JP2001199175A

JP2001199175A - 平版印刷版用支持体

Info

Publication number: JP2001199175A
Application number: JP2000010810A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Kita; 信行喜多
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-01-19
Filing date: 2000-01-19
Publication date: 2001-07-24

Abstract

(57)【要約】【課題】印刷汚れが発生しにくい新たな親水層を有す
る平版印刷版用の支持体を提供する。【解決手段】基板上に、下記ａ）およびｂ）を含有す
る親水層を有する平版印刷版用支持体。ａ）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイド。ｂ）ヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキ
シアルキルアクリレートの単独重合体または共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用の支
持体に関する。特に、親水性表面の改良された平版印刷
用の支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、印刷工程でインクを受容
する親油性の画像部と湿し水を受容する親水性の非画像
部とからなる表面を有する印刷版である。このような平
版印刷板としては、従来から、親水性表面を有する支持
体上に親油性の感光性樹脂層を設けたＰＳ版が広く用い
られている。通常、このＰＳ版に、リスフイルムなどの
原画をマスクとして露光を行った後、現像によって非画
像部の感光性樹脂層を溶解除去し、残存した感光性樹脂
層である親油性画像部と支持体表面である親水性非画像
部を有する印刷版を作製する。

【０００３】このような印刷版においては、支持体表面
がそのまま印刷版の親水性非画像部となり印刷版の性能
を左右するので、支持体表面の親水性は極めて重要であ
る。そのため、平版印刷版の製造においては種々の支持
体が用いられるが、その表面を親水性にするため、ある
いは親水性を一層向上させるために、支持体表面に、物
理的な処理、化学的な処理、あるいは、親水性物質を塗
布して親水性薄膜層を設ける処理など、種々の処理を行
うことが提案されている。

【０００４】英国特許第１４１９５１２号、フランス特
許第２３００３５４号、米国特許第３９７１６６０号、
および第４２８４７０５号、ＥＰ―４０５０１６号、お
よび４５０１９９号、特開平６−３１６１８３号公報、
同８−２７２０８８号公報および同９−１７９３１１号
公報には、ポリビニルアルコールおよび加水分解された
オルトケイ酸テトラエチルあるいはメチルと、好適に
は、さらに二酸化ケイ素および／または二酸化チタンを
含有する層を親水層として基板表面に設けることが記載
されている。

【０００５】これらの公報の親水層は、ポリビニルアル
コールをオルトケイ酸テトラエチルあるいはメチルの加
水分解物で架橋することにより親水層の膜強度を向上さ
せて耐刷力の増大を図っているが、印刷での汚れにくさ
は未だ不十分で、さらなる改良が必要である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解決することである。すなわち、印刷汚れが発
生しにくい親水層を有する平版印刷版用支持体を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、新たな優れ
た親水層を開発することにより上記課題を解決できるこ
とを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下
の通りである。

【０００８】１．基板上に、下記ａ）およびｂ）を含有
する親水層を有する平版印刷版用支持体。ａ）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイド。ｂ）ヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキ
シアルキルアクリレートの単独重合体または共重合体。

【０００９】２．ヒドロキシアルキルメタクリレートま
たはヒドロキシアルキルアクリレートの単独重合体また
は共重合体が親水層固形分に対して５〜３０重量％であ
ることを特徴とする前記１記載の平版印刷版用支持体。

【００１０】３．コロイドが、アルミニウム、珪素、チ
タンおよびジルコニウから選択される少なくとも一つの
元素の酸化物または水酸化物のコロイドであることを特
徴とする前記１記載の平版印刷版用支持体。４．コロイドが、ジ、トリおよび／またはテトラアルコ
キシ珪素の加水分解縮合物からなるゾルであることを特
徴とする前記１記載の平版印刷版用支持体。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１２】本発明に用いられるコロイドは、ベリリウ
ム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、硼
素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウ
ム、アンチモンおよび遷移金属から選択される少なくと
も一つの元素の酸化物または水酸化物のコロイドであ
る。

【００１３】これらのコロイドのうち、特に好ましいも
のとして、アルミニウム、珪素、チタンおよびジルコニ
ウムから選択された少なくとも一つの元素の酸化物また
は水酸化物のコロイドを挙げることができる。

