AT104133B - Verfahren zur Darstellung von Chlorperylenen. - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Darstellung von   ChlO11) erylenen.   



    Ein früheres Verfahren des Erfinders führt durch Behandeln von Chlorderivaten des Perylen mit aromatischen Säuren und Aluminiumchlorid zu wertvollen Küpenfarbstoffen. Es erschien daher wünschenswert, die Chlorderivate des Perylens nach leicht durchzuführender Art darzustellen. 



  Es wurde nun Übenaschenderweise gefunden, dass man bei Einhaltung bestimmter Verfahrensmassnahmen, insbesondere bestimmter Wahl des Lösungs- bzw. Suspensionsmittels, zu schön kristallisierenden Chlorperylenen gelangen kann. 



  Bei der direkten Einwhkumg von Chlor auf Pelylen zum Zweck der Darstellung von Chlorperylenen ist die Wahl des Lösungsmittels bzw. AufscHämmunguni, tels von hoher Bedeutung, da nur das moo-lichte Ausschliessen von Oxydationsvolgängcn zu reinen Chlorpelylenen fühlt. Bei Anwendung von Wasser ) oder verdünnter Schwefelsäure als Aufschlämmungsmittel erhält man hauptsächlich stark küpende Produkte, die aus roter Küpe Baumwolle braun anfärben. Dagegen erhält man bei Anwendung von Chlorbenzol ; Tetrachlorkohlenstoff und Eisessig schön kristallisierende Chlorperylene. 



  Beispiel 1. 1 Teil Perylen wird bei Gegenwart von Spuren Jod in 25 Teilen Eisessig aufgeschlämmt, dann wird am Rückflusskühler in die kochende Lösung fünf Minuten lang ein kräftiger, getrockneter Chlorstrom eingeleitet und wird im Chlorstrom erkalten gelassen. Das ausgefallene, gelbe, kristallinische Produkt schmilzt bei 280  und lässt sich durch Umkristallisieren aus Toluol, wobei hellgrüne Fluoreszenz auftritt, in zwei, in hellgelben Nadeln kristallisierende Körper vom F. P. 278 û und 325  trennen. 



  Die Lösungsfarbe beider Körper in konzentrierter Schwefelsäure ist grün. In den tiefer siedenden organischen Lösungsmitteln sind beide Körper sehr schwer löslich. Im Toluol löst sich der Körper vom F. P. 3250 schwer und kann auf diese Weise von dem bei 278  schmelzenden, in Toluol leichter löslichen, getrennt werden. In Anilin lösen sie sich mit braunroter Farbe in der Hitze und können daraus umkristallisiert werden. Wie die Analyse ergibt, dürfte in dem Körper vom F. P. von 3250 sowie in dem Körper vom F. P. 278  Pentachlorperylen den Hauptbestandteil bilden. 



  Auch bei der Anwendung von Chlorierungsmitteln an Stelle der direkten Einwirkung von Chlor empfiehlt sieh die Verwendung von Lösungs-bzw. Aufschlämmungsmitteln, da bei direkter Einwirkung des. Chlorierungsmittels auf Perylen nur teilweise Benetzung eintritt, daher sehr viel Ausgangsmaterial unverändert bleibt und ausserdem die Reaktion hauptsächlich zu küpenden Produkten führt. So eihzilt man bei Anwendung von Lösungs- bzw. Suspendierungsmitteln wie Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Schwefelkohlenstoff Chloroform usw., reine Chlorperylene. 



  Beispiel 2. 1 Teil Perylen wird gegebenenfalls bei Gegenwart von Spuren Jod in 10 Teilen Chloroform suspendiert, und in die siedende Lösung werden 2Teile Sulfurylchlorid während zwei Stunden zutropfen gelassen. Nach vierstündigem Kochen ist die Reaktionsmasse zu einem Brei erstarrt. Nach dem Absaugen desselben erhält man ein gelbliches, kristallinisches Produkt vom F. P. 160 . Beim Ausziehen mit der zehnfachen Menge Benzol bleibt ein Produkt vom F. P. 230 ,-das sich durch öfteres Ausziehen mit Benzol reinigen lässt (F. P. 3100 unscharf). Aus Benzol kristallisiert ein Produkt vom F. P. 1800. 



  Das Produkt vom F. P. 310  kristallisiert in langen roten Nadeln, ist in den tiefer siedenden Lösungsmitteln schwer löslich, löst sich in Nitrobenzol mit rotbrauner Farbe, aus welchem es umkristallisiert werden kann. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit blauer Farbe. Der Analyse nach ist es ein Tetrachlorperylen. Das Produkt vom F. P. 1800 kristallisiert in orangebraunen Nadeln, löst sieh in Benzol mit brauner Farbe und schwach grüner Fluoreszenz. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit rotvioletter Farbe. Steigert man bei dieser Reaktion die Sulfurylchloridmenge auf das Doppelte, so erhält man ein schön gelbes Produkt, das aus Nitrobenzol umkristallisiert in gelben Nadeln vom F. P. 294  (unk.) erhalten wird. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit grüner Farbe. Der Analyse nach ist es ein Pentachlorperylen. 



  PATENT-ANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Darstellung von Chlorperylenen, dadurch gekennzeichnet, dass man Pervlen unter Verwendung von Lösungs-bzw. Suspensionsmitteln, wie Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, Eisessig, direkt im Chlorstromc chloriert. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

1. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Perylen unter Verwendung von Lösnngs- bzw. Suspensionsmitteln, wie Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, Schwefelkohlenstoff, Chloroform, mit andern Chlorierungsmitteln behandelt. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.