DE2732811A1 - Phenoxy-phenyl cyclo-propane-carboxylic acid ester(s) and amide(s) - with insecticidal and acaricidal activity, prepd. by reacting phenoxy-phenol or aniline with cyclo-propane-carboxylic acid halide - Google Patents

Phenoxy-phenyl cyclo-propane-carboxylic acid ester(s) and amide(s) - with insecticidal and acaricidal activity, prepd. by reacting phenoxy-phenol or aniline with cyclo-propane-carboxylic acid halide

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DE2732811A1 DE19772732811 DE2732811A DE2732811A1 DE 2732811 A1 DE2732811 A1 DE 2732811A1 DE 19772732811 DE19772732811 DE 19772732811 DE 2732811 A DE2732811 A DE 2732811A DE 2732811 A1 DE2732811 A1 DE 2732811A1
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Abstract

New cyclopropanecarboxylic acid esters and amides are of formula (I). In the formula Y is O or NH; R1 and R2 are H, CH3 or Cl; R3 and R4 are H or CH3; and R5 is H, Cl or NO2. (I) are pesticides active against a wide range of pests, and are partic. useful as acaricides and insecticides. They exhibit good activity against Dysdercus fasciatus, Tenebrio molitor, the spider mite Tetranychus urticae, the ticks Rhipicephalus bursa and Boophilus bursa, and Spodoptera littoralis. Specific cpds. (I) include 4-phenoxyphenyl cyclopropane-carboxylate. In an example, this was prepd. by reacting 4-phenoxy-phenol in benzene with cyclopropanecarboxylic acid chloride in the presence of ethyldiisopropylamine.

Description

Neue CyclopropancarbonsSurederivate New Cyclopropanecarboxylic Acid Derivatives

Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.The present invention relates to cyclopropanecarboxylic acid derivatives, Process for their preparation and their use in pest control.

Die neuen CyclopropancarbonsSurederivate haben die Formel 1 worin Y -0- oder -NH-, R1 und R2 Wasserstoff, Methyl bder Chlor, R3 und R Wasserstoff oder Methyl und R5 Wasserstoff, Chlor oder Nitto bedeuten.The new cyclopropanecarboxylic acid derivatives have the formula 1 where Y is -0- or -NH-, R1 and R2 are hydrogen, methyl or chlorine, R3 and R are hydrogen or methyl and R5 is hydrogen, chlorine or Nitto.

Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, worin Y -O-, R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff oder Methyl und R5 Wasserstoff bedeuten.Because of their effect of particular importance are compounds of Formula I, in which Y -O-, R1, R2, R3 and R4 are hydrogen or methyl and R5 are hydrogen mean.

Bcvorzugt sind auch Verbindungen der Formel 1, worin R1 und R2 Chlor und R3 und R4 Methyl bedeuten.Compounds of the formula 1 are also preferred, wherein R1 and R2 are chlorine and R3 and R4 are methyl.

Hervorzuheben sind daneben solche Verbindungen der Formel I, worin R5 Chlor bedeutet.Also to be emphasized are those compounds of the formula I in which R5 means chlorine.

Die Verbindungen der Formel I können nbch an sich bekannten Verfahren, z.B. wie folgt hergestellt werden: O ç 2 n (III) basiscer R + Ha1-C R (III) SSureacceptor(IJ oder oder wR2 (II) > C-O-C- 9 4 R3 R4 R3 (rv) In den Formeln II, III und IV haven Y, R1, R2, R3, R4 und R5 die unter Formel I angegebene Bedeutung. Hai steht filr ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom.The compounds of the formula I can be prepared according to processes known per se, for example as follows: O ç 2 n (III) basiscer R + Ha1-C R (III) SSureacceptor (IJ or or wR2 (II)> COC- 9 4 R3 R4 R3 (rv) In formulas II, III and IV, Y, R1, R2, R3, R4 and R5 have the meaning given under formula I. Hal stands for a halogen atom, in particular for chlorine or bromine.

