BRPI0918225B1 - polifarneseno, método para fabricar um polifarneseno, composição de polímero, e, artigo - Google Patents

Abstract

polifarneseno, método para fabricar um polifarneseno, composição de polímero, e, artigo o interpolímero de fameseno compreende unidades derivadas de um fameseno (por exemplo, a-fameseno ou p-fameseno) e unidades derivadas de pelo menos um monômero de vinila. o interpolímero de fameseno pode ser preparado pela copolimerização do fameseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de um catalisador. em algumas formas de realização, o fameseno é preparado a partir de um açúcar usando-se um microorganismo. em outras formas de realização, o pelo menos um monômero de vinila é etileno, uma a-olefina, ou um haleto de vinila, éter vinílico, acrilonitrila, éster acrílico, éster metacrílico, acrilamida ou metacrilamida substituídos ou não substituídos, ou uma combinação dos mesmos.

Description

“POLIFARNESENO, MÉTODO PARA FABRICAR UM POLIFARNESENO, COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO, E, ARTIGO”

PEDIDOS ANTERIORES RELACIONADOS

Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisória U.S. Número 61/094.059, depositado em 4 de setembro de 2008; Pedido Provisório U.S. Número 61/220.587, depositado em 26 de junho de 2009; e Pedido Provisório U.S. Número 61/220.588, depositado em 26 de junho de 2009, todas as quais são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

Esta invenção fornece interpolímeros de fameseno que compreendem unidades derivadas de um fameseno e unidades derivadas de pelo menos um monômero de vinila; e os métodos de fabricar e usar os interpolímeros de fameseno.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Terpenes ou compostos isoprenóides são uma ampla e variada classe de moléculas orgânicas que podem ser produzidos por uma ampla variedade de plantas, tais como coníferas, e por alguns insetos, tais como borboletas rabo de andorinha. Alguns compostos isoprenóides também podem ser fabricados a partir de compostos orgânicos tais como açúcares pelos microorganismos, incluindo microorganismos bioengenheirados. Porque os terpenos ou compostos isoprenóides podem ser obtidos a partir de várias fontes renováveis, eles são monômeros ideais para fabricar polímeros que não prejudicam o meio ambiente e renováveis.

Os polímeros de terpeno derivados de terpenos ou compostos isoprenóides são materiais poliméricos úteis. Por exemplo, poliisopreno, polipineno e polilimoneno foram usados em várias aplicações tais como na fabricação de revestimentos de papel, adesivos, compostos de borracha, e outro produtos industriais. A maioria dos polímeros de terpeno existentes são no geral derivados de terpenos C₅ e Cio, por exemplo, isopreno, limoneno, mirceno, 3-careno, ocimeno, e pineno. Estes monômeros de terpeno podem ser polimerizados ou co-polimerizados com outros comonômeros para formar os homopolímeros ou copolímeros de terpeno correspondentes. Entretanto, os polímeros ou copolímeros de terpenos ou compostos isoprenóides tendo pelo menos 15 átomos de carbono são menos bem conhecidos ou não existentes. Por causa do se comprimento de cadeia longo, os compostos isoprenóides, tais como fameseno, famesol, nerolidol, valenceno, humuleno, germacreno, e elemeno, podem fornecer polímeros ou copolímeros com propriedades físicas, químicas e biológicas únicas.

Existe uma necessidade quanto a polímeros mais ambientalmente favoráveis e/ou renováveis, por exemplo, polímeros derivados de compostos isoprenóides que possam ser obtidos a partir de fontes naturais. Além disso, existe também uma necessidade quanto a novos polímeros que tenham propriedades físicas, químicas e biológicas únicas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

As necessidades anteriormente mencionadas são atingidas por vários aspectos das invenções aqui divulgadas. Em um aspecto, é aqui fornecido um interpolímero de fameseno que compreende uma ou mais moléculas de polímero tendo a fórmula (X’):

(X’), em que cada um de n e m é independentemente um número inteiro de 1 a cerca de 100.000; X tem uma ou mais das fórmulas (Γ) a

(VIII’):

e Y tem a fórmula (IX’):

(IX’), em que R¹ tem a fórmula (XI):

(xi); e

R² tem a fórmula (XII):

ch₃ ch₃

H₃C ch₂ (XII),

R³ tem a fórmula (XIII):

R⁴ tem a fórmula (XIV):

(XIV),

6 7 8 em que cada um de R , R , R e R é independentemente H, alquila, cicloalquila, arila, cicloalquenila, alquinila, heterociclila, alcóxi, 10 arilóxi, carbóxi, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, acilóxi, nitrila ou halo, com a condição de que quando m é 0, a quantidade da fórmula (Γ) é no máximo de cerca de 80 % em peso, com base no peso total do polifameseno, e quando m é 1 ou maior, a razão da porcentagem em mol de X para Y é de cerca de 1:4 a cerca de 100:1.

Em algumas formas de realização, a quantidade da fórmula (ΙΓ) é de cerca de 5 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (III’) é de pelo menos cerca de 70 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, pelo menos uma porção das ligações duplas em uma ou mais das fórmulas (Γ)-(ΙΙΓ), (V’)-(VH’), e (XI)-(XIV) e estereoisômeros dos mesmos é hidrogenada.

Em certas formas de realização, m é 0; e X tem uma ou mais das fórmulas (I’)-(IV’). Em outras formas de realização, m é 0; X tem uma ou mais das fórmulas (V’)-(VIir).

Em algumas formas de realização, a quantidade total das fórmulas (V’) e (VI’) é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (VII’) é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno.

Em certas formas de realização, m é de 1 a cerca de 100.000; e cada um de R , R , R7 e R é H. Em outras formas de realização, m é de 1 a cerca de 100.000; R é arila; e cada um de R , R e R é H. Em outras formas de realização, o arila é fenila.

Em certas formas de realização, m é de 1 a cerca de 100.000 e o polifameseno é um interpolímero aleatório de fameseno. Em outras formas de realização, m é de 1 a cerca de 100.000 e o polifameseno é um interpolímero em bloco de fameseno. Em outras formas de realização, o interpolímero em bloco de fameseno compreende um bloco que compreende X e dois blocos que compreendem Y e em que o bloco que compreende X está entre os dois blocos que compreendem Y.

Em algumas formas de realização, o M_w do polifameseno é maior do que cerca de 60.000 daltons. Em outras formas de realização, a T_g do polifameseno é menor do que cerca de -60°C. Em outras formas de realização, a soma de m e n é maior do que cerca de 300.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um polifameseno preparado pela polimerização de um β-fameseno na presença de um catalisador, em que a quantidade da microestrutura cis-1,4 no polifameseno é no máximo de cerca de 80 % em peso, com base no peso total do polifameseno.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um polifameseno preparado pela polimerização de um α-fameseno na presença de um catalisador, em que a quantidade da microestrutura cis-1,4 no polifameseno é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um polifameseno preparado por:

(a) polimerizar um fameseno na presença de um catalisador para formar um polifameseno insaturado; e (b) hidrogenar pelo menos uma porção das ligações duplas no polifameseno insaturado na presença de um reagente de hidrogenação.

Em algumas formas de realização, o fameseno para preparar os polifamesenos aqui divulgados é copolimerizado com um monômero de vinila para formar um interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o monômero de vinila é estireno. Em outras formas de realização, o fameseno é preparado por um microorganismo. Ainda em outras formas de realização, o fameseno é derivado de um açúcar simples.

Em algumas formas de realização, o catalisador para preparar os polifamesenos aqui divulgados compreendem um reagente de organolítio. Em outras formas de realização, o catalisador compreende ainda 1,2bis(dimetilamino)etano. Em outras formas de realização, o reagente de organolítio é n-butil lítio ou sec-butil lítio.

Em certas formas de realização, o reagente de hidrogenação é hidrogênio na presença de um catalisador de hidrogenação. Em outras formas de realização, o catalisador de hidrogenação é Pd a 10 %/C.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um polifameseno que compreende copolimerizar um fameseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de um catalisador, em que a razão da porcentagem em mol do fameseno para o monômero de vinila é de cerca de 1:4 a cerca de 100:1.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um método para fabricar um polifameseno que compreende:

(a) fabricar um fameseno a partir de um açúcar simples por um microorganismo; e (b) copolimerizar o fameseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de um catalisador.

Em algumas formas de realização, a razão da porcentagem em mol do fameseno para o monômero de vinila é de cerca de 1:4 a cerca de 100:1. Em outras formas de realização, pelo menos um monômero de vinila não compreende um terpeno.

Em certas formas de realização, o pelo menos um monômero de vinila é etileno, uma α-olefina, ou um haleto de vinila, éter vinílico, acrilonitrila, éster acrílico, éster metacrílico, acrilamida ou metacrilamida substituídos ou não substituídos ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o pelo menos um monômero de vinila é estireno.

Em algumas formas de realização, o catalisador é um catalisador de Ziegler-Natta, um catalisador de Kaminsky, um catalisador de metaloceno, um reagente de organolítio ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o catalisador é um reagente de organolítio. Em outras formas de realização, o catalisador compreende ainda 1,2bis(dimetilamino)etano. Em outras formas de realização, o reagente de organolítio é n-butil lítio ou sec-butil lítio.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um polifameseno preparado pelo método aqui divulgado.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido uma composição de polímero que compreendo polifameseno aqui divulgado e pelo menos um aditivo. Em algumas formas de realização, o aditivo é um enchedor, iniciador de enxerto, agente de pegajosidade, agente de deslizamento, agente antiformação de bloco, plastificante, antioxidante, agente de sopro, ativador de agente de sopro, estabilizador de UV, descontaminante ácido, corante ou pigmento, co-agente, lubrificante, agente anti-névoa, auxiliar de fluxo, auxiliar de processamento, auxiliar de extrusão, agente de ligação, agente de reticulação, agente de controle de estabilidade, agente de nucleação, tensoativo, retardante de chama, agente anti-estático ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o aditivo é um enchedor. Em outras formas de realização, o aditivo é um agente de reticulação.

Em algumas formas de realização, a composição de polímero aqui divulgada compreende ainda um segundo polímero. Em outras formas de realização, a razão do polifameseno para o segundo polímero é de cerca de 1:99 a cerca de 99:1. Em outras formas de realização, o segundo polímero é uma poliolefina, poliuretano, poliéster, poliamida, polímero estirênico, resina fenólica, poliacrilato, polimetacrilato ou uma combinação dos mesmos.

Em um outro aspecto, é aqui fornecido um artigo que compreende um polifameseno aqui divulgado ou uma composição de polímero aqui divulgada. Em algumas formas de realização, o artigo é um artigo moldado, película, folha ou espuma. Em outras formas de realização, o artigo é um artigo moldado selecionado de brinquedos, empunhaduras, cabos de toque macio, tiras de borracha de parachoque, pavimentos, tapetes de piso de automóvel, rodas, rodízios, pé de utensílio e móvel, etiquetas, selos, gaxetas tais como gaxetas estáticas e dinâmicas, portas automotivas, faixa de parachoque, componentes de grelha, painéis de cadeira de balanço, mangueiras, revestimentos, materiais de escritório, selos, revestimentos, diafragmas, tubos, tampas, rolhas, pontas de desentupidor de pia, sistemas de distribuição, utensílios de cozinha, calçados, palmilhas de calçado, e solas de calçado.

Aspectos adicionais da invenção e características e propriedades de várias formas de realização da invenção tomam-se evidentes 5 com a seguinte descrição.

DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A Figura 1 representa Espectros de Ultravioleta Visível (UVVis) do Exemplo 1 e β-fameseno.

A Figura 2 representa uma curva da Cromatografia de 10 Permeação em Gel (GPC) do Exemplo 1.

A Figura 3 representa um espectro de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) C¹³ do Exemplo 1.

A Figura 4 representa um espectro de H¹ RMN do Exemplo 1.

A Figura 5 representa uma curva de Calorimetria de Varredura 15 Diferencial (DSC) do Exemplo 1.

A Figura 6 representa uma curva da Análise Termo

Gravimétrica (TGA) do Exemplo 1 medida em ar.

A Figura 7 representa uma curva da Análise Termo

Gravimétrica (TGA) do Exemplo 1 medida em nitrogênio.

A Figura 8 representa resultados do teste de cobertura do

Exemplo 1.

A Figura 9 representa uma curva de GPC do Exemplo 2.

A Figura 10 representa uma curva de DSC do Exemplo 2.

A Figura 11 representa resultados do teste de tensão do 25 Exemplo 2.

A Figura 12 representa uma curva de GPC do Exemplo 3.

A Figura 13 representa um espectro de C¹³ RMN do Exemplo

A Figura 14 representa um espectro de H¹ RMN do Exemplo

3.

3.

A Figura 15 representa uma curva de DSC do Exemplo 3.

A Figura 16 representa uma curva de TGA do Exemplo 3.

A Figura 17 representa resultados do teste de cobertura do Exemplo 3.

A Figura 18 representa uma curva de GPC do poliestireno formado.

A Figura 19 representa uma curva de GPC do copolímero em di-bloco de poliestireno-1,4-polifameseno formado.

A Figura 20 representa uma curva de GPC do Exemplo 4.

A Figura 21 representa um espectro de C RMN do Exemplo

4.

A Figura 22 representa um espectro de ’H RMN do Exemplo

4.

A Figura 23 representa uma curva de DSC do Exemplo 4.

A Figura 24 representa uma curva de TGA do Exemplo 4.

A Figura 25 representa resultados do teste de tensão do Exemplo 4.

A Figura 26 representa resultados do teste de cobertura do Exemplo 4.

A Figura 27 representa uma curva de GPC do poliestireno formado.

A Figura 28 representa uma curva de GPC do copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4-polifameseno formado.

A Figura 29 representa uma curva de GPC do Exemplo 5.

A Figura 30 representa um espectro de ¹³C RMN do Exemplo

5.

A Figura 31 representa um espectro de *H RMN do Exemplo

5.

A Figura 32 representa uma curva de DSC do Exemplo 5.

A Figura 33 representa uma curva de TGA do Exemplo 5.

A Figura 34 representa resultados do teste de tensão do Exemplo 5.

A Figura 35 representa uma curva de GPC do Exemplo 5 depois da extração com hexano.

A Figura 36 representa uma curva de GPC de hexano depois da extração para o exemplo 5.

A Figura 37 representa resultados do teste de tensão do Exemplo 5.

A Figura 38 representa resultados do teste de cobertura do Exemplo 5.

A Figura 39 representa resultados do teste de tensão do Exemplo 6.

A Figura 40 representa resultados do teste de tensão do Exemplo 7.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Definições Gerais “Polímero” refere-se a um composto polimérico preparado pela polimerização de monômeros, seja dos mesmos ou de um tipo diferente. O termo genérico “polímero” abrange os termos “homopolímero,” “copolímero,” “terpolímero” assim como “interpolímero.” “Interpolímero” refere-se a um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico “interpolímero” inclui o termo “copolímero” (que no geral refere-se a um polímero preparado a partir de dois monômeros diferentes) assim como o termo “terpolímero” (que no geral refere-se a um polímero preparado a partir de três tipos diferentes de monômeros). O mesmo também abrange polímeros fabricados pela polimerização de quatro ou mais tipos de monômeros.

“Organila” refere-se a qualquer grupo substituinte orgânico, independente do tipo funcional, tendo uma valência livre em um átomo de carbono, por exemplo, CH₃CH₂-, C1CH₂-, CH₃C(=O)-, 4- piridilmetila.

“Hidrocarbila” refere-se a qualquer grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto, tal como alquila (por exemplo, etila), cicloalquila (por exemplo, ciclohexila) e arila (por exemplo, fenila).

“Heterociclila” refere-se a qualquer grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de qualquer átomo do anel de um composto heterocíclico.

“Alquila” ou “grupo alquila” refere-se a um grupo univalente tendo a fórmula geral C_nH_2n+i derivado da remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto alifático, saturado, não ramificado ou ramificado, onde n é um número inteiro, ou um número inteiro entre 1 e 20, ou entre 1 e 8. Os exemplos de grupos alquila incluem, mas não são limitados a, grupos alquila (CpCg), tais como metila, etila, propila, isopropila, 2-metil-

1-propila, 2-metil-2-propila, 2- metil-l-butila, 3-metil-l-butila, 2-metil-3butila, 2,2-dimetil-l-propila, 2-metil-1 -pentila, 3-metiI-l-pentila, 4-metil-lpentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2,2-dimetil-lbutila, 3,3-dimetil-l-butila, 2-etil-l-butila, butila, isobutila, t-butila, pentila, isopentila, neopentila, hexila, heptila e octila. Os grupos alquila mais longos incluem grupos nonila e decila. Um grupo alquila pode ser não substituído ou substituído com um ou mais substituintes adequados. Além disso, o grupo alquila pode ser ramificado ou não ramificado. Em algumas formas de realização, o grupo alquila contém pelo menos 2, 3, 4, 5, 6, 7, ou 8 átomos de carbono.

“Cicloalquila” ou “grupo cicloalquila” refere-se a um grupo univalente derivado de um cicloalcano pela remoção de um átomo de hidrogênio de um anel não aromático, monocíclico ou policíclico que compreende átomos de carbono e hidrogênio. Os exemplos de grupos cicloalquila incluem, mas não são limitados a, grupos cicloalquila (C₃-C₇), tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, e cicloheptila, e terpenos cíclicos e bicíclicos saturados e grupos cicloalquenila (C3-C7), tais como ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclohexenila, e cicloheptenila, e terpenos cíclicos e bicíclicos insaturados. Um grupo cicloalquila pode ser não substituído ou substituído por um ou dois substituintes adequados. Além disso, o grupo cicloalquila pode ser monocíclico ou policíclico. Em algumas formas de realização, o grupo cicloalquila contém pelo menos 5, 6, 7, 8, 9, ou 10 átomos de carbono.

“Arila” ou “grupo arila” refere-se a um radical orgânico derivado de um hidrocarboneto aromático monocíclico ou policíclico pela remoção de um átomo de hidrogênio. Os exemplos não limitantes do grupo arila incluem os grupos fenila, naftila, benzila, ou tolanila, sexifenilene, fenantrenila, antracenila, coronenila, e tolanilfenila. Um grupo arila pode ser não substituído ou substituído com um ou mais substituintes adequados. Além disso, o grupo arila pode ser monocíclico ou policíclico. Em algumas formas de realização, o grupo arila contém pelo menos 6, 7, 8, 9, ou 10 átomos de carbono.

“Isoprenóide” e “composto isoprenóide” são usados aqui intercambiavelmente e referem-se a um composto derivável de difosfato de isopentenila.

“Substituído” como usado para descrever um composto ou porção química refere-se a que pelo menos um átomo de hidrogênio deste composto ou porção química é substituído com uma segunda porção química. A segunda porção química pode ser qualquer substituinte desejado que não afete adversamente a atividade desejada do composto. Os exemplos de substituintes são aqueles encontrados nos compostos exemplares e formas de realização aqui divulgadas, assim como halógeno; alquila; heteroalquila; alquenila; alquinila; arila, heteroarila, hidroxila; alcoxila; amino; nitro; tiol; tioéter; imina; ciano; amido; fosfonato; fosfina; carboxila; tiocarbonila; sulfonila; sulfonamida; acila; formila; acilóxi; alcoxicarbonila; oxo; haloalquila (por exemplo, trifluorometila); cicloalquila carbocíclico, que pode ser monocíclico ou policíclico fundido ou não fundido (por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila) ou um héterocicloalquila, que pode ser monocíclico ou policíclico fundido ou não fundido (por exemplo, pirrolidinila, piperidinila, piperazinila, morfolinila ou tiazinila); arila carbocíclico ou heterocíclico, monocíclico ou policíclico fundido ou não fundido (por exemplo, fenila, naftila, pirrolila, indolila, furanila, tiofenila, imidazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, triazolila, tetrazolila, pirazolila, piridinila, quinolinila, isoquinolinila, acridinila, pirazinila, piridazinila, pirimidinila, benzimidazolila, benzotiofenila ou benzofuranila); amina (primária, secundária ou terciária); o-alquila inferior; o-arila, arila; aril-alquila inferior; -CO₂CH₃; -CONH₂; -OCH₂CONH₂; -NH₂; -SO₂NH₂; -OCHF₂; - CF₃; -OCF₃; -NH(alquila); N(alquila)₂; -NH(arila); -N(alquil)(arila); N(arila)₂; CHO; - CO(alquila); -CO(arila); -CO₂(alquila); e -CO₂(arila); e tais porções também podem ser opcionalmente substituídas por uma estrutura de anel fundido ou ponte, por exemplo -OCH₂O-. Estes substituintes podem ser opcionalmente substituídos ainda com um substituinte selecionado de tais grupos. Todos os grupos químicos aqui divulgados podem ser substituídos, a menos que seja de outro modo especificado.

“Reagente de organolítio” refere-se a um composto organometálico com uma ligação direta entre um átomo de carbono e um de lítio. Alguns exemplos não limitantes de reagentes de organolítio incluem vinillítio, arillítio (por exemplo, fenillítio), e alquillítio (por exemplo, n-butil lítio, sec-butil lítio, terc-butil lítio, metillítio, isopropillítio ou outros reagentes de alquillítio tendo de 1 a 20 átomos de carbono).

Uma composição que é “substancialmente livre” de um composto significa que a composição contém menos do que cerca de 20 % em peso, menos do que cerca de 10 % em peso, menos do que cerca de 5 % em peso, menos do que cerca de 3 % em peso, menos do que cerca de 1 % em peso, menos do que cerca de 0,5 % em peso, menos do que cerca de 0,1 % em peso, ou menos do que cerca de 0,01 % em peso do composto, com base no peso total da composição.

Um polímero que é “substancialmente linear” significa que o polímero contém menos do que cerca de 20 % em peso, menos do que cerca de 10 % em peso, menos do que cerca de 5 % em peso, menos do que cerca de 3 % em peso, menos do que cerca de 1 % em peso, menos do que cerca de 0,5 % em peso, menos do que cerca de 0,1 % em peso, ou menos do que cerca de 0,01 % em peso das estruturas ramificadas, na forma de estrela ou outras estruturas regulares ou irregulares, com base no peso total da composição.

Um polímero que é “substancialmente ramificado” significa que o polímero contém menos do que cerca de 20 % em peso, menos do que cerca de 10 % em peso, menos do que cerca de 5 % em peso, menos do que cerca de 3 % em peso, menos do que cerca de 1 % em peso, menos do que cerca de 0,5 % em peso, menos do que cerca de 0,1 % em peso, ou menos do que cerca de 0,01 % em peso das estruturas lineares, na forma de estrela ou outras estruturas regulares ou irregulares, com base no peso total da composição.

Um polímero que é “substancialmente na forma de estrela” significa que o polímero contém menos do que cerca de 20 % em peso, menos do que cerca de 10 % em peso, menos do que cerca de 5 % em peso, menos do que cerca de 3 % em peso, menos do que cerca de 1 % em peso, menos do que cerca de 0,5 % em peso, menos do que cerca de 0,1 % em peso, ou menos do que cerca de 0,01 % em peso das estruturas ramificadas, lineares ou outras estruturas regulares ou irregulares, com base no peso total da composição.

Na seguinte descrição, todos os números aqui divulgados são valores aproximados, independente se as palavras “cerca de” ou “aproximado” são usadas em conexão com os mesmos. Estes podem variar em 1 por cento, 2 por cento, 5 por cento, ou, algumas vezes, de 10 a 20 por cento. Sempre que uma faixa numérica com um limite inferior, R^L, e um limite superior, R^u, é divulgada, qualquer número que caia dentro da faixa é especificamente divulgado. Em particular, os seguintes números dentro da faixa são especifícamente divulgados: R = R^L+k*(R^u-R^L) em que k é uma variável variando de 1 por cento a 100 por cento com um incremento de 1 por cento, isto é, k é 1 por cento, 2 por cento, 3 por cento, 4 por cento, 5 por cento,..., 50 por cento, 51 por cento, 52 por cento,..., 95 por cento, 96 por cento, 97 por cento, 98 por cento, 99 por cento, ou 100 por cento. Além disso, qualquer faixa numérica definida por dois números R como definido no acima também é especificamente divulgada.

