BRPI1010063B1

BRPI1010063B1 - ''particulas de resina de polipropileno expandido

Info

Publication number: BRPI1010063B1
Application number: BRPI1010063-6A
Authority: BR
Inventors: Masakazu Sakaguchi; Kouki Nishijima; Masaharu Oikawa
Original assignee: Jsp Corporation
Priority date: 2009-06-26
Filing date: 2010-06-03
Publication date: 2020-03-17
Also published as: EP2447311A4; JP5512672B2; EP2447311B1; WO2010150466A1; US20120100376A1; TW201114816A; US8518540B2; BRPI1010063A2; CN102471516A; JPWO2010150466A1; CN102471516B; TWI468448B; KR20120058503A; EP2447311A1; KR101523418B1; SG176841A1

Abstract

partículas de resina de polipropileno expandido foram reveladas partículas de resina de polipropileno expandido que permitem a moldagem por aquecimento das partículas de resina de polipropileno expandido sob baixa pressão de vapor e que podem prover um modelo expandido com suficiente rigidez e resistência ao calor. as partículas de resina expandidas com multicamadas são formadas por meio da expansão das partículas de resina com multicamadas compreendendo uma camada de núcleo formada a partir de uma resina de polipropileno e uma camada de revestimento formada a partir de uma resina de polipropileno diferente daquela que forma a camada de núcleo. as partículas de resina expandidas com multicamadas podem ser moldadas em moldes sob uma pressão de vapor menor do que a pressão de vapor para a moldagem de partículas expandidas com uma única camada que resultariam da expansão das partículas de resina com uma única camada feitas a partir da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo. a camada de revestimento para a proporção de peso da resina da camada do núcleo nas partículas de resina com multicamadas mencionadas anteriormente não é menor do que 0.001 e não é maior do que 0.040 e a proporção de expansão das partículas expandidas, o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas, calculado baseado na proporção de peso do revestimento das partículas de resina com multicamadas não é menor do que 0.1 µm e não é maior do que 3.0 µm.

Description

“PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO” [0001] A presente invenção se refere às partículas de resina de polipropileno expandido e a um artigo moldado espumado formado a partir das mesmas partículas expandidas.

ESTADO DA TÉCNICA

[0002] Recentemente, os campos de aplicação das resinas de polipropileno estão crescendo amplamente porque as resinas de polipropileno alcançam um excelente balanço entre resistência mecânica, resistência ao calor, processamento e preço, e também possuem excelentes propriedades, tais como, incinerabilidade e de fácil reciclagem.

[0003] Semelhantemente, os artigos moldados de partículas expandidas formados a partir de partículas de resina de polipropileno não interligadas são extensivamente utilizados como material de embalagem, material de construção, material isolante térmico, e assim por diante, uma vez que os artigos moldados de partículas expandidas são obtidos com características, tais como, propriedade absorvente de impacto e propriedade isolante térmica, sem diminuir a excelente propriedade das resinas de polipropileno.

[0004] Recentemente, exigiu-se particularmente no setor automobilístico que os artigos moldados de partículas expandidas formados a partir de partículas de resina de polipropileno não interligadas fossem leves e com alta rigidez. Desta forma, foram elaborados estudos no uso das resinas de polipropileno altamente rígidas como a resina de base das partículas expandidas. As resinas de polipropileno altamente rígidas tendem a possuir pontos de fusão mais altos conforme o aumento da rigidez. Portanto, em ordem de efetuar o processo de moldagem das partículas expandidas formadas de uma resina de polipropileno com alta rigidez como uma resina de base, alta pressão de vapor é solicitada. Particularmente, quando o ponto de fusão de uma resina de polipropileno for de 145 oC ou maior, a pressão de vapor solicitada para o processo de moldagem excede o desenvolvimento de resistência à pressão das máquinas de moldagem convencionais. Portanto, quando as máquinas de moldagem convencionais são utilizadas, torna-se difícil aplicar uma pressão de vapor suficiente, e somente estes artigos moldados nos quais a ligação por fusão entre as partículas expandidas é insuficiente, podem ser obtidos. Portanto, em ordem de desenvolver o processo de moldagem das partículas de resina de polipropileno expandido com alta rigidez tendo um ponto de fusão de 145 oC ou mair, um aparelho de moldagem especial que é capaz de manter a alta pressão de vapor é necessário. Além disso, houve um problema de que uma enorme quantidade de vapor é solicitada para uso durante a moldagem no caso das partículas expandidas formadas por uma resina de polipropileno com alta rigidez.

[0005] Estudos extensivos foram elaborados em relação às partículas de resina de polipropileno expandido de modo a estudar tais problemas e obter um artigo moldado de partículas expandidas capaz de ser moldado dentro da faixa de resistência à pressão dos aparelhos de moldagem convencionais. Por exemplo, primeiro, a Literatura de Patente 1 sugeriu partículas de resina de polipropileno expandido que são formadas a partir de uma partícula de espuma de uma primeira resina de polipropileno tendo um ponto de fusão de 140 oC ou maior, e de uma espuma de uma segunda resina de polipropileno que adere à superfície da partícula de espuma, em que o ponto de fusão da segunda resina de polipropileno é mais baixo 2 oC a 10 oC do que o ponto de fusão da primeira resina de polipropileno, e a segunda resina de polipropileno possui uma área de superfície específica. Entretanto, embora as partículas expandidas possam ser moldadas sob uma baixa pressão de vapor, a camada de revestimento que corresponde à segunda resina de polipropileno se expande e rompe durante o processo de moldagem, a rigidez, assim como, a resistência à compressão do artigo moldado de partículas expandidas resultante é baixa.

[0006] Além disso, a Literatura de Patente 2 sugeriu partículas expandidas que são cada uma composta por uma camada de núcleo que é formada a partir de uma resina termoplástica cristalina em um estado expandido, e por uma camada de revestimento que é formada a partir de um polímero de etileno tendo um ponto de fusão mais baixo do que a resina termoplástica em um estado substancialmente não expandido. Entretanto, um artigo moldado obtido através da utilização das partículas expandidas possui um problema de que a resistência ao calor é baixa, conforme evidenciado por meio de baixas propriedades flexíveis sob condições de aquecimento.

[0007] O titular do presente pedido pretende fornecer partículas de resina de polipropileno expandido com as quais um artigo moldado de partículas expandidas tendo rigidez e resistência ao calor possa ser obtido, conforme descrito na Literatura da Patente 3, e definindo o limite máximo da espessura da camada de revestimento nas partículas da resina. Entretanto, embora as partículas expandidas possam ser moldadas sob uma baixa pressão de vapor, é necessário ajustar o calor específico do pico da temperatura alta das partículas expandidas para ser maior, em ordem de aumentar a rigidez, assim como, a resistência à compressão do artigo moldado de partículas expandidas resultante. Como um resultado, uma vez que a força de expansão secundária no momento da moldagem por aquecimento é insuficiente, um método chamado de método de moldagem sob pressão através do qual o processo de moldagem é realizado enquanto uma alta pressão interna é aplicada nas partículas expandidas pode ser necessário, em ordem de compensar a força de expansão insuficiente, ou a aparência do artigo moldado de partículas expandidas resultante pode apresentar muitos espaços.

[0008] Por outro lado, o titular do presente pedido sugeriu um material absorvente de impacto tendo excelente rigidez, assim como, uma resistência à compressão que é formado por meio do processo de moldagem de partículas expandidas tendo uma superfície alterada capaz de ser moldada em baixa temperatura, conforme descrito na Literatura da Patente 4. Entretanto, ainda há problemas que deverão ser direcionados ao aperfeiçoamento, tal como, o tratamento efluente dos peróxidos orgânicos utilizados no momento da alteração de superfície e também há a solicitação de um substituto.

[0009] Lista de Citação [0010] Literatura da Patente 1: Pedido de Patente Japonesa (JP-A) No. 58145739.

[0011 ] Literatura da Patente 2: JP-A No. 10-77359.

[0012] Literatura da Patente 3: JP-A No. 2004-68016.

[0013] Literatura da Patente 4: JP-A No. 2004-27196.

[0014] REVELAÇÃO DA INVENÇÃO

[0015] É um objetivo da presente invenção prover partículas de resina de polipropileno expandido que podem ser moldadas por aquecimento sob uma pressão de vapor que é menor do que a pressão de vapor solicitada para a moldagem por aquecimento de uma partícula de resina de polipropileno expandido convencional, mesmo sem qualquer alteração de superfície das partículas utilizando um peróxido orgânico, e que pode prover um artigo moldado de partículas expandidas tendo rigidez suficiente e excelente resistência ao calor, mesmo sem ajustar o calor específico do pico da temperatura máxima das partículas expandidas para um valor maior, ou sem empregar uma técnica de moldagem sob pressão.

[0016] MEIOS PARA SOLUCIONAR O PROBLEMA

[0017] Os inventores da presente invenção elaboraram estudos em ordem de resolver os problemas descritos acima.

[0018] Como um resultado, os inventores descobriram que em relação às partículas expandidas que são cada uma composta de uma camada de núcleo formada por uma resina de polipropileno e de uma camada de revestimento formada por uma resina de polipropileno diferente da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, onde nesta referida partícula expandida, a resina de polipropileno que forma a camada de revestimento é substancialmente revestida com uma camada de revestimento não expandida incluindo a camada de revestimento, que é obtida selecionando uma resina tendo excelente adesão térmica, assim como, tendo um ponto de fusão menor do que o da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, incorporando um agente expansor nas partículas de resina com multicamadas com a proporção de peso da camada de revestimento nas partículas de resina sendo ajustadas a um valor específico, e expandindo as partículas de resina com multicamadas que contém um agente expansor e estão em um estado de aquecimento e suavidade e onde, os partículas expandidas podem ser fundidas umas às outras sob uma baixa pressão de vapor, quando a espessura da camada de revestimento das partículas expandidas estiver em uma certa faixa específica, as propriedades inerentes à resina de polipropileno da camada do núcleo, tal como, a rigidez são suficientemente mostradas. Desta forma, os inventores finalmente completaram a presente invenção.

[0019] Isto significa que a presente invensão se refere às seguintes partículas de resina de polipropileno expandido com multicamadas e a um artigo moldado de partículas expandidas. Na presente especificação, as “partículas de resina de polipropileno expandido com multicamadas” podem ser descritas simplesmente como “partículas expandidas com multicamadas” ou “partículas expandidas”.

[0020] A presente invenção se refere às partículas de resina de polipropileno expandido as quais são partículas expandidas com multicamadas que são formadas por espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas cada uma composta de uma camada de núcleo formada por uma resina de polipropileno e de uma camada de revestimento formada por uma resina de polipropileno que é diferente da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, e podem ser moldadas sob uma pressão de vapor menor do que o da moldagem por pressão de uma partícula de resina de uma única camada equivalente formada a partir da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, onde a proporção de peso das resinas da camada de revestimento e da camada do núcleo que formam as partículas de resina com multicamadas (peso da resina da camada de revestimento/peso da resina da camada do núcleo) é de 0.001 a 0.040, e o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas é de 0.1 pm a 3.0 pm.

[0021] É preferível que o módulo de elasticidade da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo na partícula da resina com multicamadas seja de 1000 MPa ou maior.

[0022] É preferível que o módulo de elasticidade da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo na partícula da resina com multicamadas seja de 1200 MPa ou maior.

[0023] É preferível que o ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento da partícula de resina com multicamadas seja menor do que o ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo.

[0024] É preferível que a temperatura inicial de fusão da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento da partícula de resina com multicamadas seja menor do que a temperatura inicial de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo.

[0025] É preferível que a quantidade de calor de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo da partícula de resina com multicamadas seja menor do que a quantidade de calor de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo.

[0026] É preferível que o valor de tensão de escoamento da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo da partícula de resina com multicamadas seja ao menos de 31 MPa.

[0027] É preferível que a resina de polipropileno que forma a camada do núcleo da partícula de resina com multicamadas seja uma ou uma mistura de duas resinas ou mais selecionadas a partir de um homopolímero de polipropileno, e de um copolímero de propileno e de outro comonômero contendo 60% de mol ou mais de uma unidade contendo propileno.

[0028] É preferível que a curva endotérmica da análise de DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura da partícula de resina de polipropileno expandido, apresente um pico endotérmico intrínseco em para a resina de polipropileno e um pico endotérmico sob o lado de uma temperatura maior do que o pico endotérmico anterior, o calor específico do pico endotérmico maior sob o lado da temperatura seja de 5 J/g a 40 J/g.

[0029] É preferível que a curva endotérmica da análise de DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura da partícula de resina de polipropileno expandido, apresente um pico endotérmico intrínseco para a resina de polipropileno e um pico endotérmico sob o lado de uma temperatura maior do que o pico endotérmico anterior, e o calor específico do pico endotérmico sob o lado da temperatura maior seja de 15 % a 70 % da soma dos valores de calor específico de todos os picos endotérmicos.

[0030] É preferível que em uma curva endotérmica da análise de DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura da partícula de resina de polipropileno que forma a camada do núcleo e da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento de uma partícula de resina com multicamadas, o calor específico parcial Ec (J/g) da área sob a faixa de temperatura a partir do ponto de fusão (Ti) da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo para altas temperaturas, e o calor específico parcial Es (J/g) da área sob a faixa de temperatura a partir do ponto de fusão (Ti) da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento para altas temperaturas, satisfaçam as seguintes expressões (1) e (2): [0031] 0 < Es < 60 (1) [0032] 0 < Es/Ec < 0.7 (2) [0033] Além disso, a presente invenção se refere a um artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido formado por meio do preenchimento das partículas de resina de polipropileno expandido descrito em qualquer um dos itens acima em um processo de moldagem e moldando as partículas expandidas por aquecimento.

[0034] EFEITO DA INVENÇÃO

[0035] Considerando as partículas expandidas com multicamadas de acordo com a presente invenção, uma vez preenchendo as partículas expandidas em um molde e desenvolvendo a moldagem, apesar de uma resina de polipropileno tendo um alto ponto de fusão ser utilizada, as partículas expandidas podem ser suficientemente ligadas por fusão umas às outras sob uma baixa pressão de vapor, e as partículas expandidas com multicamadas são revestidas com uma camada de revestimento tendo uma espessura específica, as propriedades inerentes para a resina de polipropileno da camada do núcleo, tal como, a rigidez, pode ser suficientemente apresentada. Por esta razão, um artigo moldado de partículas expandidas tendo rigidez suficiente pode ser obtido mesmo sem o ajuste do calor específico do pico da alta temperatura das partículas expandidas para maior, ou sem empregar o método de moldagem sob pressão para desenvolver a moldagem por meio da aplicação de uma alta pressão interna para as partículas expandidas. Além disso, um artigo moldado de partículas expandidas tendo particularmente excelentes propriedades mecânicas pode ser provido ajustando, quando desejado, o calor específico da alta temperatura para um valor maior, e empregando um método de moldagem sob pressão. Além disso, uma vez que a resina que constitui a camada de revestimento seja uma resina de polipropileno, um artigo moldado de partículas expandidas tendo excelente resistência ao calor pode ser provido.

[0036] Além disso, as partículas expandidas da presente invenção podem prover um artigo moldado de partículas expandidas quando a resina de polipropileno que forma a camada do núcleo possuir um valor específico para o módulo de elasticidade, que seja adequado como um material absorvente de energia, tal como, um para-choque, e que exiba excelente absorção de energia e excelente resistência à compressão.

[0037] BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0038] A Figura 1 mostra um gráfico de exemplo de um primeiro momento da curva endotérmica DSC das partículas de resina de polipropileno expandido. [0039] A Figura 2 mostra um gráfico de exemplo de um segundo momento da curva endotérmica DSC das partículas de resina de polipropileno expandido.

[0040] A Figura 3 mostra um gráfico de exemplo de uma curva obtida por meio de uma análise microtermomecânica da camada de revestimento das partículas expandidas.

[0041] A Figura 4 mostra um gráfico de exemplo de uma curva obtida por meio de uma análise microtermomecânica da camada do núcleo das partículas expandidas.

[0042] A Figura 5a é um diagrama explicativo para o calor específico parcial Ec representando o Ec da resina da camada do núcleo A1 utilizada no Exemplo.

[0043] A Figura 5b é um diagrama explicativo para o calor específico parcial Es representando o Es da resina da camada de revestimento B utilizada no Exemplo.

[0044] A Figura 5c é um diagrama explicativo para o calor específico parcial do Es representando o Es da resina da camada de revestimento C utilizada no Exemplo.

[0045] A Figura 5d é um diagrama explicativo para o calor específico parcial Es representando o Es da resina da camada de revestimento D utilizada no Exemplo.

[0046] A Figura 5e é um diagrama explicativo para o calor específico parcial Es representando o Es da resina da camada de revestimento E utilizada no Exemplo.

[0047] MELHOR MANEIRA PARA A REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO [0048] As partículas de resina de polipropileno expandido de acordo com a presente invenção são partículas expandidas com multicamadas obtidas incorporando um agente expansor nas partículas de resina com multicamadas que são cada uma composta de uma camada de núcleo de uma resina de polipropileno e de uma camada de revestimento formada de uma resina de polipropileno que é diferente da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, e por meio espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas impregnadas com o agente expansor.

[0049] Aqui, o termo “resina de polipropileno que é diferente” significa que ao menos qualquer um dos pontos de fusão, temperatura inicial de fusão, quantidade de calor para a fusão, temperatura dependente da quantidade de calor da fusão, taxa de fluxo da fusão e ponto de amolecimento Vicat de uma referida resina é diferente. Os valores do ponto de fusão, temperatura inicial de fusão, quantidade de calor para a fusão e ponto de amolecimento Vicat descritos acima são de tal forma que os valores da camada de revestimento sejam menores do que os valores da camada do núcleo. Além disso, a temperatura dependente da quantidade de calor de fusão é de tal forma que a quantidade de calor parcial de fusão da camada do revestimento acima ou a uma temperatura equivalente ao ponto de fusão da resina da camada do núcleo seja menor do que a quantidade de calor parcial de fusão da camada do núcleo ou acima da mesma temperatura. Além disso, o valor da taxa de fluxo de fusão é de tal forma que o valor da camada de revestimento seja maior do que o valor da camada do núcleo.

[0050] A resina de polipropileno que forma a camada do núcleo das partículas de resina com multicamadas da presente invenção pode ser, por exemplo, qualquer uma, um homopolímero de propileno, e um copolímero de propileno e outro comonômero contendo 60% de mol ou mais de uma unidade componente de propileno, e preferencialmente 80% de mol ou mais de uma unidade componente de propileno, ou pode ser uma mistura de dois ou mais tipos selecionados a partir destas resinas.

[0051] Exemplos de copolímero de propileno e outro comonômero contendo 60% de mol ou mais de uma unidade componente de propileno conforme descrito acima incluem um copolímero aleatório de etileno-propileno, um copolímero em bloco de propileno-etileno, um copolímero aleatório de propileno-buteno e um copolímero aleatório de propileno-etileno-buteno. [0052] O ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo é preferencialmente de 135 oC a 170 oC e mais preferencialmente de 145 oC a 170 oC, a partir do ponto de vista de que a absorção de energia do artigo moldado de partículas expandidas resultante contra a deformação da compressão pode ser aumentada, e o artigo moldado de partículas expandidas pode ter excelente resistência mecânica.

[0053] Além disso, a resina de polipropileno que forma a camada do núcleo é tal que o valor da tensão de escoamento é preferencialmente de 31 MPa ou maior, e mais preferencialmente de 32 MPa ou maior, a partir do ponto de vista de fazer a resistência à compressão do artigo moldado de partículas expandidas maior, e a partir do ponto de vista de que no caso de utilizar o artigo moldado de partículas expandidas como um material absorvente de energia, tal como, um para-choque para automóveis, a absorção de energia seja excelente. O valor máximo de limite da tensão de escoamento não é normalmente maior do que 45 MPa.

[0054] A resina de polipropileno da camada do núcleo é de tal forma que o alongamento da elasticidade na ruptura seja preferencialmente de 20 % ou maior, mais preferencialmente de 100 % ou maior, e ainda mais preferencialmente de 200 % a 100 %, a partir do ponto de vista de evitar a ruptura da parede celular quando as partículas de resina com multicamadas são expandidas, e a partir do ponto de vista de evitar a ruptura da parede celular quando os partículas expandidas são aquecidas durante o processo de moldagem.

[0055] Aqui, o valor da tensão de escoamento e do alongamento da elasticidade no momento da ruptura são valores medidos de acordo com a técnica de medida descrita em JIS K 6785 (1981).

[0056] A resina de polipropileno da camada do núcleo de acordo com a presente invenção é de tal forma que o módulo de elasticidade seja preferencialmente de ao menos 1000 MPa ou maior, e mais preferencialmente de 1100 MPa ou maior, a partir do ponto de vista de fazer a rigidez, assim como, a resistência à compressão do artigo moldado de partículas expandidas maior do que a dos artigos moldados convencionalmente. Quando as referidas medidas são adotadas, o artigo moldado de partículas expandidas resultante pode ser obtido com excelente absorção de energia. Particularmente, no caso de utilização do artigo moldado de partículas expandidas como um material absorvente de energia, tal como, um para-choque, o módulo de elasticidade é preferencialmente de 1200 MPa ou maior, mais preferencialmente de 1300 MPa ou maior, e particularmente de 1300 MPa a 2500 MPa.

[0057] A maior parte dos homopolímeros de propileno apresentam esta referida rigidez alta, e mesmo no caso de copolímeros de propileno e outro comonômero, tal como, um copolímero tendo uma proporção de conteúdo muito pequena de composição de comonômero tende a apresentar esta alta rigidez conforme descrito acima.

[0058] O módulo de elasticidade é um valor tal que pode ser determinado através da medida de uma resina baseada em JIS K 7161 (1994) sob as seguintes condições.

[0059] Exemplo: tipo de modelo 1A descrito em JIS K 7162 (1994) (diretamente moldado com uma máquina de moldagem por injeção), taxa de elasticidade de: 1 mm/min.

[0060] A resina de polipropileno da camada do núcleo é tal que a taxa de fluxo de fusão (condição para teste 14 de JIS K 7210 (1976), que é abreviada por MFR, é preferencialmente de 1 g/10 min a 100 g/10 min, a partir do ponto de vista de baixar o vapor da temperatura no momento do processo de moldagem, e a partir do ponto de vista de que o artigo moldado de partículas expandidas possui excelente rigidez. A partir destes pontos de vista, o MFR é mais preferencialmente de 1 g/10 min a 70 g/10 min.

[0061] A resina de polipropileno tendo ambos os módulos de elasticidade e o MFR nas taxas descritas acima está disponível a partir das resinas de polipropileno que são produzidas por vários métodos e são vendidas no mercado.

[0062] Na resina de polipropileno da camada do núcleo, um tipo ou dois ou mais tipos de uma resina sintética não sendo uma resina de polipropileno, uma borracha sintética e um elastômero podem ser apropriadamente adicionados à extensão de maneira que os efeitos intencionados da presente invenção não são prejudicados. A quantidade total de adição da resina sintética não sendo uma resina de polipropileno, uma borracha sintética e um elastômero é preferencialmente de 35 partes por peso ou menor, mais preferencialmente 20 partes por peso ou menor, ainda mais preferencialmente de 10 partes por peso ou menor e mais preferencialmente de 5 partes por peso ou menor, por 100 partes por peso da resina de polipropileno.

[0063] Exemplos de resina sintética não sendo uma resina de polipropileno incluem resinas de polietileno, tais como, um polietileno de alta desindade, polietileno de média densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno de densidade baixa linear, polietileno de densidade baixa ultra linear, copolímero de acetato etileno-vinílico, copolímero de ácido etileno-acrílico, copolímero de éster ácido etileno acrílico, copolímero de ácido etileno metacrílico, e um copolímero de éster ácido etileno metacrílico; e resinas de poliestireno, tais como, poliestireno, e um copolímero de estireno anidrido maleico.

[0064] Exemplos de borracha sintética incluem uma borracha de etileno-propileno, borracha etileno-1-buteno, borracha propileno-1-buteno, borracha estireno-butadieno ou um artigo de hidrogenação da mesma, uma borracha de isopreno, borracha de neopreno, borracha de nitrilo ou assim por diante. Exemplos de elastômero incluem um copolímero em bloco de estireno-butadieno-estireno, um copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, um artigo de hidrogenação do mesmo.

[0065] Além disso, aditivos diversificados podem ser incorporados na resina de polipropileno da camada do núcleo se desejável. Exemplos destes aditivos incluem um inibidor de oxidação, um inibidor ultravioleta, um agente antiestático, um retardador de chama, desativador metálico, um pigmento, uma tintura, um agente de nucleação, e um agente de controle celular. Exemplos de agente de controle celular incluem pós inorgânicos, tais como, o borato de zinco, talco, carbonato de cálcio, ácido bórico, e hidróxido de alumínio.

[0066] O teor destes aditivos é preferencialmente de 20 partes por peso ou menor, e particularmente preferencial de 5 partes por peso ou menor, por 100 partes por peso de resina de base que consiste na resina de polipropileno que forma a camada do núcleo. Particularmente, a quantidade do agente de controle celular é preferencialmente de 0.005 a 1 parte por peso para ajustar o diâmetro celular médio das partículas expandidas de 20 a 300 pm.

[0067] Após isso, a resina de polipropileno da camada de revestimento que constitui as partículas de resina com multicamadas utilizada no método para fabricar partículas expandidas de acordo com a presente invenção pode ser a mesma que a resina de polipropileno da camada do núcleo, exceto que a resina de polipropileno é selecionada de tal modo que a relação entre a resina de polipropileno da camada de revestimento e a resina de polipropileno da camada do núcleo satisfaçam a condição de que as partículas expandidas com multicamadas que podem ser moldadas sob uma pressão de vapor menor do que a pressão de vapor de moldadem das partículas expandidas com uma única camada equivalente formadas por espumação e expansão das partículas de resina com uma única camada formadas de resina de polipropileno que forma a camada do núcleo que será descrita abaixo.

[0068] Na resina de polipropileno da camada de revestimento, aditivos diversos podem ser incorporados, se necessário, semelhantemente ao caso da resina de polipropileno da camada do núcleo. Exemplos destes aditivos incluem um inibidor de oxidação, um inibidor ultravioleta, um agente antiestático, um retardador de chama, desativador metálico, um pigmento, uma tintura e um agente de nucleação de cristal. Entre eles, aditivos que transmitem funcionalidade, tal como, um agente antiestático, um retardador de chama, desativador metálico, um pigmento, uma tintura são preferidos a partir do ponto de vista de que os efeitos são obtidos adicionando somente os aditivos para a camada de revestimento.

[0069] O teor destes aditivos é preferencialmente de aproximadamente 30 partes por peso ou menor, mais preferencialmente 20 partes por peso ou menor, e particularmente preferencial de 5 partes por peso ou menor, por 100 partes por peso da resina de base composta de resina de polipropileno da camada de revestimento ou assim por diante. O limite mínimo deste teor é de aproximadamente 0.01 partes por peso.

[0070] As partículas de resina de polipropileno expandido da presente invenção são conforme descrito anteiormente, partículas expandidas com multicamadas formadas por partículas de resina com multicamadas cada uma composta de uma camada de núcleo formada por uma resina de polipropileno e de uma camada de revestimento formada por uma resina de polipropileno que é diferente da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo. Nas partículas expandidas com multicamadas, a proporção (S/C) de peso (S) da resina da camada de revestimento e do peso (C) da resina da camada do núcleo, que constituem uma partícula de resina com multicamadas, é de a partir de 0.001 a 0.040, e o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas, que é calculado baseado na proporção de expansão das partículas expandidas, a proporção de peso da camada de revestimento de uma partícula de resina com multicamadas, ou assim por diante, é de 0.1 pm a 3.0 pm.

[0071] De acordo com a presente invenção quando dois ou mais tipos de grupos de partículas expandidas tendo respectivamente diferentes proporções (S/C) de peso (S) da resina da camada de revestimento e de peso (C) da resina da camada do núcleo das partículas de resina com multicamadas são misturados, a proporção (S/C) de peso (S) da resina da camada de revestimento e de peso (C) da resina da camada de núcleo do grupo de partículas expandidas misturados é determinada como a soma total dos valores que são cada um obtido por meio da multiplicação da proporção de peso misturado de cada um dos grupos de partículas expandids que constituem o grupo de partículas expandidas misturados, por meio da proporção (S/C) daquele grupo de partículas expandidas.

[0072] As partículas expandidas com multicamadas da presente invenção conforme descrito acima são partículas expandidas que podem ser suficientemente ligadas por fusão umas às outras sob uma baixa pressão de vapor durante o proceso de moldagem, mesmo que as partículas expandidas utilizem resinas de polipropileno com alto ponto de fusão em uma porção maior. Além disso, uma vez que a camada de revestimento que constitui as partículas expandidas com multicamadas é formada a partir de uma película fina tendo uma espessura específica, as propriedades inerentes para o alto ponto de fusão da resina de polipropileno da camada do núcleo, tal como, a rigidez, pode ser suficientemente manifestada.

[0073] As partículas expandidas com multicamadas da presente invenção são partículas expandidas com multicamadas que podem ser moldadas sob uma pressão de vapor menor do que a pressão de vapor de moldagem de partículas expandidas com uma única camada equivalentes obtidas por espumação e expansão das partículas de resina de uma única camada que são formadas por resina de polipropileno que forma a camada do núcleo das partículas de resina com multicamadas com a intenção de obter as partículas expandidas com multicamadas. Isto significa que em comparação à pressão mínima de vapor em que um artigo moldado de partículas expandidas com uma única camada satisfatório pode ser obtido quando as partículas expandidas com uma única camada convencionais tendo uma resina de base que é a mesma resina daquela da camada do núcleo das partículas de resina com multicamadas para obter as partículas expandidas com multicamadas da presente invenção, e tendo uma proporção de expansão, um diâmetro de partícula expandida, um valor médio de diâmetro celular, e um calor específico com pico de alta temperatura das partículas expandidas, que seja igual ou aproximadamente igual àqueles das partículas expandidas com multicamadas da presente invenção (a referida partícula expandida com uma única camada é referida aqui como “partículas expandidas com uma única camada equivalentes às partículas expandidas com multicamadas” na presente especificação), é submetido ao processo de moldagem, as partículas expandidas com multicamadas da presente invenção são partículas expandidas com multicamadas tendo uma pressão mínima de vapor dentro da qual um artigo moldado de partículas expandidas equivalente ao artigo moldado de partículas expandidas com uma única camada obtidos quando as partículas expandidas com multicamadas são moldadas da mesma maneira como no caso do processo de moldagem das partículas expandidas com uma única camada.

[0074] As partículas expandidas com multicamadas da presente invenção são partículas expandidas com multicamadas em que uma camada de revestimento que pode ser moldada em uma baixa pressão de vapor e que possui excelente fusibilidade no momento do processo de moldagem, é formada em torno da camada do núcleo continua ou não continuamente. Aqui, a frase, “a camada de revestimento é continua ou não continuamente formada em torno da camada do núcleo” significa que a camada de revestimento pode cobrir a totalidade da superfície da camada do núcleo, ou pode cobrir a superfície da camada do núcleo não continuamente, enquanto deixa espaços, em um modelo de listras, um modelo de redes, um modelo pontilhado ou assim por diante. É preferível que a camada de revestimento cubra de 40 % a 100%, mais preferencialmente de 50 % a 100% e particularmente preferível de 60 % a 100% da superfície da camada do núcleo, a partir do ponto de vista de fusibilidade no momento do processo de moldagem.

[0075] Um exemplo específico das partículas expandidas com multicamadas que pode ser moldado em uma baixa pressão de vapor pode ser partícula expandida com multicamadas que satisfaça a seguinte expressão (1) e a expressão (2), e/ou a expressão (3).

[0076] Isto significa que em uma curva endotérmica DSC característica para as resinas de material puro obtidas pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura da resina da camada do núcleo e da resina da camada de revestimento, quando o calor específico parcial da área sob a faixa de temperatura a partir do ponto de fusão da camada do núcleo (Ti) da resina da camada do núcleo para altas temperaturas conforme mostrado na Figura 5a é designado como Ec (J/g), e o calor específico parcial da área sob a faixa de temperatura a partir do ponto de fusão da camada do núcleo (Ti) da resina da camada de revestimento para altas temperaturas conforme mostrado na Figura 5b à Figura 5e é designado como Es (J/g), é preferível que a relação entre o Ec da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada do núcleo e o Es da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada de revestimento satisfaçam as seguintes expressões (1) e (2): [0077] 0 < Ec < 60 (1) [0078] 0 < Es/Ec < 0.7 (2) [0079] No calor específico parcial (Ec) da área sob a faixa de temperatura a partir do ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo para temperaturas altas, substancialmente 0 (zero) J/g não existe conforme mostrado na Figura 5a. Como uma característica da resina de polipropileno, uma vez que o limite máximo da temperatura final de fusão é de aproximadamente 175 oC ou menor, quando o calor específico parcial é de 60 J/g ou maior, a diferença entre o ponto de fusão e a temperatura final de fusão aumenta. Isto significa que um pico de fusão no formato de uma chapa é formado sob o lado da temperatura mais alta, e a capacidade de expansão secundária das partículas expandidas resultantes é baixa.

[0080] Quanto à resina da camada de revestimento, quando o calor específico parcial Es satisfaz a relação da expressão (2), mesmo que as partículas expandidas sejam obtidas sob uma condição de expansão em que um pico de alta temperatura deve ser formado durante o processo de expansão das partículas de resina que serão descritos abaixo, a quantidade de cristais que induzem o pico da temperatura alta da camada de revestimento sobre as superfícies das partículas expandidas é diminuído. Por isso, especulou-se que a quantidade dos cristais que induzem a um pico de temperatura alta e os cristais que derretem em alta temperatura e que não induzem a um pico de temperatura alta, presentes na resina da camada de revestimento, são menores do que a quantidade dos referidos cristais presentes na camada do núcleo. Como um resultado, as partículas expandidas mostram uma fusibilidade mais satisfatória umas com as [0081] outras no momento do processo de moldagem.

[0082] Por isso de acordo com a presente invenção, as partículas expandidas com multicamadas obtidas por espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas que satisfazem as exigências das expressões (1) e (2) são de tal forma que quando as partículas expandidas são moldadas por calor sob uma baixa pressão de vapor, as partículas expandidas adquirem excelente fusibilidade umas com as outras, mesmo que o ponto de fusão da resina de polipropileno da camada de revestimento não seja necessariamente menor do que o ponto de fusão da resina de polipropileno da camada do núcleo. Em ordem de expandir as partículas de resina com multicamadas é preferível que ao menos a camada do núcleo tenha um pico de temperatura alta. Além disso, também é aceitável para a camada de revestimento ter um pico de temperatura alta. Entretanto, especulou-se que quando a expressão (2) é satisfatória, embora seja difícil verificar por meio de medidas atuais, pode ser obtida uma camada de revestimento tendo um pequeno pico de temperatura alta, quando comparado com o pico da temperatura alta da camada do núcleo, ou uma camada de revestimento sem pico de temperatura alto, que tem uma diferença mostrando o efeito de aperfeiçoar a ligação por meio de fusão entre as partículas expandidas.

[0083] Quanto ao ponto de fusão (Ti) da resina de polipropileno da camada do núcleo, o valor obtido pelo fluxo por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura (método DSC) baseado no JIS K 7122 (1987) foi empregado.

[0084] Isto significa que quando as partículas de resina com multicamadas são produzidas, 2 a 4 mg da resina de polipropileno utilizada como o material puro para a camada do núcleo é coletada; a temperatura é aumentada pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura a partir da temperatura ambiente (10 oC a 40oC) a 220 oC em uma faixa de 10 oC/min; após a temperatura alcançar 220 oC, a temperatura é reduzida a partir de 220 oC a 40 oC em uma faixa de 10 oC/min, e então a temperatura é aumentada pela segunda vez de 40 oC a 220 oC em uma faixa de 10 oC/min. A temperatura de pico endotérmico no topo da curva DSC no momento do segundo aumento da temperatura quando obtida por essa referida medida é designada como ponto de fusão. Quando dois ou mais picos endotérmicos estão presentes na curva, a temperatura máxima do pico endotérmico tendo o maior calor específico é empregada como o ponto de fusão.

[0085] Além disso, quanto à curva endotérmica DSC para calcular o calor específico parcial da resina de polipropileno da camada do núcleo, e a curva endotérmica DSC para calcular o calor específico parcial da resina de polipropileno da camada de revestimento, a curva endotérmica DSC obtida no momento do segundo aumento da temperatura que é obtido da mesma maneira como no método para medir o ponto de fusão da resina de polipropileno da camada do núcleo, é utilizada.

[0086] Além disso, é preferível que a relação entre o ponto de fusão (Ts) da resina de polipropileno da camada de revestimento e o ponto de fusão (Ti) da resina de polipropileno da camada do núcleo satisfaçam a seguinte expressão (3). O ponto de fusão (Ts) da resina de polipropileno da camada de revestimento pode ser determinado da mesma maneira como no caso do ponto de fusão (Ti) da resina de polipropileno da camada do núcleo, exceto que a medida é realizada usando o material puro para a camada de revestimento.

[0087] 0 (oC) < Ti -Ts (3) [0088] É bem conhecido que as partículas expandidas com multicamadas satisfazendo a expressão acima (3) são partículas expandidas com multicamadas que podem ser moldadas sob uma baixa pressão de vapor. [0089] Quanto às partículas expandidas da presente invenção, a proporção de peso da resina da camada de revestimento e da resina da camada do núcleo (peso (S) da resina da camada do revestimento/peso (C) da resina da camada do núcleo) nas partículas de resina com multicamadas é de a partir de 0.001 a 0.040, e o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas é de 0.1 pm a 3.0 pm.

[0090] É preferível formar a partícula da resina com multicamadas de modo a satisfazer a proporção de peso específico (S/C) a partir do ponto de vista de obtenção das partículas expandidas que podem ser moldadas sob uma baixa pressão de vapor. Quando a proporção de peso da partícula de resina com multicamadas está na faixa descrita acima, alcança-se excelente fusibilidade das partículas expandidas umas com as outras no momento da moldagem das partículas expandidas obtidas por meio da seleção da resina da camada de revestimento descrita acima.

[0091] De acordo com a presente invenção o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas é de 0.1 pm a 3.0 pm. Se o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas for menor do que 0.1 pm há um risco de que a fusibilidade das partículas expandidas umas com as outras no momento do processo de moldagem das partículas expandidas possa ser insuficiente.

[0092] Por outro lado, se o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas for maior do que 3.0 pm não haverá problema com a fusibilidade mútua das partículas expandidas contanto que a camada de revestimento não esteja no estado expandido. Entretanto, há um risco de que considerando as características da compressão do artigo moldado de partículas expandidas obtido por meio do processo de moldagem das partículas expandidas, possa ser difícil permitir que características, tais como, a rigidez inerente para a resina de polipropileno da camada do núcleo seja suficientemente apresentada. Se o valor médio da espessura da camada de revestimento for excessivamente maior, as características de compressão do artigo moldado de partículas expandidas deve ser garantida aumentando o calor específico do pico da temperatura alta da camada do núcleo das partículas expandidas para cerca do limite máximo. Desta forma, em ordem de resolver um resultado insuficiente de expansão entre eles, a moldagem sob pressão pela qual o processo de moldagem é realizado aplicando uma alta pressão interna para o interior do partícula expandida deve ser efetuada.

[0093] A partir do ponto de vista descrito acima, o limite mínimo do valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas é preferencialmente de 0.1 pm ou maior, mais preferencialmente de 0.2 pm ou maior, e particularmente preferencial de 0.3 pm ou maior. Por outro lado, o limite máximo do valor médio da espessura da camada de revestimento é de 3.0 pm ou menor, mais preferencialmente 2.0 pm ou menor, e particularmente preferencial de 1.5 pm ou menor.

[0094] De acordo com a presente invenção, a camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas se transforma em camada de revestimento das partículas expandidas através de um processo de expansão, mas não entra em um estado expandido. Especulou-se que a camada de revestimento não entra em um estado expandido porque quando as partículas de resina com multicamadas são espumadas e expandidas, as células que podem manter um estado expandido não podem ser formadas devido a relação entre a força de expansão da resina da camada de revestimento causada pelo agente expansor contido na camada de revestimento, e da viscoelasticidade da resina que forma a camada de revestimento, e também porque a proporção de peso da resina da camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas é menor, e a espessura da camada de revestimento é considerada menor do que a espessura exigida para a expansão, isto é, menor do que a espessura da parede celular. Por outro lado, quando a proporção de peso da resina da camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas é maior, e a espessura da camada de revestimento é suficientemente grossa, a camada de revestimento das partículas expandidas frequentemente entra em um estado expandido e há um risco de que a fusibilidade mútua das partículas expandidas do artigo moldado de partículas expandidas possa ser insuficiente.

[0095] De acordo com a presente invenção referente ao valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas, uma vez que a resina de base para a camada do núcleo e para a camada de revestimento são todas resinas de polipropileno, as áreas de junção entre a camada do núcleo e a camada de revestimento não são claras e a espessura da camada de revestimento é pequena, enquanto a medida atual da mesma é dificil de ser tomada. Portanto, um valor calculado baseado sobre o peso da partícula das partículas expandidas, a densidade aparente L (comprimento) / D (diâmetro), a proporção de peso da resina da camada do núcleo nas partículas da resina com multicamadas que serve como a base das partículas expandidas, a densidade da resina da camada de revestimento, e assim por diante, é empregado. Além disso, quando o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas é calculado, em ordem de simplificar o cálculo, o cálculo é efetuado sob uma hipótese de que as partículas da resina com multicamadas se tornem partículas expandidas tendo formato semelhante como um resultado de expansão. Recentemente, as partículas expandidas obtidos por espumação e expansão das partículas da resina com multicamadas não possuem formato semelhante àquele das partículas de resinas com multicamadas. Entretanto, é possível afirmar que o valor médio da espessura da camada de revestimento de acordo com a presente invenção calculado sob a referida hipótese seja um valor representando uma relação positiva com a espessura exata da camada de revestimento das partículas expandidas. Portanto, as características das partículas expandidas da presente invenção podem ser representadas pelas exigências que constituem o valor médio calculado da espessura da camada de revestimento.

[0096] Como um exemplo específico, no caso de obtenção das partículas expandidas a partir de partículas cilíndricas de resina com multicamadas, o cálculo do valor médio da espessura (Tt) da camada de revestimento pode ser revelado utilizando as seguintes expressões (4), (5) e (6).

[0097] Pd = {(4 x W) / (π x Ld x Db)} (1/3) (4) [0098] onde o diâmetro das partículas expandidas cilíndricas com multicamadas é designado como Pd (cm), o peso das partículas de resina com multicamadas como W (g), a densidade aparente das partículas expandidas com multicamadas como Db (g/com3), e a proporção L/D das partículas expandidas no caso onde as partículas expandidas com multicamadas são expandidas para um formato semelhante, como Ld.

[0099] Cd = {Pd2 - (4 x R x W) / (π x Pd x Ld x ρ)} )(1/2) (5) [00100] onde o diâmetro de somente a camada do núcleo das partículas expandidas cilíndricas com multicamadas é designado como Cd (cm), a proporção de peso da resina da camada de revestimento das partículas da resina com multicamadas (peso (S) da resina da camada de revestimento/ (peso (S) da resina da camada de revestimento + peso (C) da resina da camada do núcleo) como R (adimensional), e a densidade da resina da camada de revestimento como ρ (g/cm3).

[00101] Tt (pm) = {(Pd - Cd) / 2} x 10000 (6) [00102] Como outro exemplo específico, no caso de obtenção de partículas expandidas a partir de partículas esféricas de resina com multicamadas, o cálculo do valor médio da espessura (Tt) da camada de revestimento das partículas expandidas pode ser revelado utilizando a expressão (8), que é o resultado da transposição da seguinte expressão (7). [00103] S/ρ = π/6 {X x d3 - X (d - 2 x Tt x 1000)3} (7) [00104] Tt (pm) = [-{(6 x S) / (ρ x π x X) + d3} (1/3)-d]/(-20000) (8) [00105] onde o diâmetro das partículas esféricas de resina com multicamadas é designado como d (cm), o peso da camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas como S (g), a proporção de expansão das partículas expandidas com multicamadas (densidade da resina (g/cm3) das partículas expandidas com multicamadas/densidade aparente Db (g/cm3) das partículas expandidas com multicamadas) como X (adimensional), e a densidade da resina da camada de revestimento como ρ (g/cm3).

[00106] De acordo com a presente invenção o valor médio da espessura (Tt) da camada de revestimento das partículas expandidas com multicamadas pode ser ajustado para um valor intencional regulando o peso da resina da camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas, o peso da resina da camada do núcleo das partículas de resina com multicamadas, a densidade aparente das partículas expandidas com multicamadas, a proporção L/D das partículas de resina com multicamadas, o diâmetro das partículas esféricas de resina com multicamadas, e assim por diante.

[00107] De acordo com a presente invenção, o valor médio da espessura da camada de revestimento de um grupo misturado de partículas expandidas obtido por meio da mistura de dois ou mais tipos de grupos de partículas expandidas tendo valores médios diferentes para a espessura da camada de revestimento é determinado como a soma de valores, cada um obtido multiplicando a proporção de peso misturado de cada grupo de partículas expandidas que constituem o grupo de partículas expandidas misturadas, por meio do valor médio da espessura da camada de revestimento daquele grupo de partículas expandidas.

[00108] A razão pela qual as características de compressão do artigo moldado de partículas expandidas obtidas a partir de partículas expandidas são insuficientes quando o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas com multicamadas é excessivamente maior do que o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas com multicamadas conforme especificado na presente invenção, não é claramente apresentada. Entretanto, a razão é especulada como se segue.

[00109] A resina constituinte da camada de revestimento da partícula expandida com multicamadas é uma resina que aperfeiçoa a fusibilidade das partículas expandidas no momento do processo de moldagem. Entretanto, a resina é inferior em termos de propriedades mecânicas, entre as resinas de polipropileno. Além disso, quando as partículas de resina com multicamadas cobertas com a camada de revestimento são expandidas, a camada de revestimento é rapidamente resfriada a partir de um estado amorfo sob alta temperatura imediatamente antes da expansão, e por isso, a camada de revestimento se transforma em uma camada de revestimento suave com uma quantidade extremamente pequena de cristais. A camada de revestimento é portanto inferior em termos de propriedades, conforme descrito acima, e a camada de revestimento das partículas expandidas possui propriedades mecânicas mais deterioradas. Portanto, especulou-se que o artigo moldado de partículas expandidas obtido por meio do processo de moldagem das partículas expandidas tendo uma grande espessura de camada de revestimento com propriedades mecânicas deterioradas significantes terá características de compressão deterioradas.

[00110] As partículas expandidas com multicamadas de acordo com a presente invenção são de tal forma que a propriedade de expansão secundária das partículas expandidas no momento do processo de moldagem é baixa devido à relação com a temperatura de aquecimento no momento do processo de moldagem, quando comparado às partículas expandidas convencionais que são partículas expandidas com uma única camada que não possuem estrutura de multicamadas. O artigo moldado de partículas expandidas resultante tende a ter baixa transferência de molde por meio do qual o artigo moldado adquire o mesmo formato que o molde. A partir do ponto de vista de aperfeiçoamento do problema, o diâmetro celular médio é preferencialmente ajustado para 20 pm ou maior, mais preferencialmente 25 pm ou maior, e mais ainda preferencialmente a 30 pm ou maior. Por outro lado, o limite máximo é preferencialmente de 300 pm ou menor, a partir do ponto de vista de que o artigo moldado de partículas expandidas resultante não sofra destruição de células por meio de compressão a qual o artigo moldado é normalmente submetido, o ajuste da compressão é quase nulo e o artigo moldado pode ser repetidamente utilizado. O limite máximo é mais preferencialmente de 250 pm ou menor, e ainda mais preferencialmente de 200 pm.

[00111] Tendo em vista o método de medir o valor médio do diâmetro celular, uma partícula expandida é dividida, a parte de cruzamento é ampliada o maior possível de modo que a parte inteira de cruzamento é disposta em uma fotografia microscópica, e uma imagem da parte de cruzamento é tomada. Baseado na fotografia, uma linha reta é desenhada sobre a fotografia de modo que a parte de cruzamento seja aproximadamente dividida e o valor obtido por meio da divisão do comprimento da linha reta pelo número total de células intersectando a linha reta é designado como o diâmetro médio celular de uma partícula expandida. O mesmo valor é determinado para vinte partículas expandidas, e a média aritmética dos valores é empregada como o valor médio do diâmetro celular.

[00112] Em ordem de alcançar a expansão secundária das partículas expandidas no momento do processo de moldagem, é preferível que a resina de polipropíleno que forma a camada do núcleo contenha uma quantidade pequena de um componente de baixo ponto de fusão. O componente de baixo ponto de fusão pode ser incorporado por meio da introdução de um componente de baixo peso molecular ajustando o peso molecular do polipropileno no momento da polimerização, ou incorporando, na principal resina de polipropileno que forma a camada do núcleo uma ou mais resinas de polipropileno tendo um ponto de fusão menor do que aquele da resina principal.

[00113] Quando uma resina de polipropileno com baixo ponto de fusão é incorporada, o ponto de fusão da resina de polipropileno com baixo ponto de fusão é preferencialmente menor a cerca de 5 oC a 30 oC, e mais preferencialmente menor a cerca de 8 oC a 25 oC, do que o ponto de fusão da resina de polipropileno principal. A quantidade inserida de resina de polipropileno com baixo ponto de fusão é preferencialmente de 50 partes por peso ou menor, e mais preferencialmente de 30 partes por peso, por 100 partes por peso da resina de polipropileno principal. Por outro lado, o limite mínimo de quantidade de inserção é de aproximadamente de 3 partes por peso. A quantidade da incorporação de resina de polipropileno com baixo ponto de fusão é adequadamente decidida baseado na relação entre a diferença entre o ponto de fusão da resina de polipropileno principal e o ponto de fusão da resina de polipropileno com baixo ponto de fusão, e capacidade de expansão secundária desejada. Entretanto, quando a diferença entre os pontos de fusão conforme descrito acima e a quantidade de incorporação conforme descrito acima são empregadas, a capacidade de expansão secundária das partículas expandidas pode ser alcançada enquanto mantém ou sem fornecer significantemente a rigidez do artigo moldado resultante de partículas expandidas.

[00114] No caso da incorporação de resina de polipropileno com baixo ponto de fusão tendo uma diferença relativamente grande no ponto de fusão dentro da faixa descrita acima, é preferível incorporar uma resina de polipropileno tendo um módulo de elasticidade grande, mesmo que o ponto de fusão seja o mesmo, e exemplos da referida resina de polipropileno incluem resinas de polipropileno polimerizadas usando um catalisador de metaloceno na polimerização e terpolímeros propileno-etileno-buteno. [00115] O artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido formado por meio do processo de moldagem das partículas expandidas com multicamadas da presente invenção que é obtido por espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas, cada uma composta de uma camada de núcleo formada de uma resina de polipropileno e de uma camada de revestimento formada de uma resina de polipropileno diferente da resina que forma a camada de núcleo conforme descrito acima, é um artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido de modo que em um diagrama de tensão-deformação obtido pelo desenvolvimento de um teste de compressão cortando um modelo (as superfícies de todos os lados sendo recortadas) tendo o comprimento de 50 mm, uma largura de 50 mm e uma espessura de 25 mm a partir do artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido obtido desta forma, e comprimindo o modelo na direção da espessura sob condições de uma temperatura à 23 oC e uma faixa de teste de 10 mm/min até a linha da deformação alcançar 55 %, a linha de tensão (B) em uma linha de deformação de 50 % satisfaz a expressão (9) em relação à densidade (A) do modelo; de tal forma que a quantidade de pontos de curvamento para a quantidade de deslocamento obtida como um resultado de análise de 100 locais das superfícies ( a camada de revestimento das partículas expandidas que constituem o artigo moldado) do artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido por meio de uma análise microtermomecânica (pTA), a temperatura média (Tca) de 50 locais contados a partir do local tendo o menor valor de temperatura (Tc) do ponto de curvatura sob o lado da menor temperatura, é calculado, e a relação entre o Tca e a temperatura (Td) do ponto de curvatura sob o lado da menor temperatura entre os pontos de curvatura da camada do núcleo das partículas expandidas analisadas constituintes do artigo moldado, satisfaz a expressão (10).

[00116] B > 0.0818A2 + 5.98A + 55.8 (9) [00117] onde B é expressado na unidade kPa, e A é expressado na unidade g/L.

[00118] O lado direito da expressão (9) é uma fórmula impírica para a curva da segunda ordem representando a relação entre tensão em uma deformação de 50% e a densidade de um artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido com uma estrutura de uma única camada que não é o artigo moldado de partículas expandidas com multicamadas da presente invenção.

[00119] Tca (oC) , Td (oC) (10) [00120] O artigo moldado de partículas expandidas obtido através da moldagem por aquecimento das partículas expandidas com multicamadas em um molde de acordo com a presente invenção é de tal forma que a temperatura média (Tca) dos pontos de curvatura sob o lado da temperatura mais baixa obtida pela análise das superfícies do artigo moldado por meio de uma análise microtermomecânica, satisfaz a expressão (10) tendo em vista a relação com a temperatura (Td) do ponto de curvatura na temperatura mais baixa entre os pontos de curvatura da camada do núcleo das partículas expandidas que constituem o artigo moldado.

[00121] Por outro lado, quando o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas for maior do que o valor calculado pelo método descrito acima, a resistência mecânica do artigo moldado de partículas expandidas é diminuída e a expressão (9) não pode ser satisfeita. Além disso, quando o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas for menor do que o valor descrito acima, o artigo moldado de partículas expandidas resultante não pode satisfazer a expressão (10) e a pressão do vapor exigida para a moldagem por aquecimento é aumentada.

[00122] A medida do ponto de curvatura pela análise microtermomecânica é realizada aumentando a temperatura em uma faixa constante de 10 oC/segundo. A temperatura do ponto de curvatura é definida como o ponto de intersecção entre a linha tangente e a linha de base, e a linha tangente para uma posição descendente da etapa de quantidade de origem do deslocamento a partir da fusão de cristais, em uma curva pontilhada para a quantidade de desclocamento e temperatura.

[00123] A análise microtermomecânica é realizada utilizando um sitema de análise microtérmica, “2990 Micro Thermal Analyzer” fabricado por T.A.

Instruments Japan, Inc., sob condições de uma faixa de aumento de temperatura de 10 oC/seg de 25 oC a 250 oC.

[00124] A Figura 3 e a Figura 4 mostram um exemplo da curva pTA da camada de revestimento e da camada do núcleo de uma partícula expandida ou de uma partícula expandida constituindo o artigo moldado de partículas expandidas. O método de determinação da etapa da origem do ponto de curvatura a partir da fusão dos cristais para a camada de revestimento da partícula expandida será descrito tendo por referência estes desenhos. [00125] A Figura 3 é um gráfico mostrando um exemplo de curva pTA para a camada de revestimento de uma partícula expandida com multicamadas, e a Figura 4 é um gráfico mostrando um exemplo de curva pTA para a camada do núcleo de uma partícula expandida com multicamadas. Na Figura 3, a curva em Cm é um exemplo de curva pTA para a camada de revestimento de uma partícula expandida com multicamadas, e duas linhas tangentes são produzidas contra a curva Cm em torno da etapa da temperatura de quantidade descendente do deslocamento na curva Cm, e são respectivamente designados como linha tangente BL e linha tangente TL. O ponto de curvatura Tc é o ponto de intersecçao entre estas linhas tangente BL e linha tangente TL.

[00126] Por outro lado, na Figura 4, a curva Dm é um exemplo de curva pTA para a camada do núcleo de uma partícula expandida com multicamadas e semelhantemente, a intersecção entre a linha tangente BL e a linha tangente TL na curva Dm é a temperatura do ponto de curvatura Td. [00127] Aqui, o ponto de curvatura obtido pela análise microtermomecânica é medido aumentando a temperatura medida do aparelho em uma taxa constante de 10 oC/seg. A temperatura do ponto de curvatura é determinada em uma curva de deslocamento da fusão de cristais e da temperatura, a partir do ponto de intersecção entre a linha tangente com a linha de base e a linha tangente em uma posição da origem da etapa de deslocamento descendente a partir da fusão de cristais.

[00128] A análise microtermomecânica para a camada de revestimento de uma partícula expandida é realizada fixando uma partícula expandida (se uma única partícula expandida for muito grande quando recebida, por exemplo, um modelo de corte para um tamanho adequado cortando a partícula expandida em metades ou algo do gênero) ou um modelo de corte de um artigo moldado de partículas expandidas, para um estágio de modelo do aparelho, e subsequentemente baixando uma ponta da sonda (a parte que é levada em contato com a camada de revestimento da partícula expandida tem uma ponta que mede 0.2 pm tanto em comprimento quanto em largura) em direção à um local aleatoriamente selecionado sobre a superfície da partícula expandida ou de uma partícula expandida constituindo o artigo moldado de partículas expandidas, e a medida é feita enquanto a ponta da sonda está ainda no estado de contato com a camada de revestimento da partícula expandida.

[00129] Além disso, a análise microtermomecânica para a camada do núcleo da partícula expandida é realizada da mesma maneira como na análise microtermomecânica para a camada de revestimento da partícula expandida, exceto que a ponta da sonda é baixada para a área central do cruzamento produzido cortando aproximadamente a partícula expandida. [00130] Especulou-se que o ponto de curvatura no lado da temperatura mais baixa da camada de revestimento das partículas expandidas com multicamadas é menor quando comparado com o da camada do núcleo porque quando as partículas de resina com multicamadas são expandidas, a expansão é realizada sob a base do ponto de fusão da resina que constitui a camada do núcleo, e portanto, a camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas é rapidamente resfriada a partir de uma temperatura maior do que o ponto de fusão da resina que constitui a camada de revestimento. Portanto, a estrutura simétrica dos cristais com baixo ponto de fusão é aumentada, e desta maneira a temperatura inicial de fusão da camada de revestimento das partículas expandidas com multicamadas é diminuída.

[00131] Tendo em vista o processo de moldagem das partículas expandidas, visto que a ligação por meio de fusão entre as partículas expandidas umas com as outras ocorre na superfície das partículas expandidas, é significativo desenvolver uma análise térmica conforme descrito acima, somente para as superfícies das partículas expandidas. Quando a área central das áreas de superfície das partículas expandidas são submetidas à análise microtermomecânica, é determinado se o objeto de análise é uma partícula expandida com multicamadas, ou se o objeto da análise é um artigo moldado de partículas expandidas. Por outro lado, sabe-se que é impossível compreender a tendência de início da fusão somente para as superfícies das partículas expandidas por meio do método DSC. Entretanto, o pTA proporciona a compreensão desta tendência. Além disso, na pTA a taxa de aumento da temperatura é ajustada para 10 oC por segundo, e esta taxa acredita-se estar próxima à taxa de aumento da temperatura empregada no momento de aquecimento das partículas expandidas durante o processo de moldagem atual (a referida taxa de aumento rápido da temperatura é difícil para o método DSC).

[00132] Tendo em vista as partículas expandidas da presente invenção, quando o formato das partículas expandidas é construído para ser cilíndrico, as partículas expandidas podem ser ligadas por fusão umas às outras sem destruir o formato cilíndrico no momento de moldar um artigo moldado de partículas expandidas. Por isso, um artigo moldado de partículas de resina de polipropileno expandido tendo alta porosidade é obtido.

[00133] Exemplos do formato das partículas de resina com multicamadas utilizadas na presente invenção incluem um formato de vela, oval, esférico, e cilíndrico. As partículas expandidas obtidas por espumação e expansão das referidas partículas de resina com multicamadas adquirem um formato de vela, esférico, oval ou cilindrico, de acordo com o formato das partículas de resina anterior à expansão. Entre estes formatos, quando um formato cilíndrico é selecionado, um artigo moldado de partículas expandidas tendo alta porosidade pode ser otbido e um artigo moldado de partículas expandidas resultante é excelente em propriedades contra infiltração de água e propriedades de absorção de som.

[00134] Quando é afirmado que o formato das partículas de resina de polipropileno expandido descrito acima na presente invenção é um formato cilíndrico, as partículas expandidas incluem as no formato de vela tendo um formato colunar um formato cilindrico eliptico, um formato de prisma ou algo do gênero, e tendo um ou mais orifícios entre elas que penetram através do pilar na direção vertical (por exemplo, Figura 2 (A) para a Figura 2 (F) descritos na JP-A No. 7-137063), bem como, um formato côncavo de partículas expandidas tendo protrusões do tipo lâminas sobre as partes da superfície externa além do formato tendo orifícios (por exemplo, Figura 3 (Q) a Figura 3 (U) descritas na JP-A No. 7-137063), e partículas expandidas tendo uma parte recortada em algumas partes além do formato tendo orifícios (por exemplo, Figura 2 (H) descrita na JP-A No. 7-137063.

[00135] Após isso, um exemplo do método de produção das partículas de resina com multicamadas de acordo com a presente invenção será descrito.

[00136] Primeiro, a resina de polipropileno que constitui a camada do núcleo, outra resina que é opcionalmente incorporada e aditivos opcionalmente incorporados são fornecidos a uma extrusora e a mistura é aquecida e misturada. Assim, uma primeira resina fundida para a formação da camada do núcleo é formada. Ao mesmo tempo, a resina de polipropileno que constitui a camada de revestimento, outra resina que é opcionalmente incorporada, e aditivos opcionalmente incorporados, são fornecidos para outra extrusora e a mistura é aquecida e misturada. Assim, uma segunda resina fundida para a formação da camada de revestimento é formada. [00137] Consequentemente, a primeira resina fundida e a segunda resina fundida são fornecidas para uma matriz coextrusora, e dentro da matriz, o vapor da primeira resina fundida e o vapor da segunda resina fundida são combinados de tal forma que o vapor da segunda resina fundida envolva as bordas de vapor em volta da primeira resina fundida para assim laminar o vapor das duas resinas. Desta forma, as resinas fundidas laminadas e combinadas são extrudadas da matriz no formato de seu contorno, são resfriadas e cortadas em um tamanho para obter o peso das partículas de resina desejado. Deste modo, as partículas de resina com multicamadas podem ser produzidas.

[00138] Ainda, o ajuste da espessura da camada de revestimento nas partículas de resina com multicamadas pode ser realizado regulando o balanço entre a quantidade de descarregamento da camada do núcleo e a quantidade de descarregamento da camada de revestimento ou regulando a proporção de produto para o preenchimento do molde na extrusora.

[00139] Além disso, uma vez que a quantidade de descarregamento da camada de revestimento é muito pequena comparada à quantidade de descarregamento da camada do núcleo, é necessário projetar o descarregamento de modo que as resinas possam ser ainda distribuídas para todos os orifícios de extrusão providos sobre a matriz, e a segunda resina fundida pode ser laminada sobre a primeira resina fundida da forma mais uniforme possível. Para esta finalidade, a estrutura dentro da matriz também é importante; entretanto, uma vez que a distribuição da resina se torna mais uniforme quando o MFR da segunda resina fundida que constitui a camada de revestimento for maior do que o MFR da primeira resina fundida que constitui a camada do núcleo, é preferível que o valor de MFR da segunda resina fundida seja igual ou maior do que o valor de MFR da primeira resina fundida.

[00140] Desta maneira, é adequado cortar as partículas de resina após a extrusão da resina em um formato de contorno em ordem de obter partículas de resina com multicamadas em que uma camada de revestimento é laminada sobre uma camada de núcleo. Entretanto, de acordo com a presente invenção, um método para obter partículas de resina com multicamadas por meio do método de extrusão de corte por jato de água pode ser empregado, ou um método de obtenção de partículas de resina com multicamadas obtidas por meio do corte de uma chapa extrudada com multicamadas também pode ser empregado.

[00141] A área ocupada pela camada de revestimento relativa à superfície da área de uma partícula de resina com multicamadas ocupa 40 % ou mais, mais preferencialmente 50% ou mais, e particularmente preferível 60% ou mais, da área da superfície a partir do ponto de vista de que as partículas expandidas obtidas por espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas adquirem excelente fusibilidade, e formam um artigo moldado de partículas expandidas tendo excelente resistência flexível e assim por diante. Além disso, a camada de revestimento na superfície da partícula de resina com multicamadas pode ser revestida em um formato linear ou em um formado de rede ou algo do gênero. Neste caso, para o valor médio da espessura da camada de revestimento das partículas expandidas, o valor calculado a partir da proporção de peso da camada de revestimento e da camada do núcleo conforme descrito acima será empregado.

[00142] Em consequência, um exemplo preferido do método de obtenção das partículas expandidas usando as partículas de resina com multicamadas será descrito.

[00143] As partículas de resina com multicamadas que constituem a presente invenção são dispersas junto a um agente expansor e algo do gênero, em um meio aquoso como água ou álcool em recipiente vedado, tal como um autoclave, e as partículas de resina com multicamadas são aquecidas, agitadas, para uma temperatura igual ou maior do que a temperatura suavizada da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, para desta maneira, impregnar o agente expansor dentro das partículas de resina com multicamadas. Consequentemente, enquanto a pressão dentro do recipiente vedado é mantida em uma pressão igual ou maior do que a pressão do vapor do agente expansor, uma extremidade sob a superfície da água dentro do recipiente vedado é aberta, e as partículas de resina com multicamadas e o meio aquoso são simultaneamente descarregadas do recipiente em uma atmosfera sob uma baixa pressão, e as partículas de resina com multicamadas são espumadas e expandidas (aqui referido como “técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso”). Normalmente, o meio aquoso descrito acima é preferencialmente água, a partir do ponto de vista da execução.

[00144] Na técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso, quando as partículas de resina com multicamadas são aquecidas no recipiente, é preferível adicionar um dispersante no meio de dispersão de modo que as partículas de resina com multicamadas não entrem em fusão umas com as outras no recipiente. O referido dispersante pode ser qualquer dispersante que evite a fusão das partículas de resina com multicamadas no recipiente, e dispersantes orgânicos e inorgânicos podem ser utilizados. Entretanto, a partir do ponto de vista de fácil execução, substâncias inorgânicas em uma forma de partícula pura são preferidas. Exemplos incluem minerais de argila naturais ou sintéticos, tais como, amusnito, caulim, mica, e barro; óxido de alumínio, óxido de titânio, base de carbonato de magnésio, base de carbonato de zinco, carbonato de cálcio, fosfato de cálcio, e óxido de ferro, e estes podem ser utilizados isoladamente ou combinados de tipos variados. Ainda, o dispersante é normalmente utilizado em uma quantidade de cerca de 0.001 para 5 partes por peso por 100 partes por peso das partículas de resina com multicamadas.

[00145] Além disso, na técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso, um agente de aperfeiçoamento de dispersão que prolonga a força da dispersão do dispersante (tendo uma função de evitar a fusão entre as partículas de resina com multicamadas no recipiente, mesmo que a quantidade de adição de dispersante seja pequena) pode ser adicionado ao meio de dispersão. O referido agente de aperfeiçoamento de dispersão é um composto inorgânico que pode ser dissolvido em uma quantidade de ao menos 1 mg ou mais em 100 cc de água à 40 oC, e ao menos um dos ânion e cátion dos quais sejam bivalentes ou trivalentes. Exemplos da referida substância inorgânica incluem cloreto de magnésio, nitrato de magnésio, sulfato de magnésio, cloreto de alumínio, nitrato de alumínio, sulfato de alumínio, cloreto de ferro, sulfeto de ferro, e nitrato de ferro. No caso de produzir partículas expandidas tendo uma densidade aparente de 100 g/L ou maior, é preferível usar um agente de aperfeiçoamento de dispersão. O agente de aperfeiçoamento de dispersão é normalmente adicionado ao meio de dispersão a uma proporção com cerca de 0.0001 para 1 parte por peso por 100 partes por peso de partículas de resina com multicamadas.

[00146] Exemplos de agente expansor que é utilizado para a técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso incluem agentes expansores físicos orgânicos, tais como, hidrocarbonetos alifáticos, tais como, propano, butano, hexano, e heptano; hidrocarbonetos alifáticos cíclicos, tais como, o ciclobutano e o ciclohexano; e hidrocarbonetos halogenados, tais como, clorofluormetano, trifluormetano, 1,2-difluormetano,1, 1, 1, 2-tetrafloretano, cloreto de metila, cloreto de etila, e cloreto de metileno; e os chamados agentes expansores físicos inorgânicos, tais como, nitrogênio, oxigênio, ar, dióxido de carbono e água. Além disso, um agente expansor orgânico e um agente expansor inorgânico pode ser utilizado em combinação. É preferível utilizar os agentes expansores físicos descrito acima, a partir do ponto de vista de que partículas expandidas tendo uma densidade aparente baixa podem ser facilmente obtidas. Entre os agentes expansores físicos, um ou mais agentes expansores físicos inorgânicos selecionados a partir do grupo consistindo de nitrogênio, oxigênio, ar, dióxido de carbono e água são adequadamente utilizados como componentes principais. Além disso, entre estes, quando a estabilidade da densidade aparente das partículas expandidas, responsabilidade ambiental, custo e assim por diante, são considerados, nitrogênio ou ar é preferido. No caso de utilizar água como o agente expansor, a água utilizada como um meio de dispersão para dispersar as partículas de resina de multicamadas em recipiente vedado pode ser diretamente utilizada.

[00147] A quantidade de preenchimento do agente expansor físico no recipiente na técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso é adequadamente selecionado de acordo com o tipo de agente expansor utilizado, com a temperatura de expansão, e com a desnidade aparente desejada das partículas expandidas. Especificamente, po exemplo, quando o nitrogênio é utilizado como o agente expansor e água é utilizado como o meio de dispersão, é preferível selecionar a quantidade de preenchimento de modo que a pressão dentro do recipiente vedado, isto é, a pressão (pressão controlada) no espaço dentro do recipiente vedado, que está em um estado estabilizado imediatamente antes do início da expansão, é de 0.6 a 6 Mpa (G). Geralmente, como a densidade aparente desejada das partículas expandidas é menor, é preferível ajustar a pressão do espaço no recipiente para ser maior, e como a densidade aparentemente desejada das partículas expandidas é maior, é preferível ajustar a pressão do espaço para ser menor.

[00148] Na técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso, o preenchimento do agente expansor físico no recipiente pode ser realizado por meio do preenchimento do agente expansor físico simultaneamente ao início do aumento da temperatura, por meio do preenchimento do agente no meio do aumento da temperatura, ou por meio do preenchimento do agente em um estado estabilizado imediatamente antes do início da expansão.

[00149] O método de aquecimento e suavização das partículas de resina com multicamadas impregnado com o agente expansor por espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas de acordo com a presente invenção, não objetiva ser limitado para a técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso descrito acima. Um método para a espumação e expansão expansiva das partículas de resina com multicamadas que são impregnadas com um agente expansor, através de um meio de aquecimento, tais como, vapor quente ou ar quente, conforme descrito na JP-A No. 4-372630 por exemplo, também é aceitável, um método de obtenção das partículas expandidas pelo método de expansão de extrusão também é aceitável.

[00150] As partículas expandidas da presente invenção são partículas expandidas formadas por espumação e expansão das partículas de resina com multicamadas que são preferencialmente produzidas pelo método descrito acima e são cada uma composta de uma camada de núcleo formada de uma resina de polipropileno e de uma camada de revestimento formada de uma resina de polipropileno, e as partículas expandidas são cada uma composta de uma camada de núcleo formada por espumação e expansão da camada de núcleo das partículas de resina com multicamadas, e uma camada de revestimento formada esticando a camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas.

[00151] A camada de revestimento das partículas expandidas formadas a partir da camada de revestimento das partículas de resina com multicamadas está em um estado substancialmente não expandido. Aqui, estar em um estado não expandido quer dizer que para 100 partículas expandidas selecionadas arbitrariamente, uma fotografia (taxa de ampliação de 200 vezes) do cruzamento da camada de revestimento é tomada para uma partícula expandida (100 fotografias no total), e entre elas, o número de fotografias cruzadas em que a camada de revestimento se expandiu é de 0 a 10 e preferencialmente de 0 a 5.

[00152] As partículas expandidas da presente invenção possuem preferencialmente uma densidade aparente de 10 g/L a 500 g/L. Se a densidade aparente for menor do que 10 g/L, há um risco de que as partículas expandidas sejam prováveis a ter um conteúdo celular altamente aberto, e um artigo moldado de partículas expandidas satisfatório pode não ser obtido. Por outro lado, se a densidade aparente for maior do que 500 g/L, há um risco de que o artigo moldado de partículas expandidas possa ter uma densidade excessivamente grande, e propriedades características para uma espuma, tal como, propriedades de isolamento térmico, propriedades anti impactantes e o peso leve podem ser perdidas.

[00153] A densidade aparente (g/L) das partículas expandidas é calculada dividindo o peso (g) de um grupo de partículas expandidas por seu volume aparente (L). O volume aparente (L) de um grupo de partículas expandidas é determinado submergindo cerca de 5 g de um grupo de partículas expandidas que foram deixadas em descanso por 48 horas ou mais à 23 oC e sob pressão atmosférica, na água em um cilindro de massa contendo 100 cm3 de água a 23 oC, tendo o volume excluído, e convertendo isto a um valor expressado em unidades de litro.

[00154] A resina de base das partículas expandidas da presente invenção pode ser ligada via polímeros mas não é preferível que a resina de base não seja substancialmente ligada. Não ser substancialmente ligada indica que a proporção de uma fração que é insolúvel em ortoxileno é de 1 % por peso ou menor.

[00155] A curva DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura das partículas expandidas de acordo com a presente invenção mostra ao menos um pico endotérmico intrínseco para uma resina de polipropileno (pico intrínseco) e um pico endotérmico sobre o lado da temperatura maior do que o pico endotérmico anterior (pico de alta temperatura), e o calor específico do pico endotérmico sobre o lado da temperatura maior é preferível que seja de 5 J/g a 40 J/g, mais preferencialmente de 10 J/g a 40 J/g, e particularmente preferível de 15 J/g a 35 J/g. As referidas partículas expandidas são partículas expandidas que possuem um conteúdo celular altamente fechado e são adequadas para a moldagem por aquecimento.

[00156] Se o calor específico do pico da alta temperatura for muito pequeno, a pressão do vapor no momento da moldagem das partículas expandidas pode ser diminuída, mas há o risco de que a resistência à compressão, a quantidade de absorção de energia e assim por diante do artigo moldado de partículas expandidas resultante possa ser diminuído. Por outro lado, se o calor específico do pico da alta temperatura for muito grande, uma pressão deve ser aplicada dentro das partículas expandidas antes do processo de moldagem para as partículas expandidas, e há o risco de que o ciclo de moldagem seja retardado.

[00157] Além disso, o calor específico do pico da alta temperatura é preferencialmente de 15% ou maior, mais preferencialmente de 20% ou maior, ainda mais preferencialmente de 25% ou maior, e particularmente preferível de 30% ou maior, relativo à soma dos calores específicos de todos os picos endotérmicos. Além disso, o limite máximo é preferencialmente de 70% ou menor, mais preferencialmente de 60% ou menor, e particularmente preferencial de 50% ou menor.

[00158] Também, a soma dos calores específicos (calor específico total) de todos os picos endotérmicos das partículas expandidas de acordo com a presente invenção é preferencialmente de 60 a 150 J/g. Se o calor específico for muito pequeno, há o risco de que as propriedades de resistência, tal como, resistência à compressão possa ser deteriorada. Por outro lado, se o calor específico for muito grande, há o risco de que o artigo moldado de partículas expandidas tendo muitos espaços possa ser obtido, uma vez que as partículas expandidas que formam o artigo moldado de partículas expandidas possuem baixa capacidade de expansão secundária no momento da moldagem.

[00159] Tendo em vista a resina de polipropileno que forma a camada de revestimento, é preferível que o pico da alta temperatura da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento não exista, ou que o pico da alta temperatura da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento tenha calor específico menor do que o pico da alta temperatura da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, sob as condições de expansão sob as quais a resina de polipropileno que forma a camada do núcleo possui um pico de temperatura alta para uma extensão adequada. Quanto aos picos endotérmicos que são picos intrínsecos da resina de polipropileno que forma a camada de revestimento e da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo uma vez que especulou-se que a parte sobre o lado da temperatura maior se torne preferencialmente o pico da temperatura maior é possível direcionar a diferença entre o pico da temperatura alta da camada de revestimento e o pico da temperatura alta da camada do núcleo sobre a proporção de base, quando as partículas expandidas com multicamadas são produzidas.

[00160] Isto significa que comparando os calores específicos de partes particulares dos pícos intrínsecos, a ampliação do calor específico de um certo pico de temperatura alta particular pode ser prevista.

[00161] Em ordem de satisfazer as exigências para a moldagem sob baixa pressão de vapor da presente invenção baseado no ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, na proporção (Es/Ec) do calor específico parcial (Es) para a área sob a faixa de temperatura a partir do ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo para altas temperaturas na resina de polipropileno que forma a camada de revestimento, e o calor específico parcial (Ec) para a área sob uma faixa de temperatura a partir do ponto de fusão para altas temperaturas na resina de polipropileno que forma a camada do núcleo é preferencialmente na taxa e 0 a 0.70, mais preferencialmente de 0 a 0.65 e particularmente preferencial de 0 a 0.60.

[00162] A medida do calor específico total dos picos endotérmicos e do calor específico do pico da temperatura alta é realizado como se segue de acordo com o método equivalente a medida para JIS k7122 (ano de 1987). [00163] Primeiro, 2 a 10 mg de partículas expandidas são coletadas, e a medida é desenvolvida aumentando a temperatura a partir da temperatura ambiente (10 oC a 40 oC) para 220 oC em uma taxa de 10 oC/min usando um fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura. Um exemplo da primeira curva DSC obtida por essa medida é mostrado na Figura 1.

[00164] Na curva DSC da Figura 1, é mostrado o pico intrínseco a e o pico intrínseco b que são derivados da resina de polipropileno que constitui as partículas expandidas. O calor específico do pico da alta temperatura b corresponde à área de pico, e especificamente, o calor específico pode ser determinado como se segue.

[00165] Primeiro, uma linha reta (α-β) que conecta o ponto α correspondente à 80 oC na curva DSC com o ponto β correspondente à temperatura final de fusão T das partículas expandidas na curva DSC é desenhada. Aqui, a temperatura final de fusão T é a temperatura correspondente à intersecção entre a curva DSC sobre o lado da temperatura maior do pico da temperatura mais alta b e a linha de base sobre o lado da temperatura mais alta. Consequentemente, uma linha reta paralela à ordenada do gráfico é desenhada a partir do ponto γ correspondente a um ponto rebaixado entre o pico intrínseco a e o pico na temperatura alta b na curva DSC e o ponto onde a linha paralela intersecta a linha reta (α-β) é designado como σ. A área do pico da temperatura alta b é a área da região cercada pela curva da porção do pico na temperatura alta b na curva DSC, (α-β) e o segmento da linha (γ- σ) ( a região listrada na Figura 1), e esta área corresponde ao calor específico do pico na temperatura alta. Além disso, a soma dos calores específicos de todos os picos endotérmicos de acordo com a presente especificação é indicada pela área da região cercada pela curva DSC e pela linha reta (α-β) na Figura 1, e esta área corresponde ao calor específico total dos picos endotérmicos. [00166] Além disso, o pico na temperatura alta b é reconhecido na primeira medida da curva DSC conforme descrito acima, mas não é reconhecido na segunda medida da curva DSC. Na segunda medida da curva DSC somente o pico endotérmico intrínseco para a resina de polipropileno que constitui as partículas expandidas (pico intrínseco a) é reconhecido conforme mostrado na Figura 2. Aqui, a segunda medida da curva DSC é uma curva DSC que é obtida após a obtenção da primeira medida da curva DSC, por meio da diminuição da temperatura para 40 oC a uma faixa de 10 oC/min e aumentando a temperatura novamente acima de 220 oC a uma faixa de 10 oC/minuto em um fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura. Quando o pico intrínseco e o pico da temperatura alta das partículas expandidas são medidos utilizando a técnica de calorimetria diferencial de varredura conforme descrito acima, se o peso de uma peça de uma única partícula expandida for menor do que 2 mg, é preferível utilizar muitas partículas expandidas para a medida de modo que o peso total seja de 2 a 10 mg. Além disso, se o peso de uma peça de uma única partícula for de 2 a 10 mg, uma partícula expandida pode ser diretamente utilizada para a medida. Se o peso de uma peça de uma única partícula expandida for maior do que 10 mg, é preferível cortar uma partícula expandida em diversas peças de modo que cada peça pese de 2 a 10 mg e para usar uma peça do modelo de corte para a medida. Entretanto, mesmo que este modelo de corte seja obtido cortando uma partícula expandida usando uma faca de corte ou algo do gênero, cortando o modelo de tal forma que a proporção da camada de revestimento e da camada do núcleo na partícula expandida como um todo seja amplamente alterada, e usando a referida peça como um modelo de corte deve ser definitivamente evitada. Como um exemplo de preparação do modelo de corte, no caso onde o peso de uma peça de uma única partícula expandida é de 18 mg, quando a partícula expandida é disposta em uma direção arbitrária e cortada horizontalmente no centro da direção vertical, dois modelos de corte pesando cerca de 9 mg e tendo quase o mesmo formato são obtidos. Para cada modelo cortado, a proporção da camada de revestimento e da camada do núcleo da partícula expandida inicialmente adotada permanece igual. Um dos dois modelos cortados obtidos desta maneira pode ser utilizado para a medida do pico intrínseco e do pico da temperatura alta conforme descrito acima.

[00167] Após isso, o significado técnico do pico da temperatura alta para a partícula expandida da presente invenção, e a relação entre o calor específico do pico da temperatura alta e da constituição da presente invenção será explicada.

[00168] O pico da temperatura alta aparece na primeira medida da linha DSC conforme descrito acima, e é atribuído à estrutura de cristal da resina de polipropileno. Pode ser visto que a ampliação do calor específico deste pico na alta temperatura é fortemente afetada pela diferença entre o ponto de fusão da resina e a temperatura no momento de expansão da partícula de resina.

[00169] Além disso, pode ser visto que geralmente quando as partículas expandidas são preenchidas em um molde e moldadas por aquecimento com vapor, existe uma pressão de vapor saturado mínima (referida aqui como pressão de vapor mínima) exigida para que as partículas expandidas se liguem satisfatoriamente por fusão umas às outras no molde. Aqui, a temperatura correspondente à pressão de vapor mínima é chamada de temperatura de fusão mínima.

[00170] É conhecido que o calor específico do pico da temperatura alta é relacionado à temperatura de fusão mínima, e serve como um fator determinando a temperatura de fusão mínima. Além disso, no caso de utilização de uma resina de polipropileno idêntica há a tendência de que quando o calor específico do pico da temperatura alta for pequeno, a temperatura mínima de fusão é diminuída. Além disso, o calor específico deste pico da temperatura alta é fortemente afetado pelo nível da temperatura expandida no estágio da produção das partículas expandidas de modo que quando uma resina de polipropileno idêntica é utilizada, há uma tendência de que quando a temperatura de expansão aumenta, o valor do calor específico do pico da temperatura alta diminua.

[00171] Quando um artigo moldado de partículas expandidas é moldado utilizando partículas expandidas tendo um pequeno calor específico do pico da temperatura alta, a temperatura mínima de fusão tende a ser relativamente menor. Entretanto, as propriedades de resistência, tais como, a resistência à compressão (rigidez) do artigo moldado de partículas expandidas tende a deteriorar relativamente. Por outro lado, quando um artigo moldado de partículas expandidas é moldado por aquecimento utilizando as partículas expandidas tendo um grande calor específico do pico da temperatura alta, as propriedades mecânicas, tais como, a resistência à compressão do artigo moldado de partículas expandidas tende a aumentar relativamente. Entretando, a temperatura mínima de fusão é relativamente aumentada e desta maneira, uma alta pressão de vapor é exigida quando um artigo moldado de partículas expandidas é produzido conforme descrito acima.

[00172] Isto significa que as partículas expandidas mais preferidas são as partículas expandidas tendo propriedades opostas ao mesmo tempo, de modo que o artigo moldado de partículas expandidas possua propriedades elásticas relativamente altas, tais como, a resistência à compressão, independente se a temperatura mínima de fusão for baixa. As partículas expandidas da presente invenção são capazes de satisfazer simultaneamente estas propriedades contraditórias e apesar de serem partículas expandidas formadas de resinas de polipropileno tendo excelente propriedades de resistência mecânica e assim por diante, possuem a temperatura mínima de fusão relativamente baixa. Portanto, quando a moldagem por aquecimento do artigo moldado de partículas expandidas é realizada usando as partículas expandidas da presente invenção, um artigo moldado tendo excelente resistência em termos de propriedades mecânicas, tal como, resistência à compressão pode ser produzido usando aparelhos de moldagem convencionais.

[00173] Após isso, o método para regular o calor específico do pico da temperatura alta das partículas expandidas da presente invenção em relação à técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso descrito acima, será descrito. Isto significa que as partículas expandidas podem ser obtidas por, conforme descrito acima, uma técnica de dispersão de partículas de resina com multicamadas em água junto a um agente expansor em um recipiente vedado, aquecendo a mistura, impregnando o agente expansor para as partículas de resina com multicamadas e então descarregando o sistema para uma atmosfera de baixa pressão.

[00174] No caso de expansão das partículas de resina com multicamadas descrito acima pela técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso, quando a temperatura de aquecimento e o tempo de aquecimento são ajustados conforme será descrito abaixo baseado no ponto de fusão da resina de polipropileno que forma a camada do núcleo, um calor específico grande do pico da temperatura alta pode ser obtido, e as partículas expandidas podem ser assim obtidas podendo adquirir excelentes propriedades de resistência, tal como, resistência à compressão.

[00175] Como um método específico para regular o pico da temperatura alta na técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso, quando as partículas de resina com multicamadas são dispersas em um meio aquoso e aquecidas, o controle é preferencialmente alcançado de modo que a temperatura é aumentada para não ser maior do que a temperatura final de fusão (Tie) da resina de polipropileno da camada do núcleo, o aquecimento é interrompido em uma temperatura arbitrária (Ta) na escala a partir de uma temperatura menor do que 20 oC ou maior do que o ponto de fusão (Ti) da resina para baixar a temperatura final de fusão (Tie) da resina, as partículas de resina com multicamadas são mantidas nesta temperatura (Ta) por um período de tempo suficiente, preferencialmente por cerca de 10 a 60 minutos, subsequentemente as partículas de resina com multicamadas são aquecidas a uma temperatura arbitrária (Tb) na escala a partir de uma temperatura mais baixa de 15 oC do que o ponto de fusão (Ti) para uma temperatura final de fusão (Tie) + 10 oC, o aquecimento é interrompido nesta temperatura, as partículas de resina com multicamadas são mantidas ainda nesta temperatura por um período de tempo suficiente, preferencialmente a cerca de 10 a 60 minutos, e então as partículas de resina com multicamadas são descarregadas do recipiente vedado para uma atmosfera de baixa pressão para desta maneira espumar e expandir.

[00176] Na técnica de expansão por meio da dispersão em meio aquoso é preferível ajustar as temperaturas Ta e Tb e o tempo de interrupção conforme descrito acima, porque a dimensão do pico da temperatura alta das partículas expandidas é dependente principalmente da temperatura Ta, do tempo de interrupção nesta temperatura, da temperatura Tb e do tempo de interrupção nesta temperatura para as partículas de resina sobre o tempo da produção das partículas expandidas, e sobre a faixa do aumento da temperatura.

[00177] No geral, como a temperatura Ta ou Tb é menor dentro da faixa de temperatura descrita acima, ou a interrupção de tempo é mais longa, o calor específico do pico da temperatura alta das partículas expandidas tende a se tornar maior. Normalmente, uma faixa de aumento da temperatura de 0.5 oC a 5 oC/min é empregada no processo de expansão. Quando um experimento preliminar é repetido enquanto considera-se estes fatores, as condições de produção para as partículas expandidas exibindo um calor específico desejado do pico da temperatura alta podem ser encontradas facilmente e atualizadamente.

[00178] Ainda, a taxa de ajuste da temperatura no momento da expansão das partículas de resina conforme descrito acima está em uma faixa de temperatura adequada no caso de usar um agente expansor físico inorgânico como o agente expansor. Quando um agente expansor físico inorgânico é utilizado em combinação, a faixa de temperatura adequada tende a ser deslocada para uma temperatura mais baixa do que a faixa de temperatura descrita acima, de acordo com o tipo ou quantidade do uso do agente expansor físico orgânico.

[00179] É preferível submeter as partículas expandidas da presente invenção para a moldagem por aquecimento após o envelhecimento das partículas expandidas sob pressão atmosférica e após o aumento da pressão interna se necessário, porque um artigo moldado de partículas expandidas sem intervalos entre as partículas expandidas pode ser obtido. Também é preferível uma vez que as propriedades de resistência, tais como, a resistência à compressão do artigo moldado de partículas expandidas resultante também são aperfeiçoadas.

[00180] Ainda, quando a pressão celular interna das partículas expandidas é aumentada, é preferível colocar as partículas expandidas em um recipiente vedado, deixando as partículas expandidas por um tempo apropriado enquanto o ar pressurizado é fornecido ao recipiente, de modo que permita o ar pressurizado a penetrar nas partículas expandidas. A densidade aparente do artigo moldado de partículas expandidas produzida a partir das partículas expandidas pode ser ajustada para qualquer valor de acordo com a finalidade, mas a densidade aparente está normalmente na faixa de 9g/L a 600 g/L. A densidade aparente do artigo moldado de partículas expandidas é calculada dividindo o peso (g) do modelo cortado do artigo moldado pelo volume (L) determinado a partir da dimensão externa do modelo.

[00181] As partículas expandidas tendo uma pressão celular interna aumentada podem ser convertidas para partículas expandidas tendo uma taxa de expansão maior, através da etapa de aquecimento utilizando vapor ou ar quente chamada de etapa de expansão de dois estágios. Quando a moldagem é realizada utilizando as referidas partículas expandidas tendo uma alta taxa de expansão, um artigo moldado de partículas expandidas tendo alta taxa de expansão pode ser facilmente obtido.

[00182] Também é preferível produzir o artigo moldado de partículas expandidas empregando um método de moldagem por aquecimento em uma estrutura de lotes, em que as partículas expandidas possuem a pressão interna aumentada quando necessário, as partículas expandidas são preenchidas em um molde que é capaz de aquecer e resfriar e é vedado com abre e fecha, as partículas expandidas são aquecidas no molde fornecendo vapor saturado de modo que as partículas expandidas se expandam e se fundam e então as partículas expandidas são resfriadas e removidas do molde.

[00183] Tendo em vista a máquina de moldagem utilizada para o método de moldagem por aquecimento em uma estrutura de lotes, já existe uma grande variedade de máquinas de moldagem, e as máquinas variam de país para país. Entretanto, muitas das máquinas de moldagem são operadas sob uma pressão interna de 0.45 Mpa (G) ou menor. Portanto, é preferível que a pressão de vapor saturado no momento de permitir que as partículas expandidas se expandam e se fundam umas às outras será de 0.45 Mpa (G) ou menor, e mais preferencialmente de 0.43 Mpa (G) ou menor. É particularmente preferível que a pressão de vapor saturado seja de 0.40 Mpa (G) ou menor, a partir do ponto de vista de reduzir o custo de energia.

[00184] As partículas expandidas da presente invenção também podem ser produzidas em um artigo moldado de partículas expandidas de acordo com um método de moldagem contínuo. No método de moldagem contínuo, um artigo moldado de partículas expandidas é obtido utilizando um aparelho de moldagem que é conhecido por si, isto é, um aparelho de moldagem tendo um funil para o fornecimento de partículas expandidas, e uma via de passagem equipada com esteiras rolantes junto às duas saídas, superior e inferior, enquanto a via de passagem inclui uma região de aquecimento e uma região de resfriamento. O artigo moldado de partículas expandidas é obtido por meio do aumento da pressão interna das partículas expandidas quando necessário, fornecendo em consequência as partículas expandidas continuamente entre as esteiras em constante movimento junto às partes superior e inferior da passagem, expandindo e ligando via fusão as partículas expandidas umas às outras, durante a passagem pela região de fornecimento do vapor saturado (região de aquecimento), permitindo em sequência que as partículas expandidas passem por meio da região de resfriamento para refriar as partículas expandidas para obter um artigo moldado, removendo o artigo moldado obtido desta forma para a via de passagem, e então, cortando em sequência o artigo moldado para um tamanho apropriado. O referido método contínuo de moldagem é descrito em, por exemplo, JP-A Nos. 9-104026, 9-104027, e 10-180888.

[00185] Além disso, o artigo moldado de partículas expandidas obtido por meio da utilização das partículas expandidas da presente invenção é de tal forma que o conteúdo medido de célula aberta de acordo com o Procedimento C de ASTM-D2856-70 é preferencialmente de 40% ou menor, mais preferencialmente de 30% ou menor, e particularmente preferível de 25% ou menor. Um artigo moldado tendo o conteúdo de célula aberta menor pode ter resistência mecânica superior.

[00186] No artigo moldado de partículas expandidas obtido usando as partículas expandidas da presente invenção, um material de superfície decorativa pode ser laminado e integrado em ao menos uma porção da superfície do artigo moldado de partículas expandidas. O método de fabricação do referido artigo do tipo composto laminado por meio do processo de moldagem de partículas expandidas é descrito em detalhes, por exemplo na Patente norte-americana Nos 5,928,776; 6,096,417; 6,033,770; 5,474,841; EP No. 477476, WO 98/34770, WO 98/00287, e Patente Japonesa No. 3092227.

[00187] Dentro do artigo moldado de partículas expandidas obtido pela presente invenção, um material inserido pode ser combinado e integrado encaixando todo ou uma parte do material inserido. O método para fabricar um referido artigo inserido do tipo composto em um processo de moldagem de partículas expandidas é descrito em detalhes, por exemplo, nas Patentes norte-americanas Nos. 6,033,770, 5, 474,841, JP-A No. 59-1277714, e Patente japonesa No. 3092227.

[00188] Exemplos [00189] Após isso, a presente invenção será descrita detalhadamente por meio de Exemplos e de Exemplos Comparativos.

[00190] O tipo de resina de polipropileno utilizada nos Exemplos, Exemplos Comparativos e Exemplos de Referência, a quantidade de calor para a fusão (J/g) da resina quando medida por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura, o módulo de elasticidade (MPa) e assim por diante são mostrados na Tabela 1.

Exemplos de 1 ao 18 [00191] Foi fornecido à uma extrusora 100 partes por peso de resinas de polipropileno (Resina A1 a Resina A10) indicadas na Tabela 1 (resina da camada do núcleo (y) na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4) e 0.10 partes por peso de um pó de borato de zinco (agente de controle celular), e a mistura foi aquecida, derretida e misturada. Desta forma, uma primeira resina fundida para a formação da camada do núcleo foi formada. Ao mesmo tempo, as resinas de polipropileno (Resina B a Resina G) indicadas na Tabela 1 (resina da camada do revestimento (x) na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4) foram fornecidas para outra extrusora e a resina foi aquecida, derretida e misturada. Desta forma, uma segunda resina fundida para a formação da camada do revestimento foi formada.

[00192] Em sequência, a primeira resina fundida para a formação da camada do núcleo e a segunda resina fundida para a formação da camada do revestimento foram fornecidas para uma matriz de extrusão, e dentro da matriz, a segunda resina fundida foi laminada sobre a primeira resina fundida de modo que a segunda resina fundida cercou o contorno da primeira resina fundida. Além disso, a proporção de peso da camada de revestimento indicada na Tabela 2 e na Tabela 3 foi calculada baseada na proporção de peso (xb/ya) da quantidade descarregada da segunda resina fundida (kg/hora) (xb) e da quantidade descarregada da primeira resina fundida (kg/hora) (ya).

[00193] Em sequência, a resina fundida laminada foi extrudada a partir da matriz de extrusão em um formato de contorno e foi cortada para obter uma dimensão de um diâmetro com cerca de 1mm e um comprimento equivalente a cerca de 1.8 vezes o diâmetro. Desta forma, as partículas de resina com multicamadas tendo um peso médio por partícula de 1.8 mg foram obtidas.

[00194] As partículas de resina com multicamadas foram utilizadas para produzir partículas expandidas conforme descrito abaixo.

[00195] Foi introduzido em um autoclave de 5 litros, 100 partes por peso (1000 g) de partículas de resina com multicamadas, 300 partes por peso de água, 0.05 partes por peso de dodecil-benzenossulfonato de sódio (surfactante), 0.3 partes por peso de caulim (dispersante), e gás dióxido de carbono (agente expansor) indicados na Tabela 2 e na Tabela, e enquanto a mistura foi agitada, a temperatura foi aumentada para uma temperatura 5 oC menor do que a temperatura de expansão indicada na Tabela 2 e na Tabela 3. O sistema foi mantido nesta temperatura por 15 minutos. Na sequência, uma extremidade do autoclave foi aberta, e o conteúdo do autoclave foi descarregado sob a pressão atmosférica. Desta forma, partículas expandidas foram obtidas. Em ordem de aumentar o calor específico de pico da temperatura alta no Exemplo 11, o tempo de interrupção anterior à expansão e a temperatura de expansão foram ajustados.

[00196] Ainda, durante o descarregamento das partículas de resina com multicamadas a partir do autoclave, o descarregamento foi realizado enquanto o gás dióxido de carbono era fornecido para o autoclave, de modo que a pressão dentro do autoclave pôde ser mantida sob a mesma pressão imediatamente anterior à do depósito.

[00197] As partículas expandidas obtidas foram lavadas com água, e submetidas à uma centrífuga. Após isso, as partículas expandidas foram envelhecidas deixando-as sob pressão atmosférica por 24 horas. Na sequência, a densidade aparente das partículas expandidas e o calor específico de pico da temperatura alta foram medidos. Os resultados foram mostrados na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4.

[00198] Ainda, a análise da densidade aparente (g/L) do grupo de partículas expandidas, o calor específico (J/g) de pico da temperatura alta das partículas expandidas, e o diâmetro médio celular foram revelados de acordo com os métodos descritos acima.

[00199] Em ordem de observar o estado da camada de revestimento das partículas expandidas, as partículas de resina com multicamadas em que a camada de revestimento foi colorida pela adição de um colorante foram produzidas, e as partículas de resina com multicamadas foram espumadas e expandidas da mesma maneira como nos Exemplos acima. As partículas expandidas foram observadas com um microscópio e foi descoberto que a porção correspondente à camada de revestimento colorida (porção de proteção das partículas expandidas) não se expandiu. Além disso, o estado de revestimento da resina da camada de revestimento também foi observado. Os resultados foram mostrados na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4.

[00200] As partículas expandidas obtidas nos Exemplos de 1 ao 10 e nos Exemplos de 12 ao 18 foram utilizadas para moldar artigos moldados de partículas expandidas conforme descrito abaixo.

[00201] Quanto à máquina de moldagem, uma máquina de moldagem em pequena escala capaz de manter uma pressão de vapor saturado de 0.48 Mpa (G) foi utilizada. As partículas expandidas foram preenchidas em um molde tendo um espaço de moldagem cujas medidas 250 mm x 200 mm x 50 mm, sem estar completamente fechado, e com um intervalo aberto (cerca de 5 mm) sendo deixado. Na sequência, o molde foi completamente fechado, e o ar dentro do molde foi exaurido com a pressão de vapor. Então, a moldagem por aquecimento foi realizada fornecendo pressão de vapor sob uma pressão indicada na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4 para o molde. Após a moldagem por aquecimento, o artigo moldado foi resfriado com água até a pressão da superfície do artigo moldado dentro do molde alcançar 0.039 Mpa (G), e então, o artigo moldado foi removido do molde. O artigo moldado foi envelhecido à 80 oC por 24 horas e então foi resfriado a uma temperatura ambiente. Desta forma, um artigo moldado de partículas expandidas foi obtido.

[00202] Além disso, uma pressão interna de 0.30 MPa (G) foi aplicada para as partículas expandidas obtidas no Exemplo 11, e então um artigo moldado de partículas expandidas foi formado conforme descrito abaixo. A mesma máquina de moldagem em pequena escala conforme descrito acima, que foi capaz de manter a pressão de vapor saturado de 0.48 MPa (G) foi utilizada. As partículas expandidas foram preenchidas em um molde tendo um espaço de moldagem que media 250 mm x 200 mm x 50 mm, sem fechar completamente o molde e com um intervalo aberto (cerca de 5 mm) sendo deixado. Posteriormente, o molde foi completamente fechado e o ar dentro do molde foi exaurido com pressão de vapor. Então, a moldagem por aquecimento foi realizada fornecendo pressão de vapor sob uma pressão indicada na Tabela 3 para o molde. Após a moldagem por aquecimento o artigo moldado foi resfriado com água até o vapor da superfície do artigo moldado dentro do molde alcançar 0.039 MPa (G) e então o artigo moldado foi removido do molde. O artigo moldado foi envelhecido à 80oC por 24 horas, e então foi resfriado para a temperatura ambiente. Desta forma, um artigo moldado de partículas expandidas foi obtido.

[00203] As pressões de vapor (pressão de vapor de moldagem mínima) utilizadas no momento da moldagem por aquecimento para a obtenção dos bons artigos de acordo com os presentes Exemplos foram apresentadas na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4.

[00204] Tendo em vista a Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4, [00205] *1) 50% por peso das partículas expandidas tendo uma proporção da camada de revestimento de 5% por peso, e 50% por peso de partículas expandidas tendo uma proporção de camada de revestimento de 1% por peso são misturadas.

[00206] *2) O valor médio de dois tipos de partículas expandidas.

[00207] *3) Estado de superfície determinado por meio da observação das superfícies de partículas expandidas após a coloração da resina da camada de revestimento.

[00208] *4) O número de espaços entre as partículas expandidas em uma área de 100 partículas expandidas. Espaços entre as partículas, 50 ou mais locais: Δ, menos do que 50 locais: o.

[00209] *5) Valor médio das temperaturas em 50 locais com uma temperatura menor do ponto de curvatura sobre o lado da temperatura menor para o núcleo de 100 superfícies medidas de um artigo moldado de partículas expandidas.

[00210] *6) Determinação no caso de satisfazer a expressão (9): o, determinação no caso de não satisfazer a expressão (9): x [00211] A resistência à compressão e densidade aparente dos artigos moldados de partículas expandidas obtidos nos Exemplos de 1 ao 18 e os resultados da análise de pTA para a porção da camada de revestimento e para a porção da camada de núcleo das partículas expandidas que constituem o artigo moldado de partículas expandidas são apresentados na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4.

[00212] Conforme mostrado na Tabela 2, Tabela 3 e Tabela 4, a pressão de vapor (pressão de vapor mínima de moldagem) sob as condições de moldagem por aquecimento nos Exemplos 1, 9 e 10 foi de 0.42 Mpa (G), e a pressão de vapor sob as condições de moldagem por aquecimento nos Exemplos de 2 ao 8 foi de 0.40 MPa (G) ou menor.

Particularmente, nos Exemplos 5 e 7, a pressão de vapor sob as condições de aquecimento foi de 0.38 Mpa (G), e a pressão de vapor sob as condições de moldagem por aquecimento nos Exemplos 12 ao 18 foi de 0.36 MPa (G). A partir destes resultado, pode ser visto que as partículas expandidas obtidas nos Exemplos são partículas expandidas que podem ser moldadas sob baixa pressão mesmo que a maior parte das partículas seja composta de resinas de polipropileno com alto ponto de fusão.

[00213] Além disso, as partículas expandidas do Exemplo 11 formaram em artigo moldado de partículas expandidas tendo uma excelente resistência à compressão, devido ao grande calor específico do pico da temperatura alta , mesmo que a pressão de vapor no momento do processo de moldagem (pressão de vapor mínima de moldagem) seja de 0.43 MPa (G).

[00214] Aém disso, os artigos moldados de partículas expandidas obtidos nos Exemplos de 1 ao 18 apresentaram uma taxa de ligação por fusão das partículas expandidas de 50 % ou mais, e excelente fusibilidade de partículas expandidas umas com as outras.

[00215] A medida da tensão de compressão do artigo moldado de partículas expandidas, a medida da densidade aparente (A) do artigo moldado de partículas expandidas, e a temperatura do ponto de curvatura obtido por meio de uma análise microtemomecânica da camada de revestimento e da camada do núcleo das partículas expandidas que constituem o artigo moldado das partículas expandidas foram revelados de acordo com os métodos descritos acima.

[00216] As partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 1 eram partículas expandidas revestidas parcialmente nas quais as superfícies circunferenciais das partículas expandidas não foram totalmente revestidas pela camada de revestimento mas foram parcialmente revestidas. O artigo moldado de partículas expandidas obtido a partir das partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 1 tendem a ter uma temperatura do ponto de curvatura médio aumentada (Tca) quando comparada aos artigos moldados de partículas expandidas dos Exemplos 2 ao 4. Entretanto, o artigo moldado de partículas expandidas do Exemplo 1 satisfez a expressão (10), apresentou uma aparência satisfatória, e uma resistencia à compressão de modo que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00217] As partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 2 eram de tal forma que as superfícies circunferenciais das partículas não foram totalmente revestidas pela camada de revestimento mas foram parcialmente revestidas. Entretanto, para o artigo moldado de partículas expandidas obtido a partir das partículas expandidas com multicamadas, a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10) e foi equivalente àquela das partículas expandidas do Exemplo 4 tendo superfícies circunferenciais totalmente revestidas. Por outro lado, o artigo moldado de partículas expandidas do Exemplo 2 apresentou uma aparência satisfatória, e uma resistência à compressão de modo que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00218] As partículas expandidas com multicamadas dos Exemplos 3 e 4 possuiam um estado de revestimento em que a resina da camada de revestimento revestiu as superfícies circunferenciais totais das partículas, e a pressão do vapor foi de 0.40 MPa, que era uma pressão de vapor de moldagem equivalente aos Exemplos 2 ao 4.

[00219] A temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência era satisfatória. Os artigos moldados de partículas expandidas apresentaram uma resistência à compressão de modo que os valores da tensão de compressão a 50% de compressão dos artigos moldados de partículas expandidas satisfizeram a expressão (9).

[00220] No Exemplo 5, as partículas expandidas com multicamadas tendo um valor médio de espessura da resina da camada de revestimento de 0.60 pm e partículas expandidas com multicamadas tendo um valor médio de 3.04 pm foram misturadas em uma proporção de 50% por peso cada, e a moldagem foi realizada.

[00221] O valor médio da espessura da camada de revestimento foi próximo ao valor do Exemplo 4, mas a pressão do vapor de moldagem apresentou um valor suavemente menor do que o do Exemplo 4. Além disso, a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência externa foi satisfatória. O artigo moldado de partículas expandidas teve uma resistência à compressão de modo que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00222] As partículas expandidas com multicamdas do Exemplo 6 eram de tal forma que o valor médio de espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.62 pm que foi quase igual à do Exemplo 3. Entretanto, a resina de polipropileno utilizada como o material puro para a camada de revestimento foi a resina de polipropileno tendo um ponto de fusão menor do que no Exemplo 3, e tendo um módulo de resistência de 620 MPa. A pressão do vapor de moldagem foi de 0.40 MPa (G).

[00223] Ainda, a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência foi satisfatória. O artigo moldado de partículas expandidas teve um resistência à compressão de modo que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00224] As partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 7 eram de tal forma que o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.65 pm, e o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada de revestimento foi de 153.5 oC, que foi + 8 oC maior considerando o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada do núcleo. Por outro lado, a proporção Es/Ec foi de 0.28 e satisfez a expressão (2). A pressão do vapor de moldagem foi de 0.38 MPa (G).

[00225] A temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência foi satisfatória. O artigo moldado de partículas expandidas teve uma resistência à compressão de tal forma que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00226] As partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 8 eram tais que o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.61 pm, o qual foi quase igual ao dos Exemplos 3 e 6. Entretanto, o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camda de revestimento foi de 151.0 oC, o qual foi -2.8 oC menor considerando o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada do núcleo. Por outro lado, a proporção Es/Ec foi de 0.36 e satisfez a expressão (2). A pressão do vapor de moldagem foi de 0.40 MPa (G).

[00227] A temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência foi satisfatória. O artigo moldado de partículas expandidas apresentou uma resistência à compressão tal que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00228] As partículas expandidas do Exemplo 9 eram de tal forma que o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.61 pm que foi quase igual àquela do Exemplos 3 e 6. Entretanto, o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada de revestimento foi de 155.3 oC, o qual foi +1.0 oC maior em referência ao ponto de fusão da resina de polipropileno utitilizada como o material puro da camada do núcleo. Por outro lado, a proporção de Es/Ec foi de 0.45 e satisfez a expressão (2). O vapor da pressão moldada foi de 0.42 MPa (G). [00229] A temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10) e a aparência foi satisfatória. O artigo moldado de partículas expandidas apresentou uma resistência à compressão tal que o valor da tensão de compressão a 50% de compresão do artigo moldado de partículas expandandidas satisfez a expressão (9).

[00230] As partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 10 eram de tal forma que o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.63 pm. O ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada de revestimento foi de 152.8 oC, o qual foi -1.0 oC menor considerando o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada do núcleo. Por outro lado, a proporção Es/Ec foi de 0.65 e satisfez a expressão (2). A pressão do vapor de moldagem foi de 0.42 MPa (G).

[00231] Ainda, a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência foi satisfatória O artigo moldado de partículas expandidas teve uma resistência à compressão tal que o valor da tensão de compressão a 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00232] As partículas expandidas com multicamadas do Exemplo 11 utilizaram um controle de propileno tendo um módulo de elasticidade particularmente alto como a resina de polipropileno da camada do núcleo das partículas de resina com multicamadas. Além disso, uma vez que o calor específico do pico da temperatura alta das partículas expandidas obtidas desta forma foi de 48 J/g, a capacidade de expansão secundária foi baixa. Entretanto, quando a moldagem de pressão foi realizada aplicando uma pressão interna para as partículas expandidas alcançarem a capacidade de expansão secundária, a aparência teve muitos espaços entre as partículas expandidas, mas um artigo moldado de partículas expandidas foi obtido. O artigo moldado obtido desta maneira exibiu uma resistência à compressão particularmente excelente.

[00233] Os Exemplos 12 ao 18 são exemplos em que uma resina de propileno tendo um ponto do fusão menor do que o da resina de polipropileno principal que forma a camada do núcleo foi incorporada na resina da camada do núcleo. Nos Exemplos 12 e 15, a proporção (proporção de peso) entre a resina com alto ponto de fusão principal e a resina com baixo ponto de fusão foi de 80:20, enquanto os Exemplos 13, 16 e 18 apresentaram uma proporção de 90:10, e os Exemplos 14 e 17 apresentaram uma proporção de 95:5. Para todos os Exemplos, o vapor da pressão no momento da moldagem foi baixo, tal como, 0.36 MPa (G). A temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) satisfez a expressão (10), e a aparência foi satisfatória. O artigo moldado de partículas expandidas apresentou uma resistência à compressão de tal forma que o valor da tensão da compressão a 50% de compressão do artigo moldado das partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00234] As partículas de resina foram obtidas usando as resinas de polipropileno indicadas na Tabela 1. No Exemplo Comparativo 1, Exemplos Comparativos 5 e 6 e Exemplos de Referência do 1 ao 3, partículas expandidas convencionais com uma única camada sem camada de revestimento foram utilizadas. Nos Exemplos de Referência 2 e 3, uma resina de polipropileno tendo um ponto de fusão menor do que o da resina de polipropileno principal que forma a camada do núcleo foi incorporada para a resina da camada do núcleo.

[00235] Os Exemplos Comparativos do 2 ao 4 eram partículas de resina com multicamadas. Nos Exemplos Comparativos do 2 ao 4, partículas de resina com multicamadas foram produzidas da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que as resinas de base da camada do núcleo e da camada de revestimento foram modificadas, e também, a proporção da resina para a formação da camada de revestimento foi alterada.

[00236] Nos Exemplos de Referência do 1 ao 3 e nos Exemplos Comparativos do 1 ao 6, partículas expandidas foram produzidas usando partículas de resina com uma única camada ou partículas de resina com multicamadas, e da mesma maneira como no Exemplo 1 em termos de quantidade de adição do gás dióxido de carbono, temperatura de expansão e assim por diante.

[00237] As partículas expandidas obtidas desta forma foram lavadas com água e foram submetidas à uma centrífuga da mesma maneira que nos Exemplos. Consequentemente, as partículas expandidas foram envelhecidas deixando-as permanecer sob pressão atmosférica por 24 horas, e então a densidade aparente das partículas expandidas, o calor específico do pico da temperatura alta e assim por diante foram medidos. Os resultados foram apresentados na Tabela 5 e na Tabela 6.

[00238] A moldagem por aquecimento foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1, utilizando as partículas expandidas dos Exemplos de Referência 1 ao 3. Como um resultado, nos Exemplos de Referência, as partículas expandidas não foram ligadas por fusão umas às outras quando o molde foi aberto após a moldagem, e os artigos moldados de partículas expandidas não foram obtidos.

[00239] O Exemplo Comparativo 1 é um exemplo de realização da moldagem por aquecimento da mesma maneira que no Exemplo de Referência 1, exceto que as mesmas partículas expandidas do Exemplo de Referência 1 foram utilizadas, e a pressão de vapor da moldagem foi alterada. Como um resultado, no Exemplo Comparativo 1, um artigo moldado de partículas expandidas pôde ser obtido quando o vapor mínimo da pressão de moldagem foi de 0.50 MPa (G). Ainda, o artigo moldado obtido a partir das partículas expandidas do Exemplo Comparativo 1 era de tal forma que a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) não pôde satisfazer a expressão (10). Nos Exemplos Comparativos 2 ao 6, os artigos moldados de partículas expandidas foram obtidos realizando a moldagem por aquecimento da mesma maneira que no Exemplo 1.

[00240] Nas partículas expandidas do Exemplo Comparativo 2, o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 3.12 pm o qual era maior do que o das partículas expandidas do Exemplo 3. A pressão do vapor de moldagem no momento do processo de moldagem foi tão baixa quanto de 0.38 MPa (G). Por outro lado, embora a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) tenha satisfeito a expressão (10), o valor da tensão de compressão à 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas não pôde satisfazer a expressão (9), e a resistência à compressão foi insuficiente.

[00241] Nas partículas expandidas do Exemplo Comparativo 3, o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.68 pm, e o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada de revestimento foi de 153.2 oC, o qual foi -0.6 oC menor em relação ao ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada do núcleo. Por outro lado, a proporção Es/Ec foi de 0.77 e não pôde satisfazer a expressão (2). Um artigo moldado de partículas expandidas foi obtido quando a pressão de vapor foi de 0.44 MPa (G), mas a pressão de vapor foi maior quando comparada às partículas expandidas dos Exemplos equivalentes. Além disso, a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) não pôde satisfazer a expressão (10). Por outro lado, a aparência foi satisfatória e o artigo moldado de partículas expandidas apresentou uma resistência à compressão de tal forma que o valor da tensão da compressão à 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00242] Nas partículas expandidas com multicamadas do Exemplo Comparativo 4, o valor médio da espessura da resina da camada de revestimento foi de 0.67 pm e o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada de revestimento foi de 153.3 oC o qual foi -0.3 oC menor tendo por referência o ponto de fusão da resina de polipropileno utilizada como o material puro da camada do núcleo. Por outro lado, a proporção Es/Ec foi de 0.86 e não pôde satisfazer a expressão (2). Um artigo moldado de partículas expandidas foi obtido quando a pressão do vapor da moldagem foi de 0.44 MPa (G), mas a pressão do vapor foi maior quando comparada às partículas expandidas dos Exemplos equivalentes. Além disso, a temperatura do ponto médio de curvamento (Tca) não pôde satisfazer a expressão (10). Por outro lado, a aparência foi satisfatória, e o artigo moldado de partículas expandidas apresentou uma resistência à compressão tal que o valor de tensão de compressão à 50% de compressão do artigo moldado de partículas expandidas satisfez a expressão (9).

[00243] APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[00244] As partículas de resina de polipropileno expandido de acordo com a presente invenção podem ser moldadas por aquecimento em uma pressão de vapor menor do que a pressão de vapor exigida na moldagem por aquecimento das partículas de resina de polipropileno expandido convencionais, tendo rigidez suficiente sem ajustar o calor específico do pico da temperatura alta das partículas expandidas para ser maior ou sem empregar um método de moldagem por pressão e pode oferecer um artigo moldado de partículas expandidas tendo excelente resistência ao calor. As partículas expandidas da presente invenção podem prover um artigo moldado de partículas expandidas que é adequado como um material absorvente de energia, tal como, um para choque para automóveis, e que exibe excelente absorção de energia e excelente resistência à compressão.

[00245] Descrição dos Números de Referência a Pico endotérmico intrínseco da curva DSC

b Pico endotérmico da temperatura alta da curva DSC

α Ponto correspondente à 80 oC na curva DSC β Ponto de fusão completa γ Espaço entre o pico endotérmico intrínseco a e o pico endotérmico da temperatura alta b da curva DSC θ Ponto de intersecção entre a linha reta paralela para o espaço e a ordenada, e a linha de base α-β T Temperatura final de fusão no primeiro momento da curva endotérmica DSC

Tm Ponto de fusão Te Temperatura final de fusão BL Linha de base REIVINDICAÇÕES

Claims

1. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO” que são partículas expandidas de resina com multicamadas formadas por meio de espumação e expansão das referidas partículas de resina com multicamadas compreendendo uma camada de núcleo formada por uma resina de polipropileno e uma camada de revestimento formada por outra resina de polipropileno que é diferente da referida resina de polipropileno que forma a referida camada de núcleo, a outra resina de polipropileno sendo capaz de ser moldada sob uma pressão de vapor menor do que a referida pressão de vapor das referidas partículas expandidas equivalentes com uma única camada formadas por meio de espumação e expansão a única camada de partículas de resina formada pela resina de polipropileno da camada do núcleo, caracterizada por a proporção de peso da referida resina da referida camada de revestimento e da referida camada do núcleo (peso da outra resina de polipropileno/peso da referida resina de polipropileno) nas referidas partículas de resina com multicamadas ser de 0.001 a 0.040, e o valor médio de uma espessura da referida camada de revestimento das referidas partículas expandidas de polipropileno ser de 0,1 pm a 3,0 pm.

2. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por um módulo de elasticidade da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo nas referidas partículas de resina com multicamadas ser de 1000 MPa ou maior.

3. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por um módulo de elasticidade da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo nas referidas partículas de resina com multicamadas ser de 1200 MPa ou maior.

4. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por um ponto de fusão da referida resina de polipropileno que forma a referida camada de revestimento das referidas partículas de resina com multicamadas ser menor do que o referido ponto de fusão da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo.

5. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por um ponto de fusão da temperatura inicial da referida outra resina de polipropileno que forma a referida camada de revestimento das referidas partículas de resina com multicamadas ser menor do que um ponto de fusão da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo.

6. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por uma quantidade de calor de fusão da referida outra resina de polipropileno que forma a referida camada de revestimento das referidas partículas de resina com multicamadas ser menor do que uma referida quantidade de calor de fusão da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo.

7. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por um valor da tensão de escoamento da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo das referidas partículas de resina com multicamadas ser de ao menos 31 MPa.

8. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo das referidas partículas de resina com multicamadas ser uma ou uma mistura de duas ou mais resinas selecionadas a partir de um homopolímero de propileno, de um copolímero de propileno e de outro comonômero contendo 60% de mol ou mais de uma unidade componente de propileno.

9. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a uma curva endotérmica DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da técnica de calorimetria diferencial de varredura das referidas partículas de resina de polipropileno expandido apresentar uma curva do pico endotérmico intrínseco para a referida resina de polipropileno e a outra resina de polipropileno, e uma curva do pico endotérmico sobre um lado da temperatura ser maior do que a curva do referido pico endotérmico anterior, e valor calorífico de uma curva do pico endotérmico sobre o lado da temperatura maior ser de 5 J/g a 40 J/g.

10. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a referida uma curva endotérmica DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da referida técnica de calorimetria diferencial de varredura das referidas partículas de resina de polipropileno expandido apresentar um referido pico endotérmico intrínseco para a referida resina de polipropileno e a outra resina de polipropileno, e um referido pico endotérmico sobre © um referido lado da referida temperatura maior do que o referido pico endotérmico anterior, e o referido calor específico do referido pico endotérmico sobre o referido lado da referida temperatura maior ser a partir de 15% a 70% da soma dos referidos calores específicos de todos os referidos picos endotérmicos.

11. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por uma a referida curva DSC obtida pelo fluxo de calor por meio da referida técnica de calorimetria diferencial de varredura da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo e da referida resina de polipropileno que forma a referida camada de revestimento das referidas partículas de resina com multicamadas, um referido calor específico parcial Ec (J/g) de uma área sob a faixa de uma temperatura a partir do referido ponto de fusão (Ti) da referida resina de polipropileno que forma a referida camada do núcleo para temperaturas maiores, e um referido calor específico parcial Es (J/g) de uma área sob a faixa de temperatura a partir do referido ponto de fusão (Ti) da referida outra resina de polipropileno que forma a referida camada de revestimento para temperaturas maiores satisfazerem as seguintes expressões (1) e (2): 0 < Es < 60 (1) 0 < Es/Ec < 0.7 (2)

12. “PARTÍCULAS DE RESINA DE POLIPROPILENO EXPANDIDO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por as partículas expandidas de resina multicamadas serem formadas pela extrusão de resinas laminadas de polipropileno fundido através de molde de co-extrusão e corte das resinas laminadas de polipropileno fundido, as resinas de polipropileno fundido laminado são formadas de modo que uma resina de polipropileno fundido para formar a camada de revestimento reveste uma resina de polipropileno fundido para formar a camada de núcleo dentro do molde de co-extrusão e um ponto de fusão da resina de polipropileno formando a camada de revestimento é inferior ao ponto de fusão do resina de polipropileno formando a camada de núcleo.