Als basischc Säureacceptoren kommen z.B, in Frage: tertiäre Amine, wie Trialkylamine, z.B. Aethyl-diisopropylamin; Pyridin Dialkylaniline; ferner anorganische Basen wie Hydride, Hydroxide, Alkoxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.Possible basic acid acceptors are, for example: tertiary amines, such as trialkylamines, e.g. ethyl diisopropylamine; Pyridine dialkylaniline; also inorganic Bases such as hydrides, hydroxides, alkoxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals.

Das Verfahren wird im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa -100C bis 100°C, mit Säurehalogeniden meist bei OOC bis 300C und mit Säureanhydriden meist bei 70°C bis 100°C, bei normalem Druck und in einem inerten Lösungs-, oder Verdünnungstnittel durchgeführt.The procedure is generally carried out at a temperature of about -100C up to 100 ° C, with acid halides mostly at OOC up to 300C and with acid anhydrides mostly at 70 ° C to 100 ° C, at normal pressure and in an inert solvent or thinner carried out.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Benzol, Toluol, Xylol Paraffinkohlenwasserstoffe wie Hexan oder lieptan; Aether wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethoxyäthan; ferner Ester wie Essigsäureäthylester. Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III und IV sind bekannte Verbindungen oder können nach an sich bekannter Verfahren hergestellt werden.Suitable solvents or diluents are e.g. benzene, toluene, Xylene paraffin hydrocarbons such as hexane or lieptane; Ether such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane; also esters such as ethyl acetate. The starting materials of the formulas II, III and IV are known compounds or can be produced by methods known per se.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekätiipfung von verschiedeiiartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen, insbesondere zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, sowie von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Coccinellidae, Brucliidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipolidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae. The compounds of the formula I are suitable for combating various types of animal and vegetable pests, in particular to control representatives of the order Akarina of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, as well as of insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Coccinellidae, Brucliidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipolidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.

Die Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. The effect can be increased by adding other insecticides and / or Substantially widen acaricides and adapt to the given circumstances.

Als Zusätze eignen sich z.B.: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Chrysanthemumsäure Derivate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.Examples of suitable additives are: organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, formamidines, ureas, carbamates, chrysanthemum acid derivatives or chlorinated hydrocarbons.

Die Verbindungen der Formel I können fUr sicli allein oder zucammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Trager und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formultierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösung-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation kUnnen die Verbindungen der Formel t zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.The compounds of the formula I can be used alone or together can be used with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and aggregates can be solid or liquid and correspond to those used in formulation technology common substances such as natural or regenerated substances, solution, dispersing, Wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application you can the compounds of formula t to form dusts, emulsion concentrates, granules, Dispersions, sprays, solutions or slurries in the usual formulation, which are part of general knowledge in application technology.

Die Herstellelung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Piste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen .The agents according to the invention are prepared in a manner known per se Way by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of the active ingredients inert dispersants or solvents. The active ingredients can be in the following Forms of processing are available and used: Piste forms of processing: Dusts, grit, granulates (coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granules); Liquid forms of preparation: a) In water dispersible active ingredient concentrates: wettable powder, pastes, emulsions; b) Solutions.

Der Cehalt an Wirkstoffen in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 Gew.-% Die Wirkstoffe der Formel I könne beispielsweise wie folgt formuliert werden: StSubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff, 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoffs 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum hie Wirkstoffe werden mit den TrSgerstoffen vermischt und vernhlen.The content of active ingredients in the agents described above is between 0.1 to 95 wt .-% The active ingredients of the formula I can, for example, such as be formulated as follows: Stubmittel: For the production of a) 5% and b) 2% The following substances are used as a dusting agent: a) 5 parts of active ingredient, 95 parts Talc; b) 2 parts of active ingredient, 1 part of highly disperse silica, 97 parts of talc hie Active ingredients are mixed with the carrier materials and bonded together.

Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Cranulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile Wirkstoff, 0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm) .Granules: The following are used to produce 5% granules Substances used: 5 parts of active ingredient, 0.25 parts of epichlorohydrin, 0.25 parts of cetyl polyglycol ether, 3.50 parts of polyethylene glycol, 91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelost, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.The active ingredient is mixed with epichlorohydrin and added 6 parts Dissolved acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and then the acetone evaporated in a vacuum.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandzeile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff, 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphtalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff, 4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphtalinsulfonat, 19,5 Teile KieselsSure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff, 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff1 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.Wettable powder: For the production of a) 40%, b) and c) 25% d) 10% wettable powder the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient, 5 parts of lignin sulfonic acid, sodium salt, 1 part of dibutylnaphthalene sulfonic acid, sodium salt, 54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient, 4.5 parts of calcium lignosulfonate, 1.9 Parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1), 1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate, 19.5 parts of KieselsSure, 19.5 parts of Champagne chalk, 28.1 parts of kaolin; c) 25 parts Active ingredient, 2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol, 1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1), 8.3 parts of sodium aluminum silicate, 16.5 parts of kieselguhr, 46 parts of kaolin; d) 10 parts active ingredient1 3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcohol sulfates, 5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate, 82 parts of kaolin.

Die Wirkstoff werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und euf entsprechenden Mühlen und Walzen vonnahlen. Man orhXlt Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. The active ingredients are mixed with the additives in suitable mixers intimately mixed and fromnahlen on appropriate mills and rollers. Man orhXlt spray powder, which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.

Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen b) 25%igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff1 3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 3,4 Teile eines Kombinationsemulators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz, 40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff, 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol, c) 50 Teile Wirkstoff, 4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther , 5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat , 20 Teile Cyclohexanon, 20 Teile Xylol Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.Emulsifiable concentrates: For the production of a) 10% b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 Parts active ingredient1 3.4 parts epoxidized vegetable oil, 3.4 parts of a combination emulator, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylarylsulfonate calcium salt, 40 Parts of dimethylformamide, 43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient, 2.5 parts of epoxidized Vegetable oil, 10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture, 5 parts of dimethylformamide, 57.5 parts of xylene, c) 50 parts of active ingredient, 4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether, 5.8 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate , 20 parts cyclohexanone, 20 parts xylene From such concentrates can by diluting emulsions of any desired concentration can be made with water.

Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff 1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzirt (Siedegrenzen 160 - 190QC), b) 95 Teile Wirkstoff, 5 Teile Epichlorhydrin.Spray: To produce a 5% spray, the the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient 1 part of epichlorohydrin, 94 Parts of Benzirt (boiling point 160-190 ° C), b) 95 parts of active ingredient, 5 parts of epichlorohydrin.

Beispiel 1 Herstellung von 1-Cyclopropanoyloxy-4-phenoxy-benzol Zu einer Lösung von 19,8 g 4-Phenoxyphenol (Smp.82-630C) in 100 ml wasserfrciem Benzol fügt man 16 g Aethyl-diisopropylamin hinzu und tropft anschliessend unter RUhren innerhalb ca.Example 1 Preparation of 1-Cyclopropanoyloxy-4-phenoxy-benzene To a solution of 19.8 g of 4-phenoxyphenol (m.p. 82-630C) in 100 ml of anhydrous benzene 16 g of ethyl diisopropylamine are added and then added dropwise with stirring within approx.

1 Std. bei 15-20°C (leichte Aussenkühlung) 11 g Cyclopropancarbonsäurechlorid hinzu. Das Reaktionsgemisch wird 16 Std.1 hour at 15-20 ° C (slight external cooling) 11 g of cyclopropanecarboxylic acid chloride added. The reaction mixture is 16 hours.

bei Raumtemperatur weiter gerührt, hierauf nacheinander und wiederholt mit Wasser, 2 N Salzsäure, eiskaltcr 2 N Kalilauge und schliesslich mit gesättigter Kochsalzslösung neutral gewaschen.stirred further at room temperature, then successively and repeatedly with water, 2 N hydrochloric acid, ice-cold 2 N potassium hydroxide solution and finally with saturated Saline washed neutral.

Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird an Kieselgel cliromatographisch weiter gereinigt (Eluierungsmittel: Aether-Hexan 1:3) wodurch l-Cyclopropanoyloxy-4-phenoxy-benzol mit der Brechung nD20: 1,5686 erhalten wird.The organic phase is separated off and dried over sodium sulfate and freed from the solvent in vacuo. The residue is chromatographed on silica gel further purified (eluent: ether-hexane 1: 3) whereby l-cyclopropanoyloxy-4-phenoxy-benzene with the refraction nD20: 1.5686 is obtained.

Beispiel 2 Herstellung von l-Cyclopropanoylamidd-4-phenoxybenzol Zu einer Lösung von 29,3 g 4-Aminodiphenyläther in 350 ml Essigsäureäthylester fügt man 17,2 g Triäthylamin hinzu und tropft anschliessend unter Rühren und Aussenkühlung bei 20-25 0C (Innentemperatur) innerhalb von ca. 1 Std. i7,8 g Cyclopropancarbonsäurechlorid zu. Das Reaktionsgemisch wird weitere 6 Std. bei Raumtemperatur gerührt, hierauf vom ausgefallenen TriSthylammoniumchlorid abfiltriert, mit 200 ml Aether verdünnt und wiederholt mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Phase wird Uber Natriumsuifat getrocknet, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und das l-Cyclopropylcarbamoyl-4-phenoxy-benzol in Isopropanol umkristallisiert. Man erhält die Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 141 bis 142°C.Example 2 Preparation of 1-Cyclopropanoylamide-4-phenoxybenzene To a solution of 29.3 g of 4-aminodiphenyl ether in 350 ml of ethyl acetate is added 17.2 g of triethylamine are added and then added dropwise with stirring and external cooling at 20-25 ° C. (internal temperature) within approx. 1 hour, i7.8 g of cyclopropanecarboxylic acid chloride to. The reaction mixture is then stirred for a further 6 hours at room temperature filtered off from the precipitated tristhylammonium chloride, diluted with 200 ml of ether and repeatedly with water and saturated sodium chloride solution washed. The organic phase is dried over sodium sulfate, the solvent distilled off in vacuo and the l-cyclopropylcarbamoyl-4-phenoxy-benzene in isopropanol recrystallized. The title compound is obtained with a melting point of 141 up to 142 ° C.

Auf analoge Weise werden auch folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt: physikalische Daten Smp.: 86-87°C n2D: 1,5672 n20: 1,5498 Smp.: 169-1710C physikalische Daten Smp.: 121-122°C Smp.: 144-146°C Beispiel 3 A) Kontaktwirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven: Eine bestimmte Menge einer 0,1%igen ncetonischen Wirkstofflösung (entsprechend 10 mg AS/m2) wurden in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.The following compounds of the formula I are also prepared in an analogous manner: physical data M.p .: 86-87 ° C n2D: 1.5672 n20: 1.5498 m.p .: 169-1710C physical data M.p .: 121-122 ° C. m.p .: 144-146 ° C. Example 3 A) Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae: A certain amount of a 0.1% acetone solution (corresponding to 10 mg AS / m2) was poured into an aluminum - Dish pipetted and evenly distributed.

Nach dem Verdunsten des Acetons wurde in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.After evaporation of the acetone was in the treated dish, which Food and moist cotton wool contained 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus given. The bowl was then covered with a sieve lid.

Nach ca. 10 Tagen, d.h., sobald die Kontroltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.After approx. 10 days, i.e. as soon as the control animals moult had completed, the test animals were examined according to the number of normal adults.

Die Verbindungen der Formel I zeigte gute Wirkung im obigen test.The compounds of formula I showed good activity in the above test.

B) Kontaktwirkung auf Tenebrio molitor-Puppen: Eine bestimmte Menge einer O,17.igen acetonischen WirkstofflUsung entsprechend 10 mg AS/m2 wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.B) Contact effect on Tenebrio molitor dolls: a certain amount a 0.17igen acetone active ingredient solution corresponding to 10 mg AS / m2 was in a Aluminum dish pipetted and evenly distributed.

