JPH03284753A - 光重合性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、各種活性光線に対して高い感度を持ち、しか
も解像性、保存安定性に優れた光重合性記録材料に関す
るものである。

この光重合性記録材料は、フォトレジスト、平版及び凸
版印刷版、レリーフ型の作製、光学的複製、写真などに
、広範囲に使用できる。

〈従来の技術〉 従来、不飽和二重結合を有する化合物に活性光線を照射
して、不飽和二重結合を有する化合物を重合させて硬化
させ、その後、未重合部分を適当な溶液にで除去、現像
して、画像等の記録を行う光重合性記録材料については
、（ａ）エチレン系不飽和化合物と有機ハロゲン化合物
からなる光ラジカル重合タイプとしては、特開昭５４−
７４８８７号公報特開昭５５〜５０００１号公報等に、
■）オキシラン、オキセタン、チイタン又はチエタン環
含有化合物とオニウム塩からなる光カチオン重合タイプ
としては、米国特許３，７０８，２９６号公報、米国特
許３，８３５，００２号公報、特公昭５２−１４２７７
号公報、特開昭５１−５６８８５号公報等に、（Ｃ）ビ
ニルエーテル基を有する化合物と有機ハロゲン化合物か
らなる光カチオン重合タイプとしては、米国特許３．５
１５．５５２号公報等に記載されている。

しかしながら、これらの技術によって得られるものは、
光重合性記録材料の硬化の感度が低いので、記録画像形
成時の露光に長時間を要すること、さらに、この長時間
露光による活性光線の発熱によって、光重合性記録材料
の皮膜の変形や変質などが起きやすいという問題があっ
た。

また、近年、情報産業などの発達により、活性光線の走
査露光によって画像を形成する方法が検討されている。

この新しい露光方法に対応していくためには、用いる活
性光線に対して高感度、すなわち、光重合開始能力が高
い光重合性記録材料であることが要求されており、特開
昭５８−１９３１５号公報、特開昭５９−２０８５４１
号公報、特開昭６１−９６２１号公報、特開昭６２−１
６１８０２号公報等に、光重合開始剤についていくつか
の提案が為されているが、光重合開始能力が高い光重合
性記録材料としては、実用に耐えるものはまだ得られて
いない。

これは、光重合反応の場として、さらに露光後の現像過
程に、大きな影響を与えているバインダー樹脂の作用が
、かなり重要であるにもかかわらず、これまでほとんど
検討が為されていないためである。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明が解決しようとする課題は、各種の活性光線ム二
対して高い感度を持ち、しかも解像性、保存安定性の優
れた光重合性記録材料を提供することである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、光重合開始剤と、エチレン系多官能モノマー
と、バインダー樹脂とを主成分とする光重合性記録材料
において、バインダー樹脂として、前記一般式（１）で
表される高分子化合物を使用することによって、各種の
活性光線に対して高い感度を持ち、しかも解像性、保存
安定性の優れた光重合性記録材料を提供するものである
。

本発明の、光重合性記録材料のバインダー樹脂として使
用される高分子化合物については、前記一般式（１）で
表される、繰返し構造単位を有する平均分子量が１〜５
０万程度の高分子化合物である。

前記一般式（１）のＸ：Ｙ：Ｚは任意であるが、Ｘの比
率は２０％以上、Ｚの比率は１０％以上が好ましい。す
なわち、Ｘの比率が２０％以下であると、光重合感度の
低下をひきおこし、記録画像形成時の膜強度が弱い。ま
た、Ｚの比率が１０％以下であると、本発明の光重合性
記録材料の特長でもある、後述の現像工程における酸性
水溶液への溶解性が低くなり、この高分子化合物の効果
が活かされない。

本発明の光重合開始剤としては、カルボニル化合物、有
機硫黄化合物、過酸化物、レドックス系化合物、アゾ並
びにジアゾ化合物、ハロゲン化合物などの、従来公知の
ものが使用できる。

