Verfabren zur Darstellung einer Diogazinfarbstoffsulfosäure. Es wurde gefunden, dass man wertvolle Farbstoffsulfosäure erhält, wenn man ;Sulfo- gruppen enthaltende 1.4-Benzochinonderi- vate der Formel:
EMI0001.0010
in der R und R' einen sulfierten, mehr als zwei Ringe enthaltenden einwertigen Rest bedeutet und X und X'=Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Halogen sein kann, mit sauren oder alkalischen Kondensationsmitteln, z. B.
Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Oleum oder Ammoniak, Soda, Natronlauge und andere mehr, zweckmässig in Gegenwart von orga nischen oder anorganischen Oxydationsmit- teln, beispielsweise Chloranil, Benzochinon, Braunstein, Permanganat, Bleisuperoxyd, Wasserstoffsuperoxyd usw., behandelt.
Unter sulfierten, mehr als zwei Ringe enthaltenden einwertigen Resten sind zu ver stehen beispielsweise diejenigen des Carba- zols, Diphenylenoxyds, Diphenylendioxyds, Fluorens, Anthracens, Phenathrens, Phen- anthridons, Fluoranthrens, Chrysens, Benz- anthracens, Benzofluorens,
Benzodiphenylen- oxyds, Benzophenanthrens, Retens, Perylens und andere mehr.
Die als Ausgangsverbindungen dienenden 1. 4-Benzochinonderivate obiger Formel kön nen zum Beispiel dadurch erhalten werden, ,ass man Chloranil oder ein anderes 1.4- Benzochinon mit .den Aminosulfosäuren der obengenannten, mehr als zwei Ringe enthal tenden Verbindungen, in Reaktion bringt.
Die aus diesen 1. 4-Benzoehinonderivaten gemäss vorliegender Erfindung erhaltenen Kondensationsprodukte sind ihrer Zusam mensetzung nach Dioxazinsulfosäuren und färben .die tierische und pflanzliche Faser, sowie ,gemischte Gewebe in sehr echten Tönen an.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung einer Dioga- zinfarbstoffsulfosäure, welches dadurch ge kennzeichnet ist; dass man 2 . 5-D.i-(N-äthyl- carbazolyl-3'-amino- 6'-sulfosäure) -3 . 6-,di- chlor-l.4-benzochinon mit einem Konden sationsmittel behandelt.
<I>Beispiele:</I> 1. 100 Gewichtsteile 2 . 5 - Di - (N - äthyl - carbazolyl -3' - amino - 6' -sulf osäure) - 3 . 6 --di- chlor-1 .4-benzochinon, hergestellt zum Bei spiel aus Chloranil und 3-Amino-(N)-äthyl- carbazol-6-sulfos:
äure -durch Umsetzen in Alkohol oder wässrigem Alkohol in Gegen wart von säurebindenden Mitteln, werden bei etwa 60 bis<B>70'C</B> .in 2000 Gewichtsteilen konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und mehrere Stunden, zum Beispiel etwa 2 bis 5 Stunden, auf etwa 90 bis l00 C erhitzt.
Nach dem Erkalten wird diese Lösung in Eiswasser gegeben und die abgeschiedene Farbstoffsulfonsäure abfiltriert, mit Koch salzlösung neutral gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt die tierische, pflanzliche und. Viskosefaser, sowie ge- mischte Gewebe in echten klaren Blautönen.
An Stelle von konzentrierter Schwefelsäure kann man zur Bildung des Farbstoffes auch Chlorsulfonsäure verwenden.
