Verfahren zur Parstellung eines Nüpenfarbstoffes. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes beschrie ben, welches darin besteht, dass man<B>1</B> Mol 1-Amino-4-halogenanthrae.hin(>n und minde stens<B>je 1</B> Mol Ammoniak, Formamid und Benzoylelilorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge so ge wählt wird,
dass bei der Einwirkung des Am moniaks im Reaktionsgemisch eine ha.Iogen- haltige aromatische Verbindung, bei der Ein- wirkun,g des Formamids -und des Benzoyl- chlorids im Reaktionsgemiscli eine aroma tische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zugegen ist.
Es wurde gefunden, dass man einen neuen wertvollen Küpenfarbstoff erhalten kann, wenn man<B>1</B> Mol 1-Amino-5-halogen- anthrachinon und mindestens<B>je 1</B> Mol Am moniak, Formamid und 2.
5-Dichlorbenzoyl- chlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge so gewählt wird, dass bei der Einwirkung des Ammo- niaks im ReaktiOnsgemisell eine halogenhal tige aromatische Verbindung, beider Einwir kung des Formamids und des, 2. 5-Dichlor- benzoyle,hlorids im Reaktionsgemiseh eine aromatische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogmppe zugegen ist.
Das Verfahren kann in verschiedener Weise ausgeführt werden, zum Beispiel in dem man ein 1-Amino-5-ha.logenant-hrachinGn durch Behandeln mit Ammoniak in das<B>1.</B> 5- Diaminoaiithrao,hinon überführt, dieses mit Formamid zum 5-Amino-l. 9-anthrapyrimi- din kondensiert und letztere Verbindung mit 2. 5-Dichlorbenzoylehlorid behandelt.
Man kann auch das 1-Amino-5-halc>genanthra- chinon zuerst mit Formamid kondensieren, dann das entstandene 5-Halogen-1. 9-anthra- pyrimidin mit Amm(>niak zum 5-Amino- 1. 9-anthrapyrimidin umsetzen und dieses mit 2.<B>5 -</B> Dichlorbenzoylchlorid behandeln.
Ferner kann man das 1-Amino,-5-halogen- anthrachinon auch zuerst mit 2. 5-Dichlor- benzoylelilorid zum<B>1-(92.</B> 5-Dichlorbenzoyl- amino)-5-haloo,-enant'hrachinon umsetzen, die ses durch Behandeln mit Ammoniak in das 1-(2. 5-Dichlorbenzoylamin( -5-aminoanthra.- ehinün überführen und letztere Verbindung mit Formamid kondensieren.
Sehliesslich ist es auch möglich, das 1-Amino-5-halogen- antlirachinon zuerst durch Behandeln mit Ammoniak in das<B>1 .</B> 5-Diaminoanthrarhinon überzuführen, dieses mit 2. 5-Dichlorben- zoyle,'hlüri,cl partiell zu acylieren und das ent- standeue, <B>1 -</B> (2!.<B>5 -</B> Dichlorbenzoyla.mino.) <B>-</B> 5- a,minoa-nthraeliine,n sodann mit Formamid zu kondensieren. In allen Fällen entsteht der gleiche Farbstoff.
Der erhaltene Farbstoff, das<B>5 -</B> (2. 5- Die,hlorbenzoylamino)-1 .-9-anthrapyrimidin liefert eine braune, Küpe, aus der Baumwolle und Wolle in gelben Tönen von sehr g-uter Echtheit gefiLrbt wird.
<I>Beispiel<B>1:</B></I> <B>360</B> Teile 1-Amino-5-(2. 5-diehlorbenzoyl- amino)-antlirachinon, hergestellt aus einem 1-Amino-5-hal%o,enanthrae,biuo-n durch Be handeln mit Amm(Yiiia und durch partielle Acylierung mit 2. 5-Dichlorbenzoylclilc>rid oder durch Einwirkung von 2.
