Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes. lm Hauptpatent ist ein Verfahren zur Dar stellung eines Küpenfarbstoffes beschrieben, welches darin besteht, dass man 1 Mol 1-Amino-4-halogenanthrachinon und minde stens je 1 Mol Ammoniak, Formamid und Benzoylchlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge so ge wählt wird, dass bei der Einwirkung des Am moniaks im Reaktionsgemisch eine halogen- haltige aromatische Verbindung,
bei der Ein wirkung des Formamids und des Benzoyl- chlorids im Reaktionsgemisch eine aromati sche Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zugegen ist.
Es wurde gefunden, dass man einen neuen wertvollen Küpenfarbstoff erhalten kann, wenn man 1 Mol 1-Amino-4-halogenanthra- chinon und mindestens je 1 Mol Ammoniak, Formamid und 2.5-Dichlorbenzoylchlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Mass gabe, dass die Reihenfolge so gewählt wird, dass bei der Einwirkung des Ammoniaks im Reaktionsgemisch eine halogenhaltige aroma tische Verbindung, bei der Einwirkung des Formamids und des.
2.5-Dichlorbenzoyl- chlorids im Reaktionsgemisch eine aroma tische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zugegen ist.
Das Verfahren kann in verschiedener Weise ausgeführt werden, zum Beispiel in dem man ein 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak in das. 1. 4- Diaminoanthrachinon überführt, dieses mit Formamid zum 4-Amino-1. 9-anthrapyrimi- din kondensiert und letztere Verbindung mit 2.5-Dichlorbenzoylchlorid behandelt.
Man kann auch das 1 - Amino - 4 - halogenanthra- chinon zuerst mit Formamid kondensieren, dann das entstandene 4-Halogen-1. 9-anthra- pyrimidin mit Ammoniak zum 4-Amino- 1.9-anthrapyrimidin umsetzen und dieses mit 2. 5 Dichlorbenzoylchlorid behandeln.
Ferner kann man das 1-Amino-4-halogen- a.nthra.chinon auch zuerst mit 2 .5-Dichlor- benzoylchlorid zum 1-(2.5-Dichlorbenzoyl- amino)-4-halogenanthrachinon umsetzen, die ses :
durch Behandeln mit Ammoniak in das 1-(2.. 5-Dichlorbenzoylamino)-4-aminoanthra.- chinon überführen und letztere Verbindung mit Formamid kondensieren. Schliesslich ist es auch möglich, .das 1- Amino - 4 - halogen- anthra.chinon zuerst durch Behandeln mit Ammoniak in das 1. 4-Diaminoanthrachinon überzuführen, dieses mit 2. . 5 - Dichlorben- zoylchlorid partiell zu acylieren und :
das ent standene 4 - (2. 5 - Dichlorbenz(>ylamino) -1- amin.oanthrachinon sodann mit Formamid zu kondensieren. In allen Fällen entsteht der gleiche Farbstoff.
Der erhaltene Farbstoff, das 4 - (2. 5- Dichlorbenzoylamino) -1 . 9-anthrapyrimidin, liefert eine braune Küpe aus der Baumwolle und Wolle in grünstichig gelben. Tönen von sehr guter Echtheit gefärbt wird.
<I>Beispiel 1:</I> 8-60 Teile 1-Amino-4-(2. 5-dichlorbenzoyl- amino)-anthrachinon., hergestellt aus einem 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Be handeln mit Ammoniak und durch partielle Acylierung mit 2.5-Dichlorbenzoylchlorid oder durch Einwirkung von 2.5-Diehlor- benzamid, das durch Umsetzung von Am moniak und 2.
5-Dichlorbenzoylehlorid ent steht, auf ein 1-Amino-4-halogenanthra- chinon oder durch Aeylierung eines 1-Amino- 4 - halogenanthrachinons mit 2. 5 - Dichlor- benzoylchlorid und Umsetzung des entstan denen 1- (2. 5-Dichlorbenzoylamino)-4-halo- genanthrachinons mit Ammoniak, werden in 1250 Teilen Formamid unter Rühren 8 Stun den lang auf 180 bis 185 C erhitzt.
Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Das Reaktions produkt kann nötigenfalls nach den üblichen Methoden, zum Beispiel Kristallisation oder Behandeln mit. Oxydationsmitteln, etwa in Form seiner wässerigen Paste mit Hypo- chloritlösung, gereinigt werden.
Die Reak tion kann in Gegenwart eines Verdünnungs mittels, zum Beispiel Phenol oder Nitroben- zol, durchgeführt werden. Ebenso kann man zur Beschleunigung der Reaktion katalytisch wirksame, oder die Wasserabspaltung begün stigende Mittel, zum Beispiel Borsäure, was serfreie Ogalsäure, calcinierte Soda, Kupfer salze etc., zusetzen.
Beispiel <I>2:</I> 247 Teile 4-Amino-1 . 9-anthrapyrimidin erhältlich aus 1-Amino-4-halogenanthrachi- non durch Behandeln mit Formamid und Kondensation des erhältlichen 4 - Halogen- 1. 9-anthrapyrimidins mit Ammoniak oder aus 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak und Kondensation des entstandenen 1.
4-Diaminoanthrachinons mit Formamid in Gegenwart von Phenol, werden in 1000 Teilen Nitrobenzol nach Zu gabe von 220 Teilen 2 .5-Dichlorbenzoyl- chlorid kurze Zeit gekocht. Sobald die Um setzung beendet ist, lässt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Die Acylierung des 4-Amino-1. 9-anthra- pyrimidins mit 2.5-Dichlorbenzoylchlorid kann statt in Nitrobenzol auch in o-Dichlor- benzol oder in Abwesenheit eines Lösungs mittels durchgeführt werden.