【００１４】本発明に用いられるコロイドの粒径は、シ
リカの場合５ｎｍから１００ｎｍの球形のものが本発明
では好適である。１０ｎｍから５０ｎｍの球状粒子が５
０ｎｍから４００ｎｍの長さに連なったパールネック状
のコロイドも用いることができる。アルミニウムの酸化
物又は水酸化物のコロイドのように１００ｎｍ×１０ｎ
ｍのような羽毛状のものも有効である。これらのコロイ
ドは、上記元素のハロゲン化物やアルコキシ化合物の加
水分解あるいは水酸化物の縮合など種々の公知の方法で
作ることができる。これらのコロイドの分散液は、日産
化学工業（株）などの市販品を購入することもできる。

【００１５】本発明の親水層には、ヒドロキシアルキル
メタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリレート
の単独重合体または共重合体が含まれるが、ヒドロキシ
アルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアク
リレートとしては、ヒドロキシエチルメタクリレートま
たはヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートまたはヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレートまたはヒドロキシ
ブチルアクリレートを挙げることができる。

【００１６】これらのヒドロキシ基を持つモノマーと共
重合する好適なモノマーとしては、アルキルまたは置換
アルキルメタクリレート、例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
メトキシエチルメタクリレート、アルキルまたは置換ア
ルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレート、さらにメタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、ビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などを挙げることができる。これらの中で特に好ましい
のは、ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
シエチルアクリレートの単独重合体または共重合体であ
る。

【００１７】これらの重合体の重量平均分子量は、５〜
５０万が好ましく、より好ましくは１０万〜４０万であ
る。また、これらの重合体の親水層中の含有量は、４０
重量％以下が好ましく、より好ましくは５〜３０重量％
である。この範囲内において、印刷汚れを生じることな
く、良好な耐刷性を得ることができる。

【００１８】本発明の親水層には、前記のヒドロキシア
ルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリ
レートの単独重合体または共重合体と共に、他の親水性
樹脂を混合して使用することができる。それらの親水性
樹脂としては、例えば、アラビアゴム、カゼイン、ゼラ
チン、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロースおよび
それらのナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギ
ン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸およびそ
れらの塩、ポリメタクリル酸およびそれらの塩、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、加水分解度が少なくとも６０重量％、
好ましくは少なくとも８０重量％の加水分解ポリビニル
アセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルピロリドンなどを挙げることができ
る。これらの親水性樹脂の含有量は、ヒドロキシアルキ
ルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリレー
トの単独重合体または共重合体の好ましくは５０重量％
以下、より好ましくは３０重量％以下であり、ヒドロキ
シアルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルア
クリレートの単独重合体または共重合体と合わせた量
が、親水層固形分の３０重量％を越えないことが好まし
い。

【００１９】本発明の親水層には上記のコロイド成分お
よび親水性樹脂の他に、コロイドの架橋を促進する架橋
剤を添加しても良い。その様なコロイドの架橋剤として
はテトラアルコキシシランの初期加水分解縮合物、トリ
アルコキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル
アンモニウムハライドまたはアミノプロピルトリアルコ
キシシランが好ましい。その添加割合は親水層固形分の
５重量％以下であることが好ましい。

【００２０】上記の各成分を含有した親水層は、各成分
を溶剤に溶解あるいは分散した溶液を調製し、塗布する
ことにより設けられる。親水層塗布液の溶剤としては、
水、および、アルコール類（メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等）、
エーテル類（テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロピラン等）、エステル類（酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、エチレングリコール
モノメチルモノアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、
ガンマーブチロラクトン等）、アミド類（ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドン等）を挙げることができ、この中から選ばれ
た溶剤を単独あるいは混合して用いることができる。こ
れらの溶剤のうち低沸点の溶剤を選択すると、低温での
乾燥が可能となるので、主溶剤としてはメタノールやエ
タノールが好ましい。

