Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes beschrie ben, welches darin besteht, dass man 1 Mol 1-Amino-4-halogenanthrachinon und mindestens je 1 Mol Ammoniak, Formamid und Benzoylchlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge #mo gewählt wird, dass bei der Einwirkung des Ammoniaks im Reaktionsgemisch eine halogenhaltige aromatische Verbindung, bei der Einwirkung des.
Formamids und des Benzoylchlorids im Reaktionsgemisch eine aromatische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zugegen ist.
Es wurde gefunden, dass man einen neuen wertvollen Küpenfarbstoff erhalten kann, wenn man 1 Mol 1-Amino-4-halogen- anthrachinon und mindestens je 1 Mal Am moniak, Formamid und 4'-Chlordiphenyl-4- earbonsäurechlorid aufeinander einwirken lässt, mit der Massgabe, dass die Reihenfolge 5o gewählt wird, dass bei der Einwirkung des Ammoniaks im Reaktionsgemisch eine halo- genhaltige aromatische Verbindung,
bei der Einwirkung des Formamids und des 4'- Chlordiphenyl-4-carbonsäurechlorids im Re aktionsgemisch eine aromatische Verbindung mit mindestens einer freien Aminogruppe zu gegen ist.
Das Verfahren kann in verschiedener Weise ausgeführt werden,- zum Beispiel in dem man ein 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak in das 1. 4 Diaminoanthrachinon überführt, dieses mit Formamid zum 4-Amino-1.9-anthrapyrimi- din kondensiert und letztere Verbindung mit 4'-Chlordiphenyl-4-carbonsäurechlorid kon- densiert. Man kann auch das 1-Amino-4- halogenanthrachinon zuerst mit Formamid kondensieren,
dann das entstandene 4-Halo- gen - 1 . 9 - anthrapyrimidin mit Ammoniak zum 4-Amino-1. 9-anthrapyrimidin umsetzen und dieses mit 4' - Chlordiphenyl - 4 - carbon- säurechlorid behandeln.
Ferner kann man das 1-Amino-4-halogenanthrachinon auch zu erst mit 4'-Chlordiphenyl-4-carbonsäurechlo- rid zum 1-(4'-Chloridphenyl-4-carbamido)-4- halogenanthrachinon umsetzen, dieses durch Behandeln mit Ammoniak in das 1-(4'-Chlor- diphenyl - 4 - carbamidä) - 4 - aminoanthra- chinon überführen und letztere Verbindung mit Formamid kondensieren.
Schliesslich ist es auch möglich, das 1-Amino-4-halogen- anthrachinon zuerst durch Behandeln mit Ammoniak in das 1. 4-Diaminoanthrachinon überzuführen, dieses mit 4'-Chlordipheny 1-4- carbonsäurechlorid partiell zu acylieren und das entstandene 1-(4'-Chlordiphenyl-4-carb- amido) - 4 - aminoanthrachinon sodann mit Formamid zu kondensieren. In allen Fällen entsteht der gleiche Farbstoff.
Der erhaltene Farbstoff, das 4-(4'-Chlor- diphenyl-4-oarbamido)-1. 9-anthrapyrimidin, liefert eine braune Küpe, aus der Baumwolle und Wolle in goldorangen Tönen von sehr guter Echtheit gefärbt wird.
<I>Beispiel 1:</I> 360 Teile 1-Amino-4-(4'-chlordiphenyl-4- carbamido) - anthrachinon, hergestellt aus einem 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak und durch par tielle Acylierung mit 4'-Chlordiphenyl-4-car- bonsäurechlorid oder durch Einwirkung von 4' - Chlordiphenyl - 4- carbonamid,
das durch Umsetzung von 4'-Chlordiphenyl-4-carbon- säurechlorid mit Ammoniak entsteht, auf ein 1-Amino-4-halogenanthrachinon oder durch Acylierung eines 1-Amino-4-halogenanthra- chinons mit 4'-Chlordiphenyl-4-carbonsäure- chlorid und Umsetzung des entstandenen 1-:
(4'-Chlordiphenyl-4-carbamido)-4-halogen- anthrachinons mit Ammoniak, werden in 1250 Teilen Formamid unter Rühren 8 Stun den lang auf 180 bis 185 C erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Das Reaktions- produkt kann nötigenfalls nach den üblichen Methoden, zum Beispiel durch Kristallisation oder Behandeln mit Oxydationsmitteln, etwa in Form seiner wässerigen Paste mit Hypo- chloritlösung, gereinigt werden.
Die Reak- tion kann in Gegenwart eines Verdünnungs <U>mi</U>ttels, zum Beispiel Phenol oder Nitroben- zol, durchgeführt werden. Ebenso. kann man zur Beschleunigung der Reaktion katalytisch wirksame, oder die Wasserabspaltung begün stigende Mittel, zum Beispiel Borsäure, was serfreie Oxalsäure, calcinierte Soda, Kupfer salze etc., zusetzen.
<I>Beispiel 2:</I> 247 Teile 4-Amino-1 . 9-anthrapyrimidin, erhältlich aus 1-Amino-4-halogenanthrachi- non durch Behandeln mit Formamid und Kondensation des erhältlichen 4-Halogen- 1.9-anthrapyrimidins mit Ammoniak oder aus 1-Amino-4-halogenanthrachinon durch Behandeln mit Ammoniak und Kondensation des entstandenen 1.
4-Diaminoanthrachinons mit Formamid in Gegenwart von Phenol, werden in 1000 Teilen Nitrobenzol nach Zu gabe von 300 Teilen Pyridin und 300 Teilen 4'-Chlordiphenyl-4-carbonsä-urechlorid kurze Zeit gekocht. An Stelle von Pyridin kann man auch Soda als säurebindendes Mittel zu setzen. Sobald die Umsetzung beendet ist, lässt man erkalten und arbeitet in der übli chen Weise auf.
