BRPI0909424B1 - Processo para produção de uma placa de impressão litográfica - Google Patents

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acid
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lithographic printing
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BRPI0909424-5A
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Yoshinori Taguchi
Keisuke Arimura
Hidekazu Oohashi
Toshifumi Inno
Hisashi Mikoshiba
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Fujifilm Corporation
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Abstract

precursor de placa de impressão litográfica e processo de produção da placa de impressão litográfica usando o precursor um precursor de placa de impressão litográfica que permite a revelação satisfatória com um revelador tendo um ph de 2 a 1 o e é excelente no tempo de funcionamento e resistência da coloração e um processo de produção de uma placa de impressão litográfica usando o precursor são fornecidos, um precursor de placa de impressão litográfica, cuja camada fotossensível contém os componentes (a), (8) e (c) seguintes: (a) um copolímero tendo uma unidade de repetição da fórmula (1) e pelo menos uma unidade de repetição da fórmula (2) e uma unidade de repetição da fórmula (3): em que a e 8 independentemente representam um heteroátomo, r e r1 a r 9 representam um substituinte monovalente, l representa um grupo de ligação divalente, x representa um grupo hidroxila, um grupo monovalente contendo um grupo ácido, um grupo alquileno-óxi, um grupo amida, ou um grupo éter, um grupo amino, um grupo amônia ou um sal obtido através da neutralização de um grupo ácido, e lo representa uma ligação única ou grupo hidrocarboneto divalente, (8) um composto tendo uma ligação etilenicamente insaturada, e (c) um iniciador de polimerização; e um processo de produção de uma placa de impressão litográfica através do uso do precursor.

Description

“PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE UMA PLACA DE IMPRESSÃO
LITOGRÁFICA”
CAMPO DA INVENÇÃO [001]A presente invenção refere-se a um processo de produção de uma placa de impressão litográfica.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA [002]No geral, uma placa de impressão litográfica tem uma superfície consistindo de uma área de imagem lipofílica e uma área de não-imagem hidrofílica. A impressão litográfica é um método de fornecer, alternativamente, uma solução de fonte e uma tinta oleosa à superfície de uma placa de impressão litográfica; utilizando a repelência entre água e óleo para permitir que apenas a área de imagem lipofílica receba a tinta, enquanto permite que a área de não-imagem hidrofílica sirva como uma parte receptiva da solução de fonte (parte que não recebe tinta); e depois transferindo a tinta a um material a ser impresso, tal como papel.
[003]Para produzir esta placa de impressão litográfica, um precursor de placa de impressão litográfica (placa PS), tendo um suporte hidrofílico e uma camada fotossensível lipofílica (camada de gravação da imagem) formada no mesmo, foi convencional e amplamente usado. Usualmente, uma placa de impressão litográfica é obtida através da utilização de um método de fabricação da placa compreendendo expor um precursor de placa de impressão litográfica à luz através de uma imagem original, tal como película em pedra; e deixar uma parte da camada fotossensível que será uma área de imagem, enquanto forma uma área de não-imagem através da dissolução e remoção da outra parte desnecessária da camada fotossensível com um revelador alcalino ou um solvente orgânico para expor a superfície do suporte hidrofílico.
[004]Embora o processo convencional de fabricar um precursor de placa de impressão litográfica exija uma etapa de dissolver e remover uma parte
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2/137 desnecessária da camada fotossensível com um revelador ou semelhantes depois da exposição, a simplificação de tal tratamento com umidade adicional é um dos problemas que precisam ser resolvidos. Para simplificação, a revelação com uma solução aquosa quase neutra ou simplesmente água é desejada.
[005]Nos últimos anos, por outro lado, uma tecnologia de digitalização que processa, armazena e envia eletronicamente os dados da imagem, através do uso de um computador, foi difundida e diversos novos sistemas de cópia com saída de imagem com tal tecnologia de digitalização foram colocados em prática. Junto a isto, uma tecnologia computador-placa está atraindo a atenção, onde os dados da imagem digitalizada são transmitidos em radiação altamente convergente, tal como luz laser, e um precursor de placa de impressão litográfica é submetido à exposição de varredura à luz para produzir diretamente uma placa de impressão litográfica, sem usar uma película em pedra. Consequentemente, um dos problemas técnicos importantes a ser resolvido é como obter um precursor de placa de impressão litográfica adequado para o uso em tal tecnologia.
[006]Com base nos fundamentos descritos acima, houve uma demanda crescente quanto à revelação de um precursor de placa de impressão litográfica capaz de copiar com simplificação de um trabalho de fabricação da placa e digitalização.
[007]Por outro lado, por exemplo, o Documento de Patente 1 descreve que através da incorporação de um composto tendo uma cadeia de óxido de etileno em uma camada formadora de imagem formada em um suporte hidrofílico de um precursor de placa de impressão litográfica e contendo um precursor hidrofobizado, uma resina hidrofílica e um agente de conversão fototérmica, o precursor resultante pode ser usado não apenas para a revelação on-press, mas também para imprimir depois da exposição e processamento de revelação líquido usando água ou uma solução aquosa apropriada como um revelador.
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3/137 [008]Além disso, o Documento de Patente 2 descreve um método de tratamento de um precursor de placa de impressão litográfica que compreende preparar um precursor de placa de impressão litográfica que tem (i) um suporte hidrofílico e (ii) uma camada termossensível lipofílica que contém um monômero etilenicamente insaturado polimerizável com radical, um iniciador de polimerização de radical e um corante de absorção IR, é curado através da exposição a uma luz laser infravermelha, contém 60 % em massa ou mais de água e pode ser revelado com um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10; realizar exposição na forma de imagem do precursor através do uso de um laser infravermelho; e remover uma área não curada da camada termossensível através do uso do revelador aquoso.
[009]O Documento de Patente 3 descreve um processo de produção de uma placa de impressão litográfica, que compreende tratar, em uma solução gomosa, um precursor de placa de impressão litográfica contendo, como uma camada fotopolimerizável, um polímero tendo uma ligação etilenicamente insaturada como uma unidade de repetição, desse modo removendo uma área não curada.
[0010]O Documento de Patente 2 descreve um polímero acrílico; o Documento de Patente 3 descreve um sistema de revelação aquoso usando uma resina de álcool polivinílico modificada com um sal de piridínio quaternário; e o Documento de Patente 4 descreve um polímero com base em álcool polivinílico tendo um grupo reticulável. Entretanto, estes sistemas não satisfazem a capacidade de revelação, tempo de funcionamento e resistência da coloração em uma área de não-imagem no tempo da impressão e existe uma demanda quanto ao desenvolvimento de uma tecnologia capaz de satisfazer todas estas exigências. O Documento de Patente 5, por outro lado, descreve um sistema de revelação aquoso usando uma resina de álcool polivinílico modificada por ácido carboxílico e é um sistema usando um revelador do tipo alcalino.
[0011]Documento de Patente 1: Patente Japonesa Aberta ao Público No
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2002-365789 [0012]Documento de Patente 2: Publicação do Pedido de Patente U.S. No 2004-0013968 [0013]Documento de Patente 3: Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001-330952 [0014]Documento de Patente 4: Publicação do Pedido de Patente Europeu No 1788431A2 [0015]Documento de Patente 5: Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei
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DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO
PROBLEMAS QUE SERÃO RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO [0016]Conforme descrito acima, de modo a manter a capacidade de revelação com um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10, uma camada fotossensível deve ter hidrofilicidade ou alta penetrabilidade de água. A camada fotossensível endurecida pela exposição não tem resistência à água ou resistência da película suficientes. Além disso, polímeros aglutinantes convencionalmente usados em uma placa de impressão litográfica não podem satisfazer a resistência da coloração em um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10. Com o objetivo de resolver estes problemas, é necessário fornecer um precursor de placa de impressão litográfica, em que uma camada fotossensível endurecida pela exposição contribui para o excelente tempo de funcionamento de uma área de imagem e uma área de não-imagem, isto é, uma parte não exposta é completamente removida com um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10; e um processo de produção de uma placa de impressão litográfica através do uso do precursor.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS [0017]Os presentes inventores descobriram que os problemas descritos acima podem ser superados através da utilização de uma camada fotossensível
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5/137 contendo um copolímero específico.
[0018]Um processo para produção de uma placa de impressão litográfica compreendendo:
(i) exposição na forma de imagem de um precursor de placa de impressão litográfica compreendendo pelo menos uma camada fotossensível em um suporte; e
J (ii) remoção das áreas não expostas da camada fotossensível na presença de um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10 e que contém um composto de polímero solúvel em água e um tensoativo selecionado a partir de um tensoativo não iônico, um tensoativo anfótero e uma combinação destes para realizar desenvolvimento e gomagem ao mesmo tempo;
em que a camada fotossensível do precursor da placa de impressão litográfica compreende os seguintes componentes (A), (B) e (C):
(A) um copolímero tendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (1), uma unidade de repetição representada pela fórmula (I) e pelo menos uma de uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) e uma unidade de repetição representada pela fórmula (3):
nas fórmulas (1), (I), (2) e (3), cada A representa -O-; R representa um grupo
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6/137 acila tendo de 2 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo de 6 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo de 2 a 20 átomos de carbono; ou um grupo alquinila tendo de 2 a 20 átomos de carbono; R1 a R9 são, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono; R10 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo fenila ou um grupo hidroxifenila, com a condição de que quaisquer dois de R1 a R3 na fórmula (I) podem ser os mesmos ou diferentes; L representa um grupo de ligação divalente contendo alquileno, arileno, alquenileno, -SO2-, -SO-, -O-, -S-, -CO-, -N(R3)-, individualmente ou em combinação, em que R3a representa um grupo alquila, um grupo arila ou um átomo de hidrogênio; X representa um grupo ácido carboxilico ou um sal carboxillato; L0 representa uma ligação simples ou um grupo de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 6 átomos de carbono, com a condição de que R2 e R na fórmula (1), R5 e L na fórmula (2) e R8 e L0 na fórmula (3) podem ser ligados entre si para formar um anel;
(B) um composto tendo uma ligação etilenicamente insaturada; e (C) um iniciador de polimerização.
[0019]A invenção é ainda definida por meio das reivindicações anexas.
[0020]Não foi esclarecido o que provoca o efeito da invenção, mas presumese que seja produzido devido às razões seguintes. Embora um aumento na hidrofilicidade de um polímero aglutinante permita a revelação de um precursor de placa de impressão litográfica com um revelador tendo um pH de 2 a 10, isto inevitavelmente causa penetração acentuada do revelador ou uma solução de fonte em uma parte exposta, tornando-se um fator de deterioração do tempo de funcionamento. Visto que o copolímero na camada fotossensível da invenção tem uma unidade de repetição representada pela fórmula (1) como uma porção hidrofóbica e uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) e/ou uma
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7/137 unidade de repetição representada pela fórmula (3) como uma porção hidrofílica, uma interação entre o copolímero e um tensoativo é aperfeiçoada, tornando possível comunicar o precursor de placa de impressão litográfica resultante com a capacidade de revelação de um revelador tendo um pH de 2 a 10. Presume-se que o aperfeiçoamento possa ocorrer, pois o copolímero na camada fotossensível da invenção pode reduzir a penetrabilidade do revelador tendo um pH de 2 a 10 e de uma solução de fonte após a cura.
VANTAGEM DA INVENÇÃO [0021]A invenção torna possível fornecer um precursor de placa de impressão litográfica para produzir uma placa de impressão litográfica capaz de ser revelada, com um revelador tendo um pH de 2 a 10, excelente no tempo de funcionamento e excelente na resistência da coloração; e um processo de produção de uma placa de impressão litográfica.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0022]A FIG. 1 é uma vista esquemática ilustrando a estrutura de um processador de revelação automático.
DESCRIÇÃO DOS NUMERAIS E SINAIS DE REFERÊNCIA
1: Rolo de escova giratório
2: Rolo de reforço
3: Rolo de transporte
4: Placa guia de transporte
5: Tubo de pulverização
6: Tubulação
7: Filtro
8: Mesa de fornecimento de placa
9: Mesa de descarga de placa
10: Tanque revelador
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11: Bomba de circulação
12: Placa
MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO [0023]A camada fotossensível, precursor de placa de impressão litográfica e processo de produção de uma placa de impressão litográfica, de acordo com a invenção, serão especificamente descritos.
Camada fotossensível [0024]A camada fotossensível do precursor de placa de impressão litográfica da invenção contém (A) um copolímero (que, em seguida, pode ser chamado “polímero aglutinante” ou “polímero aglutinante específico”) tendo unidades de repetição específicas (uma unidade de repetição representada pela fórmula (1), uma unidade de repetição representada pela fórmula (I) e pelo menos uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) e uma unidade de repetição representada pela fórmula (3)); um composto tendo uma ligação etilenicamente insaturada e um iniciador de polimerização de radical. Componentes constituintes de uma composição polimerizável serão mais especificamente descritos em seguida.
Polímero aglutinante específico [0025]0 polímero aglutinante específico da invenção pode ser um composto opcional, tal como um polímero contendo, como unidades de repetição específicas, uma unidade de repetição representada pela fórmula (1), uma unidade de repetição representada pela fórmula (I) e pelo menos uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) e uma unidade de repetição representada pela fórmula (3).
[0026]Nas fórmulas (1), (2) e (3), cada A representa -O- a partir do ponto de
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9/137 vista da resistência da coloração.
[0027]R é um grupo acila tendo de 2 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo de 6 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo de 2 a 20 átomos de carbono ou um grupo alquinila tendo de 2 a 20 átomos de carbono; R1 a R9 são, cada um, independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono.
[0028]L é um grupo de ligação divalente. O grupo de ligação divalente contém alquileno, arileno, alquenileno, -SO2-, -SO-, -O-, -S-, -CO-, -N(Re)- (em que R3 representa um grupo alquila, um grupo arila ou um átomo de hidrogênio) sozinho ou em combinação. L tem preferivelmente de 1 a 20 átomos.
X é um grupo selecionado da classe consistindo em um grupo ácido carboxílico e grupos monovalentes contendo um sal obtido através da neutralização de um ácido carboxílico.
[0029]Exemplos preferidos do sal sob neutralização incluem sais de sódio, sais de potássio, sais de lítio, sais de amina primária, secundária ou terciária e sais de amônio, tais como sais de amônio orgânico quaternário, sais de sulfônio e sais de iodônio. Entre estes, sais de sódio, sais de amina terciária e sais de amônio quaternário são especialmente preferidos.
[0030]Na fórmula (3), L0 representa uma ligação simples ou um grupo hidrocarboneto divalente. O grupo hidrocarboneto como L0 tem 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente de 1 a 3 átomos de carbono.
[0031]Além disso, R2 e R na fórmula (1), R5 e L na fórmula (2) ou Rs e L0 na fórmula (3) podem ser ligados para formar um anel. O número dos anéis, incluindo a estrutura principal (-C-C-), é preferivelmente de 5 a 7.
[0032]Qualquer processo pode ser utilizado para sintetizar tal polímero aglutinante, porém, um processo de copolimerizar compostos respectivos
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10/137 representados pelas fórmulas (1)’, (2)’ e (3)’ descritas abaixo ou um processo de realizar uma reação polimérica, enquanto introduz um substituinte, é usualmente utilizado.
X [0033]Nas fórmulas (1)’, (2)’ e (3)’, R, Ri a R9, A, B, L, Lo e X têm os mesmos significados, conforme descrito acima.
[0034]Na invenção, quando um copolímero é formado através da copolimerização destes compostos, um composto, exceto os compostos representados pelas fórmulas (1)’, (2)’ e (3)’ acima, pode ser usado para a cadeia principal e/ou cadeia lateral. Exemplos de tal composto incluem (m1) a (m11) citados abaixo. O composto, exceto os compostos representados pelas fórmulas (1)’, (2)’ e (3)’ acima, é contido preferivelmente em uma quantidade de 50 % em mol ou menos em todas as unidades de repetição do copolímero.
[0035](m1) Ésteres do ácido acrílico e ésteres do ácido metacrílico tendo um grupo hidroxila alifático, por exemplo, acrilato de 2-hidroxietila e metacrilato de 2hidroxietila.
[0036](m2) Acrilatos de alquila, tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de butila, acrilato de amila, acrilato de hexila, acrilato de octila, acrilato de benzila, acrilato de 2-cloroetila e acrilato de glicidila.
[0037](m3) Metacrilatos de alquila, tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de butila, metacrilato de amila, metacrilato de hexila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de benzila, metacrilato de 2-cloroetila e metacrilato de glicidila.
[0038](m4) Acrilamidas e metacrilamidas, tais como acrilamida, metacrilamida, Nmetilolacrilamida, N-etilacrilamida, N-hexilmetacrilamida, N-cicloPetição 870180145724, de 29/10/2018, pág. 19/152
11/137 hexilacrilamida, N-hidroxietilacrilamida, N-fenilacrilamida, N-nitrofenilacrilamida e Netil-N-fenilacrilamida.
[0039](m5) Éteres vinílicos, tais como éter etilvinílico, éter 2-cloroetilvinílico, éter hidroxietilvinílico, éter propilvinílico, éter butilvinílico, éter octilvinílico e éter fenilvinílico.
[0040](m6) Ésteres vinílicos, tais como acetato de vinila, cloroacetato de vinila, butilato de vinila e benzoato de vinila.
[0041](m7) Estirenos, tais como estireno, α-metilestireno, metilestireno e clorometilestireno.
[0042](m8) Vinil-cetonas, tais como metil-vinil-cetona, etil-vinil-cetona, propilvinil-cetona, e fenil-vinil-cetona.
[0043](m9) Olefinas, tais como etileno, propileno, isobutileno, butadieno e isopreno.
[0044](m10) N-vinilpirrolidona, N-vinilcarbazol, 4-vinilpiridina, acrilonitrila e metacrilonitrila.
[0045](m11) Imidas insaturadas, tais como maleimida, N-acriloilacrilamida, N-acetilmetacrilamida, N-propionilmetacrilamida e N-(p-clorobenzoil)metacrilamida.
[0046]De modo a comunicar uma propriedade reticulante ao polímero aglutinante específico, um grupo funcional reticulável pode ser introduzido na cadeia principal ou cadeia lateral do polímero. O grupo funcional reticulável pode ser introduzido através da copolimerização ou pode ser introduzido por uma reação polimérica.
[0047]O termo “grupo reticulável”, conforme usado neste relatório, significa um grupo capaz de reticular o polímero aglutinante durante uma reação de polimerização de radical que ocorre na camada fotossensível quando o precursor de placa de impressão litográfica é exposto à luz. O grupo reticulável não é particularmente limitado a tal função e exemplos de um grupo funcional capaz de
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12/137 conduzir uma reação de polimerização de adição incluem grupos de ligação etilenicamente insaturada e um grupo epóxi. Além disso, um grupo funcional capaz de formar um radical sob exposição à luz pode ser usado e exemplos de tal grupo funcional reticulável incluem um grupo tiol, grupos halogênio e estruturas de sal de ônio. Entre estes, os grupos de ligação etilenicamente insaturada são preferidos e grupos funcionais representados pelas fórmulas (101) a (103) seguintes são particularmente preferidos.
[0048]Fórmula (101)
O II — X-C R3 \ / ,c=cx R1 R2 [0049]Na fórmula (101), R1 a R3 independentemente representam um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico monovalente. R1 é preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila que pode ter um substituinte. Entre estes, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila é preferido, devido à alta reatividade do radical. R2 e R3 independentemente representam, por exemplo, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo sulfo, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila que pode ter um substituinte, um grupo arila que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo alquilamino que pode ter um substituinte, um grupo arilamino que pode ter um substituinte, um grupo alquilsulfonila que pode ter um substituinte ou um grupo arilsulfonila que pode ter um substituinte. Entre estes, um átomo de hidrogênio, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo arila que pode ter um substituinte é preferido, devido à alta reatividade do radical.
[0050JX representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou -N(R12)-,
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13/137 e R12 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico monovalente. O grupo orgânico monovalente é, por exemplo, um grupo alquila que pode ter um substituinte. R12 é preferivelmente um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo etila ou um grupo isopropila, devido à alta reatividade do radical.
[0051]Exemplos do substituinte que pode ser introduzido incluem grupos alquila, grupos alquenila, grupos alquinila, grupos arila, grupos alcóxi, grupos arilóxi, átomos de halogênio, grupos amino, grupos alquilamino, grupos arilamino, grupos carboxila, grupos alcoxicarbonila, grupos sulfo, grupos nitro, um grupo ciano, grupos amida, grupos alquilsulfonila e grupos arilsulfonila.
[0052]Fórmula (102)
[0053]Na fórmula (102), R4 a R8 independentemente representam um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico monovalente. R4 a R8 são preferivelmente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, um grupo dialquilamino, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo sulfo, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila que pode ter um substituinte, um grupo arila que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo alquilamino que pode ter um substituinte, um grupo arilamino que pode ter um substituinte, um grupo alquilsulfonila que pode ter um substituinte e um grupo arilsulfonila que pode ter um substituinte. Entre estes, um átomo de hidrogênio, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo arila que pode ter um substituinte é preferido.
[0054]Exemplos do substituinte que pode ser introduzido incluem aqueles descritos na fórmula (101). Y representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou -N(R12). R12 tem o mesmo significado de R12 na fórmula (101) e exemplos
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14/137 preferidos também são os mesmos daqueles na fórmula (101).
[0055]Fórmula (103)
R11
I —z-c-c I I r9 R1O [0056]Na fórmula (103), R9 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico monovalente e é preferivelmente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte ou semelhantes. Entre estes, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila é preferido, devido à alta reatividade do radical. R10 e R11 independentemente representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, um grupo dialquilamino, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo sulfo, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila que pode ter um substituinte, um grupo arila que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo alquilamino que pode ter um substituinte, um grupo arilamino que pode ter um substituinte, um grupo alquilsulfonila que pode ter um substituinte ou um grupo arilsulfonila que pode ter um substituinte. Entre estes, um átomo de hidrogênio, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo arila que pode ter um substituinte é preferido, devido à alta reatividade do radical.
[0057]Exemplos do substituinte que pode ser introduzido incluem aqueles na fórmula (101). Z representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, -N(R13)- ou um grupo fenileno que pode ter um substituinte. R13 representa um grupo alquila que pode ter um substituinte ou semelhantes. Entre estes, um grupo metila, um grupo etila ou um grupo isopropila é preferido, devido à alta reatividade do radical.
[0058]Entre estes, um copolímero de ácido (met)acrílico tendo um grupo funcional reticulável na cadeia lateral do mesmo é mais preferido.
[0059]0 polímero aglutinante específico tendo uma propriedade reticulável é
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15/137 curado, por exemplo, da seguinte maneira: um radical livre (um radical iniciador de polimerização ou um crescimento de radical durante a polimerização de um composto polimerizável) é adicionado ao grupo funcional reticulável para causar polimerização de adição diretamente entre os polímeros ou através de uma cadeia de polimerização do composto polimerizável e, como um resultado, uma reticulação é formada entre as moléculas do polímero para se tornarem endurecidas. Alternativamente, um átomo (por exemplo, um átomo de hidrogênio em um átomo de carbono adjacente ao grupo funcional reticulável) é retirado do polímero através de um radical livre para produzir radicais poliméricos e estes radicais poliméricos são ligados entre si para formar uma reticulação entre as moléculas do polímero para se tornarem endurecidas.
[0060]0 polímero aglutinante específico é um copolímero contendo, como a unidade de repetição representada pela fórmula (2) ou unidade de repetição representada pela fórmula (3), uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) ou (3), em que X representa um ácido carboxílico ou um sal carboxilato e ainda contendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (I).
[0061]Na fórmula (I), [0062]A e Ri a R3 têm os mesmos significados de A e Ri a R3 na fórmula (1), respectivamente.
[0063JR 10 inclui um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo fenila e um grupo hidroxifenila, com um grupo propila sendo mais preferido.
[0064]0 aglutinante pode ter uma resistência da película aumentada através
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16/137 da diminuição do número de unidades de repetição representadas pela fórmula (I).
[0065]No polímero aglutinante específico, exemplos preferidos da unidade de repetição representada pela fórmula (2) incluem unidades de repetição representadas pela fórmula (2)’.
(2) [0066]Na fórmula (2)’, [0067]Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf independentemente representam um substituinte monovalente que pode ter um substituinte ou uma ligação simples, e m representa um número inteiro de 0 a 1.