【００２１】さらに、本発明の親水層には、塗布の面状
を良化させるため、良く知られた界面活性剤を添加する
ことができる。用いうる界面活性剤としては、特開平６
−３５１７４号公報に記載の界面活性剤を挙げることが
できる。その中で特に好ましいものとして、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチ
リルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル類などのポリオキシエチ
レン系界面活性剤、パーフルオロアルキルエチレンオキ
シド付加物、パーフルオロアルキル基および親水性基含
有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基およ
び親油性基含有オリゴマーなどのフッ素系界面活性剤を
挙げることができる。上記の界面活性剤は、単独もしく
は２種以上を組み合わせて使用することができ、バック
コート層中に好ましくは0.００１〜１０重量％、より好
ましくは0.０１〜５重量％の範囲で添加される。

【００２２】親水層の塗布乾燥後の厚みは０．１〜２０
μｍであることが好ましい。より好ましくは、０．５〜
１０μｍである。薄すぎると、親水層の耐久性が劣り、
印刷時の耐刷力が劣り、好ましくない。

【００２３】本発明の親水層を塗布される基板として
は、寸度的に安定な板状物が用いられる。紙、親油性の
プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板
（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、ステン
レス鋼板等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタール等）、上記の金属がラミネートまたは
蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等が含まれ
る。

【００２４】好ましい基板は、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、またはアルミニウム、もしく
は親油性のプラスチックフィルムがラミネートされてい
るアルミニウムである。本発明に使用されるアルミニウ
ム板は、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適
宜利用することができる。

【００２５】プラスチックフィルムおよびプラスチック
がラミネートされた支持体を用いる場合には、その上に
塗布する親水層との接着性を良くするため、支持体表面
に紫外線、コロナ放電、火炎処理などを施したり、プラ
イマー層を設けることができる。このプライマー層とし
ては、ゼラチンまたはカゼインを硬膜させたもの、特開
平３−２００９６５号公報に開示されているウレタン樹
脂とシランカップリング剤を用いたもの、特開平３−２
７３２４８号公報に開示されているウレタン樹脂を用い
たもの等を挙げることができる。プライマー層の塗布、
乾燥後の厚さは０．０５〜１μｍが好ましい。

【００２６】アルミニウム板の場合は、親水層を塗布し
た場合に基板との接着性を向上させるため、使用するに
先立ちその表面を粗面化、陽極酸化、ケイ酸塩処理など
の処理をすることができる。かかる表面処理技術として
は、公知公用のアルミニウム板表面処理技術を適用する
ことができる。

【００２７】アルミニウム板上に本発明の親水層を設
け、赤外線感光性平版印刷版の支持体として用いる場合
には、赤外線を吸収して発生した熱のアルミニウム支持
体への拡散を防ぐため、支持体と親水層との間に断熱層
を設けることができる。断熱層としては、親水層と接着
性の良いポリウレタン樹脂あるいは水酸基を有する高分
子化合物とイソシアネート化合物などとの硬化物が好ま
しい。断熱層の乾燥後の厚さは、０．５〜４μｍが好ま
しい。

【００２８】本発明の親水層を有する支持体は、親水性
表面に親油性画像を有する平版印刷版用の支持体として
用いられる。すなわち、本発明の親水層を有する支持体
は、例えば、インクジェットなどで親水層上に親油性画
像を直接書き込む直描型平版印刷版、転写シート上の親
油性画像あるいはトナー画像を親水性表面に転写させて
なる転写型平版印刷版、親水層上に感光性組成物を塗布
して感光層を設けてなる平版印刷版、さらに、親水層上
に親油性層を設け、その上に作製したマスク画像、例え
ば電子写真的に形成したトナー画像をレジストにして、
親油性層を現像でエッチングしてなる平版印刷版など種
々の平版印刷版の支持体として用いることができる。

【００２９】これらの中でも本発明の支持体が特に好適
なのは、感光性組成物を塗布して感光層を設けてなる平
版印刷版である。かかる感光性組成物としては、従来平
版印刷版用に使用されてきた感光性組成物を全て好適と
して挙げることができる。例えば、ｏ−キノンジアジド
化合物を主成分とするポジ型感光性組成物、ｏ−キノン
ジアジド化合物を用い反転処理するネガ型平版印刷版用
組成物、ジアゾニウム塩を感光物として含有するネガ型
感光性組成物、不飽和二重結合含有モノマーを主成分と
する光重合性組成物、あるいは、桂皮酸基、ジメチルマ
レイミド基やアジド基などを有する光架橋性化合物を感
光物とする光架橋性組成物を挙げることができる。ま
た、ネガ型あるいはポジ型の赤外線レーザ感光性組成物
も好適な例として挙げられる。

