Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Farbstoffixierer Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel lung wasserlöslicher Farbstoffixierer aus 1,3,5-Triacryl- oyl-hexahydro-s-triazin.
Nach einem aus der schweizerischen Patentschrift 389 568 bekannten Verfahren kann man Textilmate rial, z. B. Baumwollgewebe, mit Farbstoffen, die umset- zungsfäbige Wasserstoffatome enthalten, waschecht fär ben oder bedrucken, wenn man die Behandlung in Ge genwart von 1,3,5-Triacryloyl-hexyhydro-s-triazin und alkalisch wirkender Mittel durchführt. Eine Färbung von 1/s bis 1/1 Richttyptiefe erzielt man dabei je nach Art des Farbstoffs und Färbebedingung mit 10 bis 18 Gramm 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin je Liter Flotte.
Da die Löslichkeit des genannten Farbstoffixierers in Wasser in dem gleichen Bereich liegt, sie beträgt je nach der Kristallstruktur und der Reinheit des 1,3,5- Triacryloyl-hexyhydro-s-triazins 12 bis 20 Gramm/Li ter, kann die Herstellung entsprechender Färbebäder Schwierigkeiten bereiten. Auch können Ausfällungen in der Färbeflotte auftreten, die zu Störungen beim Färben Anlass geben, da die Färbebäder in der Regel noch lös lichkeitsvermindernd wirkende Stoffe enthalten, wie den Farbstoffen als Stellmittel beigemischte anorganische Salze.
Infolge der begrenzten Wasserlöslichkeit des Farb stoffixierers ist es auch nicht möglich, die häufig für ein rationelles Arbeiten in der Praxis erwünschten kon zentrierten Vorratslösungen herzustellen.
Verwendet man anstelle von 1,3,5-Triacryloyl-hexa- hydro-s-triazin wasserlösliche Derivate dieser Verbin dung, z. B. die aus der belgischen Patentschrift Nr. 631928 bekannten, durch Umsetzung von einem Mol 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin mit 2,2 Mol Ätha- nolamin oder dem Schwefelsäureester der Äthanol- amins erhältlichen Produkte, so treten die genannten Schwierigkeiten nicht auf, man erhält aber nicht so farb- starke Färbungen und Drucke.
Es wurde nun gefunden, dass man leicht wasser lösliche Farbstoffixierer mit hoher Fixierwirkung er hält, wenn man 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Tem peraturen zwischen 50 und 100 C mit, bezogen auf 1 Mol 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin, 1/1s bis 2/a Grammäquivalent an alkalisch wirkenden Mitteln be handelt.
Als alkalisch wirkende Mittel kommen z. B. Am moniak, oder Ammoniak abgebende Mittel, wie Uro- tropin oder Ammoniumcarbonat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumsulfid oder tertiäre Amine, wie Trimethylamin oder Triäthanolamin in Betracht.
Nach dem neuen Verfahren wird das 1,3,5-Triacryl- oyl-hexahydro-s-triazin in einem Lösungs- oder Ver dünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 50 und 100 C, vorzugsweise 70 bis 95 C, mit den genannten alka lisch wirkenden Mitteln behandelt. Dabei verwendet man auf 1 Mol 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin 1/1s bis 2/s Grammäquivalent, vorzugsweise 1/a bis 1/s Grammäquivalent, von den genannten alkalisch wirken den Mitteln.
Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel kommen ausser Wasser beispielsweise Äthylenchlorid, Chloroform und andere Chlorkohlenwasserstoffe, ferner Benzine, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Toluol in Betracht. Die Umsetzung ist nach höchstens 2 bis 3 Stunden beendet. Bei einer Umsetzungstempe ratur von 90 C ist sie nach etwa 5 bis 30 Minuten ab geschlossen. Die dabei erhältlichen Lösungen oder Sus pensionen, vor allem die wässrigen Lösungen können ohne Isolierung der Umsetzungsprodukte unmittelbar zur Herstellung von Färbebädern oder Druckpasten ver wendet werden. Man kann die neuen Farbstoffixierer aber auch durch Entfernung des Lösungsmittels, z. B. durch Trocknung im Vakuum isolieren.
Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Farb stoffixierer zeichnen sich beim Färben oder Bedrucken von Textilmaterial mit Farbstoffen, die umsetzungsfä hige Wasserstoffatome enthalten, durch einen sehr guten Fixiereffekt aus.
Auf Grund ihrer guten Wasserlöslichkeit, die 80 bis 100 Gramm/Liter bei 25 C beträgt, lösen sie sich ohne Schwierigkeiten in allen Färbebädern und Farbstoff flotten in der zur Erzielung farbechter Färbungen erfor derlichen Konzentration und sind auch zur Anfertigung konzentrierter Vorratslösungen geeignet.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozent zahlen sind Gewichtseinheiten. Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm. <I>Beispiel 1</I> Man erwärmt 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro- s-triazin zusammen mit 1 Teil Ammoniak (255ig) und 919 Teilen Wasser innerhalb von 5 bis 10 Minuten auf 90 C und kühlt das Gemisch auf Zimmertemperatur ab.
Man erhält eine klare Lösung, die sich auch nach 1 bis 2 Tagen nicht verändert und hervorragend zur Her stellung von Färbeflotten geeignet ist. Ähnliche Ergeb nisse werden erhalten, wenn man anstelle von 1 Teil Ammoniak (25%ig) bis 10 Teile Ammoniak (25%ig), oder 1 bis 10 Teilen einer 40%igen wässrigen Lösung von Trimethylamin verwendet.
Mit einer Färbeflotte, die auf 1000 Raumteile 125 Teile einer der nach diesem Beispiel erhältlichen Lö sungen, 10 Teile des Farbstoffs der Formel
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10 Teile Natriumcarbonat und 50 Teile Harnstoff ent hält, wird Baumwollgewebe imprägniert. Das imprä gnierte Gewebe wird auf 80% Flottenaufnahmen abge quetscht, bei 100 C getrocknet und 4 Minuten bei 100 C gedämpft. Nach dem Spülen und Seifen erhält man eine farbstarke gelbe Färbung.
Schwierigkeiten in allen Färbebädern und Farbstoff- Beispiel <I>2</I> Man erwärmt ein Gemisch aus 80 Teilen 1,3,5- Triacryloyl-hexahydro-s-triazin, 0,5 Teilen Natronlauge von 38 Bé und 919,5 Teilen Wasser 5 bis 10 Minuten auf 90 C und kühlt es auf Zimmertemperatur ab. Die Lösung zeigt nach der Behandlung einen pH-Wert von 8 bis 8,5. Man erhält eine klare Lösung, die auch nach 1 bis 2 Tagen beständig ist.
Giesst man 31,25 Teile dieser Lösung in eine wässri ge Lösung, die 25 Teile des Kupferphthalocyaninfarb- stoffs der Formel (HO3S)2 - CuPc - (S02-NH2-C2H4- OH)2, 20 Teile Natriumcarbonat und 50 Teile Harn stoff enthält und ergänzt mit Wasser auf 1000 Raum teile, so erhält man ein rückstandfreies Färbebad, mit dem man auf Baumwollgewebe eine Färbung erhält, die eine bei Verwendung der entsprechenden Menge 1,3,5- Triacryloyl-hexahydro-s-triazin als Farbstoffixierer er hältlichen Färbung durch grössere Farbstärke und bes sere Egalität übertrifft.
<I>Beispiel 3</I> 0 Man erwärmt 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro- s-triazin zusammen mit 8 Teilen einer 80%igen wässri- gen Lösung von Thioglykolsäure, 25 Teilen einer 400/0- igen wässrigen Lösung von Trimethylamin und 887 Teilen Wasser auf 90 C. Man lässt die Mischung ab kühlen und erhält eine klare Lösung, die nach 1 bis 2 Tagen noch beständig ist.