[0068]Exemplos preferidos de Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf incluem um átomo de hidrogênio, grupos alquila que podem ter um substituinte, átomos de halogênio e grupos arila que podem ter um substituinte. Exemplos mais preferidos incluem um átomo de hidrogênio, grupos alquila lineares, tais como metila, etila e propila, grupos alquila substituídos com ácido carboxílico, átomos de halogênio e um grupo fenila. Rc e Rd ou Re e Rf podem formar uma estrutura cíclica. Uma ligação entre um átomo de carbono ao qual Rc e Re são ligados e um átomo de carbono ao qual Rd e Rf são ligados é uma ligação simples, uma ligação dupla ou uma ligação dupla aromática. Quando é uma ligação dupla ou ligação dupla aromática, Rc-Rd, Re-Rf, Rc-Rf ou ReRd são ligados para formar uma ligação simples.
[0069]0s seguintes são exemplos específicos da unidade de repetição representada pela fórmula (2)’, mas a invenção não é limitada aos mesmos.
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17/137
[0070]0 polímero aglutinante específico contém preferivelmente uma unidade de repetição representada pela fórmula (II), que é uma unidade de repetição representada pela fórmula (3).
(ii)
OH [0071 ]Um dos modos preferidos do polímero aglutinante específico é uma estrutura de um copolímero contendo um ácido carboxílico e/ou carboxilato no mesmo. Exemplos preferidos do método de introdução deste incluem uma reação entre um grupo hidroxila na unidade de repetição representada pela fórmula (II) no copolímero com um anidrido de ácido cíclico. O copolímero (unidade de ácido carboxílico) obtido através do uso de tal método algumas vezes se torna uma causa de escuma de revelação, pois ele sofre uma reação de hidrólise no líquido de tratamento, resultando na redução acentuada na hidrofilicidade. Em tal caso, a escuma derivada do polímero aglutinante específico e que ocorre em um revelador pode ser reduzida através do aumento do número da unidade de repetição representada pela fórmula (II).
[0072]É preferido que o polímero aglutinante específico que contenha pelo
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18/137 menos uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) ou (3), em que X representa um ácido carboxílico ou um sal carboxilato, junto com uma unidade de repetição representada pela fórmula (I) que ainda contenha uma unidade de repetição representada pela fórmula (II), que é uma unidade de repetição representada pela fórmula (3) em uma quantidade de 30 % em mol ou mais, porém não mais do que 80 % em mol no copolímero.
[0073]O polímero aglutinante específico tem um peso molecular médio em massa de preferivelmente 5.000 ou mais, mais preferivelmente 10.000 a 300.000, e tem um peso molecular numérico médio de preferivelmente 1.000 ou mais, mais preferivelmente 2.000 a 250.000. A polidispersibilidade (peso molecular médio em massa/peso molecular numérico médio) é preferivelmente de 1,1 a 10. O polímero aglutinante específico pode ser um polímero aleatório, um polímero em bloco e um polímero graftizado, com um polímero aleatório sendo preferido.
[0074]Quando o polímero aglutinante específico contém uma unidade de repetição representada pela fórmula (I), o peso molecular médio em massa (Mw) tem uma influência satisfatória sobre a capacidade de revelação, de modo que o peso molecular médio em massa (Mw) é preferivelmente de 150.000 ou menos a partir do ponto de vista da capacidade de revelação. Consequentemente, o peso molecular médio em massa (Mw) é mais preferivelmente de 5.000 ou mais, porém não mais do que 150.000, mais preferivelmente 7.000 ou mais, porém não mais do que 100.000, o mais preferivelmente 10.000 ou mais, porém não mais do que 40.000. O termo “peso molecular médio em massa”, conforme usado neste relatório, significa um valor reduzido com poliestireno tendo um peso molecular determinado antecipadamente por GPC (cromatografia de permeação em gel) como um material padrão.
[0075]É preferido o copolímero aglutinante específico tendo como X na fórmula (2) ou (3) um ácido carboxílico e/ou carboxilato e ainda tendo uma unidade
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19/137 de repetição representada pela fórmula (I) tendo um peso molecular médio em massa (Mw) de 10.000 a 40.000.
[0076]No polímero aglutinante específico, X na fórmula (2) ou (3) na unidade de repetição represente um ácido carboxílico ou um sal carboxilato e mais preferido, a partir do ponto de vista da reprodução de pontos de retícula, o polímero aglutinante tendo uma estrutura de ácido monocarboxílico, isto é, uma estrutura tendo apenas uma estrutura de ácido carboxílico ou sal carboxilato na unidade de repetição. Embora detalhes não tenham sido explicados, presume-se que a presença de diversas estruturas de ácido carboxílico (estrutura de ácido policarboxílico) na unidade de repetição inevitavelmente seja capaz de aumentar a penetração de um revelador em uma parte exposta, o que deteriora a reprodução de pontos de retícula.
[0077]O polímero aglutinante específico é preferivelmente um copolímero tendo um ácido carboxílico ou um sal carboxilato como X na fórmula (3), tendo uma estrutura (ácido monocarboxílico), isto é, uma estrutura tendo apenas uma estrutura de ácido carboxílico ou sal carboxilato na unidade de repetição, e ainda tendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (I).
[0078]No polímero aglutinante específico, que é um copolímero tendo, como X na fórmula (2) ou (3), um ácido carboxílico e/ou um sal carboxilato, e ainda tendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (I), os grupos de ligação L e L0 na fórmula (2) ou (3) têm uma influência satisfatória sobre a capacidade de revelação. Presume-se que isto ocorra devido à motilidade em torno do ácido carboxílico ou sal carboxilato, determinando as mudanças na capacidade de revelação. A partir do ponto de vista da capacidade de revelação, os grupos de ligação L e L0 são preferivelmente um grupo de ligação alifático tendo uma estrutura não cíclica, em comparação a um grupo aromático ou estrutura cíclica alifática, em que um grupo de ligação em torno de um ácido carboxílico ou um carboxilato é
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20/137 rígido. Uma estrutura alquileno é especialmente preferida.
[0079]O polímero aglutinante é preferivelmente um copolímero tendo um ácido carboxílico e/ou um sal carboxilato como X na fórmula (2) ou (3), tendo um grupo de ligação alifático que pode ter um substituinte como L e/ou L0, e ainda tendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (I).
[0080]Quando o polímero aglutinante específico tem um sal carboxilato como X na fórmula (2) ou (3), o contracátion é preferivelmente um sal metálico a partir do ponto de vista do equilíbrio entre a capacidade de revelação e o tempo de funcionamento e da resistência ao risco. Exemplos preferidos do sal metálico incluem sais de um metal alcalino do Grupo I da tabela periódica, tal como íon lítio, íon sódio, íon potássio e íon césio; e sais de um metal do Grupo II da tabela periódica, tal como íon magnésio, íon cálcio e íon bário. Entre estes, sais de sódio, sais de potássio e sais de cálcio são mais preferidos.
[0081]O polímero aglutinante específico é preferivelmente um copolímero tendo, como X na fórmula (2) ou (3), um carboxilato tendo um sal metálico como um contracátion, e ainda tendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (I).
[0082]No polímero aglutinante específico, o teor da unidade de repetição representada pela fórmula (I), em todas as unidades de repetição constituindo o polímero aglutinante específico, é usualmente de 5 a 95 % em mol, preferivelmente de 50 a 90 % em mol, enquanto o teor total da unidade de repetição representada pela fórmula (2) e/ou da unidade de repetição representada pela fórmula (3) é usualmente de 1 a 60 % em mol, preferivelmente de 5 a 40 % em mol.
[0083]O teor da unidade de repetição representada pela fórmula (I) em todas as unidades de repetição constituindo o polímero aglutinante específico é usualmente de 0,1 a 99 % em mol, o mais preferivelmente de 1 a 50 % em mol a partir do ponto de vista do tempo de funcionamento, resistência ao risco e propriedades de revestimento de uma camada de sobrerrevestimento (OC).
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21/137 [0084]Uma pluralidade de unidades de repetição pode ser usada em combinação para cada uma das unidades de repetição.
[0085]O polímero aglutinante específico pode ser usado sozinho ou dois ou mais polímeros aglutinantes específicos podem ser usados em combinação.
[0086]O teor do polímero aglutinante específico no teor total de sólidos da camada fotossensível é preferivelmente de 5 a 90 % em massa, mais preferivelmente de 10 a 70 % em massa, ainda mais preferivelmente de 10 a 60 % em massa.
[0087]Os seguintes são exemplos específicos do polímero aglutinante que são usados nos exemplos de referência. Consequentemente, as unidades de repetição estão associadas ao número que mostra uma razão da composição (razão molar).
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22/137 p-1 -riqÀ
OAc SO3H
Mw= 80,000
p-6 -Uy^o
OAc
Mw= 80,000
Mw= 88,000
M\v= 100,000 p-7
OAc OH SO3Na
Mw= 90,000
OAc p·11 u-y
OAc
Mw= 72,000
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23/137
ÓAc
OH
Ρ-12
P-13
Mw- 75,000
P-14
Mw= 98,000
P-15
Mw- 78,000
P-16
Mw- 69,000
P-17
OAC
OH
P-18
OAc
SO3Na
P-19
P-2Q
OAc
P-21
OAc OH
P-22
SO3Na
SO3Na
Bu
Mw- 89,000
Mw- 78,000
Mw- 65,000
Mw-51,000
O^/^SO3Na
Mw- 54,000
SO3Na
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24/137
Ρ-23
Mw-51,000
SOjH
Mw= 48,000
Ο
Mw= 51,000
Mw= 62,000
Mw= 58,000
Mw= 61,000
Mw= 67,000
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25/137
Mw= 61,000
Mw= 50,000
Mw= 50,000
HN(CH2CH2OH)3
Mw= 50,000
Mw= 50,000
N(C4Hq)4
Mw= 61,000
Mw= 62,000
HNCCHjCHjOHh
HN(CH2CH2OH)3
P-4-Í
HN(CH2CH2OH)3 o
Mw= 71,000 ,000
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26/137
Mw= 71,000
Mw= 82,000
Mw= 51,000
Mw= 45,000
Mw= 43,000
Mw= 45,000
MS bAo-b-.bs-bAsH O ir 4γ);5
OAc OH T 0 OyO Bu O=P-OH 1 OH Mw= 49,000
Μ9 -b[b OAc O=P—ONa ! OH Mw= 45,000
p-50 FR.
OAc OH bi
O=b-ONa I OH
Mw= 43,000
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27/137
Ρ-55
Ρ-56
Ρ-57
Ρ-60
Ρ-51
+yt -byfe DA
OAc OH V Bu O=P-ONa 1 OH
Mw= 45,000
Ρ-52
Ρ-53
Ρ-54
OAc
O-X/OH
Mw= 43,000
Mw- 48,000
Vyf» OAc
OAc
Ρ-58
Ρ-59
VyL
OAc
Mw- 48,000
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28/137 ,000
Mw= 48,000
Mw= 49,000
Mw= 50,000
Mw= 43,000
P-67
Mw= 44,000
O
P-68
Mw= 49,000 [0088]0s exemplos de síntese do aglutinante específico da invenção serão
•Τγί o.
Mw= 44,000
<Y'./ °T
O descritos em seguida, porém eles não são limitados àqueles descritos abaixo. Além disso, um outro polímero aglutinante específico pode ser sintetizado, de acordo com o exemplo de síntese seguinte.
Síntese do Composto Exemplificado (P-1)
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29/137 [0089]Um frasco de três pescoços de 500 mL equipado com um condensador e um agitador foi carregado com 862 g de N-metilpirrolidona. Sob uma corrente de gás nitrogênio, uma solução obtida através da dissolução de 86,09 g de acetato de vinila, 10,81 g de ácido vinilsulfônico, e 0,10 g de azobisisobutironitrila em 10 g de N-metilpirrolidona foi adicionada e a mistura resultante foi aquecida a 63 °C. Depois da reação a 63 °C durante 5 horas, a mistura de reação foi carregada em água para precipitar um copolímero. O precipitado resultante foi coletado por filtração, lavado e seco para obter um polímero aglutinante (P-1). O polímero aglutinante resultante foi identificado como um produto alvo pelo espectro de NMR, espectro de IR e GPC.
Um outro polímero aglutinante [0090]A camada fotossensível da invenção pode conter, além do polímero aglutinante específico, um outro polímero aglutinante.
[0091]Como um outro polímero aglutinante usável em combinação para a camada fotossensível da invenção, um polímero aglutinante tendo um grupo hidrofílico é preferido, a partir do ponto de vista da capacidade de revelação em um revelador.
[0092]O grupo hidrofílico é selecionado de grupos hidrofílicos monovalentes e polivalentes. Exemplos preferidos incluem um grupo hidroxila, grupos ácido sulfônico, grupos ácido carboxílico, um grupo ácido fosfórico, grupos alquileno-óxi, tais como etileno-óxi e propileno-óxi, grupos amino primário, grupos amino secundário, grupos amino terciário, sais formados através da neutralização de um grupo amino com um ácido, grupos amônio quaternário, grupos sulfônio, um grupo iodônio, um grupo fosfônio, grupos amida, grupos éter e sais formados através da neutralização de um grupo ácido, tal como ácido carboxílico, ácido sulfônico ou ácido fosfórico. Entre estes, grupos amino primário, grupos amino secundário, grupos amino terciário, sais formados através da neutralização de um grupo amino
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30/137 com um ácido, grupos amônio quaternário, grupos amida, um grupo hidroxila, uma unidade de repetição -CH2CH2O- e uma unidade de repetição -CH2CH2NH- são especialmente preferidos, com grupos amino terciário, sais formados através da neutralização de um grupo ácido com um composto contendo amino, sais formados através da neutralização de um grupo amino com um ácido e grupos amônio quaternário sendo mais preferidos.
[0093]O outro polímero aglutinante é preferivelmente um copolímero. A proporção de um componente copolimérico tendo um grupo hidrofílico, conforme descrito acima, em todos os componentes copoliméricos do copolímero é preferivelmente de 1 a 70 % a partir do ponto de vista da capacidade de revelação. De modo a satisfazer a capacidade de revelação e o tempo de funcionamento, a proporção é mais preferivelmente de 1 a 50 %, especial e preferivelmente de 1 a 30 %.
[0094]O outro polímero aglutinante tem um valor de ácido (teor de ácido por g de um polímero, indicado pelo número do equivalente químico) de usualmente 0,3 meq/g a 5,0 meq/g e o valor de ácido é preferivelmente de 0,5 meq/g a 3,0 meq/g a partir do ponto de vista da capacidade de revelação e tempo de funcionamento.
[0095]Uma solubilidade apropriada (concentração do polímero aglutinante no tempo de saturação) do polímero aglutinante em água é preferivelmente de 10 % em massa ou menos, mais preferivelmente 1,0 % em massa ou menos. A solubilidade acima é medida a 25 °C, que é uma temperatura habitual no tempo de revelação na fabricação da placa.
[0096]Como a estrutura do outro polímero aglutinante, um polímero selecionado de uma resina acrílica, uma resina de polivinil acetal, uma resina de álcool polivinílico, uma resina de poliuretano, uma resina de poliamida, uma resina epóxi, uma resina metacrílica, uma resina de estireno e uma resina de poliéster é preferido. Entre estas, uma resina acrílica, uma resina metacrílica, copolímeros de
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31/137 vinila, tais como resina de estireno, e uma resina de poliuretano são mais preferidos, com uma resina acrílica sendo especialmente preferida.
[0097]O outro polímero aglutinante para o uso na invenção preferivelmente tem um grupo reticulável. O termo “grupo reticulável”, conforme usado neste relatório, significa um grupo capaz de reticular o polímero aglutinante durante uma reação de polimerização de radical que ocorre na camada fotossensível quando o precursor de placa de impressão litográfica é exposto à luz. O grupo reticulável não é particularmente limitado a tal função e exemplos de um grupo funcional capaz de conduzir uma reação de polimerização de adição incluem grupos de ligação etilenicamente insaturada, grupos amino e um grupo epóxi. Além disso, um grupo funcional capaz de formar um radical sob exposição à luz pode ser usado e exemplos de tal grupo reticulável incluem um grupo tiol e grupos halogênio. Entre estes, grupos de ligação etilenicamente insaturada são preferidos. O grupo de ligação etilenicamente insaturada é preferivelmente um grupo estirila, um grupo (met)acriloila ou um grupo alila.
[0098]O outro polímero aglutinante é curado, por exemplo, da seguinte maneira: um radical livre (um radical iniciador de polimerização ou um crescimento de radical durante a polimerização de um composto polimerizável) é adicionado ao grupo funcional reticulável para causar polimerização de adição diretamente entre os polímeros ou através de uma cadeia de polimerização do composto polimerizável e, como um resultado, uma reticulação é formada entre as moléculas do polímero para se tornarem endurecidas. Alternativamente, um átomo (por exemplo, um átomo de hidrogênio em um átomo de carbono adjacente ao grupo funcional reticulável) é retirado do polímero através de um radical livre para produzir radicais poliméricos e estes radicais poliméricos são ligados entre si para formar uma reticulação entre as moléculas do polímero para se tornarem endurecidas.
[0099]O teor do grupo reticulável (teor da ligação dupla insaturada
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32/137 polimerizável no radical determinado pela titulação de iodo) no outro polímero aglutinante é preferivelmente de 0,01 a 10,0 mmols, mais preferivelmente de 0,05 a
5,0 mmols, o mais preferivelmente de 0,1 a 2,0 mmols, por g do polímero aglutinante.
[00100]Além disso, a partir do ponto de vista do aperfeiçoamento no tempo de funcionamento, o grupo reticulável está preferivelmente presente nas adjacências do grupo hidrofílico e o grupo hidrofílico e o grupo reticulável podem estar presentes na mesma unidade de polimerização.
[00101]O outro polímero aglutinante para o uso na invenção preferivelmente tem, além da unidade tendo um grupo hidrofílico, a unidade tendo um grupo reticulável e a unidade tendo um grupo hidrofílico e um grupo reticulável, uma unidade de (met)acrilato de alquila ou aralquila. O grupo alquila no (met)acrilato de alquila é preferivelmente um grupo alquila tendo de 1 a 5 átomos de carbono, mais preferivelmente um grupo metila. Exemplos do (met)acrilato de aralquila incluem (met)acrilato de benzila.
[00102]O outro polímero aglutinante tem um peso molecular médio em massa de preferivelmente 5.000 ou mais, mais preferivelmente de 10.000 a 300.000, e tem um peso molecular numérico médio de 1.000 ou mais, mais preferivelmente de 2.000 a 250.000. A polidispersibilidade (peso molecular médio em massa/peso molecular numérico médio) é preferivelmente de 1,1 a 10.
[00103]O outro polímero aglutinante pode ser qualquer polímero aleatório, um polímero em bloco e um polímero graftizado. Como o outro polímero aglutinante, um monômero aglutinante pode ser usado ou dois ou mais podem ser usados em combinação. O teor do outro polímero aglutinante é preferivelmente de 5 a 75 % em massa, mais preferivelmente de 7 a 60 % em massa, ainda mais preferivelmente de 10 a 50 % em massa, com base no teor total de sólidos da camada fotossensível a partir do ponto de vista da resistência da área de imagem e de uma propriedade
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33/137 formadora de imagem satisfatórias.
[00104]0 teor total do composto polimerizável e do outro polímero aglutinante é preferivelmente de 80 % em massa ou menos, com base no teor total de sólidos da camada fotossensível. Os teores totais excedendo 80 % em massa podem reduzir a sensibilidade e deteriorar a capacidade de revelação. O teor total é mais preferivelmente de 35 a 75 % em massa.
[00105]Exemplos específicos do outro polímero aglutinante para o uso na invenção serão mostrados em seguida, porém a invenção não é limitada por estes exemplos. O peso molecular médio em massa (Mw) na tabela é medido usando a cromatografia de permeação em gel (GPC) com poliestireno como um material padrão.
N2 do Polímero Estrutura aglutinante (% em mol) Peso molecular
R-1 -yà 4¾ oAdch3 cAo® 90 10 V 0 80.000
R-2 -H-) -NA, O^OCH3 O^N^^S°3Na H 95 5 72.000
N2 do Polímero Composto de di- isocianato usado (% em mol) Composto de diol usado (% em mol) Peso molecular
R-3 íí OCN. A ^p-^NCO 70 OON 30 ho4ch,ch-o)-h χ k ’n3 HO^^/^OH 40 3 (Mw=400) COO9®^ ΗΟ'^γ'θΠ 30 % ίΛ 30 60.000
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N2 do Polímer 0 Estrutura aglutinante (% em mol) Peso molécula r
R-4 4^' c 90 4 -Up· OOCH3 COONa 10 50.000
R-5 COO'^^ COONa 90 10 60.000
R-6 A M COOCHa ( 65 A L 20 0 1' 4 OONa 65.000
R-7 c 8. OOCH3 5 3 7^CH3 10 £ COONa 60.000
R-8 40 10 'O-by0^ Ío''''''0/· 1 CO2Na 20 20 10 63.000
N2 do Polímero Estrutura aglutinante (% em mol) Peso molecular
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N2 Estrutura do polímero Razão da composição Peso molecular
R- 10 Ml W ! O^OCH3 90/10 70.000
R- 11 'S' Cr 4 Ή och3 A -Mú , 90/5/5 80.000
R- 12 0* A -F- och3 cr Ί u -h-4 x Ο 60/35/5 80.000
N2 do Polímer 0 Composto de di- isocianato usado (% em mol) Composto de diol usado (% em mol) Peso molécula r
R-13 OCN—<ζ~~^>-ΟΗ2^ζ~~^—NCO 80 0CN-x^x^NC0 20 u H°—°H coo® % 30 \A> ho-4ch2çh-o)-h ch3 30 40 (Mw=400) 57.000
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N2 do Polímer 0 Estrutura do polímero Razão da composiçã 0 Peso molecul ar
R-14 U-4 -b' O^OCH3 U Cl hH 90/10 70.000
R-15 0* A -b- OCH3 Cr 0TS~ 90/10 58.000
R-16 0 '-f > 90/10 90.000
R-17 ó > θΓ- 7 4-Lh O— < 70/30 62.000
R-18 CT ^och3 cr cr Η I 70/30 58.000
R-19 d-ι 0^x0'^x|jX^^s°3 cAo^^0' 50/25/25 49.000
Estrutura do ácido dicarboxílico de di-isocianato Estrutura da diol diamina Mw
R- 20 40 OCN-^ 10' ηο-(οη2οη-oj—H t n ch3 10 (Mw=1000) ηο'^/’π | Η Λ 25 «τγ°Η V o<Y 15 » 59000
R- 21 40 OCN^ 10 ho-(ch2ch-o)-h * n ch3 10 (Mw=1000) ηο^Ύ°η ) 25 „Ãr 59000
R- 22 0„,χχο.^ 40 OCM'' 10 HO-(cH2CH-Ο-)- H ι n ch3 10 (Mw=1000) » Λ 62000
R- 40 DCN''-' ΊΟ to 2$ κο-γ0* °v 15 11 53000
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Composto tendo uma ligação etilenicamente insaturada [00106]O composto tendo uma ligação etilenicamente insaturada (que pode, em seguida, ser chamado “composto polimerizável”) usado na camada fotossensível da invenção é um composto polimerizável de adição tendo pelo menos uma ligação dupla etilenicamente insaturada e é selecionado de compostos tendo pelo menos uma ligação etilenicamente insaturada terminal, preferivelmente duas ou mais ligações etilenicamente insaturadas terminais. Tal grupo de compostos é amplamente conhecido no presente campo industrial e pode ser usado na invenção sem qualquer limitação particular. Sua forma química é, por exemplo, de um monômero, um pré-polímero, isto é, dímero, trímero ou oligômero, um copolímero dos mesmos ou uma mistura dos mesmos. Exemplos do monômero incluem ácidos carboxílicos insaturados (tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido isocrotônico e ácido maleico), e ésteres ou amidas dos mesmos. Entre estes, ésteres de um ácido carboxílico insaturado e um composto poliol alifático e amidas de um ácido carboxílico insaturado com um composto de poliamina alifática são preferidos. Além disso, um produto da reação de adição de um éster ou amida do ácido carboxílico insaturado tendo um substituinte nucleofílico, tal como um grupo hidroxila, um grupo amino ou um grupo mercapto com um isocianato ou epóxi monofuncional ou polifuncional, um produto da reação de desidratação-condensação com um ácido carboxílico monofuncional ou polifuncional também podem ser preferidos. Além disso, um produto da reação de adição de um éster ou amida do ácido carboxílico insaturado tendo um substituinte eletrofílico, tal como grupo isocianato ou grupo epóxi com um álcool, uma amina ou um tiol monofuncional ou polifuncional, e um produto da reação de substituição de um éster ou amida do ácido carboxílico insaturado tendo um substituinte de partida, tal como um grupo halogênio ou um grupo tosilóxi com um álcool, uma amina ou um tiol
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38/137 monofuncional ou polifuncional também são adequados. Além disso, como um outro exemplo, compostos obtidos através da substituição do ácido carboxílico insaturado descrito acima com um ácido fosfônico insaturado, estireno, éter vinílico ou semelhantes também podem ser usados.