5-Dichlor- benzamid, das durch Umsetzung von Ammo- niah mit<B>2.</B> 5-Diphlorbenzoylehlorid entsteht, auf ein 1-Amino-,5--halogenanthraehincn oder durch Acylierung eines 1-Amino-5-halogen- anthrachinons mit 2-. 5-Dielilorbenzoyleblorid und Umsetzung des entstandenen 1-(2.
5- Dichlorbenzo,yla.mino) <B>- 5 -</B> halogeuanthrachi- nuns mit Amm(>nia.k, werden in 1.250 Teilen Formamid unter Rühren<B>8</B> Stunden lang auf <B>18,0</B> bis<B>185 ' C</B> erhitzt.
Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getroeknet. Das Reaktionsprodukt kann nötigenfalls nach den üblichen Methoden, zum Beispiel durch Kristallisation oder Be handeln mit Oxydatichnsmitteln, etwa in Form seiner<B>-</B> wässerigen Paste mit Ilypo- chloritlösung, gereinigt wer-den. Die Rea.k- tion kann in Gegen-wart eines Verdünnuugs- mittels, zum Beispiel Phenel oder Nitroben- zol,
durchgeführt werden. Ebenso kann man zur Beschleunigung der Reaktion kataly tisch wirksame, oder die Wasserabspaltung begünstigende -Mittel, zum Beispiel Borsäure, wasserfreie Oxalsäure, caleinierte Soda, Kupfersalze ete., zusetzen.
<I>Beispiel 2:</I> 247 Teile 5-Amino-1 .9-anthrapyrimidiii, erhältliah aus 1-Amino-5-halogenanthraehi- non durch Behandeln mit Formamid und Kondensation des erhältlichen 5-Ilaloo-en- 1. 9-aut-hrapyrimidins mit Ammoniak oder aus 1-Amino-5-halogena.nthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak und Kondensation des entstandenen<B>1-</B> 5-Diaminoantlirachinons mit Formamid in Gegenwart von Phenol,
werden in<B>1000</B> Teilen Nitrobenzol nach Zu gabe von 220 Teilen 2<B>.</B> 5-Dichlorbenzeylchlo- rid kurze Zeit gekocht. Sobald die Um setzung beendet ist, lässt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Die Acylierung des 5-Amino-l. 9-authra- pyrimidins mit 2. 5-Dichlorbenzoylohlorid kann statt in Nitrobenzol auch in o-Dieffilor- benze,1 oder in Abwesenheit eines Lösungs mittels durchgeführt werden.
Man kann auch so verfahren, dass man 5-Halogen-1. 9-anthrapyrimidin statt nach einander mit Ammoniak und 2. 5-Dichlor- benzoyleblo,rid umzusetzen, mit dem aus Am moniak und 2. 5-Dielilorbenzoylohlorid er- .hältlichen 2. 5-Dichlorbenzamid kondensiert.
Process for the preparation of a pebble dye. The main patent describes a process for the preparation of a vat dye, which consists in adding <B> 1 </B> mol of 1-amino-4-halogenanthrae.hin (> n and at least <B> 1 </ B > Allow moles of ammonia, formamide and benzoyleliloride to act on one another, with the proviso that the sequence is chosen so that
that, when the ammonia acts, an aromatic compound containing halogen is present in the reaction mixture, and when the formamide and benzoyl chloride act, an aromatic compound with at least one free amino group is present in the reaction mixture.
It has been found that a new valuable vat dye can be obtained if <B> 1 </B> moles of 1-amino-5-halo-anthraquinone and at least <B> 1 </B> moles of ammonia, formamide and 2.
5-dichlorobenzoyl chloride can act on each other, with the proviso that the sequence is chosen so that when the ammonia takes effect in the reaction mixture, a halogen-containing aromatic compound, both the action of the formamide and the, 2. 5-dichloro benzoyle, hlorids an aromatic compound with at least one free amino group is present in the reaction mixture.
The process can be carried out in various ways, for example by converting a 1-amino-5-ha.logenant-HhrachinGn by treatment with ammonia in the <B> 1. </B> 5- Diaminoaiithrao, this with Formamide to 5-amino-l. 9-anthrapyrimidine condensed and the latter compound treated with 2. 5-dichlorobenzoylehloride.