カルボニル化合物の例としては、ベンゾイン、ヘンジイ
ンメチルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン
、４．４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
アンスラキノン、２−ｔ−ブチルアンスラキノン、３−
クロルベンズアンスラキノン、ジアセチル、２−ベンゾ
インメチレン−３−メチル−β−ナフトチアゾリン、５
−クロル−３−エチル−２−ｐ−メトキシベンゾイルメ
チレンベンゾチアゾリンの使用が好ましい。

有機硫黄化合物の例としては、ジーｎ−プチルジサルフ
ァイド、ジベンジルジサルファイド、２−メルカプトベ
ンズチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、
チオフェノールの使用が好ましい。

過酸化物の例としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
、テトラ−１−ブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイ
ル、メチルエチルケトンパーオキサイの使用が好ましい
。

レドックス化合物は、過酸化物と還元剤の組合せから成
るもので、第一鉄イオンと過硫化イオン、第二鉄イオン
と過酸化物の使用が好ましい。

アゾ及びジアゾ化合物の例としては、α−α・−アゾビ
スイソブチロニトリル、ｐ−アミノジフェニルアミンの
ジアゾニウム塩の使用が好ましい。

ハロゲン化合物の例としては、クロルメチルナフチルク
ロライド、クロルアセトン、ナフタレンスルホニルクロ
ライド、トリス（トリクロロメチル）−５−１−リアジ
ンの使用が好ましい。

本発明の光重合開始剤は、エチレン系多官能モノマー１
００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは２〜
２５重量部の範囲で使用できる。

光重合開始剤が１重量部よりも少ないと、重合反応が速
やかに起こり難くなり、５０重量部よりも多いと、熱重
合が進みやすく保存安定性が悪くなる。

また、本発明の光重合開始剤は、単独でも使用できるが
、必要であれば、画像露光する活性光線の波長域に増感
作用を持つような色素と組合せても使用できる。特に、
近年は低出力の可視光レーザーを利用して、ビーム走査
により画像を形成。

記録する方法が検討されている。

可視光域に吸収波長を持ち、前述の光重合開始剤と組合
わせて使用できる増感色素としては、クマリン系、ビリ
リウム系、チオピリリウム系、シアニン系、チオシアニ
ン系、キサンチン系、チオキサンチン系、キノン系、芳
香族ニトロ化合物などがある。

光重合開始剤と組合わせて使用する増感色素は、エチレ
ン系多官能モノマー１００重量部に対して、１〜３０重
量部、好ましくは２〜１０重量部の範囲で使用できる。

増感色素が１重量部よりも少ないと、その増感作用が目
だたない。逆に、３０重量部よりも多いと、光重合性記
録材料表面層での活性光線の吸収が多すぎて、かえって
感度を低下させる。

本発明のエチレン系多官能モノマーとしては、活性光線
の照射により、光重合が可能な不飽和二重結合を分子内
に１個以上を有するエチレン系多官能モノマーであり、
アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類及びメタクリルアミド類、アリル化合物
、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル類、スチレン
化合物などを、単独又は２種類以上混合して、使用する
ことが出来る。

アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類の例
としては、多価アルコールのポリアクリレート類及びポ
リメタクリレート類がある。この多価アルコールの例と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンオキ
サイド、ポリブチレンオキサイド、ポリシクロヘキセン
オキサイド、ポリスチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド、ポリスチレンオキサイド、ポリオキセタン
、ポリテトラヒドロフラン、シクロヘキサンジオール、
キシリレンジオール、ジー（β−ヒドロキシエトキシ）
ヘンゼン、グリセリン、ジグリセリン、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトール、ブタンジオール、ブタ
ントリオール、プロパンジオール、ペンクンジオール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、ヘプタンジオー
ル、ドデカンジオール、メゾエリスリトール等があり、
入手の容易な、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、グリセリントリアクリレート
、ジグリセリンジメタクリレート、１．３−プロパンジ
オールジアクリレート、１．２．４−ブタントリオール
トリメタクリレート、１．４−シクロヘキサンジオール
ジアクリレート、１．５−ベンタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールアクリレート、エチレン
オキサイドを付加したトリメチロールプロパンのトリア
クリル酸エステルの使用が好ましい。