[00107]Exemplos específicos do monômero de éster de um composto poliol alifático e um ácido carboxílico insaturado incluem ésteres do ácido acrílico, tais como diacrilato de etilenoglicol, diacrilato de trietilenoglicol, diacrilato de 1,3butanodiol, diacrilato de tetrametilenoglicol, diacrilato de propilenoglicol, diacrilato de neopentilglicol, triacrilato de trimetilolpropano, éter trimetilolpropano tri(acriloiloxipropílico), triacrilato de trimetiloletano, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de 1,4-ciclo-hexanodiol, diacrilato de tetraetilenoglicol, diacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, tetra-acrilato de pentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol, hexa-acrilato de dipentaeritritol, triacrilato de sorbitol, tetra-acrilato de sorbitol, pentaacrilato de sorbitol, hexa-acrilato de sorbitol, isocianurato de tri(acriloiloxietila), triacrilato modificado em óxido de etileno do ácido isocianúrico (modificado em EO) e um oligômero de acrilato de poliéster.
[00108]Exemplos de ésteres do ácido metacrílico incluem dimetacrilato de tetrametilenoglicol, dimetacrilato de trietilenoglicol, dimetacrilato de neopentilglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de etilenoglicol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de dipentaeritritol, hexametacrilato de dipentaeritritol, trimetacrilato de sorbitol, tetrametacrilato de sorbitol, bis[p-(3-metacrilóxi-2hidroxipropóxi)fenil]dimetilmetano e bis-[p-(metacriloxietóxi)fenil]dimetilmetano.
[00109]Exemplos de ésteres do ácido itacônico incluem di-itaconato de etilenoglicol, di-itaconato de propilenoglicol, di-itaconato de 1,3-butanodiol, diitaconato de 1,4-butanodiol, di-itaconato de tetrametilenoglicol, di-itaconato de
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39/137 pentaeritritol e tetraitaconato de sorbitol. Exemplos de ésteres do ácido crotônico incluem dicrotonato de etilenoglicol, dicrotonato de tetrametilenoglicol, dicrotonato de pentaeritritol e tetradicrotonato de sorbitol. Exemplos de ésteres do ácido isocrotônico incluem di-isocrotonato de etilenoglicol, di-isocrotonato de pentaeritritol e tetraisocrotonato de sorbitol. Exemplos de ésteres do ácido maleico incluem dimaleato de etilenoglicol, dimaleato de trietilenoglicol, dimaleato de pentaeritritol e tetramaleato de sorbitol.
[00110]Como exemplos de um outro éster, ésteres com base em álcool alifático, conforme descrito na Publicação de Patente Japonesa No Sho 51-47334 e Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 57196231, ésteres tendo uma estrutura aromática, conforme descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 595240, Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 59-5241 e Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei 2-226149, ésteres tendo um grupo amino, conforme descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei 1-165613 são adequados para o uso.
[00111]Além disso, os monômeros de éster descritos acima podem ser usados como uma mistura.
[00112]Além disso, exemplos específicos de monômeros de amida de um composto de poliamina alifática e um ácido carboxílico insaturado incluem metilenobis-acrilamida, metilenobis-metacrilamida, 1,6-hexametilenobis-acrilamida,
1,6-hexametilenobismetacrilamida, dietilenotriaminatrisacrilamida, xililenobisacrilamida e xililenobismetacrilamida. Exemplos preferidos adicionais de monômeros com base em amida incluem aqueles tendo uma estrutura ciclohexileno, conforme descrito na Publicação de Patente Japonesa No Sho 54-21726.
[00113]Além disso, um composto polimerizável de adição com base em uretano produzido através de uma reação de adição de um isocianato e um grupo hidroxila também é adequado. Exemplos específicos deste composto incluem
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40/137 compostos de vinil uretano, que são descritos na Publicação de Patente Japonesa
No 48-41708, contendo dois ou mais grupos vinila polimerizáveis por molécula obtida através da adição de um monômero de vinila contendo hidroxila representado pela fórmula (A) descrita abaixo a um composto de poli-isocianato tendo dois ou mais grupos isocianato por molécula.
[00114]CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH(A) (em que, R4 e R5 independentemente representam H ou CH3) [00115]Além disso, acrilatos de uretano, conforme descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 51-37193, Publicação de Patente Japonesa No Hei 2-32293 e Publicação de Patente Japonesa No Hei 2-16765, e compostos de uretano tendo uma estrutura de óxido de etileno descrita na Publicação de Patente Japonesa No 58-49860, Publicação de Patente Japonesa No Sho 56-17654, Publicação de Patente Japonesa No Sho 62-39417 e Publicação de Patente Japonesa No Sho 62-39418 também são adequados. Além disso, através do uso de um composto polimerizável de adição tendo uma estrutura amino ou uma estrutura sulfeto na molécula da mesma, o qual composto é descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 63-277653, Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 63-260909 e Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei 1-105238, uma composição fotopolimerizável excelente em velocidade fotossensível pode ser obtida.
[00116]Exemplos adicionais incluem acrilatos e metacrilatos polifuncionais, conforme descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 48-64183, Publicação de Patente Japonesa No Sho 49-43191 e Publicação de Patente Japonesa No Sho 52-30490, tais como acrilatos de poliéster e acrilatos de epóxi obtidos através da reação de uma resina epóxi com ácido (met)acrílico. Exemplos também incluem compostos insaturados específicos descritos na Publicação de Patente Japonesa No Sho 46-43946, Publicação de Patente Japonesa No Hei 1Petição 870180145724, de 29/10/2018, pág. 49/152
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40337 e Publicação de Patente Japonesa No Hei 1-40336, e compostos de ácido fosfônico vinílico descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei 2-25493. Em alguns casos, estruturas contendo perfluoroalquila descritas na Patente Japonesa Aberta ao Público No Sho 61-22048 são adequadamente usadas. Além disso, aquelas introduzidas como monômeros ou oligômeros fotocuráveis no Journal of the Adhesion Society of Japan, 20(7), 300-308(1984) também podem ser usadas.
[00117]Com respeito a estes compostos polimerizáveis, a estrutura, detalhes de um método de uso, tal como uso simples ou combinado, e a quantidade podem ser livremente ajustados, de acordo com o projeto de desempenho final de um precursor de placa de impressão litográfica. O composto polimerizável é selecionado, por exemplo, a partir dos pontos de vista seguintes.
[00118]A partir do ponto de vista da sensibilidade, uma estrutura tendo um alto teor de um grupo insaturado por molécula é preferida. Em muitos casos, um composto bi-, tri- ou polifuncional é preferido. Além disso, de modo a aumentar a resistência de uma área de imagem, isto é, uma película curada, um composto triou polifuncional é adequado. Também é eficaz ajustar a sensibilidade e resistência através do uso, em combinação, de grupos diferentes em funcionalidade/grupo polimerizável (tais como éster do ácido acrílico, éster do ácido metacrílico, composto de estireno ou composto de éter vinílico).
[00119]Além disso, um método de seleção/uso do composto polimerizável é um fator importante para a compatibilidade ou dispersibilidade com um outro componente (tal como polímero aglutinante, iniciador de polimerização ou corante) na camada fotossensível. Por exemplo, a compatibilidade pode ser aperfeiçoada através do uso de um composto de baixa pureza ou dois ou mais compostos em combinação. Também é possível selecionar uma estrutura específica com o objetivo de aperfeiçoar a aderência com um suporte ou uma camada protetora que será descrita mais tarde. Além disso, com respeito ao método de uso do composto
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42/137 polimerizável, uma estrutura, proporção e quantidade apropriadas podem ser livremente selecionadas, a partir do ponto de vista do grau de inibição de polimerização, devido ao oxigênio, resolução, suscetibilidade ao embaçamento, mudança no índice refrativo, aderência de superfície ou semelhantes. Além disso, em alguns casos, um método de constituição da camada/revestimento, incluindo subrevestimento e sobrerrevestimento, pode ser levado em consideração.
[00120]O composto polimerizável descrito acima é usado em uma quantidade de preferivelmente 5 a 75 % em massa, mais preferivelmente 25 a 70 % em massa, especial e preferivelmente 30 a 60 % em massa, com base no teor total de sólidos da camada fotossensível.
Iniciador de polimerização [00121]A camada fotossensível da invenção contém um iniciador de polimerização (que, em seguida, também pode ser chamado “composto iniciador”). O composto iniciador é um composto que sofre uma mudança química, devido a uma ação, tal como transferência de elétrons, transferência de energia ou geração de calor, resultando do estado excitado do elétron de um corante sensibilizante para gerar pelo menos uma espécie selecionada de radicais, ácidos e bases. Os radicais, ácidos e bases gerados serão chamados, em seguida, “espécie ativa”. Quando o composto iniciador não está presente ou quando é usado sozinho, sensibilidade suficiente para o uso prático não pode ser obtida. Como um modo de uso de um corante sensibilizante e composto iniciador em combinação, eles podem ser usados como um composto único através da utilização de um método químico apropriado (por exemplo, ligação do corante sensibilizante e do composto iniciador por intermédio de uma ligação química).
[00122]Presume-se que muitos destes compostos iniciadores comumente geram espécie ativa através de um processo químico inicial, conforme tipificado pelos processos (1) a (3) seguintes. Descritos especificamente, são eles: (1)
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43/137 decomposição redutiva do composto iniciador com base em uma reação de transferência de elétrons a partir de um corante sensibilizante no estado excitado do elétron ao composto iniciador, (2) decomposição oxidativa do composto iniciador com base na transferência de elétrons a partir do composto iniciador a um corante sensibilizante no estado excitado do elétron e (3) decomposição do composto iniciador no estado excitado do elétron com base na transferência de energia a partir de um corante sensibilizante no estado excitado do elétron ao composto iniciador. Embora isto não esteja claro, em muitos casos, a qual do tipos (1) a (3) um composto iniciador individual pertença, o corante sensibilizante na invenção tem um efeito sensibilizante muito alto quando usado em combinação com qualquer composto iniciador.
[00123]Como o composto iniciador na invenção, compostos conhecidos àqueles habilitados na técnica podem ser usados, sem limitação. Exemplos específicos incluem compostos de tri-halometila, compostos de carbonila, peróxidos orgânicos, compostos de azo, compostos de azida, compostos de metaloceno, compostos de hexa-arilbi-imidazol, compostos de boro orgânicos, compostos de dissulfona, compostos de éster de oxima, compostos de sal de ônio e complexos de ferro-areno. Entre estes, pelo menos um composto selecionado dos compostos de hexa-arilbi-imidazol, sais de ônio, compostos de tri-halometila e compostos de metaloceno é preferido, com os compostos de hexa-arilbi-imidazol sendo especialmente preferidos. Estes iniciadores de polimerização podem ser usados em combinação de dois ou mais dos mesmos, conforme necessário.
[00124]Exemplos dos compostos de hexa-arilbi-imidazol incluem dímeros de lofina descritos na Publicação de Patente Japonesa No Sho 45-37377 e Publicação de Patente Japonesa No Sho 44-86516, tais como 2,2’-bis(o-clorofenil)-4,4’,5,5’tetrafenilbi-imidazol, 2,2’-bis(o-bromofenil)-4,4’,5,5’-tetrafenilbi-imidazol, 2,2’-bis(o,pdiclorofenil)-4,4’,5,5’-tetrafenilbi-imidazol, 2,2’-bis(o-clorofenil)-4,4’,5,5’-tetra(mPetição 870180145724, de 29/10/2018, pág. 52/152
44/137 metoxifenil)bi-imidazol, 2,2’-bis(o,o’-diclorofenil)-4,4’,5,5’-tetrafenilbi-imidazol, 2,2’bis(o-nitrofenil)-4,4’,5,5’-tetrafenilbi-imidazol, 2,2’-bis(o-metilfenil)-4,4’,5,5’tetrafenilbi-imidazol e 2,2’-bis(o-trifluorofenil)-4,4’,5,5’-tetrafenilbi-imidazol.
[00125]0s compostos de hexa-arilbi-imidazol são particularmente preferidos quando usados em combinação com um corante sensibilizante tendo uma absorção máxima em uma região de comprimento de onda de 300 a 450 nm.
[00126]0 sal de ônio (não funciona como um gerador de ácido, mas como um iniciador de polimerização iônico na invenção) preferivelmente usado na invenção inclui sais de ônio representados pelas fórmulas (Rl-I) a (Rl-lll) seguintes:
Ar(1---ΝΞΞΞΝ Z11 (RI-I)
ΑΓ21 1 ATJ2 Z21 ( R I -II )
R31\+
>-R33 R32 z31 (R I -III )
[00127]Na fórmula (Rl-I), Am representa um grupo arila que tem 20 ou
menos átomos de carbono e pode ter 1 a 6 substituintes. Exemplos preferidos do substituinte incluem grupos alquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquenila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquinila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos arila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alcóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos arilóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, átomos de halogênio, grupos alquilamino tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos dialquilamino tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquilamida ou acrilamida tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos carbonila, grupos carboxila, um grupo ciano, grupos sulfonila, grupos tioalquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono e grupos tioarila tendo de 1 a 12 átomos de carbono. Z-i-r representa um ânion monovalente. Exemplos específicos deste incluem um íon halogênio, um íon perclorato, um íon borato, um íon sulfonato, um íon sulfinato, um
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45/137 íon tiossulfonato e um íon sulfato. Entre estes, um íon perclorato, um íon hexafluorofosfato, um íon tetrafluoroborato, um íon sulfonato e um íon sulfinato são preferidos a partir do ponto de vista da estabilidade.
[00128]Na fórmula (RI-II), Ar21 e Ar22 independentemente representam um grupo arila que tem 20 ou menos átomos de carbono e pode ter 1 a 6 substituintes. Exemplos preferidos do substituinte incluem grupos alquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquenila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquinila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos arila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alcóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos arilóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, átomos de halogênio, grupos alquilamino tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos dialquilamino tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquilamida ou arilamida tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos carbonila, grupos carboxila, um grupo ciano, grupos sulfonila, grupos tioalquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono e grupos tioarila tendo de 1 a 12 átomos de carbono. Z21- representa um ânion monovalente. Exemplos específicos incluem um íon halogênio, um íon perclorato, um íon hexafluorofosfato, um íon tetrafluoroborato, um íon sulfonato, um íon sulfinato, um íon tiossulfonato e um íon sulfato. Entre estes, um íon perclorato, um íon hexafluorofosfato, um íon tetrafluoroborato, um íon sulfonato, um íon sulfinato e um íon carboxilato são preferidos a partir do ponto de vista da estabilidade e reatividade.
[00129]Na fórmula (RI-III), R31, R32 e R33 independentemente representam um grupo arila que tem 20 ou menos átomos de carbono e pode ter 1 a 6 substituintes, um grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo alquinila. Entre estes, o grupo arila é preferido a partir do ponto de vista da reatividade e estabilidade. Exemplos preferidos do substituinte incluem grupos alquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquenila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquinila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos arila tendo de 1 a 12
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46/137 átomos de carbono, grupos alcóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos arilóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono, átomos de halogênio, grupos alquilamino tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos dialquilamino tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos alquilamida ou arilamida tendo de 1 a 12 átomos de carbono, grupos carbonila, grupos carboxila, um grupo ciano, grupos sulfonila, grupos tioalquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono e grupos tioarila tendo de 1 a 12 átomos de carbono. Z31- representa um ânion monovalente. Exemplos específicos incluem um íon halogênio, um íon perclorato, um íon hexafluorofosfato, um íon tetrafluoroborato, um íon sulfonato, um íon sulfinato, um íon tiossulfonato e um íon sulfato. Entre estes, um íon perclorato, um íon hexafluorofosfato, um íon tetrafluoroborato, um íon sulfonato, um íon sulfinato e um íon carboxilato são preferidos a partir do ponto de vista da estabilidade e reatividade, dos quais um íon carboxilato descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001-343742 é mais preferido, com um íon carboxilato descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2002-148790 sendo especialmente preferido.
[00130]O sal de ônio é especialmente preferido quando usado em combinação com um agente de absorção IR tendo uma absorção máxima em uma faixa de comprimento de onda de 750 a 1400 nm.
[00131]Além disso, os iniciadores de polimerização descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-171406, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-206216, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-206217, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-225701, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-225702, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-316582 e Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-328243 são preferidos como um outro iniciador de polimerização.
[00132]Na invenção, os iniciadores de polimerização são preferivelmente usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
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47/137 [00133]A quantidade do iniciador de polimerização na camada fotossensível na invenção é preferivelmente de 0,01 a 20 % em massa, mais preferivelmente de
0,1 a 15 % em massa, ainda mais preferivelmente de 1,0 a 10 % em massa, com base na massa de um teor total de sólidos da camada fotossensível.
Corante sensibilizante [00134]A camada fotossensível da invenção preferivelmente contém um corante sensibilizante. Placas de impressão litográfica de alta sensibilidade para um laser violeta de 405 nm, um laser verde de 532 nm e um laser IR de 803 nm comumente usado nesta indústria podem ser fornecidas, respectivamente, através da adição, por exemplo, de um corante sensibilizante tendo uma absorção máxima em 300 a 450 nm, um corante sensibilizante tendo uma absorção máxima em 500 a 600 nm e um agente de absorção IR tendo uma absorção máxima em 750 a 1.400 nm à camada fotossensível.
[00135]Primeiro, o corante sensibilizante tendo uma absorção máxima em uma faixa de comprimento de onda de 350 a 450 nm é descrito abaixo. Exemplos de tal corante sensibilizante incluem corantes de merocianina, benzopiranos, cumarinas, cetonas aromáticas e antracenos.
[00136]Entre os corantes sensibilizantes tendo uma absorção máxima em uma faixa de comprimento de onda de 360 nm a 450 nm, corantes representados pela fórmula (IX) seguinte são mais preferidos a partir do ponto de vista da alta sensibilidade.
A.
(IX) [00137]Na fórmula (IX), A representa um grupo cíclico ou grupo heterocíclico aromático, que pode ter um substituinte, X representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou N-(R3), e Ri, R2 e R3 independentemente representam um
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48/137 grupo atômico não metálico monovalente, ou A e Ri ou R2 e R3 podem ser ligados entre si para formar um anel alifático ou aromático.
[00138]Em seguida, a fórmula (IX) será descrita em mais detalhes. R1, R2 e R3 independentemente representam um grupo atômico não metálico monovalente, preferivelmente um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo alquenila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um resíduo heterocíclico aromático substituído ou não substituído, um grupo alcóxi substituído ou não substituído, um grupo alquiltio substituído ou não substituído, um grupo hidroxila ou um átomo de halogênio.
[00139]Em seguida, A na fórmula (IX) será descrito. A representa um grupo cíclico ou grupo heterocíclico aromático que pode ter um substituinte. Exemplos específicos do grupo cíclico ou grupo heterocíclico aromático que pode ter um substituinte incluem aqueles descritos em R1, R2 e R3 na fórmula (IX).
[00140]Como exemplos específicos de tal corante sensibilizante, compostos descritos em [0047] a [0053] da Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-58170 são preferivelmente usados.
[00141]Além disso, corantes sensibilizantes representados pelas fórmulas (V) a (VII) seguintes também podem ser usados.
[00142]Na fórmula (V), R1 a R14 independentemente representam um átomo
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49/137 de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo ciano ou um átomo de halogênio, com a condição de que pelo menos um de R1 a R10 representa um grupo alcóxi tendo 2 ou mais átomos de carbono.
[00143]Na fórmula (VI), R15 a R32 independentemente representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo ciano ou um átomo de halogênio, com a condição de que pelo menos um de R15 a R24 representa um grupo alcóxi tendo dois ou mais átomos de carbono.
[00144]Na fórmula (VII), R1, R2 e R3 independentemente representam um átomo de halogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo aralquila, grupo NR4R5 ou um grupo-OR6, em que R4, R5 e R6 independentemente representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila ou um grupo aralquila, e k, m e n representam um número inteiro de 0 a 5.
[00145]Corantes sensibilizantes descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-171406, Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-206216, Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-206217, Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-225701, Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-225702, Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-316582 e Patente Japonesa Aberta ao Público N2 2007-328243 também são preferidos.
[00146]A quantidade do corante sensibilizante é preferivelmente de 0,05 a % em massa, mais preferivelmente de 0,1 a 20 % em massa, o mais preferivelmente de 0,2 a 10 % em massa, com base no teor total de sólidos da camada fotossensível.
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50/137 [00147]Em seguida, o corante sensibilizante tendo uma absorção máxima em 750 a 1400 nm e preferivelmente usado na invenção será descrito em detalhes.
[00148]Presume-se que o corante sensibilizante usado neste relatório é excitado por elétrons com alta sensibilidade sob irradiação (exposição) de laser infravermelho, e a transferência de elétrons, transferência de energia ou geração de calor (função de conversão fototérmica), referindo-se a tal estado excitado do elétron, atua em um iniciador de polimerização presente na camada fotossensível para causar uma mudança química do iniciador de polimerização, desse modo gerando um radical. De qualquer maneira, é especialmente preferido para a fabricação da placa, em que o desenho direto é realizado com uma luz de laser infravermelho tendo um comprimento de onda de 750 nm a 1400 nm, adicionar o corante sensibilizante tendo uma absorção máxima de 750 a 1400 nm e uma propriedade formadora de imagem superior pode ser obtida em comparação com um precursor de placa de impressão litográfica convencional.
[00149]O agente de absorção IR é preferivelmente um corante ou pigmento tendo uma absorção máxima em uma faixa de comprimento de onda de 750 nm a 1400 nm.
[00150]Como o corante, corantes comercialmente disponíveis e corantes conhecidos descritos em literaturas, por exemplo, Senryo Binran (compilado pela The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japão, publicado em 1970) podem ser usados. Exemplos específicos incluem corantes azo, corantes azo de sal do complexo metálico, corantes azo de pirazolona, corantes de naftoquinona, corantes de antraquinona, corantes de ftalocianina, corantes de carbônio, corantes de quinonaimina, corantes de metina, corantes de cianina, corantes de esquarílio, sais de pirílio e complexos de tiolato metálico.
[00151]Entre estes corantes, corantes de cianina, corantes de esquarílio, corantes de pirílio, complexos de tiolato de níquel e corantes de indolenina cianina
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51/137 são especialmente preferidos. Além disso, corantes de cianina e corantes de indolenina cianina são mais preferidos. Corantes de cianina representados pela fórmula (a) seguinte são especialmente preferidos.
Fórmula (a)
[00152]Na fórmula (a), X1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, -NPh2, X2-L1, ou um grupo mostrado abaixo, em que X2 representa um átomo de oxigênio, um átomo de nitrogênio ou um átomo de enxofre, e L1 representa um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um anel aromático tendo um heteroátomo ou um grupo hidrocarboneto contendo hetero tendo de 1 a 12 átomos de carbono. O heteroátomo usado neste relatório significa N, S, O, um átomo de halogênio ou Se. Xa tem o mesmo significado de Za que será definido mais tarde. Ra representa um substituinte selecionado de um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo amino substituído ou não substituído e um átomo de halogênio.
Xa' [00153]R1 e R2 independentemente representam um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono. A partir do ponto de vista da estabilidade de armazenagem de uma solução de revestimento da camada fotossensível, R1 e R2 preferivelmente representam um grupo hidrocarboneto tendo dois ou mais átomos de carbono. Além disso, é especialmente preferido que R1 e R2 sejam ligados entre si para formar um anel de 5 ou 6 membros.
[00154]Ar1 e Ar2 podem ser os mesmos ou diferentes e representam um
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52/137 grupo hidrocarboneto aromático que pode ter um substituinte. Exemplos preferidos do grupo hidrocarboneto aromático incluem um anel benzeno e um anel naftaleno. Exemplos preferidos do substituinte incluem grupos hidrocarboneto tendo 12 ou menos átomos de carbono, átomos de halogênio e grupos alcóxi tendo 12 ou menos átomos de carbono. Y1 e Y2 podem ser os mesmos ou diferentes e representam um átomo de enxofre ou um grupo dialquilmetileno tendo 12 ou menos átomos de carbono. R3 e R4 podem ser os mesmos ou diferentes e representam um grupo hidrocarboneto que tem 20 ou menos átomos de carbono e pode ter um substituinte. Exemplos preferidos do substituinte incluem grupos alcóxi tendo 12 ou menos átomos de carbono, grupos carboxila e grupos sulfo. R5, R6, R7 e R8 podem ser os mesmos ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto tendo 12 ou menos átomos de carbono. A partir do ponto de vista da disponibilidade de materiais brutos, um átomo de hidrogênio é preferido. Za representa um contra-ânion. Entretanto, Za- não é necessário quando o corante de cianina representado pela fórmula (a) tem um substituinte aniônico na estrutura do mesmo e a neutralização de carga não é necessária. A partir do ponto de vista da estabilidade de armazenagem da solução de revestimento da camada fotossensível, exemplos preferidos de Za- incluem um íon halogênio, um íon perclorato, um íon tetrafluoroborato, um íon hexafluorofosfato e um íon sulfonato, com um íon perclorato, um íon hexafluorofosfato e um íon arilsulfonato sendo especialmente preferidos. Como o contraíon, aqueles não contendo um íon halogênio são particularmente preferidos.
