Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämp fungsmittel enthaltend als aktive Komponente neue Carbamate und dessen Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
Die neuen Carbamate haben die Formel I
EMI1.1
worin R1 Ci-C4-Alkyl, Halogenäthyl oder C3-C4-Alkenyl R2 und R3 je Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R4 Wasserstoff oder Methyl oder R3 und R4, wenn n gleich Null, zusammen den Rest -CH2 CH2-CH2-CH bilden und n 0, 1 oder 2 bedeuten.
Unter Halogenäthyl ist insbesondere Chloräthyl zu verstehen. Die für R1 stehenden Alkyl- und Alkenylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.- und tert. Butyl sowie Allyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind erfindungsgemässe Mittel enthaltende Verbindungen der Formel I, worin R1 Methyl, Äthyl oder Allyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R3 und R4 je Wasserstoff oder Methyl und nOoderibedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden, z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> <SEP> 0
<tb> A) <SEP> ís <SEP> R <SEP> Rt <SEP> base
<tb> <SEP> /R1 <SEP> Ease <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 0
<tb> <SEP> CCHXCH2) <SEP> -CH-OH <SEP> + <SEP> X-C-N <SEP> 1
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> (II) <SEP> (III)
<tb> <SEP> o
<tb> <SEP> R <SEP> R, <SEP> (wobei
<tb> <SEP> 0- <SEP> CXtCHv) <SEP> n¯C <SEP> ¯ON <SEP> ; <SEP> O=C=N-R1 <SEP> dz2= <SEP> ii;
<tb> <SEP> (11) <SEP> (Iv)
<tb>
EMI1.3
In den Formeln II bis vm haben Rl, R2, R3, R4 und n die für die Formel I angegebenen Bedeutungen und X steht für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom.
Als Basen kommen z. B. tertiäre Amine, wie Trialkylamine in Frage. Beim Verfahren B) werden katalytische Mengen von z. B. 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)octan oder tertiären Aminen zugesetzt. Die Verfahren werden im allgemeinen bei einer Reaktionstemperatur von -5 bis 120*C [das Verfahren A) bevorzugt von 10 bis llO"C; das Verfahren B) von 10 bis 90"C und das Verfahren C) von 10 bis 60 C], unter normalem Druck und in Anwesenheit von inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Hexan. Heptan; Äther wie Diäthyläther, Dimethoxyäthan, Dioxan; ferner Pyridin sowie Ester wie z. B. Essigsäureäthylester.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und V sind bekannte Verbindungen, bzw. können analog bekannten in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämp fung von verschiedenartigen, Tiere und Pflanzen befallenden Schädlingen, insbesondere zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, sowie zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae; Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
Die pestizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Chrysanthemumsäure-Derivate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,
Granulate (Umhüllungsgranulate,
Imprägnierungsgranulate und
Homogengranulate);
Flüssige
Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder)
Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoffen in den oben beschriebenen Mitteln liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew. %.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natnumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate
Zur Herstellung eines a) 10 %igen, b) 25 %igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkohol- polyglykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile XyloL c) 50 Teile Wirkstoff
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit
Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration herge stellt werden.
Sprühmittel
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmitteis werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel I
Herstellung von 2-(4-Phenoxy)-phenoxy-äthan-N,N- diäthylcarbaminsäureestern)
Zu einer Lösung von 34,5 g 2-(4-Phenoxy)-phenoxy-äthanol (Smp. 63-640C) in 200 ml wasserfreiem Toluol werden unter Rühren 16,8 g Triäthylamin und 22,4 g N,N-Diäthylcar- bamoylchlorid zugefügt und das Reaktionsgemisch 72 Stunden auf 110 C erhitzt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, wiederholt mit Wasser, 0,5 N Salzsäure und schliesslich mit gesättigter Natriumchlo rid-Lösung gewaschen. Nach dem Trocknen der organischen
Phase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Isopropanol umklistallisiert.
Man erhält 2-(4-Phenoxy)-phenoxy-äthan-N,N-diäthylcarba- minsäureester mit einem Schmelzpunkt von 77-78 C.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen der Formel 1 hergestellt:
EMI3.1
physikalische R' Daten
EMI3.2
ni : 1,5534
Smp.: 7P750C n=P: 1,5522
Smp.: 61-63 C
20 nD:
1,5387
Smp.: 69-70"C nr2)o: 1,5534
Smp.: 74-75"C nr2 : 1,5522 physikalische R' Daten
EMI4.1
Smp.: 61-63"C nr, : 1,5387 Smp.: 69-70"C
Beispiel 2 A) Kontaktwirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer 0,1%igen acetonischen Wirk stofflösung (entsprechend 10 mg AS/m2) wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nach ca.