Nech dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were left placed on the treated area. The bowl was covered with a sieve lid.

Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladultm untersucht.After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined according to the number of normal adults.

Die Verbindungen der Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.The compounds of the formula I showed good activity in the above test.

Beispiel 4 Wirkung gegen Spinnmilben: Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurdeh aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierte Testpräparaten in einer konzentration von 0,04% besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und Lote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrUckt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabitlen bei 250C.Example 4 Action against spider mites: Phaseolus vulgaris (French beans) were tested for acaricidal activity with an infected piece of leaf 12 hours before the test from a mass breed of Tetranychus urticae. The defected movable Stages were made from a chromatography nebulizer with the emulsified test preparations sprayed at a concentration of 0.04% so that the spray liquid did not run off. After two to 7 days, larvae, adults, and eggs were found alive under the dissecting microscope and lots of individuals are evaluated and the result is expressed as a percentage. While the The treated plants stood in greenhouse cubicles at 250 ° C. for the "holding time".

Die Verbindungen der Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticee.The compounds of the formula I showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticee.

Beispiel 5 Wirkung gegen Zecken: A) Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurde in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz gestaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.Example 5 Action against ticks: A) Rhipicephalus bursa 5 adults each Ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and left for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series of 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance compressed. The tube was then covered with a standardized cotton ball closed and turned upside down so that the active ingredient emulsion from the cotton wool could be included.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tage. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.The evaluation was carried out in the adults after 2 weeks and in the Larvae after 2 days. Two repetitions were run for each attempt.

B) Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. CP-resistenten Larven Versuche durchgeführt: (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).B) Boophilus microplus (larvae) With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. CP-resistant larval trials carried out: (The resistance refers to the tolerance of Diazinon).

Die Verbindungen gemäss der Formel I wirkten in diesen Tests gegen Adults und Larven von Rhipicephalus burca und sensible resp. CP-resistente Larven von Boophilus micoplus.The compounds according to the formula I counteracted this in these tests Adults and larvae of Rhipicephalus burca and sensitive resp. CP-resistant larvae of Boophilus micoplus.

Beispiel 6 Wirkung gegen Eier von Spodoptera littoralis: Ligelege von Spodoptera littoralis wurden in eine 0,05%ige acetonische Lösung der Wirksubstanz eingetaucht. Die behandelten Eigelege wurden dann in Plastikschalen bei 21 0C und 602 relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. Nach 3 bis 4 Tagen wurde die Schlupfrate bestimmt.Example 6 Action against eggs of Spodoptera littoralis: Ligelege of Spodoptera littoralis were in a 0.05% acetone solution of the active substance immersed. The treated egg clutches were then placed in plastic dishes at 21 0C and 602 relative humidity. After 3 to 4 days, the hatching rate was certainly.

bie Verbindungen der Formel 1 zeigten in diesem Test eine gute Wirkung gegen Eier von Spodoptera littoralis.The compounds of formula 1 showed a good effect in this test against eggs of Spodoptera littoralis.

Claims (18)