[00155]Exemplos específicos do corante de cianina representado pela fórmula (a) e preferivelmente usado incluem aqueles descritos nos parágrafos [0017] a [0019] da Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001 -133969.
[00156]Exemplos especialmente preferidos incluem corantes de indolenina cianina específicos descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2002Petição 870180145724, de 29/10/2018, pág. 61/152
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278057.
[00157]Como o pigmento, pigmentos comercialmente disponíveis e pigmentos descritos em Color Index (C.I.), Saishin Ganryo Binran (compilado pela Pigment Technology Society of Japan e publicado em 1977), Saishin Ganryo Oyou Gijutsu (publicado pela CMC Publishing em 1986) e Insatsu Ink Gijutsu (publicado pela CMC Publishing em 1984) são usáveis.
[00158]Exemplos do pigmento incluem pigmentos pretos, pigmentos amarelos, pigmentos de cor laranja, pigmentos marrons, pigmentos vermelhos, pigmentos violetas, pigmentos azuis, pigmentos verdes, pigmentos fluorescentes, pigmentos de pó metálico e corantes ligados ao polímero. Exemplos específicos incluem pigmentos azo insolúveis, pigmentos carmesim azo, pigmentos azo condensados, pigmentos azo quelato, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de antraquinona, pigmentos de perileno e perinona, pigmentos de tioíndigo, pigmentos de quinacridona, pigmentos de dioxazina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos carmesim dying, pigmentos de azina, pigmentos nitrosos, pigmentos de nitro, pigmentos naturais, pigmentos fluorescentes, pigmentos inorgânicos e negro de fumo. Entre os pigmentos, negro de fumo é preferido.
[00159]Estes pigmentos podem ser usados sem tratamento de superfície ou podem ser usados depois do tratamento de superfície. Para o tratamento de superfície, podem ser usados um método de revestir a superfície de uma resina ou cera, um método de fixar um tensoativo e um método de ligar uma substância reativa (por exemplo, um agente de ligação silano, um composto de epóxi ou poliisocianato) à superfície do pigmento. Estes métodos de tratamento de superfície são descritos em Kinzoku Sekken no Seishitsu to Oyo (Saiwai Shobo), Insatsu Ink Gijutsu (publicado pela CMC Publishing em 1984) e Saishin Ganryo Oyo Gijutsu (publicado pela CMC Publishing em 1986).
[00160]O pigmento tem um tamanho de partícula de preferivelmente de 0,01
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54/137 pm a 10 pm, mais preferivelmente de 0,05 pm a 1 pm, especial e preferivelmente de
0,1 pm a 1 pm. Dentro desta faixa preferida, a estabilidade de dispersão excelente do pigmento na camada fotossensível pode ser obtida e uma camada fotossensível uniforme pode ser obtida.
[00161]Para dispersar o pigmento, técnicas de dispersão conhecidas usadas na produção de tinta ou toner podem ser usadas. Exemplos da máquina de dispersão incluem uma máquina de dispersão ultrassônica, um moinho de areia, um moinho atritor, um moinho pearl mill, um moinho super mill, um moinho de esferas, um impulsor, um dispersador, um KD mill, um moinho coloidal, um dínatron, um moinho de três rolos e um misturador por pressão. As máquinas de dispersão são descritas em detalhes em Saishin Ganryo Oyo Gijutsu (publicado pela CMC Publishing em 1986).
[00162]O agente de absorção IR pode ser adicionado junto com outros componentes à mesma camada ou pode ser adicionado a uma camada separadamente fornecida.
[00163]O agente de absorção IR pode ser adicionado em uma quantidade de 0,01 a 50 % em massa, preferivelmente de 0,1 a 10 % em massa com base no teor total de sólidos constituindo a camada fotossensível a partir do ponto de vista da uniformidade na camada fotossensível e durabilidade da camada fotossensível. Ele pode ser adicionado em uma quantidade especial e preferível de 0,5 a 10 % em massa para corantes e de 0,1 a 10 % em massa para os pigmentos.
Microcápsula [00164]Na invenção, os componentes constituintes da camada fotossensível descrita acima e outros componentes constituintes, que serão descritos mais tarde, podem ser incorporados na camada fotossensível através da inclusão de uma porção dos componentes constituintes em um microcápsula e da adição da microcápsula à camada fotossensível, conforme descrito, por exemplo, na Patente
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Japonesa Aberta ao Público No 2001-277740 e Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001-277742. Neste caso, os componentes constituintes podem ser incorporados dentro e fora da microcápsula em qualquer razão.
[00165]Para microencapsular os componentes constituintes da camada fotossensível, métodos conhecidos podem ser usados. Exemplos do método de produção de uma microcápsula incluem, mas não são limitados a, um método utilizando coacervação descrito nas Patentes U.S. N^ 2800457 e 2800458, um método utilizando polimerização interfacial descrito na Patente U.S. No 3287154, Publicação de Patentes Japonesas N°^ Sho 38-19574 e Sho 42-446, um método utilizando precipitação do polímero descrito nas Patentes U.S. N^ 3418250 e 3660304, um método usando um material de parede de isocianato poliol descrito na Patente U.S. No 3796669, um método usando um material de parede de isocianato descrito na Patente U.S. No 3914511, um método usando um material formador de parede de ureia-formaldeído ou ureia-formaldeído-resorcinol descrito nas Patentes U.S. N°£ 4001140, 4087376 e 4089802, um método usando um material de parede, tal como resina de melamina-formaldeído ou hidroxicelulose descrito na Patente U.S. No 4025445, um método in situ utilizando polimerização de monômero descrito na Publicação de Patentes Japonesas N°^ Sho 36-9163 e Sho 51-9079, um método de secagem por pulverização descrito na Patente Britânica 930422 e Patente U.S. No 3111407, e um método de esfriamento por dispersão eletrolítica descrito nas Patentes Britânicas 952807 e 967074.
[00166]A parede da microcápsula preferivelmente usada na invenção tem uma reticulação tridimensional e tem uma propriedade de intumescimento com um solvente. A partir de tal ponto de vista, o material de parede da microcápsula é preferivelmente poliureia, poliuretano, poliéster, policarbonato ou poliamida, ou uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente poliureia ou poliuretano. O composto descrito acima tendo um grupo funcional reticulável, tal como uma ligação
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56/137 etilenicamente insaturada, que pode ser introduzida no polímero solúvel em água, pode ser introduzido na parede da microcápsula.
[00167]O tamanho de partícula médio da microcápsula é preferivelmente de 0,01 a 3,0 pm, mais preferivelmente de 0,05 a 2,0 pm, especial e preferivelmente de 0,10 a 1,0 pm. Dentro da faixa acima, a resolução e estabilidade em função do envelhecimento satisfatórias podem ser obtidas.
Outros componentes da camada fotossensível [00168]Vários aditivos podem ser adicionados à camada fotossensível da invenção, se desejado. Exemplos do aditivo incluem um tensoativo para realçar a capacidade de revelação e aperfeiçoar o estado de uma superfície revestida, um polímero hidrofílico para aperfeiçoar a capacidade de revelação e estabilidade de dispersão das microcápsulas, um agente corante ou agente de impressão para distinguir visualmente a área de imagem da área de não-imagem, um inibidor de polimerização para prevenir a polimerização térmica indesejável do composto polimerizável do radical durante a produção ou armazenagem da camada fotossensível, um derivado de ácido graxo superior para prevenir a inibição de polimerização devido ao oxigênio, partículas inorgânicas finas para aumentar a resistência da película curada na área de imagem, um composto hidrofílico de baixo peso molecular para aperfeiçoar a capacidade de revelação, um cossensibilizador ou agente de transferência de cadeia para aumentar a sensibilidade e um plasticizador para aperfeiçoar a plasticidade. Como estes aditivos, compostos conhecidos são usados. Por exemplo, compostos descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-171406, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007206216, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-206217, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-225701, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007225702, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-316582 ou Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-328243 são usados.
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57/137 [00169]Como o composto que atua como um agente de transferência de cadeia, por exemplo, um grupo de compostos tendo na molécula dos mesmos SH,
PH, SiH ou GeH é usado. Ele pode formar radicais através da doação de hidrogênio à espécie do radical com baixa atividade ou através da desprotonação depois da oxidação.
[00170]Para a camada fotossensível da invenção, compostos de tiol (tais como 2-mercaptobenzimidazóis, 2-mercaptobenzotiazóis, 2-mercaptobenzoxazóis,
3-mercaptotriazóis e 5-mercaptotetrazóis) podem ser preferivelmente usados como um agente de transferência de cadeia.
[00171]Entre estes, compostos de tiol representados pela fórmula (I) representada abaixo são especialmente preferidos. O uso destes compostos de tiol como um agente de transferência de cadeia torna possível produzir um precursor de placa de impressão litográfica exibindo excelente estabilidade de armazenagem, alta sensibilidade e alto tempo de funcionamento, enquanto evita um problema de odor e uma diminuição na sensibilidade, devido à evaporação de uma camada fotossensível ou difusão em uma outra camada.
Fórmula (1)
SH [00172]Na fórmula (1), R representa um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo arila que pode ter um substituinte, A representa um grupo atômico formando um heterociclo de 5 ou 6 membros tendo um átomo de carbono junto com uma porção N=C-N e A pode ter um substituinte adicional.
[00173]Como o agente de transferência de cadeia, compostos representados pelas fórmulas (IA) ou (IB) seguintes são mais preferidos.
Fórmula (IA)
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Fórmula (IB)
[00174]Nas fórmulas (IA) e (IB), R representa um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo arila que pode ter um substituinte, e X representa um átomo de halogênio, um grupo alcóxi, um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo arila que pode ter um substituinte.
[00175]Exemplos específicos do composto representado pela fórmula (I) serão mostrados em seguida, porém a invenção não é limitada aos mesmos.
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N~N c
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Ν-Ν
Ν-Ν
CF,
Ν-Ν
ΟτΗ)5(η)
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ΟιΗτίπ)
CaHi3(n)
CeHnW
H3C* OHj
(CH^OCHs
O
C4Ha(n)
ΟβΗοίη)
CeH17(n)
C«He(n)
CeHf3(n)
CH3
CH^O^Na* [00176]Estes compostos de tiol são usados em uma quantidade de preferivelmente 0,01 a 20 % em massa, mais preferivelmente 0,1 a 15 % em massa, ainda mais preferivelmente 1,0 a 10 % em massa com base no teor total de sólidos,
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64/137 em massa, da camada fotossensível.
Formação da camada fotossensível [00177]A camada fotossensível da invenção é formada através da aplicação de uma solução de revestimento obtida através da dispersão ou dissolução dos componentes necessários descritos acima em um solvente. Exemplos do solvente usado neste relatório incluem, mas não são limitados a, dicloreto de etileno, ciclohexanona, metil-etil-cetona, metanol, etanol, propanol, éter monometílico de etilenoglicol, 1-metóxi-2-propanol, acetato de 2-metoxietila, acetato de 1-metóxi-2propila, dimetoxietano, lactato de metila, lactato de etila, N,N-dimetilacetamida, N,Ndimetilformamida, tetrametilureia, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, sulfolano, γbutirolactona, tolueno e água. Estes solventes podem ser usados sozinhos ou como uma mistura. A concentração do teor de sólidos da solução de revestimento é preferivelmente de 1 a 50 % em massa.
[00178]A camada fotossensível da invenção também pode ser formada através da preparação de uma pluralidade de soluções de revestimento obtidas através da dispersão ou dissolução dos componentes descritos acima, que podem ser variados ou não, no mesmo solvente ou em solventes diferentes, respectivamente, e através da repetição da aplicação e secagem em tempos múltiplos.
[00179]A quantidade de aplicação (teor de sólidos) da camada fotossensível em um suporte obtido depois da aplicação e secagem varia dependendo do uso intencionado, mas, no geral, é preferivelmente de 0,3 a 3,0 g/m2. Dentro desta faixa, sensibilidade e características da película satisfatórias da camada fotossensível podem ser obtidas.
[00180]Vários métodos podem ser utilizados como o método de aplicação.
Exemplos incluem revestimento por barra, revestimento por rotação, revestimento por pulverização, revestimento por cortina, revestimento por imersão, revestimento
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65/137 por faca pneumática, revestimento por lâmina e revestimento por rolo.
Camada protetora [00181]O precursor de placa de impressão litográfica da invenção é preferivelmente equipado, sobre a camada fotossensível, com uma camada protetora (camada bloqueadora de oxigênio), de modo a bloquear a difusão e penetração de oxigênio que perturba uma reação de polimerização sob exposição. A camada protetora usada na invenção tem preferivelmente permeabilidade ao oxigênio (A) de 1,0<(A)<20 (mL/m2^dia) a 25 °C sob uma pressão atmosférica. Quando a permeabilidade ao oxigênio (A) é extremamente baixa e é menor do que 1,0 (mL/m^dia), problemas, tais como reação de polimerização indesejável, que surgem durante a produção ou armazenagem antes da exposição da imagem, e aparência de escurecimento ou ganho de ponto no período da exposição da imagem. Ao contrário, a permeabilidade ao oxigênio (A) excedendo 20 (mL/m2^dia) causa uma diminuição na sensibilidade. A permeabilidade ao oxigênio (A) é mais preferivelmente 1,55<(A)<12 (mL/m^dia), ainda mais preferivelmente 2,0<(A)<10,0 (mL/m2riia). Além da permeabilidade ao oxigênio descrita acima, é desejado que a camada protetora seja capaz de mostrar excelente aderência à camada fotossensível e ser facilmente removível durante uma etapa de revelação depois da exposição, sem impedir substancialmente a transmissão de luz usada para exposição. Invenções sobre a camada protetora foram convencionalmente feitas e são descritas em detalhes na Patente U.S. No 3.458.311 e Publicação de Patente Japonesa No Sho 55-49729.
[00182]Como o material usável para a camada protetora, compostos poliméricos solúveis em água relativamente excelentes em cristalinidade são preferidos. Exemplos específicos do polímero solúvel em água incluem álcool polivinílico, copolímero de álcool vinílico/ftalato de vinila, copolímero de acetato de vinila/álcool vinílico/ftalato de vinila, copolímero de acetato de vinila/ácido crotônico,
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66/137 polivinilpirrolidona, celuloses ácidas, gelatina, goma arábica, ácido poliacrílico e poliacrilamida. Estes compostos podem ser usados sozinhos ou como uma mistura.
Entre estes, o uso de álcool polivinílico como um componente principal fornece os melhores resultados às características fundamentais, por exemplo, propriedade bloqueadora de oxigênio e removibilidade da camada protetora por revelação.
[00183]O álcool polivinílico usado para a camada protetora pode ser parcialmente substituído com éster, éter ou acetal, tal como conter uma unidade de álcool vinílico não substituída, de modo a fornecer a camada protetora com a propriedade bloqueadora de oxigênio e solubilidade em água necessárias. Além disso, uma porção de álcool polivinílico pode ter um outro componente copolimérico. Exemplos específicos do álcool polivinílico incluem aqueles tendo um grau de hidrólise de 71 a 100 % em mol e unidades de repetição de polimerização de 300 a 2400. Exemplos específicos incluem “PVA-105”, “PVA-110”, “PVA-117”, “PVA-117H”, “PVA-120”, “PVA-124”, “PVA-124H”, “PVA-CS”, “PVA-CST”, “PVA-HC”, “PVA-203”, “PVA-204”, “PVA-205”, “PVA-210”, “PVA-217”, “PVA-220”, “PVA-224”, “PVA-217EE”, “PVA-217E”, “PVA-220E”, “PVA224E”, “PVA405”, “PVA-420”, “PVA-613” e “L-8”, produzidos pela Kuraray Co., Ltd. Eles podem ser usados sozinhos ou como uma mistura. Em um modo preferido, o teor de álcool polivinílico na camada protetora é de 20 a 95 % em massa, mais preferivelmente de 30 a 90 % em massa.
[00184]Além disso, o álcool polivinílico modificado conhecido pode ser preferivelmente usado. Exemplos incluem álcoois polivinílicos de vários graus de polimerização tendo, ao acaso, vários sítios hidrofílicos modificados, por exemplo, um sítio modificado com um ânion, tal como um grupo carboxila ou um grupo sulfo, um sítio modificado com um cátion, tal como um grupo amino ou um grupo amônio, um sítio modificado em silanol ou um sítio modificado em tiol, e álcoois polivinílicos de vários graus de polimerização tendo vários sítios modificados no terminal do polímero, por exemplo, o sítio modificado no ânion, sítio modificado no cátion, sítio
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67/137 modificado em silanol ou sítio modificado em tiol descrito acima, um sítio modificado em alcoxila, um sítio modificado em sulfeto, um sítio modificado com um éster entre álcool vinílico e um ácido orgânico, um sítio modificado com um éster entre o sítio modificado no ânion descrito acima e um álcool ou um sítio modificado em epóxi.
[00185]Como um componente usado como uma mistura com álcool polivinílico, polivinilpirrolidona ou um produto modificado da mesma é preferido a partir do ponto de vista da propriedade bloqueadora de oxigênio e removibilidade da camada protetora por revelação. O teor do mesmo na camada protetora é de 3,5 a 80 % em massa, preferivelmente de 10 a 60 % em massa, mais preferivelmente de 15 a 30 % em massa.
[00186]Os componentes da camada protetora (seleção de PVA e uso de aditivos), quantidade de revestimento e semelhantes são determinados em consideração à propriedade de embaçamento, aderência e resistência ao risco, assim como a propriedade bloqueadora de oxigênio e removibilidade da camada protetora por revelação. No geral, como a taxa de hidrólise do PVA usado (o teor da unidade de álcool vinílico não substituída na camada protetora) é maior e a camada protetora é mais espessa, a propriedade bloqueadora de oxigênio se torna maior, o que é vantajoso na sensibilidade. O peso molecular do (co)polímero, por exemplo, álcool polivinílico (PVA) é de 2.000 a 10.000.000, preferivelmente de 20.000 a 3.000.000.
[00187]Como uma outra composição da camada protetora, glicerina, dipropilenoglicol ou semelhantes podem ser adicionados ao (co)polímero em uma quantidade de vários % em massa para fornecer flexibilidade. Além disso, um tensoativo aniônico, tal como alquilsulfato de sódio ou alquilsulfonato de sódio, um tensoativo anfótero, tal como alquilaminocarboxilato e alquilaminodicarboxilato, ou um tensoativo não iônico, tal como éter alquil-fenílico de polioxietileno pode ser adicionado ao (co)polímero em uma quantidade de vários % em massa.
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68/137 [00188]A aderência da camada protetora em uma área de imagem e a resistência ao risco também são extremamente importantes a partir do ponto de vista do manejo da placa de impressão. Especificamente, quando uma camada hidrofílica composta de um polímero solúvel em água é empilhada em uma camada fotossensível oleofílica, o deslocamento da camada é passível de ocorrer, devido à aderência insuficiente, e a parte deslocada causa defeitos, tais como falha na cura, devido à inibição de polimerização através de oxigênio. Várias propostas foram feitas para aperfeiçoar a aderência entre estas duas camadas. É descrito, por exemplo, nos Pedidos de Patente U.S. Ser. N°^ 292.501 e 44.563, que a aderência suficiente pode ser obtida através da mistura de 20 a 60 % em massa de uma emulsão acrílica ou um copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinila insolúvel em água com um polímero hidrofílico composto principalmente de álcool polivinílico e através da concentração da mistura resultante na camada fotossensível. Qualquer uma destas técnicas conhecidas pode ser aplicada à camada protetora da invenção. Métodos de aplicação da camada protetora são descritos em detalhes, por exemplo, na Patente U.S. No 3.458.311 e Publicação de Patente Japonesa No Sho 55-49729.
[00189]Além disso, também é preferido incorporar um composto laminar inorgânico na camada protetora do precursor de placa de impressão litográfica da invenção com um propósito de aperfeiçoar a propriedade bloqueadora de oxigênio e propriedade protetora de superfície da camada fotossensível.
[00190]O composto laminar inorgânico usado neste relatório é uma partícula tendo uma forma plana fina. Exemplos do mesmo incluem um grupo de mica, tal como mica natural ou mica sintética representada pela fórmula seguinte:
[00191]A(B,C)2-5D4Ow(OH,F,O)2, (em que A representa K, Na e Ca, B e C representam Fe(II), Fe(III), Mn, Al,
Mg e V, e D representa Si ou Al) ou mica sintética, talco representado pela fórmula seguinte: 3MgO^4SiO^H2O, teniolita, montmorilonita, saponita, hectoliter e fosfato de
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69/137 zircônio.
[00192]Entre os compostos laminares inorgânicos descritos acima, mica sintética intumescível com base em flúor, que é um composto laminar inorgânico sintético, é particularmente útil na invenção.
[00193]A razão de aspecto do composto laminar inorgânico da invenção é preferivelmente 20 ou mais, mais preferivelmente 100 ou mais, especial e preferivelmente 200 ou mais. A razão de aspecto de uma partícula é uma razão do eixo principal para a espessura e pode ser determinada, por exemplo, a partir de uma vista de projeção da microfotografia da partícula. Quanto maior a razão de aspecto, maior o efeito produzido.
[00194]Com respeito ao tamanho de partícula do composto laminar inorgânico usado na invenção, um eixo principal médio é de 0,3 a 20 pm, preferivelmente de 0,5 a 10 pm, especial e preferivelmente de 1 a 5 pm. Uma espessura média da partícula é de 0,1 pm ou menos, preferivelmente 0,05 pm ou menos, especial e preferivelmente 0,01 pm ou menos. Por exemplo, na mica sintética intumescível, que é um composto típico dos compostos laminares inorgânicos, a espessura é de aproximadamente 1 a 50 nm e o tamanho da face é de aproximadamente 1 a 20 pm.
[00195]Quando as partículas de tal composto laminar inorgânico tendo um ampla razão de aspecto são incorporadas na camada protetora, a resistência da película é aperfeiçoada e a permeação de oxigênio e umidade podem ser eficazmente prevenidas, de modo que a deterioração da camada protetora, devido à deformação ou semelhantes, pode ser impedida. Ainda que o precursor de placa de impressão litográfica seja armazenado sob uma condição de alta umidade durante um longo período de tempo, ele está livre da deterioração da propriedade formadora de imagem, devido a uma mudança de umidade, e a estabilidade de armazenagem excelente pode ser garantida.
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70/137 [00196]O teor do composto laminar inorgânico na camada protetora é preferivelmente de 5/1 a 1/100, em termos de razão em massa, da quantidade de aglutinante usado na camada protetora. Quando uma pluralidade dos compostos laminares inorgânicos é usada em combinação, a quantidade total dos compostos laminares inorgânicos preferivelmente satisfaz a razão em massa descrita acima.
[00197]Como um método de dispersão do composto laminar inorgânico adicionado à camada protetora, métodos descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-171406, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-206216, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-206217, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-225701, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-225702, Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-316582 e Patente Japonesa Aberta ao Público No 2007-328243 são usados.
[00198]O peso do revestimento da camada protetora está preferivelmente em uma faixa de 0,05 a 10 g/m2 em termos do peso do revestimento depois da secagem. Quando a camada protetora contém o composto laminar inorgânico, o peso está mais preferivelmente em uma faixa de 0,1 a 5 g/m2 e, quando a camada protetora não contêm o composto laminar inorgânico, o peso está mais preferivelmente em uma faixa de 0,5 a 5 g/m2.
[00199]O suporte usado no precursor de placa de impressão litográfica da invenção não é particularmente limitado a um suporte hidrofílico do tipo placa dimensionalmente estável. Exemplos do suporte incluem papel, papel laminado com plástico (tal como polietileno, polipropileno ou poliestireno), uma placa metálica (tal como alumínio, zinco ou cobre), uma película de plástico (tal como diacetato de celulose, triacetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, acetato butirato de celulose, nitrato de celulose, tereftalato de polietileno, polietileno, poliestireno, polipropileno, policarbonato ou polivinil acetal), e papel ou uma película de plástico laminada ou depositada com o metal descrito acima. Suportes preferidos
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71/137 incluem uma película de poliéster e uma placa de alumínio. Entre estas, a placa de alumínio é preferida, devido à estabilidade dimensional satisfatória e custo relativamente baixo.