10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
B) Kontaktwirkung auf Tenebrio molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer 0,1%igen acetonischen Wirkstofflösung entsprechend 10 mg AS/m2 wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 3 Wirkung gegen Musca domestica
Je 50 g CSMA-Madensubstrat wurde in Becher abgewogen.
Von einer 1 %igen acetonischen Lösung wurden pro Wirkstoff eine bestimmte Menge auf jeweils 50 g Madensubstrat pipettiert. Nach dem Durchmischen des so behandelten Substrates lässt man das Aceton mindestens 20 Stunden verdampfen. Pro Wirkstoff und Konzentration wurden dann je 25 eintägige Maden angesetzt. Nach Abschluss der Verpuppung wurden die Puppen mit Wasser ausgeschwemmt und im selben Becher deponiert. Die ausgeschwemmten Puppen wurden gezählt (toxischer Einfluss auf Madenentwicklung).
Nach 10 Tagen wurde die Anzahl geschlüpfter Fliegen bestimmt und damit ein allfälliger Einfluss auf die Metamorphose festgestellt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt: (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adults und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 5 Wirkung gegen Eier von Spodoptera littoralis
Eigelege von Spodoptera littoralis wurden in eine 0,05 %ige acetonische Lösung der Wirksubstanz eingetaucht. Die behandelten Eigelege wurden dann in Plastikschalen bei 210C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. Nach 3 bis4 Tagen wurde die Schlupfrate bestimmt. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Test eine gute Wirkung gegen Eier von Spodoptera littoralis.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel I
EMI4.2
worin Ri C1-C4-Alkyl, Halogenäthyl oder Cs-C4-Alkenyl, R2 und R3 je Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R4 Wasserstoff oder Methyl oder R3 und R4, wenn n gleich Null, zusammen den Rest -CH2 CH2-CH2-CH2- bilden und n 0, 1 oder 2 bedeuten.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pest control agent containing new carbamates as active component and its use in pest control
The new carbamates have the formula I.
EMI1.1
wherein R1 is Ci-C4-alkyl, halogenoethyl or C3-C4-alkenyl, R2 and R3 are each hydrogen, methyl or ethyl, R4 is hydrogen or methyl or R3 and R4, if n is zero, together form the radical -CH2 CH2-CH2-CH and n is 0, 1 or 2.
Halogenethyl is to be understood in particular as chloroethyl. The alkyl and alkenyl groups for R1 can be straight-chain or branched. Examples of such groups are: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec.- and tert. Butyl and allyl.
Because of their effect, compounds of the formula I containing agents according to the invention are preferred in which R1 is methyl, ethyl or allyl, R2 is hydrogen, methyl or ethyl, R3 and R4 are each hydrogen or methyl and nooderi.
The compounds of formula I can according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.2
<tb> <SEP> 0
<tb> A) <SEP> ís <SEP> R <SEP> Rt <SEP> base
<tb> <SEP> / R1 <SEP> Ease <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 0
<tb> <SEP> CCHXCH2) <SEP> -CH-OH <SEP> + <SEP> X-C-N <SEP> 1
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> (II) <SEP> (III)
<tb> <SEP> o
<tb> <SEP> R <SEP> R, <SEP> (where
<tb> <SEP> 0- <SEP> CXtCHv) <SEP> n¯C <SEP> ¯ON <SEP>; <SEP> O = C = N-R1 <SEP> dz2 = <SEP> ii;
<tb> <SEP> (11) <SEP> (Iv)
<tb>
EMI1.3
In formulas II to vm, R1, R2, R3, R4 and n have the meanings given for formula I and X is halogen, in particular chlorine or bromine.
As bases come z. B. tertiary amines, such as trialkylamines in question. In method B) catalytic amounts of z. B. 1,4-diazabicyclo- (2.2.2) octane or tertiary amines added. The processes are generally carried out at a reaction temperature of -5 to 120 ° C [process A) preferably from 10 to 110 "C; process B) from 10 to 90" C and process C) from 10 to 60 ° C], carried out under normal pressure and in the presence of inert solvents and diluents.
Suitable solvents or diluents are, for. B.
Hydrocarbons such as benzene, toluene, hexane. Heptane; Ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, dioxane; also pyridine and esters such. B. ethyl acetate.