As composições aqui divulgadas no geral compreendem um polifameseno e opcionalmente um agente de pegajosidade. Em outras formas de realização, as composições aqui divulgadas não compreendem um agente de pegajosidade. Em outras formas de realização, as composições aqui divulgadas compreendem um agente de pegajosidade.

Em algumas formas de realização, o polifameseno é um homopolímero de fameseno, um interpolímero de fameseno ou uma combinação dos mesmos. Em certas formas de realização, o polifameseno é um homopolímero de fameseno que compreende unidades derivadas de pelo menos um fameseno tal como a-fameseno, β-fameseno ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o polifameseno é um interpolímero de fameseno que compreende unidades derivadas de pelo menos um fameseno e unidades derivadas de pelo menos um monômero de vinila copolimerizável. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno é derivado de estireno e pelo menos um fameseno. Ainda em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno é um interpolímero aleatório, em bloco ou alternado. Ainda em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno é um interpolímero em di-bloco, tri-bloco ou outro multi-bloco.

Em algumas formas de realização, o homopolímero de fameseno é preparado pela polimerização de β-fameseno na presença de qualquer catalisador adequado para polimerizar olefmas tais como etileno, estireno ou isopreno. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende uma ou mais unidades tendo as fórmulas (I), (II), (III), (IV), um estereoisômero destas ou uma combinação destas:

(Π),

em que R¹ tem a fórmula (XI):

(XI); e

R²tem a fórmula (XII):

em que cada um de m, η, 1 e k é independentemente um número inteiro de 1 a cerca de 5.000, de 1 a cerca de 10.000, de 1 a cerca de 50.000, de 1 a cerca de 100.000, de 1 a cerca de 200.000, de 1 a cerca de 500.000, de 2 a cerca de 10.000, de 2 a cerca de 50.000, de 2 a cerca de 100.000, de 2 a cerca de 200.000, ou de 2 a cerca de 500.000. Em algumas formas de realização, cada um de m, η, 1 e k é independentemente um número inteiro de 1 a 100.000. Em outras formas de realização, cada um de m, η, 1 e k é independentemente um número inteiro de 2 a 100.000.

Em certas formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (I) em que m é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (II) em que n é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (III) em que 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (IV) em que k é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000.

Em algumas formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (I) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (II), em que a soma de m e n é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (I) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (III), em que a soma de m e 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (II) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (III), em que a soma de n e 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (I), pelo menos uma unidade tendo a fórmula (II) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (III), em que a soma de m, n e 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (I), pelo menos uma unidade tendo a fórmula (II), pelo menos uma unidade tendo a fórmula (III) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (IV), em que a soma de m, η, 1 e k é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, a uma ou mais unidades tendo as fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) no homopolímero de fameseno aqui divulgado podem estar em qualquer ordem.

Em certas formas de realização, o homopolímero de fameseno é preparado pela polimerização de α-fameseno na presença de qualquer catalisador adequado para polimerizar olefinas. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende uma ou mais unidades tendo as fórmulas (V), (VI), (VII), (VIII), um estereoisômero destas ou uma combinação destas:

o em que R tem a fórmula (XIII):

R⁴ tem a fórmula (XIV):

em que cada um de m, n, (XIV), e k é independentemente um número inteiro de 1 a cerca de 5.000, de 1 a cerca de 10.000, de 1 a cerca de

50.000, de 1 a cerca de 100.000, de 1 a cerca de 200.000, de 1 a cerca de 500.000, de 2 a cerca de 10.000, de 2 a cerca de 50.000, de 2 a cerca de 100.000, de 2 a cerca de 200.000, ou de 2 a cerca de 500.000. Em algumas formas de realização, cada um de m, η, 1 e k é independentemente um número inteiro de 1 a 100.000. Em outras formas de realização, cada um de m, η, 1 e k é independentemente um número inteiro de 2 a 100.000.

Em certas formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (V) em que m é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VI) em que n é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VII) em que 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VIII) em que k é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000.

Em algumas formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (V) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VI), em que a soma de m e n é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (V) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VII), em que a soma de m e 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VI) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VII), em que a soma de n e 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (V), pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VI) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VII), em que a soma de m, n e 1 é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende pelo menos uma unidade tendo a fórmula (V), pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VI), pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VII) e pelo menos uma unidade tendo a fórmula (VIII), em que a soma de m, η, 1 e k é maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500 ou maior do que cerca de 1000. Ainda em outras formas de realização, a uma ou mais unidades tendo as fórmulas (V), (VI), (VII) ou (VIII) no homopolímero de fameseno aqui divulgado podem estar em qualquer ordem.

Em algumas formas de realização, o homopolímero de fameseno é preparado pela polimerização de uma mistura de α-fameseno e βfameseno na presença de qualquer catalisador adequado para polimerizar olefinas. Em outras formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende uma ou mais unidades tendo as fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou (VIII) aqui divulgadas, um estereoisômero destas ou uma combinação destas. Em outras formas de realização, a uma ou mais unidades tendo as fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou (VIII) no homopolímero de fameseno aqui divulgado podem estar em qualquer ordem.

Em algumas formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende duas ou mais unidades tendo duas fórmulas diferentes selecionadas das fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), estereoisômeros dos mesmos e combinações das mesmas. Em outras formas de realização, tal homopolímero de fameseno pode ser representado pela seguinte fórmula: A_xB_y em que cada um de x e y é de pelo menos 1, e em que cada um de A e B independentemente tem as fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou (VIII) e A e B são diferentes. Em outra forma de realização, cada um de x e y é independentemente maior do que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou mais alto. Em alguma forma de realização, os As e Bs são ligados em uma maneira substancialmente linear, como oposto a uma maneira substancialmente ramificada ou substancialmente na forma de estrela. Em outras formas de realização, os As e Bs são aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia de homopolímero de fameseno. Em outras formas de realização, os As e Bs estão em dois “segmentos” para fornecer um homopolímero de fameseno tendo uma estrutura segmentada, por exemplo, AA—A-BB—B. Em outras formas de realização, os As e Bs são altemativamente distribuídos ao longo da cadeia de homopolímero de fameseno para fornecer um homopolímero de fameseno tendo uma estrutura alternativa, por exemplo, A-B, A-B-A, A-B-A-B, A-B-AB-A ou semelhante.

Em algumas formas de realização, o homopolímero de fameseno compreende três ou mais unidades tendo três fórmulas diferentes selecionadas das fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), estereoisômeros dos mesmos e combinações das mesmas. Em outras formas de realização, tal homopolímero de fameseno pode ser representado pela seguinte fórmula: AxByCz em que cada um de x, y e z é de pelo menos 1, e em que cada um de A, B e C independentemente tem as fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou (VIII) e A, B e C são diferentes. Em outra forma de realização, cada um de x, y e z é independentemente maior do que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou mais alta. Em alguma forma de realização, os As, Bs e Cs são ligados em uma maneira substancialmente linear, como oposto a uma maneira substancialmente ramificada ou substancialmente na forma de estrela. Em outras formas de realização, os As, Bs e Cs são aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia do homopolímero de fameseno. Em outras formas de realização, os As, Bs e Cs estão em três “segmentos” para fornecer um homopolímero de fameseno tendo uma estrutura segmentada, por exemplo, AA—A-BB-B-CC—C. Em outras formas de realização, os As, Bs e Cs são altemativamente distribuídos ao longo da cadeia do homopolímero de fameseno para fornecer um homopolímero de fameseno tendo uma estrutura alternativa, por exemplo, AB-C-A-B, A-B-C-A-B-C ou semelhante.

Em certas formas de realização, o polifameseno é um interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno é preparado pela polimerização de pelo menos um fameseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de qualquer catalisador adequado para polimerizar olefinas e monômeros de vinila. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado compreende (a) uma ou mais unidades tendo pelo menos uma das fórmulas (I), (II), (III) e (IV) aqui divulgadas; e (b) uma ou mais unidades tendo a fórmula (IX):

em que p é um número inteiro de 1 a cerca de 5.000, de 1 a cerca de 10.000, de 1 a cerca de 50.000, de 1 a cerca de 100.000, de 1 a cerca de 200.000, de 1 a cerca de 500.000, de 2 a cerca de 10.000, de 2 a cerca de 50.000, de 2 a cerca de 100.000, de 2 a cerca de 200.000, ou de 2 a cerca de

C < *7 O

500.000; e cada um de R , R , R e R é independentemente H, um grupo organila, ou um grupo funcional. Em algumas formas de realização, cada um de R , R , R e R não é um grupo de hidrocarboneto monovalente contendo 4 a 8 átomos de carbono. Em algumas formas de realização, cada um de R⁵, R⁶ , o R7 e R não é um grupo alquila contendo de 4 a 8 átomos de carbono.

Em algumas formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado compreende (a) uma ou mais unidades tendo pelo menos uma das fórmulas (V), (VI), (VII) e (VIII) aqui divulgadas; e (b) uma ou mais unidades tendo a fórmula (IX) aqui divulgada. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado compreende (a) uma ou mais unidades tendo pelo menos uma das fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) e (VIII) aqui divulgadas; e (b) uma ou mais unidades tendo a fórmula (IX) aqui divulgada.

Em algumas formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é um interpolímero aleatório. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é um interpolímero aleatório em que as unidades de monômero de vinila e as unidades de fameseno são aleatoriamente distribuídas. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é um interpolímero aleatório em que as unidades de monômero de vinila e as unidades de fameseno são aleatoriamente distribuídas e em que duas ou mais das fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) e (XI) nas unidades de fameseno são distribuídas aleatoriamente, altemativamente ou em blocos.

Em algumas formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é um interpolímero alternado. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é um interpolímero alternado em que as unidades de monômero de vinila e as unidades de fameseno são altemativamente distribuídas. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é um interpolímero alternado em que as unidades de monômero de vinila e as unidades de fameseno são altemativamente distribuídas e em que duas ou mais das fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) e (XI) nas unidades de fameseno são distribuídas aleatoriamente, altemativamente ou em blocos.

Em certas formas de realização, o interpolímero de fameseno é um interpolímero em bloco tendo um ou mais blocos primários que compreendem a uma ou mais unidades tendo as fórmulas (I), (II), (III), (IV) ou uma combinação destas e um ou mais blocos secundários que compreendem a uma ou mais unidades tendo a fórmula (IX). Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno é um interpolímero em bloco tendo um ou mais blocos primários que compreendem a uma ou mais unidades tendo as fórmulas (V), (VI), (VII), (VIII) ou uma combinação destas e um ou mais blocos secundários que compreendem a uma ou mais unidades tendo a fórmula (IX). Ainda em outras formas de realização, existe um bloco primário e dois blocos secundários e em que o bloco primário está entre os dois blocos secundários. Ainda em outras formas de realização, cada um dos blocos secundários compreende unidades derivadas de estireno. Em algumas formas de realização, o interpolímero em bloco de fameseno é um polifameseno em di-bloco de poliestireno-polifameseno, polifameseno em tribloco de poliestireno-polifameseno-poliestireno ou uma combinação dos mesmos.

Em algumas formas de realização, o interpolímero de fameseno pode ser representado pela seguinte fórmula: P_xQ_y em que cada um de x e y é de pelo menos 1, e em que P tem a fórmula (IX) e Q tem as fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou (VIII). Em outra forma de realização, cada um de x e y é independentemente maior do que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou mais alto. Em alguma forma de realização, os Ps e Qs são ligados em um maneira substancialmente linear, como oposto a uma maneira substancialmente ramificada ou substancialmente na forma de estrela. Em outras formas de realização, os Ps e Qs são aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia do interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, os Ps e Qs estão em dois ou mais blocos ou segmentos para fornecer um interpolímero de fameseno tendo uma estrutura de bloco, por exemplo, PP—P-QQ—Q ou PP--P-QQ— Q-P—PP. Em outras formas de realização, os Ps e Qs são altemativamente distribuídos ao longo da cadeia do interpolímero de fameseno para fornecer um interpolímero de fameseno tendo uma estrutura alternativa, por exemplo, P-Q, P-Q-P, P-Q-PQ, P-Q-P-Q-P ou semelhante. Em algumas formas de realização, cada Q tem a fórmula A_xB_y ou A_xB_yC_z como aqui divulgada.

Em certas formas de realização, a quantidade da fórmula (I) no polifameseno aqui divulgado é no máximo de cerca de 85 % em peso, no máximo de cerca de 80 % em peso, no máximo de cerca de 70 % em peso, no máximo de cerca de 60 % em peso, ou no máximo de cerca de 50 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (III) no polifameseno aqui divulgado é de pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 60 % em peso, pelo menos cerca de 70 % em peso, pelo menos cerca de 80 % em peso, pelo menos cerca de 90 % em peso, pelo menos cerca de 95 % em peso, ou pelo menos cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (II) no polifameseno aqui divulgado é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 99 % em peso, ou de cerca de 15 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Ainda em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (IV) no polifameseno aqui divulgado é no máximo de cerca de 0,1 % em peso, no máximo de cerca de 0,5 % em peso, no máximo de cerca de 1 % em peso, no máximo de cerca de 2 % em peso, ou no máximo de cerca de 3 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em algumas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado é substancialmente livre das fórmulas (I), (II), (III) ou (IV).

Em certas formas de realização, a quantidade das fórmulas (V) , (VI), (VII) ou (VIII) no polifameseno aqui divulgado é no máximo de cerca de 1 % em peso, no máximo de cerca de 5 % em peso, no máximo de cerca de 10 % em peso, no máximo de cerca de 20 % em peso, no máximode cerca de 30 % em peso, no máximo de cerca de 40 % em peso, no máximode cerca de 50 % em peso, no máximo de cerca de 60 % em peso, no máximode cerca de 70 % em peso, no máximo de cerca de 80 % em peso, ou no máximo de cerca de 90 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade das fórmulas (V), (VI), (VII) ou (VIII) no polifameseno aqui divulgado é de pelo menos cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 2 % em peso, pelo menos cerca de 3 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 60 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade das fórmulas (V), (VI), (VII) ou (VIII) no polifameseno aqui divulgado é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 99 % em peso, ou de cerca de 15 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em algumas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado é substancialmente livre das fórmulas (V), (VI), (VII) ou (VIII).

Em outras formas de realização, a soma de m e n aqui divulgada é maior do que cerca de 250, maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500, maior do que cerca de 750, maior do que cerca de 1000, ou maior do que cerca de 2000. Em outras formas de realização, a soma de m e 1 aqui divulgada é maior do que cerca de 250, maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500, maior do que cerca de 750, maior do que cerca de 1000, ou maior do que cerca de 2000. Em certas formas de realização, a soma de m, n e 1 aqui divulgada é maior do que cerca de 250, maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500, maior do que cerca de 750, maior do que cerca de

1000, ou maior do que cerca de 2000. Em algumas formas de realização, a soma de m, η, 1 e k aqui divulgada é maior do que cerca de 250, maior do que cerca de 300, maior do que cerca de 500, maior do que cerca de 750, maior do que cerca de 1000, ou maior do que cerca de 2000.

Em certas formas de realização, o peso molecular médio numérico (M_n), peso molecular médio ponderado (M_w), ou peso molecular médio na viscosidade (M_z) do polifameseno aqui divulgado é maior do que cerca de 60.000 daltons, maior do que cerca de 100.000 daltons, maior do que 200.000 daltons, maior do que 300.000 daltons, maior do que cerca de 500.000 daltons, maior do que 750.000 daltons, maior do que 1.000.000 daltons, maior do que 1.500.000 daltons, ou maior do que 2.000.000 daltons. Em outras formas de realização, o M_n, M_w ou M_z do polifameseno aqui divulgado é menor do que cerca de 10.000.000 daltons, menor do que 5.000.000 daltons, menor do que 1.000.000 daltons, menor do que cerca de 750.000 daltons, ou menor do que 500.000 daltons.

Em algumas formas de realização, o polifameseno tem pelo menos uma temperatura de transição vítrea (T_g) de menos do que -55°C, menos do que -60°C, menos do que -65°C, menos do que -70°C, ou menos do que -75°C, como medida de acordo com o ASTM D7426-08 intitulado “Standard Test Method for Assignment of the DSC Procedure for Determining T_g of a Polymer or a Elastomeric Compound,” que é aqui incorporado por referência.

Em algumas formas de realização, a quantidade da fórmula (I) é no máximo de cerca de 80 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a soma de m, n e 1 é maior do que cerca de 300. Em outras formas de realização, pelo menos uma porção das ligações duplas em uma ou mais das fórmulas (I), (II), (III), (IV), (IX), (XI), (XII) e estereoisômeros dos mesmos é hidrogenada.

Em algumas formas de realização, o polifameseno é um interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado compreende uma ou mais unidades derivadas de um fameseno em uma quantidade de pelo menos cerca de 5 por cento em mol, pelo menos cerca de 10 por cento em mol, pelo menos cerca de 15 por cento em mol, pelo menos cerca de 20 por cento em mol, pelo menos cerca de 30 por cento em mol, pelo menos cerca de 40 por cento em mol, pelo menos cerca de 50 por cento em mol, pelo menos cerca de 60 por cento em mol, pelo menos cerca de 70 por cento em mol, pelo menos cerca de 80 por cento em mol, ou pelo menos cerca de 90 por cento em mol do interpolímero de fameseno inteiro. Ainda em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado compreende uma ou mais unidades derivadas do monômero de vinila em uma quantidade de pelo menos cerca de 5 por cento em mol, pelo menos cerca de 10 por cento em mol, pelo menos cerca de 15 por cento em mol, pelo menos cerca de 20 por cento em mol, pelo menos cerca de 30 por cento em mol, pelo menos cerca de 40 por cento em mol, pelo menos cerca de 50 por cento em mol, pelo menos cerca de 60 por cento em mol, pelo menos cerca de 70 por cento em mol, pelo menos cerca de 80 por cento em mol, ou pelo menos cerca de 90 por cento em mol do interpolímero de fameseno inteiro.

Em certas formas de realização, o polifameseno compreende uma ou mais moléculas de polímero tendo a fórmula (X’):

em que n é um número inteiro de 1 a cerca de 5.000, de 1 a cerca de 10.000, de 1 a cerca de 50.000, de 1 a cerca de 100.000, de 1 a cerca de 200.000, ou de 1 a cerca de 500.000; m é um número inteiro de 0 a cerca de 5.000, de 0 a cerca de 10.000, de 0 a cerca de 50.000, de 0 a cerca de 100.000, de 0 a cerca de 200.000, ou de 0 a cerca de 500.000; X é derivado de um fameseno; e Y é derivado de um monômero de vinila.

Em algumas formas de realização, X tem uma ou mais das fórmulas de (Γ) a (VIII’):

Em certas formas de realização, Y tem a fórmula (IX’): R⁵

R⁸ (IX’), onde R¹, R², R³, R⁴ são como aqui definidos e cada um de R⁵, 6 7 8

R , R e R é independentemente H, um grupo organila ou um grupo funcional.

No geral, o polifameseno que compreende uma mistura de moléculas de polímero, cada uma da qual tem a fórmula (X’) em que cada um de n e m independentemente tem um valor específico. A média e distribuição dos valores n ou m aqui divulgadas dependem de vários fatores tais como a razão molar dos materiais de partida, do tempo e temperatura da reação, da presença ou ausência de um agente terminador de cadeia, a quantidade de um iniciador se existe algum, e as condições de polimerização. O interpolímero de fameseno da Fórmula (X’) pode incluir comonômeros não reagidos, embora as concentrações do comonômero no geral sejam pequenas se não extremamente pequenas ou indetectáveis. O grau de polimerização, como especificado com os valores nem, pode afetar as propriedades do polímero resultante. Em algumas formas de realização, n é um número inteiro de 1 a cerca de 5.000, de 1 a cerca de 10.000, de 1 a cerca de 50.000, de 1 a cerca de 100.000, de 1 a cerca de 200.000, ou de 1 a cerca de 500.000; e m é um número inteiro de 0 a cerca de 5.000, de 0 a cerca de 10.000, de 0 a cerca de 50.000, de 0 a cerca de 100.000, de 0 a cerca de 200.000, ou de 0 a cerca de 500.000. Em outras formas de realização, n é independentemente de cerca de 1 a cerca de 5000, de cerca de 1 a cerca de 2500, de cerca de 1 a cerca de 1000, de cerca de 1 a cerca de 500, de cerca de 1 a cerca de 100 ou de cerca de 1 a cerca de 50; e m é de cerca de 0 a cerca de 5000, de cerca de 0 a cerca de 2500, de cerca de 0 a cerca de 1000, de cerca de 0 a cerca de 500, de cerca de 0 a cerca de 100 ou de cerca de 0 a cerca de 50. Uma pessoa de habilidade comum na técnica reconhecerá que faixas adicionais de valores nem médios são consideradas e estão dentro da presente divulgação.

Em algumas formas de realização, a fórmula (X’) compreende dois grupos finais como mostrados pela seguinte fórmula:

onde cada um dos asteriscos (*) na fórmula representa um grupo final que pode variar ou não entre moléculas de polímero diferentes do polifameseno dependendo de muitos fatores tais como a razão molar dos materiais de partida, a presença ou ausência de um agente terminador de cadeia, e o estado do processo de polimerização particular no final da etapa de polimerização.

Em algumas formas de realização, Xs e Ys da fórmula (X’) são ligados em uma maneira substancialmente linear. Em outras formas de realização, Xs e Ys da fórmula (X’) são ligados na maneira substancialmente ramificada. Em outras formas de realização, Xs e Ys da fórmula (X’) são ligados na maneira substancialmente na forma de estrela. Ainda em outras formas de realização, cada um de Xs e Ys independentemente forma pelo menos um bloco ao longo da cadeia de polímero de modo a fornecer um interpolímero em di-bloco, tri-bloco ou multi-bloco de fameseno tendo pelo menos um bloco X e pelo menos um bloco Y. Ainda em outras formas de realização, Xs e Ys são aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia de polímero de modo a fornecer um interpolímero aleatório de fameseno. Ainda em outras formas de realização, Xs e Ys são altemativamente distribuídos ao longo da cadeia de polímero de modo a fornecer um interpolímero de fameseno alternado.

Em algumas formas de realização, a quantidade do fameseno no interpolímero de fameseno aqui divulgado é maior do que cerca de 1,5 % em mol, maior do que cerca de 2,0 % em mol, maior do que cerca de 2,5 % em mol, maior do que cerca de 5 % em mol, maior do que cerca de 10 % em mol, maior do que cerca de 15 % em mol, ou maior do que cerca de 20 % em mol, com base na quantidade total do interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, a quantidade do fameseno no interpolímero de fameseno aqui divulgado é menor do que cerca de 90 % em mol, menor do que cerca de 80 % em mol, menor do que cerca de 70 % em mol, menor do que cerca de 60 % em mol, menor do que cerca de 50 % em mol, menor do que cerca de 40 % em mol, ou menor do que cerca de 30 % em mol, com base na quantidade total do interpolímero de fameseno.

Em algumas formas de realização, a quantidade do monômero de vinila no interpolímero de fameseno aqui divulgado é maior do que cerca de 1,5 % em mol, maior do que cerca de 2,0 % em mol, maior do que cerca de 2,5 % em mol, maior do que cerca de 5 % em mol, maior do que cerca de 10 % em mol, maior do que cerca de 15 % em mol, ou maior do que cerca de 20 % em mol, com base na quantidade total do interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, a quantidade do monômero de vinila no interpolímero de fameseno aqui divulgado é menor do que cerca de 90 % em mol, menor do que cerca de 80 % em mol, menor do que cerca de 70 % em mol, menor do que cerca de 60 % em mol, menor do que cerca de 50 % em mol, menor do que cerca de 40 % em mol, ou menor do que cerca de 30 % em mol, com base na quantidade total do interpolímero de fameseno.

