BRPI0716300B1 - mistura e dispersão aquosa - Google Patents

Abstract

mistura e dispersão aquosa a adesão entre um material de baixa energia superficial (i.é, não polar), p.ex., uma poliolefina tal como polietileno, e um material de alta energia superficial (i.é, polar), p.ex., um poliéster, poliuretano, ou poli(ácido láctico) é promovida misturando com o material não polar tipicamente de 15 a menos que 50% p/p de um poliuretano termoplástico baseado em diol (d-tpu), p.ex., um tpu baseado em polidieno-diol, com base no peso combinado do material não polar e o d-tpu. a adesão promovida permite a efetiva pintura, impressão, sobremoldagem ou soldagem de hf de um substrato não polar, p.ex., uma película de poliolefina, com um revestimento polar, p.ex., uma tinta, uma tinta de impressão, etc. dispersões aquosas também poderão ser feitas com a mistura de material não polar e o d-tpu.

Description

MISTURA Ε DISPERSÃO AQUOSA

Campo da invenção [001] Esta invenção refere-se a composições compreendendo poliolefinas não polares e poliuretanos baseados em diol. Em um aspecto, a invenção refere-se a uma mistura de um copolímero de etileno/a-olefina e um poliuretano baseado em diol, enquanto que, em outro aspecto, a invenção refere-se ao uso dessas misturas em aplicações de pintura, sobremoldagem, soldagem de alta frequência e dispersões aquosas. Em ainda outro aspecto, a invenção refere-se ao uso dessas composições e misturas em outras aplicações, enquanto que, em ainda outro aspecto, a invenção refere-se a artigos feitos a partir dessas composições e misturas.

Antecedentes da invenção [002] As poliolefinas (POs) têm muitas propriedades desejáveis, p.ex., baixo peso, durabilidade, baixo custo, etc. que as torna materiais de construção atraentes para muitos bens de consumo, p.ex., peças automotivas interiores e exteriores, painéis decorativos para eletrodomésticos, e assemelhados. Entretanto, devido à sua natureza não polar, as POs não aceitam prontamente tintas, primers ou impressos decorativos. A maioria das tintas, primers, e tintas gráficas são polares por natureza e, portanto requerem uma superfície com algum grau de polaridade antes de poderem aderir à superfície com qualquer grau de rapidez desejável.

[003] Diversas técnicas foram desenvolvidas para abordar o problema. Uma técnica típica e eficaz é aplicar um primer à PO. Materiais de primer são tipicamente composições contendo uma poliolefina maleatada e/ou halogenada e um solvente aromático ou água e enquanto sejam amplamente reconhecidos

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2/118 como eficazes, os primers são caros e sua aplicação é uma etapa adicional no acabamento do artigo de PO.

[004] Uma outra técnica eficaz é submeter a superfície de um artigo de PO a um tratamento físico ou químico, tal como causticando com um abrasivo químico, ou irradiando com plasma, ou expondo a um corona ou uma chama. Conquanto geralmente eficazes, esses métodos são mais complexos por natureza que a aplicação de um primer, e portanto mais difícil de controlar em termos de qualidade e consistência de peça para peça.

[005] Outra técnica é modificar as propriedades físicas e ou químicas da PO ou misturando-a com outros polímeros, ou incorporando-lhe um ou mais grupos polares, ou ambas. Por exemplo, a patente U.S. n^o 4.946.896 de Mitsuno et al., ensina uma PO pintável compreendendo 20-80 % p/p (% p/p) de polipropileno, 5-38% p/p de copolímero de etileno consistindo de etileno, uma unidade de éster ou de acrilato ou de metacrilato de alquila, e um anidrido de ácido dicarboxílico insaturado; e 5-70% p/p de borracha de etileno-propileno. A patente U.S. n^o 4.888.391 de Domine et al., ensina uma composição de poliolefina pintável compreendendo uma mistura de uma poliolefina como a fase contínua com um terpolímero de etileno/acrilato/ácido acrílico como a fase descontínua. A patente U.S. n^o 4.945.005 de Aleckner, Jr., ensina POs compreendendo 2-25% p/p de um copolímero de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado e etileno, 3-50% p/p de um copolímero de etileno-a-olefina; opcionalmente um homopolímero ou copolímero de propileno cristalino; 5-50% p/p de carga orgânica; e 10-35% p/p de um polietileno ou um copolímero de etileno e a-olefina. EP 0 643 742 Al ensina um

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3/118 polietileno pintável compreendendo pelo menos 50% p/p de polietileno enxertado com pelo menos cerca de 0,01% p/p com base no peso do polietileno, de um composto orgânico insaturado contendo pelo menos uma dupla ligação e pelo menos um grupo funcional ácido, por exemplo, anidrido maleico (MAH), e pelo menos um polímero termoplástico contendo grupos polares, p.ex., poliuretano. A patente U.S. n^o 5.346.963 ensina que polímeros de etileno substancialmente lineares enxertados com um ou mais compostos orgânicos contendo insaturação etilênica e um grupo carbonila, p.ex., MAH, exibem compatibilidade e propriedades de impacto desejáveis para diversas misturas de polímeros termoplásticos. A patente U.S. n^o 5.424.362 ensina uma composição termoplástica, pintável compreendendo (i) 30-70% p/p de pelo menos um polipropileno ou polipropileno modificado por enxertia; (ii) 0-40% p/p de pelo menos um dentre um polímero de etileno substancialmente linear não enxertado e um polímero de etileno linear substancialmente modificado por enxertia; e (iii) 0-50% p/p de um interpolímero de etileno e uma carbonila a,β-insaturada com a ressalva de que a soma dos componentes (i) e (ii) seja entre 30 e 70% p/p.

[006] A publicação internacional N⁰ 2007/033117 refere-se a composições de etileno/a-olefina contendo pelo menos um interpolímero aleatório de etileno/a-olefina e pelo menos um poliuretano baseado em diol, e sendo que o pelo menos um interpolímero de etileno/a-olefina tem uma PRR de -6 a 75, e uma densidade menor que, ou igual a, 0,93 g/cm³.

[007] Além da pintabilidade e imprimibilidade, as POs não aderem bem a substratos polares tais como poliamidas, poliuretanos, policarbonatos, acrilonitrila-butadienoPetição 870190027449, de 22/03/2019, pág. 6/126

4/118 estireno (ABS) e misturas de dois ou mais desses materiais. Esta é uma consideração importante em aplicações de sobremoldagem e soldagens de alta frequência (HF). Uma resposta a este problema de falha de adesão tem sido misturar a PO com um zeolito ou um polímero polar, p.ex., um polímero enxertado com MAH ou um polímero de acrilato de etila.

[008] Conquanto estas e outras composições de POs modificadas todas demonstrem algum grau de eficácia, existe um interesse contínuo em identificar e desenvolver novas POs pintáveis.

Sumário da invenção [009] Em uma concretização, a invenção é um artigo compreendendo um primeiro componente e um segundo componente, o primeiro componente compreendendo um material polar e o segundo componente compreendendo uma mistura de uma poliolefina não polar (np-PO) e um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol.

[010] Em uma concretização, o segundo componente é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[011] Em uma outra concretização, o segundo componente é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito a partir de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico,

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5/118 linoleico e linolênico.

[012] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[013] Em uma outra concretização, a invenção é uma película compreendendo uma primeira camada, a primeira camada compreendendo uma mistura de uma np-PO e um poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[014] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[015] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleio, linoleico e linolênico.

[016] Exemplos dos poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados a

partir de	poliéster polióis e polióis	baseados	em óleos	de
sementes.
[017]	Em uma outra concretização	, a invenção	é	uma
dispersão	aquosa compreendendo água e	de 30 a	70%	p/p	de
sólidos,	com base no peso total da	dispersão,	os	sólidos

compreendendo uma mistura de np-PO e poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol, aPetição 870190027449, de 22/03/2019, pág. 8/126

6/118 metilestireno compreendendo 15% p/p de poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol com base no peso total da mistura, os sólidos tendo um tamanho médio de partícula de 0,4 a 2,5 micra.

[018] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[019] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[020] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados a partir de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[021] Em uma outra concretização, a invenção é uma mistura compreendendo (i) uma np-PO de pelo menos um dentre um copolímero de etileno em multi-bloco e um interpolímero de etileno linear, e (ii) um poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[022] Em uma concretização, o componente (ii) é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um

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7/118 poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[023] Em uma outra concretização, o componente (ii) é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito a partir de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[024] Exemplos de poliuretanos baseados em polidióis incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados a partir de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[025] Em uma concretização, a invenção é um método para promover a adesão entre uma PO de baixa energia superficial, i.é, não polar (np-PO), tal como polietileno ou polipropileno, e um polímero de alta energia superficial, i.é, polar, tal como uma poliamida ou um poliéster. O método compreende a etapa de misturar com a np-PO menos que 50, e preferivelmente menos que 40, % p/p de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, com base no peso combinado de np-PO e o poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, antes de contatar o polímero não polar com o polímero polar.

[026] Como um exemplo, a adesão entre uma camada de película compreendendo uma np-PO não polar tal como polietileno ou polipropileno, e uma camada de película adjacente compreendendo um polímero polar tal como poliéster

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8/118 ou poliamida, é melhorada misturando com a np-PO antes de ser fundida ou extrudada como uma película menos que 50% p/p de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, e então fundindo ou extrudando a camada de película e juntando-a à camada de película polar. Como outro exemplo, a camada de película polar é juntada à camada de película de np-PO por uma camada de amarração compreendendo uma mistura que compreenda a np-PO e menos que 40% p/p de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol.

[027] Em uma outra concretização, a invenção é um método para conferir pelo menos uma dentre pintabilidade, imprimibilidade, tingibilidade, soldabilidade de alta frequência (HF) e sobremoldabilidade a um artigo compreendendo um material de baixa energia superficial. O artigo tipicamente compreende uma película ou peça moldada, e o material compreende tipicamente uma ou mais np-POs, p.ex., polietileno, propileno e assemelhados. Como um exemplo desta concretização, o método compreende a etapa de misturar com a np-PO menos que 50, e preferivelmente menos que 40, % p/p, de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, com base no peso combinado da np-PO e o poliuretano baseado em polidieno ou o poliuretano baseado em polidiol, antes de pintar, imprimir, tingir, soldar por HF e sobremoldar o material polar com a np-PO, ou vice-versa. Como outro exemplo desta concretização, o material não polar na forma de uma película ou uma peça moldada é parcialmente sobreposta à camada de amarração compreendendo uma mistura que compreende a np-PO e menos que 50% p/p de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol,

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9/118 com base no peso da mistura, antes de pintar, imprimir, tingir, soldar por HF e sobremoldar o material polar com a np-PO, ou vice-versa.

[028] Em uma outra concretização, a invenção é um artigo compreendendo (i) uma ou mais np-PO e menos que 50, preferivelmente menos que 40, % p/p, de um um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, ou (ii) Uma camada de amarração de um um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol unindo materiais de alta e baixa energias superficiais. O poliuretano baseado em poliol é preferivelmente um poliuretano baseado em polibutadieno diol (poliuretano-TPU).

[029] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[030] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[031] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados a partir de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[032] Em uma outra concretização, a invenção é um artigo para calçados compreendendo pelo menos um componente formado

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10/118 de uma mistura de uma np-PO e um um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização, o artigo é selecionado do grupo consistindo do solado externo de um calçado, o solado intermediário de um calçado, um artigo sobremoldado, um artigo de couro natural, um artigo de couro sintético, uma gáspea, um artigo laminado, um artigo revestido, uma bota, uma sandália, galochas, um calçado plástico, e combinações destes.

[033]

Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno.

Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em um polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente, um polibutadieno diol.

[034] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[035] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[036] Em uma outra concretização, a invenção é uma dispersão aquosa compreendendo água e uma mistura de uma ou mais np-POs e um ou mais poliuretanos baseados em polidieno ou poliuretanos baseados em polidiol. Tipicamente, a dispersão compreende entre 30 e 50% p/p de sólidos, i.é, a

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11/118 mistura, e os sólidos têm um tamanho de partícula médio entre 0,4 mícron e 2,5 micra, conforme determinado por espalhamento de luz. As dispersões são úteis em uma ampla variedade de aplicações incluindo primers, tintas, revestimentos, e preparação a de películas que possibilitem a adesão entre materiais polares e não polares.

[037] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em um polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente, um polibutadieno diol.

[038] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[039] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[040] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em uma concretização adicional, tanto o poliuretano baseado em polidieno, preferivelmente um poliuretano baseado em polidieno diol, quanto o poliuretano termoplástico são, cada qual independentemente, formados a

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12/118 partir de pelo menos um diisocianato alifático.

[041] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em uma concretização adicional, tanto o poliuretano baseado em polidiol quanto o poliuretano termoplástico, cada qual independentemente, são formados de pelo menos um diisocianato alifático. Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[042] Em uma outra concretização, a invenção é um método para conferir soldabilidade de HF a um artigo compreendendo um material não polar, o método compreendendo a etapa de misturar com o material não polar menos que 50% p/p de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, com base no peso combinado do material não polar e do poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[043] As composições compreendendo um material não polar, particularmente uma np-PO, e um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol, usadas na prática desta invenção, poderão ser empregadas em uma ampla variedade de aplicações incluindo, mas não limitadas a, camadas de amarração entre folhas, películas ou perfis extrudados, fibras, dispersões aquosas, produtos automotivos (p.ex., peles, airbags, encostos de cabeça, encostos de braços, forrações de tetos, forrações de carpetes, etc.), toldos, encerados, construções de telhados (p.ex., adesivos

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13/118 para substratos baseados em epóxi, uretano, ou acrílico para qualquer aplicação em telhados, tal como para ligamento de isolações, isolamentos líquidos para telhados, vedantes para fachadas, juntas de expansão, vedantes para banheiros, telhados de duas águas, telhados aderidos com acrílico, ligamentos de betume, renovações aderidas com PUR), peles e volantes pintáveis para automóveis, brinquedos moldados por injeção pintáveis, revestimentos em pó, moldagens invertidas de pós (powder slush”), ou moldagens por rotofundição (tipicamente, cada qual com um tamanho de partícula de menos que 950 micra), bens de consumo duráveis, cabos, manípulos, componentes de computadores (p.ex., teclas), cintas, adesivos para laminados de pano/espuma de poliuretano (PU) (p.ex., apliques e calçados) adesivos (termofundíveis e outros), p.ex., para ligar uma camada de abrasão a um artigo extrudado, correias transportadoras e temporizadoras, panos, carpetes, grama artificial, revestimentos, fios e cabos, e capas de chuva e artigos protetores semelhantes.

[044] As composições inventivas são particularmente adequadas para uso como primers, tintas e revestimentos.

de calçados, automotivos.

como primers primers para papéis de peles

Aplicações em primers

incluem, mas	não	estão
parede, bases	de	paredes
automotivas,	e	outros

componentes r

componentes inventivas limitados a,

As composições para promover a adesão poderão ser usadas de substratos de poliolefinas a colas polares, tais como colas e revestimentos de poliuretano convencionais. As composições inventivas poderão ser usadas como primers para trançados de PET, e cordões usados em cintos automotivos, para promover a adesão a estes substratos. As composições inventivas também poderão

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14/118 ser usadas como adesivos ou películas fundidas para calçados ou aplicações automotivas, e como camadas de barreira ou películas de barreira entre substratos olefínicos e polares, tal como uma camada de barreira entre uma pele de TPO macia e espuma de poliuretano, cola ou revestimento.

Breve descrição dos desenhos [045] A seguir, a invenção será descrita com relação aos desenhos em anexo, nos quais:

[046] A figura 1 é um gráfico de classificação para um gráfico de adesão de tinta por hachura em X.