[00200]A placa de alumínio pode ser uma placa de alumínio puro, uma placa de liga contendo alumínio como um componente principal e contendo um traço de elementos diferentes a partir da mesma, ou uma película fina de alumínio ou liga de alumínio laminada com plástico. O elemento contido na liga de alumínio e diferente do alumínio é silício, ferro, manganês, cobre, magnésio, cromo, zinco, bismuto, níquel, titânio ou semelhantes. O teor dos mesmos na liga de alumínio é preferivelmente de 10 % em massa ou menos. Embora uma placa de alumínio puro seja preferida na invenção, alumínio completamente puro é difícil de ser produzido a partir do ponto de vista da técnica de refinação, de modo que a placa de alumínio pode conter uma leve quantidade do elemento diferente do alumínio. A composição da placa de alumínio não é especificada e materiais convencionalmente conhecidos podem ser usados, conforme necessário.
[00201]A espessura do suporte é preferivelmente de 0,1 a 0,6 mm, mais preferivelmente de 0,15 a 0,4 mm, ainda mais preferivelmente de 0,2 a 0,3 mm.
[00202]A placa de alumínio é preferivelmente submetida ao tratamento de superfície, tal como tratamento de rugosidade ou tratamento por anodização antes de seu uso. O tratamento de superfície facilita o aperfeiçoamento na hidrofilicidade e proteção da aderência entre a camada fotossensível e o suporte. Antes do tratamento de rugosidade da placa de alumínio, um tratamento desengordurante com um tensoativo, um solvente orgânico, uma solução alcalina aquosa ou semelhantes é conduzido para remover um óleo que gira a partir da superfície da placa de alumínio, se desejado.
[00203]O tratamento de rugosidade da superfície da placa de alumínio é conduzido por vários métodos. Exemplos de tais métodos incluem tratamento
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72/137 mecânico de rugosidade, tratamento eletroquímico de rugosidade (tratamento de rugosidade de dissolução eletroquímica da superfície), e tratamento químico de rugosidade (tratamento de rugosidade de dissolução química e seletiva da superfície).
[00204]Como o método do tratamento mecânico de rugosidade, um método conhecido, tal como método de polimento com esfera, um método de polimento com escova, um método de polimento com jateamento ou um método de polimento com couro pode ser usado.
[00205]Exemplos do método de tratamento eletroquímico de rugosidade inclui um método de enrugar através da aplicação de uma corrente alternada ou contínua em uma solução eletrolítica contendo um ácido, tal como ácido clorídrico ou ácido nítrico. Um método de usar um ácido misto, conforme descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No 54-63902, também pode ser usado.
[00206]A placa de alumínio enrugada na superfície depois é submetida a um tratamento condicionante alcalino com uma solução aquosa de hidróxido de potássio, hidróxido de sódio ou semelhantes, se necessário, e é ainda submetida a um tratamento neutralizante, seguido pelo tratamento por anodização, de modo a realçar a resistência à abrasão, se desejado.
[00207]Como o eletrólito usado para o tratamento por anodização da placa de alumínio, vários eletrólitos capazes de formar uma película de óxido porosa podem ser usados. Ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido oxálico ou ácido crômico, ou um ácido misto dos mesmos, é comumente usado. A concentração do eletrólito pode ser determinada, conforme necessário, dependendo do tipo de eletrólito.
[00208]Visto que as condições do tratamento por anodização podem variar, dependendo do eletrólito usado, elas não podem ser geralmente especificadas. O tratamento é comumente conduzido sob as condições seguintes: concentração do eletrólito de 1 a 80 % em massa na solução, temperatura do líquido de 5 a 70 °C,
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73/137 densidade de corrente de 5 a 60 A/dm2, voltagem de 1 a 100 V e tempo de eletrólise de 10 segundos a 5 minutos. A quantidade da película anodizada formada é preferivelmente de 1,0 a 5,0 g/m2, mais preferivelmente de 1,5 a 4,0 g/m2. Dentro da faixa descrita acima, o tempo de funcionamento e resistência ao risco satisfatórios na área de não-imagem de uma placa de impressão litográfica podem ser obtidos.
[00209]Como o suporte usado na invenção, tal substrato tratado na superfície tendo uma película anodizada pode ser usado, de modo a aperfeiçoar a aderência a uma camada fornecida no mesmo, hidrofilicidade, resistência da coloração, propriedade isolante de calor ou semelhantes, um tratamento de superfície selecionado, conforme necessário, a partir de um tratamento de alargamento e tratamento de vedação de microporos da película anodizada descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001-253181 e Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001-322365, ou um tratamento hidrofilizante de superfície através da imersão do substrato em uma solução aquosa contendo um composto hidrofílico pode ser conduzido. É desnecessário dizer que o tratamento de alargamento ou tratamento de vedação não é limitado àquele descrito nos documentos descritos acima e qualquer método convencionalmente conhecido pode ser utilizado.
[00210]Como o tratamento de vedação, também é possível realizar, assim como um tratamento de vedação com vapor, um tratamento de vedação com uma solução aquosa contendo um composto de flúor inorgânico, tal como tratamento com ácido fluorozircônico sozinho ou tratamento com fluoreto de sódio, um tratamento de vedação com vapor tendo cloreto de lítio adicionado ao mesmo, ou um tratamento de vedação com água quente.
[00211]Entre estes, o tratamento de vedação com uma solução aquosa contendo um composto de flúor inorgânico, o tratamento de vedação com vapor e o tratamento de vedação com água quente são preferidos.
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74/137 [00212]O tratamento de hidrofilização inclui um método com silicato de metal alcalino, conforme descrito nas Patentes U.S. Nos 2.714.066, 3.181.461,3.280.734 e 3.902.734. Neste método, o suporte é imerso ou eletrolizado em uma solução aquosa de silicato de sódio ou semelhantes. Exemplos adicionais incluem um método de tratamento com fluorozirconato de potássio descrito na Publicação de Patente Japonesa No Sho 36-22063 e um método de tratamento com ácido polivinilfosfônico descrito nas Patentes U.S. N^ 3.276.868, 4.153.461 e 4.689.272.
[00213]Quando um suporte tendo uma superfície com hidrofilicidade insuficiente, tal como película de poliéster, é usado como o suporte da invenção, é desejado fabricar a superfície hidrofílica através da aplicação de uma camada hidrofílica na mesma. Exemplos preferidos da camada hidrofílica incluem uma camada hidrofílica descrita na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2001-199175, formada através da aplicação de uma solução de revestimento contendo um coloide de um óxido ou hidróxido de pelo menos um elemento selecionado de berílio, magnésio, alumínio, silício, titânio, boro, germânio, estanho, zircônio, ferro, vanádio, antimônio e metais de transição; uma camada hidrofílica descrita na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2002-79772, tendo uma matriz hidrofílica orgânica disponível através da reticulação ou pseudorreticulação de um polímero hidrofílico orgânico; uma camada hidrofílica tendo uma matriz hidrofílica inorgânica disponível por conversão sol-gel compreendendo a reação de hidrólise e condensação de um polialcoxissilano, titanato, zirconato ou aluminato; e uma camada hidrofílica composta de uma película fina inorgânica tendo uma superfície contendo óxido de metal. Entre estas, a camada hidrofílica formada através da aplicação de uma solução de revestimento contendo um coloide de um óxido ou hidróxido de silício é preferida.
[00214]Quando uma película de poliéster ou semelhantes é usada como o suporte da invenção. É preferido fornecer uma camada antiestática no lado da
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75/137 camada hidrofílica, no lado oposto ou em ambos os lados da mesma. Quando a camada antiestática é fornecida entre o suporte e a camada hidrofílica, ela também contribui para aperfeiçoar a aderência com a camada hidrofílica. Como a camada antiestática, uma camada de polímero, descrita na Patente Japonesa Aberta ao Público No 2002-79772, tendo partículas finas de óxido de metal ou agente semibrilhante disperso na mesma, pode ser usada.
[00215]O suporte preferivelmente tem uma rugosidade média da linha central de 0,10 a 1,2 pm. Dentro da faixa descrita acima, a aderência à camada fotossensível, tempo de funcionamento e resistência da coloração satisfatórios podem ser obtidos.
[00216]A densidade da cor do suporte é preferivelmente de 0,15 a 0,65 em termos da densidade de reflexão. Dentro da faixa descrita acima, um halo na exposição da imagem pode ser prevenido, levando a uma propriedade formadora de imagem e capacidade de verificação da placa satisfatórias depois da revelação.
Camada de subrevestimento [00217]No precursor de placa de impressão litográfica da invenção, um composto contendo um grupo polimerizável é preferivelmente aplicado como uma camada de subrevestimento no suporte. Quando a camada de subrevestimento é usada, a camada fotossensível é fornecida na camada de subrevestimento. A camada de subrevestimento reforça a aderência entre o suporte e a camada fotossensível na parte exposta, enquanto facilita o deslocamento da camada fotossensível a partir do suporte na parte não exposta, desse modo aperfeiçoando a capacidade de revelação.
[00218]Exemplos específicos preferidos do composto para a camada de subrevestimento incluem agentes de ligação silano, descritos na Patente Japonesa
Aberta ao Público No Hei 10-282679, tendo um grupo reativo na ligação dupla etilênica polimerizável de adição e compostos de fósforo descritos na Patente
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Japonesa Aberta ao Público No Hei 2-304441, tendo um grupo reativo na ligação dupla etilênica. Exemplos especialmente preferidos dos compostos incluem compostos tendo um grupo polimerizável, tal como grupo metacrila ou grupo alila e um grupo de absorção de suporte, tal como grupo ácido sulfônico, grupo ácido fosfórico ou éster de fosfato. Compostos tendo, além do grupo polimerizável e grupo de absorção de suporte, um grupo que comunica hidrofilicidade, tal como grupo óxido de etileno, também são preferidos.
[00219]O peso do revestimento (teor de sólidos) para formar a camada de subrevestimento é preferivelmente de 0,1 a 100 mg/m2, mais preferivelmente de 1 a 30 mg/m2.
Camada de revestimento posterior [00220]Depois do tratamento de superfície do suporte ou formação da camada de subrevestimento, uma camada de revestimento posterior pode ser fornecida no lado posterior do suporte, conforme necessário.
[00221]Exemplos preferidos da camada de revestimento posterior incluem uma camada de revestimento composta de um composto de polímero orgânico descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei 5-45885 e uma camada de revestimento descrita na Patente Japonesa Aberta ao Público No Hei 6-35174, composta de um óxido de metal disponível através da hidrólise e policondensação de um composto de metal orgânico ou um composto de metal inorgânico. Entre estes, o uso de um composto de alcóxi de silício, tal como Si(OCH3)4, Si(OC2H5)4, Si(OC3H7)4 ou Si(OC4H9)4, é preferido, pois o material bruto é barato e facilmente disponível.
Método de fabricação da placa [00222]Uma placa de impressão litográfica é fabricada submetendo-se o precursor de placa de impressão litográfica da invenção à exposição na forma de imagem e revelação. A revelação é realizada, por exemplo, por (1) um método de
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77/137 revelação com um revelador álcali (tendo um pH excedendo 10), (2) um método de revelação com um revelador tendo um pH de 2 a 10 ou (3) um método de revelação (revelação on-press), enquanto do fornecimento de uma solução de fonte e/ou tinta em uma máquina de impressão. Na invenção, o método de revelação com um revelador tendo um pH de 2 a 10 é utilizado.
[00223]Específica e imediatamente depois de remover simultaneamente a camada protetora e a camada fotossensível da parte não exposta com um revelador tendo um pH de 2 a 10, o precursor de placa de impressão litográfica da invenção é montado em uma máquina de impressão para conduzir a impressão. A etapa de revelação convencional com o revelador álcali (1) compreende a remoção da camada protetora em uma etapa de lavagem com água preliminar, revelação com um álcali, remoção do álcali em uma etapa de lavagem pós-água, engomagem em uma etapa de engomagem e secagem em uma etapa de secagem. Na invenção, por outro lado, o revelador contém um composto de polímero solúvel em água, e a revelação e engomagem são realizadas ao mesmo tempo. Consequentemente, a etapa de lavagem pós-água não é necessária e a etapa de secagem é preferivelmente conduzida depois que a revelação e engomagem são realizadas em um banho. É mais preferido realizar a remoção, revelação e engomagem da camada protetora ao mesmo tempo, sem realizar a etapa de lavagem com água preliminar. Também é preferido realizar a secagem depois da revelação e engomagem e depois da remoção de um excesso de revelador através do uso de um rolo de pressão. O precursor de placa de impressão litográfica fotossensível da invenção é desenvolvido na maneira convencional em uma temperatura de cerca de 0 a 60 °C, preferivelmente de cerca de 15 °C a 40 °C, por exemplo, através da imersão do precursor de placa de impressão litográfica fotossensível, que foi submetido ao tratamento de exposição em um revelador, e polindo o mesmo com uma escova.
[00224]Tal revelação através do uso de um processador de revelação
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78/137 automático é vantajosa, pois nenhuma medida contra a escuma de revelação derivada da camada protetora/camada fotossensível, que, de outro modo, aparecerá no caso da revelação on-press, é necessária.
[00225]O revelador usado na invenção é uma solução aquosa tendo um pH de 2 a 10. O revelador é água ou uma solução aquosa composta principalmente de água (contendo 60 % em massa ou mais de água). Uma solução aquosa tendo a mesma composição da solução de fonte convencionalmente conhecida é preferida. Uma solução aquosa contendo um tensoativo e um composto de polímero solúvel é usada. O pH do revelador é preferivelmente de 3 a 8, mais preferivelmente de 4 a 7.
[00226]Quando um revelador ácido a neutro é usado, o revelador preferivelmente contém um ácido orgânico ou um ácido inorgânico. Através da incorporação do ácido orgânico ou ácido inorgânico no revelador, a capacidade de revelação no tempo de fabricação da placa pode ser aperfeiçoada e a aparência da coloração na área de não-imagem de uma placa de impressão fabricada pode ser prevenida.
[00227]Exemplos do tensoativo não iônico usado na invenção incluem adutos do óxido de etileno de álcool superior do tipo polietilenoglicol, adutos do óxido de etileno de alquilfenol, adutos do óxido de etileno do ácido graxo, adutos do óxido de etileno do éster do ácido graxo de poliol, adutos do óxido de etileno de alquilamina superior, adutos do óxido de etileno de amida do ácido graxo, adutos do óxido de etileno de gordura ou óleo, adutos do óxido de etileno de polipropilenoglicol, copolímeros em bloco de dimetilsiloxano-óxido de etileno, copolímero em blocos de dimetilsiloxano-(óxido de propileno-óxido de etileno), ésteres do ácido graxo de poliol do tipo glicerol, ésteres do ácido graxo de pentaeritritol, ésteres do ácido graxo de sorbitol e sorbitano, ésteres do ácido graxo de sacarose, éteres alquílicos de polióis e amidas do ácido graxo de alcanolaminas.
[00228]Estes tensoativos não iônicos podem ser usados sozinhos ou como
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79/137 uma mistura de dois ou mais. Na invenção, adutos do óxido de etileno de ésteres do ácido graxo de sorbitol e/ou sorbitano, adutos do óxido de etileno de polipropilenoglicol, copolímeros em bloco de dimetilsiloxano-óxido de etileno, copolímeros em bloco de dimetilsiloxano-(óxido de propileno-óxido de etileno) e ésteres do ácido graxo de polióis são mais preferidos.
[00229]Como o tensoativo não iônico, tensoativos de éter aromático não iônicos representados pela fórmula (1) seguinte são especialmente preferidos.
[00230]X-Y-0-(A)n-(B)m-H(1) (em que, X representa um grupo aromático que pode ter um substituinte, Y representa uma ligação simples ou um grupo alquileno tendo de 1 a 10 átomos de carbono, A e B podem ser grupos diferentes entre si e representam -CH2CH2O- ou CH2CH(CH3)O-, e n e m representam 0 ou um número inteiro de 1 a 100, com a condição de que nem não representam 0 ao mesmo tempo e quando n é 0, m não é 1 e vice-versa).
[00231 ]Na fórmula acima, os exemplos do grupo aromático representado por X incluem um grupo fenila, um grupo naftila e um grupo antranila. Estes grupos aromáticos podem ter um substituinte. Exemplos do substituinte incluem grupos orgânicos tendo de 1 a 100 átomos de carbono. Como 0 grupo orgânico, todos os grupos orgânicos descritos referindo-se às fórmulas descritas abaixo (1-A) e/ou (1-B) podem ser fornecidos. Quando 0 tensoativo tem A e B, ele pode ser um copolímero aleatório ou em bloco.
[00232] Mais especificamente, estes compostos incluem compostos representados pela fórmula (1-A) ou (1-B) seguinte.
(1-A)
Ο(ΟΗ20Η(ΟΗ3)Ο)*·-Η (1-B)
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80/137 [00233](Nas fórmulas acima, R10 e R20 representam um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico tendo de 1 a 100 átomos de carbono; t e u representam 1 ou 2; Y1 e Y2 representam uma ligação simples ou um grupo alquileno tendo de 1 a 10 átomos de carbono; v e w representam 0 ou um número inteiro de 1 a 100, com a condição de que v e w não representam 0 ao mesmo tempo e quando v é 0, w não é 1 e vice-versa; v' e w' representam 0 ou um número inteiro de 1 a 100, com a condição de que v' e w' não representam 0 ao mesmo tempo e quando v' é 0, w' não é 1 e vice-versa).
[00234]Quando t representa 2 e R10 representa um grupo orgânico tendo de 1 a 100 átomos de carbono, os R10 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser ligados para formar um anel, e quando u representa 2 e R20 representa um grupo orgânico tendo de 1 a 100 átomos de carbono, os R20 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser ligados para formar um anel.
[00235]Exemplos específicos do grupo orgânico tendo de 1 a 100 átomos de carbono incluem grupos hidrocarboneto alifático e grupos hidrocarboneto aromático lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, tais como grupos alquila, grupos alquenila, grupos alquinila, grupos arila, grupos aralquila e, além disso, grupos alcóxi, grupos arilóxi, grupos N-alquilamino, grupos N,N-dialquilamino, grupos Narilamino, grupos N,N-diarilamino, grupos N-alquil-N-arilamino, grupos acilóxi, grupos carbamoilóxi, grupos N-alquilcarbamoilóxi, grupos N-arilcarbamoilóxi, grupos N,N-dialquilcarbamoilóxi, grupos N,N-diarilcarbamoilóxi, grupos N-alquil-Narilcarbamoilóxi, grupos acilamino, grupos N-alquilacilamino, grupos N-arilacilamino, grupos acila, grupos alcoxicarbonilamino, grupos alcoxicarbonila, grupos ariloxicarbonila, grupos carbamoila, grupos N-alquilcarbamoila, grupos N,Ndialquilcarbamoila, grupos N-arilcarbamoila, grupos N,N-diarilcarbamoila, grupos Nalquil-N-arilcarbamoila, cadeias de polioxialquileno e os grupos orgânicos aos quais a cadeia de polioxialquileno foi ligada. Os grupos alquila podem ser lineares ou
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81/137 ramificados.
[00236]Exemplos preferidos de R10 ou R20 incluem um átomo de hidrogênio, grupos alquila lineares ou ramificados tendo de 1 a 10 átomos de carbono, grupos alcóxi tendo de 1 a 10 átomos de carbono, grupos alcoxicarbonila, grupos Nalquilamino, grupos N,N-dialquilamino, grupos N-alquilcarbamoila, grupos acilóxi e grupos acilamino, cadeias de polioxialquileno tendo de cerca de 5 a 20 unidades de repetição, grupo arila tendo de 6 a 20 átomos de carbono e grupos arila aos quais uma cadeia de polioxialquileno tendo de cerca de 5 a 20 unidades de repetição foi ligada.
[00237]No composto representado pela fórmula (1-A) ou (1-B), o número de unidades de repetição na cadeia de polioxietileno é preferivelmente de 3 a 50, mais preferivelmente de 5 a 30. O número de unidades de repetição na cadeia de polioxipropileno é preferivelmente de 0 a 10, mais preferivelmente de 0 a 5. O composto pode ser um copolímero aleatório ou em bloco tendo segmentos de polioxietileno e segmentos de polioxipropileno.
[00238]Exemplos do composto representado pela fórmula (1-A) incluem éter fenílico de polioxietileno, éter metil fenílico de polioxietileno, éter octil fenílico de polioxietileno e éter nonil fenílico de polioxietileno.
[00239]Exemplos do composto representado pela fórmula (1-B) incluem éter naftílico de polioxietileno, éter metil naftílico de polioxietileno, éter octil naftílico de polioxietileno e éter nonil naftílico de polioxietileno.
[00240]Além disso, o tensoativo não iônico usado no revelador na invenção tem um valor de HLB (Equilíbrio Hidrofílico-Lipofílico) de preferivelmente 6 ou mais, mais preferivelmente 8 ou mais, a partir do ponto de vista da solubilidade estável em água ou turvação. A proporção do tensoativo não iônico contido no revelador é preferivelmente de 0,01 a 10 % em massa, mais preferivelmente de 0,01 a 5 % em massa.
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82/137 [00241]Além disso, adutos de acetileno com base em acetilenoglicol ou oxietileno com base em álcool, tensoativos contendo flúor e tensoativos com base em silicone também podem ser usados.
[00242]Como o tensoativo usado no revelador da invenção, os tensoativos não iônicos são especialmente preferidos a partir do ponto de vista das propriedades antiespumantes.
[00243]Como o tensoativo usado no revelador na invenção, um tensoativo selecionado dos tensoativos não iônicos e dos tensoativos anfóteros, e combinações dos mesmos são usadas.
[00244]Embora nenhuma limitação particular seja imposta no tensoativo anfótero, exemplos incluem aqueles com base em óxido de amina, tais como óxido de alquildimetilamina, aqueles com base em betaína, tais como alquil betaínas e aqueles com base em aminoácido, tais como sais de sódio de um ácido graxo de alquilamino.
[00245]Em particular, óxidos de alquildimetilamina que podem ter um substituinte, alquilcarboxibetaínas que podem ter um substituinte e alquilsulfobetaínas que podem ter um substituinte são preferidos. Como exemplos específicos dos mesmos, aqueles descritos em [0255] a [0278] da Patente Japonesa Aberta ao Público No 2008-203359 e [0028] a [0052] da Patente Japonesa Aberta ao Público No 2008-276166 podem ser usados. Exemplos preferidos incluem betaína de
2-alquil-N-carboximetil-N-hidroxietil imidazolínio, líquido de cloridreto de alquildiaminoetil glicina, betaína do ácido lauril dimetilaminoacético, betaína de amidopropil dimetila do ácido N-láurico e óxido de amidopropil dimetilamina do ácido N-láurico.
[00246]Dois ou mais entre estes tensoativos podem ser usados. A proporção do tensoativo contido no revelador é preferivelmente de 0,01 a 20 % em massa, mais preferivelmente de 0,1 a 10 % em massa.
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83/137 [00247]Exemplos do composto de polímero solúvel em água usável no revelador da invenção incluem polissacarídeos de soja, amido modificado, goma arábica, dextrina, derivados de celulose (por exemplo, carboximetilcelulose, carboxietilcelulose e metilcelulose) ou produtos modificados dos mesmos, pululano, álcool polivinílico ou um derivado do mesmo, copolímeros de polivinilpirrolidona, poliacrilamida ou acrilamida, um copolímero do éter vinil metílico/anidrido maleico, um copolímero de acetato de vinila/anidrido maleico e um copolímero de estireno/anidrido maleico.
[00248]Como os polissacarídeos de soja, aqueles conhecidos podem ser usados. Por exemplo, “SOYAFIBE” (nome comercial, fabricado pela Fuji Oil) é um produto comercialmente disponível e produtos de várias graduações podem ser usados. Um polissacarídeo de soja tendo uma viscosidade, como uma solução aquosa 10 % em massa do mesmo, dentro de uma faixa de 10 a 100 mPa/s, pode ser preferivelmente usado.
[00249]Como o amido modificado, aqueles conhecidos podem ser usados. O amido modificado pode ser preparado, por exemplo, por um método que compreende degradar um amido, tal como amido de milho, batata, tapioca, arroz ou trigo com um ácido ou enzima para ter de 5 a 30 resíduos de glicose por molécula e depois adicionando oxipropileno ao mesmo em um álcali.
[00250]Dois ou mais compostos poliméricos solúveis em água podem ser usados em combinação. O teor do composto de polímero solúvel em água no revelador é preferivelmente de 0,1 a 20 % em massa, mais preferivelmente de 0,5 a 10 % em massa.
[00251]O revelador usado na invenção pode conter um solvente orgânico.
Exemplos do solvente orgânico que pode estar contido no revelador incluem hidrocarbonetos alifáticos (tais como hexano, heptano, “Isopar E, H, G” (produto da
Esso Chemical), gasolina e querosene), hidrocarbonetos aromáticos (tais como
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84/137 tolueno e xileno), hidrocarbonetos halogenados (tais como dicloreto de metileno, dicloreto de etileno, tricleno e monoclorobenzeno) e solventes polares.
