CH136643A - Verfahren zur Darstellung von Chlorderivaten des Perylens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von Chlorderivaten des     Perylens.       Bei den bisherigen Verfahren zur Darstel  lung von Chlorderivaten des     Perylens    verfuhr  man unter anderem in der Art, dass man in  eine     Perylensuspension    trockenes Chlorgas  einleitete, wobei der Suspension zwecks Er  leichterung der Chloranlagerung eine geringe  Menge Jod zugesetzt werden konnte; das als  bekannter Chlorübertrager dient.  



  Nicht nur der Umstand, dass man es mit       Perylensuspensionen    zu tun hat, sondern auch  der weiterhin beobachtete Umstand, dass das  Chlorgas selbst bei Anwesenheit von Jod die  Neigung zeigt, den     Perylenkern    zum Zerfall  zu bringen, erschwert die Herstellung vorbe  stimmter Produkte in solchem Masse, dass  die Ergebnisse der Reaktion nur schwerwieder  holbar sind, und verringert die Ausbeuten  in hohem Masse.  



  Es hat sich nun gezeigt, dass man den  Zerfall des     Perylenkernes    beim Durchleiten  von trockenem Chlor durch     Perylen    enthaltende  Flüssigkeiten durch physikalische Mittel ver  hüten kann, indem man den Flüssigkeiten    als Chlorübertrager wirkende Chloride zum  Beispiel Aluminiumchlorid oder     Antimonpenta-          chlorid,    zusetzt. Das Verfahren ist besonders  auch geeignet zur Darstellung von     Hepta-          bis        Dodekachlorperylen.     



       Beispiel   <I>1:</I>  In eine Suspension von 1 Gewichtsteil       Perylen    in<B>50</B> Gewichtsteilen Nitrobenzol,  der 1,5 Gewichtsteile feingepulvertes wasser  freies Aluminiumchlorid zugesetzt wird, wird  bei Zimmertemperatur durch     21s    bis 3 Stun  den ein Strom von getrocknetem Chlorgas  durchgeleitet. Die Flüssigkeit färbt sich am  Ende der Reaktion violett. Die Aufarbeitung  erfolgt in der Weise, dass man mit kaltem  Wasser durchschüttelt, die wässerige Flüssig  keit vom     nitrobenzolischen    Anteil trennt und  das im letzteren Anteile erhaltene, schon       krystallisierte    Reaktionsprodukt durch Filtrie  ren abscheidet.

   Zur Reinigung kristallisiert  man am zweckmässigsten aus Nitrobenzol  oder Anilin um, wobei man die Verbindung      in rotbraunen Kristallen erhält. Die Verbin  dung ist in     Alkokol,        Aether,    Benzol und ähn  lichen tiefsiedenden Lösungsmitteln unlöslich,  löst sich jedoch ziemlich leicht in siedendem  Nitrobenzol sowie Anilin. Ein Schmelzpunkt  konnte beim Erhitzen bis auf     36011    nicht  gefunden werden. Die Analyse ergab einen       Chlorgehalt        von        53,54%.     



  <I>Beispiel 2:</I>  1 Gewichtsteil     Perylen    wird in 30 Ge  wichtsteilen Nitrobenzol verteilt und durch  die mit 1,5 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid  versetzte Flüssigkeit bei 130 bis 140 o durch  3 Stunden ein Strom von gewaschenem und  getrocknetem Chlor durchgeleitet. Nach zirka       12stündigem    Stehen filtriert man den in  Kristallen abgeschiedenen Niederschlag ab  und wäscht gründlich mit heissem, salzsäure  haltigem Wasser. Die Verbindung kann durch       Umkristallisieren    aus Nitrobenzol gereinigt  werden, wobei     rnan    sie in lanzettförmigen,  braungelben Kristallen erhält.

   In den tiefer  siedenden Lösungsmitteln, wie     Aether,    Alko  hol, Aceton, Benzol ist die     Verbindung    un  löslich, ziemlich leicht löslich hingegen in  siedendem Nitrobenzol und Anilin. Sie zeigt  bis<B>3600</B> keinen Schmelzpunkt und ist auch  in konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte       unlöslich.    In rauchender Schwefelsäure mit       25        %        Anhydridgehalt        löst        sich        die        Verbin-          dung    mit rein smaragdgrüner Farbe.

   Der  Chlorgehalt beträgt der Analyse nach 56,16 0%  entsprechend einem     Nonochlorperylen.     



  Wird unter sonst gleichbleibenden Ver  hältnissen die Durchgangsgeschwindigkeit des  Chlors gesteigert, so gelangt man zu einem       Deka-Chlorperylen,    denn der Chlorgehalt ist       dann        der        Analyse        nach        59,67        %.       <I>Beispiel 3:</I>  1 Gewichtsteil     Perylen    in 30 Gewichts  teilen trockenem     -LTiti-obeuzol    wird mit 1,5  Gewichtsteilen     Antimonpentachlorid    versetzt  und durch die auf<B>100</B> bis 1200 erwärmte  Lösung durch 2 Stunden ein kräftiger Chlor  strom durchgeleitet.

   Die Aufarbeitung erfolgt  in der Weise, dass man das nach dem Ab  kühlen auskristallisierte Produkt     abfiltriert     und durch     Umkristallisieren    aus     Nitrobenzol     reinigt. Man erhält orangegelbe, lanzettförmige  Kristalle, die in kalter konzentrierter Schwefel  säure unlöslich sind, in rauchender Schwefel  säure mit 25/o     AIiliy        dridgehalt    mit smaragd  grüner Farbe löslich sind. Die Substanz ist  in den tiefer siedenden Lösungsmitteln un  löslich, in siedendem Nitrobenzol und Anilin  löslich.

   Bis 360 o zeigt sie keinen     Schmelz-          punkt        und        enthält        der        Analyse        nach        63,28        %     Chlor.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Chlorver bindungen des Perylens durch Hindurchleiten von trockenem Chlorgas durch Perylen ent haltende Flüssigkeiten, dadurch gekennzeich net, dass man den Flüssigkeiten als Chlor übertrager wirkende Chloride zusetzt. UNTERAN SPRüCHE 1. Verfahren nach dem Patentanspruch; da durch gekennzeichnet, dass die Menge des als Chlorübertrager wirkenden Ohlorides ein bis zweimal so gross ist, wie der Gehalt der Charge an perylenhaltiger Substanz. 2.

   Verfahren nach dein Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Reaktion, bei einer zwischen 100 und 175 o C lie genden Temperatur durchgeführt wird.