Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes beschrie ben, welches darin besteht, dass man<B>1</B> Mol 1-Amino-4-halogenanthrachinon und minde stens<B>je 1</B> Mol Ammoniak, Formamid und Benzoylchlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge so gewählt wird, dass bei der Einwirkung des Ammohiaks,
im Reaktionsgemisch eine halo genhaltige aromatische Verbindung, bei der Einwirkung des Formamids und des Ben- zoylchlorids. im Reaktionsgemisch eine aro matische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe, zugegen ist.
Es wurde gefunden"dass man einen neuen wertvollen Küpenfarbstoff erhalten kann, wenn man<B>1</B> Mol 1-Amino-5-ha.logenanthra- chinon und mindestens je<B>1</B> Mol Ammoniak, Formamid und Benzoylchlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, #dass die Reihenfolge so gewählt wird, da3 bei der Einwirkung des Ammoniaks im Reaktions,
gemiseh eine halogenhaItige aromatische Ver bindung, bei der Einwirkung des Form- amids und des Benzoylehlo-rids. im Reak tionsgemisch eine aromalische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zugegen ist.
Das Verfahren kann in verschiedener Weise ausgeführt werden, zum Beispiel in dem man-ein 1-Amino-5-halogenanthrachinon ,durch Behandeln mit Ammoniak in das<B>1.</B> 5- Diaminoanthrachinon überführt, dieses mit Formamid zum 5-Amino-1 <B>.</B> 9-anthrapyrimi- din kondensiert und letztere Verbindung mit Benzoylchlorid behandelt.
Man kann auch das 1-Amino-5-halogenanthrachino#n zuerst mit Formamid kondensieren, dann das ent standene 5-Halogen-1. 9-anthrapyrimidin mit Ammoniak zum 5-Amino-l. 9-anthrapyrimi- din, umsetzen und dieses mit Benzo-ylohlo-rid behandeln.
Ferner kann man das 1-Amino- 5-halogenanthrachinon auch zuerst mit Ben- zoylchlorid zum 1-Benzoylamino-5-halogen- 9,nthrachin(>n umsetzen, dieses durch Behan deln mit Ammoniak in das 1-Benzoylamino- 5-a-minoanthraüliine,n überführen und letztere, Verbindung mit Formamid kondensieren.
Sssliliessliell ist es auch möglich, das, 1-Amino,- 5-halogena.nthrachinon zuerst durch Behan deln mit Ammoniak in das<B>1.</B> 5-Diamino- anthrachinon überzuführen, dieses mit Ben- zoylehlorid partiell zu acylieren und das ent standen,- 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachi- non sodann mit Fürmamid zu kondensieren. In allen Fällen entsteht der gleiche Farb- Stoff.
Der erhaltene Farbstoff, das 5-Benzoyl- amino-1.9-an,thra,pyrimiclin, liefert eine bra,une Küpe, aus, der Baumwolle und Wo#lle in gelben, Tönen von sehr guter Echtheit ge färbt wird.
<I>Beispiel<B>1:</B></I> 360 Teile 1-Amino-5-benzoylaminoa-uthra- ehinon, hergestellt aus einem 1-Amino-5- halogenanthrachinon durGli Behandeln mit Ammoniak und durch partielle Benzoylie- rung des entstandenen<B>1.</B> 5-Diaminoanthra- chinans oder durch Einwirkung von Benz- amid, das durch Umsetzung von Ammonial#. und Benzoylohlorid entsteht,
auf ein 1- Amino <B>- 5 -</B> halogenanthraehinc>n oder durch Benzoylierung eines<B>1 -</B> Amino <B>- 5 -</B> halogen- anthrachinons. und Umsetzung des entstan- ,denen, <B>1 -</B> Benzoylamino <B>- 5 -</B> halogenanthra,- chinons mit AmTno-niak, werden in 1250 Tei len Formamidi unter Rühren<B>8,</B> Stunden lang auf<B>180</B> bis<B>IM ' C</B> erhitzt.
Nach dem Er kalten wird aibgesaugt, mit Alkohol ge waschen und getrocknet. Das Reaktionspro- Jukt kann nötigenfalls nach den üblichen Methoden, zum Beispiel durch Kristallisation oder Behandeln mit Oxydationsmitteln, etwa in Form seiner wässerigen Paste mit Hypo- chloritlösung, gereinigt werden. Die Reak tion kann in Gegenwart eines Verdünnungs mittels, zum Beispiel Phenol oder Nitroben- zol, durchgeführt werden.
Ebenso kann man zur Beschleunigung -der Reaktion hatalytisell wirksame, oder die Wasserahspaltung begün- stigen-de-Mittel, zum Beispiel Borsäure, was- serfreie Oxalsäure, cakinierte Soda, Kupfer salze ete., zusetzen.
<I>Beispiel 2:</I> i247 Teile 5-Amino-1 <B>.</B> 9-antlirapyrimidin, erhältlich aus 1-Amino-5-halogenanthrachi- non durch Behandeln mit Formamid und Kondensation des erhältlichen<B>5 -</B> Halogen- 1. 9-anthrapyrimidins mit Ammoniak oder aus 1-Amino-5-ha.logenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak- und Kondensation .des entstandenen<B>1 .</B> 5-Diaminoanthrachinons mit Formamid in Gegen-wart von Phenal,
werden in<B>1000</B> Teilen Nitrobenzol nach Zu gabe von<B>300</B> Teilen Pyridin und<B>170</B> Teilen Benzoylchlorid kurze Zeit gekocht. An Stelle von Pyridin kann man auch Soda, als säure bindendes Mittel zusetzen. Sobald die Um setzung beendet ist, lässt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Die Acylierung des 5-Amino-1 <B>.</B> 9-anthra- pyrimidins mit Benzoylchlorid kann auch in Nitrobenzol oder in, o-Dichlorbenzol etc. in Abwesenheit von säurebindenden Mitteln er folgen oder in Abwesenheit eines Lösungs mittels durchgeführt werden.