【００３０】上記ポジ型の感光性組成物に用いられるｏ
−ナフトキノンジアジド化合物については、Ｊ．Ｋｏｓ
ａｒ著「ＬｉｇｈｔＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅ
ｍｓ」（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．（１９６５））あるいは「感光性樹脂データ集」
（綜合化学研究所編）などに詳細に記載されている。好
ましいものの具体例として、特公昭４３−２８４０３号
公報に記載されている１，２−ジアゾナフトキノンスル
ホン酸とピロガロール・アセトン樹脂とのエステル、米
国特許３，０４６，１２０号および同３，１８８，２１
０号明細書に記載されている１，２−ジアゾナフトキノ
ン−５−スルホン酸とフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステル、特開平２−９６１６３号公報、特開平
２−９６１６５号公報および同２−９６７６１号公報に
記載されている１，２−ジアゾナフトキノン−４−スル
ホン酸とフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステ
ルなどを挙げることができる。

【００３１】本発明の支持体に適用されるポジ型感光性
組成物は、ｏ−キノンジアジド化合物単独でも感光層を
構成することができるが、アルカリ水に可溶な樹脂を結
合剤（バインダー）として併用することが好ましい。こ
のようなアルカリ水に可溶な樹脂としては、ノボラック
型の樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ
−、ｍ−およびｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
ｍ／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノ
ール／クレゾール（ｏ−、ｍ−、ｐ−、ｍ／ｐ−および
ｏ／ｍ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド
樹脂などが挙げられる。また、フェノール変性キシレン
樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロ
キシスチレン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示さ
れているようなフェノール性水酸基を含有するアクリル
系樹脂も用いることができる。

【００３２】本発明の支持体に適用されるポジ型感光性
組成物には、上記成分の他に、感度を高めるための環状
酸無水物類、フェノール類あるいは有機酸類、現像条件
に対する安定性（いわゆる現像ラチチュード）を広げる
ための非イオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤、露
光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、あるいは画
像着色剤としての染料や顔料などの公知の添加物を加え
ることができる。

【００３３】本発明の支持体に適用されるポジ型感光性
組成物は、上記各成分を溶解する溶剤に溶かして支持体
のアルミニウム板上に塗布される。ここで使用される溶
剤としては、特開昭６２−２５１７３９号公報に記載さ
れているような有機溶剤、例えば、メタノール、エタノ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トルエン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを単独あるいは
混合して用いることができる。感光性組成物溶液の固形
分濃度は、通常、２〜５０重量％である。感光層の塗布
量は用途により異なるが、一般的には、乾燥後の重量で
０．３〜4．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が小さくなる
につれて画像を得るための露光量は少なくて済むが、膜
強度が低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露光量を
必要とするが感光膜は強くなり、印刷版として用いた場
合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版が得られ
る。

【００３４】上記ポジ型感光性組成物には、塗布面質を
向上するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７
０９５０号公報に記載されているようなフッ素系界面活
性剤を添加することができる。好ましい添加量は、感光
性組成物固形分の０．０１〜１．０重量％であり、さら
に好ましくは０．０２〜０．５重量％である。