Em certas formas de realização, a razão da porcentagem em mol do fameseno para o monômero de vinila (isto é, a razão da porcentagem em mol de X para Y) no interpolímero de fameseno aqui divulgado é de cerca de 1:5 a cerca de 100:1. Em outras formas de realização, a razão da porcentagem em mol de X para Y é de cerca de 1:4 a cerca de 100:1; de cerca de 1:3,5 a cerca de 100:1, de cerca de 1:3 a cerca de 100:1, de cerca de 1:2,5 a cerca de 100:1, ou de cerca de 1:2 a cerca de 100:1. Em algumas formas de realização, m é 1 ou maior, a razão da porcentagem em mol de X para Y é de cerca de 1:4 a cerca de 100:1.

Em certas formas de realização, a quantidade da fórmula (Γ) no polifameseno aqui divulgado é no máximo de cerca de 85 % em peso, no máximo de cerca de 80 % em peso, no máximo de cerca de 70 % em peso, no máximo de cerca de 60 % em peso, ou no máximo de cerca de 50 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (ΙΙΓ) no polifameseno aqui divulgado é de pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 15 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 25 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 60 % em peso, pelo menos cerca de 70 % em peso, pelo menos cerca de 75 % em peso, pelo menos cerca de 80 % em peso, pelo menos cerca de 85 % em peso, pelo menos cerca de 90 % em peso, pelo menos cerca de 95 % em peso, ou pelo menos cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (ΙΓ) no polifameseno aqui divulgado é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 99 % em peso, ou de cerca de 15 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Ainda em outras formas de realização, a quantidade da fórmula (IV’) no polifameseno aqui divulgado é no máximo de cerca de 0,1 % em peso, no máximo de cerca de 0,5 % em peso, no máximo de cerca de 1 % em peso, no máximo de cerca de 2 % em peso, ou no máximo de cerca de 3 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em algumas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado é substancialmente livre das fórmulas (Γ), (II’), (III’) ou (IV’).

Em certas formas de realização, a quantidade das fórmulas (V’), (VI’), (VII’) ou (VIIF) no polifameseno aqui divulgado é no máximo de cerca de 1 % em peso, no máximo de cerca de 5 % em peso, no máximo de cerca de 10 % em peso, no máximo de cerca de 20 % em peso, no máximo de cerca de 30 % em peso, no máximo de cerca de 40 % em peso, no máximo de cerca de 50 % em peso, no máximo de cerca de 60 % em peso, no máximo de cerca de 70 % em peso, no máximo de cerca de 80 % em peso, ou no máximo de cerca de 90 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade das fórmulas (V’), (VI’), (VII’) ou (VIIF) no polifameseno aqui divulgado é de pelo menos cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 2 % em peso, pelo menos cerca de 3 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, pelo menos cerca de 30 % em peso, pelo menos cerca de 40 % em peso, pelo menos cerca de 50 % em peso, pelo menos cerca de 60 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em outras formas de realização, a quantidade das fórmulas (V’), (VI’), (VII’) ou (VIIF) no polifameseno aqui divulgado é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 99 % em peso, ou de cerca de 15 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em algumas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado é substancialmente livre da fórmula (V’), (VI’), (VII’) ou (VIU’).

Qualquer composto contendo um grupo vinila, isto é, CH=CH₂, que seja copolimerizável com fameseno pode ser usado como um monômero de vinila para fabricar o interpolímero de fameseno aqui divulgado. Os monômeros de vinila úteis aqui divulgados incluem etileno, isto é, CH2-CH2. Em certas formas de realização, o monômero de vinila tem a fórmula (XV):

c zç π o onde cada um de R , R , R e R é independentemente H, um grupo organila ou um grupo funcional.

Em algumas formas de realização, pelo menos um de R⁵, R⁶, R e R da fórmula (IX), (IX’) ou (XV) é um grupo organila. Em outras formas de realização, o grupo organila é hidrocarbila, hidrocarbila substituído, heterociclila ou heterociclila substituído. Em certas formas de realização, cada um de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é independentemente H, alquila, cicloalquila, arila, alquenila, cicloalquenila, alquinila, heterociclila, alcóxi, arilóxi, carbóxi, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilamino-carbonila, acilóxi, nitrila ou halo. Em outras formas de realização, cada um de R , R , R e R da fórmula (IX), (IX’) ou (XV) é independentemente H, alquila, cicloalquila, arila, cicloalquenila, alquinila, heterociclila, alcóxi, arilóxi, carbóxi, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, acilóxi, nitrila ou halo. Em certas formas de realização, R⁵ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é arila; e cada um de R , R e R é H. Em outras formas de realização, R das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é fenila; e cada um de R⁶, R⁷ e R⁸ é H.

Em certas formas de realização, pelo menos um de R , R , R e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é H. Em outras formas de realização, cada um de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é H. Em outras formas de realização, R⁵ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é hidrocarbila; e cada um de R , R e R é H. Ainda em outras formas de realização, a hidrocarbila é alquila, cicloalquila ou arila. Ainda em outras formas de realização, nenhum de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é ou compreende alquenila, cicloalquenila ou alquinila. Ainda em outras formas de realização, nenhum de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é ou compreende um hidrocarbila, hidrocarbila substituído, heterociclila ou heterociclila substituído.

Em certas formas de realização, pelo menos um de R , R , R e Q

R das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é um grupo funcional contendo halo, O, N, S, P ou uma combinação dos mesmos. Alguns exemplos não limitantes de grupos funcionais adequados incluem hidróxi, alcóxi, arilóxi, amino, nitro, tiol, tioéter, imina, ciano, amido, fosfonato (-P(=O)(O-alquila)₂, -P(=O)(Oarila)₂, ou -P(=O)(O-alquila) )O-arila), fosfinato (-P(=O)(O-alquil)alquila, P(=O)(O-aril)alquila, -P(=O)(O-alquil)arila, ou -P(=O)(O-aril)arila), carboxila, tiocarbonila, sulfonil (-S(=O)₂alquila, ou -S(=O)₂arila), sulfonamida (-SO₂NH₂, -SO₂NH-(alquila), -SO₂NH(arila), -SO₂N(alquila)₂, SO₂N(arila)₂, ou -SO₂N-(aril)(alquila)), cetona, aldeído, éster, oxo, amina (primária, secundária ou terciária), -CO₂CH₃, -CONH₂, -OCH₂CONH₂, -NH₂, -OCHF₂, -OCF₃, -NH(alquila), -N(alquila)₂, -NH(arila), -N(alquil)(arila), N(arila)₂, -CHO, -CO(alquila), -CO(arila), -CO₂(alquila), ou -CO₂(arila). Em algumas formas de realização, o grupo funcional é ou compreende alcóxi, arilóxi, carbóxi, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilamino-carbonila, dialquilaminocarbonila, acilóxi, nitrila ou halo. Em outras formas de realização, nenhum de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é ou compreende um grupo funcional. Em outras formas de realização, nenhum de R⁵, R⁶, R7 e R⁸ das fórmulas (IX), (IX’) ou (XV) é ou compreende alcóxi, arilóxi, carbóxi, alcoxicarbonila, amino-carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, acilóxi, nitrila ou halo.

Em algumas formas de realização, o monômero de vinila é uma olefina substituída ou não substituída tal como etileno ou estireno, haleto de vinila, éter vinílico, acrilonitrila, éster acrílico, éster metacrílico, acrilamida, metacrilamida ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o monômero de vinila é etileno, uma α-olefma ou uma combinação dos mesmos. Alguns exemplos não limitantes de a-olefmas adequadas incluem estireno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil1-penteno, norbomeno, 1-deceno, 1,5-hexadieno e combinações dos mesmos.

Em algumas formas de realização, o monômero de vinila é um arila tal como estireno, α-metil estireno, ou bi-vinil benzeno. Os exemplos adicionais incluem as vinil arilas funcionalizadas tais como aquelas divulgada pela Patente U.S. N² 7.041.761 que é aqui incorporada por referência.

Em algumas formas de realização, os interpolímeros de fameseno aqui divulgados são derivados de pelo menos um fameseno e pelo menos um monômero de olefma. Uma olefina refere-se a um composto com base em hidrocarboneto insaturado com pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono. Em certas formas de realização, a olefma é um dieno conjugado. Dependendo da seleção de catalisadores, qualquer olefma pode ser usada nas formas de realização da invenção. Alguns exemplos não limitantes de olefinas adequadas incluem compostos alifáticos C2-20 e aromáticos Cg.₂o contendo insaturação vinílica, assim como compostos cíclicos, tais como ciclobuteno, ciclopenteno, diciclopentadieno, e norbomeno, incluindo mas não limitado a, norbomeno substituído nas posições 5 e 6 com grupos hidrocarbila ou ciclohidrocarbila C1.20· Outros exemplos não limitantes de olefinas adequadas incluem misturas de tais olefinas assim como misturas de tais olefinas com compostos de diolefina C4.40.

Alguns exemplos não limitantes de monômeros de olefina ou α-olefma adequados incluem estireno, etileno, propileno, isobutileno, 1buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno e 1dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-lbuteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1 -penteno, 4,6-dimetil- 1-hepteno, 4vinilciclohexeno, vinilciclohexano, norbomadieno, etilideno norbomeno, ciclopenteno, ciclohexeno, diciclopentadieno, ciclo-octeno, dienos C4.40, incluindo mas não limitados a 1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-hexadieno,

1.5- hexadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, outras α-olefinas C4.40, e outras. Em certas formas de realização, o monômero de olefina é propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno ou uma combinação dos mesmos.

Os interpolímeros de fameseno aqui divulgados podem derivar de um fameseno e estireno. Os interpolímeros de fameseno podem compreender ainda pelo menos uma olefina C2-20, pelo menos uma diolefma C4-18, pelo menos um alquenilbenzeno ou uma combinação dos mesmos. Os comonômeros insaturados adequados úteis para polimerizar com fameseno incluem, por exemplo, monômeros etilenicamente insaturados, polienos tais como dienos conjugados ou não conjugados, alquenilbenzenos, e outros. Os exemplos de tais comonômeros incluem etileno, olefmas C2-20 tais como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e outros. Outros monômeros adequados incluem estireno, estirenos substituídos com halo ou alquila, vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, e cicloalquenos tais como ciclopenteno, ciclohexeno e ciclo-octeno.

Alguns monômeros de dieno não conjugados adequados podem ser um dieno de hidrocarboneto de cadeia reta, cadeia ramificada ou cíclico tendo de 6 a 15 átomos de carbono. Alguns exemplos não limitantes de dienos não conjugados adequados incluem dienos acíclicos de cadeia reta, tais como 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-l,4-hexadieno; 3,7-dimetil-

1.6- octadieno; 3,7-dimetil- 1,7-octadieno e isômeros mistos de dihidromiriceno e di-hidro-ocineno, dienos acíclicos de anel único, tais como 1,3-ciclopentadieno; 1,4-ciclohexadieno; 1,5-ciclo-octadieno e 1,5ciclododecadieno, e dienos de anel múltiplo alicíclico fundido e anel em ponta, tais como tetrahidroindeno, metil tetrahidroindeno, diciclopentadieno, biciclo-(2,2,l)-hepta-2,5-dieno; alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbomenos, tais como 5-metileno-2-norbomeno (MNB); 5propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2norborneno, 5-ciclohexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norbomeno, e norbomadieno. Dos dienos tipicamente usados para preparar EPDMs, os dienos particularmente preferidos são 1,4-hexadieno (HD), 5-etilideno-2norbomeno (ENB), 5-vinilideno-2-norbomeno (VNB), 5-metileno-2norbomeno (MNB), e diciclopentadieno (DCPD). Em certas formas de realização, o dieno é 5-etilideno-2-norbomeno (ENB) ou 1,4-hexadieno (HD). Em outras formas de realização, os interpolímeros de fameseno não são derivados de um polieno tais como dienos, trienos, tetraenos e outros.

Em algumas formas de realização, os interpolímeros de fameseno são interpolímeros de fameseno, estireno, e uma olefina C2-20· Alguns exemplos não limitantes de olefinas adequadas incluem etileno, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, e 1octeno. Em algumas formas de realização, os interpolímeros de fameseno aqui divulgados não são derivados de etileno. Em algumas formas de realização, os interpolímeros de fameseno aqui divulgados não são derivado de uma ou mais olefinas C2-20·

Em certas formas de realização, o monômero de vinila não compreende um terpeno. Em outras formas de realização, o monômero de vinila não compreende um terpeno selecionado de isopreno, dipenteno, apineno, β-pineno, terpinoleno, limoneno (dipenteno), terpineno, tuieno, sabineno, 3-careno, canfeno, cadineno, cariofileno, mirceno, ocimeno, cedreno, bisalbone, bisalbone, bisalbone, zingibereno, humuleno, citronelol, linalool, geraniol, nerol, ipsenol, terpineol, D-terpineol-(4), dihidrocarveol, nerolidol, famesol, eudesmol, citral, Dcitronelal, carvone, D-pulegone, piperitone, carvenone, bisaboleno, selineno, santaleno, vitamina A, ácido abiético ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o monômero de vinila não compreende um isopreno.

Os interpolímeros de fameseno podem ser funcionalizados pela incorporação de pelo menos um grupo funcional em sua estrutura polimérica. Os grupos funcionais exemplares podem incluir, por exemplo, ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados mono- e bi-funcionais, anidridos de ácido carboxílico etilenicamente insaturados mono- e bifuncionais, sais destes e ésteres destes. Tais grupos funcionais podem ser enxertados nos interpolímeros de fameseno, ou eles podem ser fameseno copolimerizado com um comonômero adicional opcional para formar um interpolímero de fameseno, o comonômero funcional e opcionalmente outro(s) comonômero(s). Qualquer meio para enxertar grupos funcionais conhecidos por um técnico habilitado pode ser usado. Um grupo funcional particularmente útil é o anidrido maleico.

A quantidade do grupo funcional presente no interpolímero de fameseno funcionalizado pode variar. Em algumas formas de realização, o grupo funcional está presente em uma quantidade de pelo menos cerca de 1,0 % em peso, pelo menos cerca de 2,5 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 7,5 % em peso, ou pelo menos cerca de 10 % em peso, com base no peso total do interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o grupo funcional está presente em uma quantidade de menos do que cerca de 40 % em peso, menos do que cerca de 30 % em peso, menos do que cerca de 25 % em peso, menos do que cerca de 20 % em peso, ou menos do que cerca de 15 % em peso, com base no peso total do interpolímero de fameseno.

Qualquer catalisador que possa polimerizar ou copolimerizar fameseno pode ser usado para fabricar os polifamesenos aqui divulgados. Alguns exemplos não limitantes de catalisadores adequados incluem reagentes de organolítio, catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de Kaminsky e outros catalisadores de metaloceno. Em algumas formas de realização, o catalisador é um catalisador de Ziegler-Natta, um catalisador de Kaminsky, um catalisador de metaloceno ou uma combinação dos mesmos.

Em algumas formas de realização, o catalisador compreende ainda um co-catalisador. Em outras formas de realização, o co-catalisador é um hidreto, alquila ou arila de um metal ou uma combinação dos mesmos. Ainda em outras formas de realização, o metal é alumínio, lítio, zinco, estanho, cádmio, berílio ou magnésio.

Em algumas formas de realização, o catalisador é um reagente de organolítio. Qualquer reagente de organolítio que possa atuar como um catalisador para polimerizar olefmas pode ser aqui usado. Alguns exemplos não limitantes de reagentes de organolítio adequados incluem n-butil-lítio, sec-butil-lítio ou terc-butil-lítio. Alguns exemplos não limitantes de adequado bases de Lewis incluem TMEDA, PMDTA ou esparteína. Alguns reagentes de organolítio são divulgados em Zvi Rappoport et al., “The Chemistry of Organolithium Compounds,” Parte 1 (2004) e Vol. 2 (2006), ambos os quais são aqui incorporados por referência.

Em algumas formas de realização, o catalisador é uma mistura de um reagente de organolítio e uma base de Lewis. Qualquer base de Lewis que possa desagregar reagentes de organolítio, tomando-os mais solúveis e mais reativo, podem ser aqui usados. Um reagente de organolítio agregado no geral tem uma coordenação de lítio para mais do que um átomo de carbono e uma coordenação de carbono para mais do que um átomo de lítio. Alguns exemplos não limitantes de bases de Lewis adequadas incluem 1,2bis(dimetilamino)etano (também conhecido como tetrametiletilenodiamina ou TMEDA), Ν,Ν,Ν’,Ν’,Ν’’-pentametildietilenotriamina (PMDTA), esparteína e combinações dos mesmos.

Em algumas formas de realização, o catalisador é um catalisador de Ziegler-Natta. No geral, os catalisadores de Ziegler-Natta podem ser heterogêneos ou homogêneos. Em algumas formas de realização, o catalisador de Ziegler-Natta usado para polimerizar os polifamesenos aqui divulgados é um catalisador de Ziegler-Natta heterogêneo. Alguns catalisadores de Ziegler-Natta úteis são divulgados em J. Boor, “Ziegler-Natta Catalysts and Polymerizations,” Saunders College Publishing, pp. 1687 (1979); e Malcolm P. Stevens, “Polymer Chemistry, A Introduction,” Terceira Edição, Oxford University Press, pp. 236-245 (1999), ambas as quais são aqui incorporadas por referência.

Os catalisadores de Ziegler-Natta Heterogêneos no geral compreendem (1) um composto de metal de transição que compreende um elemento dos grupos IV a VIII; e (2) um composto organometálico que compreende um metal dos grupos I a III da tabela periódica. O composto de metal de transição é aludido como o catalisador enquanto o composto organometálico é considerado como o co-catalisador ou ativador. O composto de metal de transição no geral compreende um metal e um ou mais ânions e ligandos. Alguns exemplos não limitantes de metais adequados incluem titânio, vanádio, cromo, molibdênio, zircônio, ferro e cobalto. Alguns exemplos não limitantes de ânions ou ligandos adequados incluem haletos, oxihaletos, alcóxi, acetilacetonila, ciclopentadienila, e fenila.

Qualquer co-catalisador ou ativador que possam ionizar o complexo organometálico para produzir um catalisador de polimerização de olefina ativa podem ser aqui usados. No geral, os co-catalisadores organometálicos são hidretos, alquilas, ou arilas de metais, tais como alumínio, lítio, zinco, estanho, cádmio, berílio, e magnésio. Alguns exemplos não limitantes de co-catalisadores adequados incluem alumoxanos (metil alumoxano (MAO), PMAO, etil alumoxano, diisobutil alumoxano), compostos de alquilalumínio (trimetilalumínio, trietilalumínio, cloreto de dietil alumínio, trimetilalumínio, triisobutilalumínio, trioctilalumínio), dietilzinco, di(i-butil)zinco, di(n-hexil)zinco, e (t-butóxido) de etilzinco e outros. Outros co-catalisadores adequados incluem sais ácidos que contêm ânions não nucleofílicos. Estes compostos no geral consistem de ligandos volumosos ligados a boro ou alumínio. Alguns exemplos não limitantes de tais compostos incluem tetracis(pentafluorofenil)borato de lítio, tetracis(pentafluoro-fenil)aluminato de lítio, tetracis(pentafluorofenil)borato de anilínio, e outros. Alguns exemplos não limitantes de co-catalisadores adequados também incluem organoboranos, que incluem boro e um ou mais grupos alquila, arila, ou aralquila. Outros exemplos não limitantes de cocatalisadores adequados incluem trialquila e triarilboranos substituídos e não substituídos tais como tris(pentafluorofenil)borano, trifenilborano, tri-noctilborano, e outros. Estes e outros co-catalisadores ou ativadores contendo boro adequados são descritos na Pat. U.S. N^l~ 5.153.157, 5.198.401 e 5.241.025, todas as quais são aqui incorporadas por referência.

Em certas formas de realização, o catalisador de Ziegler-Natta pode ser impregnado em um material de suporte. Alguns materiais de suporte adequados são divulgados em Malcolm P. Stevens, “Polymer Chemistry, A Introduction,” Terceira Edição, Oxford University Press, p. 251 (1999), que é aqui incorporada por referência.

O material de suporte é no geral um material inerte ou substancialmente inerte para as reações de polimerização de olefina. Os exemplos não limitantes de materiais de suporte adequados incluem MgCl₂, MgO, alumina tal como alumina ativada e alumina microgel, sílica, magnésia, terra diatomácea, greda de pisoeiro, argilas, silicatos de alumina, haletos e oxihaletos de terra rara porosos, e combinações dos mesmos. O material de suporte pode ter uma área de superfície entre cerca de 5 m²/g e cerca de 450 m /g, como determinado pelo método BET (Brunauer-Emmet-Teller) de medir área de superfície, como descrito por S. Brunauer, P. El. Emmett, e E. Teller, Joumal of the American Chemical Society, 60, 309 (1938), que é aqui incorporada por referência. Em algumas formas de realização, a área de superfície do material de suporte está entre cerca de 10 m /g e cerca de 350 m²/g. Em outras formas de realização, a área de superfície do material de suporte está entre cerca de 25 m /g e cerca de 300 m /g.

O material de suporte pode ter um tamanho de partícula médio variando de cerca de 20 a cerca de 300 mícrons, de cerca de 20 a cerca de 250 mícrons, de cerca de 20 a cerca de 200 mícrons, de cerca de 20 a cerca de 150 mícrons, de cerca de 20 a cerca de 120 mícrons, de cerca de 30 a cerca de 100 mícrons, ou de cerca de 30 a cerca de 90 mícrons. A densidade volumétrica compactada ou socada do material de suporte pode variar entre cerca de 0,6 e cerca de 1,6 g/cc, entre cerca de 0,7 e cerca de 1,5 g/cc, entre cerca de 0,8 e cerca de 1,4 g/cc, ou entre cerca de 0,9 e cerca de 1,3 g/cc.

Em certas formas de realização, o catalisador aqui usado é ou compreende um catalisador de Kaminsky, também conhecido como catalisador de Ziegler-Natta homogêneo. O catalisador de Kaminsky pode ser usado para produzir poliolefmas tais como os polifamesenos aqui divulgados com estruturas e propriedades físicas únicas. Alguns catalisadores de Kaminsky ou catalisadores de Ziegler-Natta homogêneos são divulgados em Malcolm P. Stevens, “Polymer Chemistry, A Introduction,” Terceira Edição, Oxford University Press, pp. 245-251 (1999); e John Scheirs e Walter Kaminsky, “Metallocene-Based Polyolefms: Preparation, Properties, and Technology,” Volume 1, Wiley (2000), ambas as quais são aqui incorporadas por referência.

Em algumas formas de realização, o catalisador de Kaminsky adequado para fabricar o polifameseno aqui divulgado compreende um átomo de metal de transição intercalado entre estruturas de anel de ferroceno. Em outras formas de realização, o catalisador de Kaminsky pode ser representado pela fórmula Cp₂MX₂, onde M é um metal de transição (por exemplo, Zr, Ti ou Hf); X é halógeno (por exemplo, CD, alquila ou uma combinação dos mesmos; e Cp é um grupo ferrocenila. Em outras formas de realização, o catalisador de Kaminsky tem a fórmula (XVI):

em que Z é um grupo de ligação em ponte bivalente opcional, usualmente C(CH₃)₂, Si(CH₃)₂, ou CH₂CH₂ ; R é H ou alquila; M é um metal de transição (por exemplo, Zr, Ti ou Hf); X é halógeno (por exemplo, Cl), alquila ou uma combinação dos mesmos. Alguns exemplos não limitantes de catalisadores de Kaminsky têm as fórmulas (XVII) a (XIX):

(XVII),

em que M é Zr, Hf ou Ti.

