DE921265C - Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten PyrazolinverbindungenInfo
- Publication number
- DE921265C DE921265C DEI4496A DEI0004496A DE921265C DE 921265 C DE921265 C DE 921265C DE I4496 A DEI4496 A DE I4496A DE I0004496 A DEI0004496 A DE I0004496A DE 921265 C DE921265 C DE 921265C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- parts
- substituted
- aryl
- sulfonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 title claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 11
- -1 compounds Pyrazoline compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 7
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- IOMZCWUHFGMSEJ-UHFFFAOYSA-N 4-(azaniumylamino)benzenesulfonate Chemical compound NNC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 IOMZCWUHFGMSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ZDGHHRPKFCVOJL-UHFFFAOYSA-N 3-hydrazinylbenzenesulfonic acid Chemical compound NNC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZDGHHRPKFCVOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNZBVOIGOZBHCS-UHFFFAOYSA-N 5,5-diphenyl-1,4-dihydropyrazole Chemical compound C1C=NNC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FNZBVOIGOZBHCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHOZHOGCMHOBV-UHFFFAOYSA-N Benzalacetone Natural products CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N trans-benzylideneacetone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen.
- Gegenstand des Patents 919411 ist die Herstellung von Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel in der Arl einen aromatischen, eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Rest, Are einen aromatischen Rest und R1 ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
- Die genannten Verbindungen werden durch Kondensation eines Ketons der allgemeinen Formel Ar,- CO-CH=CH(Rl) (II) oder einer entsprechenden Dialkylamin-Additionsverbindung der allgemeinen Formel in der R2 und R, Alkylgruppen bedeuten, mit einer Arylhydrazinsulfonsäure erhalten. Gemäß dem genannten Patent soll die Reaktion vorzugsweise in wäßriger alkalischer Lösung durchgeführt werden.
- Es wurde nun gefunden, daß die genannten Verfahren auch zur Herstellung der analogen Verbindungen, in welchen die Gruppe Are durch eine aliphatische Gruppe, z. B. eine niedrigere Alkvlgruppe, ersetzt ist, verwendet werden können. Ferner wurde gefunden, daß das Verfahren bei Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (11) im Hinblick auf die Ausbeute beträchtlich verbessert werden kann, wenn die Reaktion in saurem Medium durchgeführt wird.
- Gemäß der Erfindung umfaßt das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel in der Arl einen aromatischen, eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Rest, R1 ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest und R4 einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, die Kondensation eines Ketons der allgemeinen Formel R4--CO-CH=CH-Rl mit einer Arylhydrazinsulfonsäure Arl-NH-NH2 in saurem Medium.
- Das saure Medium kann entweder organisch oder anorganisch sein, z. B. kann es starke anorganische Säuren, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, oder organische Säuren, wie Essigsäure und andere niedrigere Carbonsäuren, umfassen.
- Bei Verwendung eines sauren Mediums erreicht man zwei Vorteile: Die Ausbeuten sind allgemein bedeutend größer und die Produkte viel reiner in der Farbe. Die bei der Kondensation von Phenylhy drazin-4-sulfonsäure mit Benzalacetonphenon erhaltenen Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich:
Reaktionsmittel Farbe Ausbeute I des Produkts I der Theorie Natriumcarbonat ...... gelb 33% Verdünnte Essigsäure .. gelblichweiß 8i 0/0 Konzentrierte Essigsäure gelblichweiß g50/0 Salzsäure .............. weiß 920/0 Schwefelsäure.... .... .. weiß nahezu ioo% - Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher veranschaulicht.
- Beispiel i i-p-Sulfophenyl-3, 5-diphenyl-pyrazolin 6 Teile Phenylhydrazin-p-sulfonsäure (86,6o/oig) wurden in i5o Teilen Wasser suspendiert, worauf i Teil reine konzentrierte Salzsäure (37%ig) und schließlich noch 5,2 Teile Benzalacetophenon hinzugefügt wurden. Die Mischung wurde unter Rückfluß und Rühren während 5 Stunden im Sieden erhalten. Nach i Stunde waren alle Reaktionskomponenten in Lösung gegangen, und die gelbliche, klare Flüssigkeit wurde weitergerührt. Nach Abkühlen wurde die Lösung durch Zugabe von 12 Teilen Natriumcarbonatlösung (i5%ig) neutral gemacht (Kongorotindikator), und es wurde mit 5o Teilen Salzsole (25%ig) ausgesalzen. Die ausgefällte, völlig weiße Sulfonsäure wurde abfiltriert und mit Äther und Salzsole (50/Gig) gewaschen. Zur Reinigung wurde das Kondensationsprodukt in Wasser wieder aufgelöst, durch Zusatz von Natriumcarbonat schwach alkalisch gemacht (Phenolphthaleinindikator), filtriert, mit Sole ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 6o bis 70° getrocknet. Die Ausbeute betrug 9:21/G der theoretischen.