Giesst man 125 Teile dieser Lösung in eine Farb stofflösung, so dass sich das in Beispiel 1 genannte Re zept einstellt, und färbt man Baumwollgewebe mit die ser Flotte, so erhält man farbstarke Färbungen.
Ein ähnlich gutes Ergebnis wird erhalten, wenn man bei der Herstellung des Farbstoffixierers 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin unter den obenge nannten Bedingungen mit einer Lösung, die aus 1 Teil Thioharnstoff, 0,2 Teilen Natriumhydroxyd und 918,2 Teilen Wasser oder aus 1 Teil Natriumsulfid 60%ig und 919 Teilen Wasser besteht, behandelt. <I>Beispiel 4</I> Man erwärmt 100 bis 120 Teile 1,3,5-Triacryloyl- hexahydro-s-triazin zusammen mit 5 Teilen Urotropin oder 5 Teilen Ammoniumcarbonat so lange in 800 bis 900 Teilen Wasser auf 80 bis 90 C, bis die Lösung klar ist. Dann kühlt man möglichst rasch auf unter 50 C ab und gibt eine Lösung von 100 bis 200 Teilen Harnstoff in Wasser zu.
Man filtriert und erhält eine stabile klare Lösung, die sich z. B. zum Färben und Drucken mit den in den Beispielen 1 und 2 genannten Farbstoffen eignet.
Method of Making Water Soluble Dye Fixers This invention relates to a method of making water soluble dye fixers from 1,3,5-triacryl-oyl-hexahydro-s-triazine.
After a method known from Swiss Patent 389 568, you can textile mate rial, z. B. cotton fabric, with dyes containing conversion fäbige hydrogen atoms, washfast dye or print if the treatment is carried out in the presence of 1,3,5-triacryloyl-hexyhydro-s-triazine and alkaline agents. A coloration of 1 / s to 1/1 standard depth is achieved with 10 to 18 grams of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine per liter of liquor, depending on the type of dye and the coloring conditions.
Since the solubility of said dye fixer in water is in the same range, depending on the crystal structure and the purity of the 1,3,5-triacryloyl-hexyhydro-s-triazine, it is 12 to 20 grams / liter, the preparation of corresponding dye baths can be carried out To cause difficulties. Precipitations can also occur in the dye liquor, which give rise to malfunctions in dyeing, since the dyebaths usually contain substances that reduce solubility, such as inorganic salts added to the dyes as thickening agents.
Due to the limited water solubility of the dye stoffixierers, it is also not possible to produce the concentrated stock solutions that are often desired for efficient work in practice.
Is used instead of 1,3,5-triacryloyl-hexa- hydro-s-triazine water-soluble derivatives of this connec tion, z. B. the products known from Belgian patent specification No. 631928, obtainable by reacting one mole of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine with 2.2 moles of ethanolamine or the sulfuric acid ester of ethanolamine, occur the difficulties mentioned do not arise, but dyeings and prints are not so strong in color.
It has now been found that you can easily water-soluble dye fixer with a high fixing effect, if you 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine in a solvent or diluent at temperatures between 50 and 100 C with, based on 1 mole of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, 1 / 1s to 2 / a gram equivalent of alkaline agents.
As alkaline agents come z. B. Am monia, or ammonia releasing agents, such as urotropine or ammonium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfide or tertiary amines, such as trimethylamine or triethanolamine.
According to the new process, the 1,3,5-triacryl-oyl-hexahydro-s-triazine is treated in a solvent or diluent at temperatures between 50 and 100 ° C., preferably 70 to 95 ° C., with the alkali agents mentioned . For 1 mole of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, 1 / 1s to 2 / s gram equivalent, preferably 1 / a to 1 / s gram equivalent, of the above-mentioned alkaline agents.
