CH125967A - Verfahren zur Darstellung von 1-Aminoanthrachinon-2-aldehyd. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung     Yon        1-Aminoantliracliinon-2-aldeliyd.       Durch Einwirkung von rauchender       Schwefelsäure    auf     cz-Nit.ro-#P-all@ylanthracIii-          none    bei niederer Temperatur werden Um  wandlungsprodukte erhalten, die in kalten       Alkalien    unlöslich sind und sich durch  grosse     Reaktionsfähigkeit    auszeichnen (ver  gleiche Schweiz. Patentschrift Nr. 89059).  



  Es ist nun gefunden worden, dass diese  Produkte unter der Einwirkung von     Reduk-          tionsmitteln    eine     eigentümliche    Veränderung  erleiden, indem hierbei die den     1-Nitro-2-          methylantlirachinonen    entsprechenden Pro  dukte in die     o-A.minoalclehyde,    die den     1-          Nitro-2-ätliylant_lirachinonen    entsprechenden  dagegen in die     o-Aminoketone    umgewandelt  werden.

   Jene Zwischenprodukte werden  durch diese Reaktion als     Anthrachinon-          isoxa.zole    gekennzeichnet, und es wird hier  mit eine Vermutung über ihre Konstitution  als richtig erwiesen, die früher lediglich  aus der empirischen Zusammensetzung auf  Grund von Analysen hergeleitet werden  konnte. Die Art der Bildung dieser Pro  dukte deutet nicht von     vorneherein    auf das         Vorliegen    von     Isoxazolderivaten    hin. Auch  liess sich nicht voraussagen, ob und wie weit  ein     Isoxazol    der     Anthra,chinonreihe    die be  kannten Eigenschaften der     Isoxazole    anderer  Körperklassen aufweisen würde.  



  Die Darstellung der     Anthrachinon-          isoxazole        läss't    sich vorteilhaft mit der Dar  stellung der     Aminoanthracliinonaldeliyde     und     -ketone    je in einem- Arbeitsgange ver  einigen.  



  Gegenstand. dieser Erfindung ist ein  Verfahren zur Darstellung von     1-Amino-          anthi-:a@chino,n-2-a.ldeliyd,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man     Anthrachinon-1.        2-          isoxazol    mit reduzierenden     Mitteln'    behan  delt. Der 1-     Aminoa.nthrachinon-2-aldehyd     ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die  Darstellung von Farbstoffen.

           Beispiele       1. 1     Gewichtsteil        des,    durch Einwirkung  von rauchender Schwefelsäure auf-     1-Nitro-          2-met.hylanthrachinon    erhältlichen,     in'kalten          Alkalien    unlöslichen Produktes (Anthrachi-           non-1.        2-isoxazol)        wird-    mit 2 Gewichts  teilen     Nataiumhydrosulfit        ih    -     wässerig-am-          moniakalischer    Lösung unter     Luftabschluss     so lange im Wasserbad erwärmt,

   bis Lösung  erfolgt: Beim nachfolgenden Einleiten von  Luft -     in.    die     filtrierte    Lösung scheidet sich  der     1-Aminoanthrachinon-2-aldehyd    in roten  kristallinischen Flocken aus. Er 'ist unlös  lich in Wasser, Säuren und Alkalien, wenig  löslich in Alkohol und Äther, reichlich in  siedendem Benzol,     Toluol,    Eisessig und       Amylalkohol.    Er schmilzt bei<B>239'.</B> Am  moniakalische     Hydrosulfitlösung    löst den Al  dehyd mit roter,     ätzalkalische    mit grüner  Farbe.  



  2. Eine dünne Paste von     Anthrachinon-          1.        2-isoxazol    wird nach Zugabe von über  schüssiger     Natriumbisulfitlösung    so     _    lange  zum Kochen erhitzt bis die gelbe Farbe des       Isoxazols    verschwunden und ein roter, fein  kristalliner Niederschlag gebildet ist. Dann  wird abgesaugt, gewaschen und- getrocknet.  Das Produkt ist     1-Aminoanthrachinon-2-          aldehyd    und identisch mit dem Produkte  des Beispiels 1.  



  3. 100     Gewichtsteile        1-11Titro-2-methyl-          anthrachinon    werden bei 5 bis<B>10'</B> in 600  Gewichtsteilen rauchender Schwefelsäure  von 60 %     Anhydridgehalt    eingerührt     und     die entstandene Schmelze unter Kühlung  mit 900 Gewichtsteilen 90     %iger    Schwefel  säure verdünnt. Zu dieser schwefelsauren  Lösung des     Anthraehinon-1.        2-isoxazols    lässt  man nun eine Lösung von 210 Gewichts  teilen Eisenvitriol in 500 Teilen Wässer zu  laufen, wobei man die     Temperatur    auf etwa  30 bis 40   hält.

   Dann wird in Wasser ge  gossen, der ausfallende 1-     Aminoanthrachi-          non-2-aldehyd        abfiltriert    und mit Wasser,    dann mit verdünntem Alkali und wieder  Wasser gewaschen und getrocknet.  



  4. 10     Gewichtsteile        Anthrachinon-1.        2)-          isoxazol    und 6 Gewichtsteile     Anilinsulfat     als Reduktionsmittel werden in - 100 Ge  wichtsteilen konzentrierter     SchvVefelsäure     gelöst und bis auf<B>M'</B> erhitzt. Dann  wird gekühlt, der 1-     Amino:anthrachinon-          2    =     aldhhyd    mit Wasser gefällt,, nach  Zugabe von etwas Kochsalzlösung     fil-          triere,    gewaschen und getrocknet. Die Aus  beute beträgt etwa 97 % der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Amino- antliraahinon-2-aldehyd, dadurch gekenn zeichnet, dass man Anthra.chinon-1. 2-isoxazol mit reduzierenden Mitteln behandelt. Das Produkt scheidet sich in roten kristallinischen Flocken aus.

   Es ist unlös lich in Wasser, Säuren und Alkalien, wenig löslich in Alkohol und Äther, reichlich in siedendem Benzol, Töluol, Eisessig und Amylalkohol. Es schmilzt bei 239 . Am- moniakalische Hydrosulfitlösung löst den Al dehyd mit roter, ätzalkalische mit grüner Farbe. Der 1-Aminoanthrachinon-2-aldehyd ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Darstellung von Farbstoffen.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentaaspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Paste von Anthrachinon-1. 2-isoxazol mit reduzierenden Mitteln behandelt.