[047] A figura 2 é uma coleção de placas moldadas por injeção pintadas que foram submetidas ao ensaio de adesão de tinta por hachura.

Descrição das concretizações preferidas

Definições:

[048] As faixas numéricas nesta divulgação incluem todos os valores e incluindo os valores inferior e superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como exemplo, se uma propriedade composicional, física, ou outra qualquer, tal como, por exemplo, o peso molecular, a viscosidade, o índice de fusão, etc., for de 100 a 1.000, pretende-se que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e todas as subfaixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., estejam expressamente enumeradas. Para faixas contendo valores que sejam menores que um (p.ex. 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, ou 0,1, conforme for apropriado. Para faixas contendo números de dígito único menores que dez (p.ex., 1 a 5), uma unidade é

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15/118 tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que é especificamente pretendido, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerados, deverão ser considerados divulgação.

como estando expressamente declarados nesta

Faixas numéricas são providas dentro da divulgação para, dentre outras coisas, o índice de fusão, a distribuição de peso molecular (M_w/M_n) , a cristalinidade percentual, o percentual de comonômeros, e o número de átomos de carbono no comonômero.

[049] Composição e termos correlatos significam uma mistura de dois ou mais materiais. Incluídos em composições estão misturas pré-reação, de reação e pós-reação o último dos quais poderá incluir produtos e sub-produtos de reação bem como componentes não reagidos da mistura reagente e produtos de decomposição, os havendo, formados a partir de um ou mais componentes da mistura de pré-reação ou de reação.

[050] Mistura ou mistura de polímeros e termos correlatos significam uma composição de dois ou mais polímeros. Uma tal mistura poderá ou não ser miscível. Uma tal mistura poderá ou não ser separada em fases. Uma tal mistura poderá ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinado por espectroscopia eletrônica de transmissão, espalhamento de luz, espalhamento de Raios-X, e qualquer outro método conhecido na técnica. Misturas não são laminados, mas uma ou mais camadas de um laminado poderão compreender uma mistura.

[051] Polímero significa um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, quer de mesmo tipo, quer de tipos diferentes. Portanto, o termo genérico polímero

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16/118 engloba o termo homopolímero, geralmente empregado para se referir a polímeros preparados de um único tipo de monômero, e o termo interpolímero conforme definido abaixo.

[052] Interpolímero significa um polímero preparado por polimerização de pelo menos dois diferentes monômeros. Este termo genérico inclui copolímeros, geralmente empregado para referir-se a polímeros preparados a partir de dois monômeros diferentes, e polímeros preparados a partir de mais que dois tipos diferentes de monômeros, p.ex., terpolímeros, tetrapolímeros, etc.

[053] Polímero baseado em olefina, poliolefina, PO e termos semelhantes compreendem mais que 50 moles por cento de unidades derivadas de monômero de olefina polimerizado, por exemplo, propileno ou etileno (baseado na quantidade total de monômeros

Poliolefinas representativas incluem polietileno, polipropileno, polibuteno, poliisopreno e seus diversos interpolímeros.

No contexto desta divulgação, polímero baseado em olefina termos correlatos explicitamente excluem interpolímeros em multibloco de olefinas.

[054] Interpolímero em multibloco de olefina, interpolímero em multibloco, copolímero em multibloco copolímero segmentado e termos semelhantes referem-se a polímeros compreendendo duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (referidos como blocos) preferivelmente ligados de maneira linear, isto é, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas que sejam unidas ponta-com-ponta com relação à funcionalidade etilênica polimerizada, ao invés de o ser de uma maneira pendente ou enxertada. Em uma concretização preferida, os

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17/118 blocos diferem na quantidade ou tipo de monômero incorporado, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático) , régioregularidade ou régio-irregularidade, quantidade de ramificação (incluindo ramificação de cadeia longa ou hiperramificação), homogeneidade ou qualquer outra propriedade química ou física. Comparado com copolímeros em bloco da técnica anterior incluindo copolímeros produzidos por adição sequencial de monômero, catalisadores fluxionais, ou técnicas de polimerização aniônica, os copolímeros em multibloco usados na prática desta invenção são caracterizados por distribuições únicas ambos de polidispersidade de polímero (PDI ou M_w/M_n ou MWD), distribuição de comprimento de bloco, e/ou de número de distribuição de bloco, devido, em uma concretização preferida, ao efeito do(s) agente(s) de translado em combinação com catalisadores múltiplos usados na sua preparação. Mais especificamente, quando produzidos em um processo contínuo, os polímeros desejavelmente possuem um PDI de 1,7 a 3,5, preferivelmente de 1,8 a 3, mais preferivelmente de 1,8 a 2,5, e o mais preferivelmente de 1,8 a 2,2. Quando produzidos em um processo em batelada ou semibatelada, os polímeros desejavelmente possuem um PDI de 1,0 a 3,5, preferivelmente de 1,3 a 3, mais preferivelmente de 1,4 a 2,5, e o mais preferivelmente de 1,4 a 2. No contexto desta divulgação, interpolímero em multibloco de olefina” e termos semelhantes excluem polímeros baseados em olefina. Interpolímeros em multibloco de olefinas representativos incluem os interpolímeros em multibloco de olefinas manufaturados pela The Dow Chemical Company sob a designação

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18/118 comercial INFUSE^MR.

[055] Copolímero em multibloco de etileno e termos semelhantes significam um copolímero em multibloco compreendendo unidades derivadas de etileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis, nos quais as unidades derivadas de etileno compreendem uma pluralidade das unidades de monômero polimerizadas de pelo menos um bloco ou segmento no polímero, preferivelmente pelo menos 90, mais preferivelmente pelo menos 95 e o mais preferivelmente pelo menos 98, moles por cento do bloco. Baseado no peso total de polímero, os copolímeros em multibloco de etileno usados na prática da presente invenção preferivelmente têm um teor de etileno de 25 a 97, mais preferivelmente de 40 a 96, ainda mais preferivelmente de 55 a 95 e o mais preferivelmente 65 a 85, por cento.

[056]

Polímero baseado em etileno e termos semelhantes significam um polímero baseado em olefina que compreenda mais que 50 moles por cento de monômero de etileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis).

Conforme usado aqui no contexto desta divulgação, polímero baseado em etileno termos equivalentes excluem interpolímeros em multibloco de etileno.

[057]

Interpolímero de etileno/a-olefina termos semelhantes significam um interpolímero baseado em olefina que compreenda mais que 50 moles por cento de monômero de etileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), pelo menos uma a-olefina.

Conforme usado no contexto desta divulgação, interpolímero de etileno/a-olefina e termos semelhantes explicitamente excluem interpolímeros em multibloco de etileno/a-olefina.

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19/118 [058] Interpolímero de etileno-a-olefina aleatório e termos semelhantes são usados nesta divulgação consistente com seu uso na técnica com referência aos polímeros, e eles se referem a interpolímeros baseados em etileno nos quais o(s) comonômero(s) é(são) aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia polimérica. Conforme usado no contexto desta divulgação, interpolímero aleatório de etileno/a-olefina e termos equivalentes explicitamente excluem interpolímeros de etileno/a-olefina em multibloco.

[059] Polímero baseado em propileno e termos semelhantes significam um polímero baseado em olefina que compreenda mais que 50 moles por cento de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis). Conforme usado aqui no contexto desta divulgação, polímero baseado em propileno e termos equivalentes excluem interpolímeros em multibloco de propileno.

[060] Interpolímero de propileno/a-olefina e termos semelhantes significam um interpolímero que compreenda mais que 50 moles por cento de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), e pelo menos uma a-olefina. Conforme usado no contexto desta divulgação, interpolímero de propileno/a-olefina e termos semelhantes explicitamente excluem interpolímeros em multibloco de propileno/a-olefina.

[061] O termo interpolímero de propileno/etileno e termos semelhantes significam um interpolímero que compreenda mais que 50 moles por cento de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) com o remanescente do interpolímero

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20/118 compreendendo pelo menos algum, p.ex., tipicamente pelo menos 1 mol por cento, de monômero de etileno polimerizado. Este termo, conforme usado aqui, não se refere a um interpolímero em multibloco de propileno/etileno.

[062]	Poliuretano	baseado	em	polidieno	e	termos
semelhantes significam	um polímero	de	poliuretano	formado, em
parte,	de um polidieno	contendo pelo	menos um grupo	reativo
com isocianato, p.ex.,	hidroxila e/ou	amina.
[063]	Poliuretano	baseado	em	poliol	e	termos
semelhantes significam	um polímero	de	poliuretano	formado, em
parte,	de um poliol	contendo	pelo menos dois	grupos

hidroxila.

[064] Poliuretano baseado em polidieno diol e termos semelhantes significam um polímero de poliuretano formado, em parte, a partir de um polidieno contendo pelo menos dois grupos hidroxila.

[065] Diol de fonte natural, polióis de óleos naturais e termos semelhantes significam um diol derivado de um produto agrícola, p.ex., óleos de sementes de soja, girassol, milho e canola. Um diol poderá ou não conter insaturação diênica. A composição de triglicerídeos de óleos de sementes é bem entendida. Triglicerídeos são ésteres de ácidos graxos de glicerina, e a composição depende da fonte do óleo. A nomenclatura usada é padrão na indústria de gorduras e óleos, com o número de carbonos no ácido graxo indicado primeiro, seguido do número de sítios de insaturação entre parênteses. Óleos representativos incluem palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico. Para o propósito de fazer polióis destes triglicerídeos, óleos que contenham um alto grau de insaturação são desejáveis. Óleos tais como

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21/118 de soja, canola e girassol são aceitáveis devido aos seus níveis relativamente baixos de ácidos graxos saturados que contêm, enquanto que matérias-primas tais como o óleo de palma são consideradas inutilizáveis sem purificação ou refinação adicional devido aos altos níveis de ácidos graxos saturados.

[066] Laminados, laminações e termos semelhantes significam duas ou mais camadas, p.ex., camadas de películas, em contato íntimo uma(s) com a(s) outra(s). Laminados incluem artigos moldados portando um revestimento. Laminados não são misturas, apesar de que uma ou mais camadas de um laminado poderá(ão) compreender uma mistura.

[067] Polar, polímero polar, e termos semelhantes significam que as moléculas têm um dipolo permanente, i.é, a molécula do polímero tem uma extremidade positiva e uma extremidade negativa. Em outras palavras, os elétrons em uma molécula polar não são compartilhados igualmente entre os átomos da molécula. Em contrapartida, não polar, polímero não polar e termos semelhantes significam que as moléculas do polímero não têm um dipolo permanente, i.é, o polímero não tem uma extremidade positiva e uma extremidade negativa. Os elétrons em uma molécula não polar são essencialmente compartilhadas igualmente entre os átomos da molécula. A maioria dos líquidos de hidrocarbonetos e polímeros são não polares. Polímeros substituídos com carboxila, hidroxila, ou assemelhados são frequentemente polímeros polares. Artigos preparados com polímeros não polares têm energia superficial relativamente baixa, i.é, menos que 0,032 N/m (32 dinas/cm), e artigos preparados a partir de polímeros polares têm uma energia superficial relativamente alta, i.é, 0,032 N/m (32

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22/118 dinas/cm) ou mais. 0 material não polar desta invenção tipicamente compreende um ou mais polímeros olefínicos termoplásticos, tipicamente elastômeros, livres de qualquer quantidade significativa de funcionalidade polar, p.ex., hidroxila, carboxila, carbonila, éster, éter, amida, mercaptana, haleto, e grupos assemelhados. 0 material polar desta invenção tipicamente compreende um ou mais polímeros compreendendo uma ou mais funcionalidades. Polímeros típicos compreendendo uma ou mais funcionalidades polares incluem poliésteres, poliéteres, poli(ácido láctico), policarbonatos, náilons, polissulfetos, polissulfonas, poliuretanos, poli(álcool vinílico), poli(acetato de vinila), poli(cloreto de vinila), acrilonitrila e ABS. Materiais polares, substratos polares, películas polares, etc. são tipicamente formados a partir de polímeros polares conforme descritos neste parágrafo. Materiais não polares, substratos não polares, películas não polares, etc. são tipicamente formados a partir de polímeros não polares conforme descritos neste parágrafo.

[068] Quantidade insignificante de funcionalidade polar e termos semelhantes significam que um polímero não compreende um número suficiente de grupos funcionais polares para conferir uma energia superficial de pelo menos 0,032 N/m (32 dinas/cm), ao artigo feito a partir do mesmo.

[069] Substancialmente isento e termos semelhantes significam que a composição contém apenas quantidades insignificantes de um composto tal que qualquer presença do composto não tenha um efeito material na composição. Tipicamente, uma composição é considerada substancialmente isenta de um composto quando o composto estiver presente a

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23/118 menos que 0,1% p/p, com base no peso da composição.

[070] Sobremoldagem e termos semelhantes significam um processo na qual uma resina é injetada em um molde contendo um substrato pré-posicionado, e moldada sobre este substrato. A sobremoldagem é tipicamente usada para melhorar o desempenho e propriedades de um produto final sobremoldando uma resina sobre um substrato polimérico. A sobremoldagem poderá ser usada para formar peças integradas, sem costura.

Exemplos de peças sobremoldadas incluem manípulos de pega flexível em máquinas-ferramenta e utensílios de cozinha que provejam propriedades de pega adicionais sem preocupações de higiene normalmente associadas com conjuntos mecânicos. O substrato poderá ser qualquer material adequado tal como uma peça plástica, metálica, ou cerâmica.

[071]

Sobreposição de moldado (molded overlay) e termos semelhantes significam um artigo compreendendo pelo menos duas partes (uma peça moldada por injeção e um injeção injeção.

moldada qualquer metal ou [072] [073] que são disposta

Um adesivo por injeção ligados sobre o poderá entre si.

substrato, ser usado ao substrato. O material adequado, tal como cerâmica.

Composições úteis na prática

Em uma concretização desta

A peça moldada fora do molde por de para ligar a peça substrato poderá ser uma peça de plástico, da invenção:

invenção, as misturas compreenderão pelo menos uma np-PO, preferivelmente um interpolímero aleatório de etileno/a-olefina e pelo menos um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol. Em uma outra concretização, a np-PO estará presente em uma quantidade maior que, ou igual a 50% p/p, e o

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24/118 poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol estará presente em uma quantidade menor que, ou igual a, 50% p/p, ambas as percentagens sendo baseadas no peso combinado da np-PO e do poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol. As quantidades são preferivelmente de 50 a 90% p/p de np-PO, e de 50 a 10% p/p de poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol, e mais preferivelmente de 50 a 85% p/p de np-PO, e de 50 a 15% p/p de poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol. Em uma outra concretização, a mistura compreende 55 a 70% p/p de np-PO, e de 45 a 20% p/p de poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[074] O poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol poderá compreender um ou ambos dentre um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol e um diol de fonte natural. As quantidades são escolhidas de maneira a totalizar 100% p/p.

[075] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[076] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido

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ou éster palmitico,	esteárico,	oleico,	linoleico e
linolênico.
[077] Exemplos de	poliuretanos	baseados	em polidiol
incluem, mas não estão	limitados a,	poliuretanos formados a

partir de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[078] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado a partir de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[079] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito a partir de triglicerideos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmitico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[080] Misturas preferidas usadas na prática desta invenção compreendem 50% p/p ou mais, e preferivelmente 60% p/p ou mais de uma np-PO, e 50% p/p ou menos, e preferivelmente 40% p/p ou menos de um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização, a mistura compreende de cerca de 50% p/p a 80% p/p, e preferivelmente de 55% p/p a 77% p/p da np-PO; e de 20% p/p a 50% p/p, e preferivelmente de 23% p/p a 45% p/p do poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol; ambas as percentagens sendo baseadas no peso combinado da np-PO e do poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[081] Em uma concretização, o segundo componente é um

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26/118 poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[082] Em uma outra concretização, o segundo componente é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito a partir de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[083] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol

incluem,	mas não	estão limitados	a,	poliuretanos formados	de
poliéster	polióis	e polióis baseados	em óleos de sementes.
[084]	Em uma	concretização,	o	poliuretano baseado	em
polidieno	e, preferivelmente,	um	poliuretano baseado	em
polidieno	diol,	é formado a	partir de pelo menos	um

diisocianato alifático ou cicloalifático.