- Die Kondensation verlief in gleicher Weise, wenn an Stelle von Salzsäure i Teil 40%ige Schwefelsäure verwendet wurde; die Ausbeute war dann beinahe quantitativ.
- Beispiel e i-m-Sulfophenyl-3, 5-diphenyl-pyrazolin 12,1 Teile Phenylhydrazin-m-sulfonsäure (42,7-%ig) und 6 Teile Natriumacetat (krist.) wurden in 15o Teilen Wasser aufgelöst und mit 5 Teilen Eisessig und 5,2 Teilen Benzalacetophenon während 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wurde das Kondensationsprodukt mit Sole ausgesalzen, abfiltriert, mit Sole und Äther ausgewaschen und dann gereinigt und getrocknet, wie im Beispiel i angegeben. Ausbeute: 89%.
- Beispiel 3 i-p-Sulfophenyl-3-methyl-5-phenylpyrazolin io Teile Phenylhydrazin-p-sulfonsäure wurden in ioo Teilen 8o%iger Essigsäure suspendiert, dann wurden io Teile Kaliumacetat und eine Lösung von 7 Teilen Benzalaceton in io Teilen Eisessig hinzugefügt. Die Mischung wurde während 3 Stunden unter Rückflußkühlung und Rühren im Sieden erhalten. Nach Abkühlen auf 5o bis 6o° wurden io Teile Kaliumacetat und 5o Teile Alkohol zugesetzt, und die Mischung wurde mit Eis gekühlt. Die ausgeschiedene Kristallmasse wurde abfiltriert und mit eiskalter alkoholischer Essigsäure gewaschen. Die Sulfonsäure wurde darauf wieder in destilliertem Wasser aufgelöst, filtriert, mit Sole ausgesalzen und mit Eis gekühlt. Das ausgeschiedene Produkt wurde filtriert und getrocknet; es stellte ein weißes Pulver dar. Die Ausbeute betrug 6o,5 %.
- Beispiel q. i-p-Sulfophenyl-3-p-chlorphenyl-5-phenylpyrazolin 6 Teile Phenylhydrazin-p-sulfonsäure (97,8 %) wurden neutralisiert, in Zoo Teilen Wasser aufgelöst und filtriert. 6 Teile q.'-Chlorchalkon wurden bei 9o bis ioo° zugesetzt, worauf unter Rühren io Teile Eisessig zugegeben wurden. Die Mischung wurde unter Rückflußkühlung und Rühren 8 Stunden lang gekocht. Nach dem Abkühlen wurde durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung alkalisch (Brillantgelbindikator) gemacht und das sulfonsaure Salz abfiltriert. Es wurde in heißem Wasser wieder aufgelöst und mit Sole ausgesalzen. Es schieden sich dicke Krusten ab, die abfiltriert und getrocknet wurden. Nach dem Trocknen wurde ein gelbliches Pulver erhalten, das in Wasser leicht löslich war. Die Ausbeute betrug 8o °/o. Wenn an Stelle von Eisessig i Teil Schwefelsäure (q.o°/o) verwendet wurde, war die Ausbeute beinahe i ooo/oig.
- Beispiel s i -m-Sulfophenyl-3-phenyl-5-p-acetaminophenylpyrazolin 6,6 Teile q.'-Acetylaminochalkon wurden fein gepulvert und zu einer Lösung von 13,5 Teilen Phenylhydrazin-m-sulfonsäure (q.q.o/oig) in Zoo Teilen Wasser gegeben. Bei 9o bis ioo° wurden unter Rühren 2o Teile 8oo/oiger Essigsäure hinzugegeben. Schließlich wurde die Mischung unter Rückflußkühlung und Rühren während 6 Stunden gekocht und dann abkühlen gelassen. Das Produkt wurde in gleicher Weise aufgearbeitet, wie dies im Beispiel q. beschrieben ist, und ergab eine Ausbeute von 6o % der theoretischen Ausbeute.
- Beispiel 6 i, 3-Di-p-sulfophenyl-5-phenylpyrazolin 5,5 Teile Phenylhydrazin-p-sulfonsäure (86,6-o/oig) wurden zu i5o Teilen Wasser gegeben, und es wurde Natriumhydroxydlösung hinzugefügt, bis die Sulfonsäure in Lösung gegangen war. 8 Teile q.'-Sulfochalkon, das nach bekannten Verfahren aus Benzaldehy d und Acetophenon-p-sulfonsäure hergestellt war, wurden zu der Lösung gegeben, worauf bei 9o bis ioo° im Lauf 1/2 Stunde noch 5o Teile Essigsäure (2oo/oig) zugesetzt wurden.
