Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes. Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, dass man zu wertvollen, tiefgefärb ten Verbindungen gelangt, wenn man die Kondensationsprodukte, die man durch Ein wirkung saurer Kondensationsmittel, wie Aluminiumchlorid, auf Methylenanthron, seine Derivate und Substitutionsprodukte mit Aus nahme solcher, bei denen ein oder beide Wasserstoffatome der Methylengruppe durch einen Phenylrest ersetzt sind, erhält, in An- oder Abwesenheit geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel über den Schmelzpunkt auf höhere Temperaturen erhitzt.
Solche Lö- sungs- und Verdünnungsmittel sind beispiels weise Äthylcarbazol, ss-Naphtol, Ätzkali, Schwefelsäure. Aluminiumchlorid usw.
Bei Verwendung von Ätzkali fallen die Kondensationsprodukte zum Teil in Form ihrer wasserlöslichen Leukoverbindungen an, die mit den gebräuchlichen Mitteln, wie Chlorlauge, Wasserstoffsuperoxyd oder Luft- durchblasen durch ihre alkalischen Lösungen zum Chinon oxydiert werden können. Wird Schwefelsäure verwendet, so können unter gleichzeitiger Sulfierung die Sulfosäuren des Dibenzoperylenchinons erhalten werden.
Bei Verwendung von Aluminiumchlorid ist es nicht erforderlich, die in dem Schweizer Patent Nr. 155773 beschriebenen Zwischen körper zu isolieren, sondern man kann unter Steigerung der Temperatur der Aluminium chloridschmelze, ausgehend von Methylen- anthron, direkt zu den Endprodukten ge langen.
Die nach vorliegendem Verfahren erhält lichen Produkte sind tief gefärbt und lassen sich mit Hydrosulfit und Alkali in lösliche Küpen überführen, aus denen Baumwolle 111 echten Tönen angefärbt wird. Die Konden sationsprodukte sind auch wertvolle Zwi schenprodukte zur Herstellung weiterer neuer Küpenfarbstoffe. Soweit die nach vorliegen- dem Verfahren erhältlichen Verbindungen Sulfogruppen enthalten, können sie als saure Wollfarbstoffe Verwendung finden.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Darstellung eines Kon densationsproduktes, dadurch gekennzeichnet, dass man das bimolekulare Kondensations produkt, hergestellt aus Methylenanthron, gemäss Schweizer Patent Nr. 155773 über seinen Schmelzpunkt auf höhere Tempera turen erhitzt.
Das so erhaltene Produkt bildet ein blau violettes Pulver, das sich in den gebräuch lichen organischen Lösungsmitteln mit vio letter Farbe und intensiv roter Fluoreszenz löst und aus diesen Lösungen in Form vio- lettblauer Kristalle erhalten werden kann. Es färbt Baumwolle aus leuchtend blaugrüner Küpe in violetten Tönen an. Er ist identisch mit dem auf Seite 5 des französischen Pa tentes Nr. 601856 beschriebenen Kondensa tionsprodukt.
<I>Beispiel 1:</I> Das Produkt des Schweizer Patentes Nr.<B>155773</B> wird gut getrocknet und unter Rühren auf etwa 320 erhitzt. Unter Schäu men wird Äthylenentwicklung beobachtet und Violettfärbung der Reaktionsmasse tritt ein. Der so erhaltene Farbstoff kann durch Umkristallisation aus den üblichen organi schen Lösungsmitteln gereinigt werden.
<I>Beispiel 2:</I> 10 Teile des Ausgangskörpers des Bei spiels 1 werden zusammen mit 50 Teilen N-Äthylearbazol unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Farbstoffbildung setzt augen blicklich unter Violettfärbung der Flüssigkeit ein. Nimmt die Färbung nicht mehr zu, wird abgekühlt und die noch flüssige Schmelze mit einem das Äthylcarbazol lösenden organi schen Lösungsmittel gemischt und der ab geschiedene Farbstoff von der Flüssigkeit getrennt. Er ist identisch mit dem des Bei spiels 1.
<I>Beispiel 3:</I> 10 Teile des im Beispiel 1 angeführten Ausgangsmaterials ' werden zusammen mit 100 Teilen Ätzkali unter Rühren auf zirka 280 erhitzt. Wenn die Farbstoff bildung be endet ist, trägt man die Schmelze in Wasser ein. Der Farbstoff liegt zum Teil in Form des grünen wasserlöslichen Kaliumsalzes der Leukoverbindung vor und kann aus der wässerigen Lösung durch Lufteinblasen ge fällt werden. Er zeigt die in Beispiel 1 an geführten Eigenschaften.
Process for the production of a condensation product. The surprising observation was made that valuable, deeply colored compounds are obtained if the condensation products obtained by the action of acidic condensing agents, such as aluminum chloride, on methylenanthrone, its derivatives and substitution products, with the exception of those in which one or both Hydrogen atoms of the methylene group are replaced by a phenyl radical, obtained in the presence or absence of suitable solvents or diluents heated above the melting point to higher temperatures.
Such solvents and diluents are, for example, ethyl carbazole, β-naphthol, caustic potash, sulfuric acid. Aluminum chloride etc.
When caustic potash is used, some of the condensation products are obtained in the form of their water-soluble leuco compounds, which can be oxidized to the quinone through their alkaline solutions using common agents such as chlorine lye, hydrogen peroxide or air blown through them. If sulfuric acid is used, the sulfonic acids of dibenzoperylenequinone can be obtained with simultaneous sulfation.
When using aluminum chloride, it is not necessary to isolate the intermediate bodies described in Swiss Patent No. 155773, but you can reach the end products directly by increasing the temperature of the aluminum chloride melt, starting from methylene anthrone.
The products obtained by the present process are deeply colored and can be converted into soluble vats with hydrosulfite and alkali, from which cotton 111 real shades are dyed. The condensation products are also valuable intermediates for the manufacture of other new vat dyes. If the compounds obtainable by the present process contain sulfo groups, they can be used as acidic wool dyes.
The present patent now relates to a process for the preparation of a condensation product, characterized in that the bimolecular condensation product, produced from methylene anthrone, is heated to higher temperatures above its melting point in accordance with Swiss patent No. 155773.
The product obtained in this way forms a blue-violet powder which dissolves in the customary organic solvents with a violet color and intense red fluorescence and can be obtained from these solutions in the form of violet-blue crystals. It stains cotton from a bright blue-green vat in purple tones. It is identical to the condensation product described on page 5 of French Patent No. 601856.
<I> Example 1: </I> The product of the Swiss patent no. <B> 155773 </B> is dried well and heated to about 320 with stirring. The evolution of ethylene is observed with foaming and the reaction mass turns violet. The dye thus obtained can be purified by recrystallization from the usual organic solvents.
<I> Example 2: </I> 10 parts of the starting body of Example 1 are heated to boiling with stirring together with 50 parts of N-ethylearbazole. The dye formation begins immediately with the liquid turning violet. If the color no longer increases, it is cooled and the still liquid melt is mixed with an organic solvent that dissolves the ethyl carbazole and the separated dye is separated from the liquid. It is identical to that of example 1.
<I> Example 3: </I> 10 parts of the starting material listed in Example 1 are heated to about 280 together with 100 parts of caustic potash with stirring. When the dye has been formed, the melt is poured into water. The dye is partly in the form of the green, water-soluble potassium salt of the leuco compound and can be precipitated from the aqueous solution by blowing in air. It shows the properties listed in Example 1.