[085] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito a partir de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[086] Caso as misturas usadas na prática desta invenção compreenderem componentes outros que não a np-PO e o

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27/118 poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol, p.ex., carga, pigmento, etc., então a combinação de np-PO e d-TPU compreenderá mais que 85, preferivelmente mais que 90 e mais preferivelmente mais que 95, % p/p, com base no peso total da mistura.

[087] Em uma concretização, as misturas usadas na prática da invenção terão um índice de fusão (I₂) de 0,01 a 100, preferivelmente de 0,1 a 50, e mais preferivelmente de 1 a 40 e ainda mais preferivelmente de 5 a 40, g/10 min, conforme determinado de acordo com ASTM D-1238 (190°C, carga de 2,16 kg). Em uma outra concretização, a mistura tem um

I2 maior que, ou igual a 0,01, preferivelmente maior que, ou igual

5, g/10 min. Em uma outra concretização, a mistura tem um menor que, ou igual a 100, preferivelmente menor que, ou igual a 50, e mais preferivelmente menor que, ou igual a 20, g/10 min.

[088]

I2 da mistura conforme descrito acima é medido em uma mistura pura,

i.é, uma mistura sem os outros componentes que possam afetar significativamente a medição do

I2.

[089]

Em uma outra concretização, as misturas têm uma cristalinidade por cento de menos que ou igual

50, preferivelmente de menos que ou igual a 30, mais preferivelmente de menos que ou igual a 20, por cento conforme medida por

DSC. Preferivelmente, esses polímeros têm uma cristalinidade por cento de 2 a 50%, incluindo todos os valores individuais e sub-faixas de 2 a 50%. A cristalinidade da mistura conforme descrita acima é medida em uma mistura pura, i.é, uma mistura sem os outros componentes que possam afetar significativamente a medição da cristalinidade.

[090]

Em uma outra concretização, as misturas têm uma

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28/118 densidade maior que ou igual a 0,855, preferivelmente maior que ou igual a 0,86 e mais preferivelmente maior que ou igual a 0,87, gramas por centímetro cúbico (g/cm³) e uma densidade menor que ou igual a 0,97, mais preferivelmente menor que ou igual a 0, 96, e ainda mais preferivelmente menor que ou igual a 0,95 g/cm³. Em uma concretização, a densidade é de 0,855 a 0,97, preferivelmente de 0,86 a 0,95 e mais preferivelmente de 0,865 a 0,93, g/cm³. A densidade da mistura conforme descrita acima é medida em uma mistura pura, i.é, uma mistura sem os outros componentes que possam afetar significativamente a medição da densidade. Naquelas concretizações onde a mistura compreender uma ou mais cargas, p.ex., sulfato de bário, talco, etc., a densidade máxima poderá exceder 1 g/cm³, p.ex., a densidade máxima poderá se aproximar de ou exceder 1,4 g/cm³, dependendo, dentre outras coisas, da natureza e da quantidade de carga.

[091] Em uma outra concretização, as misturas, puras e em forma fabricada, têm uma carga de ruptura de 5 a 40, preferivelmente de 8 a 30, e ainda mais preferivelmente de 9 a 20, MegaPascals (MPa).

[092] Em uma outra concretização, as misturas, puras e em forma fabricada, têm um alongamento na direção de máquina ou na direção transversal de máquina de 50 a 600, ou de 50 a 500, conforme medido de acordo com ASTM D-638-03.

[093] Em uma outra concretização, as misturas, puras e em forma fabricada, têm uma resistência de fundido de 0,5 a 50, e mais preferivelmente de 0,5 a 20 e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 10 centiNewtons (cN).

[094] Em uma outra concretização, as misturas, puras e em forma fabricada, têm uma tensão superficial de 0,01 a 0,1 N/m

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29/118 (10 a 100 dina/cm), e mais preferivelmente de 0,02 a 0,07 N/m (20 a 70 dina/cm) e ainda mais preferivelmente de 0,03 a 0,05 N/m (30 a 50 dina/cm) à temperatura ambiente ou 23°C.

[095] Em uma outra concretização, as misturas, puras e em forma fabricada, têm uma tensão superficial maior que ou igual a 30, mais preferivelmente maior que ou igual a 35 e ainda mais preferivelmente maior que ou igual a 0,04 N/m (40 dinas/cm) à temperatura ambiente ou 23°C.

[096] Em uma concretização, a invenção provê para o uso de tais misturas, conforme discutido acima, e nas quais o copolímero aleatório de etileno/a-olefina esteja presente como uma fase contínua ou co-contínua com o poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[097] Em uma outra concretização, a invenção provê para o uso de tais misturas, conforme discutido acima, e nas quais o copolímero aleatório de etileno/a-olefina esteja presente como uma fase discreta com o poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol.

[098] As misturas usadas na prática da invenção poderão ser preparadas combinando uma ou mais np-POs, tais como um interpolímero de etileno/a-olefina, com um ou mais poliuretanos baseados em polidieno ou poliuretanos baseados em polidiol. Tipicamente, as misturas inventivas são preparadas por misturação pós-reator dos componentes poliméricos (o interpolímero aleatório de etileno/a-olefina e o poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol. Ilustrativa de uma misturação pós-reator é uma extrusão na qual dois ou mais polímeros sólidos são alimentados a uma extrusora, e fisicamente misturados a uma composição substancialmente homogênea. As misturas usadas na

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30/118 prática desta invenção poderão ser reticuladas e/ou espumadas. Em uma concretização preferida, as misturas são preparadas misturando o interpolímero aleatório de etileno/a-olefina e poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol em um processo de fusão.

Em uma concretização adicional, o processo de fusão é um processo de extrusão sob fusão.

[099]

Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno.

Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol.

Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou poliisopreno diol ou uma combinação destes, e preferivelmente um polibutadieno diol.

[100]

Em uma outra concretização, o segundo componente é um poliuretano baseado em polidiol.

Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito a partir de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[101] baseados em polidiol

Exemplos de poliuretanos

incluem,	mas não	estão limitados	a,	poliuretanos formados	de
poliéster	polióis	e polióis baseados	em óleos de sementes.
[102]	Em uma	concretização,	o	poliuretano baseado	em
polidieno	e, preferivelmente,	um	poliuretano baseado	em
polidieno	diol,	é formado a	partir de pelo menos	um

diisocianato alifático ou cicloalifático.

[103] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático

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31/118 ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diol feito a partir de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico.

[104] As misturas desta invenção também poderão ser formuladas como uma dispersão base água ou aquosa. Nesta concretização, as misturas são misturadas com água de qualquer maneira adequada, p.ex., misturando em um misturador ou uma extrusora, geralmente adicionando água à mistura ao invés de formada adição da mistura à água. A mistura poderá ser sob uma ampla variedade de condições, p.ex., ambiente, temperaturas elevadas, pressão sub- e superatmosférica, etc. e a quantidade de sólidos na dispersão é de maior que zero, preferivelmente pelo menos 20 e mais preferivelmente pelo menos

30, % p/p, com base no peso da dispersão. O carregamento máximo de sólidos variará com a natureza da mistura e condições da dispersão,

p.ex., temperatura, pressão, presença ou ausência de agentes dispersantes, etc., mas, tipicamente, máximo é de cerca de

70, preferivelmente cerca de 60 e mais preferivelmente cerca de 55, % p/p, com base no peso total da dispersão.

[105]

A dispersão poderá conter outros componentes adicionalmente à mistura e água, p.ex., tensoativos, agentes umectantes, pigmentos, antioxidantes, cargas, adjuvantes de processamento, e assemelhados. Esses componentes adicionais são opcionais, e são usados de maneiras conhecidas e em quantidades conhecidas. Os tensoativos (também conhecidos como agentes dispersantes) são usados para alcançar a

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32/118 dispersão dos sólidos ao longo de toda a matriz aquosa, e eles poderão ser quaisquer de diversos tipos incluindo, mas não limitados a, aniônicos, não iônicos e, preferivelmente, hidrossolúveis. Agentes umectantes são usados para assistir na dispersão para fluir uniformemente e completamente através da superfície de um substrato, e eles incluem, mas não estão limitados a, materiais tais como DOWFAX 2A1 (um composto aniônico) e TERGITOL 15-8-9 (um composto não iônico).

[106] A preparação de dispersões aquosas está descrita em, dentre outras referências geralmente disponíveis, a publicação de pedido de patente U.S. n^o 2005/0100754.

[107] Em uma concretização, as dispersões desta invenção formam uma película sobre certos substratos olefínicos quando da secagem à temperatura ambiente. Nesta concretização, quanto mais elastomérica a mistura, o substrato ou ambos (i.é, quanto mais baixa a cristalinidade), mais apta estará a mistura a formar uma película à temperatura ambiente sobre o substrato olefínico. Nesta capacidade, a dispersão poderá servir como um primer para calçados, papéis de parede, bases de parede, peles automotivas, bases automotivas (p.ex., a mangueira é passada através de um tanque de imersão e imprimada, secada e outro material polar é extrudado sobre ela), e em virtualmente qualquer outra aplicação na qual a adesão de um elastômero de poliolefina a uma cola, uma espuma, um revestimento, etc. de poliuretano, for desejada. Essas dispersões também poderão ser usadas como primers para trançados e cordões de tereftalato de polietileno (PET) usados em cintos automotivos e assemelhados.

[108] Adicionalmente às poliolefinas não polares e poliuretano baseado em diol, as misturas usadas na prática da

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33/118 invenção poderão adicionalmente conter pelo menos um aditivo incluindo, mas não limitado a, antioxidantes, modificadores de tensão superficial, agentes de sopro, agentes espumantes, agentes antiestáticos, agentes desmoldantes, óleo de processo, carga, cera, pigmentos, agentes reticulantes, e agentes anti-bloqueio. Um exemplo de um antioxidante fenólico impedido é o antioxidante Irganox® 1076 comercialmente disponível da Ciba-Geigy Corp.

[109] Em uma outra concretização, as misturas compreendem um componente polímero de polipropileno ou na forma de np-PO ou em combinação com uma ou mais outras np-POs tal como um interpolímero aleatório de etileno/a-olefina.

[110] Em uma concretização, a mistura é co-extrudada com outra poliolefina para formar uma película compreendendo pelo menos dois estratos ou camadas. Em uma outra concretização, a composição é co-extrudada com uma ou mais poliolefinas para formar uma película compreendendo pelo menos três estratos ou camadas. Nesta concretização, a camada compreendendo a mistura é uma camada intermediária, e ela atua como uma camada de amarração entre as duas camadas externas. Poliolefinas adequadas para co-extrusão incluem interpolímeros de etileno/a-olefina de alta resistência de fundido (> 5cN) , e composições elastoméricas termoplásticas substancialmente isentas de gel de reologia modificada conforme descritas na patente U.S. n^o 6.506.842.

[111] As misturas que poderão ser usadas na prática desta invenção, conforme descrito acima, também poderão ser misturadas com um ou mais outros tipos de poliuretanos termoplásticos, tais como uretanos baseados em poliéterpoliol e/ou uretanos baseados em poliéster-poliol. Em tais

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34/118 misturas, cada componente poliuretano poderá ou não conter um ou mais grupos insaturados. Também, tais misturas também poderão conter uma ou mais poliolefinas adicionais e/ou um ou mais elastômeros de poliolefinas.

[112] Poliéter polióis adequados incluem, mas não estão limitados a, aqueles obtidos pela alcoxilação de moléculas de partida adequadas com um óxido de alquileno, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, poliuretano materiais de dois ou mais desses materiais.

[113] Em uma concretização, as composições desta invenção compreendem adicionalmente um copolímero em bloco estirênico. Este copolímero em bloco estirênico poderá ser um copolímero em tribloco incluido, mas não limitado a, copolímeros em tribloco de estireno-butadieno-estireno (SBS) e copolímeros de SBS hidrogenados, copolímeros em dibloco de estirenobutadieno e copolímeros de dibloco de estireno-butadieno hidrogenados, copolímeros em tribloco de estireno-isoprenoestireno (SIS) e copolímeros de SIS hidrogenados, copolímeros em dibloco de estireno-isopreno e copolímeros em dibloco de estireno-isopreno, copolímeros em tetrabloco de estirenoetileno-butileno-estireno (SEBS) e copolímeros de SEBS hidrogenados, copolímeros de estireno-acrilonitrila (SAN) e SAN modificado com elastômero. 0 polímero estirênico poderá ser um copolímero em tribloco de estireno-butadieno-estireno hidrogenado, comercialmente disponível da Shell Chemical sob a designação comercial KRATON G-1652.

[114] Em uma concretização, as composições desta invenção compreendem adicionalmente um agente reticulante. Caso a reticulação seja desejada, então esta poderá ser efetuada pelo uso de qualquer um de um número de diferentes agentes,

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p.ex., pelo uso de iniciadores termicamente ativados, p.ex., peróxidos e azo compostos; fotoiniciadores, p.ex., benzofenona; um vinil silano, p.ex., vinil trietóxi- ou vinil trimetóxi silano; e assemelhados. Alternativamente, a reticulação poderá ser obtida substituindo uma técnica de reticulação por um agente de reticulação, p.ex., o uso de técnicas de radiação diferentes de luz solar e luz UV, p.ex., feixes-E e Raios-X, e cura por umidade apesar de que ambas as técnicas poderão se beneficiar do uso de um iniciador. Esses agentes reticulantes e técnicas são usados em quantidades conhecidas e usando equipamentos e procedimentos conhecidos.

[115] Em uma concretização, a composição compreende adicionalmente pelo menos uma agente reticulante. Em uma concretização adicional o agente reticulante é pelo menos um dentre um peróxido, um azo composto, um fotoiniciador e um vinil silano. Em uma outra concretização, a composição é submetida a um feixe-E ou uma radiação de Raios-X ou condições de reticulação por umidade.

[116] Em uma outra concretização, a invenção é um artigo compreendendo pelo menos um componente feito a partir do componente descrito acima. Em uma concretização adicional, o artigo é selecionado do grupo consistindo de uma película, uma folha, uma fibra, um tubo, um pano, uma espuma, um adesivo, um revestimento, um revestimento para fios ou cabos, equipamentos de proteção, peças automotivas, componentes para calçados, laminados, revestimentos em pó, moldagens invertidas de pós, ou bens de consumo duráveis.

[117] Poliéster/polióis adequados incluem, mas não estão limitados a, poli(alquileno alcanodioato) glicóis, preparados por um processo de esterificação convencional usando um

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excesso molar	de um glicol alifático, reativo a um ácido
alcanodióico.	Isocianatos adequados, e, caso necessário,
extensores de	cadeia, também poderão ser empregados, caso

desejado .

[118] As misturas úteis na prática desta invenção poderão compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descrito acima.

[119] Interpolímero de Etileno/a-Olefina como Componente np-PO:

[120] Em uma concretização, as misturas usadas na prática da invenção compreendem pelo menos um interpolímero aleatório de e/a-olefina (EAO). Um interpolímero de etileno/a-olefina é um polímero preparado polimerizando etileno com um ou mais comonômeros, tipicamente uma a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono (C₃-C₂₀), ou um dieno, tal como 1,4-butadieno ou 1,4 hexadieno.

[121] a-Olefinas ilustrativas incluem propileno, 1buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1octeno, 1-noneno, 1-deceno, e estireno. A a-olefina é desejavelmente uma a-olefina C₃-c₁₀. Preferivelmente, a aolefina é propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno.