【００３５】本発明の支持体が適用されるネガ型の感光
性組成物としては、感光性ジアゾ化合物を含む組成物、
光重合性組成物、光架橋性組成物などを挙げられる。か
かる感光性ジアゾ化合物としては、例えば、特公昭４７
−１１６７号公報、同４９−４５３２２号公報、特開昭
５９−７８３４０号公報、同５９−２２２８３４号公
報、同６０−４３６５０号公報に記載されている芳香族
ジアゾニウム塩と反応性カルボニル基含有有機縮合剤、
特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデ
ヒド類またはアセタール類とを酸性媒体中で縮合したジ
アゾ樹脂、最も代表的なものとしてＰ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物、芳香族ジアゾ
ニウム塩とジアゾニウム基を含まない置換芳香族化合物
との共縮合ジアゾ化合物が好適に用いられ、中でもカル
ボキシル基や水酸基のようなアルカリ可溶基で置換され
た芳香族化合物との共縮合ジアゾ化合物などが挙げられ
る。さらには、特開平４−１８５５９号公報記載のアル
カリ可溶性基を持つ反応性カルボニル化合物で芳香族ジ
アゾニウム塩を縮合した感光性ジアゾ化合物も好適に用
いられる。

【００３６】本発明の支持体に適用される感光性ジアゾ
化合物は、アルカリ水に可溶性もしくは膨潤性の親油性
高分子化合物を結合剤（バインダー）と併用することが
好ましい。好ましいバインダーとして、特公昭５５−３
４９２９号公報、同５７−４３８９０号公報、同５４−
１９７７３号公報、特開昭５８−１１５４３４号公報な
どに記載の２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合
体、芳香族水酸基を有する共重合体、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリヒドロキシスチレン
変性物など、分子量は１万〜２０万の重合体または共重
合体を挙げることができる。

【００３７】さらに、これらの感光性ジアゾ化合物を含
む組成物は、公知の感脂化剤、可塑剤、焼き出し剤や、
画像着色剤としての染料や顔料などの色素を加えること
ができる。

【００３８】本発明の支持体に適用されるネガ型光重合
性組成物としては、特公昭４６−３２７１４号公報、特
開昭５９−５３８３６号公報、特開平４−２２１９５８
号公報、同８−１４６６０５号公報、同８−２２０７５
８号公報、８−３３４８９７号公報などに記載されてい
る組成物が好適である。これらの組成物は、増感色素、
光重合開始剤、重合性モノマー、バインダーポリマー、
着色剤、熱重合禁止剤などからなる。レーザー感光性の
光重合性組成物においては、レーザー波長に適合した増
感色素が用いられる。また、これらの組成物を用いた平
版印刷版においては、重合を禁止する酸素の大気からの
拡散滲入を防止するため、通常、水溶性ポリマーあるい
はワックスなどからなる酸素遮断性のオーバーコート層
が感光層上に設けられる。

【００３９】本発明の支持体に適用されるネガ型赤外線
感光性組成物としては、例えば、特開平７−２０６２９
号公報、同７−２７１０２９号公報、同１０−１１１５
６４号公報、同１１−８４６４９号公報、同１１−９５
４１９号公報、同１１−１１９４２８号公報、同１１−
２３１５０９号公報、ＷＯ９８／５１５４４号および同
９８／３１５４５号に記載されている赤外線感光性組成
物を挙げることができる。すなわち、１）赤外線を吸収
して発熱する赤外線吸収色素（光熱変換剤）、２）潜在
性ブレンステッド酸、ｓ−トリアジン化合物、分解して
酸を発生する化合物などの酸発生剤、３）ノボラック樹
脂やポリビニルフェノールなどのバインダーポリマー、
および４）アルコキシメチル基またはヒドロキシメチル
基を有するフェノール化合物、あるいはＮ−アルコキシ
メチル基またはＮ−ヒドロキシメチル基を有する化合物
などの架橋剤を主成分とする赤外線感光性組成物であ
る。

【００４０】本発明の支持体に好適に用いられるポジ型
赤外線感光性組成物として、例えば、特開平７−２８５
２７５号公報、同１１−４４９５６号公報に記載されて
いる赤外線感光性組成物、すなわち、ノボラック樹脂等
のフェノール性水酸基を有するアルカリ水可溶性樹脂、
光を吸収し熱を発生する物質（光熱変換剤）、および必
要に応じて種々のオニウム塩あるいはキノンジアジド化
合物等を含有する赤外線感光性組成物を挙げることがで
きる。

【００４１】上記のような感光性組成物を塗布して得ら
れた平版印刷版のうち、焼枠を用いフィルムを通して露
光する従来タイプの平版印刷版には、必要に応じて、公
知の方法でマット層を設けることができる。マット層
は、焼枠で露光する場合の真空引き時間を短縮すること
ができる。

