Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 246672. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es, wurde gefunden, dass ein wertvoller Azofarbstoff hergestellt werden kann, wenn man 1,3-Dioxynaphthalin mit 1 Mol diazo- tierter 6-Nitrol-l-amino-2-oxynaphthalin-4- su,Ifonsäure,
mit 1 Mol 4-Chlor-l-aminoben- zol-3=sulfonsäure und mit 1 Mol eines chrom abgebenden Mittels in der Weise vereinigt, dass die komplexe Chromverbindung des Dis azofarbstoffes entsteht.
Der neue Farbstoff stellt ein dunkles Pul ver dar, das sich in Wasser mit schwarz blauer Farbe löst und Leder in graustickig blauen Tönen färbt.
Man bringt .die beiden Diazoverbindungen zweckmässig nacheinander zur Kupplung, wobei mit Vorteil zuerst die Kupplung mit tliazotierter 6-Nitro-l-amino-2-oxynaphthalin- 4-.sulfonsäure durchgeführt wird.
Die Ver einigung der oben genannten Ausgangsstoffe kann zum Beispiel in der Weise erfolgen, dass man zuerst 1 Mol diazotierte 6-Nitro-l- amino - 2 - oxynaphthalin - 4 - sulfonsäure mit 1 Mol 1,3-Dioxynaphthalin kuppelt,
auf den so erhaltenen Monoazofarbstoff ein chrom abgebendes Mittel einwirken lässt und schliess lich die komplexe Chromverbindung des Monoazofarbstoffes mit diazotierter 4-Chlor- 1-aminobenzol-3-sulfonsäure kuppelt.
Man kann aber beispielsweise auch so vorgehen, dass man zuerst 1 Mol diazotierte 6 - Nitro -1-amino,- 2 =oxynaphthalin-4-sulfon- säure mit 1 Mol 1,3-Dioxynaphthalin ver einigt,
den Monoazofarbstoff durch Vereini gung mit 1 Mol diazotierter 4-Chlor-l-amino- benzol-3-s.ulfonsäure in den Disazofarbstoff umwandelt und auf diesen ein chromabge bendes Mittel einwirken fässt. Als chrom abgebende Mittel sind zum Beispiel Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid oder Chromsulfat, zu erwähnen. Die Behand lung mit chromabgebenden Mitteln erfolgt vorzugsweise :in. wässerigem Medium, z. B.
bei Siedetemperatur.
Beispiel: 45,5 Teile des. durch Kuppeln in Na- triumcarbonat alkalischem Medium erhal tenen Farbstoffes aus 28,4 Teilen diazotier- ter 6 - Nitr o-1- amino - 2-oxynaphthalin-4-sul- fonsäure und 16,0 Teilen 1,3-Dioxynaphtha- lin werden in 800 Teilen Wasser gelöst, auf gekocht und mit einer 8,
4 Teilen Cr203 ent sprechenden Menge einer Chrom-(III) suffat- lösung versetzt. Man kocht während 24 Stun den am Rückfluss und filtriert hierauf die auskristallisierte Chromverbindung ab. 50,7 Teile dieser Chromverbindung werden in na- triumcarbonat-alkalischer Lösung mit der Diazoverbindung aus 20,7 Teilen 4-Chlor-l- aminobenzol-3hsulfonsäure gekuppelt.
Der Farbstoff wird durch Zusatz von Salzsäure und Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet.
Additional patent to main patent No. 246672. Process for the production of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye can be produced if 1,3-dioxynaphthalene is mixed with 1 mol of diazo-tated 6-nitro-1-amino-2-oxynaphthalene-4-su, ifonic acid,
combined with 1 mole of 4-chloro-1-aminobenzene-3 = sulfonic acid and with 1 mole of a chromium-releasing agent in such a way that the complex chromium compound of the disazo dye is formed.
The new dye is a dark powder that dissolves in water with a black and blue color and dyes leather in grayish blue tones.
The two diazo compounds are conveniently coupled one after the other, the coupling being advantageously carried out first with thiazotized 6-nitro-1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid.
The above-mentioned starting materials can be combined, for example, by first coupling 1 mol of diazotized 6-nitro-1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid with 1 mol of 1,3-dioxynaphthalene,
lets a chromium-releasing agent act on the monoazo dye thus obtained and finally couples the complex chromium compound of the monoazo dye with diazotized 4-chloro-1-aminobenzene-3-sulfonic acid.
But you can, for example, proceed in such a way that first 1 mole of diazotized 6-nitro-1-amino, -2 = oxynaphthalene-4-sulfonic acid is combined with 1 mole of 1,3-dioxynaphthalene,
converts the monoazo dye into the disazo dye by combining it with 1 mole of diazotized 4-chloro-1-aminobenzene-3-sulfonic acid and a chromium-releasing agent acts on this. Salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride or chromium sulfate, for example, should be mentioned as chromium-releasing agents. The treatment with chromium-releasing agents is preferably carried out: in. aqueous medium, e.g. B.
at boiling point.
Example: 45.5 parts of the dye obtained by coupling in an alkaline sodium carbonate medium from 28.4 parts of diazotized 6-nitro-1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulphonic acid and 16.0 parts 1,3-Dioxynaphthalin are dissolved in 800 parts of water, boiled and with an 8,
4 parts of Cr203 are mixed with the corresponding amount of a chromium (III) suffate solution. It is refluxed for 24 hours and the chromium compound which has crystallized out is then filtered off. 50.7 parts of this chromium compound are coupled in sodium carbonate-alkaline solution with the diazo compound from 20.7 parts of 4-chloro-1-aminobenzene-3hsulfonic acid.
The dye is deposited by adding hydrochloric acid and sodium chloride, filtered off and dried.