Interpolímeros	ilustrativos incluem	copolímeros	de
etileno/propileno	(EP), copolímeros	de	etileno/buteno	(EB),
copolímeros de	etileno/hexeno	(EH)	, copolímeros	de
etileno/octeno	(EO), interpolímeros	modificados	de

etileno/a-olefina/dieno (EAODM), tais como interpolímeros modificados de etileno/propileno/dieno (EPDM) e terpolímeros de etileno/propileno/octeno. Copolímeros preferidos incluem polímeros de EP, EB, EH e EO.

[122] Em uma outra concretização, os interpolímeros de

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37/118 etileno/a-olefina têm incorporação de comonômero(s) no final do polímero de mais que 5% p/p, preferivelmente de mais que 10% p/p, com base no peso total de monômeros polimerizáveis. A quantidade de incorporação de comonômero(s) poderá ser maior que 15% p/p, e poderá até ser maior que 40 ou 45% p/p, com base no peso total de monômeros polimerizáveis.

[123] Preferivelmente, os interpolímeros de EAO usados na prática desta invenção têm uma distribuição de peso molecular (M_w/M_n ou MWD ou PDI) de 1,5 a 4,5, mais preferivelmente de 1,8 a 3,8 e o mais preferivelmente de 2,0 a 3,4. Os interpolímeros de EAO têm uma densidade de menos que ou igual a 0,93, preferivelmente menos que ou igual a 0,92 e mais preferivelmente menos que ou igual a 0,91, g/cm³. Em uma outra concretização, os interpolímeros de EAO têm uma densidade maior que ou igual a 0,86, preferivelmente maior que ou igual a 0,87 e mais preferivelmente maior que ou igual a 0,88, g/cm³. Em uma outra concretização, os interpolímeros de EAO têm uma densidade de 0,86 a 0,93 g/cm³.

[124] Em uma concretização, os interpolímeros de EAO têm um I₂ maior que ou igual a 0, 1, preferivelmente maior que ou igual a 0,5 e mais preferivelmente maior que ou igual a 1,0, g/10 min. Em uma outra concretização, os interpolímeros de EAO têm um I2 menor que ou igual a 50, preferivelmente menor que ou igual a 30 e mais preferivelmente menor que ou igual a 25, g/10 min. Em uma outra concretização, os interpolímeros de EAO têm um I2 de 0,1 a 50, preferivelmente de 0,1 a 30 e mais preferivelmente de 0,1 a 25, g/10 min.

[125] Exemplos mais específicos de interpolímeros de EAO úteis nesta invenção incluem polietileno de muito baixa densidade (PEMBD) (p.ex., polietileno de etileno/l-hexeno

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FLEXOMER^MR feito pela The Dow Chemical Company), copolímeros de etileno/a-olefina linear, homogeneamente ramificado (p.ex., TAFMER^mr da Mitsui Petrochemicals Company; Limited e EXACT^mr da Exxon Chemical Company), e polímeros de etileno/aolefina substancialmente linear, homogeneamente ramificados (p.ex., polietileno AFFINITY^MR e ENGAGE^MR comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company). Os copolímeros de olefina mais preferidos são os copolímeros de etileno homogeneamente ramificados e substancialmente lineares. Os copolímeros de etileno substancialmente lineares são especialmente preferidos, e são mais detalhadamente descritos nas patente U.S. n^o 5.272.236, 5.278.272 e 5.986.028. Outros exemplos de interpolímeros de EAO comerciais adequados incluem os produtos NORDEL^mr MG e NORDEL^mr IP, comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company, e VISTALON^MR, comercialmente disponíveis da ExxonMobil Chemical Company.

[126] Em uma outra concretização da invenção, os interpolímeros de EAO têm uma viscosidade sob cisalhamento (também referida aqui como viscosidade sob baixo cisalhamento) a 0,1 rad/seg maior que 100.000, preferivelmente maior que 200.000, mais preferivelmente maior que 300.000 e o mais preferivelmente maior que 400.000, poise. Esta viscosidade é obtida medindo a viscosidade do polímero a uma taxa de cisalhamento de 0,1 rad/seg, sob atmosfera de nitrogênio, usando um espectrômetro mecânico dinâmico, tal como um RMS-800 ou ARES da Rheometrics.

[127] A viscosidade sob baixo cisalhamento é afetada pelo peso molecular (PM) e o grau de LCB do polímero. O peso molecular é indiretamente medido pela resistência de fundido do polímero. Como regra geral, quanto maior o peso molecular

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39/118 do polímero, melhor a resistência de fundido. Entretanto, quando o peso molecular se torna demasiadamente alto, os polímeros ficam impossíveis de processar. A incorporação de LCB a uma cadeia principal de polímero melhora a processabilidade de polímeros de alto PM. Portanto, a viscosidade sob baixo cisalhamento (0,1 rad/seg) é razoavelmente a medida do equilíbrio entre PM e LCB em um polímero.

[128] Em uma outra concretização da invenção, os interpolímeros aleatórios de etileno/a-olefina têm uma resistência de fundido (MS) de 5 cN ou maior, preferivelmente de 6 cN ou maior, e mais preferivelmente de 7 cN ou maior. Resistência de fundido conforme usado aqui é uma força trativa máxima em cN medida em um filamento fundido de um fundido de polímero, extrudado de uma matriz capilar de reômetro a uma taxa de cisalhamento constante de 33 segundos inversos (seg^-1), enquanto o filamento está sendo estirado por um par de roletes de nipe que estejam acelerando o filamento a uma taxa de 0,24 centímetros por segundo (cm/seg), a partir de uma velocidade inicial de 1 cm/seg. O filamento fundido é preferivelmente gerado aquecendo 10 gramas (g) de um polímero que esteja carregado na cuba de um reômetro capilar, equilibrando o polímero a 190°C durante cinco minutos (min) e então extrudando o polímero a uma velocidade de pistão de 2,54 cm/min, através de uma matriz capilar de 0,21 cm e um comprimento de 4,19 cm. A força trativa é preferivelmente medida com um testador de tração de fundido Goettfert Rheotens que esteja posicionado de maneira tal que os roletes de nipe estejam 10 cm diretamente abaixo do ponto no qual o filamento sai da matriz capilar.

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40/118 [129] Em uma concretização, o polímero (ou interpolímero) de etileno/a-olefina é um interpolímero baseado em etileno linear. O interpolímero poderá ser ou linear heterogeneamente ramificado ou homogeneamente ramificado (em oposição a substancialmente linear homogeneamente ramificado). O termo interpolímero baseado em etileno linear significa um interpolímero carente de ramificações de cadeia longa ou carente de quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa, conforme determinadas por técnicas conhecidas na arte, tais como por espectroscopia de NMR.

[130] Os termos homogêneo ou homogeneamente ramificado são usados com referência a um polímero (ou interpolímero) de etileno/a-olefina no qual o comonômero de a-olefina esteja aleatoriamente distribuído dentro de uma dada molécula de polímero, e substancialmente todas as moléculas de polímero têm a mesma proporção de etileno para comonômero. Os interpolímeros são tipicamente preparados usando um sistema de catalisador de metaloceno.

[131] Os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados são interpolímeros de etileno, que carecem de ramificações de cadeia longa (ou quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa), mas têm ramificações de cadeia curta, derivadas do comonômero polimerizado no interpolímero, e no qual o comonômero esteja homogeneamente distribuído, ambos dentro da mesma cadeia polimérica, e entre diferentes cadeias poliméricas. Interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados carecem de ramificações de cadeia longa, tal como é o caso dos polímeros de polietileno de baixa densidade ou polímeros de polietileno de alta densidade lineares feitos usando

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41/118 processos de polimerização com distribuição de ramificação uniforme conforme descritos, por exemplo, por Elston na patente U.S. n^o 3.645.992.

[132] Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/aolefina lineares homogeneamente ramificados incluem polímeros TAFMER^mr fornecidos pela Mitsui Petrochemical Company e polímeros EXACT^MR fornecidos pela ExxonMobil Chemical Company.

[133] Interpolímeros baseados em etileno lineares heterogeneamente ramificados diferem dos interpolímeros baseados em etileno homogeneamente ramificados na sua distribuição de ramificações de comonômero. Por exemplo, interpolímeros heterogeneamente ramificados têm uma distribuição de ramificações na qual as moléculas do polímero não têm a mesma proporção de etileno para comonômero. Interpolímeros baseados em etileno lineares heterogeneamente ramificados são tipicamente preparados com um sistema de catalisador de Ziegler-Natta.

Esses interpolímeros lineares carecem de ramificações de cadeia longa (ou quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa).

[134]

Interpolímeros baseados em etileno heterogeneamente ramificados incluem, mas não estão limitados a, polietileno de média densidade linear (PEMDL) , polietileno de baixa densidade linear (PEBDL), polietileno de muito baixa densidade (PEMBD), e polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD).

Polímeros comerciais incluem polímeros DOWLEX^MR, polímeros attane^mr polímeros

FLEXOMER^mr (todos da The Dow

Chemical Company), polímeros

ESCORENE^mr e

EXCEED^MR (ambos da

ExxonMobil).

[135]

Em uma concretização, os polímeros (ou

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42/118 interpolímeros) de etileno/a-olefina são substancialmente lineares, homogeneamente ramificados, nos quais o comonômero de a-olefina esteja aleatoriamente distribuído dentro de uma dada molécula de polímero, e substancialmente todas as moléculas do polímero tnham a mesma proporção de etileno para comonômero. Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares usados na presente invenção são descritos nas patentes U.S. n^os 5.272.236, 5.278.272, 6.054.544, 6.335.410 e 6.723.810. Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares são polímeros de etileno homogeneamente ramificados tendo ramificações de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição de comonômero que a cadeia polimérica principal, e poderão ter o mesmo comprimento que o comprimento da cadeia polimérica principal. O comprimento de carbonos de uma ramificação de cadeia longa é maior que o comprimento de carbonos que resulta da incorporação de uma unidade de comonômero à cadeia polimérica principal.

[136] Substancialmente linear, tipicamente com referência a um polímero que é substituído, em média, com 0,01 cadeia longa por 1000 carbonos totais (incluindo carbonos de cadeia principal e de ramificações) a ramificações de 3 carbonos por 1000 carbonos totais, conforme discutido acima para a patente 272. Alguns polímeros poderão ser substituídos com 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos. Exemplos comerciais de polímeros substancialmente lineares incluem os polímeros ENGAGE^MR e AFFINITY^MR da The Dow Chemical Company.

[137] Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares formam uma classe única de polímeros de etileno

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43/118 homogeneamente ramificados. Eles diferem substancialmente da bem conhecida classe de interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados, convencionais, descritos por Elston na patente U.S. n^o 3.645.992, e, ademais, eles não são da mesma classe dos polímeros de etileno lineares catalisados por Ziegler-Natta heterogêneos convencionais (por exemplo, polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL) ou polietileno de alta densidade (PEAD) feitos, por exemplo, usando a técnica divulgada por Anderson et al. na patente U.S. n^o 4.076.698), nem são da mesma classe do polietileno altamente ramificado, iniciado por radical livre, de alta pressão, tal como, por exemplo, polietileno de baixa densidade (PEBD), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA).

[138] Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares, homogeneamente ramificados úteis na invenção têm excelente processabilidade, apesar de terem uma distribuição de peso molecular relativamente estreita. Surpreendentemente, a taxa de fluxo de fundido (I₁₀/I₂) , de acordo com ASTM D 1238, dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares poderá ser variada amplamente e de maneira essencialmente independente da distribuição de peso molecular. Este comportamento surpreendente é completamente contrário a interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados convencionais, tais como aqueles descritos, por exemplo, por Elston na patente U.S. n^o 3.645.992, e interpolímeros de polietileno linear polimerizados por Ziegler-Natta convencionais heterogeneamente ramificados, tais como aqueles descritos, por exemplo, por Anderson et al., na patente U.S.

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44/118 η^ο 4.076.698. Diferentemente de interpolímeros de etileno substancialmente lineares, interpolímeros de etileno lineares (homogeneamente ou heterogeneamente ramificados) têm propriedades reológicas tais que, à medida que a distribuição de peso molecular aumenta, o valor de I₁₀/I₂ também aumenta.

[139] O componente etileno/a-olefina aleatório das composições inventivas poderá conter uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas acima.

[140] Interpolímero em Multibloco de Olefina como Componente de uma np-PO:

[141] Com referência aos interpolímeros em multibloco de olefina úteis na prática desta invenção, esses são descritos no contexto de copolímeros em multibloco de etileno com o entendimento de que esses polímeros são exemplificativos dos interpolímeros em multibloco de olefinas em geral. Interpolímeros em multibloco de olefinas representativos incluem os interpolímeros em multibloco de olefina manufaturados e vendidos pela The Dow Chemical Company sob a designação comercial INFUSE^MR.

[142] Os copolímeros em multibloco de etileno são feitos com dois catalisadores incorporando diferentes quantidades de comonômero, e esses copolímeros tem uma proporção em peso de blocos de 95:5 a 5:95. Os polímeros elastoméricos desejavelmente têm teor de etileno de 20 a 90 por cento, opcionalmente um teor de dieno de 0,1 a 10 por cento, e um teor de a-olefina de 10 a 80 por cento, com base no peso total do polímero. Ademais preferivelmente, os polímeros elastoméricos em multibloco desta concretização têm um teor de etileno de 60 a 90 por cento, um teor de dieno de 0,1 a 10 por cento, e um teor de a-olefina de 10 a 40 por cento, com

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45/118 base no peso total do polímero. Polímeros preferidos são polímeros de alto peso molecular, tendo um peso molecular médio ponderai (M_w) de 10.000 a cerca de 2.500.000, preferivelmente de 20.000 a 500.000, mais preferivelmente de 20.000 a 350.000; uma polidispersidade de menos que 3,5, mais preferivelmente menos que 3 e tão baixo quanto 2; e uma viscosidade Mooney (ML (1+4)125 C.) de 1 a 250. Mais preferivelmente, tais polímeros têm um teor de etileno de 65 a 75 por cento, um teor de dieno de 0 a 6 por cento, e um teor de a-olefina de 20 a 35 por cento.

[143] Os copolímeros em multibloco úteis na prática desta invenção têm uma densidade de menos que cerca de 0, 90, preferivelmente menos que 0,89, mais preferivelmente menos que cerca de 0,885, ainda mais preferivelmente menos que cerca de 0,88 e ainda mais preferivelmente menos que cerca de 0,875, g/cm³. Os copolímeros em multibloco de etileno tipicamente têm uma densidade maior que cerca de 0,85, e mais preferivelmente maior que cerca de 0,86, g/cm³. A densidade é medida pelo procedimento conforme ASTM D-792. Copolímeros em multibloco de etileno de baixa densidade são geralmente caracterizados como amorfos, flexíveis e tendo boas propriedades óticas, p.ex., alta transmissão de luz visível e UV e baixa névoa.

[144] Os copolímeros de etileno em multibloco úteis na prática desta invenção tipicamente têm um ponto de fusão de menos que cerca de 125. O ponto de fusão é medido pelo método da calorimetria de varredura diferencial (DSC) descrito em WO 2005/090427 (US2006/0199930). Copolímeros em multibloco com baixo ponto de fusão frequentemente exibem propriedades desejáveis de flexibilidade e termoplasticidade úteis na

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46/118 fabricação dos módulos desta invenção.

[145] Os copolímeros de etileno em multibloco usados na prática desta invenção, e sua preparação e uso são mais detalhadamente descritos em WO 2005/090427, US2006/0199931,

US2006/1099930,

US2006/0199911,

US2006/0199907,

US2006/0199897,

US2006/0199884,

US2006/0199914,

US2006/0199910,

US2006/0199906,

US2006/0199896,

US2006/0199872,

US2006/0199912,

US2006/0199908,

US2006/0199905,

US2006/0199887,

US2006/0199744,

US2006/0199030, US2006/0199006 e US2006/0199983.