You can also condense the 1-amino-5-halo-genanthraquinone first with formamide, then the resulting 5-halo-1. React 9-anthrapyrimidine with ammonia to form 5-amino- 1. 9-anthrapyrimidine and treat this with 2. 5-dichlorobenzoyl chloride.
In addition, the 1-amino, -5-halo-anthraquinone can also first be mixed with 2. 5-dichlorobenzoyleliloride to form 1- (92.5-dichlorobenzoylamino) -5-halo-enant 'HRachinon convert this ses by treatment with ammonia in the 1- (2. 5-dichlorobenzoylamine (-5-aminoanthra.- ehinün) and condense the latter compound with formamide.
Finally, it is also possible to first convert the 1-amino-5-halo-antlirachinone into the <B> 1. </B> 5-diaminoanthrarhinone by treating it with ammonia, this with 2. 5-dichlorobenzoyle, 'hlüri, cl partially acylated and the result is, <B> 1 - </B> (2 !. <B> 5 - </B> Dichlorbenzoyla.mino.) <B> - </B> 5- a, minoa -nthraeliine, n then to condense with formamide. The same dye is produced in all cases.
The dye obtained, the <B> 5 - </B> (2. 5- Die, chlorobenzoylamino) -1, -9-anthrapyrimidine, provides a brown vat made of cotton and wool in yellow tones of very good fastness is colored.
<I>Example<B>1:</B> </I> <B> 360 </B> Parts of 1-amino-5- (2.5-dichlorobenzoyl-amino) -antlirachinone, made from a 1-amino -5-hal% o, enanthrae, biuo-n by treatment with Amm (Yiiia and by partial acylation with 2.5-dichlorobenzoyl chloride or by the action of 2.
5-dichlorobenzamide, which is formed by reacting ammonia with <B> 2. </B> 5-diphlobenzoylechloride, to a 1-amino-, 5-haloanthraic or by acylating a 1-amino-5-halogen - anthraquinones with 2-. 5-Dielilorbenzoyleblorid and implementation of the 1- (2.
5- dichlorobenzo, yla.mino) <B> - 5 - </B> halogeuanthrachi- nuns with Amm (> nia.k, in 1,250 parts of formamide are stirred for <B> 8 </B> hours for <B> 18.0 </B> to <B> 185 'C </B>.
After cooling, it is filtered off with suction, washed with alcohol and dried. If necessary, the reaction product can be purified by customary methods, for example by crystallization or treatment with oxidizing agents, for example in the form of its aqueous paste with an ilypochlorite solution. The reaction can take place in the presence of a diluent, for example phenel or nitrobenzene,
be performed. Likewise, to accelerate the reaction, catalytically active agents or agents which promote dehydration, for example boric acid, anhydrous oxalic acid, soda ash, copper salts, etc., can be added.
<I> Example 2: </I> 247 parts of 5-amino-1 .9-anthrapyrimidiii, obtained from 1-amino-5-halogenanthraquinone by treatment with formamide and condensation of the available 5-ilaloo-en-1. 9 -aut-hrapyrimidins with ammonia or from 1-amino-5-halogena.nthraquinone by treatment with ammonia and condensation of the resulting <B> 1- </B> 5-diaminoantlirachinons with formamide in the presence of phenol,
are boiled in <B> 1000 </B> parts of nitrobenzene after adding 220 parts of 2 <B>. </B> 5-dichlorobenzeneyl chloride for a short time. As soon as the implementation is finished, you let it cool down and work on in the usual way.
The acylation of 5-amino-l. Instead of in nitrobenzene, 9-authrapyrimidines with 2. 5-dichlorobenzoylochloride can also be carried out in o-dieffilorbenze, 1 or in the absence of a solvent.
You can also proceed in such a way that 5-halogen-1. Instead of reacting 9-anthrapyrimidine with ammonia and 2. 5-dichlorobenzoyleblo-chloride, it condenses with the 2. 5-dichlorobenzamide obtainable from ammonia and 2. 5-dielilobenzoylochloride.