アクリルアミド類及びメタクリルアミド類の例としては
、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリ
ルアミドのほか、エチレンジアミン、ジアミノプロパン
、ジアミノブタン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメ
チレン、ビス（２−アミノプロピル）アミン、ジエチレ
ントリアミンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、並びに異種原子により中断された
ポリアミン及び環を有するポリアミン［例えば、フェニ
レンジアミン、キシリレンジアミン、β−（４−アミノ
フェニル）エチルアミン、ジアミノベンゾインクアシッ
ド、ジアミノトルエン、ジアミノアントラキノン、ジア
ミノフルオレイン等］のポリアクリルアミド及びポリメ
タクリルアミドの使用が好ましい。

アリル化合物の例としては、フタル酸、テレフタル酸、
セバシン酸、アジピン酸、ゲルタール酸、マロン酸等の
ジカルボン酸のジアリルエステル、アントラキノンジス
ルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、２．５−ジヒドロキ
−ｐ−ベンゼンジスルホン酸、ジヒドロキシナフタレン
ジスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸等のジスルホン
酸のジアリルエステル、及びジアリルアミドの使用が好
ましい。

ビニルエーテル化合物の例としては、前記多価アルコー
ルのポリビニルエーテルがあり、エチレングリコールジ
ビニルエーテル、１．３．５−　）ジ−β−ビニロキシ
エトキシベンゼン、グリセロールトリビニルエーテルの
使用が好ましい。

ビニルエステル類の例としては、ジビニルサクシネート
、ジビニルアジペート、ジビニルフタレート、ジビニル
ベンゼン−１，３−ジスルホネートの使用が好ましい。

スチレン化合物の例としては、ジビニルベンゼン、ｐ−
アリルスチレン、ｐ−イソプロペンスチレンの使用が好
ましい。

また、本発明のエチレン系多官能モノマーとしては、Ｎ
−β−ヒドロキシエチル−β−（メタクリルアミド）エ
チルアクリレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−メタクリロキ
シエチル）アクリルアミド、アリルメタクリレート等の
ような、異なった付加重合性の不飽和結合を２個以上有
する化合物も、好適に使用できる。さらに、少なくとも
２つの水酸基を有するポリオール化合物と少な（とも２
つのイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合
物とを反応させた化合物と、少なくとも１つの水酸基を
有する化合物と少なくとも１つのエチレン性不飽和基を
有する化合物とを反応させた多官能化合物も、好適に使
用できる。

これらのエチレン系多官能モノマーは、単独又は２種以
上混合して用いることが可能であり、前記一般式（１）
で表される高分子化合物１００重量部に対して、１０〜
５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の範囲で
使用できる。

本発明の光重合性記録材料には、必要に応じて、熱重合
禁止剤を添加することが望ましい。熱重合禁止剤として
は、ヒドロキノン、アルキル又はアリル置換ヒドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノール、塩化第一銅、ｔ−ブチル
カテコール、クロラニル、β−ナフトール、ナフチルア
ミン、ピリジン、ニトロヘンゼン、ｐ−）ルイジン、有
機銅、サリチル酸メチル等が使用できる。これらの熱重
合禁止剤は、エチレン系多官能モノマー１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部の範囲で添加するのが好ま
しい。

本発明の光重合性記録材料は、前述の光重合開始側と、
エチレン系多官能モノマーと、バインダー樹脂として使
用される高分子化合物と、増感色素及び熱重合禁止剤と
を、一般に広く用いられている有機溶剤に溶解または分
散して、光重合性記録材料の塗布液として、適当な基材
上に、適宜な方法で塗布、乾燥して、光重合性記録材料
層を設けるのが一般的である。

