CH303946A - Verfahren zur Herstellung eines Derivates des 3,5-Dioxo-pyrazolidins. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines Derivates des     3,5-Dioxo-pyrazolidins.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Herstellung eines Derivates des       3.5-Dioxo-pyrazolidins,    Das Verfahren ist, da  durch gekennzeichnet, dass man eine den Rest  
EMI0001.0003     
    abgebende Verbindung, wie z.

   B. einen     Diester,     ein     Dilialogenid    oder ein     rsterhalogenid    der       (p-3lethoxy-pheM7        lmereapto        )-äthyl]        -malon-          säure,    mit einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0012     
    wobei K einen sieh bei der Reaktion abspal  tenden Rest bedeutet, wie z. B. mit     Hydrazo-          benzol    oder einem     N-Acylderiv        at    desselben,  umsetzt. Die Umsetzung     erfolgt    zweckmässig  in Gegenwart eines Kondensationsmittels bzw.

    eines     säurebindenden    Mittels.  



  Die erhaltene neue Verbindung, das     1,2-          D        iplienyl-3,    5 -     dioxo-4-    [     ss    - (p -     met.hoxy    -     phenyl-          in.erea.pto)    -     äthyl]    -     pyrazolidin,    zeigt einen  Schmelzpunkt von     106-l08 .     



       Sie    soll als solche oder in Form ihrer Salze  therapeutische Verwendung finden.  



       Beispiel   <I>1:</I>       Zn    einer warmen     Natriumäthylatlösung     aus     ?3    Teilen Natrium und 460     Volumteilen          Alkohol        werden    zunächst 326 Teile [ss-(p-         tIethoxy-phenylmercapto)        -äthyl]    -     malonsäure-          diäthylester        und    hierauf 203 Teile     Hydrazo-          benzol        unter    Rühren zugefügt.

   Hierauf wird  ungefähr die Hälfte des Alkohols     abdestilliert     und allmählich durch 230     Volumteile        Xylol     ersetzt. Ohne den abwärts gerichteten Kühler  zu entfernen, wird die Temperatur des Öl  bades während 12 Stunden unter ständigem  Rühren auf etwa 140      gehalten,    so dass der  noch vorhandene und der durch die Konden  sation freibesetzte Alkohol     abdestilliert,    aber  das     Xy        lol    als Lösungsmittel zurückbleibt.  



  Nach dem Abkühlen werden 460 Teile  Wasser eingerührt, die wässerige Schicht vom       Xylol    abgetrennt, zweimal mit je 46     Volum-          teilen    Chloroform ausgeschüttelt und hierauf       mit    konzentrierter     Salzsäure    kongosauer ge  stellt. Das     ausgeschiedene    Öl wird in     Äthyl-          acetat    aufgenommen und die     erhaltene    Lö  sung mit Wasser gewaschen.

   Nach Trocknen       äber    Natriumsulfat wird das Lösungsmittel  unter vermindertem Druck     abdestilliert    und  der Rückstand aus     Alkohol        umkristallisiert.     Das     1.,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-[ss-(p-methoxy-          phenjmercapto)-äthyl]-pyrazolidin        schmilzt     bei     1.06-108 .     



  <I>Beispiel 2:</I>       Ziu    einer Mischung von 50 Teilen absolu  tem     Pyridin        imd    200     Volumteilen    absolutem  Äther tropft man bei etwa 0  30,6 Teile     [ss-(p-          Methoxy-pheny        lmercapto)-äthyl]        -malonsäure-          dichlorid,    gibt     dann    18 Teile     Hydrazobenzol,     gelöst in 100     Volumteilen    Äther, hinzu und  rührt zwei     Stunden    bei Zimmertemperatur.

        Die     lJösung    wird zunächst zur     1Jntfernting     des     Pyridins    mit     2n-Salzsäure    ausgeschüttelt,  hierauf mit     2n-Natriumcarbonatlösung.    Die       Natriumcarbonatlösung,    welche das     Natrium-          salz    des     1,2-Diphenirl-3,5-dioxo-4-[ss-(p-metli-          oxy-phenyimereapto)        -äthyll        -pyrazolidins        ge-          löst        enthält,

          wird        mit        10%iger        Salzsäure        an-          gesäuert,    wobei sich das freie     Pyrazolidinderi-          vat        ausscheidet.    Dieses wird in Essigester auf  genommen, die     Essigesterlösung    mit     Wasser     gewaschen und eingedampft und der Rück  stand aus Alkohol umkristallisiert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Derivates des 3,5-Dioxo-pyrazolidins, dadurch gekenn- zeichnte, dass man eine den Rest EMI0002.0030 abgebende Verbindung mit einer Verbindung der Formel EMI0002.0031 wobei X einen sich bei der Reaktion abspal tenden Rest bedeutet, umsetzt..

   Die erhaltene neue Verbindung, das 1,2- Diphenyl-3,5 - dioxo-4- [ ss - (p - methoxy- phenyl- mercapto) - äthyll - pyrazolidin, zeigt einen Schmelzpunkt von 106-10S . UNTERANSPR.Ü CHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen [ss-(p- Methoxy-phenylmercapto) -äthy 11- malonsäur e- diester mit Hydrazobenzol umsetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen [ss-(p- 1Zethoxy-phenylmercapto) -äthy 1] -malonsäure- diester mit N-Aeetyl-hvdrazobenzol umsetzt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein [ss-(p- Methoxy-pheny lmereapto) -äthyl ] - m alon säur@e- dihalogenid mit. Hydrazobenzol umsetzt.