[146] Em uma concretização adicional, os polímeros da invenção, especialmente aqueles feitos em um reator de polimerização em solução, contínuo, possuem uma distribuição mais provável de comprimentos de blocos. Os polímeros mais preferidos usados na prática desta invenção são copolímeros em multibloco contendo 4 ou mais blocos ou segmentos incluindo blocos terminais. Em uma concretização desta invenção, os copolímeros em multibloco são definidos como tendo:

[001] (a)um M_w/M_n de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico em valores numéricos de Tm e d correspondendo à relação

Tm > -2002, 9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)², ou [147] (b) um Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão Δη em J/g, e uma quantidade delta, Δτ, em graus Celsius definida como a diferença de temperatura entre o pico mais alto de DSC e o pico mais alto de CRYSTAF, sendo que os valores numéricos de Δτ e Δη têm as seguintes relações:

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Δτ > -0,1299(ΔΗ) + 62,81 para Δη maior que zero e até 130 J/g ΔΤ > 48°C para Δη maior que 130 J/g quando o pico de CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tem um pico de CRYSTAF, então a temperatura de CRYSTAF é 30°C; ou [148] (c) uma recuperação elástica, Re, em por cento a 300 por cento de deformação e 1 ciclo medido com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/aolefina, e tem uma densidade, d, em gramas /centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem à seguinte relação, onde o interpolímero de etileno/a-olefina está substancialmente livre de fase reticulada:

Re > 1481 - 1629(d); ou [149] (d) tem uma fração de peso molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado pelo fato de a fração ter um teor molar de comonômero de pelo menos 5 por cento mais alto que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem o(s) mesmo(s) comonômero(s) e tem um índice de fusão, densidade e teor de comonômero molar (baseado em todo o polímero) dentro de 10 por cento daqueles do interpolímero de etileno-a-olefina; ou [150] (e) tem um módulo de armazenagem a 25°C, G' (25°C), e um módulo de armazenamento a 100°C, G'(100°C), sendo que a razão de G' (25°C) para G' (100°C) é na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 9:1.

[151] O interpolímero de etileno/a-olefina também poderá

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48/118 ter :

(a) uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TEF, caracterizado pelo fato de a fração ter um índice de bloco maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, M_w/M_n maior que cerca de 1,3.

(b) um índice de bloco médio maior que zero e até cerca de

1,0 e	uma distribuição	de peso	molecular,	Mw/Mn, maior que
cerca	de 1,3.
[152]	Polipropileno	como um	Componente	np-PO:
[153]	Polímeros baseados em	propileno	adequados incluem

homopolímeros de propileno, interpolímeros de propileno, bem como copolímeros de reator de polipropileno (RCPP), que poderão conter cerca de 1 a cerca de 20% p/p de etileno ou um comonômero de a-olefina de 4 a 2 0 átomos de carbono. O homopolímero de polipropileno poderá ser um polipropileno isotático, sindiotático ou atático. O interpolímero de propileno poderá ser um copolímero aleatório ou em bloco, ou um terpolímero baseado em propileno. Em uma outra concretização, os polímeros baseados em propileno poderão ser nucleados. Nucleado e termos semelhantes referem-se a um polímero que tenha sido modificado por adição de um agente nucleante tal como Millad®, um dibenzil sorbitol comercialmente disponível da Milliken. Outros agentes nucleantes convencionais também poderão ser usados.

[154] O polímero de propileno poderá ser cristalino, semi-cristalino ou amorfo. Um polímero de polipropileno cristalino tipicamente tem pelo menos 90 moles por cento de suas unidades repetitivas derivadas de propileno, preferivelmente pelo menos 97 por cento, mais preferivelmente

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49/118 adequados etileno, 1-buteno 1-octeno, 1-noneno, 1 bem como 4-metil-1-penteno, vinilciclohexano, e incluem etileno, preferivelmente etileno.

polímeros baseados de propileno/a-olefina de propileno/etileno.

onalmente, o polímero tendo pelo menos dienos ou pelo menos 99 por cento.

[155] Comonômeros propileno incluem hepteno, dodeceno, metil-l-hexeno, preferidos mais referência interpolímero interpolímero [156] Opci compreende monômeros que são preferivelmente dienos e trienos adequados 3,7-dimetil-l,6-octadieno, trimetil-1,6,10-octatrieno, butadieno, 1,6-heptadieno, 1, decadieno, 1,10-undecadieno, ou misturas destes, e e octadienos, decadieno, diciclopentadieno, e [157] Comonômeros butadieno, 1,3-pentadieno, diciclopentadieno; compostos incluindo estireno, o-, divinilbenzeno, vinilbifenila, aromáticos de vinila C_8-40 fluorestireno.

incluem

5,7-dimetil-1,6-octadieno, 6-metil-1,5-heptatrieno, 7-octadieno, norborneno, preferivelmente e o mais preferivelmente 4-metil-1,4-hexadieno,

5-etilideno-2-norborneno insaturados para polimerizar com 1-penteno, 1-hexeno, 1-deceno, 1-undeceno, 14-metil-1-hexeno, 5 estireno. Os comonômeros 1-hexeno, e 1-octeno, e Conforme usado aqui, com em propileno apenas, especificamente inclui baseado em propileno duas duplas ligações trienos. Comonômeros de 7-metil-1,6-octadieno, 3,7,111,3

1,8-nonadieno, 1,9tetraciclododecano, butadieno, hexadienos, 1,4-hexadieno, 1,95-metil-1,4-hexadieno, (ENB) .

adicionais incluem 1,3norbornadieno, e aromáticos de vinila C8-40 m-, e p-metilestireno, vinilnaftaleno; e compostos tais como cloroestireno e

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50/118 [158] Os copolímeros de propileno de particular interesse incluem propileno/etileno, propileno/l-buteno, propileno/ 1hexeno, propileno/4-metil-l-penteno, propileno/l-octeno, propileno/etileno/buteno, propileno/etileno/ENB, propileno/etileno/l-hexeno, propileno/etileno/l-octeno, propileno/estireno, e propileno/etileno/estireno.

[159] Polipropilenos adequados são formados por meios contidos na técnica, por exemplo, usando catalisadores de sítio único (metaloceno ou geometria constrita) ou catalisadores de Ziegler-Natta. O propileno e comonômeros opcionais, tais como etileno ou monômeros de a-olefina são polimerizados sob condições dentro da técnica, por exemplo, conforme divulgado por Galli, et al., Angew. Macromol. Chem, Vol. 1120, 73 (1984), ou por E.P. Moore et al., em

Polypropylene Handbook, Hanser Publishers, Nova York, 1996, particularmente páginas 11-98.

[160] Os seguintes são polímeros de polipropileno ilustrativos, mas não limitativos, que poderão ser usados nas composições desta invenção: PROFAX^MR SR-256M, uma resina de copolímero de polipropileno clarificado com uma densidade de 0, 90 g/cm³ e uma MFR de 2 g/10 min, PROFAX^mr 8623, um copolímero de polipropileno de impacto, com uma densidade de 0,90 g/cm³ e uma MFR de 1,5 g/10 min, e CATTALOY^MR misturas intra-reator de polipropileno (homo- ou copolímero) com um ou mais dentre copolímero de propileno-etileno ou etilenopropileno, as misturas tendo uma ampla faixa de densidades e MFR, todos comercialmente disponíveis da Basell (Elkton, MD); plastômeros e elastômeros VERSIFY^mr comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company e disponíveis como copolímeros de propileno/etileno com densidades variando de

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0,86 a 0,89 g/cm³, e uma MFR variando de 2 a 25 g/10 min; e INSPIRE^mr D114 copolímero de impacto ramificado com um índice de fluxo de fundido de 0,5 dg/min (230°C/2,16 kg) e um ponto de fusão de 164°C e comercialmente disponível da The Dow Chemical Company. Outros polímeros de polipropileno incluem o homopolímero de polipropileno KF 6100 da Shell; o copolímero de polipropileno KS 4005 da Solvay.

[161] Preferivelmente o polímero baseado em propileno tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) na faixa de 0,01 a 1000 g/10 min, mais preferivelmente na faixa de 0,1 a 500 g/10 min, e mais preferivelmente 1 a 100 g/10 min, conforme medida de acordo com ASTM D 1238 (MFR, 230°C/2,16 kg) de 0,1 a 150, preferivelmente de 0,3 a 60, mais preferivelmente de 0,8 a 40 e o mais preferivelmente de 0,8 a 25, g/10 min.

[162] O polímero baseado em propileno usado na presente invenção poderá ter qualquer distribuição de peso molecular (MWD). Polímeros baseados em propileno de MWD ampla ou estreita são formados por meios conhecidos na técnica. Polímeros baseados em propileno tendo uma MWD estreita poderão ser vantajosamente providos reduzindo a viscosidade ou manufaturando graus de reator (sem quebra de viscosidade) usando catalisadores ou por ambos os métodos.

[163] O polímero baseado em propileno poderá ser de grau reator, viscorreduzido, ramificado ou acoplado para prover taxas aumentadas de nucleação e cristalização. O termo acoplado é usado aqui para se referir a polímeros baseados em propileno que são modificados na reologia, de maneira tal que eles exibam uma mudança na resistência do polímero fundido para fluir durante a extrusão (por exemplo, na extrusora imediatamente antes da matriz anelar). Conquanto o

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52/118 viscorreduzido seja na direção da separação de cadeia, o acoplado é na direção de reticulação ou interconexão (networking). Como exemplo de acoplamento, um agente de acoplamento (por exemplo, um composto de azida) é adicionado a um polímero de polipropileno com taxa de fluxo de fundido relativamente alta, tal que após a extrusão a composição de polímero de polipropileno resultante alcance uma taxa de fluxo de fundido substancialmente mais baixa que a taxa de fluxo de fundido inicial. Preferivelmente, para polipropileno acoplado ou ramificado, a razão de MFR subsequente para MFR inicial é menor que, ou igual a, 0,7:1, mais preferivelmente menor que ou igual a 0,2:1.

[164] Polímeros baseados em propileno adequadamente ramificados para uso nesta invenção estão comercialmente disponíveis, por exemplo, da Montell North América, polímeros baseados em propileno ramificados ou acoplados adequados poderão ser preparados por quaisquer meios dentro dos conhecimentos da técnica, tal como por tratamento com peróxido ou feixe de elétrons, por exemplo, conforme divulgado por DeNicola et al., na patente U.S. n^o 5.414.027 (o uso de radiação de alta energia (ionizante) em atmosfera de oxigênio reduzida); EP 0 190 889 de Himont (irradiação com feixe de elétrons de polipropileno isotático em temperaturas mais baixas); patente U.S. n^o 5.464.907 (Akzo Nobel NV); EP 0 754 711 Solvay (tratamento com peróxido); e pedido de patente U.S. n^o 09/133.576, depositado em 13 de agosto de 1998 (agentes de acoplamento de azida).

[165] Interpolímeros de propileno/a-olefina adequados, contendo pelo menos 50 moles % de propileno polimerizado, caem dentro desta invenção. Polímeros baseados em

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53/118 polipropileno adequados incluem polímeros VERSIFY^MR (The Dow Chemical Company) e polímeros VISTAMAXX^mr (ExxonMobil Chemical Co.), polímeros LICOCENE^MR (Clairant), polímeros EASTOFLEX^mr (Eastman Chemical Co.), polímeros REXTAC^mr (Huntsman), e polímeros VESTOPLAST^MR (Degussa). Outros polímeros adequados incluem copolímeros e interpolímeros em bloco de etileno/a-olefina, e outros copolímeros em bloco baseados em propileno e interpolímeros conhecidos na técnica.

[166] Em uma outra concretização, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de etileno/a-olefina que tem uma distribuição de peso molecular menor que ou igual a 5, ou menor que ou igual a 4, ou menor que ou igual a 3. Em uma outra concretização, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma distribuição de peso molecular de 1 a 5, ou de 1 a 4, ou de 1 a 3.

[167] Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) menor que ou igual a 1000 g/10 min, tipicamente menor que ou igual a 500 g/10 min, e mais tipicamente menor que ou igual a 100 g/10 min, e ainda mais tipicamente menor que ou igual a 50 g/10 min, conforme medida de acordo com ASTM D-1238 a 230°C/2,16 kg. Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) maior que ou igual a 0,01 g/10 min, tipicamente menor que ou igual a 0,1 g/10 min, e mais tipicamente menor que ou igual a 1 g/10 min, conforme medida de acordo com ASTM D-1238 a 230°C/2,16 kg.

[168] Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) na faixa de 0,01 a 1000 g/10 min, tipicamente na faixa de

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Ο, 01 a 500 g/10 min, mais tipicamente na faixa de 0,1 a 100 g/10 min, e ainda mais tipicamente na faixa de 0,1 a 50 g/10 min, conforme medida de acordo com ASTM D-1238 a 230°C/2,16 kg.

[169] Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem um percentual de cristalinidade de menos que ou igual a 50 por cento, tipicamente de menos que ou igual a 40, e mais tipicamente de menos que 35 por cento, conforme medido por DSC. Preferivelmente, esses polímeros têm um percentual de cristalinidade de 2 por cento a 50 por cento.

[170] Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma densidade de menos que ou igual a 0,96 g/cm³, ou menos que ou igual a 0,93 g/cm³, ou menos que ou igual a 0,90 g/cm³.

[171] Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma densidade de mais que ou igual a 0,83 g/cm³, ou mais que ou igual a 0,84 g/cm³, ou maienos que ou igual a 0,85 g/cm³. Em uma outra concretização, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma densidade de 0,84 g/cm³ a 0,93 g/cm³, ou de 0,85 g/cm³ a 0,92 g/cm³.

[172] Os copolímeros de propileno desta invenção tipicamente compreendem unidades derivadas de propileno em uma quantidade de pelo menos 60, ou pelo menos 80, ou pelo menos 85, por cento em peso do copolímero. A quantidade típica de unidades derivadas de etileno em copolímeros de propileno/etileno é de pelo menos 0, 1, ou pelo menos 1 ou pelo menos 5 por cento em peso, e ao quantidade máxima de unidades derivadas de etileno presentes nesses copolímeros é tipicamente não em excesso de 35, ou não em excesso de 30 ou

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55/118 não em excesso de 20, por cento em peso do copolímero. A quantidade de unidades derivadas do(s) comonômero(s) insaturado(s), caso presentes, é tipicamente de pelo menos 0,01, ou pelo menos 1 ou pelo menos 5, por cento em peso, e a típica quantidade máxima de unidades derivadas do(s) comonômero(s) insaturado(s), tipicamente não excede 35, ou não excede 30 ou não excede 20, por cento em peso do copolímero. O total combinado de unidades derivadas de etileno e qualquer comonômero insaturado tipicamente não excede 40, ou não excede 30 ou não excede 20, por cento em peso do copolímero.

[173] Os copolímeros desta invenção compreendendo propileno e um ou mais comonômeros insaturados diferentes de etileno, também compreendem tipicamente unidades derivadas de propileno em uma quantidade de pelo menos 60, ou pelo menos 70 ou pelo menos 80, por cento em peso do copolímero. O(s) um ou mais comonômero(s) insaturado(s) compreende(m) pelo menos 0,1, ou pelo menos 1 ou pelo menos cerca de 3, por cento em peso, e a quantidade máxima típica de comonômero insaturado não excede 40, ou não excede 30, por cento em peso do copolímero.