【００４２】このようにして本発明の支持体を用いて得
られた平版印刷版は、フィルム原画を通してカーボンア
ーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプなどを光源とする活性光線によ
り露光される。あるいは、デジタルダイレクト刷版の場
合には、コンピュータからのデジタル信号に基づいた可
視光レーザあるいは赤外線レーザの走査露光により印刷
版上に直接画像記録される。露光された版は、必要に応
じてプレヒートなどの処理を行った後、現像処理され、
印刷に供される。あるいは、無処理タイプの平版印刷版
では、露光後そのまま印刷機に掛けられる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４４】実施例１［支持体の作製］厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上にプライマー層として、乾燥膜厚
０．２μｍとなるようにゼラチン下塗り層を形成した。［親水層の作製］前記のゼラチン下塗りポリエチレンテ
レフタレート上に、下記の親水層塗布液Ａを乾燥膜厚２
μｍとなるように塗布して、本発明の支持体を作製し
た。（親水層塗布液Ａ） 2−ヒドロキシエチルメタクリレート単独重合体（重量平均分子量２５万、１０重量％メチルセロソルブ溶液）１ｇメタノールシリカ（下記注１のもの）３ｇメタノール１０ｇ（注１）日産化学製：粒径１０〜２０ｎｍのシリカ粒子を３０重量％含有したメタノール溶液からなるコロイド

【００４５】［ポジ感光層の作製］上記のようにして作
製した本発明の支持体上に、下記のポジ型感光液を塗布
して、乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²の感光層を設け
た。（ポジ型感光液）１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール／アセトン樹脂とのエステル化物（特公昭４３−２８４０３号公報の実施例１に記載されているもの）４．５ｇｍ，ｐ−クレゾールホルムアルデヒドノボラック樹脂１１ｇ（ｍ／ｐモル比＝６／４）２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル） −ｓ−トリアジン０．３ｇオイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製）０．２ｇメガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）０．０６ｇメチルエチルケトン１００ｇ１−メトキシ−２−プロパノール１００ｇ

【００４６】［平版印刷版の作製］このようにして作製
した感光層の表面に下記のようにしてマット層形成用樹
脂液を吹き付けてマット層を設け、平版印刷版を得た。（マット層の塗布）マット層形成用樹脂液としてメチル
メタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸（仕
込重量比６５：２０：１５）共重合体の一部をナトリウ
ム塩とした１２重量％水溶液を準備し、回転霧化静電塗
装機で霧化頭回転数２５，０００ｒｐｍ、樹脂液の送液
量は４０ml／分、霧化頭への印加電圧は−９０ｋｖ、塗
布時の周囲温度は２５℃、相対湿度は５０％とし、塗布
後２．５秒で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤させ、つい
で湿潤した３秒後に温度６０℃、湿度１０％の温風を５
秒間吹き付けて乾燥させた。マットの高さは平均約６μ
ｍ、大きさは平均約３０μｍ、塗布量は１５０ｍｇ／ｍ
²であった。

【００４７】上記のように作製した平版印刷版を原稿フ
ィルムを通して露光し、次いで、自動現像機ＰＳ−９０
０Ｄ（富士写真フイルム（株）製）の現像槽に、富士写
真フイルム製ケイ酸塩系現像液ＤＰ−４（１：８水希
釈）を仕込み、現像液温３０℃、現像時間１２秒の条件
で、上記の露光済み平版印刷版を現像した。得られた印
刷版をハリスオーレリア印刷機に取り付け、プレートエ
ッチ液ＥＵ−３（富士写真フイルム製）／水／イソプロ
パノール（容量比１／９９／１０）からなる湿し水と市
販インキを用いて印刷したところ、汚れのない良好な印
刷物１万部が得られた。