前述の基材としては、光重合性記録材料の使用目的に応
じて、樹脂フィルム、紙、木材、金属板、ガラス板等の
種々の基材が使用できる。例えば、プリント配線用のレ
ジストとして用いる場合には、金属薄膜が設けられた樹
脂基板が、印刷版用の感光性樹脂として用いるる場合に
は、陽極酸化されたアルミニウム板や樹脂フィルムが使
用される。

前述の、基材上に設けられた光重合性記録材料層には、
透過原稿を通して又はコンピューター等のデジタル信号
から直接ビーム走査して、活性光線を画像状に露光した
後に、適当な現像液で未露光部を溶出、現像して、基材
上に光重合硬化した記録画像を得るものである。

前述の現像液としては、有機溶剤、有機溶剤を含有した
酸性水溶液、酸性水溶液等が用いられるが、本発明の、
バインダー樹脂として使用される高分子化合物の効果を
活かすためには、ｐＨ値が６以下の酸性水溶液の使用が
好ましい。

〈作用〉 本発明の光重合性記録材料においては、バインダー樹脂
として使用される前記一般式（１）で表される高分子化
合物の、下記の作用によって、各種の活性光線に対して
高い感度を持ち、しかも解像性、保存安定性の優れた、
光重合性記録材料を提供できるものである。

すなわち、（ａ）基材上に光重合性記録材料層を設ける
過程において、光重合開始剤、増感色素、エチレン系多
官能モノマー、熱重合禁止剤等との高Ｇ１相溶性を持つ
こと、（ｂ）活性光線の露光過程において、エチレン系
多官能モノマーとの水素結合等の相互作用によって、光
重合反応及び硬化膜形成を促進すること、（Ｃ）酸性水
溶液等による溶出、現像過程において、硬化部分と未硬
化部分との溶解性の差を助長することである。

〈実施例１〉 バインダー樹脂として、下記構造式（１）で表される繰
返し構造単位を有する、分子量約１０万の高分子化合物
１００重量部と、エチレン系多官能モノマーとしてトリ
メチロールプロパントリアクリレート１００重量部とを
、メチルエチルケトン１１００重量部に均一に溶解させ
た。次に、この溶液に、光重合開始剤としてジフェニル
ヨードニウムへキサフルオロフォスフェート２０重量部
と、増感色素として４．４−（ビスジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノン５重量部と、熱重合禁止剤としてヒドロキ
ノン１重量部とを添加し、均一になるまで攪拌して、光
重合性記録材料の塗布液とした。

構造式（１）：実施例１の高分子化合物［Ｘ：Ｙ：Ｚ＝
１：１：１　　］ 次に、この光重合性記録材料の塗布液を、ワイヤーバー
を用いて、乾燥膜厚が約２μｍになるようにＰＥＴフィ
ルムに塗布し、通常の乾燥器で７０°Ｃで２分間乾燥さ
せて、光重合性記録材料層を設けた。

また、この光重合性記録材料層の上には、空気を遮断す
るために、オーバーコート層を設けた。

このオーバーコート層は５％ポリビニルアルコル水溶液
（１０％のイソプロピルアルコール含有）を、ワイヤー
バーを用いて、乾燥膜厚が約２μｍになるように光重合
性記録材料層上に塗布し、通常の乾燥器で７０°Ｃで１
５分間乾燥させて、本実施例の光重合性記録材料とした
。

本実施例の、光重合性記録材料の感度は、この光重合性
記録材料に、コダック社製ステップタブレントとネガテ
ストパターンマスクとを密着させて、超高圧水銀灯から
、東芝製ガラスフィルターＵＶＤ３６−Ａを用いて３６
６ｎｍの光を取り出し、積算光量が１０　ｍＪ／ｃｍ”
になるように画像露光を行った後に、０．１％塩酸水溶
液（ｐＨ２）を用いて溶出、現像を行い、画像部分の硬
化段数から、光重合性記録材料の硬化に要した光量（感
度）を、計算によって求めた。その結果は３　ｍＪ／ｃ
ｍ２であった。