Em algumas formas de realização, um co-catalisador é usado com o catalisador de Kaminsky. O co-catalisador pode ser qualquer um dos co-catalisadores aqui divulgados. Em certas formas de realização, o co10 catalisador é metilaluminoxano (MAO). MAO é um composto oligomérico tendo uma fórmula geral (CH₃AlO)_n onde n é de 1 a 10. MAO desempenha vários papéis: o mesmo alquila o precursor de metaloceno pela substituição de átomos de cloro com grupos metila; o mesmo produz o par de íon catalítico ativo Cp₂MCH₃ ⁺/MAO, onde a porção catiônica é considerada responsável 15 pela polimerização e MAO atua como ânion de coordenação fraco. Alguns exemplos não limitantes de MAO incluem as fórmulas (XX) a (XXI):

A|·^^ AIÇ· ΆΙ;ζ

HjC' JCHj H₃c' >H₃ H₃< >H₃ ___>AlC JXlC (CH₃)₂A / (XX), _e

CH

AI(CH₃)₂ (XXI).

Em certas formas de realização, o catalisador para fabricar o interpolímero de fameseno aqui divulgado é ou compreende um catalisador de metaloceno. Alguns catalisadores de metaloceno são divulgados em Tae Oan Ahn et al., “Modification of a Ziegler-Natta catalyst with a metallocene catalyst and its olefine polymerization behavior,” Polymer Engineering and Science, 39(7), p. 1257 (1999); e John Scheirs e Walter Kaminsky, “Metallocene-Based Polyolefins: Preparation, Properties, and Technology,” Volume 1, Wiley (2000), ambos os quais são aqui incorporados por referência.

Em outras formas de realização, o catalisador de metaloceno compreende complexos com um centro de metal de transição que compreende um metal de transição, tal como Ni e Pd, e ligandos volumosos, neutros que compreendem alfa-diimina ou dicetimina. Em outras formas de realização, o catalisador de metaloceno tem a fórmula (XXII):

em que M é Ni ou Pd.

Em algumas formas de realização, o catalisador aqui usado é ou compreende um catalisador de metaloceno que carrega ligandos bidentados mono-aniônicos. Um exemplo não limitante de um tal catalisador de metaloceno tem a estrutura (XXIII):

Em outras formas de realização, o catalisador aqui usado é ou compreende um catalisador de metaloceno que compreende ferro e um piridila é incorporado entre dois grupos imina dando um ligando tridentado. Um exemplo não limitante de um tal catalisador de metaloceno tem a estrutura (XXIV):

(XXIV).

Em algumas formas de realização, o catalisador aqui usado é ou compreende um catalisador de metaloceno que compreende um sistema de catalisador de salicilimina com base em zircônio. Um exemplo não limitante de um tal catalisador de metaloceno tem a estrutura (XXV):

de

Em algumas formas realização, o homopolímero de fameseno aqui divulgado é preparado por um processo que compreende as etapas de:

(a) fabricar um fameseno a partir de um açúcar simples ou fonte de carbono não fermentável usando-se um microorganismo; e (b) polimerizar o fameseno na presença de um catalisador aqui divulgado.

Em certas formas de realização, o interpolímero de fameseno aqui divulgado é preparado por um processo que compreende as etapas de:

(a) fabricar um fameseno a partir de um açúcar simples ou fonte de carbono não fermentável usando-se um microorganismo; e (b) copolimerizar o fameseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de um catalisador aqui divulgado.

Em algumas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado é preparado pela polimerização de β-fameseno na presença de um catalisador, em que a quantidade da microestrutura eis-1,4 no polifameseno é no máximo de cerca de 80 % em peso, no máximo de cerca de 75 % em peso, no máximo de cerca de 70 % em peso, no máximo de cerca de 65 % em peso, ou no máximo de cerca de 60 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em algumas formas de realização, o β-fameseno é copolimerizado com um monômero de vinila para formar um copolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o monômero de vinila é estireno. Em outras formas de realização, o copolímero de fameseno é um copolímero em bloco.

Em certas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado é preparado pela polimerização de um α-fameseno na presença de um catalisador, em que a quantidade da microestrutura cis-1,4 no polifameseno é de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 30 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 40 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 50 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 90 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 80 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 70 % em peso, ou de cerca de 1 % em peso a cerca de 60 % em peso, com base no peso total do polifameseno. Em algumas formas de realização, o α-fameseno é copolimerizado com um monômero de vinila para formar um copolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o monômero de vinila é estireno. Em outras formas de realização, o copolímero de fameseno é um copolímero em bloco.

Em algumas formas de realização, o polifameseno aqui divulgado pode ser parcial ou completamente hidrogenado por qualquer agente de hidrogenação conhecido por um técnico habilitado. Por exemplo, um polifameseno saturado pode ser preparado (a) polimerizando-se um fameseno aqui divulgado na presença de um catalisador aqui divulgado para formar um polifameseno; e (b) hidrogenando-se pelo menos uma porção das ligações duplas no polifameseno na presença de um reagente de hidrogenação. Em algumas formas de realização, o fameseno é copolimerizado com um monômero de vinila aqui divulgado para formar um copolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o monômero de vinila é estireno. Em outras formas de realização, o copolímero de fameseno é um copolímero em bloco. Ainda em outras formas de realização, o fameseno é α-fameseno ou β-fameseno ou uma combinação dos mesmos.

Em certas formas de realização, o reagente de hidrogenação é hidrogênio na presença de um catalisador de hidrogenação. Em algumas formas de realização, o catalisador de hidrogenação é Pd, Pd/C, Pt, PtC>2, Ru(PPh₃)₂C12, níquel de Raney ou uma combinação dos mesmos. Em uma forma de realização, o catalisador é um catalisador de Pd. Em uma outra forma de realização, o catalisador é Pd a 5 %/C. Em uma outra forma de realização, o catalisador é Pd a 10 %/C em um vaso de reação de alta pressão e a reação de hidrogenação é deixada processar até a conclusão. No geral, depois da conclusão, a mistura de reação pode ser lavada, concentrada, e secada para produzir o produto hidrogenado correspondente. Altemativamente, qualquer agente de redução que possa reduzir uma ligação C=C para uma ligação C-C também pode ser usado. Por exemplo, o polifameseno pode ser hidrogenado pelo tratamento com hidrazina na presença de um catalisador, tal como o perclorato de 5-etil-3metillumiflavínio, sob uma atmosfera de oxigênio para dar os produtos hidrogenados correspondentes. A reação de redução com hidrazina é divulgada em Imada et al., J. Am. Chem. Soc., 127, 14544-14545 (2005), que é aqui incorporada por referência.

Em algumas formas de realização, pelo menos uma porção das ligações C=C do polifameseno aqui divulgado é reduzida para as ligações CC correspondentes pela hidrogenação na presença de um catalisador e hidrogênio na temperatura ambiente. Em outras formas de realização, pelo menos uma porção das ligações C=C de uma ou mais das fórmulas (Γ) a (ΙΙΓ), (V’) a (VII’), e (XI) a (XIV) e estereoisômeros dos mesmos é reduzida para as ligações C-C correspondentes pela hidrogenação na presença de um catalisador e hidrogênio na temperatura ambiente. Em outras formas de realização, o catalisador de hidrogenação é Pd a 10 % /C.

Em certas formas de realização, o monômero de vinila é estireno. Em algumas formas de realização, o fameseno é α-fameseno ou βfameseno ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o fameseno é preparado usando-se um microorganismo. Em outras formas de realização, o fameseno é derivado de um açúcar simples ou fonte de carbono não fermentável.

Fameseno

O fameseno pode ser derivado de qualquer fonte ou preparado por qualquer método conhecido por um técnico habilitado. Em algumas formas de realização, o fameseno é derivado de uma fonte química (por exemplo, petróleo ou carvão) ou obtido por um método químico sintético. Em outras formas de realização, o fameseno é preparado pela destilação fracionária de petróleo ou alcatrão. Em outras formas de realização, o fameseno é preparado por qualquer método químico sintético conhecido. Um exemplo não limitante de método químico sintético adequado inclui desidratar nerolidol com cloreto de fosforila em piridina como descrito no artigo por Anet E. F. L. J., “Synthesis of (Ε,Ζ)-α-,(Ζ,Ζ)-α-, e (Z)^-fameseno,” Aust. J. Chem., 23(10), 2101-2108 (1970), que é aqui incorporada por referência.

Em algumas formas de realização, o fameseno pode ser obtido ou derivado de terpenos que ocorrem naturalmente que podem ser produzidos por uma ampla variedade de plantas, tais como Copaifera langsdorfii, coníferas, e eufórbia; insetos, tais como borboletas rabo de andorinha, besouro das folhas, cupins, e vespão do pinheiro; e organismos marinhos, tais como algas, esponjas, corais, moluscos, e peixe.

Copaifera langsdorfii ou a árvore Copaífera também é conhecida como a árvore do diesel e a árvore do querosene. A mesma tem muitos nomes em linguagens locais, incluindo kupa’y, cabismo, e copaziva. A árvore Copaífera pode produzir uma grande quantidade de hidrocarbonetos de terpeno na sua madeira e folhas. No geral, uma árvore Copaífera pode produzir de cerca de 30 a cerca de 40 litros de óleo de terpeno por ano.

Os óleos de terpeno também podem ser obtidos a partir de coníferas e eufórbias. As coníferas pertencem à divisão de planta Pinophyta ou Coniferae e são no geral plantas com sementes que carregam cones com tecido vascular. A maioria das coníferas são árvores, mas algumas coníferas podem ser arbustos. Alguns exemplos não limitantes de coníferas adequadas incluem cedros, ciprestes, abeto Douglas, abeto, juníperos, kauris, lariços, pinheiros, pau-brasil, abeto vermelho, e teixos. Eufórbias, também conhecidos como Euphorbia, são um gênero mundial muito diverso de plantas, pertencentes à família das Eufórbias (Euphorbiaceaé). Consistindo de cerca de 2160 espécies, as eufórbias um dos maiores gêneros do reino vegetal.

O fameseno é um sesquiterpeno que é parte de uma classe maior de composto chamada terpenos. Uma classe grande e variada de hidrocarbonetos, os terpenos incluem hemiterpenos, monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos, sesterterpenos, triterpenos, tetraterpenos, e politerpenos. Como um resultado, o fameseno pode ser isolado ou derivado de óleos de terpeno para o uso na presente invenção.

Em certas formas de realização, o fameseno é derivado de uma fonte biológica. Em outras formas de realização, o fameseno pode ser obtido a partir de uma fonte de carbono facilmente disponível, renovável. Em outras formas de realização, o fameseno é preparado contatando-se uma célula capaz de fabricar um fameseno com uma fonte de carbono sob condições adequadas para fabricar o fameseno.

Qualquer fonte de carbono que possa ser convertida em um ou mais compostos isoprenóides pode ser aqui usada. Em algumas formas de realização, a fonte de carbono é um açúcar ou uma fonte de carbono não fermentável. O açúcar pode ser qualquer açúcar conhecido por aqueles de habilidade na técnica. Em certas formas de realização, o açúcar é um monossacarídeo, dissacarídeo, polissacarídeo ou uma combinação dos mesmos. Em outras formas de realização, o açúcar é um açúcar simples (um monossacarídeo ou um dissacarídeo). Alguns exemplos não limitantes de monossacarídeos adequados incluem glicose, galactose, manose, frutose, ribose e combinações dos mesmos. Alguns exemplos não limitantes de dissacarídeos adequados incluem sacarose, lactose, maltose, trealose, celobiose e combinações dos mesmos. Ainda em outras formas de realização, o açúcar simples é sacarose. Em certas formas de realização, o componente de combustível bioengenheirado pode ser obtido a partir de um polissacarídeo. Alguns exemplos não limitantes de polissacarídeos adequados incluem amido, glicogênio, celulose, quitina e combinações dos mesmos.

O açúcar adequado para fabricar o fameseno pode ser encontrado em uma ampla variedade de safras ou fontes. Alguns exemplos não limitantes de safras ou fontes adequadas incluem cana de açúcar, bagaço, miscanthus, beterraba açucareira, sorgo, sorgo em grão, switchgrass, cevada, cânhamo, kenaf, batatas, batatas doces, mandioca, girassol, fruta, melaços, soro do leite ou leite desnatado, milho, forragem, grão, trigo, madeira, papel, palha, algodão, muitos tipos de resíduos de celulose, e outras biomassas. Em certas formas de realização, as safras ou fontes adequadas incluem cana de açúcar, beterraba açucareira e milho. Em outras formas de realização, a fonte de açúcar é o caldo de cana ou melaços.

A fonte de carbono não fermentável é uma fonte de carbono que não pode ser convertida pelo organismo em etanol. Alguns exemplos não limitantes de fontes de carbono não fermentável adequadas incluem acetato e glicerol.

Em certas formas de realização, o fameseno pode ser preparado em uma instalação capaz de fabricação biológica de isoprenóides C_]5. A instalação pode compreender qualquer estrutura útil para preparar os isoprenóides Cl5, tais como a-fameseno, β-fameseno, nerolidol ou famesol, usando um microorganismo. Em algumas formas de realização, a instalação biológica compreende uma ou mais das células aqui divulgadas. Em outras formas de realização, a instalação biológica compreende uma cultura de célula que compreende pelo menos um isoprenóide Ci₅ em uma quantidade de pelo menos cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, ou pelo menos cerca de 30 % em peso, com base no peso total da cultura de célula. Em outras formas de realização, a instalação biológica compreende um fermentador que compreende uma ou mais células aqui descritas.

Qualquer fermentador que possa propiciar às células ou bactérias um ambiente estável e ideal no qual elas possam crescer ou reproduzir pode ser aqui usado. Em algumas formas de realização, o fermentador compreende uma cultura que compreende uma ou mais das células aqui divulgadas. Em outras formas de realização, o fermentador compreende uma cultura de célula capaz de fabricar biologicamente pirofosfato de famesila (FPP). Em outras formas de realização, o fermentador compreende uma cultura de célula capaz de fabricar biologicamente difosfato de isopentenila (IPP). Em certas formas de realização, o fermentador compreende uma cultura de célula que compreende pelo menos um isoprenóide Ci₅ em uma quantidade de pelo menos cerca de 1 % em peso, pelo menos cerca de 5 % em peso, pelo menos cerca de 10 % em peso, pelo menos cerca de 20 % em peso, ou pelo menos cerca de 30 % em peso, com base no peso total da cultura de célula.

A instalação pode compreender qualquer estrutura capaz de fabricar o componente combustível ou aditivo combustível a partir dos isoprenóides Cl5, tais como a-fameseno, β-fameseno, nerolidol ou famesol. A estrutura pode compreender um reator para desidratar o nerolidol ou famesol para α-fameseno ou β-fameseno. Qualquer reator que possa ser usado para converter um álcool em um alceno sob condições conhecidas pelos técnicos habilitados pode ser aqui usado. O reator pode compreender um catalisador de desidratação aqui divulgado. Em algumas formas de realização, a estrutura compreende ainda um misturador, um recipiente, e uma mistura dos produtos de desidratação da etapa de desidratação.

O processo biossintético de fabricar compostos isoprenóides C15 são divulgados na Patente U.S. N° 7.399.323; Pedido U.S. Número US 2008/0274523; e Publicação PCT Números WO 2007/140339 e WO 2007/139924, que são aqui incorporadas por referência.

q-Fameseno

O α-fameseno, cuja estrutura é

é encontrado em várias fontes biológicas incluindo, mas não limitadas, à glândula de Dufour em formigas e no revestimento das cascas de maçã e pêra. Bioquimicamente, α-fameseno é fabricado a partir de FPP pela α-fameseno sintase. Alguns exemplos não limitantes de sequências de nucleotídeo adequadas que codificam uma tal enzima incluem (DQ309034; Pirus communis cultivar d’Anjou) e (AIL82241; Malus domestica). Ver Pechouus etal., Planta 219(1): 84-94 (2004).

β-Fameseno β-Fameseno, cuja estrutura é

é encontrado em várias fontes biológicas incluindo, mas não limitado a, afídios e óleos essenciais tais como o óleo de menta. Em algumas plantas tais como batata selvagem, o β-fameseno é sintetizado como um repelente de inseto natural. Bioquimicamente, o β-fameseno é fabricado a partir de FPP pela β-fameseno sintase. Alguns exemplos não limitantes de sequências de nucleotídeo adequadas que codificam uma tal enzima incluem (AF024615; Menta x piperita) e (AY835398; Artemisia annuá). Ver Picaud et al., Phytochemistry 66(9): 961-967 (2005).

Famesol

Famesol, cuja estrutura é

é encontrado em várias fontes biológicas incluindo insetos e óleos essenciais de cintronela, neroli, ciclame, capim limão, angélica, e rosa. Bioquimicamente, famesol é fabricado a partir de FPP por uma hidroxilase tal como a famesol sintase. Alguns exemplos não limitantes de sequências de nucleotídeo que codificam uma tal enzima incluem (AF529266; Zea mays) e (YDR481C; Saccharomyces cerevisiae). Ver Song, L., Applied Biochemistry and Biotechnology 128: 149-158 (2006).

Nerolidol

Nerolidol, cuja estrutura é

é também conhecido como peruviol que é encontrado em várias fontes biológicas incluindo óleos essenciais de neroli, gengibre, jasmim, lavanda, árvore de chá, e capim limão. Bioquimicamente, nerolidol é fabricado a partir de FPP por uma hidroxilase tal como a nerolidol sintase. Um exemplo não limitante de uma sequência de nucleotídeo adequada que codifica uma tal enzima inclui AF529266 de Zea mays (milho; gene tpsl).

O famesol e nerolidol aqui divulgados podem ser convertidos em a-fameseno, β-fameseno ou uma combinação dos mesmos pela desidratação com um agente de desidratação ou um catalisador ácido. Qualquer agente de desidratação ou um catalisador ácido que pode converter um álcool em um alceno pode ser aqui usado. Alguns exemplos não limitantes de agentes de desidratação adequados ou catalisadores ácidos incluem cloreto de fosforila, cloreto de zinco anidro, ácido fosfórico e ácido sulfurico. Procedimentos Gerais de Fabricar Polifamesenos

A polimerização de um fameseno ou a copolimerização de um fameseno com um comonômero de vinila pode ser realizada em uma ampla faixa de temperatura. Em certas formas de realização, a temperatura de polimerização é de cerca de -30°C a cerca de 280°C, de cerca de 30°C a cerca de 180°C, ou de cerca de 60°C a cerca de 100°C. As pressões parciais dos comonômeros de vinila podem variar de cerca de 15 psig (0,1 MPa) a cerca de 50.000 psig (245 MPa), de cerca de 15 psig (0,1 MPa) a cerca de 25.000 psig (172,5 MPa), de cerca de 15 psig (0,1 MPa) a cerca de 10.000 psig (69 MPa), de cerca de 15 psig (0,1 MPa) a cerca de 5.000 psig (34,5 MPa) ou de cerca de 15 psig (0,1 MPa) a cerca de 1.000 psig (6,9 MPa).

A concentração do catalisador usado para fabricar os polifamesenos aqui divulgados depende de muitos fatores. Em alguma forma de realização, a concentração varia de cerca de 0,01 micromoles por litro a cerca de 100 micromoles por litro. O tempo de polimerização depende do tipo de processo, da concentração do catalisador, e outros fatores. No geral, o tempo de polimerização está dentro de vários minutos a vários horas.

Um exemplo não limitante de procedimento de polimerização em solução para o homopolímero de fameseno é esboçado abaixo. Um fameseno tal como β-fameseno pode ser adicionado a um solvente tal como ciclohexano para formar uma solução em um reator que pode estar opcionalmente sob uma atmosfera de nitrogênio ou argônio. A solução pode ser secada em um agente de secagem tal como peneiras moleculares. Um catalisador tal como o reagente de organolítio pode ser adicionado no reator, e depois o reator é aquecido a uma temperatura elevada até que todo ou uma porção substancial do fameseno seja consumido. O homopolímero de fameseno pode ser depois precipitado da mistura de reação e secado em uma estufa a vácuo.

Um exemplo não limitante de procedimento de polimerização em solução para interpolímero de fameseno é esboçado abaixo. Um fameseno tal como β-fameseno pode ser adicionado a um solvente tal como ciclohexano para formar uma solução de fameseno em um reator opcionalmente sob uma atmosfera de nitrogênio ou argônio. A solução de fameseno pode ser secada em um agente de secagem tal como peneiras moleculares. Em um segundo reator opcionalmente sob atmosfera de nitrogênio ou argônio, uma solução de estireno em ciclohexano com 10 % é similarmente preparada e secada em um agente de secagem tais como peneiras moleculares. O estireno é polimerizado por um catalisador tal como reagente de organolítio em uma temperatura elevada até que todo ou uma porção substancial do estireno seja consumido. Depois, a solução de fameseno é transferida para o segundo reator. A reação é deixada reagir até que todo ou uma porção substancial de fameseno seja consumido. Depois um agente de ligação de diclorossilano (por exemplo, diclorodimetilsilano em 1,2-dicloroetano) é depois adicionado no segundo reator para formar um interpolímero de fameseno.

Composições de Polifameseno

Os polifamesenos podem ser usados para preparar composições de polifameseno para uma ampla variedade de aplicações. Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno compreendem o polifameseno aqui divulgado e um segundo polímero ou pelo menos um aditivo. Em certas formas de realização, as composições de polifameseno compreendem um segundo polímero. Em outras formas de realização, as composições de polifameseno não compreendem um segundo polímero. O segundo polímero pode ser um polímero de vinila ou polifameseno, um polímero não vinila ou polifameseno, ou uma combinação dos mesmos. Alguns exemplos não limitantes de polímeros de vinila e polifameseno são divulgados em Malcolm P. Stevens, “Polymer Chemistry, A Introduction,” Terceira Edição, Oxford University Press, pp. 17-21 e 167-279 (1999), que é aqui incorporada por referência. Alguns exemplos não limitantes de segundo polímero adequados incluem uma poliolefma, poliuretano, poliéster, poliamida, polímero estirênico, resina fenólica, poliacrilato, polimetacrilato ou uma combinação dos mesmos.

Em certas formas de realização, a razão do interpolímero de polifameseno para o segundo polímero é de cerca de 1:99 a cerca de 99:1, de cerca de 1:50 a cerca de 50:1, de cerca de 1:25 a cerca de 25:1 ou de cerca de 1:10 a cerca de 10:1.

Em algumas formas de realização, o segundo polímero é uma poliolefma (por exemplo, polietileno, polipropileno, um interpolímero de etileno/a-olefina, um copolímero de etileno e propileno, e um copolímero de etileno e acetato de vinila (EVA)), poliuretano, poliéster, poliamida, polímero estirênico (por exemplo, poliestireno, poli(acrilonitrila-butadieno-estireno), poli(estireno-butadieno-estireno) e outras), resina fenólica, poliacrilato, polimetacrilato ou uma combinação dos mesmos. Em algumas formas de realização, o segundo polímero é polietileno, polipropileno, poliestireno, um copolímero de etileno e acetato de vinila, poli(acrilonitrila-butadienoestireno), poli(estireno-butadieno-estireno) ou uma combinação dos mesmos. O segundo polímero pode ser misturado com o interpolímero de fameseno antes que o mesmo seja adicionado à composição de polifameseno. Em algumas formas de realização, o segundo polímero é adicionado diretamente à composição de polifameseno sem pré-misturar com o interpolímero de fameseno.

A razão em peso do polifameseno para o segundo polímero, na composição de polímero pode estar entre cerca de 1:99 e cerca de 99:1, entre cerca de 1:50 e cerca de 50:1, entre cerca de 1:25 e cerca de 25:1, entre cerca de 1:10 e cerca de 10:1, entre cerca de 1:9 e cerca de 9:1, entre cerca de 1:8 e cerca de 8:1, entre cerca de 1:7 e cerca de 7:1, entre cerca de 1:6 e cerca de 6:1, entre cerca de 1:5 e cerca de 5:1, entre cerca de 1:4 e cerca de 4:1, entre cerca de 1:3 e cerca de 3:1, entre cerca de 1:2 e cerca de 2:1, entre cerca de 3:7 e cerca de 7:3 ou entre cerca de 2:3 e cerca de 3:2.