Patentansprüche 1. Cyclopropancarbonsäurederivat der Formel I worin Y -0- oder -Nll-, R1 und R2 Wasserstoff, Methyl oder Chlor, R3 und R4 Wasserstoff oder Methyl und R5 Wasserstoff, Chlor oder Nitro bedeuten.Claims 1. Cyclopropanecarboxylic acid derivative of the formula I. wherein Y is -0- or -NII-, R1 and R2 are hydrogen, methyl or chlorine, R3 and R4 are hydrogen or methyl and R5 is hydrogen, chlorine or nitro. 2. Verbindung gemäss Patentanspruch 1, worin Y -O-, R1, R2, R3 und R4 WosserstofE oder Methyl und R5 Wasserstoff bedeuten.2. Compound according to claim 1, wherein Y -O-, R1, R2, R3 and R4 is hydrogen or methyl and R5 is hydrogen. 3. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 oder 2, worin R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten.3. Compounds according to claim 1 or 2, wherein R1, R2, R3 and R4 mean hydrogen. 4. Verbindung gemäss Patentanspruch 1, worin Y -NH- bedeutet.4. Compound according to claim 1, wherein Y is -NH-. 5. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin R1 und R2 Chlor, R3 und R4 Methyl und R5 Wasserstoff bedeuten.5. Compounds according to claim 1, wherein R1 and R2 are chlorine, R3 and R4 is methyl and R5 is hydrogen. 6. Verbindung gemäss Potentanspruch 1, worin R5 Chlor bedeutet.6. Compound according to claim 1, wherein R5 is chlorine. 7. Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 7. Compound according to claim 2 of the formula 8. Verbindung gemäss Patentanspruch 4 der Formel 8. Compound according to claim 4 of the formula 9. Verbindung gemiss Patentanspruch 1 der Formel 9. Compound according to claim 1 of the formula 10. Verbindung gemäss Patentanspruch 5 der Formel 10. Compound according to claim 5 of the formula 11. Verbindug gemäss Patentanspruch 2 der Formel 11. Compound according to claim 2 of the formula 12. Verbindug gemäss Patentanspruch 4 der Formel 12. Compound according to claim 4 of the formula 13. Verbindug gemäss Patentanspruch 5 der Formel 13. Compound according to claim 5 of the formula 14. Verbindug gemäss Patentanspruch 4 der Formel 14. Compound according to claim 4 of the formula 15. Verfahren zur Herstelllung eiher Verbindung der Formel I gemä den PatentansprUchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I1. 15. A process for the preparation of a compound of the formula I according to claims 1 to 14, characterized in that a compound of the formula I1. worin Y und R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung aufweisen, 5 mit einer Verbindung der Formel III oder einer Verbindung der Formel IV worin R1, R2, R3 und R4 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Hal fUr Halogen steht, in Gegenwart eines basischen Säureacceptors umsetzt.wherein Y and R have the meaning given in claim 1, 5 with a compound of the formula III or a compound of the formula IV in which R1, R2, R3 and R4 have the meaning given in claim 1 and Hal is halogen, is reacted in the presence of a basic acid acceptor. 16. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Patentansprtchen 1 bis 14 zusammen mit geeigneten Trägern Und/oder anderen Zuschlagstoffen.16. Pesticides containing as active component a compound according to patent claims 1 to 14 together with suitable carriers And / or other aggregates. 17. Verwendung von Verbindungen gemUss den Patentansprüchen 1 bis 14 zur Bekämpfung von Schdlingen.17. Use of compounds according to claims 1 to 14 pest control. 18. Verwendung gemäss Patentanspruch 17 zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina und Insekten.18. Use according to claim 17 to combat representatives of the order acarina and insects.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001556A2 (en) * 1977-09-19 1979-05-02 Stauffer Chemical Company Cyclohexenone derivatives, method of their preparation, herbicidal composition containing them and use of said cyclohexenone derivatives and herbicidal composition, respectively
EP0029515A1 (en) * 1979-11-08 1981-06-03 Bayer Ag Fluoro-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters, process for their preparation and their use in pesticides
US5880157A (en) * 1994-02-08 1999-03-09 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Derivatives of tetramethylcyclopropane

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001556A2 (en) * 1977-09-19 1979-05-02 Stauffer Chemical Company Cyclohexenone derivatives, method of their preparation, herbicidal composition containing them and use of said cyclohexenone derivatives and herbicidal composition, respectively
EP0001556A3 (en) * 1977-09-19 1979-07-11 Stauffer Chemical Company Cyclohexenone derivatives, method of their preparation, herbicidal composition containing them and method of controlling undesirable vegetation
EP0029515A1 (en) * 1979-11-08 1981-06-03 Bayer Ag Fluoro-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters, process for their preparation and their use in pesticides
US5880157A (en) * 1994-02-08 1999-03-09 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Derivatives of tetramethylcyclopropane
DE19581497B4 (en) * 1994-02-08 2004-08-05 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem New derivatives of tetramethylcyclopropane

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