[00252]Exemplos do solvente polar incluem álcoois (tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, álcool benzílico, éter monometílico de etilenoglicol, 2etioxietanol, éter monoetílico de dietilenoglicol, éter mono-hexílico de dietilenoglicol, éter monometílico de trietilenoglicol, éter monoetílico de propilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, éter monometílico de polietilenoglicol, polipropilenoglicol, tetraetilenoglicol, éter monobutílico de etilenoglicol, éter monobenzílico de etilenoglicol, éter monofenílico de etilenoglicol, metil fenil carbinol, álcool n-amílico e álcool metilamílico), cetonas (tais como acetona, metil etil cetona, etil butil cetona, metil isobutil cetona e ciclo-hexanona), ésteres (tais como acetato de etila, acetato de propila, acetato de butila, acetato de amila, acetato de benzila, lactato de metila, lactato de butila, acetato de monobutila de etilenoglicol, acetato do éter monometílico de propilenoglicol, acetato de dietilenoglicol, ftalato de dietila e levulinato de butila) e outros (tais como fosfato de trietila e fosfato de tricresila).
[00253]Em um outro modo preferido do solvente orgânico contido no revelador, compostos de amina orgânicos, tais como trietilamina e tributilamina, podem ser fornecidos a partir do ponto de vista da capacidade de revelação. Entre estes, compostos tendo simultaneamente um átomo de N e um átomo de O, tais como 2-aminoetanol, 2-(2-aminoetóxi)etanol, N-feniletanolamina, Nfenildietanolamina, N-metildietanolamina, N-etildietanolamina, 4-(2aminoetil)morfolina, N-(3-aminopropil)dietanolamina, 4-(2-hidroxietil)morfolina, 1piperazinoetanol, 1-piperidinoetanol, dietanolamina e trietanolamina são especialmente preferidos.
[00254]No modo especialmente preferido, os solventes orgânicos contidos no revelador são representados por qualquer uma das fórmulas (I) a (III) seguintes:
R1-O-(-CH2-CH2-O-)m-H(I)
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R1-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)m-H(II)
R1-O-(-CH2-CH2-CH2-O-)m-H(III) [00255JR1 representa um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, um grupo arila substituído ou não substituído tendo de 6 a 10 átomos de carbono ou um átomo de hidrogênio e m representa um número inteiro de 1 a 3. Nas fórmulas acima, o grupo alquila como R1 pode ser um grupo alquila linear ou um grupo alquila ramificado. O substituinte do grupo arila substituído como R1 é um átomo de halogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte ou um grupo alcóxi que pode ter um substituinte. Como R1, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo t-butila, um grupo fenila e semelhantes são especialmente preferidos.
[00256]O solvente orgânico está preferivelmente na forma de líquido a 20 °C em pressão atmosférica 1 e tem um ponto de ebulição de 150 °C ou mais.
[00257]Exemplos específicos do composto representado pela fórmula (I) incluem etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, éter monometílico de etilenoglicol, éter monometílico de dietilenoglicol, éter monometílico de trietilenoglicol, éter monoetílico de etilenoglicol, éter monoetílico de dietilenoglicol, éter monoetílico de trietilenoglicol, éter monoisobutílico de etilenoglicol, éter monoisobutílico de dietilenoglicol, éter monoisobutílico de trietilenoglicol, éter monopropílico de etilenoglicol, éter monopropílico de dietilenoglicol, éter monopropílico de trietilenoglicol, éter mono-n-butílico de etilenoglicol, éter mono-tbutílico de etilenoglicol, éter mono-n-butílico de dietilenoglicol, éter mono-tbutilbutílico de dietilenoglicol, éter mono-n-butílico de trietilenoglicol, éter mono-tbutílico de trietilenoglicol, éter monofenílico de etilenoglicol, éter monofenílico de dietilenoglicol, éter monofenílico de trietilenoglicol, éter mono(p-t-butil-fenílico) de etilenoglicol, éter mono(p-t-butil-fenílico) de dietilenoglicol, éter mono(p-t-butilfenílico) de trietilenoglicol, éter mono(p-metoxifenílico) de etilenoglicol, éter mono(p
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86/137 metóxi-fenílico) de dietilenoglicol e éter mono(p-metóxi-fenílico) de trietilenoglicol.
[00258]Exemplos específicos do composto representado pela fórmula (II) incluem propilenoglicol, dipropilenoglicol, tripropilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, éter monometílico de dipropilenoglicol, éter monometílico de tripropilenoglicol, éter monoetílico de propilenoglicol, éter monoetílico de dipropilenoglicol, éter monoetílico de tripropilenoglicol, éter monopropílico de propilenoglicol, éter monopropílico de dipropilenoglicol, éter monopropílico de tripropilenoglicol, éter monoisopropílico de propilenoglicol, éter monoisopropílico de dipropilenoglicol, éter monoisopropílico de tripropilenoglicol, éter mono-n-butílico de propilenoglicol, éter mono-n-butílico de dipropilenoglicol, éter mono-n-butílico de tripropilenoglicol, éter monoisobutílico de propilenoglicol, éter monoisobutílico de dipropilenoglicol, éter monoisobutílico de tripropilenoglicol, éter mono-t-butílico de propilenoglicol, éter mono-t-butílico de dipropilenoglicol, éter mono-t-butílico de tripropilenoglicol, éter monofenílico de propilenoglicol, éter monofenílico de dipropilenoglicol, éter monofenílico de tripropilenoglicol, éter mono(p-t-butil-fenílico) de propilenoglicol, éter mono(p-t-butil-fenílico) de dipropilenoglicol, éter mono(p-tbutil-fenílico) de tripropilenoglicol, éter mono(p-metoxifenílico) de propilenoglicol, éter mono(p-metóxi-fenílico) de dipropilenoglicol e éter mono(p-metóxi-fenílico) de tripropilenoglicol.
[00259]Exemplos específicos do composto representado pela fórmula (III) incluem 1,3-propanodiol, 3-metóxi-1-propanol, 3-etóxi-1-propanol, 3-n-butóxi-1propanol, 3-t-butóxi-1-propanol, 3-fenóxi-1-propanol, 3-(4-t-butil-fenóxi)-1-propanol,
3-(4-metóxifenóxi)-1 -propanol, 3-(3-hidróxi-propóxi)-1 -propanol, 3-(3-metóxi-propóxi)-
1-propanol, 3-(3-etóxi-propóxi)-1-propanol, 3-(3-t-butóxi-propóxi)-1-propanol e 3-(3fenóxi-propóxi)-1-propanol.
[00260]Os solventes orgânicos representados pela fórmula (II) ou (III) são preferidos, com os solventes orgânicos representados pela fórmula (III) sendo mais
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87/137 preferidos.
[00261]O teor do solvente orgânico no revelador é preferivelmente de 0,1 a 10 % em massa, mais preferivelmente de 1 a 5 % em massa.
[00262]Quando o solvente orgânico é insolúvel em água, ele pode ser solubilizado em água através do uso de um tensoativo ou semelhantes. Quando o solvente orgânico é incorporado no revelador, a concentração do solvente é desejavelmente menor do que 40 % em massa a partir do ponto de vista da segurança e inflamabilidade.
[00263]O revelador da invenção pode conter um ácido orgânico e/ou um derivado do mesmo. Exemplos do solvente orgânico incorporado incluem ácido acético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido salicílico, ácido caprílico, ácido levulínico, ácido p-toluenossulfônico, ácido xilenossulfônico, ácido fítico e ácido fosfônico orgânico. O ácido orgânico pode ser usado na forma de um sal metálico alcalino ou sal de amônio do mesmo.
[00264]Em um modo especialmente preferido, exemplos do derivado de ácido orgânico incluem íon hidroxicarboxilato de baixo peso molecular. Exemplos específicos de ácido hidroxicarboxílico de baixo peso molecular que será uma fonte de íon hidroxicarboxilato de baixo peso molecular incluem ácido glicônico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido tartrônico, ácidos hidroxibutíricos (tais como ácido 2hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico e ácido γ-hidroxibutírico), ácido málico, ácido tartárico, ácido citramálico, ácido cítrico, ácido isocítrico, ácido lêucico, ácido mevalônico, ácido pantoico, ácido ricinoleico, ácido ricineláidico, ácido cerebrônico, ácido quínico, ácido chiquímico, derivados de ácido mono-hidroxibenzoico (tais como ácido salicílico, ácido creosótico (também conhecido como ácido homossalicílico ou ácido hidróxi(metil)benzoico), ácido vanílico e ácido siríngico), derivados de ácido di-hidroxibenzoico (tais como ácido pirocatecuico, ácido resorcílico, ácido protocatecuico, ácido gentísico e ácido orselínico), derivados de
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88/137 ácido tri-hidroxibenzoico (tais como ácido gálico), derivados de ácido fenilacético (tais como ácido mandélico, ácido benzílico e ácido atroláctico), e derivados de ácido hidrocinâmico (tais como ácido melilótico, ácido florético, ácido cumárico, ácido umbélico, ácido cafeico, ácido ferúlico e ácido sinápico). Entre estes, ácidos hidroxicarboxílicos de baixo peso molecular tendo pelo menos dois grupos ácido carboxílico são preferidos, dos quais ácido cítrico, ácido málico e ácido tartárico são mais preferidos, com ácido cítrico sendo mais preferido.
[00265]Compostos que têm pelo menos um grupo ácido carboxílico e pelo menos dois grupos hidroxila também são preferivelmente usados como o ácido hidroxicarboxílico de baixo peso molecular. Exemplos específicos de tais ácidos hidroxicarboxílicos de baixo peso molecular incluem ácido glicônico, ácido tartárico, ácido mevalônico, ácido pantoico, ácido quínico, ácido chiquímico, derivados de ácido di-hidroxibenzoico, derivados de ácido tri-hidroxibenzoico, ácido umbélico, ácido caféico, ácido dimetilolpropiônico e ácido carmínico. Entre estes, ácido glicônico, ácido tartárico, ácido mevalônico, ácido chiquímico, ácido gálico, ácido dimetilolpropiônico e ácido carmínico são preferidos. Ácidos hidroxicarboxílicos de baixo peso molecular tendo pelo menos quatro grupos hidroxila também são preferidos. Exemplos preferidos dos mesmos incluem ácido glicônico e ácido carmínico.
[00266]Embora não existam limitações particulares impostas sobre o sal do ácido hidroxicarboxílico de baixo peso molecular, sais metálicos alcalinos são preferidos. Os metais alcalinos incluem lítio, sódio e potássio, com sódio sendo especialmente preferido. Eles podem ser usados sozinho ou em combinação de dois ou mais.
[00267]A quantidade do íon hidroxicarboxilato de baixo peso molecular para o revelador é adequadamente de 0,05 mol/L a 5 mols/L, preferivelmente de 0,2 mol/L a 2 mols/L, o mais preferivelmente de 0,25 mol/L a 0,75 mol/L. Quantidades de
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0,05 mol/L ou mais são suficientemente eficazes para inibir a mancha de impressão digital. Por outro lado, quando a quantidade não é maior do que 5 mols/L, os precipitados ou cristais não são facilmente produzidos e, além disso, a gelação não ocorre facilmente após a neutralização no tempo da eliminação de revelador residual, de modo que nenhum problema ocorra após a eliminação de água residual.
[00268]Exemplos do ácido inorgânico ou sal do mesmo incluem ácido fosfórico, ácido metafosfórico, di-hidrogenofosfato de amônio, hidrogenofosfato de diamônio, di-hidrogenofosfato de sódio, hidrogenofosfato de dissódio, dihidrogenofosfato de potássio, hidrogenofosfato de dipotássio, tripolifosfato de sódio, pirofosfato de potássio, hexametafosfato de sódio, nitrato de magnésio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, nitrato de amônio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, sulfato de amônio, sulfito de sódio, sulfito de amônio, hidrogenossulfato de sódio e sulfato de níquel.
[00269]O revelador da invenção pode conter, além dos componentes descritos acima, um antisséptico, um composto quelante, um antiespumante e semelhantes.
[00270]O revelador descrito acima pode ser usado como um revelador ou um renovador de revelador de um precursor de placa de impressão litográfica negativa que foi exposto à luz e é preferivelmente utilizado em um processador automático que será descrito mais tarde. Quando a revelação é realizada usando um processador automático, o revelador torna-se descarregado, de acordo com a quantidade processada, de modo que uma capacidade de processamento pode ser restaurada usando um renovador ou um revelador fresco. Este sistema de renovação também é preferivelmente utilizado em um método de fabricação da placa de impressão litográfica da invenção.
[00271]O processamento de revelação com uma solução aquosa tendo um pH de 2 a 10 da invenção pode ser adequadamente conduzido através do uso de
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90/137 um processador automático equipado com um meio de alimentação de um revelador e um elemento de atrito. Exemplos de tal processador automático incluem processadores automáticos descritos na Patente Japonesa Aberta ao Público No H02-220061 e Patente Japonesa Aberta ao Público No S60-59351, em que um precursor de placa de impressão litográfica, depois da gravação da imagem, é submetido a um tratamento por atrito, enquanto é transportado; e reveladores automáticos descritos nas Patentes U.S. N^ 5148746 e 5568768 e Patente Britânica No 2297719, em que um precursor de placa de impressão litográfica, depois da gravação da imagem montada em um cilindro, é submetido a um tratamento por atrito, enquanto da rotação do cilindro. Entre estes, o processador automático usando um rolo de escova giratório como o elemento de atrito é especialmente preferido.
[00272]O rolo de escova giratório usável na invenção pode ser selecionado, conforme necessário, em consideração à resistência ao risco de uma área de imagem, rigidez do suporte do precursor de placa de impressão litográfica e semelhantes. Como o rolo de escova giratório, aqueles conhecidos, obtidos através do instalação de um rolo de plástico ou metal com matérias-primas para escova, são usáveis. Exemplos incluem rolos de escova giratórios obtidos através do enrolamento estreito e radial de um rolo de plástico ou metal, que servirá como um núcleo, com um elemento ranhurado de metal ou plástico tendo matérias-primas para escova implantadas no mesmo em fileiras, conforme descrito na Patente Japonesa Aberta ao Público No S58-159533, Patente Japonesa Aberta ao Público No H03-100554 ou Publicação do Modelo de Utilidade Examinado No S62-167253.
[00273]Como as matérias-primas para escova, fibras de plástico (por exemplo, fibras sintéticas de poliéster, tais como tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno; fibras sintéticas de poliamida, tais como náilon 6,6 e náilon 6,10; fibras sintéticas poliacrílicas, tais como (met)acrilato de poliacrilonitrila e
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91/137 polialquila; e fibras sintéticas de poliolefina, tais como polipropileno e poliestireno), podem ser usadas. Por exemplo, um material para escova tendo um diâmetro de fibra da cerda de 20 a 400 e um comprimento da cerda de 5 a 30 mm é preferido.
[00274]O diâmetro externo do rolo de escova giratório é preferivelmente de 30 a 200 mm, e a velocidade periférica na ponta da escova que sofre atrito com a superfície da placa é preferivelmente de 0,1 a 5 m/s.
[00275]Além disso, é preferido usar dois ou mais rolos de escova giratórios.
[00276]A direção de rotação do rolo de escova giratório usado na invenção pode ser a mesma direção ou a direção oposta em relação à direção de transporte do precursor de placa de impressão litográfica da invenção. Quando dois ou mais rolos de escova giratórios são usados em um processador automático, conforme mostrado na FIG. 1, é preferido girar pelo menos um rolo de escova giratório na mesma direção e pelo menos um rolo de escova giratório na direção oposta, em relação à direção de transporte. Isto torna possível remover com segurança uma camada termossensível na área de não-imagem. Além disso, a flutuação do rolo de escova giratório na direção do eixo rotacional do rolo de escova também é eficaz.
[00277]O revelador pode ser usado em uma temperatura arbitrária, porém preferivelmente em 10 °C a 50 °C.
[00278]Na invenção, a placa de impressão litográfica depois do tratamento de atrito pode ser subsequentemente submetida à lavagem com água, um tratamento de secagem e um tratamento de dessensibilização a óleo. No tratamento de desoleofilização, um líquido de dessensibilização a óleo conhecido pode ser usado.
[00279]Além disso, no processo de fabricação de uma placa de impressão litográfica a partir do precursor de placa de impressão litográfica da invenção, a superfície total pode ser aquecida antes ou durante a exposição ou entre a exposição e revelação, se necessário. Através do aquecimento em tal maneira, uma
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92/137 reação formadora de imagem na camada fotossensível é acelerada e vantagens, tais como aperfeiçoamento na sensibilidade e tempo de funcionamento e estabilização de sensibilidade, são obtidos. Para o propósito de aperfeiçoar a resistência da imagem e tempo de funcionamento, pós-aquecimento global ou exposição global da imagem, depois da revelação, também é eficaz. O aquecimento antes da revelação é usual e preferivelmente realizado sob condições suaves a 150 °C ou menos. Quando a temperatura é muito alta, o problema de embaçamento indesejável ocorre, mesmo na área de não-imagem. O aquecimento depois da revelação pode ser realizado usando condições muito severas, usualmente dentro de uma faixa de 100 a 500 °C. Em temperaturas menores do que esta faixa, um efeito suficiente de reforço da imagem não pode ser obtido, enquanto em temperaturas maiores do que esta faixa, problemas de deterioração do suporte e decomposição térmica da área de imagem podem ocorrer.
[00280]Antes do processamento de revelação, o precursor de placa de impressão litográfica é exposto ao laser através de um original transparente tendo uma imagem de linha, uma imagem de pontos de retícula ou semelhantes ou exposto na forma de imagem através do uso, por exemplo, de varredura com feixes de laser com base em dados digitais.
[00281]Um comprimento de onda preferido de uma fonte de luz é de 350 nm a 450 nm ou de 700 nm a 1200 nm. Quando é de 350 nm a 450 nm, um precursor de placa de impressão litográfica tendo uma camada fotossensível contendo um corante sensibilizante tendo uma absorção máxima nesta região é usado, e quando é de 700 nm a 1200 nm, um precursor de placa de impressão litográfica contendo um agente de absorção IR, que é um corante sensibilizante tendo uma absorção máxima nesta região, é usado. Como uma fonte de luz de 350 nm a 450 nm, um laser semicondutor é adequado. Como uma fonte de luz de 700 nm a 1200 nm, um laser sólido ou laser semicondutor emitindo raios infravermelhos é adequado.
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93/137 [00282]O mecanismo de exposição pode ser qualquer um de um sistema de tambor interno, um sistema de tambor externo, um sistema de mesa e semelhantes.
EXEMPLOS [00283]Em seguida, a presente invenção será descrita pelos Exemplos. Entretanto, deve ser considerado que a invenção não é limitada pelos mesmos.
[00284]<Exemplos de referência 1 a 22, Exemplos Comparativos 1 a 3>
[00285]Uma placa de alumínio com espessura de 0,3 mm (material: JIS A1050) foi condicionada através da imersão em hidróxido de sódio 10 % em massa a 60 °C durante 25 segundos, lavada com água corrente, neutralizada e lavada com ácido nítrico 20 % em massa, e depois lavada com água. A placa de alumínio resultante depois foi submetida a um tratamento eletrolítico de rugosidade de superfície em uma solução aquosa de ácido nítrico 1 % em massa através do uso de uma corrente alternada com uma forma de onda senoidal em uma corrente elétrica no ânodo de 300 coulomb/dm2. A placa resultante depois foi imersa em uma solução aquosa de hidróxido de sódio 1 % em massa a 40 °C durante 5 segundos, submetida a um tratamento de decapagem a 60 °C durante 40 segundos através da imersão em uma solução aquosa de ácido sulfúrico 30 % em massa, e depois submetida a um tratamento de anodização durante 2 minutos em uma solução aquosa de ácido sulfúrico 20 % em massa em uma densidade corrente de 2 A/dm2 para fornecer uma espessura de uma película de óxido anódico de 2,7 g/m2. Depois, a placa foi tratada a 20 °C durante 10 segundos com uma solução aquosa de silicato de sódio 1 % em massa. A rugosidade média da linha central (Ra) do suporte obtida foi medida usando um buril tendo um diâmetro de 2 pm e o valor de 0,25 pm foi encontrado (valor de Ra de acordo com JIS B0601).
[00286]Além disso, o líquido de subrevestimento (1) descrito abaixo foi revestido por barra no suporte, seco em um forno a 80 °C durante 10 segundos e aplicado para fornecer um peso de revestimento seco de 15 mg/m2 para preparar um
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94/137 suporte tendo uma camada de subrevestimento para o uso no teste seguinte.
Líquido de subrevestimento (1) • Composto de subrevestimento (1)0,017 g • Metanol9,00 g • Águal ,00 g ,H [00287]Composto de subrevestimento (1)Peso molecular médio em massa: 88.000(uma razão de unidade de repetição: razão molar) [00288]No suporte de alumínio fornecido com a camada de subrevestimento, uma solução de revestimento da camada fotossensível (1) tendo a composição mostrada abaixo foi revestida por barra e seca em um forno a 70 °C durante 60 segundos para formar uma camada fotossensível tendo um peso de revestimento seco de 1,1 g/m2. Na camada fotossensível resultante, uma solução de revestimento da camada protetora (I) tendo a composição mostrada abaixo foi revestida por barra para fornecer um peso de revestimento seco de 0,95 g/m2 e seca a 125 °C durante 70 segundos para formar uma camada protetora, desse modo preparando um precursor de placa de impressão litográfica.
Solução de revestimento da camada fotossensível (1) • Polímero aglutinante mostrado na Tabela 10,50 g • Composto Polimerizável0,50 g (Penta-acrilato de dipentaeritritol, “SR39”, produto da Nippon Kayaku) • Iniciador de Polimerização (1-1) mostrado abaixo0,08 g • Corante Sensibilizante (D-1) mostrado abaixo0,06 g • Agente de transferência de cadeia (S-1) mostrado abaixo0,07 g • Dispersão do pigmento de £-ftalocianina0,40 g (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de
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95/137 metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclohexanona/acetato de metoxipropila/1-metóxi-2-propanol como um solvente) • Inibidor de polimerização térmica 0,01 g (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) • Tensoativo com base em flúor (F-1) mostrado abaixo0,001 g • Condensado de polioxietileno-polioxipropileno0,04 g (“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp) • 1-Metóxi-2-propanol3,5 g • Metil-etil-cetona8,0 g
I - 1
F- 1
C (OCjHJii~(OC^H6)22~(OC2H4)i 1 -OH
O [00289]Solução de revestimento da camada protetora 1
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96/137 [00290]· Álcool polivinílico (“PVA-105”, produto da Kuraray, grau de saponificação: 98 % em mol, grau de polimerização: 500)40 g [00291^ Polivinilpirrolidona (peso molecular médio em massa: 50.000)5 g [00292^ Poli(vinilpirrolidona/acetato de vinila (1/1)) (peso molecular médio em massa: 70.000)0,5 g [00293^ Tensoativo (“Emalex 710”, produto da Nippon Emulsion)0,5 g [00294]· Água950 g
Exposição, revelação e impressão [00295]Cada um dos precursores de placa de impressão litográfica foi submetido à exposição na forma de imagem através do uso de um laser semicondutor de 405 nm tendo uma saída de 100 mW, enquanto da modificação de uma densidade de energia. Dentro de 30 segundos depois da exposição ao laser, o precursor de placa de impressão litográfica foi colocado em um forno e a superfície total do precursor de placa de impressão litográfica foi aquecida por sopro de um vento quente na mesma. O precursor foi mantido a 110 °C durante 15 segundos.
[00296]Depois, o Revelador 1 tendo a composição descrita abaixo foi preparado ajustado ao pH 4,3 com ácido fosfórico. Através do uso da solução aquosa resultante como um revelador, o processamento de revelação foi realizado usando um processador de revelação automático tendo uma estrutura mostrada na FIG. 1 para produzir uma placa de impressão litográfica (sem aquecimento). O processador de revelação automático foi um processador automático tendo dois rolos de escova giratórios. O primeiro rolo de escova foi um rolo de escova tendo um diâmetro externo de 90 mm e implantado com fibras de tereftalato de polibutileno (diâmetro da cerda: 200 pm, comprimento da cerda: 17 mm), e o rolo de escova foi girado a 200 rpm na mesma direção da direção de transporte (velocidade periférica na ponta da escova: 0,94 m/s). O segundo rolo de escova foi um rolo de escova tendo um diâmetro externo de 60 mm e implantado com fibras de tereftalato de
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97/137 polibutileno (diâmetro da cerda: 200 pm, comprimento da cerda: 17 mm), e o rolo de escova foi girado a 200 rpm na direção oposta à direção de transporte (velocidade periférica na ponta da escova: 0,63 m/s). O precursor de placa de impressão litográfica foi transportado, enquanto da modificação variada da velocidade de transporte.
