Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstofes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen wertvollen Küpenfarbstoff erhalten kann, wenn man 1 Mol. 1-Amino-4-halogenanthra- chinon und mindestens je 1 Mol. Ammoniak, Formamid und Benzoylchlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge so gewählt wird, dass bei der Einwirkung des Ammoniaks im Reaktions gemisch eine halogenhaltige aromatische Ver bindung,
bei der Einwirkung des Formamids und des Benzoylchlorides im Reaktions gemisch eine aromatische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zu gegen ist.
Das Verfahren kann in verschiedener Weise ausgeführt werden, zum Beispiel indem man 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak in das 1. 4- Diaminoanthrachinon überführt, dieses mit Formamid zum 4-Amino-l.9-anthrapyri- midin kondensiert und letztere Verbindung mit Benzoylchlorid behandelt.
Man kann auch das 1-Amino-4-halogenanthrachinon zu erst mit Formamid kondensieren, dann das entstandene 4-Halogen-1. 9-anthrapyrimidin mit Ammoniak zum 4-Amino-1.9-anthrapyri- midin umsetzen und dieses mit Benzoylchlorid behandeln.
Ferner kann man das 1-Amino-4- halogenanthrachinon auch zuerst mit Ben- zoylchlorid zum 1-Benzoylamino-4-halogen- anthrachinon umsetzen, dieses durch Behan deln mit Ammoniak in das 1-Benzoylamino- 4-aminoanthrachinon überführen und letztere Verbindung mit Formamid kondensieren.
Schliesslich ist es auch möglich, das 1-Amino- 4-halogenanthrachinon zuerst durch Behan deln mit Ammoniak in das 1 .4-Diamino- anthrachinon überzuführen, dieses mit Ben- zoylchlorid partiell zu acylieren und das entstandene 1-Amino-4-benzoylaminoanthra- chinon sodann mit Formamid zu konden sieren. In allen Fällen entsteht der gleiche Farbstoff.
Der erhaltene Farbstoff, das 4-Benzoyl- amino-1. 9-anthrapyrimidin, liefert eine vio- lettstichig braune Küpe, aus der Baumwolle und Wolle in grünstichig gelben Tönen von sehr guter Echtheit gefärbt wird.
<I>Beispiel Z:</I> 860 Teile 1-Amino-4-benzoylaminoanthra- chinon, hergestellt aus einem 1-Amino-4- halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak und durch partielle Benzoylie- rung des entstandenen 1 .4-Diaminoanthra- chinons oder durch Einwirkung von Benz- amid, das durch Umsetzung von Ammo niak und Benzoylchlorid entsteht,
auf ein 1-Amino-4-halogenanthrachinon oder durch Benzoylierung eines 1 - Amino - 4 - halogen- anthrachinons und Umsetzung des entstande nen 1-Benzoylamino-4-halogenanthrachinons mit Ammoniak, werden in 1250 Teilen Formamid unter Rühren 8 Stunden lang auf 180 bis 185 C erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.
Das Reaktionsprodukt kann nötigenfalls nach den üblichen Methoden, zum Beispiel durch Kristallisation oder Be handeln mit Oxydationsmitteln, etwa in Form seiner wässerigen Paste mit Hypochlorit- lösung, gereinigt werden. Die Reaktion kann in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, zum Beispiel Phenol oder Nitrobenzol, durch geführt werden. Ebenso kann man zur Be schleunigung der Reaktion katalytisch wirk same, oder die Wasserabspaltung begün stigende Mittel, zum Beispiel Borsäure, wasserfreie Oxalsäure, calcinierte Soda, Kupfersalze etc., zusetzen.
<I>Beispiel 2:</I> 247 Teile 4-Amino-1. 9-anthrapyrimidin, erhältlich aus 1 - Amino - 4 - halogenanthra- chinon durch Behandeln mit Formamid. und Kondensation des erhältlichen 4-Halogen- 1 .9-anthrapyrimidins mit Ammoniak oder aus 1-Amino-4=halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak und Kondensation des entstandenen<B>1.</B> 4-Diaminoanthrachinons mit Formamid in Gegenwart von Phenol,
werden in 1000 Teilen Nitrobenzol nach Zu- gabe von \'a00 Teilen Pyridin und 170 Teilen Benzoylchlorid kurze Zeit gekocht. An Stelle von Pyridin kann man auch Soda als säure bindendes Mittel zusetzen. Sobald die Um setzung beendet ist, lässt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Die Acy lierung .des 4-Amino-1. 9-anthra- pyrimidins mit Benzoylchlorid kann auch in Nitrobenzol oder in o-Dichlorbenzol etc. in Abwesenheit von säurebindenden Mitteln erfolgen oder in Abwesenheit eines Lösungs mittels durchgeführt werden.