Man kann auch so verfahren, dass. man 5-Halogen-1. 9-anthrapyrimidin statt nach einander mit Ammoniak und Benzeylohlorid umzusetzen, mit dem aus Ammonia,1,- und Benzoylchlorid erhältlichen Benzamid kon densiert.
Process for the preparation of a vat dye. In the main patent, a process for the preparation of a vat dye is described, which consists in adding <B> 1 </B> moles of 1-amino-4-halogenanthraquinone and at least 1 mole each of ammonia, formamide and benzoyl chloride can act on each other, with the proviso that the sequence is chosen so that when the ammohiac acts,
a halogen-containing aromatic compound in the reaction mixture, under the action of formamide and benzoyl chloride. an aromatic compound with at least one free amino group is present in the reaction mixture.
It has been found that a new valuable vat dye can be obtained if one uses <B> 1 </B> mol of 1-amino-5-ha.logenanthraquinone and at least <B> 1 </B> mol of ammonia, formamide and let benzoyl chloride act on one another, with the proviso that the sequence is chosen so that when the ammonia acts in the reaction,
mixed with a halogen-containing aromatic compound when formamide and benzoylehlo-ride act. an aromatic compound with at least one free amino group is present in the reaction mixture.
The process can be carried out in various ways, for example by converting a 1-amino-5-halogenanthraquinone into the <B> 1. </B> 5- diaminoanthraquinone by treatment with ammonia, this with formamide to the 5- Amino-1 <B>. </B> 9-anthrapyrimidine condensed and the latter compound treated with benzoyl chloride.
You can also condense the 1-amino-5-halogenanthraquinone # n first with formamide, then the resulting 5-halogen-1. 9-anthrapyrimidine with ammonia to form 5-amino-l. 9-anthrapyrimidine, react and treat this with benzo-ylohlo-rid.
Furthermore, the 1-amino-5-halogenanthraquinone can also first be converted with benzoyl chloride to form 1-benzoylamino-5-halogen-9, nthraquin (> n, which can be converted into 1-benzoylamino-5-a- by treating with ammonia. convert minoanthraüliine, n and condense the latter, compound with formamide.
Sssliliessliell it is also possible to convert the 1-amino, -5-halo-anthraquinone first by treating with ammonia into the <B> 1. </B> 5-diamino-anthraquinone, to acylate this partially with benzoyle chloride and that arose - 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone was then condensed with Fürmamid. In all cases the same color material is created.
The dye obtained, the 5-benzoylamino-1,9-an, thra, pyrimicline, provides a bra, une vat from which cotton and wool are dyed in yellow shades of very good fastness.
<I> Example<B>1:</B> </I> 360 parts of 1-amino-5-benzoylaminoa-uthra-ehinone, produced from a 1-amino-5-haloanthraquinone by treatment with ammonia and by partial benzoylie- tion of the resulting <B> 1. </B> 5-diaminoanthraquinane or by the action of benzamide, which is produced by reaction of ammonium #. and benzoylochloride is formed,
to a 1-amino <B> - 5 - </B> halogenanthraquinone or by benzoylating a <B> 1 - </B> amino <B> - 5 - </B> halogenanthraquinone. and conversion of the resulting, <B> 1 - </B> Benzoylamino <B> - 5 - </B> halogenanthra, - quinones with ammonia, are mixed in 1250 parts of formamidi with stirring <B> 8, Heated to <B> 180 </B> to <B> IM 'C </B> for hours.
After it is cold it is vacuumed, washed with alcohol and dried. If necessary, the reaction product can be purified by the usual methods, for example by crystallization or treatment with oxidizing agents, for example in the form of its aqueous paste with hypochlorite solution. The reaction can be carried out in the presence of a diluent, for example phenol or nitrobenzene.
Likewise, to accelerate the reaction one can add analytically effective agents or agents which promote water elimination, for example boric acid, anhydrous oxalic acid, cacinated soda, copper salts, etc.
Example 2: 247 parts of 5-amino-1. 9-antlirapyrimidine, obtainable from 1-amino-5-halogenanthraquinone by treatment with formamide and condensation of the obtainable <B > 5 - </B> Halogen-1. 9-anthrapyrimidines with ammonia or from 1-amino-5-ha.logenanthraquinone by treating with ammonia and condensation .the resulting <B> 1. </B> 5-diaminoanthraquinone with Formamide in the presence of phenal,
are boiled in <B> 1000 </B> parts of nitrobenzene after the addition of <B> 300 </B> parts of pyridine and <B> 170 </B> parts of benzoyl chloride for a short time. Instead of pyridine, soda can also be added as an acid-binding agent. As soon as the implementation is finished, you let it cool down and work on in the usual way.
The acylation of 5-amino-1 9-anthrapyrimidine with benzoyl chloride can also be carried out in nitrobenzene or in o-dichlorobenzene etc. in the absence of acid-binding agents or in the absence of a solvent .
One can also proceed in such a way that. 5-halogen-1. 9-anthrapyrimidine instead of successively reacting with ammonia and benzeyl chloride, condenses with the benzamide obtainable from ammonia, 1, and benzoyl chloride.