[00297]O revelador foi fornecido à superfície da placa através da pulverização do mesmo a partir de um tubo de pulverização usando uma bomba de circulação. O volume do tanque para o revelador foi de 10 litros.
Revelador 1 • Água100,00 g • Álcool benzílico1,00 g •Éter naftílico de polioxietileno (número médio de oxietileno n = 13)1,00 g • Sal de sódio do éster de dioctilsulfossuccinato0,50 g • Goma arábica (MW = 250.000)1,00 g • Etilenoglicol0,50 g • Di-hidrogenofosfato de amônio0,50 g • Ácido cítrico0,05 g • Etilenodiaminotetra-acetato de tetrassódio0,05 g [00298]A placa de impressão litográfica obtida foi montada em uma máquina de impressão “SOR-M”, fabricada pela Heidelberg, e a impressão foi realizada em uma velocidade de impressão de 6000 folhas por hora através do uso uma solução de fonte (“EU-3” (solução condicionante, produto da FUJIFILM Corporation))/água/álcool isopropílico = 1/89/10 (razão em volume)) e tinta preta “TRANS-G (N)” (produto da Dai-Nippon Ink & Chemicals).
Avaliação [00299]Os precursores de placa de impressão litográfica foram avaliados
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98/137 quanto à capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento e resistência da coloração nas maneiras seguintes, respectivamente. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Capacidade de revelação [00300]A revelação foi realizada em várias velocidades de transporte descritas acima e a densidade de ciano na área de não imagem foi medida usando um densitômetro Macbeth. A velocidade de transporte em que a densidade de ciano da área de não imagem torna-se equivalente à densidade de ciano do substrato de alumínio foi determinada e designada como capacidade de revelação. Na avaliação, a capacidade de revelação foi indicada como uma capacidade de revelação relativa definida abaixo, usando o Exemplo Comparativo 1 como um critério (1,0). Quanto maior o valor da capacidade de revelação relativa, maior a capacidade de revelação e melhor o desempenho.
[00301]Capacidade de revelação relativa = (Velocidade de transporte do material sensibilizado objeto)/(Velocidade de transporte do material sensibilizado critério)
Sensibilidade [00302]Depois de realizar a impressão de 100 folhas, conforme descrito acima, e confirmar que um material impresso obtido não apresentou coloração por tinta na área de não imagem, 500 folhas foram continuamente impressas. A quantidade de exposição em que nenhuma desigualdade ocorreu na densidade de tinta da área de imagem no 600o material impresso foi determinada como a sensibilidade. Na avaliação, a sensibilidade foi indicada como uma sensibilidade relativa definida abaixo, usando o Exemplo Comparativo 1 como um critério (1,0). Quanto maior o valor da sensibilidade relativa, maior a sensibilidade e melhor o desempenho.
[00303]Sensibilidade relativa = (A quantidade de exposição do material
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99/137 sensibilizado critério)/(A quantidade de exposição do material sensibilizado objeto)
Tempo de funcionamento [00304]Com um aumento no número de folhas de impressão, a camada fotossensível foi gradualmente abradada para deteriorar a receptividade da tinta, resultando na diminuição da densidade de tinta no papel de impressão. Nas placas de impressão expostas à mesma quantidade de exposição (90 pJ/cm2), o tempo de funcionamento foi avaliado com base no número de materiais impressos obtidos até que a densidade de tinta (densidade de reflexão) fosse reduzida em 0,1 em relação ao início da impressão. A avaliação do tempo de funcionamento foi indicada como um tempo de funcionamento relativo definido abaixo, usando o Exemplo Comparativo 1 como um critério (1,0). Quanto maior o tempo de funcionamento relativo, maior o tempo de funcionamento.
[00305]Tempo de funcionamento relativo = (Número de folhas impressas do material sensibilizado objeto)/(Número de folhas impressas do material sensibilizado critério)
Resistência da coloração [00306]Depois da impressão de 500 folhas, conforme descrito acima, uma placa de impressão totalmente livre de coloração por tinta na área de não imagem é classificada A, uma placa de impressão inferior não tendo nenhum problema no uso prático é classificada B, uma placa de impressão tendo um problema no uso prático, devido à visualização de coloração, ainda que parcialmente, é classificada C, e uma placa de impressão tendo coloração na área de não imagem é classificada D.
Geração de escuma no revelador de descarga [00307]A presença ou ausência de escuma gerada em um revelador foi analisada através da dissolução, em 100 mL, do revelador descrito acima, a mesma quantidade da camada fotossensível em relação àquela usada para o processamento de 2500 m2/L de uma placa de impressão.
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Tabela 1
Polímero aglutinan te Capacida de de revelação Sensibilida de Tempo de funcioname nto Resistênc ia da coloração Geraçã o de escuma no revelad or de descarg a
Exemplo 1 P-1 1,4 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 2 P-2 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 3 P-3 1,3 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 4 P-4 1,3 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 5 P-6 1,4 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 6 P-23 1,2 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 7 P-29 1,2 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 8 P-31 1,1 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 9 P-33 1,0 1,1 1,3 A Nenhu ma
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Exemplo 10 P-34 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 11 P-35 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 12 P-38 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 13 P-39 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 14 P-45 1,2 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 15 P-48 1,2 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 16 P-49 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 17 P-52 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 18 P-55 1,0 1,2 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 19 P-57 1,0 1,2 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 20 P-58 1,0 1,3 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 21 P-63 1,2 1,2 1,1 B Nenhu ma
Exemplo 22 P-67 1,2 1,3 1,3 B Nenhu ma
Exemplo PR-1 1,0 1,0 1,0 D Geraçã
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Comparati vo 1 o de escuma
Exemplo Comparati vo 2 PR-2 0,2 Falha na revelação 1,1 D Geraçã o de escuma
Exemplo Comparati vo 3 PR-3 0,8 1,1 1,1 D Geraçã o de escuma
[00308]Exemplos 1 a 22 são exemplos de referência, que não fazem parte da matéria reivindicada.
ΗΛο Ή) 10
CO2Me C0NH^.SO3H M*’ 52000 X\ EB=1
CO2Me 10 Mw = 50000 CQjH
PR-2
CO2M6 CO2 Mw«= 59000
ER^‘ [00309]Conforme pode ser observado a partir da Tabela 1, 0 uso dos polímeros aglutinantes da invenção torna possível aperfeiçoar a capacidade de revelação e resistência da coloração, enquanto mantém a sensibilidade e 0 tempo de funcionamento em um nível igual ou superior aos Exemplos Comparativos 1 a 3 que estão fora do escopo da invenção. Além disso, quando os polímeros aglutinantes da invenção são usados, a geração de escuma em um revelador de descarga é inesperadamente inibida, 0 que é presume-se resultar do
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103/137 aperfeiçoamento na afinidade com o revelador. A partir do ponto de vista da capacidade de revelação, X no polímero aglutinante é especial e preferivelmente ácido sulfônico, um sal de ácido sulfônico ou um sal de ácido carboxílico. A partir do ponto de vista do tempo de funcionamento, um polímero tendo uma unidade butiral e/ou grupo polimerizável é especialmente preferido, o que presume-se ser atribuível à resistência do revelador da unidade butiral e à propriedade de reticulação do grupo polimerizável.
<Exemplos de referência 23 a 47, Exemplos Comparativos 4 a 6>
Produção do precursor de placa de impressão litográfica 2 [00310]O precursor foi produzido em uma maneira similar àquela utilizada para a produção do precursor de placa de impressão litográfica 1, exceto que a solução de revestimento da camada fotossensível 1 foi substituída pela solução de revestimento da camada fotossensível 2 e a solução de revestimento da camada protetora 1 foi substituída pela solução de revestimento da camada protetora 2, enquanto do uso da mesma formulação de líquido de subrevestimento.
Solução de revestimento da camada fotossensível 2 • Polímero aglutinante mostrado na Tabela 20,48 g • Composto (M-1) tendo uma ligação etilenicamente insaturada0,54 g • Iniciador de polimerização de radical (I-1 )0,08 g • Corante sensibilizante (D-1)0,06 g • Agente de transferência de cadeia (S-2)0,07 g • Dispersão do pigmento de s-ftalocianina0,40 g [00311](15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1-metóxi-2-propanol como um solvente) • Inibidor de polimerização térmica0,01 g
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104/137 (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) • Tensoativo com base em flúor (F-1 )0,001 g • Condensado de polioxietileno-polioxipropileno0,04 g (“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp) • Cloridreto de tetraetilamina0,01 g • 1-Metóxi-2-propanol3,5 g • Metil-etil-cetona8,0 g
Solução de revestimento da camada protetora (2) • Dispersão de mica (1) descrita abaixo13,00 g • Álcool polivinílico (grau de saponificação: 98 % em mol, grau de polimerização: 500)1,30 g • 2-Etil-hexilsulfossuccinato de sódio0,20 g • Poli(vinilpirrolidona/acetato de vinila (1/1)) (peso molecular médio em massa: 70.000)0,05 g • Tensoativo (“Emalex 710”, produto da Nippon Emulsion)0,05 g • Águal 33,00 g
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Preparação da Dispersão de mica (1) [00312]A dispersão de mica (1) foi preparada através da adição de 32 g de mica sintética (“Somasif ME-100”, produto da Co-op Chemical, razão de aspecto: 1000 ou mais) a 368 g de água e a dispersão da mistura resultante através do uso de um homogeneizador até obter o tamanho de partícula médio (método de dispersão de laser) de 0,5 pm.
Exposição, revelação e impressão [00313]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras similares ao Exemplo 1, exceto que o revelador para cada precursor de placa de impressão litográfica foi modificado do Revelador 1 para o Revelador 2.
Revelador 2 • Água100,00 g • N-laurildimetilbetaína10,00 g (“Pionin C157K”, produto da Takemoto Oil & Fat) • Ácido poliestirenossulfônico (Mw = 20.000)1,00 g • Di-hidrogenofosfato de amônio0,05 g • Ácido cítrico0,05 g • Etilenodiaminatetra-acetato de tetrassódio0,05 g [00314]O revelador foi ajustado ao pH 9,8 com hidrogenocarbonato de sódio e depois usado como Revelador 2.
Avaliação [00315]As placas de impressão litográfica obtidas foram avaliadas em uma maneira similar ao Exemplo 1, exceto que a capacidade de revelação, sensibilidade e tempo de funcionamento foram avaliados em relação àqueles do Exemplo Comparativo 4 como um critério (1,0). Os resultados são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2
Polímero Capacida Sensibilida Tempo de Resistênc Geraçã
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aglutinan te de de revelação de funcioname nto ia da coloração o de escuma no revelad or de descarg a
Exemplo 23 P-1 1,4 1,1 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 24 P-14 1,4 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 25 P-15 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 26 P-16 1,3 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 27 P-17 1,3 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 28 P-25 1,4 1,1 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 29 P-27 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 30 P-28 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 31 P-29 1,2 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 32 P-30 1,1 1,0 1,1 A Nenhu ma
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Exemplo 33 P-31 1,1 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 34 P-33 1,1 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 35 P-35 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 36 P-37 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 37 P-39 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 38 P-40 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 39 P-41 1,3 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 40 P-49 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 41 P-50 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 42 P-51 1,3 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 43 P-52 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 44 P-60 1,0 1,0 1,1 B Nenhu ma
Exemplo 45 P-64 1,0 1,0 1,1 B Nenhu ma
Exemplo P-66 1,0 1,0 1,3 B Nenhu
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46 ma
Exemplo 47 P-68 1,0 1,1 1,4 B Nenhu ma
Exemplo Comparati vo 4 PR-1 1,0 1,0 1,0 C Geraçã o de escuma
Exemplo Comparati vo 5 PR-2 1,0 1,0 1,0 D Geraçã o de escuma
Exemplo Comparati vo 6 PR-3 0,2 Falha na Revelação 1,1 D Geraçã o de escuma
[00316]Exemplos de referência, não fazem parte da invenção reivindicada.
[00317]Conforme pode ser observado a partir da Tabela 2, o uso dos polímeros aglutinantes da invenção torna possível aperfeiçoar a capacidade de revelação e resistência da coloração, enquanto mantém a sensibilidade e o tempo de funcionamento em um nível igual ou superior aos Exemplos Comparativos 4 a 6 que estão fora do escopo da invenção. Além disso, quando os polímeros aglutinantes da invenção são usados, a geração de escuma em um revelador de descarga pode ser inibida como nos Exemplos 1 a 22 descritos acima.
[00318]<Exemplos de referência 48 a 64, Exemplos Comparativos 7 a 9>
Produção do precursor de placa de impressão litográfica 3 [00319]O precursor foi produzido em uma maneira similar àquela utilizada para a produção do precursor de placa de impressão litográfica 2, exceto que a solução de revestimento da camada fotossensível foi modificada a partir da solução de revestimento da camada fotossensível 2 para solução de revestimento da camada fotossensível 3, enquanto do uso da mesma formulação de líquido de
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109/137 subrevestimento.
Solução de revestimento da camada fotossensível 3 • Polímero aglutinante mostrado na Tabela 30,50 g • Composto tendo uma ligação etilenicamente insaturadal ,00 g (“NK Ester M-315”, triacrilato modificado em óxido de etileno do ácido isocianúrico; produto da Shin-Nakamura Chemical) • Iniciador de polimerização de radical (1-2)0,08 g • Corante sensibilizante (D-2)0,06 g • Dispersão do pigmento de s-ftalocianina0,40 g [00320](15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1-metóxi-2-propanol como um solvente) • Inibidor de polimerização térmica0,01 g (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) • Tensoativo com base em flúor (F-1 )0,001 g • 1-Metóxi-2-propanol7,0 g • Metil-etil-cetona7,0 g
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110/137 [00321]Exposição, revelação e impressão [00322]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras similares ao Exemplo 1, exceto que o revelador para cada precursor de placa de impressão litográfica foi modificado do Revelador 1 para o Revelador 2.
Avaliação [00323]A placa de impressão litográfica obtida foi avaliada em uma maneira similar ao Exemplo 1, exceto que a capacidade de revelação, sensibilidade e tempo de funcionamento foram avaliados em relação àqueles do Exemplo Comparativo 7 como um critério (1,0). Com respeito à exposição, uma exposição na forma de imagem foi realizada através do uso de “Trendsetter 3244VX”, produto da Creo, equipado com um laser semicondutor infravermelho 40-W do tipo esfriamento em água em uma resolução de 2400 dpi e várias revoluções do tambor externo de 150 rpm, enquanto da modificação de uma densidade de energia (condições sob avaliação do tempo de funcionamento: uma saída de 9W, várias revoluções do tambor externo de 210 rpm e uma resolução de 2400 dpi).
Os resultados são mostrados na Tabela 3.
abela 3
Polímero aglutinan te Capacida de de revelação Sensibilida de Tempo de funcioname nto Resistênc ia da coloração Geraçã o de escuma no revelad or de descarg a
Exemplo 48 P-1 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
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Exemplo 49 P-18 1,4 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 50 P-19 1,4 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 51 P-20 1,4 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 52 P-21 1,4 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 53 P-22 1,4 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 54 P-35 1,3 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 55 P-40 1,3 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo 56 P-41 1,3 1,1 1,4 A Nenhu ma
Exemplo 57 P-53 1,2 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 58 P-54 1,2 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 59 P-56 1,1 1,0 1,1 A Nenhu ma
Exemplo 60 P-57 1,1 1,0 1,2 A Nenhu ma
Exemplo 61 P-58 1,1 1,1 1,3 A Nenhu ma
Exemplo P-63 1,1 1,0 1,1 B Nenhu
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62 ma
Exemplo 63 P-65 1,1 1,0 1,2 B Nenhu ma
Exemplo 64 P-67 1,1 1,1 1,3 B Nenhu ma
Exemplo Comparati vo 7 PR-1 1,0 1,0 1,0 C Nenhu ma
Exemplo Comparati vo 8 PR-2 1,0 1,0 1,0 C Nenhu ma
Exemplo Comparati vo 9 PR-3 0,2 Falha na revelação 1,1 D Nenhu ma
[00324]Exemplos 48-64 são exemplos de referência, que não fazem parte da matéria reivindicada.
[00325]Conforme pode ser observado a partir da Tabela 3, o uso dos polímeros aglutinantes da invenção torna possível aperfeiçoar a capacidade de revelação e resistência da coloração, enquanto mantém a sensibilidade e o tempo de funcionamento em um nível igual ou superior aos Exemplos Comparativos 7 a 9 que estão fora do escopo da invenção. Além disso, quando os polímeros aglutinantes da invenção são usados, a geração de escuma em um revelador de descarga pode ser inibida como no Exemplos 1 a 47 descritos acima.
<Exemplos de referência 65 a 70, Exemplo Comparativo 10>
<Suporte>
[00326]Um suporte foi preparado através do tratamento de uma placa de alumínio em uma maneira similar àquela utilizada para a produção do precursor de
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113/137 placa de impressão litográfica 1, exceto que o ácido polivinilfosfônico (peso molecular médio em massa: 30.000) foi usado como composto de subrevestimento (1).
[00327]Uma solução de revestimento da camada fotossensível tendo a composição mostrada na Tabela 4 foi revestida por barra no suporte de alumínio tendo a camada de subrevestimento formada no mesmo, seguido por secagem em forno a 70 °C durante 60 segundos para formar uma camada fotossensível tendo um peso de revestimento seco de 1,1 g/m2. Uma solução de revestimento da camada protetora tendo a composição mostrada na Tabela 5 depois foi aplicada na camada fotossensível através do uso de um revestidor de barra para fornecer um peso de revestimento seco de 0,95 g/m2, seguido por secagem a 125 °C durante 70 segundos para formar uma camada protetora. Em tal maneira, um precursor de placa de impressão litográfica foi produzido.
Tabela 4
Composto Quantidade adicionada
Polímero aglutinante descrito na Tabela 7 0,50 g
Composto polimerizável (M-1) 0,60 g
Iniciador de polimerização de radical (I-1) 0,08 g
Corante sensibilizante (D-1) 0,06 g
Agente de transferência de cadeia (S-2) 0,07 g
Dispersão do pigmento de ε-ftalocianina (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1metóxi-2-propanol como um solvente) 0,40 g
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Inibidor de polimerização térmica (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) 0,01 g
Tensoativo com base em flúor (F-1) 0,001 g
Condensado de polioxietileno-polioxipropileno 0,04 g
(“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp)
Cloridreto de tetraetilamina 0,01 g
1-Metóxi-2-propanol 3,5 g
Metil-etil-cetona 8,0 g
Tabela 5
Álcool polivinílico (grau de saponificação: 98 % em mol, grau de polimerização: 500) 40 g
Polivinilpirrolidona (peso molecular: 50.000) 5 g
Polivinilpirrolidona/acetato de vinila (1/1)) (peso molecular: 70.000) 0,5 g
Tensoativo (“Emalex 710”, produto da Nippon Emulsion) 0,5 g
Água 950 g
Exposição, revelação e impressão [00328]Cada um dos precursores de placa de impressão litográfica foi submetido à exposição na forma de imagem através do uso de um laser semicondutor de 405 nm tendo uma saída de 100 mW, enquanto da modificação de uma densidade de energia. Dentro de 30 segundos depois da exposição ao laser, o precursor de placa de impressão litográfica foi colocado em um forno e a superfície total do precursor de placa de impressão litográfica foi aquecida por sopro de um vento quente na mesma. O precursor foi mantido a 110 °C durante 15 segundos.
[00329]Depois, através do uso de um revelador (pH = 9,8) tendo a composição mostrada na Tabela 6, o processamento de revelação foi realizado usando um processador de revelação automático tendo uma estrutura mostrada na
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FIG 1 para produzir uma placa de impressão litográfica (não aquecida). O processador de revelação automático foi um processador automático tendo dois rolos de escova giratórios. O primeiro rolo de escova foi um rolo de escova tendo um diâmetro externo de 90 mm e implantado com fibras de tereftalato de polibutileno (diâmetro da cerda: 200 pm, comprimento da cerda: 17 mm), e o rolo foi girado a 200 rpm na mesma direção da direção de transporte (velocidade periférica na ponta da escova: 0,94 m/s). O segundo rolo de escova foi um rolo de escova tendo um diâmetro externo de 60 mm e implantado com fibras de tereftalato de polibutileno (diâmetro da cerda: 200 pm, comprimento da cerda: 17 mm), e o rolo de escova foi girado a 200 rpm na direção oposta à direção de transporte (velocidade periférica na ponta da escova: 0,63 m/s). O precursor de placa de impressão litográfica foi transportado, enquanto da modificação variada da velocidade de transporte.
[00330]O revelador foi fornecido na superfície da placa através da pulverização do mesmo a partir de um tubo de pulverização através do uso de uma bomba de circulação. O volume do tanque do revelador foi de 10 litros.
Tabela 6
Água 100,00 g
Éter naftílico de polioxietileno (Número médio de oxietileno n = 13) 5,00 g
Ácido cítrico 0,05 g
Etilenodiaminatetra-acetato de tetrassódio 0,05 g
Carbonato de sódio 1,5 g
Hidrogenocarbonato de sódio 0,5 g
[00331]A placa de impressão litográfica obtida foi montada em uma máquina de impressão “SOR-M”, fabricada pela Heidelberg, e a impressão foi realizada em uma velocidade de impressão de 6000 folhas por hora através do uso de uma solução de fonte (“EU-3” (solução condicionante, produto da FUJIFILM
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Corporation))/água/álcool isopropílico = 1/89/10 (razão em volume)) e tinta preta “TRANS-G (N)” (produzida pela Dai-Nippon Ink & Chemicals).
Avaliação [00332]Os precursores de placa de impressão litográfica foram avaliados quanto à capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento e resistência da coloração nas maneiras seguintes, respectivamente. Os resultados são mostrados na Tabela 7.
Capacidade de revelação [00333]A revelação foi realizada em várias velocidades de transporte descritas acima e a densidade de ciano na área de não imagem foi medida usando um densitômetro Macbeth. A velocidade de transporte em que a densidade de ciano da área de não imagem torna-se equivalente à densidade de ciano do substrato de alumínio foi determinada e designada como capacidade de revelação. A capacidade de revelação foi indicada como uma capacidade de revelação relativa definida abaixo com o Exemplo Comparativo 1 como um critério (1,0). Quanto maior o valor da capacidade de revelação relativa, maior a capacidade de revelação e melhor o desempenho.
[00334]Capacidade de revelação relativa = (Velocidade de transporte do material sensibilizado objeto)/(Velocidade de transporte do material sensibilizado critério)
Sensibilidade [00335]Conforme descrito acima, 100 folhas foram impressas. Depois de confirmar que os materiais impressos não apresentaram coloração por tinta em uma área de não imagem, 500 folhas foram subsequentemente impressas. Através do uso da 600a folha dos materiais impressos, a quantidade de exposição que forneceu densidade de tinta uniforme em uma área de imagem foi determinada e definida como a sensibilidade. A sensibilidade foi expressada como uma sensibilidade
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117/137 relativa definida abaixo através do uso do Exemplo Comparativo 10 como um critério (1,0). Quanto maior o valor da sensibilidade relativa, maior a sensibilidade e melhor o desempenho. Nos exemplos que serão descritos abaixo, a sensibilidade nos
Exemplos Comparativos 11 a 15 é usada como um critério (1,0), respectivamente.
[00336]Sensibilidade relativa = (A quantidade de exposição do material sensibilizado critério/(A quantidade de exposição do material sensibilizado objeto)
Tempo de funcionamento [00337]Com um aumento no número de folhas impressas, a camada fotossensível foi gradualmente abradada para causar uma diminuição na receptividade da tinta, resultando em uma diminuição na densidade de tinta no papel impresso. Com respeito às placas de impressão expostas à mesma quantidade de exposição (90 pJ/cm2), o tempo de funcionamento foi avaliado pelo número de folhas impressas, em que a densidade de tinta (densidade de reflexão) diminuiu em 0,1 em comparação àquela na iniciação da impressão. O tempo de funcionamento foi expressado como um tempo de funcionamento relativo definido abaixo com o Exemplo Comparativo 1 como um critério (1,0). Quanto maior o valor do tempo de funcionamento relativo, maior o tempo de funcionamento.
[00338]Tempo de funcionamento relativo = (Número de folhas impressas do material sensibilizado objeto)/(Número de folhas impressas do material sensibilizado critério)
Resistência da coloração [00339]Depois de imprimir 500 folhas, conforme descrito acima, uma placa de impressão totalmente livre de coloração por tinta na área de não imagem é classificada A, uma placa de impressão inferior àquela classificada A, porém sem problemas no uso prático é classificada B, uma placa de impressão tendo um problema no uso prático, devido à visualização de coloração, ainda que parcialmente, é classificada C e uma placa de impressão pigmentada na área de
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118/137 não imagem é classificada D.