また、ネガテストパターンについては、２．５μｍの細
線迄再現しており、解像性も良好であった。

〈比較例１〉 実施例１の光重合性記録材料と比較をするために、上記
構造式（１）の、実施例１の高分子化合物に変えて、従
来公知のバインダー樹脂である、メチルメタクリレート
と、２−エチルへキシルアクリレートと、メタクリル酸
との共重合体（重合比２：１：１平均分子量４万）を使
用して、現像液を０．１％水酸化ナトリウム水溶液に変
えた以外は、実施例１と全く同じ材料１条件、方法で、
光重合性記録材料層を設けて、実施例１と全く同し方法
で露光。

現像を行い、比較例１の光重合性記録材料の感度を求め
た。その結果は１０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈比較例２〉 実施例１の光重合性記録材料と比較をするために、上記
構造式（１）の、実施例１の高分子化合物に変えて、従
来公知のバインダー樹脂である、バイロン２００（東洋
紡製ポリエステル平均分子量１．８万）を使用して、現
像液を醋酸セロソルブに変えた以外は、実施例１と全く
同じ材料１条件、方法で、光重合性記録材料層を設けて
、実施例１と全く同じ方法で露光、現像を行い、比較例
２の光重合性記録材料の感度を求めた。その結果は１４
ｍＪ／ｃ＋１１”であった。

〈比較例３〉 実施例１の光重合性記録材料と比較をするために、上記
構造式（１）の、実施例１の高分子化合物に変えて、従
来公知のバインダー樹脂である、エスレック６０００Ｅ
Ｐ（デンカ製ブチラール平均分子量１４万）を使用して
、現像液をメタノールとトルエンの等量混合溶剤に変え
た以外は、実施例１と全く同じ材料１条件、方法で、光
重合性記録材料層を設けて、実施例１と全く同じ方法で
露光。

現像を行い、比較例３の光重合性記録材料の感度を求め
た。その結果は５　ｍＪ／ｃｍ”であった。

〈実施例２〉 バインダー樹脂として、下記構造式（２）で表される繰
返し構造単位を有する、分子量約６万の高分子化合物１
００重量部と、エチレン系多官能上ツマ−としてペンタ
エリスリトールトリアクリシト１５０重量部とを、メチ
ルエチルケトン１５００重量部に均一に溶解させた０次
に、この溶液に、光重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルシ
バ−オキシイソフタレート２０重量部と、増感色素とし
て３−アセチル−７−ジニチルアミノクマリン１０重量
部と、熱重合禁止剤としてクロラニル１重量部とを添加
し、均一になるまで攪拌して、光重合性記録材料の塗布
液とした。

構造式（２）：実施例２の高分子化合物［Ｘ：Ｙ：Ｚ＝
１：３：　１０　　］ 次に、この光重合性記録材料の塗布液を、スピンナーを
用いて、乾燥膜厚が約３μｍになるようにアルミニウム
板上に塗布し、通常の乾燥器で７０°Ｃで２分間乾燥さ
せて、光重合性記録材料層を設けた。

また、この光重合性記録材料層の上には、空気を遮断す
るために、オーバーコート層を設けた。

このオーバーコート層は５％ポリビニルアルコール水溶
液（１０％のイソプロピルアルコール含有）を、ワイヤ
ーバーを用いて、乾燥膜厚が約２μｍになるように光重
合性記録材料層上に塗布し、通常の乾燥器で７０°Ｃで
１５分間乾燥させて、本実施例の光重合性記録材料とし
た。

本実施例の、光重合性記録材料の感度は、この光重合性
記録材料に、コダック社製ステップタブレットとネガテ
ストパターンマスクとを密着させて、キセノン灯から、
ＵＶカットフィルター及び東芝製ガラスフィルターＫＬ
−４７を用いて４８８ｎｍの光を取り出し、積算光量が
５　ｍＪ／ｃｍ”になるように画像露光を行った後に、
１％クエン酸水溶液（ｐ　Ｈ３）を用いて溶出、現像を
行い、画像部分の硬化段数から、光重合性記録材料の硬
化に要した光量（感度）を、計算によって求めた。その
結果は０．３　ｍＪ／ｃｍ２であった。