In addition to water, suitable solvents or diluents are, for example, ethylene chloride, chloroform and other chlorinated hydrocarbons, and also gasoline, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene. The reaction is complete after a maximum of 2 to 3 hours. At a reaction temperature of 90 C it is closed after about 5 to 30 minutes. The solutions or suspensions obtainable in this way, especially the aqueous solutions, can be used directly for the production of dye baths or printing pastes without isolating the reaction products. You can also use the new dye fixer by removing the solvent, e.g. B. isolate by drying in vacuo.
The dye fixers obtainable by the new process are characterized by a very good fixing effect when dyeing or printing textile material with dyes that contain reactive hydrogen atoms.
Due to their good water solubility, which is 80 to 100 grams / liter at 25 C, they dissolve without difficulty in all dyebaths and dyestuffs in the concentration required to achieve colorfast dyeings and are also suitable for making concentrated stock solutions.
The parts and percentages given in the examples are units of weight. Parts of space relate to parts by weight like the liter to the kilogram. <I> Example 1 </I> 80 parts of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine together with 1 part of ammonia (255%) and 919 parts of water are heated to 90 ° C. in the course of 5 to 10 minutes and the mixture is cooled Mixture to room temperature.
A clear solution is obtained which does not change even after 1 to 2 days and is ideally suited for the manufacture of dye liquors. Similar results are obtained if, instead of 1 part of ammonia (25%), to 10 parts of ammonia (25%), or 1 to 10 parts of a 40% aqueous solution of trimethylamine are used.
With a dye liquor containing 125 parts of one of the solutions obtainable according to this example per 1000 parts by volume, 10 parts of the dye of the formula
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Cotton fabric is impregnated with 10 parts of sodium carbonate and 50 parts of urea. The impregnated fabric is squeezed up to 80% liquor uptake, dried at 100 ° C. and steamed at 100 ° C. for 4 minutes. After rinsing and soaping, a strong yellow color is obtained.
Difficulties in all dyebaths and dyestuffs Example <I> 2 </I> A mixture of 80 parts of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, 0.5 part of 38 Bé sodium hydroxide and 919.5 parts is heated Water 5 to 10 minutes at 90 C and cool it down to room temperature. The solution has a pH of 8 to 8.5 after the treatment. A clear solution is obtained which is stable even after 1 to 2 days.
31.25 parts of this solution are poured into an aqueous solution containing 25 parts of the copper phthalocyanine dye of the formula (HO3S) 2 - CuPc - (SO2-NH2-C2H4-OH) 2, 20 parts of sodium carbonate and 50 parts of urea and supplemented with water to 1000 parts by volume, a residue-free dyebath is obtained with which a dye is obtained on cotton fabric which, when using the appropriate amount of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine as a dye fixer, is obtainable through greater color strength and better levelness.
<I> Example 3 </I> 0 80 parts of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine are heated together with 8 parts of an 80% strength aqueous solution of thioglycolic acid and 25 parts of a 400/0 strength aqueous solution of trimethylamine and 887 parts of water to 90 ° C. The mixture is allowed to cool and a clear solution is obtained which is still stable after 1 to 2 days.
If 125 parts of this solution are poured into a dye solution so that the recipe mentioned in Example 1 is established, and if cotton fabric is dyed with this liquor, strong dyeings are obtained.
A similarly good result is obtained when 80 parts of 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine under the above-mentioned conditions with a solution consisting of 1 part of thiourea, 0.2 parts of sodium hydroxide and in the preparation of the dye fixer 918.2 parts of water or 1 part of 60% sodium sulfide and 919 parts of water. <I> Example 4 </I> 100 to 120 parts of 1,3,5-triacryloylhexahydro-s-triazine are heated together with 5 parts of urotropine or 5 parts of ammonium carbonate in 800 to 900 parts of water to 80 to 90 ° C. for so long until the solution is clear. The mixture is then cooled as quickly as possible to below 50 ° C. and a solution of 100 to 200 parts of urea in water is added.
It is filtered and a stable clear solution is obtained. B. suitable for dyeing and printing with the dyes mentioned in Examples 1 and 2.