Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus Cellulose mit wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen In der deutschen Auslegeschrift Nr. 1 143 784 ist ein Verfahren zur Verbesserung von mit re aktiven 1:2-Metallkomplexfarbstoffen hergestellten Textilfärbungen und -drucken.
Dieses Verfahren be steht darin, dass man die Färbungen und Drucke mit Lösungen von organischen Verbindungen nach behandelt, welche mindestens ein vorzugsweise ba sisches Stickstoffatom aufweisen und die Nassecht- heiten von mit direktziehenden Farbstoffen gefärb ten Cellulosefasern zu verbessern vermögen.
Das vorliegende Verfahren hingegen besteht in der Vorbehandlung der Cellulosefasern mit wasser löslichen Cyanamidderivaten, welche substantive Färbungen auf Cellulosefasern waschecht fixieren. Diese Vorbehandlung führt zu einer überraschenden, deutlichen Beschleunigung der Fixierung, so dass die Fixierausbeute und somit auch die Wirtschaftlich keit der verwendeten Reaktivfarbstoffe erhöht wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von gegebenenfalls verarbeiteten Textilfasern aus Cellulose mit wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man vor dem Aufbringen des Farbstoffes die Textilfasern mit wasserlöslichen Cyanamidderivaten behandelt, welche Substantive Färbungen auf Cellulosefasern waschecht fixieren.
Als wasserlösliche Cyanamidderivate kommen z. B. in Betracht Produkte, welche durch Kondensa tion von mindestens einmal im Molekül die Gruppe
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enthaltenden Verbindungen mit Polyäthylenpoly- aminen oder durch Reaktion von Cyanamid und dessen Polymeren mit Polyäthylenpolyaminen bei erhöhter Temperatur unter Abspalten von Ammo niak entstehen, z.
B. die in der deutschen Patent schrift Nr. 855 001 beschriebenen Kondensations produkte, vorzugsweise die Produkte, welche durch Kondensation von 1 Mol Diäthylentriamin mit etwa 1 Mol Dicyandiamid bei 160-180 C entstehen; ferner Produkte, welche durch Reaktion von Cyan- amid mit Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, gebildet werden, sowie die basischen Produkte, welche durch Reaktion von Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, mit Verbindungen erzeugt werden, welche mindestens einmal im Molekül die Gruppe
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enthalten; derartige Verbindungen sind z. B. in der deutschen Patentschrift Nr.<B>671</B>704 beschrieben.
Als Textilfasern kommen die Cellulosefasern na türlicher Herkunft, wie Baumwolle, Leinen, Hanf, Jute, Ramie usw., oder Fasern aus regenerierter Cellulose, z. B. Viscoserayon, Kupferrayon oder Zellwolle, in Betracht. Diese Fasern können als Stapelfasern, als Fäden, als Gewebe oder in einem andern Verarbeitungsstadium verwendet werden.
Die Behandlung besteht vorzugsweise in einer Imprägnierung der Textilfasern mit einer wässerigen Lösung der genannten Verbindungen. Nach der Imprägnierung ist es zweckmässig, die nassen Fasern zu trocknen, sei es bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 50-100 C, gege benenfalls unter Anwendung eines trockenen Luft stromes oder eines inerten Gases, damit das Textil material für die Farbstofflösung wieder aufnahme fähig wird.
Zum Beispiel imprägniert man das Textilmaterial mit einer Lösung, welche 0,5-5 glLiter, vorzugsweise 1-2 grfLiter, der genannten Verbindungen enthält, quetscht es bis zu einer Trockengewichtszunahme von etwa 70 bis 100 /a und trocknet es.
Für das erfindungsgemässe Verfahren können praktisch sämtliche Farbstoffe eingesetzt werden, welche wasserlöslich sind und mindestens eine re aktionsfähige Gruppe bzw. einen reaktionsfähigen Substituenten aufweisen, z. B. einen Rest mit einem als Anion leicht abspaltbaren Substituenten und/oder einem ungesättigten Rest, dessen Mehrfachbindung leicht zur Addition befähigt ist. Die Farbstoffe ent halten zweckmässig mindestens eine saure, wasser- löslichmachende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfon- säuregruppe.
Unter den erwähnten reaktionsfähigen Gruppen oder Substituenten sind z. B. die Äthylenimidgruppe, Epoxygruppen, die Vinylgruppierung in einer Vinyl- sulfonylgruppe oder im Acrylsäurerest und vor allem solche labile Substituenten zu erwähnen, die unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht abzuspalten sind.
Als labile Substituenten, die unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares abspaltbar sind, kann man z. B. aliphatisch gebundene Phosphor- oder Schwe- felsäureestergruppen, Sulfonsäurefluoridgruppen und vor allem aliphatisch gebundene Sulfonyloxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch ge bundenes Chloratom, erwähnen.
Zweckmässig stehen diese labilen Substituenten in y- oder ss-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfonyl- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farb- stoffmolekül gebunden ist; bei den in Betracht kom menden Farbstoffen, die als labile Substituenten Ha logenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest (z.
B. in ss-Stellung eines Propionylrestes) oder in einem heterocycl'ischen Ring stehen, wobei in diesem zuletzt genannten Falle sowohl solche Farbstoffe in Betracht kommen, die einen monohalogenierten heterocyclischen Ring aufweisen, z.
B. einen Mono- halogen-1,3,5-triazinyl-2-rest der Formel
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worin Hal Brom oder vorzugsweise Chlor und X eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine substituierte Hydroxygruppe bedeuten, wie auch Farbstoffe mit einem di- oder trihalogenierten heterocyclischen Rest, z.
B. einem Dihalogen-1,3,5- triazinylrest, einem Di- oder Trihalogenpyrimidyl- rest, einem Dihalogenchinazolylcarbonyl- oder Di- halogenchinoxalylcarbonylrest oder einem Dihalogen- pyridazonylrest, wobei als Halogen Brom oder vor zugsweise Chlor in Betracht kommt.
Die Farbstoffe der angegebenen Art sind be kannt oder können nach an sich bekannten Metho den hergestellt werden, z. B. aus Farbstoffkomponen- ten, die die genannten labilen Substituenten bereits enthalten, oder indem man diese labilen Substituen- ten bzw. solche labile Substituenten aufweisenden Reste nach der Farbstoffherstellung in das Farbstoff molekül nach an sich bekannten Methoden einbaut. So erhält man durch Umsetzung von wasserlöslichen Farbstoffen, welche eine reaktionsfähige -OH-, -SH- oder vor allem -NHz Gruppe enthalten, z. B.
mit Brom- bzw. Chloracetylchlorid, mit ss-Brom- bzw. f Chlorpropionylchlorid oder Chlorpropion- säureanhydrid, mit Cyanurchlorid oder mit primären Kondensationsprodukten aus Cyanurchlorid, welche 2 Chloratome und an Stelle des dritten Chloratoms des Cyanurchlorids einen organischen Rest enthalten, oder mit 2,4,6-Tribrom- bzw. Trichlorpyrimidin, mit 2,4,5,6-Tetrabrom- bzw.
-Tetrachlorpyrimidin sowie mit Dibrom- oder Dichlorchinazolin- bzw. -chinoxalin- carbonsäurechlorid, wertvolle Kondensationspro dukte, welche noch ein austauschfähiges Halogen atom enthalten und zum Färben gemäss vorliegendem Verfahren geeignet sind. Die Gruppe der Farbstoffe, welche eine sulfonylierte Hydroxygruppe aufweisen, kann man z. B. so herstellen, dass man 1 Mol eines Farbstoffes, der eine Hydroxyalkylgruppe, z.
B. eine Sulfonsäure-N-hydroxyalkylamidgruppe oder eine ss - Hydroxyalkylsulfonylgruppe, enthält, mit min destens 1 Mol eines organischen Sulfonsäurehalo- genids, z. B. p - Toluolsulfonsäurechlorid, Benzol- sulfonsäurechlorid oder Äthansulfonsäurechlorid, oder mit konzentrierter Schwefelsäure bzw. mit Chlorsulfonsäure so umsetzt, dass die Hydroxygruppe acyliert wird.
Besonders gute Resultate werden mit den Farb stoffen erhalten, welche eine Monohalogen-1,3,5- triazinyl-2-gruppe oder eine Dihalogen- oder Tri- halogenpyrimidylgruppe enthalten.
Unter den zahl reichen bekannten Reaktivfarbstoffen der Azoreihe (Mono- und Disazofarbstoffen, welche gegebenen falls metallisierbare Gruppen der Metall in kom plexer Bindung enthalten), der Anthrachinon- Phthalocyanin- oder Nitroreihe, eignen sich die 1:2-Metallkomplexverbindungen, z.
B. die 1:2- Chrom- oder 1 : 2-Kobaltkomplexverbindungen, von Azofarbstoffen sowie die Metallphthalocyaninfarb- stoffe besonders gut für das neue Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren.
Das Aufbringen der Farbstoffe kann durch Fär ben und insbesondere durch Klotzen oder Bedrucken des vorbehandelten Textilmaterials erfolgen, wobei die üblichen Druck- und Klotzverfahren Verwen dung finden.
Die erfindungsgemässe Vorbehandlung der Cellu- losetextilfasern führt zu einer deutlichen Verbesse rung der Fixierausbeute der Reaktivfarbstoffe. Die Reaktionsfähigkeit der Farbstoffe wird erhöht, so dass die Dauer und/oder Temperatur des Fixier prozesses (Dämpfen, Entwicklung im kalten oder heissen alkalischen Salzbad, Einwirkung von trockener Hitze oder Lagerung bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur) auf einen Bruchteil der Nor malbedingungen herabgesetzt werden kann.
Ander seits kann man bei gleicher Dauer und gleicher Temperatur um ein Mehrfaches stärkere Drucke und Klotzfärbungen erhalten, wenn man die Textilfasern erfindungsgemäss vorbehandelt und z. B. nach dem Kalt-Aufdockverfahren färbt oder in üblicher Weise bedruckt und nun kurz dämpft. Die erhaltenen Färbungen und Drucke werden nach der Fixierung gespült, gegebenenfalls geseift und nochmals gespült, und getrocknet. Sie besitzen gute bis sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiss-, Wasser-, Walk-, Reib- und Trockenreinigungsechtheiten.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> Ein Baumwollstück wird bei 60 in einer Flotte imprägniert, die 2 g/1 eines durch Kondensation von 1 Mol Dicyandiamid mit 1 Mol Diäthylentriamin bei 160-180 unter Abspaltung von Ammoniak her- gestellten Produktes enthält,
auf etwa 80% Trocken- gewichtszunahme abgequetscht und ohne Spülen bei 80 getrocknet. Hierauf wird mit einer Lösung, die 20 g/1 des Farbstoffes aus Beispiel 4 der schweize rischen Patentschrift Nr.<B>361066</B> der Formel
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worin CuPC den in den Stellungen 3, 3', 3", 3"' die Reste S03H bzw.
-SO.- NH- tragenden Kupfer- phthalocyaninrest bedeutet, 15 g/1 Natriumhydroxyd und 30 g/1 Natriummetasilikat sowie<B>150</B> g/1 Na triumsulfat enthält, foulardiert. Das imprägnierte Stück wird aufgerollt und während 6 Stunden bei Zimmertemperatur gelagert. Nach 6 Stunden wird das Stück kalt und heiss gespült, geseift und kalt ge- spült.
Man erhält eine türkisblaue Färbung, die kochwasch- und lichtecht ist. Mit einem Stück, das nicht vorbehandelt ist, erhält man bei gleichem Ver fahren eine Färbung, die 3-4mal heller ist.
Man erhält ebenso gute Resultate mit den Farb stoffen aus Beispielen 23 oder 25 der schweizeri schen Patentschrift Nr.<B>361066</B> der Formeln
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und
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worin CuPC den in den Stellungen 3, 3', 3", 3"' bzw. 4, 4', 4", 4"' die Substituenten tragenden Kupferphthalocyaninrest bedeutet.
<I>Beispiel 2</I> Man unterwirft ein Baumwollstück der in Bei spiel 1 genannten Vorbehandlung mit 3 g/1 eines durch Kondensation von 2 Mol Cyanamid mit 1 Mol Di- äthylentriamin bei 150-170 unter Abspaltung von Ammoniak hergestellten Produktes und trocknet es.
Hierauf wird es mit einer Paste der nachstehenden Zusammensetzung: 15 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Farb- Stoffes 15 Teile Natriumcarbonat 150 Teile Harnstoff 10 Teile 3-nitrobenzol 1-sulfonsaures Natrium 310 Teile Wasser 500 Teile Natriumalginatverdickung 4%1000 Teile bedruckt. Der Druck wird getrocknet und 1 Minute bei Sattdampf gedämpft.
Hierauf wird wie üblich kalt und warm gespült, geseift und getrocknet. Man erhält einen türkisblauen Druck von sehr guten Echtheiten. Wird auf unvorbehandelte Ware auf gleiche Weise verfahren, so erhält man einen 5mal schwä cheren Druckausfall. <I>Beispiel 3</I> Ein Baumwollstück wird mit 2 g!1 eines durch Kondensation von 1 Mol Dicyandiamid mit 1 Mol Diäthylentriamin bei l60-180 unter Abspaltung von Ammoniak hergestellten Produktes foulardiert und bei 80 getrocknet.
Hierauf wird das Stück mit einer Lösung von 20g<B>1</B> des Farbstoffes aus Beispiel 13 der französischen Patentschrift Nr. 1 303 409 der Formel
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foulardiert und während 1 Stunde in einer Lösung von 2 gl Natriumhydroxyd und 250 gll Natrium sulfat bei Zimmertemperatur behandelt. Das Bad verhältnis beträgt 1 :5. Nach Ablauf einer Stunde wird die Ware gespült, geseift, gespült und ge trocknet.
Man erhält eine rotstichig braune Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften. Wird das gleiche Färbeverfahren auf nicht vorbehandelte Ware durch geführt, so erhält man eine Färbung, die um ein Mehrfaches heller ist.
Process for dyeing, padding or printing textile material made of cellulose with water-soluble reactive dyes. German Auslegeschrift No. 1 143 784 describes a process for improving textile dyeings and prints produced with reactive 1: 2 metal complex dyes.
This process consists in post-treating the dyeings and prints with solutions of organic compounds which have at least one preferably basic nitrogen atom and are able to improve the wet fastness properties of cellulose fibers dyed with substantive dyes.
The present method, however, consists in the pretreatment of the cellulose fibers with water-soluble cyanamide derivatives, which fix substantive colorations on cellulose fibers in a wash-proof manner. This pretreatment leads to a surprising, significant acceleration of the fixation, so that the fixation yield and thus also the economy of the reactive dyes used is increased.
The present invention now relates to a process for dyeing, padding or printing optionally processed cellulose textile fibers with water-soluble reactive dyes, which is characterized in that, before the dye is applied, the textile fibers are treated with water-soluble cyanamide derivatives which fix nouns dyeings on cellulose fibers .
As water-soluble cyanamide derivatives, for. B. into consideration products, which by condensation tion of at least once in the molecule the group
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containing compounds with polyethylene polyamines or by reaction of cyanamide and its polymers with polyethylene polyamines at elevated temperature with elimination of ammonia, z.
B. the condensation products described in German Patent No. 855 001, preferably the products formed by condensation of 1 mole of diethylenetriamine with about 1 mole of dicyandiamide at 160-180 C; furthermore products which are formed by reaction of cyanamide with aldehydes, preferably formaldehyde, and the basic products which are produced by reaction of aldehydes, preferably formaldehyde, with compounds which at least once in the molecule contain the group
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contain; such compounds are e.g. B. in German Patent No. <B> 671 </B> 704.
As textile fibers, the cellulose fibers come of natural origin, such as cotton, linen, hemp, jute, ramie, etc., or fibers made from regenerated cellulose, e.g. B. Viscose rayon, copper rayon or rayon, into consideration. These fibers can be used as staple fibers, threads, woven fabrics or at some other processing stage.
The treatment preferably consists in impregnating the textile fibers with an aqueous solution of the compounds mentioned. After the impregnation, it is useful to dry the wet fibers, either at room temperature or at an elevated temperature, e.g. B. at 50-100 C, if necessary using a dry air stream or an inert gas, so that the textile material for the dye solution is able to absorb again.
For example, the textile material is impregnated with a solution which contains 0.5-5 μl, preferably 1-2 μl, of the compounds mentioned, it is squeezed to a dry weight increase of about 70 to 100 / a and it is dried.
Practically all dyes which are water-soluble and have at least one reactive group or one reactive substituent can be used for the process according to the invention, e.g. B. a radical with a substituent that can easily be split off as an anion and / or an unsaturated radical whose multiple bond is easily capable of addition. The dyes expediently contain at least one acidic, water-solubilizing group, preferably a sulfonic acid group.
Among the reactive groups or substituents mentioned are e.g. B. the ethyleneimide group, epoxy groups, the vinyl grouping in a vinyl sulfonyl group or in the acrylic acid radical and especially those labile substituents to be mentioned that are easy to split off when the pair of binding electrons is taken along.
As labile substituents that can be split off with entrainment of the binding electron pair, you can, for. B. aliphatically bonded phosphorus or sulfuric acid ester groups, sulfonic acid fluoride groups and especially aliphatically bonded sulfonyloxy groups and halogen atoms, especially an aliphatically bonded chlorine atom, mention.
These labile substituents are expediently in the y or ss position of an aliphatic radical which is bonded to the dye molecule directly or via an amino, sulfonyl or sulfonic acid amide group; in the case of the dyes coming into consideration that contain halogen atoms as labile substituents, these exchangeable halogen atoms can also be present in an aliphatic acyl radical (e.g.
B. in the ss-position of a propionyl radical) or in a heterocyclic ring, in this last-mentioned case both those dyes come into consideration which have a monohalogenated heterocyclic ring, eg.
B. a mono-halogen-1,3,5-triazinyl-2 radical of the formula
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wherein Hal is bromine or preferably chlorine and X is an optionally substituted amino group or a substituted hydroxyl group, as well as dyes with a di- or trihalogenated heterocyclic radical, eg.
B. a dihalo-1,3,5-triazinyl radical, a di- or trihalopyrimidyl radical, a dihaloquinazolylcarbonyl or dihaloquinoxalylcarbonyl radical or a dihalogenopyridazonyl radical, the halogen being bromine or preferably chlorine.
The dyes of the specified type are be known or can be prepared by methods known per se, for. B. from dye components which already contain the labile substituents mentioned, or by incorporating these labile substituents or residues having such labile substituents into the dye molecule after the dye preparation by methods known per se. Thus, by reacting water-soluble dyes which contain a reactive -OH-, -SH- or especially -NHz group, e.g. B.
with bromine or chloroacetyl chloride, with ss-bromine or f chloropropionyl chloride or chloropropionic anhydride, with cyanuric chloride or with primary condensation products of cyanuric chloride, which contain 2 chlorine atoms and instead of the third chlorine atom of cyanuric chloride an organic residue, or with 2, 4,6-tribromo- or trichloropyrimidine, with 2,4,5,6-tetrabromo- or
-Tetrachloropyrimidine as well as with dibromo or dichloroquinazoline or -quinoxalin- carboxylic acid chloride, valuable condensation products which still contain an exchangeable halogen atom and are suitable for dyeing according to the present process. The group of dyes which have a sulfonylated hydroxy group can be, for. B. prepare so that one mole of a dye containing a hydroxyalkyl group, e.g.
B. contains a sulfonic acid-N-hydroxyalkylamide group or a ss - hydroxyalkylsulfonyl group, with at least 1 mol of an organic sulfonic acid halide, z. B. p - toluenesulfonic acid chloride, benzene sulfonic acid chloride or ethanesulfonic acid chloride, or with concentrated sulfuric acid or with chlorosulfonic acid in such a way that the hydroxyl group is acylated.
Particularly good results are obtained with the dyes which contain a monohalo-1,3,5-triazinyl-2-group or a dihalo or trihalopyrimidyl group.
Among the numerous rich known reactive dyes of the azo series (mono- and disazo dyes, which optionally contain metallizable groups of the metal in a complex bond), the anthraquinone, phthalocyanine or nitro series, the 1: 2 metal complex compounds are suitable, for.
B. the 1: 2 chromium or 1: 2 cobalt complex compounds of azo dyes and the metal phthalocyanine dyes are particularly good for the new dyeing, padding or printing process.
The dyes can be applied by dyeing and in particular by padding or printing the pretreated textile material, the customary printing and padding processes being used.
The pretreatment of the cellulose textile fibers according to the invention leads to a clear improvement in the fixing yield of the reactive dyes. The reactivity of the dyes is increased, so that the duration and / or temperature of the fixing process (steaming, development in a cold or hot alkaline salt bath, exposure to dry heat or storage at room temperature or at elevated temperature) are reduced to a fraction of the normal conditions can.
On the other hand, with the same duration and the same temperature, several times stronger prints and pad dyeings can be obtained if the textile fibers are pretreated according to the invention and z. B. colors after the cold docking process or printed in the usual way and now steams briefly. The dyeings and prints obtained are rinsed after fixation, if necessary soaped and rinsed again, and dried. They have good to very good fastness to light, washing, perspiration, water, fulling, rubbing and dry cleaning.
In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> A piece of cotton is impregnated at 60 in a liquor which contains 2 g / 1 of a product produced by condensation of 1 mol of dicyandiamide with 1 mol of diethylenetriamine at 160-180, with elimination of ammonia,
squeezed to about 80% dry weight increase and dried at 80 without rinsing. A solution containing 20 g / l of the dye from Example 4 of Swiss Patent No. 361066 of the formula
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where CuPC has the radicals S03H or S03H in the positions 3, 3 ', 3 ", 3"'.
-SO.- NH- bearing copper phthalocyanine radical contains 15 g / 1 sodium hydroxide and 30 g / 1 sodium metasilicate and <B> 150 </B> g / 1 sodium sulfate, padded. The impregnated piece is rolled up and stored for 6 hours at room temperature. After 6 hours the piece is rinsed cold and hot, soaped and rinsed cold.
The result is a turquoise-blue color which is washable and lightfast. With a piece that has not been pretreated, the same process results in a color that is 3-4 times lighter.
Equally good results are obtained with the dyes from Examples 23 or 25 of Swiss patent specification no. 361066 of the formulas
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and
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where CuPC denotes the copper phthalocyanine radical carrying the substituents in the positions 3, 3 ', 3 ", 3"' or 4, 4 ', 4 ", 4"'.
<I> Example 2 </I> A piece of cotton is subjected to the pretreatment mentioned in Example 1 with 3 g / 1 of a product prepared by condensation of 2 mol of cyanamide with 1 mol of diethylenetriamine at 150-170 with elimination of ammonia and dried it.
It is then printed with a paste of the following composition: 15 parts of the dye used in Example 1 15 parts of sodium carbonate 150 parts of urea 10 parts of 3-nitrobenzene-1-sulfonic acid sodium 310 parts of water 500 parts of sodium alginate thickening 4% 1000 parts. The print is dried and steamed for 1 minute in saturated steam.
As usual, it is then rinsed, soaped and dried with cold and warm water. A turquoise-blue print with very good fastness properties is obtained. If the same procedure is used on untreated goods, the pressure loss is 5 times weaker. <I> Example 3 </I> A piece of cotton is padded with 2 g / 1 of a product prepared by condensation of 1 mol of dicyandiamide with 1 mol of diethylenetriamine at 160-180 with elimination of ammonia and dried at 80.
The piece is then treated with a solution of 20 g of the dye from Example 13 of French Patent No. 1 303 409 of the formula
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padded and treated for 1 hour in a solution of 2 g of sodium hydroxide and 250 g of sodium sulfate at room temperature. The bath ratio is 1: 5. After one hour, the goods are rinsed, soaped, rinsed and dried ge.
A reddish brown dyeing with very good fastness properties is obtained. If the same dyeing process is carried out on goods that have not been pretreated, the result is a dyeing that is several times lighter.