【００４８】実施例２〜５実施例１で用いた親水層塗布液Ａの代わりに、下記４種
類の親水層塗布液Ｂ〜Ｅを用意した。Ｂ〜Ｄは攪拌混合
により調製し、Ｅは下記の操作手順により調製をした。
これらの塗布液を実施例１と同様に、ゼラチン下塗りポ
リエチレンテレフタレート基板上に塗布して本発明の支
持体を得た。さらに、その上に実施例１と同じポジ型感
光液を塗布し、次いでマット層を設けて平版印刷版を作
製した。

【００４９】（親水層塗布液Ｂ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチルメタクリレート＝重量比７／３の共重合体（重量平均分子量２０万、１０重量％メチルセロソルブ溶液）１ｇメタノールシリカ（実施例１と同じもの）４．５ｇメタノール１０ｇ

【００５０】（親水層塗布液Ｃ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝重量比９／１の共重合体（重量平均分子量２０万、１０重量％メチルセロソルブ溶液）１ｇメタノールシリカ（実施例１と同じもの）４．５ｇメタノール１０ｇ

【００５１】（親水層塗布液Ｄ） 2−ヒドロキシエチルメタクリレート単独重合体（実施例１のもの）１ｇメタノールシリカ（実施例１のもの）３ｇアミノプロピルトリエトキシシラン０．０５ｇメタノール１０ｇ

【００５２】（親水層塗布液Ｅ）（１）ゾル液の調製テトラエトキシシラン１８ｇエタノール３２ｇイオン交換水３２ｇ硝酸０．０２ｇこれらの成分をビーカーに入れて室温下１時間攪拌して
ゾル液を調製した。このゾル液を用いて下記の親水層塗
布液を調製した。

【００５３】（２）親水層塗布液Ｅの調製上記ゾル液３ｇ２−ヒドロキシエチルアクリレート重合体（重量平均分子量１０万）の１０重量％水溶液４ｇコロイダルシリカ２０重量％水溶液（日産化学（株）製スノーテックスＣ）８ｇイオン交換水５０ｇポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０４ｇ

【００５４】このように作製した平版印刷版を実施例１
と同様に、露光、現像、印刷した。その結果、親水層塗
布液Ｂ〜Ｄを用いた印刷版では１万部の、親水層塗布液
Ｅを用いた印刷版では２万部の、いずれも汚れのない良
好な印刷物が得られた。

【００５５】実施例６実施例１で作製した本発明の支持体上に、下記のネガ型
感光液を、乾燥後の塗布重量が１．５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布した。（ネガ型感光液）ジアゾ樹脂−Ｉ０．５ｇ共重合体−Ｉ５．０ｇ着色染料０．１５ｇ亜リン酸０．１ｇメチルセロソルブ５０ｇメチルエチルケトン４０ｇメタノール２０ｇここで、ジアゾ樹脂−Ｉは、ｐ−ジアゾジフェニルアミ
ン／ホルムアルデヒド縮合物のヘキサフルオロリン酸
塩、共重合体−Ｉは、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体（重量比４５／１５／３５／５、重量
平均分子量８万、酸価３３）、着色染料はビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホネ
ートアニオンにした染料である。

【００５６】この平版印刷版を原稿フィルムを通して画
像露光し、富士写真フイルム製自動現像機９００Ｎを用
い、現像液ＤＮ−６（富士写真フイルム製）を現像第１
浴には１：１．２水希釈、第２浴には１：１水希釈とし
て仕込み、３０℃、１９秒で現像した。得られた印刷版
をハリスオーレリア印刷機に取り付け、プレートエッチ
液ＥＵ−３（富士写真フイルム製）／水／イソプロパノ
ール（容量比１／９９／１０）からなる湿し水と市販イ
ンキを用いて印刷したところ、汚れのない良好な印刷物
１万部が得られた。

【００５７】実施例７公知の方法で砂目立て、陽極酸化およびケイ酸ソーダ溶
液処理を施したアルミニウム板（材質ＪＩＳＡ１０５
０、厚さ０．２４ｍｍ）に、実施例１で用いた親水層塗
布液を乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ²となるように塗布して
平版印刷用の支持体を作製した。その上に、実施例１と
同じポジ型感光液、次いでマット層形成用樹脂液を塗布
して平版印刷版を作製した。この平版印刷版を実施例１
と同様に露光、現像、印刷したところ、汚れのない良好
な印刷物１０万枚が得られた。

【００５８】実施例８公知の方法で砂目立て、陽極酸化を施したアルミニウム
板（材質ＪＩＳＡ１０５０、厚さ０．２４ｍｍ、酸化皮
膜量２．７ｇ／ｍ²）に、下記組成からなる断熱層塗布
液を塗布し、１４０℃で２分乾燥させ、乾燥重量１ｇ／
ｍ²の断熱層を得た。この断熱層は、アルミニウム基板
と親水層との接着の機能も有している。（断熱層塗布液）エピコート１０１０５ｇ（油化シェルエポキシ（株）製エポキシ樹脂）タケネートＤ−１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液）３ｇ（武田薬品工業（株）製多官能イソシアネート）メチルエチルケトン３０ｇ１−メトキシー２−プロピルアルコール２０ｇ

【００５９】この断熱層上に親水層塗布液Ｆを乾燥塗布
重量１．０ｇ／ｍ²で塗布して、本発明の平版印刷用支
持体を作製した。（親水層塗布液Ｆ） 2−ヒドロキシエチルメタクリレート単独重合体（実施例１と同じもの）１ｇメタノールシリカ（実施例１と同じもの）３ｇメタノール１０ｇ乳酸メチル２ｇ

【００６０】この支持体上に、下記組成のポジ赤外線感
光層塗布液を乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるよう塗
布、乾燥して平版印刷版を作成した。（ポジ赤外線感光層塗布液）Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／メタクリル酸エチル／アクリロニトリル（モル比３２／４３／２５）共重合体（重量平均分子量５３，０００）０．７５ｇｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５００、未反応クレゾール０．５重量％含有）０．２５ｇシアニン染料（ＩＲ−１、下記構造）０．０６ｇｐ−トルエンスルホン酸０．００３ｇテトラヒドロ無水フタル酸０．０３ｇ着色染料（実施例６と同じもの）０．０１５ｇメガファックＦ−１７７０．０５ｇ γ−ブチルラクトン１０ｇメチルエチルケトン１０ｇ１−メトキシ−２−プロパノール１ｇ

【００６１】

【化１】

【００６２】得られた赤外線感光性ポジ平版印刷版を、
クレオ社製トレンドセッター（４０Ｗの８３０ｎｍ半導
体レーザー搭載プレートセッター）にて３０ｍＪ／ｃｍ
²で露光した後、富士写真フイルム製ケイ酸塩系現像液
ＤＰ−４（１：８水希釈）を用い、富士写真フイルム製
自動現像機ＰＳ−９００Ｄにて３０℃で１２秒間現像し
た。得られた印刷版をハイデルベルグ社製ＫＯＲ−Ｄ印
刷機でエッチ液を含む１０容量％イソプロパノール水溶
液からなる湿し水と市販のインキを用いて印刷したとこ
ろ、汚れのない良好な印刷物が得られた。なお、この赤
外線感光性ポジ平版印刷版は、特開平１１−４４９５６
号公報に記載のアルミニウム支持体／β−アラニンなど
の下塗り／ポジ赤外線感光層からなる構成の赤外線感光
性ポジ平版印刷版に比して２倍の高感度であった。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、印刷汚れが発生しにく
い新規な親水層を有する平版印刷版用の支持体を提供で
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に、下記ａ）およびｂ）を含有す
る親水層を有する平版印刷版用支持体。ａ）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイド。ｂ）ヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキ
シアルキルアクリレートの単独重合体または共重合体。
【請求項２】ヒドロキシアルキルメタクリレートまた
はヒドロキシアルキルアクリレートの単独重合体または
共重合体が親水層固形分に対して５〜３０重量％である
ことを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用支持体。
【請求項３】コロイドが、アルミニウム、珪素、チタ
ンおよびジルコニウから選択される少なくとも一つの元
素の酸化物または水酸化物のコロイドであることを特徴
とする請求項１記載の平版印刷版用支持体。
【請求項４】コロイドが、ジ、トリおよび／またはテ
トラアルコキシ珪素の加水分解縮合物を含有することか
らなるゾルであることを特徴とする請求項１記載の平版
印刷版用支持体。