Man kann auch so verfahren, dass man ein 4 - Halogen - 1. 9 - anthrapyrimidin statt nacheinander mit Ammoniak und Benzoyl- chlorid umzusetzen, mit dem aus Ammoniak und Benzoylchlorid erhältlichen Benzamid kondensiert.
Process for the preparation of a vat dye. It has been found that a new valuable vat dye can be obtained if 1 mole of 1-amino-4-halogenanthraquinone and at least 1 mole each of ammonia, formamide and benzoyl chloride are allowed to act on one another, provided that the sequence is as follows it is chosen that when the ammonia acts in the reaction mixture, a halogen-containing aromatic compound,
in the action of the formamide and the benzoyl chloride in the reaction mixture, an aromatic compound with at least one free amino group is against.
The process can be carried out in various ways, for example by converting 1-amino-4-haloanthraquinone into the 1,4-diaminoanthraquinone by treatment with ammonia, condensing this with formamide to give 4-amino-l.9-anthrapyrimidine and the latter compound treated with benzoyl chloride.
The 1-amino-4-haloanthraquinone can also be condensed first with formamide, then the 4-halo-1 formed. React 9-anthrapyrimidine with ammonia to form 4-amino-1,9-anthrapyrimidine and treat this with benzoyl chloride.
Furthermore, the 1-amino-4-haloanthraquinone can also be converted first with benzoyl chloride to 1-benzoylamino-4-halo-anthraquinone, which is converted into 1-benzoylamino-4-aminoanthraquinone by treating with ammonia and the latter compound with formamide condense.
Finally, it is also possible to first convert the 1-amino-4-haloanthraquinone into the 1,4-diaminoanthraquinone by treating it with ammonia, then partially acylate this with benzoyl chloride and the 1-amino-4-benzoylaminoanthra formed then condense quinone with formamide. The same dye is produced in all cases.
The dye obtained, the 4-benzoylamino-1. 9-anthrapyrimidine, provides a violet-tinged brown vat from which cotton and wool are dyed in green-tinged yellow shades of very good fastness.
<I> Example Z: </I> 860 parts of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, prepared from a 1-amino-4-halogenanthraquinone by treatment with ammonia and by partial benzylation of the 1,4-diaminoanthra that is formed quinones or by the action of benzamide, which is formed by the reaction of ammonia and benzoyl chloride,
on a 1-amino-4-halogenanthraquinone or by benzoylation of a 1 - amino - 4 - halogenanthraquinone and reaction of the resulting 1-benzoylamino-4-halogenanthraquinone with ammonia, formamide in 1250 parts with stirring for 8 hours to 180 185 C heated. After cooling, it is filtered off with suction, washed with alcohol and dried.
If necessary, the reaction product can be purified by the usual methods, for example by crystallization or treatment with oxidizing agents, for example in the form of its aqueous paste with hypochlorite solution. The reaction can be carried out in the presence of a diluent, for example phenol or nitrobenzene. Likewise, to accelerate the reaction, it is possible to use catalytically effective agents or agents which favor the elimination of water, for example boric acid, anhydrous oxalic acid, calcined soda, copper salts, etc., add.
<I> Example 2: </I> 247 parts of 4-amino-1. 9-anthrapyrimidine, obtainable from 1 - amino - 4 - halogenanthraquinone by treatment with formamide. and condensation of the obtainable 4-halogen-1 .9-anthrapyrimidine with ammonia or from 1-amino-4 = halogenanthraquinone by treatment with ammonia and condensation of the resulting <B> 1. </B> 4-diaminoanthraquinone with formamide in the presence of phenol ,
are boiled for a short time in 1000 parts of nitrobenzene after adding 100 parts of pyridine and 170 parts of benzoyl chloride. Instead of pyridine, soda can also be added as an acid-binding agent. As soon as the implementation is finished, you let it cool down and work on in the usual way.
The acylation .des 4-amino-1. 9-anthrapyrimidines with benzoyl chloride can also be carried out in nitrobenzene or in o-dichlorobenzene etc. in the absence of acid-binding agents or in the absence of a solvent.
It is also possible to proceed in such a way that a 4 - halogen - 1. 9 - anthrapyrimidine is reacted with the benzamide obtainable from ammonia and benzoyl chloride instead of successively with ammonia and benzoyl chloride.