The starting materials of the formulas II and V are known compounds or can be prepared analogously to known methods described in the literature.
The compounds of the formula I are suitable for combating various types of pests which infest animals and plants, in particular for combating representatives of the order Akarina of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, and for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae; Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
The pesticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. E.g .: organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, formamidines, ureas, carbamates, chrysanthemum acid derivatives or chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the appropriate ones
Carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms:
Fixed processing forms: dust, grit,
Granules (coated granules,
Impregnation granules and
Homogeneous granules);
Liquid
Forms of work-up: a) Active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powder
Pastes, emulsions; b) Solutions
The content of active ingredients in the agents described above is generally between 0.1 and 95% by weight.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
granules
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignosulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
8.3 parts of sodium aluminum silicate d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates
To produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of XyloL c) 50 parts of active ingredient
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Such concentrates can be diluted with
Water emulsions of any desired concentration can be produced.
Sprays
The following ingredients are used to produce a 5% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
Example I.
Production of 2- (4-phenoxy) -phenoxy-ethane-N, N-diethylcarbamic acid esters)
To a solution of 34.5 g of 2- (4-phenoxy) -phenoxy-ethanol (mp. 63-640C) in 200 ml of anhydrous toluene, 16.8 g of triethylamine and 22.4 g of N, N-diethylcar- bamoyl chloride was added and the reaction mixture was heated to 110 ° C. for 72 hours. For working up, the reaction mixture is cooled to room temperature, washed repeatedly with water, 0.5 N hydrochloric acid and finally with saturated sodium chloride solution. After drying the organic
Phase over sodium sulfate, the solvent is distilled off in vacuo and the residue is recrystallized in isopropanol.
2- (4-phenoxy) -phenoxy-ethane-N, N-diethylcarba- minic acid ester with a melting point of 77-78 ° C. is obtained.
The following compounds of formula 1 are also prepared in an analogous manner:
EMI3.1
physical R 'data
EMI3.2
ni: 1.5534
M.p .: 7P750C n = P: 1.5522
M.p .: 61-63 C
20 nD:
1.5387
M.p .: 69-70 "C nr 2) o: 1.5534
M.p .: 74-75 "C nr2: 1.5522 R 'physical data
EMI4.1
M.p .: 61-63 "C nr: 1.5387 M.p .: 69-70" C
Example 2 A) Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae
A certain amount of a 0.1% acetone active substance solution (corresponding to 10 mg AS / m2) was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus were placed in the treated dish, which contained food and moist cotton wool. The bowl was then covered with a sieve lid. After approx.
10 days, i.e. That is, as soon as the control animals had fully moulted, the test animals were examined according to the number of normal adults.
Compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.
B) Contact effect on Tenebrio molitor pupae
A certain amount of a 0.1% acetone active ingredient solution corresponding to 10 mg AS / m2 was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were placed on the treated area. The bowl was covered with a sieve lid.
After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.
The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.
Example 3 Action against Musca domestica
50 g of CSMA maggot substrate each were weighed into beakers.
A certain amount of a 1% acetone solution per active ingredient was pipetted onto 50 g of maggot substrate. After the treated substrate has been thoroughly mixed, the acetone is allowed to evaporate for at least 20 hours. 25 one-day maggots were then used for each active ingredient and concentration. After pupation was complete, the pupae were flushed out with water and placed in the same cup. The flushed pupae were counted (toxic influence on maggot development).
After 10 days, the number of hatched flies was determined and a possible influence on the metamorphosis was determined.
The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.
Example 4
Action against ticks A) Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B) Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larvae tests carried out: (The resistance refers to the tolerance of Diazinon).
The compounds according to Example 1 worked in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 5 Action against eggs of Spodoptera littoralis
Egg clutches of Spodoptera littoralis were immersed in a 0.05% strength acetone solution of the active substance. The treated egg clutches were then stored in plastic dishes at 210C and 60% relative humidity. The hatching rate was determined after 3 to 4 days. In this test, compounds according to Example 1 showed a good action against eggs of Spodoptera littoralis.
PATENT CLAIM 1
Pesticides containing at least one compound of the formula I as active component
EMI4.2
wherein Ri is C1-C4-alkyl, halogenoethyl or Cs-C4-alkenyl, R2 and R3 are each hydrogen, methyl or ethyl, R4 is hydrogen or methyl or R3 and R4, if n is zero, together the radical -CH2 CH2-CH2-CH2 - Form and n is 0, 1 or 2.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.