また、ネガテストパターンについては、２．５μｍの細
線迄再現しており、解像性も良好であった。

さらに、本実施例の光重合性記録材料に、ＩＷの空冷ア
ルゴンレーザーを用いて、積算光量が０゜５　ｍＪ／ｃ
ｍ”になるように画像走査露光を行った後に、前述の１
％クエン酸水溶液（ｐＨ３）を用いて溶出。

現像を行ったところ、前述と同様に、２．５μｍの細線
まで再現しており、感度、解像性とも良好であった。

なお、この光重合性記録材料を、冷暗所に３力月間保存
した後に、前述と全く同様に露光、現像を行なったとこ
ろ、感度、解像性とも全く変化がなく、保存安定性も高
いことが判明した。

〈比較例４〉 実施例２の光重合性記録材料と比較をするために、上記
構造式（２）の、実施例２の高分子化合物に変えて、従
来公知のバインダー樹脂である、ポリビニルピロリドン
（平均分子量３６万）を使用して、現像液を水に変えた
以外は、実施例２と全く同じ材料１条件、方法で、光重
合性記録材料層を設けて、実施例２と全く同じ方法で露
光、現像を行い、比較例４の光重合性記録材料の感度を
求めた。

その結果は０．９　ｍＪ／ｃｍ”であり、硬化膜の溶解
がみられた。

〈比較例５〉 実施例２の光重合性記録材料と比較をするために、上記
構造式（２）の、実施例２の高分子化合物に変えて、従
来公知のバインダー樹脂である、ＡＱナイロンＡ−７０
（東し製水溶性ナイロン平均分子量２〜３万）を使用し
て、現像液を水に変えた以外は、実施例２と全く同じ材
料５条件、方法で、光重合性記録材料層を設けて、実施
例２と全く同し方法で露光、現像を行い、比較例５の光
重合性記録材料の感度を求めた。その結果は１．５　ｍ
Ｊ／ｃｍ２でった。

〈比較例６〉 実施例２の光重合性記録材料と比較をするために、上記
構造式（２）の、実施例２の高分子化合物に変えて、従
来公知のバインダー樹脂である、ヒドロキシプロピルセ
ルローズ（平均分子量１１〜１５万）を使用して、現像
液を０．０５％水酸化ナトリウム水溶液に変えた以外は
、実施例２と全く同じ材料９条件、方法で、光重合性記
録材料層を設けて、実施例２と全く同じ方法で露光、現
像を行い、比較例６の光重合性記録材料の感度を求めた
。

その結果は３．１　ｍＪ／ｃｍ２であり、コントラスト
が低かった。

〈効果〉 以上、実施例で明らかなように、本発明の光重合性記録
材料は、各種の活性光線に対して、極めて高い感度を示
し、しかも解像性や保存安定性の高い、実用的な光重合
性記録材料である。特に、今まで困難であった、低出力
のアルゴンレーザ等による走査露光に、十分対応しうる
レーザー記録材料であり、例えば、レーザーダイレクト
製版、プリント配線基板、光ディスク、光メモリ−レー
ザーリソグラフィー等の、広い用途が期待される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）光重合開始剤と、エチレン系多官能モノマーと、バ
   インダー樹脂とを主成分とする光重合性記録材料におい
   て、バインダー樹脂として、下記一般式（１）で表され
   る高分子化合物を使用することを特徴とする光重合性記
   録材料。 一般式（１）；高分子化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＣ＿ｍＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝０〜
   ３）、Ｒ＾２はＨ又はＣＯ−ＣＨ＿３、ｍは１〜３、Ｘ
   ：Ｙ：Ｚは任意である。］