[00340]Resistência ao risco, propriedades de revestimento de OC (líquido de revestimento da camada protetora) e reprodução de pontos de retícula foram avaliados nas maneiras seguintes, respectivamente.
Resistência ao risco [00341]Através do uso dos precursores de placa de impressão litográfica, imagens sólidas (todas foram imagens na área de exposição) foram expostas sob condições similares àquelas utilizadas na avaliação do tempo de funcionamento, e depois riscadas através do uso de um verificador de risco equipado com uma agulha de safira tendo um diâmetro de 0,1 mm, enquanto da modificação de uma carga aplicada às mesmas. Depois de revelar e imprimir sob as condições descritas acima, uma carga máxima, em que nenhum risco foi formado na parte riscada, foi determinada. Quando a carga máxima é 50 g ou mais, o precursor é classificado A e quando a carga máxima é de 30 a 50 g, o precursor é classificado B.
Propriedades de revestimento de OC [00342]Depois que uma camada de subrevestimento, uma camada fotossensível e uma camada de OC (camada de sobrerrevestimento significando uma camada protetora) foram aplicadas na ordem mencionada acima, a superfície da placa depois da aplicação da camada de OC foi visualmente avaliada. Uma superfície da placa tendo uma camada de OC uniforme é classificada A, uma superfície da placa um pouco inferior à superfície da placa classificada “A”, porém não tendo nenhum problema no uso prático é classificada “B”, e uma superfície da placa tendo um problema no uso prático, devido à coloração, grande desigualdade ou fluxo da camada fotossensível é classificada “C”.
Reprodução de pontos de retícula [00343]Depois da impressão de 1000 folhas, conforme descrito acima, uma placa de impressão litográfica não mostrando diminuição na área dos pontos de
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119/137 retícula (pontos pequenos) na mesma é classificada “A”, uma placa de impressão litográfica inferior àquela classificada A, porém não tendo nenhum problema no uso prático é classificada “B” e uma placa de impressão litográfica mostrando uma diminuição na área dos pontos de retícula e tendo um problema no uso prático é classificada “C”.
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Tabela 7
Políme ro aglutin an-te Capaci da-de de revelaç ão Sensibil ida-de Tempo de funciona men-to Resistên cia da coloraçã o Resist ência ao risco Proprie da-des de revesti mento 0 °C Reprodu ção de pontos de retícula
Exempl o 65 F-1 1,4 1,0 1,2 A A A A
Exempl o 66 F-2 1,2 1,0 1,2 A A A A
Exempl o 67 F-3 1,0 1,0 1,2 A A A B
Exempl o 68 F-4 1,0 1,1 1,0 A B B B
Exempl o 69 F-5 1,1 1,3 1,4 A A A A
Exempl o 70 F-6 1,2 1,3 1,5 A A A A
Exempl o Compa rativo 10 PR-4 0,5 1,0 1,0 C B B C
[00344]Exemplos de referência, não fazem parte da matéria reivindicada. [00345]Os seguintes são os polímeros aglutinantes mostrados na Tabela 7.
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121/137
O
82,000 (F-l)
ΟγΟ OH
Cft 0
80,000 (F-2)
81000 (F-3)
HOsC brrlwM»bria H 1 ΟγΟ6 OH =>H, 0
O /==xxCOjH rp HOjC w,.
78,000 (F-4)
W, brhs v V Ύ
CjH; 0 0 o
89,000 (F-5)
ΟγΟ
CjH7
80,000 (F-6)
H>.« bK
CO2H
CO2Me
Mw =50000
PR-4 [00346]É observado a partir da Tabela 7, que os precursores de placa de impressão litográfica da invenção são excelentes na capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração, resistência ao risco, propriedades de revestimento de OC e reprodução de pontos de retícula.
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122/137 [00347]Exemplos 71 a 75, Exemplo Comparativo 11 [00348]Em uma maneira similar ao Exemplo 65, exceto para o uso de uma solução de revestimento da camada fotossensível tendo a composição mostrada na Tabela 8, precursores de placa de impressão litográfica foram produzidos.
[00349]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras similares àquelas utilizadas no Exemplo 65, exceto para o uso dos precursores de placa de impressão litográfica obtidos e um revelador (pH = 9,8) tendo a composição mostrada na Tabela 9. A capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração, escuma de revelação e reprodução de pontos de retícula foram avaliados. Os resultados são mostrados na Tabela 10.
[00350]A capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração e reprodução de pontos de retícula foram avaliados como no Exemplo 65.
[00351]A escuma de revelação foi avaliada, como segue.
Escuma de revelação [00352]Uma camada fotossensível e uma camada protetora, 0,4 g no total, foram retiradas de cada um dos precursores de placa de impressão litográfica e dispersas em 10 mL de um revelador (uma quantidade da camada fotossensível e camada protetora que dissolve quando 20 m2/L de um precursor de placa de impressão litográfica são submetidos ao processamento de revelação). Depois da dispersão, esta foi armazenada a 30 °C durante uma semana e a escuma no revelador foi observada. Uma dispersão uniforme é classificada “A”, uma dispersão inferior à dispersão classificada “A”, porém não tendo nenhum problema no uso prático é classificada “B”, uma dispersão contendo um componente de turvação e tendo um problema no uso prático é classificada “C” e uma dispersão tendo um precipitado na mesma é classificada “D”.
Tabela 8
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Composto Quantidade adicionada
Polímero aglutinante descrito na Tabela 10 1,00 g
Composto polimerizável (M-1) 0,50 g
Iniciador de polimerização de radical (I-1) 0,08 g
Corante sensibilizante (D-1) 0,06 g
Agente de transferência de cadeia (S-2) 0,07 g
Dispersão do pigmento de ε-ftalocianina (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1metóxi-2-propanol como um solvente) 0,40 g
Inibidor de polimerização térmica (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) 0,01 g
Tensoativo com base em flúor (F-1) 0,001 g
Condensado de polioxietileno-polioxipropileno 0,04 g
(“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp)
Cloridreto de tetraetilamina 0,01 g
1-Metóxi-2-propanol 3,5 g
Metil-etil-cetona 8,0 g
Tabela 9
Água 100,00 g
Éter naftílico de polioxietileno (número médio de oxietileno n = 13) 5,00 g
Goma arábica (Mw = 250.000) 1,00 g
Ácido cítrico 0,05 g
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Etilenodiaminatetra-acetato de tetrassódio 0,05 g
Carbonato de sódio 1,5 g
Hidrogenocarbonato de sódio 0,5 g
Tabela 10
Polímer o aglutina nte Capacid ade de revelaçã o Sensibilid ade Tempo de funcionam ento Resistê ncia da coloraç ão Escum a de revela Ção Reprodu ção de pontos de retícula
Exemplo 71 F-7 1,5 1,0 1,0 A A A
Exemplo 72 F-8 1,4 1,0 1,0 A A A
Exemplo 73 F-9 1,2 1,0 1,0 A A B
Exemplo 74 F-4 1,0 1,1 1,0 A C B
Exemplo 75 F-10 1,5 1,3 1,3 A A A
Exemplo Compara tivo 11 PR-4 0,5 1,0 1,0 D D C
[00353]Os seguintes são os polímeros aglutinantes mostrados na Tabela 10.
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125/137 brl„
ΟγΟ OH Ογ^ °y^xCO2H
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HOjC brrls,WMbrf, -hfie COiH V on v VO CjHr °O
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82,000 (F-7)
80,000 (F-8)
81,000 (F-9) brl.
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78,000 (F-4)
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HO}C brf,
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Q brl» °y~^C02H o
CO2H
79,000 (F-10)
Mw = 50000
PR-4 [00354]É observado a partir da Tabela 10 que os precursores de placa de impressão litográfica da invenção são excelentes na capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração, escuma de revelação e reprodução de pontos de retícula.
[00355]Exemplos 76 a 78, Exemplo Comparativo 12 [00356]Em uma maneira similar ao Exemplo 71, exceto para 0 uso de uma solução de revestimento da camada fotossensível tendo a composição mostrada na Tabela 11, um precursor de placa de impressão litográfica foi produzido.
[00357]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras similares àquelas utilizadas no Exemplo 65, exceto para 0 uso dos precursores de placa de impressão litográfica obtidos. A capacidade de revelação, sensibilidade,
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126/137 tempo de funcionamento e resistência da coloração foram avaliados como no
Exemplo 71. Os resultados são mostrados na Tabela 12.
Tabela 11
Composto Quantidade adicionada
Polímero aglutinante descrito na Tabela 12 1,00 g
Composto polimerizável (M-1) 0,50 g
Iniciador de polimerização de radical (I-1) 0,08 g
Corante sensibilizante (D-1) 0,06 g
Agente de transferência de cadeia (S-2) 0,07 g
Dispersão do pigmento de ε-ftalocianina (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1metóxi-2-propanol como um solvente) 0,40 g
Inibidor de polimerização térmica (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) 0,01 g
Tensoativo com base em flúor (F-1) 0,001 g
Condensado de polioxietileno-polioxipropileno 0,04 g
(“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp)
Cloridreto de tetraetilamina 0,01 g
1-Metóxi-2-propanol 3,5 g
Metil-etil-cetona 8,0 g
Tabela 12
Polímero aglutinant Capacidad e de Sensibilidad e Tempo de funcionament Resistênci a da
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127/137
e revelação 0 coloração
Exemplo 76 F-8 0,7 1,3 1,3 B
Exemplo 77 F-4 1,0 1,1 1,0 A
Exemplo 78 F-9 1,2 1,0 1,0 A
Exemplo Comparativ o 12 PR-4 0,5 1,0 1,0 D
[00358]0s seguintes são os polímeros aglutinantes mostrados na Tabela 12.
•HÀs
169,000 (F-8)
78,000 (F-4)
18,000 (F-9)
Mw = 50000
CO2Me CO2H
PR-4 [00359]É observado a partir da Tabela 12 que os precursores de placa de impressão litográfica da invenção são excelentes na capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento e resistência da coloração.
[00360]Exemplos 79 a 86, Exemplo Comparativo 13 [00361 ]Precursores de placa de impressão litográfica foram produzidos em uma maneira similar ao Exemplo 65, exceto para o uso de uma solução de revestimento da camada fotossensível tendo a composição mostrada na Tabela 13.
[00362]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras
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128/137 similares ao Exemplo 65, exceto para o uso dos precursores de placa de impressão litográfica obtidos e um revelador tendo a composição mostrada na Tabela 14 ajustado ao pH 7,0 com ácido fosfórico e carbonato de sódio. A capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração, resistência ao risco e escuma de revelação foram avaliados. Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 15.
[00363]A capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração e resistência ao risco foram avaliados como no Exemplo 65, enquanto a escuma de revelação foi avaliada como no Exemplo 71.
Tabela 13
Composto Quantidade adicionada
Polímero aglutinante (F-4, PR-4 no Exemplo Comparativo) 0,50 g
Composto polimerizável (M-2) 1,00 g
Iniciador de polimerização de radical (I-1) 0,08 g
Corante sensibilizante (D-1) 0,06 g
Agente de transferência de cadeia (S-3) 0,07 g
Dispersão do pigmento de ε-ftalocianina (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1metóxi-2-propanol como um solvente) 0,40 g
Inibidor de polimerização térmica (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) 0,01 g
Tensoativo com base em flúor (F-1) 0,001 g
Condensado de polioxietileno-polioxipropileno 0,04 g
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129/137
(“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp)
Neutralizador (composto mostrado na Tabela 15) 0,17 g
Cloridreto de tetraetilamina 0,01 g
1-Metóxi-2-propanol 3,5 g
Metil-etil-cetona 8,0 g
Tabela 14
Água 100,00 g
Tensoativo mostrado na Tabela 15 5,00 g
Goma arábica (Mw = 250000) 1,00 g
Ácido glicônico 0,05 g
Etilenodiaminatetra-acetato de tetrassódio 0,05 g
Trietanolamina 0,75 g
Morfolinoetanol 0,75 g
Tabela 15
Neu trali zad or Tens oativ o Capacid ade de revelaçã o Sensibil idade Tempo de funciona mento Resistênci a da coloração Resist ência ao risco Escuma de revelação
Exe mplo 79 N-1 W-1 1,4 1,0 1,0 A B A
Exe mplo 80 N-2 W-1 1,3 1,0 1,2 A A A
Exe mplo 81 N-2 W-2 1,3 1,0 1,2 A A A
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Exe mplo 82 N-2 W-3 1,3 1,0 1,2 A A A
Exe mplo 83 N-2 W-4 1,0 1,0 1,2 B A B
Exe mplo 84 N-2 W-5 0,9 1,1 1,2 B A B
Exe mplo 85 N-3 W-1 1,1 1,3 1,2 A A A
Exe mplo 86 - W-1 0,9 1,1 1,2 B A A
Exe mplo Com parati vo 13 W-1 0,5 1,0 1,0 D B D
[00364]Os seguintes são um composto polimerizável (M-2) e um agente de transferência de cadeia (S-3) mostrados na Tabela 13, e Neutralizadores (N-1) a (N3) e Tensoativos (W-1) a (W-5) mostrados na Tabela 15.
[00365](W-1) “Newcol B13” (produto da Nippon Nyukazai) [00366](W-2) “Softazoline LPB-R”: lauramidopropil betaína (produto da
Kawaken Fine Chemical) [00367](W-3) “Softazoline LAO”: óxido de lauramidopropilamina (produto da
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Kawaken Fine Chemical) [00368](W-4) “ELEMINOL M0N2”: mistura de dissulfonato de éter alquildifenílico sódico e monossulfonato de éter alquildifenílico sódico (produto da Sanyo Chemical) [00369](W-5) “Pionin B-111”: cloreto de lauril trimônio (produto da Takemoto
[00370]É observado a partir da Tabela 15 que os precursores de placa de impressão litográfica da invenção são excelentes na capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração, resistência ao risco e escuma de revelação.
[00371 jExemplos 87 a 94, Exemplo Comparativo 14 [00372]0s precursores de placa de impressão litográfica foram produzidos em uma maneira similar ao Exemplo 65, exceto para o uso de uma solução de revestimento da camada fotossensível tendo a composição mostrada na Tabela 16.
[00373]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras similares ao Exemplo 65, exceto para o uso dos precursores de placa de impressão litográfica obtidos e um revelador tendo a composição mostrada na Tabela 17 ajustado ao pH 7,0 com ácido fosfórico e carbonato de sódio. A capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração e escuma de revelação foram avaliados como no Exemplo 79. Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 18.
Tabela 16
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132/137
Composto Quantidade adicionada
Polímero aglutinante (F-4, PR-4 no Exemplo Comparativo) 0,50 g
Composto polimerizável (M-2) 0,60 g
Iniciador de polimerização de radical (I-1) 0,08 g
Corante sensibilizante (D-1) 0,06 g
Agente de transferência de cadeia (S-3) 0,07 g
Dispersão do pigmento de ε-ftalocianina (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1metóxi-2-propanol como um solvente) 0,40 g
Inibidor de polimerização térmica (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) 0,01 g
Tensoativo com base em flúor (F-1) 0,001 g
Condensado de polioxietileno-polioxipropileno 0,04 g
(“Pluronic L44”, produto da ADEKA Corp)
Neutralizador (N-1) 0,17 g
Cloridreto de tetraetilamina 0,01 g
1-Metóxi-2-propanol 3,5 g
Metil-etil-cetona 8,0 g
Tabela 17
Água 100,00 g
Tensoativo mostrado na Tabela 18 5,00 g
Goma arábica (Mw = 250.000) 1,00 g
Ácido glicônico 0,05 g
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Etilenodiaminatetra-acetato de tetrassódio 0,05 g
Composto de amina listado na Tabela 18 1,50 g
Tabela 18
Compo sto de amina Tensoat ivo Capacid ade de revelaçã o Sensibilid ade Tempo de funcionam ento Resistê ncia da coloraçã o Escum a de revela ção
Exemplo 87 A-1 W-1 1,4 1,0 1,0 A A
Exemplo 88 A-1 W-2 1,3 1,0 1,1 A A
Exemplo 89 A-1 W-3 1,3 1,0 1,1 A A
Exemplo 90 A-1 W-4 1,0 1,0 1,0 A A
Exemplo 91 A-1 W-5 0,9 1,0 1,1 B B
Exemplo 92 A-2 W-1 1,4 1,1 1,0 B B
Exemplo 93 A-3 W-1 1,4 1,3 1,0 A A
Exemplo 94 - W-1 0,7 1,1 1,2 B B
Exemplo Compara tivo 14 - W-1 0,5 1,0 1,0 D D
[00374]Os seguintes são compostos de amina (A-1) a (A-3) mostrados na
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Tabela 18.
A-1: Trietanolamina
A-2: Morfolinoetanol
A-3: 1-Piperidino-etanol [00375]É observado a partir da Tabela 18 que os precursores de placa de impressão litográfica da invenção são excelentes na capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração e escuma de revelação.
[00376]Exemplos 95 a 98, Exemplo Comparativo 15 [00377]Precursores de placa de impressão litográfica foram produzidos em uma maneira similar ao Exemplo 65, exceto para o uso de uma solução de revestimento da camada fotossensível tendo a composição mostrada na Tabela 19.
[00378]A exposição, revelação e impressão foram realizadas em maneiras similares ao Exemplo 65, exceto para o uso dos precursores de placa de impressão litográfica obtidos e um revelador tendo a composição mostrada na Tabela 20 ajustado ao pH 7,0 com ácido fosfórico e carbonato de sódio. A capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração e reprodução de pontos de retícula foram avaliados como no exemplo 65. Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 21.
Tabela 19
Composto Quantidade adicionada
Polímero aglutinante (1) (F-4, 0,50 g de PR-4 no Exemplo Comparativo) 0,30 g
Polímero aglutinante (2) (composto listado na Tabela 21) 0,25 g
Composto polimerizável (M-1) 1,00 g
Iniciador de polimerização de radical (I-1) 0,08 g
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135/137
Corante sensibilizante (D-1) 0,06 g
Agente de transferência de cadeia (S-3) 0,07 g
Dispersão do pigmento de ε-ftalocianina (15 partes em massa do pigmento, 10 partes em massa do copolímero de metacrilato de alila/ácido metacrílico (80/20) como um agente dispersante e 15 partes em massa/20 partes em massa/40 partes em massa de ciclo-hexanona/acetato de metoxipropila/1metóxi-2-propanol como um solvente) 0,40 g
Inibidor de polimerização térmica (N-nitrosofenil-hidroxilamina alumínio) 0,01 g
Tensoativo com base em flúor (F-1) 0,001 g
Neutralizador (N-1) 0,17 g
1-Metóxi-2-propanol 3,5 g
Metil-etil-cetona 8,0 g
Tabela 20
Água 100,00 g
W-1 5,00 g
Goma arábica (Mw = 250.000) 1,00 g
Ácido glicônico 0,05 g
Etilenodiaminatetra-acetato de tetrassódio 0,05 g
Trietanolamina 1,50 g
Tabela 21
Polímero aglutinan te (2) Capacida de de revelação Sensibilida de Tempo de funcioname nto Resistên cia da coloraçã o Reproduç ão de pontos de retícula
Exemplo F-10 1,1 1,0 1,0 A A
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136/137
95
Exemplo 96 F-11 1,0 1,0 1,1 A A
Exemplo 97 F-12 1,0 1,0 1,2 A A
Exemplo 98 (F-4) 1,4 1,0 1,0 A B
Exemplo Comparati vo 15 - 0,5 1,0 1,0 D C
[00379]0s seguintes são os polímeros aglutinantes (F-10) a (F-12) mostrados na Tabela 21.
-H-ho Who
CO2CH3 co2h
-HK Hho o^o^ c°zH
Mw = 50000
Mw = 65000 (F-10) (F-ll)
CO2CH3
(F-12)
Mw = 65000 [00380]É observado a partir da Tabela 21 que os precursores de placa de impressão litográfica da invenção são excelentes na capacidade de revelação, sensibilidade, tempo de funcionamento, resistência da coloração e reprodução de pontos de retícula.
APLICABILIDADE INDUSTRIAL [00381 ]A presente invenção pode fornecer um precursor de placa de impressão litográfica que permite a revelação com um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10, ter uma camada fotossensível capaz de comunicar excelente tempo
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137/137 de funcionamento a uma área de imagem quando curada por exposição ao laser, e permite a remoção eficaz de uma área de não imagem, isto é, uma parte não exposta, através do uso de um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10; e um processo de produção de uma placa de impressão litográfica através do uso do precursor de placa de impressão litográfica.
[00382]Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes ou descrita em referência às modalidades específicas, é evidente para aqueles habilitados na técnica que variações e modificações podem ser adicionadas sem divergir do escopo da invenção conforme definida pelas reivindicações aqui apresentadas.
[00383]O presente pedido é fundamentado na Publicação de Patente Japonesa (Pedido de Patente Japonesa JP 2008-84983), depositada em 27 de Março de 2008.

Claims (13)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para produção de uma placa de impressão litográfica CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:
    (i) exposição na forma de imagem de um precursor de placa de impressão litográfica compreendendo pelo menos uma camada fotossensível em um suporte; e (ii) remoção das áreas não expostas da camada fotossensível na presença de um revelador aquoso tendo um pH de 2 a 10 e que contém um composto de polímero solúvel em água e um tensoativo selecionado a partir de um tensoativo não iônico, um tensoativo anfótero e uma combinação destes para realizar o desenvolvimento e gomagem ao mesmo tempo;
    em que a camada fotossensível do precursor da placa de impressão litográfica compreende os seguintes componentes (A), (B) e (C):
    (A) um copolímero tendo uma unidade de repetição representada pela fórmula (1), uma unidade de repetição representada pela fórmula (I) e pelo menos uma de uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) e uma unidade de repetição representada pela fórmula (3):
    X R'/ ^2 ^10 nas fórmulas (1), (I), (2) e (3), R representa um grupo acila tendo de 2 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo de 6 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo de 2 a 20 átomos de carbono; ou um grupo alquinila tendo de 2 a 20 átomos de carbono; Ri a R9 são, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono; Rio representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo fenila ou um grupo hidroxifenila, com a condição de que quaisquer dois de Ri a R3 na fórmula (I) podem
    Petição 870190010649, de 01/02/2019, pág. 93/95
  2. 2/3 ser os mesmos ou diferentes; L representa um grupo de ligação divalente contendo alquileno, arileno, alquenileno, -SO2-, -SO-, -O-, -S-, -CO-, -N(R3a)-, individualmente ou em combinação, em que R3a representa um grupo alquila, um grupo arila ou um átomo de hidrogênio; X representa um grupo ácido carboxílico ou um sal carboxillato; Lo representa uma ligação simples ou um grupo de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 6 átomos de carbono, com a condição de que R2 e R na fórmula (1), Rs e L na fórmula (2) e Rs e Lo na fórmula (3) podem ser ligados entre si para formar um anel;
    (B) um composto tendo uma ligação etilenicamente insaturada; e (C) um iniciador de polimerização.
    2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada fotossensível ainda compreende (D) um corante sensibilizante.
  3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que 0 copolímero (A) contém 70% em mol ou mais, porém não mais do que 95% em mol da unidade de repetição representada pela fórmula (I).
  4. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, CARACTERIZADO pelo fato de que 0 copolímero (A) contém 30% em mol ou mais, porém não mais do que 80% em mol das unidades de repetição representadas pela fórmula (II):
    OH
  5. 5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que 0 copolímero (A) tem um peso molecular médio em massa (Mw) de 10.000 a 40.000.
  6. 6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que 0 número do ácido carboxílico ou sal carboxilato contido em uma unidade de repetição representada pela fórmula (2) ou pela fórmula (3) é um.
    Petição 870190010649, de 01/02/2019, pág. 94/95
    3/3
  7. 7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que L ou L0 na fórmula (2) e/ou na fórmula (3) representa um grupo de ligação alifático que pode ter um substituinte.
  8. 8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero (A) tem pelo menos um grupo de ligação dupla etilenicamente insaturada.
  9. 9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero (A) contém a unidade de repetição representada pela fórmula (2) ou pela fórmula (3), em que X representa um carboxilato tendo um sal metálico como um contracátion.
  10. 10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada fotossensível ainda contém uma resina acrílica.
  11. 11. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o revelador contém um composto de amina orgânico.
  12. 12. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o pH do revelador é de 4 a 7.
  13. 13. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero solúvel em água é um polissacarídeo de soja, amido modificado, goma arábica, dextrina, um derivado de celulose ou um produto modificado do mesmo, pululano, álcool polivinílico ou um derivado do mesmo, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, um copolímero de acrilamida, um copolímero do éter vinil metílico/anidrido maleico, um copolímero de acetato de vinila/anidrido maleico ou um copolímero de estireno/anidrido maleico.
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