Man kann auch so verfahren, dass man 4-Halogen-1. 9-anthrapyrimidin statt nach einander mit Ammoniak und 2.5-Dichlor- benzoylchlorid umsetzen, mit dem aus Am moniak und 2. 5-Dichlorbenzoylchlorid er hältlichen 2 . 5 - Dichlorbenzamid konden siert.
Process for the preparation of a vat dye. The main patent describes a process for the preparation of a vat dye, which consists in allowing 1 mole of 1-amino-4-halogenanthraquinone and at least 1 mole each of ammonia, formamide and benzoyl chloride to act on one another, with the proviso that the sequence is as follows it is chosen that when the ammonia acts in the reaction mixture, a halogen-containing aromatic compound,
When the formamide and the benzoyl chloride act in the reaction mixture, an aromatic compound with at least one free amino group is present.
It has been found that a new valuable vat dye can be obtained if 1 mole of 1-amino-4-halogenanthraquinone and at least 1 mole of ammonia, formamide and 2,5-dichlorobenzoyl chloride are allowed to act on one another, with the measure that the sequence is chosen so that when the ammonia acts in the reaction mixture a halogen-containing aromatic compound, when the formamide and the.
2.5-dichlorobenzoyl chloride an aromatic compound with at least one free amino group is present in the reaction mixture.
The process can be carried out in various ways, for example by converting a 1-amino-4-haloanthraquinone by treatment with ammonia into the 1-4-diaminoanthraquinone, and this with formamide to the 4-amino-1. 9-anthrapyrimidine condensed and the latter compound treated with 2,5-dichlorobenzoyl chloride.
You can also first condense the 1 - amino - 4 - halogenanthraquinone with formamide, then the 4-halogen-1 formed. React 9-anthrapyrimidine with ammonia to form 4-amino-1,9-anthrapyrimidine and treat this with 2.5 dichlorobenzoyl chloride.
Furthermore, the 1-amino-4-halogen-a.nthra.chinone can also first be reacted with 2 .5-dichlorobenzoyl chloride to give 1- (2.5-dichlorobenzoylamino) -4-halogenanthraquinone, this:
by treating with ammonia in the 1- (2 .. 5-dichlorobenzoylamino) -4-aminoanthra.- quinone and condensing the latter compound with formamide. Finally, it is also possible to first convert the 1-amino-4-halogenanthraquinone into the 1. 4-diaminoanthraquinone by treatment with ammonia, this with 2.. 5 - dichlorobenzoyl chloride to partially acylate and:
The resulting 4 - (2.5 - dichlorobenz (> ylamino) -1- amine.oanthraquinone is then condensed with formamide. In all cases the same dye is formed.
The dye obtained, the 4 - (2. 5- dichlorobenzoylamino) -1. 9-anthrapyrimidine, provides a brown vat from the cotton and wool in greenish yellow. Tones of very good fastness are dyed.
<I> Example 1: </I> 8-60 parts of 1-amino-4- (2. 5-dichlorobenzoyl-amino) -anthraquinone., Prepared from a 1-amino-4-haloanthraquinone by treating with ammonia and by partial acylation with 2.5-dichlorobenzoyl chloride or by the action of 2.5-Diehlor- benzamide, the moniak and 2.
5-dichlorobenzoylechloride is formed on a 1-amino-4-halogenanthraquinone or by aeylation of a 1-amino-4-halogenanthraquinone with 2.5-dichlorobenzoyl chloride and reaction of the 1- (2.5-dichlorobenzoylamino) formed -4-halogenanthraquinones with ammonia are heated in 1250 parts of formamide with stirring for 8 hours at 180 to 185 ° C.
After cooling, it is filtered off with suction, washed with alcohol and dried. The reaction product can, if necessary, by the customary methods, for example crystallization or treatment with. Oxidizing agents, for example in the form of its aqueous paste with hypochlorite solution, can be cleaned.
The reaction can be carried out in the presence of a diluent, for example phenol or nitrobenzene. Likewise, to accelerate the reaction, catalytically active agents or agents which favor the elimination of water, for example boric acid, what ser-free ogalic acid, calcined soda, copper salts, etc. can be added.
Example <I> 2: </I> 247 parts of 4-amino-1. 9-anthrapyrimidine obtainable from 1-amino-4-haloanthraquinone by treatment with formamide and condensation of the available 4-halo-1. 9-anthrapyrimidine with ammonia or from 1-amino-4-haloanthraquinone by treatment with ammonia and condensation of the resultant 1.
4-Diaminoanthraquinones with formamide in the presence of phenol are boiled for a short time in 1000 parts of nitrobenzene after adding 220 parts of 2 .5-dichlorobenzoyl chloride. As soon as the implementation is finished, you let it cool down and work on in the usual way.
The acylation of 4-amino-1. 9-anthrapyrimidines with 2,5-dichlorobenzoyl chloride can be carried out in o-dichlorobenzene or in the absence of a solvent instead of in nitrobenzene.
One can also proceed in such a way that one 4-halogen-1. React 9-anthrapyrimidine with ammonia and 2.5-dichlorobenzoyl chloride instead of one after the other, with the 2 obtained from ammonia and 2.5-dichlorobenzoyl chloride. 5 - dichlorobenzamide condensed.