Die Acylierung des 4-Amino-1. 9-anthra- pyrimidins mit 4'-Chlordiphenyl-4-carbon. Säurechlorid kann auch in Nitrobenzol oder in o-Dichlorbenzol etc. in Abwesenheit von säurebindenden Mitteln erfolgen oder in Ab wesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden.
Man kann auch so. verfahren, dass man \4-Halogen-1.9-anthrapyrimidin statt nach einander mit Ammoniak und 4'-Chlordiphe- nyl - 4 - carbonsäurechlorid umzusetzen, mit dem aus Ammoniak und 4'-Chlordiphenyl-4- carbonsäurechlorid erhältlichen 4' - Chlordi- phenyl-4-carbonamid kondensiert.
Process for the preparation of a vat dye. In the main patent, a process for the preparation of a vat dye is described, which consists in allowing 1 mole of 1-amino-4-halogenanthraquinone and at least 1 mole each of ammonia, formamide and benzoyl chloride to act on one another, with the proviso that the sequence #mo it is chosen that when the ammonia acts in the reaction mixture, a halogen-containing aromatic compound, when the.
Formamide and the benzoyl chloride in the reaction mixture, an aromatic compound with at least one free amino group is present.
It has been found that a new valuable vat dye can be obtained if 1 mole of 1-amino-4-halogeno-anthraquinone and at least 1 time each am moniak, formamide and 4'-chlorodiphenyl-4-carbonyl chloride can act on each other with the Provided that the sequence 5o is chosen that, when the ammonia acts in the reaction mixture, a halogen-containing aromatic compound,
in the action of the formamide and the 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride in the reaction mixture, an aromatic compound with at least one free amino group is against.
The process can be carried out in various ways, for example by converting a 1-amino-4-halogenanthraquinone into 1,4-diaminoanthraquinone by treatment with ammonia, condensing this with formamide to give 4-amino-1,9-anthrapyrimidine and the latter compound condenses with 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride. You can also first condense the 1-amino-4-halogenanthraquinone with formamide,
then the resulting 4-halogen - 1. 9 - anthrapyrimidine with ammonia to form 4-amino-1. React 9-anthrapyrimidine and treat it with 4 '- chlorodiphenyl - 4 - carboxylic acid chloride.
Furthermore, the 1-amino-4-haloanthraquinone can also first be converted to 1- (4'-chlorophenyl-4-carbamido) -4-haloanthraquinone with 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride, this by treating with ammonia in convert the 1- (4'-chlorodiphenyl - 4 - carbamido) - 4 - aminoanthraquinone and condense the latter compound with formamide.
Finally, it is also possible to first convert the 1-amino-4-haloanthraquinone into the 1,4-diaminoanthraquinone by treatment with ammonia, to acylate this partially with 4'-chlorodipheny 1-4-carboxylic acid chloride and the 1- ( 4'-chlorodiphenyl-4-carbamido) - 4 - aminoanthraquinone to then condense with formamide. The same dye is produced in all cases.
The dye obtained, the 4- (4'-chlorodiphenyl-4-oarbamido) -1. 9-anthrapyrimidine, provides a brown vat from which cotton and wool are dyed in golden-orange shades of very good fastness.
<I> Example 1: </I> 360 parts of 1-amino-4- (4'-chlorodiphenyl-4-carbamido) -anthraquinone, prepared from a 1-amino-4-halogenanthraquinone by treatment with ammonia and by partial acylation with 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride or by the action of 4'-chlorodiphenyl-4-carbonamide,
which is formed by reacting 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride with ammonia, on a 1-amino-4-halogenanthraquinone or by acylation of a 1-amino-4-halogenanthraquinone with 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride and implementation of the 1-:
(4'-Chlorodiphenyl-4-carbamido) -4-halogen-anthraquinones with ammonia, are heated in 1250 parts of formamide with stirring to 180 to 185 C for 8 hours. After cooling, it is filtered off with suction, washed with alcohol and dried. If necessary, the reaction product can be purified by the usual methods, for example by crystallization or treatment with oxidizing agents, for example in the form of its aqueous paste with hypochlorite solution.
The reaction can be carried out in the presence of a diluent, for example phenol or nitrobenzene. As well. can be catalytically effective to accelerate the reaction, or the dehydration favored agents, for example boric acid, what non-oxalic acid, calcined soda, copper salts, etc., add.
<I> Example 2: </I> 247 parts of 4-amino-1. 9-anthrapyrimidine, obtainable from 1-amino-4-haloanthraquinone by treatment with formamide and condensation of the available 4-halo-1,9-anthrapyrimidine with ammonia or from 1-amino-4-haloanthraquinone by treatment with ammonia and condensation of the resulting 1 .
4-Diaminoanthraquinones with formamide in the presence of phenol are boiled in 1000 parts of nitrobenzene after adding 300 parts of pyridine and 300 parts of 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride for a short time. Instead of pyridine, soda can also be used as an acid-binding agent. As soon as the implementation is finished, you let it cool down and work on in the usual way.
The acylation of 4-amino-1. 9-anthrapyrimidines with 4'-chlorodiphenyl-4-carbon. Acid chloride can also be carried out in nitrobenzene or in o-dichlorobenzene etc. in the absence of acid-binding agents or in the absence of a solvent.
You can do that too. The method is to react 4-halo-1,9-anthrapyrimidine instead of successively with ammonia and 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride with the 4'-chlorodiphenyl obtainable from ammonia and 4'-chlorodiphenyl-4-carboxylic acid chloride -4-carbonamide condensed.