Em algumas formas de realização, o segundo polímero é uma poliolefina. Qualquer poliolefma que seja é parcial ou totalmente compatível com o polifameseno pode ser usada. Os exemplos não limitantes de poliolefinas adequadas incluem polietilenos; polipropilenos; polibutilenos (por exemplo, polibuteno-1); polipenteno-1; polihexeno-1; poliocteno-1; polideceno-1; poli-3-metilbuteno-l; poli-4-metilpenteno-l; poliisopreno; polibutadieno; poli-l,5-hexadieno; interpolímeros derivados de olefmas; interpolímeros derivados de olefmas e outros polímeros tais como cloreto de polivinila, poliestireno, poliuretano, e outros; e misturas destes. Em algumas formas de realização, a poliolefma é um homopolímero tal como polietileno, polipropileno, polibutileno, polipenteno-1, poli-3-metilbuteno-l, poli-4metilpenteno-1, poliisopreno, polibutadieno, poli-l,5-hexadieno, polihexeno1, poliocteno-1 e polideceno-1.

Alguns exemplos não limitantes de polietilenos adequados incluem polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE), polietileno de densidade baixa linear (LLDPE), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de densidade alta (HDPE), polietileno de peso molecular alto densidade alta (HMW-HDPE), polietileno de peso molecular ultra alto (UHMW-PE) e combinações dos mesmos. Alguns exemplos não limitantes de polipropilenos incluem polipropileno de densidade baixa (LDPP), polipropileno de densidade alta (HDPP), polipropileno de resistência à fusão alta (HMS-PP) e combinação dos mesmos. Em algumas formas de realização, o segundo polímero é ou compreende polipropileno de resistência à fusão alta (HMS-PP), polietileno de densidade baixa (LDPE) ou uma combinação dos mesmos.

Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas compreendem pelo menos um aditivo para os propósitos de melhorar e/ou controlar a processabilidade, aparência, propriedades físicas, químicas, e/ou mecânicas das composições de polifameseno. Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno não compreendem um aditivo. Qualquer aditivo plástico conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser usada nas composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de aditivos adequados incluem enchedores, iniciadores de enxerto, agentes de pegajosidade, agentes deslizantes, agentes anti-formação de bloco, plastificantes, antioxidantes, agentes de sopro, ativadores de agente de sopro, (por exemplo, óxido de zinco, estearato de zinco e outros), estabilizadores de UV, descontaminantes ácidos, corantes ou pigmentos, co-agentes (por exemplo, cianurato de trialila), lubrificantes, agentes anti-névoa, auxiliares de fluxo, auxiliares de processamento, auxiliares de extrusão, agentes de ligação, agentes de reticulação, agentes de controle de estabilidade, agentes de nucleação, tensoativos, solventes, retardantes de chama, agentes anti-estáticos e combinações dos mesmos.

A quantidade total dos aditivos pode variar de cerca de mais do que 0 a cerca de 80 %, de cerca de 0,001 % a cerca de 70 %, de cerca de 0,01 % a cerca de 60 %, de cerca de 0,1 % a cerca de 50 %, de cerca de 1 % a cerca de 40 %, ou de cerca de 10 % a cerca de 50 % do peso total da composição de polímero. Alguns aditivos de polímero foram descritos em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição (2001), que é aqui incorporada por referência em sua totalidade.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreender um agente anti-formação de bloco. Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas não compreendem um agente anti-formação de bloco. O agente anti-formação de bloco pode ser usado para prevenir a adesão indesejável entre camadas que se tocam de artigos fabricados a partir das composições de polifameseno, particularmente sob pressão e calor moderados durante a armazenagem, fabricação ou uso. Qualquer agente anti-formação de bloco conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de agente anti-formação de blocos incluem minerais (por exemplo, argilas, giz, e carbonato de cálcio), gel de sílica sintético (por exemplo, SILOBLOC® da Grace Davison, Columbia, MD), sílica natural (por exemplo, SUPER FLOSS® da Celite Corporation, Santa Barbara, CA), talco (por exemplo, OPTIBLOC da Luzenac, Centennial, CO), zeólitos (por exemplo, SIPERNAT® da Degussa, Parsippany, NJ), aluminossilicatos (por exemplo, SILTON® da Mizusawa Industrial Chemicals, Tóquio, Japão), calcário (por exemplo, CARBOREX® da Omya, Atlanta, GA), partículas poliméricas esféricas (por exemplo, EPOSTAR®, poli(metacrilato de metila) da Nippon Shokubai, Tóquio, Japão e TOSPEARL®, partículas de silicona da GE Silicones, Wilton, CT), ceras, amidas (por exemplo, erucamida, oleamida, estearamida, beenamida, etileno-bis-estearamida, etileno-bis-oleamida, estearil erucamida e outros agentes de deslizamento), peneiras moleculares, e combinações dos mesmos. As partículas minerais podem formar blocos inferiores pela criação de um intervalo físico entre os artigos, enquanto que os agentes anti-formação de bloco orgânicos podem migrar para a superfície para limitar a adesão da superfície. Onde usado, a quantidade do agente antiformação de bloco na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 3 % em peso, de cerca de 0,0001 a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,001 a cerca de 1 % em peso, ou de cerca de 0,001 a cerca de 0,5 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns agentes antiformação de bloco foram descritos em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 7, páginas 585-600 (2001), que é aqui incorporada por referência.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreender um plastifícante. No geral, um plastificante é um produto químico que pode aumentar a flexibilidade e diminuir a temperatura de transição vítrea de polímeros. Qualquer plastificante conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de plastificantes incluem óleos minerais, abietatos, adipatos, alquil sulfonatos, azelatos, benzoatos, parafinas cloradas, citratos, epóxidos, éteres de glicol e seus ésteres, glutaratos, óleos de hidrocarboneto, isobutiratos, oleatos, derivados de pentaeritritol, fosfatos, ftalatos, ésteres, polibutenos, ricinoleatos, sebacatos, sulfonamidas, tri- e piromelitatos, derivados de bifenila, estearatos, diésteres de difúrano, plastificantes contendo flúor, ésteres do ácido hidroxibenzóico, adutos de isocianato, compostos de anel aromático múltiplo, derivados de produto natural, nitrilas, plastificantes com base em siloxano, produtos com base em alcatrão, tioéteres e combinações dos mesmos. Onde usado, a quantidade do plastificante na composição polimérica pode ser maior do que 0 a cerca de 15 % em peso, de cerca de 0,5 a cerca de 10 % em peso, ou de cerca de 1 a cerca de 5 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns plastificantes foram descritos em George Wypych, “Handbook of Plasticizers,” ChemTec Publishing, Toronto-Scarborough, Ontario (2004), que é aqui incorporada por referência.

Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas opcionalmente compreendem um antioxidante que pode prevenir a oxidação de componentes de polímero e aditivos orgânicos nas composições de polifameseno. Qualquer antioxidante conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de antioxidantes adequados incluem aminas aromáticas ou impedidas tais como alquil difenilaminas, fenil-a-nafitilamina, fenila substituído por alquila ou aralquila-anaftilamina, p-fenileno diaminas alquiladas, tetrametil-diaminodifenilamina e outras; fenóis tais como 2,6-bi-tbutil-4-metilfenol; l,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3’,5’-bi-t-butil-4’hidroxibenzil)benzeno; tetracis[(metileno(3,5-bi-t-butil-4- hidroxihidrocinamato)] metano (por exemplo, IRGANOX® 1010, da Ciba Geigy, Nova Iorque); fenóis modificados por acriloíla; octadecil-3,5-bi-t-butil-4hidroxicinamato (por exemplo, IRGANOX® 1076, comercialmente disponível da Ciba Geigy); fosfitos e fosfonitos; hidroxilaminas; derivados de benzofuranona; e combinações dos mesmos. Onde usado, a quantidade do antioxidante na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,0001 a cerca de 2,5 % em peso, de cerca de 0,001 a cerca de 1 % em peso, ou de cerca de 0,001 a cerca de 0,5 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns antioxidantes foram descritos em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 1, páginas 1 a 140 (2001), que é aqui incorporada por referência.

Em outras formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas opcionalmente compreendem um estabilizador de UV que pode prevenir ou reduzir a degradação das composições de polifameseno pelas radiações de UV. Qualquer estabilizador de UV conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de estabilizadores de UV adequados incluem benzofenonas, benzotriazóis, ésteres de arila, oxanilidas, ésteres acrílicos, formamidinas, negro de fumo, aminas impedidas, extintores de níquel, aminas impedidas, antioxidantes fenólicos, sais metálicos, compostos de zinco e combinações dos mesmos. Onde usado, a quantidade do estabilizador de UV na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,01 a cerca de 3 % em peso, de cerca de 0,1 a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,1 a cerca de 1 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns estabilizadores de UV foram descritos em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 2, páginas 141-426 (2001), que é aqui incorporada por referência.

Em outras formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas opcionalmente compreendem um corante ou pigmento que pode mudar o visual das composições de polifameseno aos olhos humanos. Qualquer corante ou pigmento conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionada às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de corantes ou pigmentos adequados incluem pigmentos inorgânicos tais como óxidos metálicos tais como óxido de ferro, óxido de zinco, e dióxido de titânio, óxidos metálicos mistos, negro de fumo, pigmentos orgânicos tais como antraquinonas, antantronas, compostos de azo e monoazo, arilamidas, benzimidazolonas, vernizes BONA, dicetopirrolo-pirróis, dioxazinas, compostos de disazo, compostos de diarilida, flavantronas, indantronas, isoindolinonas, isoindolinas, complexos metálicos, sais de monoazo, naftóis, b-naftóis, naftol AS, vernizes de naftol, perilenos, perinonas, fitalocianinas, pirantronas, quinacridonas, e quinoftalonas, e combinações dos mesmos Onde usado, a quantidade do corante ou pigmento na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 10 % em peso, de cerca de 0,1 a cerca de 5 % em peso, ou de cerca de 0,25 a cerca de 2 % em peso do peso total do composição de polifameseno. Alguns corantes foram descritos em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 15, páginas 813-882 (2001), que é aqui incorporada por referência.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreender um enchedor que pode ser usado para ajustar, inter alia, volume, peso, custos, e/ou desempenho técnico. Qualquer enchedor conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de enchedores adequados incluem talco, carbonato de cálcio, giz, sulfato de cálcio, argila, caulim, sílica, vidro, sílica fumigada, mica, volastonita, feldspato, silicato de alumínio, silicato de cálcio, alumina, alumina hidratada tal como tri-hidrato de alumina, microesfera de vidro, microesfera de cerâmica, microesfera termoplástica, barita, farinha de madeira, fibras de vidro, fibras de carbono, pó de mármore, pó de cimento, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de antimônio, óxido de zinco, sulfato de bário, dióxido de titânio, titanatos e combinações dos mesmos. Em algumas formas de realização, o enchedor é sulfato de bário, talco, carbonato de cálcio, sílica, vidro, fibra de vidro, alumina, dióxido de titânio, ou uma mistura destes. Em outras formas de realização, o enchedor é talco, carbonato de cálcio, sulfato de bário, fibra de vidro ou uma mistura destes. Onde usado, a quantidade do enchedor na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 80 % em peso, de cerca de 0,1 a cerca de 60 % em peso, de cerca de 0,5 a cerca de 40 % em peso, de cerca de a cerca de 30 % em peso, ou de cerca de 10 a cerca de 40 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns enchedores foram divulgados na Patente U.S. N° 6.103.803 e Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 17, páginas 901-948 (2001), ambas as quais são aqui incorporadas por referência.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreender um lubrificante. No geral, o lubrificante pode ser usado, inter alia, para modificar a reologia das composições de polifameseno fundidas, para melhorar o acabamento da superfície de artigos moldados, e/ou para facilitar a dispersão de enchedores ou pigmentos. Qualquer lubrificante conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de lubrificantes adequados incluem alcoóis graxos e seus ésteres do ácido dicarboxílico, ésteres do ácido graxo de alcoóis de cadeia curta, ácidos graxos, amidas de ácido graxo, sabões metálicos, ésteres de ácido graxo oligoméricos, ésteres de ácido graxo de alcoóis de cadeia longa, ceras montana, ceras de polietileno, ceras de polipropileno, ceras de parafina naturais e sintéticas, fluoropolímeros e combinações dos mesmos. Onde usado, a quantidade do lubrificante na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,1 a cerca de 4 % em peso, ou de cerca de 0,1 a cerca de 3 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns lubrificantes adequados foram divulgados em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 5, páginas 511552 (2001), ambas as quais são aqui incorporadas por referência.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreender um agente antiestático. No geral, o agente antiestático pode aumentar a condutividade das composições de polifameseno e para prevenir o acúmulo de carga estática. Qualquer agente antiestático conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de agentes antiestáticos adequados incluem enchedores condutivos (por exemplo, negro de fumo, partículas metálicas e outras partículas condutivas), ésteres de ácido graxo (por exemplo, monoestearato de glicerol), alquilaminas etoxiladas, dietanolamidas, alcoóis etoxilados, sulfonatos de alquila, fosfatos de alquila, sais de amônia quaternários, alquilbetaínas e combinações dos mesmos. Onde usado, a quantidade do agente antiestático na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,01 a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 0,1 a cerca de 2 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns agentes antiestáticos adequados foram divulgados em Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 10, páginas 627-646 (2001), ambas as quais são aqui incorporadas por referência.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreender um agente de sopro para preparar artigos espumados. Ops agentes de sopro podem incluir, mas não são limitados a, agentes de sopro inorgânicos, agentes de sopro orgânicos, agentes de sopro químicos e combinações dos mesmos. Alguns agentes de sopro são divulgados em Sendijarevic et al., “Polimeric Foams And Foam Technology,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 2^a edição, Capítulo 18, páginas 505-547 (2004), que é aqui incorporada por referência.

Os exemplos não limitantes de agentes de sopro inorgânicos adequados incluem dióxido de carbono, nitrogênio, argônio, água, ar, nitrogênio, e hélio. Os exemplos não limitantes de agentes de sopro orgânicos adequados incluem hidrocarbonetos alifáticos tendo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoóis alifáticos tendo de 1 a 3 átomos de carbono, e hidrocarbonetos alifáticos total e parcialmente halogenado tendo de 1 a 4 átomos de carbono. Os exemplos não limitantes de hidrocarbonetos alifáticos adequados incluem metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, neopentano, e outras. Os exemplos não limitantes de alcoóis alifáticos adequados incluem metanol, etanol, n-propanol, e isopropanol. Os exemplos não limitantes de hidrocarbonetos alifáticos halogenados total e parcialmente adequados fluorocarbonetos, clorocarbonetos, e clorofluorocarbonetos. Os exemplos não limitantes de fluorocarbonetos adequados incluem fluoreto de metila, perfluorometano, fluoreto de etila, 1,1difluoroetano (HFC-152a), 1,1,1-trifluoroetano (HFC-143a), 1,1,1,2tetrafluoroetano (HFC-134a), pentafluoroetano, difluorometano, perfluoroetano,

2,2-difluoropropano,

1,1,1 -trifluoro-propano, perfluoropropano, dicloropropano, difluoropropano, perfluoro-butano, perfluorociclobutano. Os exemplos não limitantes de clorocarbonetos e clorofluorocarbonetos parcialmente halogenados adequados incluem cloreto de metila, cloreto de metileno, cloreto de etila, 1,1,1-tricloroetano, 1,1 dicloro-l-fluoroetano (HCFC-141b), 1- cloro-1,1 difluoroetano (HCFC142b), l,l-dicloro-2,2,2-trifluoroetano (HCFC-123) e 1-cloro-1,2,2,2tetrafluoroetano (HCFC-124). Os exemplos não limitantes de clorofluorocarbonetos totalmente halogenados adequados incluem tricloromonofluorometano (CFC-11), diclorodi-fluorometano (CFC-12), triclorotrifluoroetano (CFC-113), 1,1,1-trifluoroetano, pentafluoroetano, diclorotetrafluoroetano (CFC-114), cloroheptafluoropropano, e diclorohexafluoropropano. Os exemplos não limitantes de agentes de sopro químicos adequados incluem azodicarbonoamida, azodiisobutironitrila, benezenossulfonhidrazida, 4,4-oxibenzeno sulfonil-semicarbazida, p-tolueno sulfonil semi-carbazida, azodicarboxilato de bário, N,N’-dimetil-N,N’ dinitroso-tereftalamida, e trihidrazino triazina. Em algumas formas de realização, o agente de sopro é azodicarbonoamida isobutano, CO₂, ou uma mistura destes.

A quantidade do agente de sopro na composição de polímero aqui divulgada pode ser de cerca de 0,1 a cerca de 20 % em peso, de cerca de 0,1a cerca de 10 % em peso, ou de cerca de 0,1 a cerca de 5 % em peso, com base no peso do interpolímero de fameseno ou na composição de polímero. Em outras formas de realização, a quantidade do agente de sopro é de cerca de 0,2 a cerca de 5,0 moles por quilograma do interpolímero ou composição de polímero, de cerca de 0,5 a cerca de 3,0 moles por quilograma do interpolímero ou composição de polímero, ou de cerca de 1,0 a cerca de 2,50 moles por quilograma do interpolímero ou composição de polímero.

Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas compreendem um agente deslizante. Em outras formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas não compreendem um agente deslizante. Deslizar é o deslizamento de superfícies de película entre si ou em algum outro substrato. O desempenho de deslizamento de películas pode ser medido pelo ASTM D 1894, Static and Kinetic Coefficients of Friction of Plastic Film and Sheeting, que é aqui incorporada por referência. No geral, o agente de deslizamento pode transportar propriedades de delizamento pela modificação das propriedades de superfície de películas; e reduzindo o atrito entre as camadas das películas e entre as películas e outras superfícies com as quais elas entram em contato.

Qualquer agente de deslizamento conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes dos agentes de deslizamento incluem amidas primárias tendo cerca de 12 a cerca de 40 átomos de carbono (por exemplo, erucamida, oleamida, estearamida e behenamida); as amidas secundárias tendo cerca de 18 a cerca de 80 átomos de carbono (por exemplo, estearil erucamida, behenil erucamida, metil erucamida e etil erucamida); bis-amidas secundárias tendo cerca de 18 a cerca de 80 átomos de carbono (por exemplo, etileno-bis-estearamida e etileno-bisoleamida); e combinações dos mesmos.

Em algumas formas de realização, o agente de deslizamento é uma amida primária com um grupo alifático saturado tendo entre 18 e cerca de 40 átomos de carbono (por exemplo, estearamida e beenamida). Em outras formas de realização, o agente de deslizamento é uma amida primária com um grupo alifático insaturado contendo pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono e entre 18 e cerca de 40 átomos de carbono (por exemplo, erucamida e oleamida). Em outras formas de realização, o agente de deslizamento é uma amida primária tendo pelo menos 20 átomos de carbono. Em outras formas de realização, o agente de deslizamento é erucamida, oleamida, estearamida, beenamida, etileno-bis-estearamida, etileno-bisoleamida, estearil erucamida, beenil erucamida ou uma combinação dos mesmos. Em uma forma de realização particular, o agente de deslizamento é erucamida. Em outras formas de realização, o agente de deslizamento é comercialmente disponível tendo uma marca registrada tal como ATMER® SA da Uniqema, Everberg, Bélgica; ARMOSLIP® da Akzo Nobel Polymer Chemicals, Chicago, ILA; KEMAMIDA® da Witco, Greenwich, CT; e CRODAMIDA® da Croda, Edison, NJ. Onde usado, a quantidade do agente de deslizamento na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 3 % em peso, de cerca de 0,0001 a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,001 a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,001 a cerca de 0,5 % em peso ou de cerca de 0,05 a cerca de 0,25 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns agentes de deslizamento foram descritos em Zweifel Hans et al., “Plastics Adsitives Handbook,” Hamer Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 8, páginas 601-608 (2001), que é aqui incorporada por referência.

Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas compreendem um agente de pegajosidade. Em outras formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas não compreendem um agente de pegajosidade. Qualquer material que possa ser adicionado a um elastômero para produzir um adesivo pode ser aqui usado como um agente de pegajosidade. Alguns exemplos não limitantes de agentes de pegajosidade incluem uma resina natural e modificada; um glicerol ou éster de pentaeritritol de colofonia de breu natural ou modificado; um copolímero ou terpolímero de terpeno naturizado; uma resina de politerpeno ou uma resina de politerpeno hidrogenada; uma resina de terpeno modificada fenólica ou um derivado desta hidrogenado; uma resina de hidrocarboneto alifático ou cicloalifático ou um derivado hidrogenado desta; uma resina de hidrocarboneto aromático ou um derivado hidrogenado desta; uma resina de hidrocarboneto aromática alifática ou cicloalifática modificada ou um derivado hidrogenado desta; ou uma combinação destas. Em certas formas de realização, o agente de pegajosidade tem um ponto de amolecimento de anel e bola (R&B) igual a ou maior do que 60°C, 70°C, 75°C, 80°C, 85°C, 90°C ou 100°C, como medido de acordo com o ASTM 28-67, que é aqui incorporado por referência. Em certas formas de realização, o agente de pegajosidade tem um ponto de amolecimento de R&B igual a ou maior do que 80°C, como medido de acordo com o ASTM 28-67.

Em certas formas de realização, a quantidade de agente de pegajosidade nas composições de polifameseno aqui divulgadas está na faixa de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 70 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 60 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 50 % em peso, ou de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 40 % em peso ou de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 30 % em peso ou de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 20 % em peso, ou de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, com base no peso total da composição. Em outras formas de realização, a quantidade de agente de pegajosidade nas composições aqui divulgadas está na faixa de cerca de 1 % em peso a cerca de 70 % em peso, de cerca de 5 % em peso a cerca de 70 % em peso, de cerca de 10 % em peso a cerca de 70 % em peso, de cerca de 15 % em peso a cerca de 70 % em peso, de cerca de 20 % em peso a cerca de 70 % em peso, ou de cerca de 25 % em peso a cerca de 70 % em peso, com base no peso total da composição.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem compreendem uma cera, tal como uma cera de petróleo, um polietileno ou polipropileno de peso molecular baixo, uma cera sintética, uma cera de poliolefina, um cera de abelha, uma cera vegetal, uma cera de soja, uma cera de palmeira, uma cera de vela ou um interpolímero de etileno/a-olefina tendo um ponto de fusão maior do que 25°C. Em certas formas de realização, a cera é um polietileno ou polipropileno de peso molecular baixo tendo um peso molecular médio numérico de cerca de 400 a cerca de 6.000 g/mol. A cera pode estar presente na faixa de cerca de 10 % a cerca de 50 % ou de 20 % a cerca de 40 % em peso da composição total.

Opcionalmente, as composições de polifameseno aqui divulgadas podem ser reticuladas, parcial ou completamente. Quando a reticulação é desejada, as composições de polifameseno aqui divulgadas compreendem um agente de reticulação que pode ser usado para efetuar a reticulação das composições de polifameseno, aumentando deste modo o seu módulo e dureza, entre outras coisas. Uma vantagem de uma composição de polifameseno é que a reticulação pode ocorre nas suas cadeias laterais ao invés da cadeia principal do polímero como outros polímeros tais como poliisopreno e polibutadieno. Qualquer agente de reticulação conhecido por uma pessoa de habilidade comum na técnica pode ser adicionado às composições de polifameseno aqui divulgadas. Os exemplos não limitantes de agentes de reticulação adequados incluem peróxidos orgânicos (por exemplo, peróxidos de alquila, peróxidos de arila, peroxiésteres, peroxicarbonatos, peróxidos de diacila, peroxicetais, e peróxidos cíclicos) e silanos (por exemplo, viniltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, viniltris(2 metoxietóxi)silano, viniltriacetoxissilano, vinilmetildimetoxissilano, e 3metacriloiloxipropiltrimetoxissilano). Onde usado, a quantidade do agente de reticulação na composição de polímero pode ser de cerca de mais do que 0 a cerca de 20 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 15 % em peso, ou de cerca de 1 % em peso a cerca de 10 % em peso do peso total da composição de polímero. Alguns agentes de reticulação adequados foram divulgados e Zweifel Hans et al., “Plastics Additives Handbook,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5^a edição, Capítulo 14, páginas 725812 (2001), ambas as quais são aqui incorporadas por referência.