[174] Em uma concretização preferida, esses polímeros baseados em propileno são feitos usando um catalisador ligante de heteroarila, centrado em metal em combinação com um ou mais ativadores, p.ex., um alumoxano. Em certas concretizações, o metal é um ou mais dentre háfnio e zircônio. Mais especificamente, em certas concretizações do catalisador, constatou-se que o uso de um metal háfnio é preferido comparativamente com metal zircônio, como catalisadores ligantes de heteroarila. Os catalisadores em

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56/118 certas concretizações são composições compreendendo o ligante e metal precursor e, opcionalmente, poderão adicionalmente incluir um ativador, combinação de ativadores ou pacote de ativadores.

[175] Os catalisadores usados para fazer os polímeros baseados em polipropileno adicionalmente incluem catalisadores compreendendo complexos de ligante-háfnio auxiliares, complexos de ligante-zircônio auxiliares e, opcionalmente, ativadores que catalisem reações de polimerização e copolimerização, particularmente com monômeros que sejam olefinas, diolefinas, ou outros compostos insaturados. Complexos de zircônio, complexos de háfnio, composições poderão ser usadas. Os complexos de metal-ligante poderão estar em um estado carregado ou neutro. A proporção de metal para ligante também poderá variar, a proporção exata sendo dependente da natureza do ligante e do complexo metalligante. 0 complexo ou complexos metal-ligante poderá(ão) tomar diferentes formas, por exemplo, ele(s) poderá(ão) ser monomérico(s), dimérico(s), ou até de uma ordem superior. Estruturas de catalisadores adequadas e ligantes associados estão descritos na patente U.S. n^o 6.919.407.

[176] Os polímeros baseados em propileno poderão ser feitos por qualquer processo conveniente. Em uma concretização, os reagentes de processo, i.é, (i) propileno, (ii) etileno e/ou um ou mais comonômeros insaturados, (iii) catalisador, e, (iv) opcionalmente, solvente e/ou um regulador de peso molecular (p.ex., hidrogênio), são alimentados a um único vaso de reação de qualquer design, por exemplo, tanque agitado, de laço ou de leito fluidizado. Os reagentes de processo são contatados dentro do vaso de reação

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57/118 sob condições apropriadas (p.ex., solução, pasta, fase gasosa, suspensão, alta pressão) para formar o polímero desejado, e então a produção do reator é recuperada para tratamento pós-processamento. Toda a produção do reator poderá ser recuperada de uma vez (conforme no caso de um reator de passada única ou de batelada), ou ela poderá ser recuperada na forma de uma corrente de sangria, que forma apenas uma parte, tipicamente a menor parte, da massa reagente (conforme é o caso de um reator de processo contínuo, no qual uma corrente de saída é sangrada do reator, à mesma taxa que os reagentes são adicionados para manter a polimerização em condições de estado estacionário). Massa reagente significa o conteúdo dentro de um reator, tipicamente durante, ou subsequente a, a polimerização. A massa reagente inclui reagentes, solvente (se o houver), catalisador, e produtos e sub-produtos. 0 solvente recuperado e monômeros não reagidos poderão ser reciclados de volta ao vaso de reação. Condições de polimerização adequadas são descritas na patente U.S. n^o 6.919.407.

[177] Componente Poliuretano Baseado em Polidieno ou Poliuretano Baseado em Polidiol [178] 0 poliuretano baseado em polidieno da presente invenção é termoplástico e preparado a partir de pelo menos um polidieno funcional. 0 poliuretano baseado em polidiol é termoplástico e formado a partir de pelo menos um diol. 0 polidieno funcional compreende pelo menos um (preferivelmente cerca de 2) grupo(s) reativo(s) com isocianato ligado(s) à(s) extremidade(s) da molécula ou ligado(s) pendentemente dentro da molécula. Esta funcionalidade poderá ser qualquer dos grupos que reaja com isocianatos para formar ligações

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58/118 covalentes. Esta funcionalidade preferivelmente contém átomos de hidrogênio ativo com exemplos típicos sendo hidroxila, amino primário, amino secundário, sulfidrila, e misturas destes. 0 termo átomos de hidrogênio ativo referese a átomos de hidrogênio que, devido à sua colocação em uma molécula, exibem atividade de acordo com o ensaio de Zerewitinoff conforme descrito por Kohler em J. Am. Chemical Soc., 49, 31-81 (1927), incorporado aqui por referência. 0 conteúdo deste segmento insaturado no poliuretano é de 1 a 95% p/p, e preferivelmente de 10 a 50% p/p. Em uma concretização preferida, o componente poliuretano baseado em diol é preparado a partir de um polidieno diol. Em uma outra concretização da invenção, o componente poliuretano baseado em diol é preparado a partir de um polidieno funcionalizado, que contenha grupos reativos com isocianato diferentes de hidroxila. Em ainda outra concretização, o poliuretano baseado em diol é preparado a partir de um diol de fonte natural. O pd-TPU é então adicionalmente misturado com np-PO, p.ex., um interpolímero aleatório de etileno/a-olefina, um interpolímero em multibloco de olefina, etc., conforme anteriormente descrito.

[179] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em poldieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente, um polibutadieno diol.

[180] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização

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59/118 adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[181] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[182] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[183] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em uma concretização adicional, tanto o poliuretano baseado em polidiol quanto o poliuretano termoplástico, cada qual independentemente, é formado de pelo menos um diisocianato alifático.

Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[184] Em ainda uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de um diol de fonte natural. Conforme usado aqui, diol de fonte natural, polióis de óleos naturais e termos semelhantes significam um diol derivado de um produto agrícola, p.ex., óleos de sementes de soja, girassol, milho e canola. Um diol poderá ou não conter insaturação diênica. A composição de

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60/118 triglicerídeos de óleos de sementes é bem entendida. Triglicerídeos são ésteres de ácidos graxos de glicerina, e a composição depende da fonte do óleo. A nomenclatura usada é padrão na indústria de gorduras e óleos, com o número de carbonos no ácido graxo indicado primeiro, seguido do número de sítios de insaturação entre parênteses. Óleos representativos incluem palmitico, esteárico, oleico, linoleico e linolênico. Para o propósito de fazer polióis destes triglicerídeos, óleos que contenham um alto grau de insaturação são desejáveis. Óleos tais como de soja, canola e girassol são aceitáveis devido aos seus níveis relativamente baixos de ácidos graxos saturados que contêm, enquanto que matérias-primas tais como o óleo de palma são consideradas inutilizáveis sem purificação ou refinação adicional devido aos altos níveis de ácidos graxos saturados.

[185] Um método para preparar tais polidienos funcionais é um processo de duas etapas no qual um dieno conjugado é crescido por polimerização aniônica pelas duas extremidades de um iniciador difuncional. O peso molecular do polidieno é controlado pela razão molar do dieno conjugado para o iniciador. Na segunda etapa, as extremidades são então capeadas com óxido de alquileno (tal como óxido de etileno ou propileno) para produzir um diol insaturado. Este processo particular é descrito na patente U.S. n^o 4.039.593. Em tais processos, é possível adicionar óxido de alquileno em excesso e formar cadeias de poli(óxido de alquileno) curtas nas extremidades do polidieno.

Tais misturas estão dentro da abrangência desta invenção.

[186]

Os dienos conjugados usados para preparar polidieno funcional contêm tipicamente de 4 a 24 átomos de

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61/118 carbono, e preferivelmente de 4 a 8 átomos de carbono. Dienos típicos incluem butadieno e isopreno, e polidienos funcionais típicos são polibutadieno e piisopreno capeado em cada extremidade com óxido de etileno. Esses polidienos têm pelo menos um grupo funcional por molécula, e tipicamente têm um peso molecular médio numérico (M_n) de 500 a 10.000 gramas por mol (g/mol), e preferivelmente de 500 a 5.000 g/mol. O grupo funcional é preferivelmente um grupo hidroxila. Dois polidieno dióis preferidos são polibutadieno diol e poliisopreno diol, e mais preferivelmente polibutadieno diol.

[187] Em uma concretização, o pelo menos um poliuretano baseado em polidieno diol é formado a partir de um polidieno diol hidrogenado. Em uma outra concretização, o pelo menos um poliuretano baseado em polidieno diol é formado a partir de um polidieno diol parcialmente hidrogenado.

[188] O termo hidrogenação é conhecido na técnica, e é usado aqui com referência à hidrogenação (reação de hidrogênio com grupos alqueno) de duplas ligações dentro do polidieno diol, e é uma referência ao produto final (hidrogenado). O termo hidrogenação refere-se à hidrogenação completa de todas as duplas ligações, ou à hidrogenação quase completa (mais que aproximadamente 95 moles por cento) das duplas ligações, dentro do polidieno diol. O termo hidrogenação parcial é usado aqui com referência a uma reação de hidrogenação, e o produto final em ambos os quais uma quantidade significativa (aproximadamente maior que 5 moles por cento) das duplas ligações, dentro do polidieno diol, não estão hidrogenadas.

[189] O poliuretano usado na prática da presente invenção é preparado reagindo o polidieno funcional com um isocianato

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62/118 e opcionalmente um extensor de cadeia. No método de prepolímero, tipicamente um ou mais polidienos funcionais são reagidos com um ou mais isocianatos para formar um prepolímero. 0 prepolímero é adicionalmente reagido com um ou mais extensores de cadeia. Alternativamente, os poliuretanos poderão ser preparados por uma reação direta de todos os reagentes. Poliuretanos típicos têm um peso molecular médio numérico de 5.000 a 1.000.000 g/mol, e mais preferivelmente de 20.000 a 100.000 g/mol.

[190]

Alguns exemplos de polidieno dióis, correspondentes al., Novel

Polyurethanes, poliuretanos,

Polybutadiene

International são descritos

Diols for

Polyurethane por Pytela et

Thermoplastic

Conference, PU

Lat. Am. 2001; e Pyteka et al.,

Novel Thermoplastic

Polyurethanes for Adhesives and Sealants, Adhesives & Sealant Industry, junho 2003, págs. 45-51. Alguns exemplos de alguns polidieno dióis hidrogenados, e correspondentes poliuretanos, são descritos em WO 99/02603, e correspondente patente européia EP 0 994 919 Bl. Conforme discutido nessas referências, a hidrogenação poderá ser realizada por uma variedade de processos estabelecidos, incluindo hidrogenação na presença de catalisadores tais como Níquel Raney, metais nobres, tais como platina, catalisadores de metais de transição, e catalisadores de titânio, tal como na patente U.S. n^o 5.039.755. Também, os polímeros poderão ter diferentes blocos de dieno e esses blocos de dieno poderão ser seletivamente hidrogenados conforme descrito na patente

U.S. n^o 5.229.464.

[191] Di-isocianatos adequados para uso na preparação do segmento duro dos poliuretanos de acordo com esta invenção,

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63/118 incluindo di-isocianatos aromáticos, alifáticos cicloalifáticos, e combinações de dois ou mais desses compostos. Um exemplo de uma unidade estrutural derivada de di-isocianato (OCN-R-NCO) é representado pela fórmula (I) abaixo:

0

II II

-C-HN-R-NH-Conde R é um grupo alquileno, cicloalquileno , ou arileno.

Exemplos representativos desses diisocianatos poderão ser encontrados nas patentes

U.S. n^os 4.385.133,

4.522.975 e

5.167.899. Diisocianatos preferidos incluem, mas não estão limitados a, 4,4'-di-isocianatodifenilmetano, diisocianato de p-fenileno,

1,4-diisocianato-ciclohexano, di-isocianato de hexametileno, diisocianato de

1,5-naftaleno, di-isocianato de 3,3'-dimetil4,4'-bifenila,

4,4'-di-isocianato-diciclohexilmetano, e diisocianato de

2,4-tolueno. Mais preferidos são

4,4'-diisocianato-diciclohexilmetano

4,4'-diisocianatodifenilmetano.

Mais preferido

4,4'-diisocianatodifenilmetano.

[192]

Di-isocianatos também incluem compostos de isocianato alifáticos cicloalifáticos, tais como diisocianato de 1,6-hexametileno, di-isocianato de etileno, isocianato-3,5,5-trimetil-1-3-isocianatometilciclohexano, isocianato de 2,4- e 2,6-hexahidrotolueno, bem como

1dias correspondentes misturas isoméricas; di-isocianato de 4,4'-, 2,2'- e 2,4'-diciclohexilmetano, bem como as correspondentes misturas isoméricas. Também, di-isocianato de 1,3tetrametileno xileno poderá ser usado na presente invenção. O isocianato poderá ser selecionado dentre isocianatos

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64/118 orgânicos, isocianatos modificados, prepolímeros baseados em isocianato, e misturas de dois ou mais destes isocianatos.

[193] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado a partir de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[194] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado a partir de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito a partir de triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleio, linoleico e linolênico.

[195] Conforme discutido acima, os poliuretanos poderão ser preparados misturando todos os ingredientes, essencialmente ao mesmo tempo em um processo direto, ou poderá ser preparado adicionando em etapas os ingredientes, em um processo de prepolímero, com os processos sendo realizados na presença de, ou sem a adição de, aditivos opcionais. A reação de formação do poliuretano poderá ocorrer em batelada, ou em solução, com, ou sem, a adição de um catalisador adequado que promova a reação de isocianatos com hidroxila ou outra funcionalidade. Exemplos de uma preparação típica desses poliuretanos estão descritos na patente U.S. n^o 5.864.001.

[196] O outro componente principal do segmento duro de poliuretanos da presente invenção é pelo menos um extensor de cadeia, que é bem conhecido neste campo da tecnologia. Conforme é conhecido, quando o extensor de cadeia for um diol, o produto resultante será um poliuretano termoplástico

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65/118 (TPU) . Quando o extensor de cadeia for uma diamina ou um amino álcool, o produto resultante será tecnicamente uma poliuréia termoplástica (TPUU).

[197] Os extensores de cadeia que poderão ser usados na invenção são caracterizados por dois ou mais, preferivelmente dois, grupos funcionais, cada um dos quais contém átomos de hidrogênio ativo. Esses grupos funcionais estão preferivelmente na forma de hidroxila, amino primário, amino secundário, ou misturas de dois ou mais desses grupos. O termo átomo de hidrogênio ativo refere-se a átomos de hidrogênio que, devido ao seu posicionamento em uma molécula, exibem atividade de acordo com o ensaio de Zerewitinoff, conforme descrito por Kohler em J. Am. Chemical Soc., 49, 3181 (1927) .

[198] Os extensores de cadeia poderão ser alifáticos, cicloalifáticos, ou aromáticos e são exemplificados por dióis, diaminas, e amino álcoois. Ilustrativos dos extensores de cadeia difuncionais são etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,3butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5 pentanodiol, e outros pentano dióis, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2-etil-1,6-hexanodiol, outros 2-etil-hexanodióis, 1,6-hexanodiol e outros hexanodióis,

2.2.4- trimetilpentano-1,3-diol, decanodióis, dodecanodióis, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4bis(2-hidroxietoxi)-ciclohexano, 1,3-ciclohexano dimetanol,

1.4- ciclohexanodiol, 1,4-bis(2-hdrioxietoxi)benzeno, Esterdiol 204 (ácido propiônico, 3-hidroxi-2,2-dimetil-, 3hidroxi-2,2-dimetilpropil éster comercialmente disponível da TCI América), N-metiletanolamina, N-metil iso-propilamina, 4aminociclohexanol, 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano,

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66/118 dietilenotriamina, tolueno-2,4-diamina, e tolueno-1,6dimaina. Compostos alifáticos contendo de 2 a 8 átomos de carbono são preferidos. Caso devam ser feitos poliuretanos termoplásticos ou solúveis, os extensores de cadeia poderão ser difuncionais por natureza. Extensores de cadeia de amina incluem, mas não estão limitados a, etilenodiamina, monometanolamina e propilenodiamina.

[199] Extensores de cadeia lineares comumente usados são geralmente compostos de diol, diamina, ou amino álcool caracterizados pelo fato de terem um peso molecular de não mais que 400 g/mol (ou Dalton). Neste contexto, por linear quer-se dizer que nenhuma ramificação de carbono terciário esteja incluída. Exemplos de extensores de cadeia adequados são representados pelas seguintes fórmulas: HO-(CH₂)_N-OH, H₂N(CH₂)_n-NH₂, e H₂N-(CH₂)_n-OH, onde n é tipicamente um número de 1 a 50.

[200] Um extensor de cadeia comum é 1,4-butano diol (butano diol ou BDO), e é representado pela seguinte fórmula: HO-CH2CH2CH2CH2-OH. Outros extensores de cadeia adequados incluem etileno glicol; dietileno glicol; 1,3propanodiol; 1,6-hexanodiol; 1,5-heptanodiol;

trietilenoglicol; e combinações de dois ou mais destes extensores.

[201] Também adequados são extensores cíclicos que são geralmente compostos de diol, diamina, ou amino álcool caracterizados pelo fato de terem um peso molecular de não mais que 400 g/mol. Neste contexto, por cíclico quer-se dizer uma estrutura anelar, e estruturas anelares típicas incluem, mas não estão limitadas a, estruturas anelares de 5 a 8 membros com ramificações hidroxil-alquila. Exemplos de

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67/118 extensores de cadeia cíclicos são representados pelas seguintes fórmulas: HO-R-(anel)-R'-OH e HO-R-O-(anel)-O-R'OH, onde R e R' são cadeias de alquila de um a cinco átomos de carbono, e cada anel possui 5 a 8 membros, preferivelmente todos carbonos. Nestes exemplos, um ou ambos os -OH terminais poderão ser substituídos por -NH₂. Extensores de cadeia cíclicos adequados incluem ciclohexano dimetanol (CHDM) e hidroquinona bis-2-hidroxietil éter (HQEF). Uma unidade estrutural de CHDM, um extensor de cadeia cíclico preferido é representado pela seguinte fórmula: HO-CH2-(anel de ciclohexano)-CH2-OH.

[202] O extensor de cadeia é incorporado ao poliuretano em quantidades determinadas pela seleção dos componentes reagentes específicos, as quantidades desejadas dos segmentos duro e mole e o índice suficientes para prover boas propriedades mecânicas, tais como módulo e resistência à rasgadura. As composições de poliuretano usadas na prática desta invenção contêm de 2 a 25, preferivelmente de 3 a 20 e mais preferivelmente de 4 a 18, 5 p/p do componente extensor de cadeia.

[203] Caso desejado, opcionalmente, pequenas quantidades de compostos monohidroxilfuncionais ou monoaminofuncionais, frequentemente denominados interruptores de cadeia, poderão ser usadas para controlar o peso molecular. Ilustrativos de tais interruptores de cadeia são os propanóis, butanóis, pentanóis e hexanóis. Quando usados, os interruptores de cadeia estarão presentes tipicamente em quantidades de 0,1 a 2% p/p de toda a mistura reagente conduzindo à composição de poliuretano.

[204] Conforme é bem conhecido daqueles entendidos no

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68/118 assunto, a proporção de isocianato para grupos funcionais totais determinará o M_n do polímero. Em alguns casos, é desejável usar um muito ligeiro excesso de isocianato.

[205] Para polímeros de alto M_n, lineares, materiais de partida com dois grupos funcionais por cadeia são desejáveis. Entretanto, é possível acomodar materiais de partida com uma faixa de funcionalidade. Por exemplo, um polidieno com uma extremidade funcional poderia ser usado para capear ambas as extremidades de um poliuretano com a porção do meio consistindo de parcelas extensoras de cadeia de isocianato repetitivas. Polidienos com mais que dois grupos funcionais formarão polímeros ramificados. Apesar de reticulação e géis poderem ser problemas, se o grau de funcionalidade for demasiadamente alto, isto poderá geralmente ser controlado por condições de processo. Tais polímeros ramificados exibirão algumas características reológicas que serão desejáveis em alguns casos, tais como uma resistência de fundido mais alta.

[206] Opcionalmente, catalisadores que promovam ou facilitem a formação de grupos uretano poderão ser usados na formulação. Ilustrativos de tais catalisadores são octoato estanoso, dilaurato de dibutil estanho, oleato estanoso, titanato de tetrabutil estanho, cloreto de tributil estanho, naftenato de cobalto, óxido de dibutil estanho, óxido de potássio, cloreto estânico, Ν,Ν,Ν,Ν'-tetrametil-l,3butanodiamina, bis[2-(N,N-dimetilamino) etil] éter, 1,4diazabiciclo[2.2.2]octano; quelatos de zircônio, quelatos de alumínio, e carbonatos de bismuto. Os catalisadores, quando usados, são tipicamente empregados em quantidades catalíticas que poderão variar de 0,001% p/p, e menos, a 2% p/p e mais,

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69/118 com base no peso total dos ingredientes formadores do poliuretano.

[207] Aditivos poderão ser usados para modificar as propriedades do poliuretano usado na prática desta invenção. Aditivos poderão ser incluídos nas quantidades convencionais conforme já é conhecido da técnica e literatura. Aditivos são geralmente usados para prover propriedades desejadas específicas aos poliuretanos tais como diversos antioxidantes, inibidores de ultravioleta, ceras, agentes espessantes e cargas. Quando cargas forem usadas, elas poderão ser orgânicas ou inorgânicas, mas são geralmente inorgânicas, tais como argila, carbonato de cálcio, sílica e assemelhados. Também, aditivos fibrosos, tais como fibras de vidro ou de carbono, poderão ser adicionados para conferir certas propriedades.

[208] Em uma concretização preferida da invenção, o poliuretano é formado a partir de um polidieno diol, um isocianato e um extensor de cadeia, e preferivelmente um extensor de cadeia alifático. Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidieno diol é hidrogenado. Em uma outra concretização, o isocianato é um isocianato alifático ou cicloalifático.

[209] Em uma concretização adicional, o polidieno diol é formado a partir de dienos conjugados tendo 4 a 24 átomos de carbono, e preferivelmente de 4 a 8 átomos de carbono. Conforme divulgado acima, dienos típicos incluem polibutadieno e polisopreno, e polibutadieno hidrogenado e poliisopreno hidrogenado. Em uma concretização preferida, esses polidienos têm pelo menos um, e mais preferivelmente pelo menos dois, grupos hidroxila na molécula, e tipicamente

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70/118 têm um M_n de 500 a 10.000, mais preferivelmente de 1.000 a

5.000 e ainda mais preferivelmente de 1.500 a 3.000, g/mol.

Preferivelmente, o polidieno diol é um polibutadieno diol ou um poliisopreno diol, e mais preferivelmente um polibutadieno diol.

[210] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidieno diol é formado a partir de uma composição compreendendo 15 a 41% p/p de di-isocianato, 50 a 75% p/p de um polidieno diol, e de 5 a 15% p/p de um extensor de cadeia. Em uma concretização adicional, o polidieno diol é um polibutadieno diol ou um poliisopreno diol, e preferivelmente um polibutadieno diol. Em uma concretização adicional, o diisocianato é um di-isocianato alifático ou aromático e, mais preferivelmente, di-isocianato de 4,4'-difenilmetano. Em uma outra concretização, o diisocianato é um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização, o extensor de cadeia é um diol alifático. Em uma outra concretização, o polidieno diol tem um Mn de 500 a 10.000, mais preferivelmente de 1.000 a 5.000 e ainda mais preferivelmente de 1.500 a 3.000, g/mol. Em uma outra concretização, o polidieno diol é não hidrogenado. Em uma outra concretização, o polidieno diol é hidrogenado. Em uma outra concretização, o polidieno diol é parcialmente hidrogenado.

[211] O componente poliuretano da composição usada na prática desta invenção poderá conter uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas acima.

[212] Aditivos, tais como óleos de processo, agentes de deslizamento, anti-bloqueio, AO, UV, cargas, poderão ser adicionados às composições inventivas. Tipicamente, a

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71/118 composição conterá um ou mais estabilizantes, por exemplo, antioxidantes, tais como Irganox^MR 1010 e Irgafos^MR 168, ambos fornecidos pela Ciba Specialty Chemicals. Um exemplo de um antioxidante fenólico impedido é o antioxidante Iragnox® 1076, comercialmente disponível da Ciba-Geigy Corp. Os polímeros são tipicamente tratados com um ou mais estabilizantes antes de uma extrusão ou outros processos de fusão. Outros aditivos poliméricos incluem, mas não estão limitados a, absorventes de luz ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes, agentes nucleantes, cargas, retardantes de chamas, plastificantes, adjuvantes de processamento, lubrificantes, estabilizantes, inibidores de fumaça, agentes controladores de viscosidade, e agentes antibloqueio. Aditivos adicionais incluem, mas não estão limitados a, modificadores de tensão superficial, pigmentos, óleos de processo, agentes de sopro, agentes anti-bloqueio, agentes espumantes, agentes antiestáticos, agentes desmoldantes, agentes retardantes de chamas, aditivos antidanos por abrasão e arranhões, agentes antimicrobianos, agentes antiestáticos, e agentes reticulantes.

[213] Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas acima.

[214] Um polímero componente de uma composição inventiva

poderá	compreender	uma combinação de	duas ou	mais
concretizações	conforme descritas	aqui.
[215]	Um	método	inventivo	poderá	compreender	uma
combinação de	duas ou	mais concretizações	conforme descritas
aqui.
[216]	Um	artigo	inventivo	poderá	compreender	uma

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72/118 combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui .

[217] Aplicações:

[218] Em uma concretização, a invenção é um método para conferir soldabilidade de alta frequência (HF) e/ou imprimibilidade a um artigo compreendendo uma baixa energia superficial, i.é, um material não polar. A soldabilidade em HF poderá permitir que folhas ou películas de poliolefina sejam usadas em aplicações tais como membranas para telhados, itens de papelaria, couro artificial, etc. onde poliolefinas sejam desejáveis devido às vantagens de custo/desempenho e reciclabilidade. Os materiais e procedimentos de soldagem de alta frequência são conhecidos na técnica, e são geralmente descritos em US 2004/0077791. Métodos conhecidos incluem a adição de um zeolito ou uma resina contendo funcionalidade polar, p.ex., uma resina enxertada com MAH, ou um copolímero de EAA, EEA, EMA, ABA, ou EMAA, a uma resina olefínica não polar antes do polímero não polar ser submetido a soldagem de HF ou impressão. Entretanto, esses métodos geralmente provêem baixos resultados de soldabilidade e/ou imprimibilidade relativamente aos resultados desta concretização da invenção sob iguais condições usando iguais quantidades de materiais.

[219] O material não polar é tipicamente um homopolímero ou interpolímero baseado em etileno ou propileno ou mistura destes, apesar de qualquer material polimérico não polar, particularmente um material olefínico não polar, poderá ser usado na prática desta invenção. O método compreende a etapa de misturar com o material não polar uma quantidade, p.ex., menos que 50, tipicamente entre 1 e 40, preferivelmente entre 3 e 30 e mais preferivelmente entre 5 e 25, % p/p, de

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73/118 poliuretano baseado em polidiol, particularmente um poliuretano baseado em polidieno diol, baseado no peso combinado do material não polar e o polidieno/TPU. As misturas usadas na prática desta invenção poderão conter um ou mais aditivos tais como, mas não limitados a, antioxidantes, lubrificantes, cargas, retardantes de chamas, óleos, agentes reticulantes, estabilizantes de UV e assemelhados. Esses aditivos são usados de maneiras conhecidas e em quantidades conhecidas.

[220] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em poldieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno é um poliuretano baseado em polidieno diol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutadieno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente, um polibutadieno diol.

[221] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[222] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[223] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

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74/118 [224] Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[225] Em uma outra concretização, a invenção é um método para conferir pelo menos uma dentre pintabilidade, imprimibilidade e sobremoldabilidade a um artigo compreendendo um material com baixa energia superficial. Nesta concretização, um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol é adicionado a um material não polar, p.ex., uma poliolefina termoplástica (TPO), para promover a adesividade entre o material não polar e uma tinta, tinta gráfica, corante ou substrato polar. Uma vez que poliuretanos são resinas mais polares que TPOs, uma mistura de um poliuretano com TPO confere funcionalidade significativa no contexto de tintas baseadas em tolueno ou cetona ou tintas base água. Poliuretanos baseados em polibutadieno diol e dióis de fontes naturais são compatíveis com TPOs. Formulando uma TPO, por exemplo, polietileno ENGAGE^MR 8299, com TPU baseado em polibutadieno diol PRO 7840 comercialmente disponível da Sartomer, a uma proporção de mistura de 70:30, ou 60:40, ou 50:50, um artigo moldado por injeção é pintável com uma ampla variedade de formulações de tintas. O poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol e a np-PO são tipicamente formulados usando uma extrusora e a uma temperatura entre cerca de 170190, preferivelmente entre cerca de 175-185, °C. Velocidades de moldagens típicas são entre cerca de 20-100, preferivelmente entre 40-100 e mais preferivelmente entre 80Petição 870190027449, de 22/03/2019, pág. 77/126

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100, centímetros cúbicos por segundo (cm³/seg).

[226] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutileno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente um polibutadieno diol.

[227] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[228] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[229] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[230] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[231] Esta concretização da invenção funciona bem com uma ampla variedade de formulações de tintas. Os componentes predominantes de tintas e revestimentos base solvente são

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76/118 solventes, ligantes, pigmentos, e aditivos. Em tintas, a combinação do ligante e o solvente é referida como o veículo da tinta. Pigmentos e aditivos são dispersados no veículo. A quantidade de cada constituinte varia com a tinta em particular, mas solventes tradicionalmente perfazem cerca de 60% da formulação total. Solventes típicos incluem tolueno, xileno, metil etil cetona, metil isobutil cetona, é água. Os ligantes perfazem cerca de 30% p/p, pigmentos 7 a 85 p/p. e aditivos 2 a 35 p/p. Alguns dos polímeros e outros aditivos usados nas formulações de tintas incluem: polímeros acrílicos, resinas alquídicas, materiais baseados em celulose, tais como acetato butirato de celulose, resinas de melamina, resinas de carbamato, resinas de poliéster, resinas de acetato de vinila, resinas de uretano, polióis, álcoois, materiais inorgânicos tais como dióxido de titânio (rutilo), flocos de mica, óxido de ferro, sílica, alumínio e assemelhados.

[232] Essas composições de poliuretanos baseados em polidieno ou poliuretanos baseados em polidiol e np-PO têm outros usos também. Com o intento de exemplos não limitativos, essas composições promovem a adesão entre: (i) espumas de PU termofixas e elastômeros de poliolefinas (POE), particularmente como uma camada de amarração entre folhas, películas ou perfis extrudados; (ii) películas sopradas de POE e poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol; (iii) TPU e POE puros; (iv) borracha de butadieno e TPU ou um vulcanato termoplástico (TPV) tal como aqueles descritos em EP 0 468 947; (v) náilon ou outro plástico polar e polietileno clorado reticulado ou EPDM em processos de extrusão e moldagem, (vi) fibras de

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77/118 polipropileno e TPU, p.ex., em carpetes, grama artificial, etc.; (vii) cargas polares e materiais não polares, p.ex., isolação de fios e cabos, etc.; (viii) adesivos termofundíveis e substratos polares; POE e poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol em artigos moldados, p.ex., calçados e automotivos; e (x) dispersões aquosas das quase vários artigos podem ser produzidos, p.ex., películas.

[233] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutileno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente um polibutadieno diol.

[234] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[235] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[236] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[237] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização

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78/118 adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[238] Em uma concretização, as dispersões desta invenção poderão ser preparadas dispersando o TPU (com base em qualquer poliol não polar) em uma dispersão de poliolefina previamente preparada, i.é, a dispersão de poliolefina serve como a fase aquosa no processo de dispersão.

[239] Em outras concretizações, as dispersões poderão ser preparadas conforme segue:

a) Preparar um prepolímero de poliuretano usando um poliol não polar tal como um polibutadieno diol ou um poliéster poliol baseado em óleo de semente, e um diisocianato, ou

b) Dispersar o prepolímero de poliuretano em uma fase aquosa compreendendo uma dispersão de poliolefina e um extensor de cadeia; o prepolímero de poliuretano poderá ser dispersado na fase aquosa incorporando um tensoativo adequado ou fazendo o polímero se auto-dispersar usando uma abordagem de funcionalização convencional, ou

c) Misturar fisicamente uma dispersão de poliolefina e uma dispersão de poliuretano preparada usando um poliol não polar, tal como um polibutadieno diol ou um poliol baseado em óleo de semente, ou

d) seguir os procedimentos de US 2005/0100754, aqui incorporado por referência, ou

e) dispersar uma pré-mistura de uma composição adesiva, ou pós-misturar duas ou mais dispersões.

[240] Em uma concretização, cada componente da dispersão é formado, independentemente, a partir de um isocianato

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79/118 alifático.

[241]

As dispersões destas composições também poderão ser usadas como promotores de adesão de tintas para peças termoplásticas e termofixas para exteriores interiores automotivos.

Estas também poderão ser usadas como primers para pintar ou imprimir peças plásticas não polares para brinquedos, e outras peças ou películas moldadas ou extrudadas.

[242] invenção também provê um artigo de calçado compreendendo pelo menos um componente formado a partir de uma composição inventiva. Em uma concretização, o artigo é selecionado do grupo consistindo de solado externo, solado intermediário, solado de sapato unitário, um artigo sobremoldado, um artigo de couro natural, um artigo de couro sintético, uma gáspea, um artigo laminado, um artigo revestido, uma bota, uma sandália, galochas, um sapato plástico, e combinações destes.

[243] As composições inventivas também poderão ser usadas como dispersões, tais como dispersões base água para uso como primers em calçados poliolefínicos que promovam a adesão a colas de PU e couro; adesão a revestimentos de panos (adesão a PET, Náilon, PP, TPO rica em elastômero compreendendo POE, EPDM ou outros elastômeros não polares ou combinações destes, etc.).

[244] As composições inventivas poderão ser usadas nas seguintes aplicações em calçados: (a) solados externos, solados intermediários e enrijecedores, a serem montados com sistemas adesivos de poliuretano padrões correntemente usados pela indústria de calçados; (b) pintura de solados e solados intermediários com tintas de poliuretano correntemente usadas

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80/118 pela indústria de calçados; e (c) sobremoldagem de poliolefinas e poliuretanos bicomponentes para solados e solados intermediários em multicamada.

[245] Os substratos aos quais as misturas poderão ser aplicadas incluem uma ampla gama de materiais, tanto polares quanto não polares, tais como, mas não limitados a, polímeros, metais, madeira, concreto, vidro, cerâmicos e diversos compósitos de dois ou mais desses materiais. Alternativamente, esses materiais poderão ser aplicados a um artigo compreendendo a mistura. Métodos de aplicação incluem pintar, imprimir, tingir, sobremoldar e assemelhados, incluindo as muitas variações em cada, p.ex., espalhando, aspergindo, mergulhando, extrusão, etc. As misturas poderão ser reticuladas antes, durante ou depois da aplicação a um substrato, e elas poderão ser reticuladas de qualquer maneira conveniente, p.ex., por peróxido, enxofre, umidade, silano, radiação, calor e assemelhados. Em uma concretização, a mistura é aplicada a um substrato, e a mistura é reticulada à medida que ela é aplicada e/ou após a aplicação. Para reticular, a mistura de PO/poliuretano baseado em polidieno irá geralmente conter insaturação, p.ex., uma PO contendo dieno, e/ou um TPU não hidrogenado.

[246] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutileno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente um polibutadieno diol.

[247] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de

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81/118 pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmitico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[248] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[249] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[250] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[251] Películas (tipicamente menos que 4 mils de espessura) e estruturas em folha (tipicamente 4 ou mais mils de espessura) também são prontamente preparadas a partir de uma mistura de np-PO e um poliuretano baseado em polidieno ou um poliuretano baseado em polidiol. A película ou folha poderá ser em monocamada ou multicamada e sendo em multicamada, de três ou mais camadas, então pelo menos uma camada interna da película ou estrutura compreenderá uma mistura de np-PO e poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol. Esta camada interna poderá servir como uma camada de amarração entre uma camada polar e uma camada não polar, p.ex., entre uma camada de poliéster e

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82/118 uma camada de poliolefina. Estruturas de películas e folhas em multicamada contendo a mistura inventiva como camada de amarração entre camadas polar e não polar conferirão boa resistência, bom impacto, resistência à perfuração à película ou folha como um todo.

[252] Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno. Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutileno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente um polibutadieno diol.

[253] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[254] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[255] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[256] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster

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83/118 palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[257] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno ou poliuretano baseado em polidiol serve como camada de amarração entre materiais polares e não polares, particularmente entre materiais poliméricos polares e não polares, p.ex., entre uma camada de película de uma np-PO tal como polietileno ou polipropileno e uma camada de película de um polímero polar tal como poli(ácido láctico) (PLA) ou poliamida ou poliéster. Os d-TPUs desta invenção são particularmente bem adequados como camadas de amarração para ligar uma película ou superfície de polietileno e polipropileno de um artigo moldado a uma película ou superfície de um artigo moldado copolímero de etileno/ácido acrílico (EAA) ou PLA ou de poli(tereftalato de etileno).

Quaisquer processos que combinem co-extrusão, extrusão laminação, laminação adesiva, e/ou fundição ou extrusão de espuma poderão ser usados para criar essas estruturas laminadas, incluindo estruturas nas quais o d-TPU compreenda uma espuma.

[258]

Em uma concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidieno.

Em uma concretização preferida, o poliuretano baseado em polidieno diol é um polibutileno diol ou um poliisopreno diol ou uma combinação destes e, preferivelmente um polibutadieno diol.

[259] Em uma outra concretização, o poliuretano é um poliuretano baseado em polidiol. Em uma concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e

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84/118 linolênico.

[260] Exemplos de poliuretanos baseados em polidiol incluem, mas não estão limitados a, poliuretanos formados de poliéster polióis e polióis baseados em óleos de sementes.

[261] Em uma concretização, o poliuretano baseado em polidieno e, preferivelmente, um poliuretano baseado em polidieno diol, é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático.

[262] Em uma outra concretização, o poliuretano baseado em polidiol é formado de pelo menos um diisocianato alifático ou cicloalifático. Em ainda uma outra concretização adicional, o poliuretano baseado em polidiol compreende pelo menos um diol feito de um ou mais triglicerídeos de óleos de sementes selecionados do grupo consistindo de ácido ou éster palmítico, esteárico, oleico, linoleico, e linolênico.

[263] Resinas de poliéster adequadas incluem poli(ácido láctico), poli(glicolídeo) , poli(hidróxi butirato), poli(hidróxi (caprolactona), ona), poli(1,4-dioxepan poli(delta-valerolactona) , polietileno(succinato), polibutileno(succinato), polihexametil(succinato), butirato-co-hidróxi poli(etileno-oxilato),

2-ona), valerato), poli poli(1,5-dioxepan 2poli(p-dioxanona), polietileno(oxilato), polibutileno(oxalato), polipentametil(succinato), poliheptametil(succinato), polioctametil(succinato), polietileno(succinato-co-adipato), polibutileno(succinato-co-adipato), polibutileno(oxilato-co succinato) e polibutileno (oxalato-co-adipato). Especialmente preferido é o poli(ácido láctico).

[264] Camadas de poliolefina adequadas poderão compreender uma ou mais de um número de poliolefinas, p.ex.,

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PE de baixa densidade, PE de baixa densidade linear, PE de alta densidade, copolímeros de etileno/alfa-olefina, homopolímero de polipropileno, polipropileno modificado para impacto, polipropileno de copolímero aleatório, copolímeros de propileno-etileno, e assemelhados. Estas poliolefinas poderão ser poliolefinas heterogêneas ou homogêneas ou uma mistura de ambas.

[265] As camadas de película são feitas a partir de polímeros formadores de película, i.é, polímeros de peso molecular suficiente tal que possam ser fundidos, soprados, extrudados, ou assemelhado, para formarem uma película ou folha. Entretanto, o peso molecular não deverá ser tão alto que o polímero exiba uma viscosidade inadequada para uso no equipamento formador de película. Ademais, deverá ser apreciado que os pesos moleculares dos polímeros usados para prover as diversas camadas poderão ser diferentes, refletindo as propriedades desejadas das camadas individuais.

[266] As estruturas de películas e folhas, quer em mono-, quer em multicamada, poderão ser formadas por qualquer processo convencional, incluindo co-extrusão de películas fundidas, co-extrusão de películas sopradas, e a laminação de duas películas nas quais uma seja compreendida de uma estrutura em multicamada compreendendo uma camada compreendendo uma mistura de uma np-PO e um d-TPU que sirva como camada de amarração entre uma camada de poliéster e uma camada de poliolefina.

[267] A invenção provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir de uma composição inventiva. Em uma concretização adicional, o artigo é uma folha, um carpete, grama artificial, um adesivo, uma capa de fio, um

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86/118 cabo; uma roupa protetora, uma peça automotiva, um componente de calçado, um revestimento, ou um laminado de espuma, uma pele automotiva, um toldo, um encerado, um artigo para construção de telhados, um volante, um revestimento em pó, uma moldagem invertida de pó, um bem de consumo durável, um cabo, um manipulo, um componente de computador, uma cinta, um aplique, um componente de calçado, uma correia transportadora ou dentada, um pano (particularmente uma pelota com um ponto de amolecimento de cerca de 90°C) , uma fibra (incluindo fibras bicomponentes e revestimentos para fibras) e assemelhados.

[268] A invenção também provê um artigo moldado compreendendo um primeiro componente e um segundo componente, e sendo que o primeiro componente é formado a partir de uma composição compreendendo um polimero polar, e sendo que o segundo componente é formado a partir de uma composição inventiva. Em uma concretização adicional, o artigo é na forma de uma pele de automóvel, um aplique, um componente de calçado, uma correia transportadora, uma correia dentada ou um bem de consumo durável.

[269] A invenção também provê um artigo moldado compreendendo um primeiro componente e um segundo componente, e sendo que o primeiro componente é formado a partir de uma composição compreendendo um polimero polar, e sendo que o segundo componente é formado a partir de uma composição inventiva. Em uma concretização adicional, o artigo é na forma de uma pele de automóvel, um aplique, um componente de calçado, uma correia transportadora, uma correia dentada, couro artificial, ou um bem de consumo durável. A invenção provê uma peça automotiva compreendendo pelo menos um

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87/118 componente formado de uma composição inventiva, incluindo, mas não limitado a, painéis, airbags, encostos para cabeça, encostos para braços, forrações de tetos, e componentes de carpetes, tais como forrações de carpetes.

[270] A invenção também provê um calçado compreendendo pelo menos um componente formado a partir da composição inventiva. Em uma concretização adicional, o artigo é selecionado do grupo consistindo de solado externo, solado intermediário, solado de sapato unitário, um artigo sobremoldado, um artigo de couro natural, um artigo de couro sintético, uma gáspea, um artigo laminado, um artigo revestido, uma bota, uma sandália, galochas, um sapato plástico, e combinações destes.

[271] Em particular, as composições inventivas poderão ser usadas nas seguintes aplicações: (a) solados externos, solados intermediários e enrijecedores, a serem montados com sistemas adesivos de poliuretano padrões correntemente usados pela indústria de calçados; (b) pintura de solados e solados intermediários com tintas de poliuretano correntemente usadas pela indústria de calçados; e (c) sobremoldagem de poliolefinas e poliuretanos bicomponentes para solados e solados intermediários em multicamada. Adicionalmente, as composições inventivas poderão ser usadas em outras aplicações, tais como aplicações automotivas e aplicações em construções. Aplicações automotivas incluem, mas não estão limitadas a, manufatura de protetores para pára-choques, painéis verticais, peles de TPO macias, e acabamentos para interiores. Aplicações em construções incluem, mas não estão limitadas a, a manufatura de móveis e brinquedos.

[272] Processo de formulação em-linha e termos

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88/118 semelhantes significam um processo, tipicamente contínuo, no qual os componentes da composição são continuamente alimentados a e misturados dentro de uma extrusora ou peça de equipamento semelhante do qual é descarregada uma composição compreendendo os componentes misturados e, opcionalmente, a qual é adicionalmente processada paar formar um artigo de manufatura, p.ex., uma película, folha, fibra, etc.

[273] Em uma concretização, a invenção provê um método para fazer uma composição inventiva, o método compreendendo misturar sob fusão os componentes poliolefina e poliuretano. Em uma concretização adicional, os componentes são misturados simultaneamente. Em uma outra concretização, os componentes são misturados sequencialmente, em qualquer ordem. Em ainda uma outra concretização, a misturação sob fusão ocorre em um processo em-linha.

[274] Os seguintes exemplos ilustram a invenção, mas não limitam explicitamente ou implicitamente a invenção. Salvo indicação em contrário, todas as partes e percentagens são em peso.

[275] Concretizações Específicas [276] Métodos de Ensaio:

[277] A densidade é determinada de acordo com a American Society for Testing and Materiais (ASTM) Procedimento ASTM D792-00, Método B.

[278] 0 índice de fusão (I₂) em g/10 min, é medido de acordo com ASTM D-1238-04 (versão C), Condição 190°C/2,16 kg. A notação I₁₀ refere-se ao índice de fusão, em g/10 min medido usando ASTM D-1238-04, Condição 190°C/10,0 kg). A notação I₂₁ refere-se ao índice de fusão, em g/10 min medido usando ASTM D-1238-04, Condição 190°C/21,0 kg) . 0

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89/118 polietileno é tipicamente medido a 190°C, enquanto que o polipropileno é tipicamente medido a 230°C. MFR significa taxa de fluxo de fundido para polímeros baseados em propileno e é medida usando ASTM D-1238 condição 230°c/2, 16 kg. Para polímeros baseados em uretano, incluindo misturas compreendendo tais polímeros, exceto polímeros PELLETHANE^MR, o índice de fusão é medido de acordo com ASTM D-1238, condição 190°C/2, 16 kg. Para PELLETHANE^MR a taxa de fluxo de fundido é medida de acordo com ASTM D-1238, condição 230°C/8,7 kg.

[279] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) é realizada usando um DSC TAI model Q1000 equipado com acessório de resfriamento RCS e um auto-amostrador. Uma purga de fluxo de gás de nitrogênio de 50 cm³/min é usada. A amostra é omprimida para dentro de uma película delgada e fundida na prensa a cerca de 175°C e então resfriada ao ar até a temperatura ambiente (25°C) . O material (3-10 mg) é então cortado em discos com 3 mm de diâmetro, precisamente pesado, colocado em uma panela de alumínio leve (cerca de 50 mg), e então fechada e recravada. O comportamento térmico da amostra é investigado com o perfil de temperatura a seguir. A amostra é rapidamente aquecida até 180°C e mantida isotermicamente durante 3 minutos para remover qualquer histórico térmico prévio. A amostra é então resfriada até 90°C a 10°C/min a uma taxa de resfriamento de 10°C/min e mantida a -90°C durante 3 minutos. A amostra é então aquecida até 150°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min. As curvas do resfriamento e do segundo aquecimento são registradas.

[280] A carga de ruptura final e o alongamento na ruptura são medidos de acordo com ASTM D-638-03. Ambas as medições

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90/118 são realizadas a 23°C em corpos de prova cortados em matriz D638-tipo IV.

[281] A tensão superficial é medida de acordo com ASTM D3359, