Verfahren zur Darstellung eines Klipenfarbstoffes der Anthrachinonreihe. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes der Anthra- chinonreihe beschrieben, das dadurch gekenn zeichnet ist, dass man auf das durch Konden sation von 1 Mol. 4-Arnino-1 .
2-anthrachinon- akridon mit 1 Mol. 1-Benzoylamirro-5-chlor- anthrachinon erhältliche Dianthrachinonyl- aminderivat Schwefelsäure einwirken lässt und das so erhaltene Kondensationsprodukt oxydiert.
Es wurde nun gefunden, dass man einen Küpenfarbstoff der Anthrachinonreihe dadurch herstellen kann, dass man auf das Dianthra- chinonylamin von der Formel:
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ein Kondensationsmittel bei niederer Tempe ratur einwirken lässt und das so erhältliche Kondensationsprodukt oxydiert. Die Überführung des Dianthrachinonyl- amins in das Carbazol kann ausser mit Schwefelsäure auch mit andern geeigneten Kondensationsmitteln, wie z.
B. Chlorsulfon- säure, die gleichzeitig als Oxydationsmittel wirkt, oder AluminiLimchlorid-Kochsalzmi- schung usw. bei relativ niedrigen Tempera turen erfolgen.
<I>Beispiel 1:</I> 10 Gewichtsteile des Dianthrachinonyl- aminderivates, welches nach schweiz. Patent 134030 durch Kondensation von 1 Moi. Trichloranthrachinonakridon (D. R. P. 258561, Beispiel 4) mit 1 Mol. 1-Benzoylamino-5- aminoanthrachinon erhalten werden kann, werden in<B>1.00</B> Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Die erst gelbbraune Lösung erhält rasch schon bei gewöhnlicher Temperatur eine Braunolive Farbe.
Durch Einrühren in Wasser entsteht eine dunkel grüne Fällung, welche bei Zugabe eines ge eigneten Oxydationsmittels, wie Natriumnitrit oder einer Natriumhypochloritlösung, dunkel olivebraun wird. Man erwärmt noch auf etwa <B>701)</B> und erhält so einen Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure tiefblau löst und Baumwolle in echten schwarzbraunen Tönen färbt, während das Ausgangsmaterial als Pulver verküpt grünstichig graue Fär bungen ergibt.
<I>Beispiel 2</I> 1 Mol. der nach D. R. P. 254096, Bei spiel 1, durch Reduktion des nitrierten Dichlor- anthrachinonakridons erhältlichen Aminover- bindung wird mit 1 Mol. 1-Benzoylamino-5- chloranthrachinon in üblicher Weise durch Erhitzen in einem hochsiedenden Lösungs mittel bei Gegenwart von wasserfreiem Natriumacetat und geringen Mengen eines Kupfersalzes zum Dianthrachinonylaminderi- vat kondensiert.
Dieses wird zur Überführung in das Carbazol in 15 Gewichtsteilen Chlor sulfonsäure bei Zimmertemperatur eingerührt. Es bildet sich sehr bald eine tiefblaue Lö sung, aus der durch Eingiessen in Wasser eine dunkelolivbraune Fällung entsteht. Der so erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem von Beispiel 1.
Zu dem gleichen Küpenfarbstoff gelangt man auch, wenn man den Carbazolringschluss mit andern sauren Kondensationsmitteln, z. B. durch eine Aluminiumchloridschmelze oder mittelst Aluminiumchlorid-Pyridin, her beiführt.
Process for the preparation of a clip dye of the anthraquinone series. In the main patent, a process for the preparation of a vat dye of the anthrachinone series is described, which is characterized in that one is based on the condensation of 1 mol. 4-Amino-1.
2-anthraquinone akridon with 1 mole. 1-benzoylamirro-5-chloro-anthraquinone obtainable dianthraquinonylamine derivative allows sulfuric acid to act and the condensation product thus obtained is oxidized.
It has now been found that a vat dye of the anthraquinone series can be produced by reacting to the dianthraquinonylamine of the formula:
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allows a condensation agent to act at a lower temperature and oxidizes the condensation product thus obtainable. The conversion of the dianthraquinonyl amine into the carbazole can, in addition to sulfuric acid, also be carried out with other suitable condensing agents, such as
B. chlorosulphonic acid, which also acts as an oxidizing agent, or aluminum chloride / table salt mixture etc. can be carried out at relatively low temperatures.
<I> Example 1: </I> 10 parts by weight of the dianthraquinonyl amine derivative, which according to Switzerland. Patent 134030 by condensation of 1 Moi. Trichloroanthraquinone acridone (D. R. P. 258561, Example 4) can be obtained with 1 mol. 1-Benzoylamino-5-aminoanthraquinone are dissolved in 1.00 parts by weight of concentrated sulfuric acid. The initially yellow-brown solution quickly turns a brown olive color at ordinary temperature.
Stirring in water produces a dark green precipitate which, when a suitable oxidizing agent such as sodium nitrite or a sodium hypochlorite solution is added, turns dark olive-brown. It is heated to about <B> 701) </B> and a dye is obtained that dissolves in concentrated sulfuric acid in a deep blue color and dyes cotton in real black-brown shades, while the starting material, as a powder, gives a greenish gray color.
<I> Example 2 </I> 1 mol. Of the amino compound obtainable according to DRP 254096, Example 1, by reducing the nitrated dichloro-anthraquinone acridone is mixed with 1 mol. 1-benzoylamino-5-chloroanthraquinone in the customary manner by heating in A high-boiling solvent in the presence of anhydrous sodium acetate and small amounts of a copper salt condensed to the dianthraquinonylamine derivative.
In order to convert this into the carbazole, it is stirred into 15 parts by weight of chlorosulfonic acid at room temperature. A deep blue solution very soon forms, from which a dark olive-brown precipitate is formed when poured into water. The dye thus obtained is identical to that of Example 1.
The same vat dye can also be obtained if the carbazole ring closure is carried out with other acidic condensing agents, e.g. B. by means of an aluminum chloride melt or by means of aluminum chloride-pyridine.