2. 58 Gewichtsteile 2.5-Di-(N-äthyl- carbazolyl-3'-amino-6'-sulfosäure-3 . 6,d.ichlor- 1 . 4-benzochinon, hergestellt zum Beispiel aus Chloranil und 3-Amino-(N)-äthylcarbazol-6- sulfosäure durch Umsetzen in Alkohol oder wässrigem Alkohol in Gegenwart von säure bindenden Mitteln, werden bei gewöhnlicher Temperatur in 1000 Gewichtsteilen konzen trierte Schwefelsäure gelöst,
dazu 40 Ge- wichtsteile Braunstein gegeben und damit verrührt. Nach beendeter Reaktion wird ,das Gemisch in Eiswasser gegeben, die abgeschie dene Farbstoffsulfosäure abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Sie färbt wie der nach Beispiel 1 dargestellte Farbstoff.
Procedure for the preparation of a diogazine dye sulfonic acid. It has been found that valuable dye sulfonic acid is obtained if 1,4-benzoquinone derivatives containing sulfo groups of the formula:
EMI0001.0010
in which R and R 'denote a sulfated monovalent radical containing more than two rings and X and X' can be hydrogen, alkyl, aryl or halogen, with acidic or alkaline condensation agents, e.g. B.
Sulfuric acid, chlorosulfonic acid, oleum or ammonia, soda, caustic soda and others, conveniently in the presence of organic or inorganic oxidizing agents, such as chloranil, benzoquinone, manganese dioxide, permanganate, lead peroxide, hydrogen peroxide, etc., treated.
Sulfated monovalent radicals containing more than two rings are to be understood as meaning, for example, those of carbazole, diphenylene oxide, diphenylene dioxide, fluorene, anthracene, phenathrene, phenanthridone, fluoranthrene, chrysene, benzanthracene, benzofluorene,
Benzodiphenylene oxide, benzophenanthrene, retene, perylene and others.
The 1,4-benzoquinone derivatives of the above formula used as starting compounds can be obtained, for example, by reacting chloranil or another 1,4-benzoquinone with the aminosulfonic acids of the above-mentioned compounds containing more than two rings.
The condensation products obtained from these 1,4-benzoehinone derivatives according to the present invention are composed of dioxazine sulfonic acids and dye the animal and vegetable fibers and mixed fabrics in very real shades.
The subject matter of the present patent is a process for the preparation of a diogaine dye sulfonic acid, which is characterized; that one 2. 5-D.i- (N-ethyl-carbazolyl-3'-amino-6'-sulfonic acid) -3. 6-, dichloro-1.4-benzoquinone treated with a condensation agent.
<I> Examples: </I> 1. 100 parts by weight 2. 5 - Di - (N - ethyl - carbazolyl -3 '- amino - 6' - sulfonic acid) - 3. 6 - dichloro-1 .4-benzoquinone, produced for example from chloranil and 3-amino- (N) -ethyl-carbazole-6-sulfos:
acid - by reaction in alcohol or aqueous alcohol in the presence of acid-binding agents, concentrated sulfuric acid is introduced in 2000 parts by weight at about 60 to 70 ° C and for several hours, for example about 2 to 5 hours, heated to about 90 to 100 ° C.
After cooling, this solution is poured into ice water and the deposited dyestuff sulfonic acid is filtered off, washed neutral with sodium chloride solution and dried. The dye obtained stains the animal, vegetable and. Viscose fiber and mixed fabrics in real clear shades of blue.
Instead of concentrated sulfuric acid, chlorosulfonic acid can also be used to form the dye.
2. 58 parts by weight of 2,5-di- (N-ethyl-carbazolyl-3'-amino-6'-sulfonic acid-3,6, i.e. dichloro-1,4-benzoquinone, prepared for example from chloranil and 3-amino ( N) -äthylcarbazol-6- sulfonic acid by reacting in alcohol or aqueous alcohol in the presence of acid-binding agents, are dissolved in 1000 parts by weight of concentrated sulfuric acid at normal temperature,
add 40 parts by weight of brownstone and stir it. When the reaction has ended, the mixture is poured into ice water, the dyestuff sulfonic acid deposited is filtered off, washed neutral and dried. It colors like the dye shown in Example 1.