- Die Mischung wurde am Rückflußkühler während 3 Stunden gekocht. Nach beendeter Reaktion wurde die Lösung zur Trockne eingedampft und der Rückstand mit Methanol ausgezogen. Die Methanollösung wurde auf ein kleines Volumen eingedampft, worauf das Kondensationsprodukt mit Äther ausgefällt, abfiltriert und getrocknet wurde. Es stellte ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaßgelber Farbe löste; die Lösung fluoreszierte blaugrün. In alkoholischer Lösung zeigte die Substanz eine kräftige blaue Fluoreszenz. Die Ausbeute betrug 57'/o der theoretischen Ausbeute.
- Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Verbindungen fluoreszieren, und die besten unter ihnen besitzen Ziehvermögen auf Wolle und verleihen ihr einen guten Aufhellungseffekt.
Claims (5)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel in der Arl einen aromatischen Rest mit einer Sulfonsäuregruppe, R1 ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest und R4 einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß ein Keton der allgemeinen Formel R4- CO -CH=CH-Rl mit einer Arylhydrazinsulfonsäure Ari N H-NH2 in saurem Medium kondensiert wird.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als saures Medium eine niedrigere aliphatische Carbonsäure verwendet wird.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in stark essigsaurem Medium durchgeführt wird.
- 4. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in stark mineralsaurem Medium durchgeführt wird.
- 5. Verfahren gemäß Anspruch q., dadurch gekennzeichnet, daß als Säure Salzsäure oder Schwefelsäure verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB921265X | 1950-08-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE921265C true DE921265C (de) | 1954-12-13 |
Family
ID=10717101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI4496A Expired DE921265C (de) | 1950-08-23 | 1951-08-12 | Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE921265C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1157193B (de) * | 1957-10-30 | 1963-11-14 | Unilever Nv | Aufhellen von Textilien |
| DE1276588B (de) * | 1961-04-27 | 1968-09-05 | Geigy Ag J R | Optische Aufhellungsmittel |
-
1951
- 1951-08-12 DE DEI4496A patent/DE921265C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1157193B (de) * | 1957-10-30 | 1963-11-14 | Unilever Nv | Aufhellen von Textilien |
| DE1276588B (de) * | 1961-04-27 | 1968-09-05 | Geigy Ag J R | Optische Aufhellungsmittel |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE921265C (de) | Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen | |
| DE830511C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen | |
| AT145829B (de) | Verfahren zur Darstellung von Chinaldinderivaten. | |
| DE670918C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-Aminoalkylamiden | |
| CH264488A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Acylderivates eines Acetessigsäureamides. | |
| CH312530A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Pyridazons. | |
| DE850297C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amidinsalzen | |
| DE433017C (de) | Verfahren zur Darstellung von Nitroaminosulfosaeurearylestern der Benzolreihe | |
| DE445566C (de) | Verfahren zur Darstellung loeslicher Verbindungen von indigoiden Farbstoffen | |
| DE686701C (de) | Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten ª†-Amino-ª‰-oxybuttersaeuren | |
| DE589146C (de) | Verfahren zur Herstellung von C, C-disubstituierten Barbitursaeuren | |
| AT233010B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-dihydro-1, 2, 4-thiadiazin-1, 1-dioxyden | |
| DE964328C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisierten Vanillylamiden | |
| CH218361A (de) | Verfahren zur Herstellung einer Cyclopentano-dimethyl-polyhydro-phenanthren-carbonsäure. | |
| AT254200B (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Piperazinverbindungen | |
| DE848652C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-dialkylcarbaminyl-substituierten Piperazinen mit substituierter 4-Stellung | |
| AT211817B (de) | Verfahren zur Herstellung von β-Lactonen | |
| AT162937B (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen substituierten 2,4-Diamino-1,3,5-triazins | |
| DE825548C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen | |
| DE812314C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Iminocyclohexanen | |
| DE907299C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloramphenicol | |
| DE960098C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Benzolsulfonamido-4-methyl-6-oxy-pyrimidinen | |
| CH258583A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Acylderivates eines Acetessigsäureamides. | |
| CH309830A (de) | Verfahren zur Herstellung einer Hydrazinverbindung. | |
| CH266371A (de) | Verfahren zur Herstellung einer Oxyverbindung der Benzoxanthenreihe. |