Em algumas formas de realização, os interpolímeros de fameseno aqui divulgados incluem polímeros modificados com fameseno preparados pela copolimerização de um ou mais fameseno com um ou mais monômeros de vinila. Em certas formas de realização, o polímero não modificado derivado do um ou mais monômeros de vinila pode ser qualquer homopolímero ou interpolímero de olefina conhecido. Em outras formas de realização, nenhum do um ou mais outros monômeros de vinila tem uma cadeia lateral insaturada capaz de reagir com um agente de reticulação. Por causa das cadeias laterais insaturadas derivadas do fameseno, o polímero modificado por fameseno aqui divulgado pode ser reticulado por um agente de reticulação aqui divulgado.

Em certas formas de realização, a quantidade do fameseno no polímero modificado por fameseno aqui divulgado é de cerca de 1 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 10 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 7,5 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 5 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 4 % em peso, de cerca de 1 % em peso a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 1 % em peso a cerca de 2 % em peso, com base no peso total do polímero modificado por fameseno. Em outras formas de realização, a quantidade do um ou mais outros monômeros de vinila no polímero modificado por fameseno aqui divulgado é de cerca de 80 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 90 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 92,5 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 95 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 96 % em peso a cerca de 99 % em peso, de cerca de 97 % em peso a cerca de 99 % em peso, ou de cerca de 98 % em peso a cerca de 99 % em peso, com base no peso total do polímero modificado por fameseno.

A reticulação das composições de polifameseno também pode ser iniciada por qualquer meio de radiação conhecido na técnica, incluindo, mas não limitado a, irradiação de feixe de elétron, irradiação beta, irradiação gama, irradiação corona, e radiação UV com ou sem catalisador de reticulação. O pedido de Patente U.S. N² 10/086.057 (publicado como US2002/0132923 Al) e Patente U.S. N² 6.803.014 divulgam métodos de irradiação por feixe de elétron que podem ser usados nas formas de realização da invenção.

A irradiação pode ser realizada pelo uso de energia luminosa, elétrons ionizantes, raios ultra violeta, raios X, raios gama, partículas beta e outras e combinação destas. Preferivelmente, os elétrons são utilizados em dosagens de até 70 megarads. A fonte de irradiação pode ser qualquer gerador de feixe de elétron operando em uma faixa de cerca de 150 quilovolts a cerca de 6 megavolts com uma entrada de energia capaz de fornecer a dosagem desejada. A voltagem pode ser ajustada aos níveis apropriados que podem ser, por exemplo, de 100.000, 300.000, 1.000.000 ou 2.000.000 ou 3.000.000 ou 6.000.000 ou mais altos ou mais baixos. Muitos outros aparelhos para irradiar materiais poliméricos são conhecidos na técnica. A irradiação é usualmente realizada em uma dosagem entre cerca de 3 megarads a cerca de 35 megarads, preferivelmente entre cerca de 8 a cerca de 20 megarads. Além disso, a irradiação pode ser realizada convenientemente na temperatura ambiente, embora temperaturas mais altas e mais baixas, por exemplo, de 0°C a cerca de 60°C, também possam ser utilizadas. Preferivelmente, a irradiação é realizada depois da formação ou fabricação do artigo. Também, em uma forma de realização preferida, o interpolímero de fameseno que foi incorporado com um aditivo pró-rad é irradiado com radiação de feixe de elétron de cerca de 8 a cerca de 20 megarads.

reticulação, e qualquer catalisador que fornecerá esta função pode ser usado. Os catalisadores adequados no geral incluem bases orgânicas; ácidos carboxílicos; compostos organometálicos incluindo titanatos orgânicos e complexos ou carboxilatos de chumbo, cobalto, ferro, níquel, zinco e estanho;

dilaurato de dibutilestanho, maleato de dioctilestanho, diacetato de dibutilestanho, dioctoato de dibutilestanho, acetato estanoso, octoato estanoso, naftenato de chumbo, caprilato de zinco, naftenato de cobalto; e outros. O catalisador (ou mistura de catalisadores) está presente em uma quantidade catalítica, tipicamente entre cerca de 0,015 e cerca de 0,035 phr.

Os aditivos pro-rad representativos incluem, mas não são limitados a, compostos de azo, peróxidos orgânicos e compostos de vinila ou alila polifuncionais tais como, por exemplo, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tetrametacrilato de pentaertritol, glutaraldeído, dimetacrilato de etileno glicol, maleato de dialila, maleato de dipropargila, monoalil cianurato 20 de dipropargila, peróxido de dicumila, peróxido de bi-terc-butila, perbenzoato de t-butila, peróxido de benzoíla, hidroperóxido de cumeno, peroctoato de tbutila, peróxido de metil etil cetona, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butil peróxi)hexano, peróxido de laurila, peracetato de terc-butila, nitrito de azobisisobutila e outras e combinação dos mesmos. Os aditivos pro-rad preferidos para o uso 25 na presente invenção são compostos que têm porções poli-funcionais (isto é de pelo menos duas) tais como C=C, C=N ou C=O.

Pelo menos um aditivo pro-rad pode ser introduzido no interpolímero de fameseno por qualquer método conhecido na técnica. Entretanto, preferivelmente o(s) aditivo(s) pro-rad é/são introduzido(s) via um concentrado básico que compreende as mesmas ou diferentes resina básicas como o interpolímero de fameseno. Preferivelmente, o a concentração do aditivo pro-rad para o masterbatch é relativamente alta por exemplo, de cerca de 25 por cento em peso (com base no peso total do concentrado).

O pelo menos um aditivo pro-rad é introduzido ao polifameseno em qualquer quantidade eficaz. Preferivelmente, a quantidade de introdução do pelo menos um aditivo pro-rad é de cerca de 0,001 a cerca de 5 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,005 a cerca de 2,5 por cento em peso e o mais preferivelmente de cerca de 0,015 a cerca de 1 por cento em peso (com base no peso total do interpolímero de fameseno.

Além da irradiação de feixe de elétron, a reticulação também pode ser efetuada pela irradiação UV. O método compreende misturar um fotoiniciador, com ou sem um fotorreticulador, com um polímero antes, durante, ou depois uma fibra é formada e depois expondo a fibra com o fotoiniciador à radiação de UV suficiente para reticular o polímero ao nível desejado. Os fotoiniciadores usados na prática da invenção são cetonas aromáticas, por exemplo, benzofenonas ou monoacetais de 1,2-dicetonas. A fotorreação primária dos monacetais é a clivagem homolítica da ligação α para dar radicais de acila e dialcoxialquila. Este tipo de clivagem alfa é conhecido como uma reação de Norrish Tipo I que é mais completamente descrita em W. Horspool e D. Armesto, “Organic Photochemistry: A Comprehensive Treatment,” Ellis Hormadeira Limited, Chichester, Inglaterra, 1992; J. Kopecky, “Organic Photochemistry: A Visual Approach,” VCH Publishers, Inc., Nova Iorque, NY 1992; N. J. Turro, et al., Acc. Chem. Res., 1972, 5, 92; e J. T. Banks, et al., J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 2473. A síntese de monoacetais de 1,2 dicetonas aromáticas, Ar-CO-C(OR)₂-Ar’ é descrita na USP 4.190.602 e Ger. Offen. 2.337.813. O composto preferido desta classe é a 2,2-dimetóxi-2-fenilacetofenona, C6H₅-CO-C(OCH₃)2-C₆H₅, que é comercialmente disponível da Ciba-Geigy como Irgacure 651. Os exemplos de outras cetonas aromáticas úteis aqui como fotoiniciadores são Irgacure 184, 369, 819, 907 e 2959, todas disponíveis da Ciba-Geigy.

Em um forma de realização da invenção, o fotoiniciador é usado em combinação com um fotorreticulador. Qualquer fotorreticulador que na geração de radicais livres, ligará duas ou mais cadeias principais de poliolefína juntas através da formação de ligações covalentes com as cadeias principais pode ser aqui usado. Preferivelmente estes fotorreticuladores são polifuncionais, isto é, eles compreendem dois ou mais sítios que na ativação formarão uma ligação covalente com um sítio na cadeia principal do polifameseno. Os fotorreticuladores representativos incluem, mas não são limitados a compostos de vinila ou alila polifuncionais tais como, por exemplo, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tetrametacrilato de pentaertritol, dimetacrilato etileno glicol, maleato de dialila, maleato de dipropargila, monoalil cianurato de dipropargila e outras. Os fotorreticuladores preferidos para o uso na presente invenção são compostos que têm porções polifuncionais (isto é, pelo menos duas). Os fotorreticuladores particularmente preferidos são cianurato de trialila (TAC) e isocianurato de trialila (TAIC).

Certos compostos atuam aqui tanto como um fotoiniciador quanto como um fotorreticulador. Estes compostos são caracterizados pela capacidade para gerar duas ou mais espécies reativas (por exemplo, radicais livres, carbenos, nitrenos, etc.) na exposição à luz UV e para subsequentemente ligar covalentemente com duas cadeias poliméricas. Qualquer composto que possa realizar estas duas funções pode ser aqui usado, e os compostos representativos incluem sulfonil azidas.

Em uma outra forma de realização, o polifameseno é submetido à reticulação secundária, isto é, reticulação outra que não e além da fotorreticulação. Nesta forma de realização, o fotoiniciador é usado em combinação com um não fotorreticulador, por exemplo, um silano, ou o polifameseno é submetido a um procedimento de reticulação secundária, por exemplo, exposição à radiação de feixe E. O uso de um fotorreticulador nesta forma de realização é opcional.

Pelo menos um fotoaditivo, isto é, fotoiniciador e fotorreticulador opcional, pode ser introduzido ao polifameseno por qualquer método conhecido na técnica. Entretanto, preferivelmente o(s) fotoaditivo(s) é (são) introduzido(s) via um concentrado básico que compreendo polifameseno. Preferivelmente a concentração de fotoaditivo para o concentrado básico é mais alta do que cerca de 10 % em peso, cerca de 15 % em peso, cerca de 20 % em peso, ou cerca de 25 % em peso, com base no peso total do concentrado.

O pelo menos um fotoaditivo é introduzido ao polifameseno em qualquer quantidade eficaz. Preferivelmente, a quantidade de introdução do pelo menos um fotoaditivo é de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 5 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,005 % em peso a cerca de 2,5 % em peso e o mais preferivelmente de cerca de 0,015 % em peso a cerca de 1 % em peso, com base no peso total do polifameseno.

O(s) fotoiniciador(es) e fotorreticulador(es) opcional(is) podem ser adicionados durante estágios diferentes do processo de fabricação da fibra ou película. Se fotoaditivos podem suportar a temperatura de extrusão, uma resina de poliolefma pode ser misturada com aditivos antes de ser alimentada na extrusora, por exemplo, via uma adição de concentrado básico. Altemativamente, os aditivos podem ser introduzidos na extrusora exatamente antes da matriz de fenda, mas neste caso a mistura eficiente de componentes antes da extrusão é importante. Em um outro método, as fibras de poliolefma podem ser puxadas sem fotoaditivos, e um fotoiniciador e/ou fotorreticulador podem ser aplicados às fibras extrusadas via um rolo de toque leve, pulverização, imerção em uma solução com aditivos, ou usando-se outros métodos industriais para o pós tratamento. A fibra resultando com fotoaditivo(s) é depois curada via radiação eletromagnética em um processo contínuo ou de batelada. Os foto aditivos podem ser combinados com a poliolefma usando equipamento de combinação convencional, incluindo extrusoras de rosca única e dupla.

A energia da radiação eletromagnética e o tempo de irradiação são escolhidos de modo a permitir reticulação eficiente sem degradação do polímero e/ou defeitos dimensionais. O processo preferido é descrito na EP 0 490 854 B 1. Fotoaditivo(s) com estabilidade térmica suficiente é (são) prémisturados com uma resina de poliolefma, extrusada em uma fibra, e irradiada em um processo contínuo usando uma fonte de energia ou várias unidades ligadas em uma série. Estas são várias vantagens de usar um processo contínuo comparado com um processo por batelada para curar uma fibra ou folha de um tecido de malha que são coletadas em um carretei.

A irradiação pode ser realizada pelo uso da radiação de UV. Preferivelmente, a radiação de UV é utilizada até a intensidade de 100 J/cm . A fonte de irradiação pode ser qualquer gerador de luz UV que opere em uma faixa de cerca de 50 watts a cerca de 25000 watts com uma saída de potência capaz de fornecer a dosagem desejada. A voltagem pode ser ajustada aos níveis apropriados que podem ser, por exemplo, 1000 watts ou 4800 watts ou 6000 watts ou mais alto ou mais baixo. Muitos outros aparelhos para irradiar com UV materiais poliméricos são conhecidos na técnica. A irradiação é usualmente realizada em uma dosagem entre cerca de 3 J/cm² a cerca de 500 J/scm , preferivelmente entre cerca de 5 J/cm a cerca de 100 J/cm . Além disso, a irradiação pode ser realizada convenientemente na temperatura ambiente, embora temperaturas mais altas e mais baixas, por exemplo de 0°C a cerca de 60°C, também possam ser utilizadas. O processo de fotorreticulação é mais rápido em temperaturas mais altas. Preferivelmente, a irradiação é realizada depois da formação ou fabricação do artigo. Em uma forma de realização preferida, o polifameseno que foi incorporado com um fotoaditivo é irradiado com radiação UV em cerca de 10 J/cm² a cerca de 50 J/cm².

Mistura dos Ingredientes das Composições de Polímero

Os ingredientes das composições de polifameseno, isto é, o interpolímero de fameseno, o aditivo, o segundo polímero opcional (por exemplo, polietileno e polipropileno) e aditivos (por exemplo, o agente de reticulação, podem ser misturados ou combinados usando métodos conhecidos por uma pessoa de habilidade comum na técnica. Os exemplos não limitantes de métodos de combinação adequados incluem combinação por fusão, combinação de solvente, extrusão, e outros.

Em algumas formas de realização, os ingredientes das composições de polifameseno são misturadas por fusão por um método como descrito por Guerin et al. na Patente U.S. N^s 4.152.189. Primeiro, todos os solventes, se existe algum, são removidos dos ingredientes aquecendo-se a uma temperatura elevada apropriada de cerca de 100°C a cerca de 200°C ou de cerca de 150°C a cerca de 175°C em uma pressão de cerca de 5 torr (667 Pa) a cerca de 10 torr (1333 Pa). Em seguida, os ingredientes são pesados em um vaso nas proporções desejadas e a espuma é formada aquecendo-se os conteúdos do vaso a um estado fundido sob agitação.

Em outras formas de realização, os ingredientes dos artigos são processados usando mistura de solvente. Primeiro, os ingredientes da espuma desejada são dissolvidos em um solvente adequado e a mistura é depois misturada ou combinada. Em seguida, o solvente é removido para fornecer a espuma.

Em outras formas de realização, os dispositivos de mistura física que podem fornecer mistura dispersiva, mistura distributiva, ou uma combinação de mistura dispersiva e distributiva podem ser usados na preparação de combinações homogêneas. Os métodos tanto de batelada quanto contínuos de mistura física podem ser usados. Os exemplos não limitantes de métodos de batelada incluem aqueles métodos usando equipamentos de mistura BRABENDER® (por exemplo, BRABENDER PREP CENTER®, disponível da C. W. Brabender Instruments, lnc., South Hackensack, N.J.) ou de equipamento de mistura interna e mistura de rolo BANBURY (disponível da Farrel Company, Ansonia, Conn.). Os exemplos não limitantes de métodos contínuos incluem extrusão de rosca única, extrusão de rosca dupla, extrusão de disco, extrusão de rosca única recíproca, e extrusão de rosca única de canhão de pino. Em algumas formas de realização, os aditivos podem ser adicionados dentro de uma extrusora através de um silo de alimentação ou entrada de alimentação durante a extrusão do interpolímero de fameseno, o segundo polímero opcional ou a espuma. A mistura ou combinação de polímeros pela extrusão foi descrita em C. Rauwendaal, “Polymer Extrusion”, Hanser Publishers, Nova Iorque, NY, páginas 322-334 (1986), que é aqui incorporada por referência.

Quando um ou mais aditivos são requeridos nas composições de polifameseno, as quantidades desejadas dos aditivos podem ser adicionadas em uma carga ou cargas múltiplas ao interpolímero de fameseno, ao segundo polímero ou à composição de polímero. Além dísso, a adição pode ocorrer em qualquer ordem. Em algumas formas de realização, os aditivos são primeiro adicionados e misturados ou combinados com o interpolímero de fameseno e depois o interpolímero contendo aditivo é combinado com o segundo polímero. Em outras formas de realização, os aditivos são primeiro adicionados e misturados ou combinados com o segundo polímero e depois o segundo polímero contendo aditivo é combinado com o interpolímero de fameseno. Em outras formas de realização, o interpolímero de fameseno é combinado com o segundo polímero primeiro e depois os aditivos são combinados com a composição de polímero.

Os ingredientes da composição de polímero podem ser misturados ou combinados em qualquer dispositivo de mistura ou combinação adequado conhecido pelos técnicos habilitados. Os ingredientes na composição de polímero podem ser depois misturados em uma temperatura abaixo da temperatura de decomposição do agente de sopro e do agente de reticulação para gtarantir que todos os ingredientes sejam homogeneamente misturados e permaneçam intactos. Depois da composição de polímero estar de modo relativo homogeneamente misturada, a composição é formada e depois exposta a condições (por exemplo calor, pressão, cisalhamento, etc.) em um período suficiente de tempo para ativar o agente de sopro e o agente de reticulação para fazer com que os mesmos espumem.

Aplicações das Composições Que Compreendem Polifamesenos

Os polifamesenos ou composições de polifameseno aqui divulgados podem ser usados para uma ampla variedade de aplicações. Por exemplo, eles podem ser usados em uma variedade de processos de fabricação de termoplástico convencionais para produzir artigos úteis, incluindo objetos que compreendem pelo menos uma camada de película, tal como uma película de monocamada, ou pelo menos uma camada em uma película de múltiplas camadas preparada pelos processos de revestimento por moldagem, sopro, calandramento, ou extrusão; artigos moldados, tais como artigos moldados por sopro, moldados por injeção, ou rotomoldados; extrusões; fibras; e panos tecidos ou não tecidos. As composições termoplásticas que compreendem os presentes polímeros, incluem misturas com outros polímeros naturais ou sintéticos, aditivos, agentes de reforço, aditivos resistentes à ignição, antioxidantes, estabilizantes, corantes, extensores, reticuladores, agentes de sopro, e plastificantes. De utilidade particular são as fibras de múltiplos componentes tais como fibras de núcleo/bainha, tendo uma camada de superfície externa, que compreende pelo menos em parte, um ou mais polímeros da invenção.

As fibras que podem ser preparadas a partir dos polifamesenos ou composições de polifameseno aqui divulgados incluem fibras empilhadas, estopa, de múltiplos componentes, bainha/núcleo, enroladas, e de monofilamento. Quaisquer processos que formem fibra podem ser aqui usados. Por exemplo, os processos que formam fibra adequados incluem fibras fiadas por rotação, técnicas de sopro por fusão, fibras fiadas em gel, panos tecidos e não tecidos, ou estruturas feitas a partir de tais fibras, incluindo misturas com outras fibras, tais como poliéster, náilon ou algodão, artigos termoformados, formas extrusadas, incluindo extrusões de perfil e coextrusões, artigos calendrados, e fios ou fibras puxados, enrolados, ou corrugados. Os polifamesenos ou composições de polifameseno aqui divulgados são também úteis para operações de revestimento de fio e cabo, assim como na extrusão de chapa para operações de formação a vácuo, e formação de artigos moldados, incluindo o uso de moldagem por injeção, processo de moldagem por sopro, ou processos de rotomoldagem. Os polifamesenos ou composições de polifameseno aqui divulgados também podem ser formados em artigos fabricados tais como aqueles anteriormente mencionados usando técnicas de processamento convencionais que são bem conhecidas por aqueles habilitados na técnica do processamento de poliolefina.

As dispersões (tanto aquosas quanto não aquosas) também podem ser formadas usando os polifamesenos ou composições de polifameseno aqui divulgados. Espumas espumadas que compreendem os polifamesenos ou composições de polifameseno aqui divulgados também podem ser formadas. Os polímeros também podem ser reticulados por qualquer meio conhecido, tal como o uso de peróxido, feixe de elétron, silano, azida, ou outra técnica de reticulação. Os polímeros também podem ser quimicamente modificados, tais como pelo enxerto (por exemplo pelo uso de anidrido maleico (MAH), silanos, ou outro agente de enxerto), halogenação, aminação, sulfonação, ou outra modificação de produto químico.

Os usos finais adequados para os produtos precedentes incluem películas e fibras elásticas; mercadorias de toque macio, tais como cabos de escova de dentes e cabos de utensílios; gaxetas e perfis; adesivos (incluindo adesivos de fusão a quente e adesivos sensíveis à pressão); calçados (incluindo solas de sapato e revestimentos de sapato); partes de interior de automóveis e perfis; mercadorias de espuma (tanto de célula aberta quanto de célula fechada); modificadores de impacto para outros polímeros termoplástico tais como polietileno de alta densidade, polipropileno isotáctico, ou outros polímeros de olefina; panos revestidos; mangueiras; tubulações; guarnições; revestimentos de tampa; piso; e modificadores do índice de viscosidade, também conhecidos como modificadores do ponto de derramamento, para lubrificantes.

As composições de polifameseno aqui divulgadas também podem ser usado para fabricar artigos para várias aplicações tais como os mercados automotivos, da construção, médicos, alimentícios e de bebida, elétricos, de utensílios, máquinas de máquinas de escritório, e consumidores. Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno são usadas para partes moldadas fabricadas ou artigos selecionados de brinquedos, empunhaduras, cabos de toque macio, tiras de borracha de parachoque, pavimentos, tapetes de piso de automóvel, rodas, rodízios, pé de utensílio e móvel, etiquetas, selos, gaxetas tais como gaxetas estáticas e dinâmicas, portas automotivas, faixa de parachoque, componentes de grelha, painéis de cadeira de balanço, mangueiras, revestimentos, materiais de escritório, selos, revestimentos, diafragmas, tubos, tampas, rolhas, pontas de desentupidor de pia, sistemas de distribuição, utensílios de cozinha, calçados, palmilhas de calçado, e solas de calçado.

Em algumas formas de realização, as composições de polifameseno aqui divulgadas são usadas para preparar artigos moldados, películas, folhas e espumas com processos poliméricos conhecidos tais como processos de extrusão (por exemplo, extrusão de chapa e extrusão de perfil);

moldagem (por exemplo, moldagem por injeção, moldagem rotacional, e moldagem por sopro); fiação de fibra; e película soprada e película moldada. No geral, a extrusão é um processo pelo qual um polímero é impelido continuamente ao longo de uma rosca através de regiões de alta temperatura e pressão onde o mesmo é fundido e compactado, e finalmente forçado através de uma matriz. A extrusora pode ser uma extrusora de rosca única, uma extrusora de rosca múltipla, uma extrusora de disco ou uma extrusora de pistão. A matriz pode ser uma matriz de película, martriz de película soprada, matriz de placa, matriz de cano, matriz de tubo ou matriz de extrusão de perfil. A extrusão de polímeros foi descrita em C. Rauwendaal, “Polymer Extrusion”, Elanser Publishers, Nova Iorque, NY (1986); e M. J. Stevens, “Extruder Principais and Operation,” Ellsevier Applied Science Publishers, Nova Iorque, NY (1985), ambas as quais são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.

A moldagem por injeção também é amplamente usada para fabricar uma variedade de peças plásticas para várias aplicações. No geral, a moldagem por injeção é um processo pelo qual um polímero é fundido e injetado em alta pressão dentro de um molde, que é o inverso da forma desejada, para formar peças da forma e tamanho desejadas. O molde pode ser feito de metal, tal como aço e alumínio. A moldagem por injeção de polímeros foi descrita em Beaumont et al., “Successful Injection Molding: Process, Design, and Simulation,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio (2002), que é aqui incorporada por referência em sua totalidade.

A moldagem é no geral um processo pelo qual um polímero é fundido e levado dentro de um molde, que é o inverso da forma desejada, para formar peças da forma e tamanho desejados. A moldagem pode ser isenta de pressão ou auxiliada por pressão. A moldagem de polímeros é descrita em Hans-Georg Elias “A Introduction to Plastics,” Wiley-VCH, Weinhei, Alemanha, pp. 161-165 (2003), que é aqui incorporada por referência.

A moldagem rotacional é um processo no geral usado para produzir produtos plásticos ocos. Usando-se operações de pós moldagem adicionais, componentes complexos podem ser produzidos tão eficazmente quanto as outras técnicas de moldagem e extrusão. A moldagem rotacional difere de outros métodos de processamento em que os estágios de aquecimento, fusão, formação, e esfriamento todas ocorrem depois que o polímero é colocado no molde, portanto nenhuma pressão externa é aplicada durante a formação. A moldagem rotacional de polímeros foi descrita em Glenn Beall, “Rotational Molding: Design, Materiais & Processing,” Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio (1998), que é aqui incorporada por referência em sua totalidade.

A moldagem por sopro pode ser usada para fabricar recipientes plásticos ocos. O processo inclui colocar um polímero amolecido no centro de um molde, inflar o polímero contra as paredes do molde com um pino de sopro, e solidificar o produto pelo esfriamento. Existem três tipos gerais de moldagem por sopro: moldagem por sopro na extrusão, moldagem por sopro na injeção, e moldagem por sopro no estiramento. A moldagem por sopro na injeção pode ser usada para processar polímeros que não podem ser extrusados. A moldagem por sopro no estiramento pode ser usado para polímeros cristalinos e cristalizáveis difíceis de soprar tais como polipropileno. A moldagem por sopro de polímeros foi descrita em Norman C. Lee, “Understanding Blow Molding,” Hamer Gardner Publications, Cincinnati, Ohio (2000), que é aqui incorporada por referência em sua totalidade.

Os seguintes exemplos são apresentados para exemplificar as formas de realização da invenção mas não são intencionados a limitar a invenção às formas de realização específicas apresentadas. A menos que indicado ao contrário, todas as partes e porcentagens são em peso. Todos os valores numéricos são aproximados. Quando as faixas numéricas são dadas, deve ser entendido que as formas de realização fora das faixas estabelecidas podem ainda cair dentro do escopo da invenção. Os detalhes específicos descritos em cada exemplo não devem ser interpretados como características necessárias da invenção.

EXEMPLOS

Purificação de Materiais de Partida β-fameseno tendo 97,6 % em peso de pureza foi obtido da Amyris Biotechnologies Inc., Emeryville, CA. O β-fameseno incluiu impurezas com base em hidrocarboneto tais como zingibereno, bisaboleno, epóxido de fameseno, isômero de famesol, Ε,Ε-famesol, esqualeno, ergosterol, e alguns dímeros de fameseno. O β-fameseno foi purificado com uma peneira molecular 3Â para remover as impurezas e foi depois redestilado sob atmosfera de nitrogênio para melhorar a pureza. O ciclohexano foi destilado sob atmosfera de nitrogênio para eliminar a umidade e armazenado com um agente de secagem.

Calorimetria de Varredura Diferencial

Um calorímetro de varredura diferencial TA Q200 foi utilizado para determinar as temperaturas de transição vítrea (Tg) das amostras de polímero aqui divulgadas. Uma amostra de 5 mg foi colocada em um cadinho de alumínio. Um cadinho de referência vazio e o cadinho da amostra foram mantidos dentro de ± 0,01 mg. As amostras foram escaneadas de cerca de -175°C a cerca de 75°C a uma taxa de 10°C/min. A T_g foi identificada como uma transição de deslocamento de etapa no fluxo térmico. O ponto intermediário da transição foi relatado como a Tg da amostra. Cromatografia de Permeação em Gel

A GPC foi utilizada para determinar os pesos moleculares e as polidispersividades de amostras de polímero. Um detetor de índice refrativo Waters 2414 foi usado com uma bomba de HPLC isocrática Waters 1515. Tetrahidrofurano grau HPLC foi usado como o solvente. As frações polidispersas foram coletadas da GPC. O peso molecular de uma amostra foi no geral registrada como o peso molecular médio numérico (M_n) ou o peso molecular médio ponderado (M_w). Quando houver picos sobrepostos que impeçam a determinação de uma única polidispersividade de cada pico, um peso molecular de pico (M_p) foi aqui incorporado.

Análise Termo Gravimétrica

As temperaturas de degradação das amostras foram determinadas pela análise termo gravimétrica (TGA). Cerca de 20 mg de um amostra foram colocados em um cadinho tarado. O cadinho foi depois carregado em um forno. Fluxo de ar foi deixado equilibrar. A amostra foi depois aquecida da temperatura ambiente até 580°C a 10°C/min. As temperaturas para perdas de peso de 1 % e 5 % das amostras foram relatadas respectivamente.

Espectroscopia de Ultravioleta - Visível

A espectroscopia de Ultravioleta-visível (UV-Vis) foi utilizadas para monitorar o consumo de monômero durante a reação. A reação foi deixada continuar até que todos os monômeros fossem consumidos. Um espectrofotômetro UV-Vis Shimadzu UV-2450 foi utilizado. A medição de fundo foi a média de cinco medições com uma cubeta de quartzo vazia. Alíquotas foram periodicamente tomadas do vaso de reação, que foi depois colocada em uma cubeta de quartzo quadrada tendo 1 cm de distância do feixe. A absorbância da amostra é diretamente proporcional à concentração do monômero na alíquota. O progresso da reação foi monitorado pela espectroscopia de UV-Vis com o pico de absorção característico de βfameseno a 230 nm.

Resistência à tensão

A resistência à tensão das amostras foi determinada usando um testador de tensão INSTRON . A amostra foi moldada em películas e cortada nas dimensões apropriadas. A espessura e largura da amostra depois do processamento foram medidas. Um comprimento de calibre de 2,54 cm foi usado com uma velocidade de cruzeta de 25 mm/min.

Teste de cobertura

O teste de cobertura foi usado para caracterizar as propriedades adesivas das amostras. Dois substratos foram mantidos juntos por um adesivo. Os substratos foram depois puxados separadamente, cisalhando o adesivo. A construção falha em um de três modos. Quando o substrato falhou, a mesma foi chamada de uma falha de substrato. Quando o adesivo foi rasgado separadamente, a mesma foi chamada de uma falha coesiva. Quando a interface entre o substrato e o adesivo falhou, a mesma foi chamada de uma falha do adesivo. Um testador de tensão INSTRON® foi usado para caracterizar as forças envolvidas na falha. O adesivo foi aplicado a uma seção de 2 cm do substrato com uma velocidade de cruzeta de 25 mm/min. Alumínio foi usado como o substrato. O alumínio foi limpo com acetona antes da união.

Ressonância Magnética Nuclear 'He ¹³C

A Ressonância Magnética Nuclear *H e ¹³C foi utilizada para caracterizar as microestruturas químicas das amostras. Uma RMN Varian Mercury 300 MHz foi utilizada para estas medições. Clorofórmio deuterado foi usado como o solvente. Várias medições foram repetidas para coletar os espectros.

Exemplo 1 - 1,4-polifameseno Tendo um M_a de 105.000

A um reator de três bocas seco sob atmosfera de argônio, uma solução pré-secada que compreende 92,29 g de β-fameseno a 13,7 % em ciclohexano foi adicionada. n-Butil lítio (1,85 x 10‘³ mol, obtido da Acros, Morris Plains, NJ) foi adicionado no reator como um iniciador, e o reator foi aquecido a cerca de 50°C por cerca de 19 horas, até que todo o β-fameseno fosse consumido, monitorado pela espectroscopia de UV-Vis. O Exemplo 1 foi precipitado da mistura de reação com uma solução a 1 % de etanol e t89 butil catacol (obtido da Sigma-Aldrich, St. Louis, MO). Depois de secar em uma estufa a vácuo a cerca de 60°C por cerca de 2 horas, o Exemplo 1 foi mantido sob vácuo por cerca de 16 horas. Depois disso, o Exemplo 1, coletado a 89,83 g (rendimento 97 %), foi armazenado em um refrigerador para prevenir qualquer reticulação antes da caracterização.

O progresso da síntese do Exemplo 1 foi monitorado pelo desaparecimento do β-fameseno, como medido pela UV-Vis na mistura de reação. A Figura 1 mostra os Espectros de Ultravioleta Visível (UV-Vis) do Exemplo 1 e β-fameseno. O pico de absorção característico do β-fameseno a 230 nm está presente no espectro de UV-Vis para o β-fameseno na Figura 1, mas ausente no espectro de UV-Vis para o Exemplo 1 na Figura 1.

O peso molecular e a polidispersividade do Exemplo 1 foram determinados pela GPC. A Figura 2 mostra a curva de GPC do Exemplo 1. O peso molecular médio numérico (M_n), o peso molecular médio ponderado (M_w), peso molecular de pico (M_r), peso molecular médio z (M_z), peso molecular média z+1 (M_z+!), M_w/M_r (isto é, a polidispersividade), M_z/M_w, e M_z+i/M_w do Exemplo 1 são mostrados na Tabela 1. As definições de M_n, M_w, M_z, M_z+1, M_r, e polidispersividade podem ser encontradas no Technical Bulletin TB021, “Molecular Weigth Distribution and Definitions of MW Averages,” publicado pela Polymer Laboratories, que é aqui incorporada por referência. Alguns métodos de medir os pesos moleculares de polímeros podem ser encontrados no livro por Malcolm P. Stevens, “Polymer Chemistry: A Introduction,” Oxford University Press, Capítulo 2 (1999), pp. 35-58, que é aqui incorporado por referência. O número de unidades de fameseno no Exemplo 1 foi calculado ser de cerca de 490.

Tabela 1

Propriedades	Exemplo 1
Mn	104.838 g/mol
Mw	147.463 g/mol
Mp	144.216 g/mol
Mz	207.084 g/mol
Mz+i	314.887 g/mol

Polidispersividade	1,406588
Mz/Mw	1,404311
Mz+i/Mw	2,135360

A Figura 3 mostra o espectro de ¹³C RMN do Exemplo 1. Os picos a 77,28 ppm, 77,02 ppm, e 76,77 ppm foram picos associados com o clorofórmio deuterado usado para coletar o espectro de C RMN. O pico característico que identifica o Exemplo 1 foi a 139,05 ppm.

A Figura 4 mostra o espectro de ^bH RMN do Exemplo 1. Os picos a 4,85 ppm e 4,81 ppm foram picos associados com a microestrutura

3,4. Os picos a 5,17 ppm, 5,16 ppm, 5,14 ppm, e 5,13 ppm foram picos associados com as microestruturas 1,4 e 3,4. Com base nas áreas sob os picos da Figura 4, cerca de 12 % de unidades de fameseno no Exemplo 1 foram descobertos ter microestrutura 3,4.

A curva de DSC do Exemplo 1 é mostrada na Figura 5. As características térmicas do Exemplo 1 foram medidas pela DSC. A T_g do Exemplo 1 foi descoberta ser de cerca de -76°C. Nenhum outro evento térmico foi detectado entre -175°C e 75°C.

A curva de TGA do Exemplo 1 medida em ar é mostrada na Figura 6. A temperatura de decomposição do Exemplo 1 em ar foi determinada pela TGA. A perda em peso de 1 % do Exemplo 1 em ar foi registrada a 210°C e a perda de peso de 5 % do Exemplo 1 em ar foi registrada a 307°C.

A curva de TGA do Exemplo 1 medida sob atmosfera de nitrogênio é mostrada na Figura 7. A perda de peso de 1 % do Exemplo 1 sob atmosfera de nitrogênio foi registrada a 307°C e perda de peso de 5 % do Exemplo 1 sob atmosfera de nitrogênio foi registrada a 339°C.

O Exemplo 1 foi observado ser pegajoso. Os resultados do teste de cobertura do Exemplo 1 são mostrados na Figura 8. A capacidade adesiva do Exemplo 1 foi medida pelo teste de cobertura. A energia do adesivo do Exemplo 1 foi descoberta ser de cerca de 11.400 J/m com uma tensão de pico de cerca de 314 N/m .

Exemplo 2 - 1,4-polifameseno tendo um M_n de 245.000

O Exemplo 2 é um 1,4-polifameseno tendo um M_n de cerca de 245.000 g/mol. O Exemplo 2 foi sintetizado de modo similar de acordo com o procedimento para o Exemplo 1, exceto que sec-butil lítio foi usado como o iniciador. O peso líquido do Exemplo 2 foi descoberto ser de 83,59 g (rendimento 71,4 %). O rendimento é mais baixo porque alíquotas foram removidas para monitorar a progressão da reação.

O peso molecular e a polidispersividade do Exemplo 2 foram determinados pela GPC. A Figura 9 mostra a curva de GPC do Exemplo 2. O M_n, M_w, M_p, M_z, M_z+i, polidispersividade, M_z/M_w e M_z+]/M_w do Exemplo 2 são mostrados na Tabela 2. O número de unidades de fameseno no Exemplo 2 foi calculado ser de cerca de 2000. Por causa do peso molecular aumentado do Exemplo 2, o mesmo teve um nível mais alto de emaranhamento e tempo de relaxação mais longo do que o Exemplo 1.

Tabela 2

Propriedades	Exemplo 2
Mn	244.747 g/mol
Mw	457.340 g/mol
Mp	501.220 g/mol
Mz	768.187 g/mol
Mz+i	1.132.362 g/mol
Polidispersividade	1,868622
Mz/Mw	1,679684
Mz+i/Mw	2,475971

A curva de DSC do Exemplo 2 é mostrada na Figura 10. As características térmicas do Exemplo 2 foram medidas pela DSC. A T_g do Exemplo 2 foi descoberta ser de cerca de -76°C.

Os resultados do teste de tensão do Exemplo 2 são mostrados na Figura 11. A resistência à tensão do Exemplo 2 foi medida por um teste de tensão. O Exemplo 2 foi observado ser mole, pegajoso e rapidamente produzido. Como mostrado na Figura 11, o alongamento de pico do Exemplo 2 foi descoberto ser de cerca de 6 % com uma resistência à tensão máxima de cerca de 19 psi (131 kPa). O módulo do Exemplo 2 foi calculado ser de cerca de 4,6 kpsi (31,7 MPa). O Exemplo 2 continuou a produzir a cerca de 40 % de alongamento.

Exemplo 3 - 3,4-polifameseno

O Exemplo 3 foi sintetizado de modo similar de acordo com o procedimento para o Exemplo 1 exceto que n-butil lítio (1,71 x 10’ mol) foi adicionado na presença de Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametiletilenodiamina (1,71 x 10’³ mol, TMEDA, obtido da Sigma-Aldrich, St. Louis, MO). O peso líquido do Exemplo 3 foi descoberta ser de 82,72 g (rendimento 97 %).

O peso molecular e a polidispersividade do Exemplo 3 foram determinados pela GPC. A Figura 12 mostra a curva de GPC do Exemplo 3. Os dois picos na Figura 12 indicaram que duas frações em peso distintas formaram no Exemplo 3. The M_n, M_w, M_p, M_z, M_z+b polidispersividade, M_z/M_w e M_z+i/M_w do Exemplo 3 são mostrados na Tabela 3. O M_p do primeiro pico na Figura 12 foi de cerca de 97.165 g/mol. O M_p do segundo pico na Figura 12 foi de cerca de 46.582 g/mol. O número de unidades de fameseno no Exemplo 3 foi calculado ser de cerca de 240.

Tabela 3

Propriedades	Exemplo 3
Mn	45.818 g/mol
Mw	47.644 g/mol
Mz	49.134 g/mol
Mz+i	50.527 g/mol
Polidispersividade	1,039844
Mz/Mw	1,031269
Mz+]/Mw	1,060509

• 1T

A Figura 13 mostra o espectro de C RMN do Exemplo 3. Os picos a 77,28 ppm, 77,02 ppm, e 76,77 ppm foram picos de clorofórmio deuterado usado para coletar o espectro de ¹³C RMN. O pico característico que identifica o Exemplo 1 a 139,05 ppm foi ausente na Figura 13, indicando uma microestrutura regular do Exemplo 3.

A Figura 14 mostra o espectro de ^]H RMN do Exemplo 3.

Picos a 4,85 ppm e 4,81 ppm foram picos mostrando a microestrutura do

Exemplo 3. Os picos a 5,17 ppm, 5,16 ppm, 5,14 ppm, e 5,13 ppm foram picos associados com as microestruturas 1,4 e 3,4. Com base nas áreas sob os picos da Figura 14, cerca de 10 % de unidades de fameseno no Exemplo 3 foram descobertos ter microestrutura 1,4.

A curva de DSC do Exemplo 3 é mostrada na Figura 15. As características térmicas do Exemplo 3 foram medidas pela DSC. A T_g do Exemplo 3 foi descoberta ser de cerca de -76°C. Nenhum outro evento térmico foi detectado entre -175°C e 75°C.

A curva de TGA do Exemplo 1 medida em ar é mostrada na Figura 16. A temperatura de decomposição do Exemplo 3 em ar foi determinada pela TGA. A perda de peso de 1 % do Exemplo 1 em ar foi registrada a 191 °C e a perda de peso de 5 % do Exemplo 1 em ar foi registrada a 265°C.

O Exemplo 3 foi observado ser um fluido altamente viscoso pegajoso. Os resultados do teste de cobertura do Exemplo 3 são mostrados na Figura 17. A capacidade do adesivo do Exemplo 3 foi medido pelo teste de cobertura. A energia de adesivo do Exemplo 3 foi descoberta ser de cerca de 12.900 J/m com uma tensão de pico de cerca de 430 N/m .

Exemplo 4 - poliestireno-1,4-polifameseno-poliestireno

A um primeiro reator de três bocas seco sob atmosfera de argônio, uma solução pré-secada de 12 % de β-fameseno em ciclohexano foi adicionada. A um segundo reator de três bocas seco sob atmosfera de argônio, uma solução de 20,65 g de estireno a 10 % em ciclohexano foi adicionada. Depois disso, à solução de estireno, n-butil lítio (6,88 x 10⁴ mol) foi adicionado no reator como um iniciador, e o reator foi aquecido a cerca de 50°C por cerca de 16 horas, até que todo o estireno fosse consumido, como monitorado pela GPC. Depois, 161,8 de solução de β-fameseno (isto é, 19,61 g de β-fameseno) foram transferidos para o reator sob atmosfera de argônio.

A reação foi deixada reagir até a conclusão por cerca de 7 horas, monitorada pela GPC. Três alíquotas iguais de agente de ligação de diclorossilano (3,44 x 10⁴ moles, obtidos da Acros, Morris Plains, NJ) foram depois adicionadas no reator tal que a razão em mol de Li para Cl da mistura de reação foi de 1:2. A mistura de reação foi deixada reagir até a conclusão como indicado por uma mudança de cor de amarelo para transparente no reator. O Exemplo 4 foi precipitado da mistura de reação com uma solução a 1 % de t-butil catacol em etanol. Depois de secar em uma estufa a vácuo a cerca de 60°C por cerca de 2 horas, o Exemplo 4 foi mantido sob vácuo por cerca de 16 horas. Depois disso, o Exemplo 4, coletado a 39,15 g (rendimento 97 %), foi armazenado em um refrigerados para prevenir qualquer reticulação antes da caracterização.

A curva de GPC do poliestireno é mostrada na Figura 18. O progresso da reação de síntese de poliestireno foi monitorada pela GPC. Os dois picos na Figura 18 indicaram que houve duas frações de peso distintas do poliestireno formado. O M_n, M_w, M_p, M_z, M_z+b polidispersividade, M_z/M_w e M_z+i/M_w do poliestireno são mostrados na Tabela 4. O M_p do primeiro pico na Figura 18 foi descoberto ser de cerca de 59.596 g/mol. O M_p do segundo pico na Figura 20 foi descoberto ser de cerca de 28.619 g/mol.

Tabela 4

Propriedades	Poliestireno
Mn	28.396 g/mol
Mw	29.174 g/mol
Mz	29.895 g/mol
Mz+i	30.598 g/mol
Polidispersividade	1,027385
Mz/Mw	1,024739
Mz+i/Mw	1,048810

O poliestireno formado depois atuou como um iniciador para iniciar a polimerização com β-fameseno para formar um copolímero em dibloco de poliestireno-1,4-polifameseno. A curva de GPC do copolímero em di-bloco é mostrada na Figura 19. O progresso da reação sintética do copolímero em di-bloco foi monitorado pela GPC. Os três picos na Figura 19 indicaram que houve três frações de peso distinto na solução de reação do copolímero em di-bloco. O M_n, M_w, M_p, M_z, M_z+1, polidispersividade, M_z/M_w, e M_z+i/M_w do copolímero em di-bloco são mostrados na Tabela 5. O M_p do primeiro pico na Figura 19, correspondente ao poliestireno-1,4-polifamesenopoliestireno, foi descoberto ser de cerca de 141.775 g/mol. O M_p do segundo pico na Figura 19, correspondente ao copolímero em di-bloco, foi descoberto ser de cerca de 63.023 g/mol. O peso molecular do 1,4-polifameseno no copolímero em di-bloco foi calculado ser de cerca de 35.000 g/mol. O M_p do terceiro pico na Figura 19, correspondente ao poliestireno, foi descoberto ser de cerca de 29.799 g/mol.

Tabela 5

Propriedades	Copolímero em di-bloco do poliestireno-1,4-polifameseno
Mn	29.434 g/mol
Mw	30.345 g/mol
Mp	29.799 g/mol
Mz	31.172 g/mol
Mz+i	31.936 g/mol
Polidispersividade	1,030949
Mz/Mw	1,027264
λΊζ+l^M-w	1,052449

O copolímero em di-bloco de poliestireno-1,4-polifameseno foi ligado ainda para formar o Exemplo 4. A Figura 20 mostra a curva de GPC do Exemplo 4. O peso molecular e a polidispersividade do Exemplo 4 foram determinados pela GPC. Os três picos na Figura 20 indicaram que houve três frações de peso distintas para o produto de ligação formado. O M_n, M_w, M_z, M_z+1, polidispersividade, M_z/M_w, e M_z+1/M_w do produto de ligação são mostrados na Tabela 6. O M_p do primeiro pico na Figura 20, correspondente ao Exemplo 4, foi descoberto ser de cerca de 138.802 g/mol. O Exemplo 4 foi obtido em cerca de 10 % do produto de ligação. O número de unidades de monômero de fameseno no Exemplo 4 foi calculado ser de cerca de 300. O M_p do segundo pico na Figura 20, que corresponde aos copolímeros em di-bloco de poliestireno-1,4-polifameseno, foi descoberto ser de cerca de 63.691 g/mol. O M_p do terceiro pico na Figura 20, correspondente ao poliestireno, foi descoberto ser de cerca de 29.368 g/mol.

Tabela 6

Propriedades	Exemplo 4
Mn	138.240 g/mol
Mw	142.147 g/mol
Mz	146.636 g/mol
Mz+i	151.848 g/mol
Polidispersividade	1,028264
Mz/Mw	1,031576
MzH/Mw	1,068242

A Figura 21 mostra o espectro de ¹³C RMN do Exemplo 4. Os picos a 77,69 ppm e 76,80 ppm foram picos associados com o clorofórmio deuterado usado para coletar o espectro de C RMN. Outros picos na Figura 21 foram picos associados com 1,4-polifameseno e poliestireno. O pico característico que identifica 1,4-polifameseno a 139,25 ppm foi presente na Figura 21, indicando a presença de 1,4-polifameseno no Exemplo 4.

A Figura 22 mostra o espectro de ’H RMN do Exemplo 4. Picos a 4,85 ppm e 4,81 ppm foram picos associados com a microestrutura

3,4. Os picos a 5,10 ppm, 5,12 ppm, e 5,14 ppm foram picos associados com as microestruturas 1,4 e 3,4. Com base nas áreas sob os picos da Figura 22, cerca de 3 % de unidades de fameseno no Exemplo 4 foi descoberto ter microestrutura 3,4.

A curva de DSC do Exemplo 4 é mostrado na Figura 23. As características térmicas do Exemplo 4 foram medidas pela DSC. A T_g do 1,4polifameseno no Exemplo 4 foi descoberto ser de cerca de -76°C. A Tg do poliestireno no Exemplo 4 foi descoberto ser de cerca de 96°C. Nenhum outro evento térmico foi detectado entre -175°C e 75°C.

A curva de TGA do Exemplo 4 medido em ar é mostrado na Figura 24. A temperatura de decomposição do Exemplo 4 em ar foi determinado pela TGA. A perda de peso de 1 % do Exemplo 4 em ar foi registrada a 307°C e a perda de peso de 5 % do Exemplo 4 em ar foi registrada a 333°C.

Os resultados do teste de tensão do Exemplo 4 são mostrados na Figura 25. A resistência à tensão do Exemplo 4 foi medida por um teste de tensão. O Exemplo 4 foi difícil de produzir. Como mostrado na Figura 25, o alongamento na ruptura do Exemplo 4 foi descoberto ser cerca de 425 % com uma resistência à tensão máxima de cerca de 152 psi (1,05 MPa). O módulo do Exemplo 4 foi calculado ser de cerca de 31,9 kpsi (220 MPa). A tensão no alongamento a 330 % do Exemplo 4 foi de cerca de 33,4 psi (230 kPa).

O Exemplo 4 foi observado ser pegajoso. Os resultados do teste de cobertura do Exemplo 4, devido a uma falha do adesivo, são mostrados na Figura 26. A energia do adesivo do Exemplo 4 foi descoberta ser de cerca de 2.928.000 J/m com uma tensão de pico de cerca de 134.000 N/m².

Exemplo 5 - poliestireno-3,4-polifameseno-poliestireno

A um primeiro reator de três bocas seco sob atmosfera de argônio, uma solução a 12 % pré-secada de β-fameseno em ciclohexano foi adicionada. A um segundo reator de três bocas seco sob atmosfera de argônio, uma solução pré-secada de estireno a 10 % em ciclohexano foi adicionada. Depois disso, 141,1 g da solução de estireno (isto é, 14,82 g de estireno) foram transferidos para um reator seco sob atmosfera de argônio. Uma mistura de n-butil lítio (5,84 x 10 moles) e TMEDA (5,02 x 10 moles) foi adicionada no reator como um iniciador, e o reator foi aquecido a cerca de 50°C por cerca de 16 horas, até que todo estireno fosse consumido, como monitorado pela GPC. Depois, 143,07 g de solução de β-fameseno (isto é, 15,74 g de β-fameseno) foram transferidas para o reator sob atmosfera de argônio. A reação foi deixada reagir até a conclusão por cerca de 16 horas, como monitorado pela GPC. Agente de ligação de diclorossilano foi depois adicionado no reator em três alíquotas iguais, tal que a razão em mol de Li para Cl fosse 1:2. A mistura de reação foi deixada reagir até a conclusão como indicado por uma mudança de cor de amarelo para transparente no reator. O Exemplo 5 foi precipitado da mistura de reação por uma solução a 1 % de t-butil catacol em etanol. Depois de secar em uma estufa a vácuo a cerca de 60°C por cerca de 2 horas, o Exemplo 5 foi mantido sob vácuo por cerca de 16 horas. Depois disso, o Exemplo 5, coletado a 28,75 g (rendimento 96 %), foi armazenado em um refrigerador para impedir qualquer reticulação antes da caracterização.

A curva de GPC do poliestireno é mostrada na Figura 27. O progresso da sintetização do poliestireno foi monitorado pela GPC. Os dois picos na Figura 27 indicaram que houve duas frações de peso distintas de poliestireno. O M_n, M_w, M_z, M_z+b polidispersividade, M_z/M_w, e M_z+i/M_w do poliestireno são mostrados na Tabela 7. O M_p do primeiro pico na Figura 27 foi descoberto ser de cerca de 65.570 g/mol. O M_p do segundo pico na Figura 27 foi descoberto ser de cerca de 32.122 g/mol.

Tabela 7

Propriedades	Poliestireno
Mn	27.915 g/mol
Mw	30.898 g/mol
Mz	32.608 g/mol
Mz+i	33.819 g/mol
Polidispersividade	1,106849
Mz/Mw	1,055361
Mz+]/Mw	1,094557

O poliestireno formado depois atuou como um iniciador para iniciar a polimerização com β-fameseno para formar um copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4-polifameseno. A curva de GPC do copolímero em di-bloco é mostrada na Figura 28. O progresso da síntese do copolímero em di-bloco foi monitorado pela GPC. Os três picos na Figura 28 indicaram que houve três frações de peso distintas na solução de reação do copolímero em di-bloco. O M_n, M_w, M_z, M_z+1, polidispersividade, Mz/Mw, e M_z+i/M_w do copolímero em di-bloco são mostrados na Tabela 8. O M_p do primeiro pico na Figura 28, correspondente ao poliestireno-3,4-polifameseno-poliestireno, foi descoberto ser de cerca de 174.052 g/mol. O M_p do segundo pico na Figura 28, correspondente ao copolímero em di-bloco, foi descoberto ser de cerca de 86.636 g/mol. O peso molecular do 3,4-polifameseno no copolímero em di-bloco foi calculado ser de cerca de 54.000 g/mol. O M_p do terceiro pico na Figura 28, correspondente ao poliestireno, foi descoberto ser de cerca de 33.955 g/mol.

Tabela 8

Propriedades	Copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4-polifameseno
Mn	27.801 g/mol
Mw	31.379 g/mol
Mz	33.539 g/mol
Mz+i	35.033 g/mol
Polidispersividade	1,128697
Mz/Mw	1,068833
Mz+i/Mw	1,116447

O copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4-polifameseno foi ligado ainda para formar o Exemplo 5. A Figura 29 mostra a curva de GPC do Exemplo 5. O peso molecular e a polidispersividade do Exemplo 5 foram determinados pela GPC. Os três picos na Figura 29 indicaram que houve três frações de peso distintas para o produto de ligação formado. O M_n, M_w, M_z, M_z+i, polidispersividade, M_z/M_w, e M_z+1/M_w do Exemplo 5 são mostrados na Tabela 9. O M_p do primeiro pico na Figura 29, correspondente ao Exemplo 5, foi descoberto ser de cerca de 148.931 g/mol. O Exemplo 5 foi obtido em cerca de 33 % do produto de ligação. O número de unidades de monômero de fameseno no Exemplo 5 foi calculado ser de cerca de 300. O peso molecular de pico dos blocos no Exemplo 5 foi descoberto ser de cerca de 32.000-108.000-32.000 g/mol. O M_p do segundo pico na Figura 29, correspondente ao copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4-polifameseno, foi descoberto ser de cerca de 81.424 g/mol. O M_p do terceiro pico na Figura 29, correspondente ao poliestireno, foi descoberto ser de cerca de 32.819 g/mol.

100

Tabela 9

Propriedades	Exemplo 4
Mn	28.179 g/mol
Mw	30.815 g/mol
Mz	32.590 g/mol
Mz+i	33.905 g/mol
Polidispersividade	1,093554
Mz/Mw	1,057606
Mz+i/Mw	1,100250

A Figura 30 mostra o espectro de ¹³C RMN do Exemplo 5. Os picos a 77,72 ppm, 77,29 ppm, e 76,87 ppm foram picos de associados com o clorofórmio deuterado usado para coletar o espectro de ¹³C RMN. Outros picos na Figura 30 foram picos associados com 3,4polifameseno e poliestireno. O pico característico que identifica 1,4-polifameseno a 139,05 ppm foi ausente na Figura 30, indicando uma microestrutura regular do Exemplo 5.

A Figura 31 mostra o espectro de RMN do Exemplo 5. Os picos a 4,85 ppm e 4,81 ppm foram picos associados com a microestrutura

3,4. Os picos a 5,15 ppm e 5,13 ppm foram picos associados com as microestruturas 1,4 e 3,4. Com base nas áreas sob os picos da Figura 31, cerca de 5 % de unidades de fameseno no Exemplo 5 foram descobertas ter a microestrutura 1,4.

A curva de DSC do Exemplo 5 é mostrada na Figura 32. as características térmicas do Exemplo 5 foram medidas pela DSC. A Tg do 3,4polifameseno no Exemplo 5 foi descoberta ser de cerca de -72°C. A Tg do poliestireno no Exemplo 5 foi descoberta ser de cerca de 94°C. Nenhum outro evento térmico foi detectado entre -175°C e 75°C.

A curva de TGA do Exemplo 5 medida em ar é mostrada na Figura 33. A temperatura de decomposição do Exemplo 5 em ar foi determinada pela TGA. A perda de peso de 1 % do Exemplo 5 em ar foi registrada a 240°C e a perda de peso de 5 % do Exemplo 5 em ar foi registrada a 327°C.

101

Os resultados do teste de tensão do Exemplo 5 são mostrados na Figura 34. A resistência à tensão do Exemplo 5 foi medida por um teste de tensão. O Exemplo 5 foi difícil de produzir. Como mostrado na Figura 34, o alongamento na ruptura do Exemplo 5 foi descoberto ser de cerca de 175 % com uma resistência à tensão máxima de cerca de 768 psi (5,3 MPa). O módulo do Exemplo 5 foi calculado ser de cerca de 39,5 kpsi (272,3 MPa).

O Exemplo 5 foi purificado ainda pela extração repetida com solvente hexano 4 vezes. A curva de GPC do Exemplo 5 purificado é mostrada na Figura 35. A extração do Exemplo 5 a partir do produto de ligação foi avaliada pela GPC. Depois da extração, o Exemplo 5, mostrado como o primeiro pico na Figura 35, foi aumentado em cerca de 60 % do produto extraído. O copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4polifameseno, mostrado como o segundo pico na Figura 35, foi reduzido em cerca de 30 % do produto extraído. O poliestireno, mostrado como o terceiro pico na Figura 35, foi reduzido em cerca de 10 % do produto extraído.

A curva de GPC do solvente de extração hexano é mostrada na Figura 36. Depois da extração, o Exemplo 5 existiu em quantidade muito baixa no solvente de extração, mostrado como o primeiro pico na Figura 36. Quantidade signifícante do copolímero em di-bloco de poliestireno-3,4polifameseno foi extraída com o solvente de extração, mostrado como o segundo pico na Figura 36. A maioria do poliestireno foi extraído com o solvente de extração, mostrado como o terceiro pico na Figura 36.

Os resultados do teste de tensão do Exemplo 5 purificado são mostrados na Figura 37. A resistência à tensão do Exemplo 5 purificado foi medida por um teste de tensão. O Exemplo 5 foi mole e facilmente produzido. Como mostrado na Figura 37, o alongamento na ruptura do Exemplo 5 purificado foi descoberto ser de cerca de 550 % com uma resistência à tensão máxima de cerca de 340 psi (2,3 MPa). O módulo do Exemplo 5 purificado foi calculado ser de cerca de 65,9 kpsi (454,3 MPa). A tensão em 300 % de

102 alongamento do Exemplo 5 purificado foi descoberta ser de cerca de 57,1 psi (394 kPa).

O Exemplo 5 purificado foi observado ser altamente pegajoso. Os resultados do teste de cobertura do Exemplo 5 purificado, devido a uma falha do adesivo, são mostrados na Figura 38. A capacidade adesiva do Exemplo 5 purificado foi medida por um teste de cobertura. A energia do adesivo do Exemplo 5 purificado foi descoberta ser de cerca de 1.787.000 J/m com uma tensão de pico de cerca de 120.000 N/m .

Exemplo 6

O Exemplo 6 foi formado pela vulcanização do Exemplo 1. Para formular a mistura de reação, 62,7 g do Exemplo 1 foram misturados com 3,20 g de óxido de zinco, 1,25 g do ácido esteárico, 0,94 g Enxofre de Borracheiro MC-98, 0,13 g de Acelerador TMTD (dissulfeto de tetrametiltiuram), e 0,63 g Acelerador OBTS (N-oxidietileno-2-benzotiazol sulfenamida). O óxido de zinco, ácido esteárico, Enxofre de Borracheiro MC98, Acelerador TMTD, e Acelerador OBTS foram obtidos da Alcrochem Corporation, Akron, OH. A mistura foi depois colocada em um molde de vulcanização e desgaseificada a cerca de 140°C por cerca de 30 minutos. Depois da desgaseificação, a mistura foi curada a cerca de 170°C por cerca de 15 minutos. Depois da desmoldagem, o Exemplo 6, um sólido elástico, foi coletado a 70,4 g (rendimento 81%).

Os resultados do teste de tensão do Exemplo 6 são mostrados na Figura 39. A resistência à tensão do Exemplo 6 foi medida por um teste de tensão. Como mostrado na Figura 39, o alongamento na ruptura do Exemplo 6 foi de cerca de 38 % com uma resistência à tensão máxima de cerca de 16 psi (110 kPa). O módulo do Exemplo 6 foi calculado ser de cerca de 58 psi (400 kPa).

Exemplo 7

O Exemplo 7 foi formado pela vulcanização do Exemplo 2. O

103

Exemplo 7 foi sintetizado de modo similar de acordo com o procedimento para o exemplo 6 exceto que o Exemplo 1 foi substituído por 60,3 g do Exemplo 2. O peso líquido do Exemplo 7 foi descoberto ser 68,1 g (rendimento 78 %).

Os resultados do teste de tensão do Exemplo 7 são mostrados na Figura 40. A resistência à tensão do Exemplo 7 foi medida por um teste de tensão. Como mostrado na Figura 40, o alongamento na ruptura do Exemplo 7 foi descoberto ser de cerca de 25 % com uma resistência à tensão máxima de cerca de 10 psi (69 kPa). O módulo do Exemplo 7 foi calculado ser de cerca de 66 psi (455 kPa).

Embora a invenção tenha sido descrita com respeito a um número limitado de formas de realização, as características específicas de uma forma de realização não deve ser atribuída às outras formas de realização da invenção. Nenhuma forma de realização isolada é representativa de todos os aspectos da invenção. Em algumas formas de realização, as composições ou métodos podem incluir numerosos compostos ou etapas não mencionadas aqui. Em outras formas de realização, as composições ou métodos não incluem, ou são substancialmente livre de, quaisquer compostos ou etapas não enumeradas aqui. Variações e modificações das formas de realização descritas existem. Finalmente, qualquer número aqui divulgado deve ser interpretado significar aproximado, independente de se as palavras “cerca de” ou “aproximadamente” são usadas na descrição do número. As reivindicações anexas pretendem abranger todas estas modificações e variações como situando dentro do escopo da invenção.

Claims (16)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Polifameseno, caracterizado pelo fato de que compreende uma ou mais moléculas de polímero tendo a fórmula (X’):

   4^xH^Yk em que n é um número inteiro de 1 a 100.000; m é um número inteiro de 0 a 100.000; X tem uma ou mais das fórmulas de (Γ) a (VIU’):

   e Y tem a fórmula (IX’):

   (IX’), em que R¹ tem a fórmula (XI):

   çh₃ çh₃ (xi);

   R² tem a fórmula (XII):

   ch₂ (xii),

   R³ tem a fórmula (XIII):

   H₃C

   CH

   CH (XIII); e

   R⁴ tem a fórmula (XIV):

   Petição 870190045708, de 15/05/2019, pág. 6/11 em que cada um de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ é independentemente H, alquila, cicloalquila, arila, cicloalquenila, alquinila, heterociclila, alcóxi, arilóxi, carbóxi, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, acilóxi, nitrila ou halo, com a condição de que quando m é 0, a quantidade da fórmula (I’) é no máximo 80 % em peso, com base no peso total do polifarneseno, e quando m é 1 ou maior, a razão da porcentagem em mol de X para Y é de 1:4 a 100:1.
2. 2. Polifarneseno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade da fórmula (II’) é de 5 % em peso a 99 % em peso, com base no peso total do polifarneseno; e/ou em que a quantidade da fórmula (III’) é de pelo menos 70 % em peso, com base no peso total do polifarneseno; e/ou.

   em que pelo menos uma porção das ligações duplas em uma ou mais das fórmulas (F)-(IIF), (V’)-(VII’), e (XI)-(XIV) e estereoisômeros dos mesmos é hidrogenada.
3. 3. Polifarneseno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que m é 0; e X tem uma ou mais das fórmulas (I’)(IV’).
4. 4. Polifarneseno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que m é 0; X tem uma ou mais das fórmulas (V’)(VIII’), em que a quantidade total das fórmulas (V’) e (VI’) é opcionalmente de 1 % em peso a 99 % em peso, com base no peso total do polifarneseno, ou em que a quantidade da fórmula (VII’) é opcionalmente de 1 % em peso a 99 % em peso, com base no peso total do polifarneseno.
5. 5. Polifarneseno de acordo com a reivindicação 1 ou 2,

   Petição 870190045708, de 15/05/2019, pág. 7/11 caracterizado pelo fato de que m é de 1 a 100.000; e cada um de R⁵, R⁶, R⁷ e R⁸ é H; ou em que m é de 1 a 100.000; R⁵ é arila; preferencialmente fenila; e cada um de R⁶, R⁷ e R⁸ é H.
6. 6. Polifarneseno de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1, 2 e 5, caracterizado pelo fato de que m é de 1 a 100.000 e o polifarneseno é um interpolímero aleatório de farneseno; ou em que m é de 1 a 100.000 e o polifarneseno é um interpolímero em bloco de farneseno, opcionalmente em que o interpolímero em bloco de farneseno compreende um bloco que compreende X e dois blocos que compreendem Y e em que o bloco que compreende X está entre os dois blocos que compreendem Y.
7. 7. Polifarneseno de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o Mw do polifarneseno é maior do que 60.000 daltons, ou em que a Tg do polifarneseno é menor do que -60°C, e/ou em que a soma de m e n é maior do que 300.
8. 8. Polifarneseno, caracterizado pelo fato de que é obtenível pela polimerização de um β-farneseno na presença de um catalisador, em que a quantidade da microestrutura cis-1,4 no polifarneseno é no máximo de 80 % em peso, com base no peso total do polifarneseno; ou obtenível pela polimerização de um α-farneseno na presença de um catalisador, em que a quantidade da microestrutura cis-1,4 no polifarneseno é de 1 % em peso a 99 % em peso, com base no peso total do polifarneseno; ou obtenível por:

   (a) polimerizando-se um farneseno na presença de um catalisador para formar um polifarneseno insaturado; e (b) hidrogenar pelo menos uma porção das ligações duplas no

   Petição 870190045708, de 15/05/2019, pág. 8/11 polifarneseno insaturado na presença de um reagente de hidrogenação, opcionalmente em que o reagente de hidrogenação é hidrogênio na presença de um catalisador de hidrogenação, preferencialmente é Pd/C a 10%.
9. 9. Polifarneseno de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o farneseno é copolimerizado com um monômero de vinila preferencialmente estireno para formar um interpolímero de farneseno; e/ou em que o farneseno é preparado por um microrganismo; e/ou em que o farneseno é derivado de um monossacarídeo ou um dissacarídeo; e/ou em que o catalisador compreende um reagente de organolítio, opcionalmente em que o catalisador compreende ainda 1,2bis(dimetilamino)etano e/ou em que o reagente de organolítio é n-butil lítio ou sec-butil lítio.
10. 10. Método para fabricar um polifarneseno, caracterizado pelo fato de que compreende copolimerizar um farneseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de um catalisador, em que a razão da porcentagem em mol do farneseno para o monômero de vinila é de 1:4 a 100:1; ou compreendendo:

    (a) fabricar um farneseno a partir de um monossacarídeo ou um dissacarídeo por um microrganismo; e (b) copolimerizar o farneseno e pelo menos um monômero de vinila na presença de um catalisador, opcionalmente em que a razão da porcentagem em mol do farneseno para o monômero de vinila é de 1:4 a 100:1.
11. 11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que pelo menos um monômero de vinila não compreende um terpeno; ou

    Petição 870190045708, de 15/05/2019, pág. 9/11 em que o pelo menos um monômero de vinila é etileno, uma α-olefina, ou um haleto de vinila substituído ou não substituído, éter vinílico, acrilonitrila, éster acrílico, éster metacrílico, acrilamida ou metacrilamida ou uma combinação dos mesmos; ou em que o pelo menos um monômero de vinila é estireno.
12. 12. Método de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador de Ziegler-Natta, um catalisador de Kaminsky, um catalisador de metaloceno, um reagente de organolítio ou uma combinação dos mesmos; ou em que o catalisador é um reagente de organolítio, opcionalmente em que o catalisador compreende ainda 1,2bis(dimetilamino)etano e/ou em que o reagente de organolítio é n-butil lítio ou sec-butil lítio.
13. 13. Polifarneseno, caracterizado pelo fato de que é obtenível pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações de 10 a 12.
14. 14. Composição de polímero, caracterizada pelo fato de que compreende polifarneseno como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9 e 13; e pelo menos um aditivo, opcionalmente em que o aditivo é um enchedor, iniciador de enxerto, agente de pegajosidade, agente de deslizamento, agente anti-formação de bloco, plastificante, antioxidante, agente de sopro, ativador de agente de sopro, estabilizador de UV, descontaminante ácido, corante ou pigmento, co-agente, lubrificante, agente anti-névoa, auxiliar de fluxo, auxiliar de processamento, auxiliar de extrusão, agente de ligação, agente de reticulação, agente de controle de estabilidade, agente de nucleação, tensoativo, retardante de chama, agente antiestático ou uma combinação dos mesmos.
15. 15. Composição de polímero de acordo com a reivindicação

    14, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um segundo polímero, opcionalmente em que a razão do polifarneseno para o segundo polímero é de

    Petição 870190045708, de 15/05/2019, pág. 10/11

    1:99 a 99:1, ainda opcionalmente em que o segundo polímero é uma poliolefina, poliuretano, poliéster, poliamida, polímero estirênico, resina fenólica, poliacrilato, polimetacrilato ou uma combinação dos mesmos.
16. 16. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende

    5 polifarneseno como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 9 e 13 ou a composição de polímero como definida na reivindicação 14 ou 15, opcionalmente em que o artigo é um artigo moldado, película, chapa ou espuma, ainda opcionalmente em que o artigo é um artigo moldado selecionado de brinquedos, empunhaduras, cabos de toque macio, tiras de 10 borracha de pára-choque, pavimentos, tapetes de piso de automóvel, rodas, rodízios, pé de utensílio e móvel, etiquetas, selos, gaxetas tais como gaxetas estáticas e dinâmicas, portas automotivas, faixa de pára-choque, componentes de grelha, painéis de cadeira de balanço, mangueiras, revestimentos, materiais de escritório, selos, revestimentos, diafragmas, tubos, tampas, rolhas, pontas 15 de desentupidor de pia, sistemas de distribuição, utensílios de cozinha, calçados, palmilhas de calçado, e solas de calçado.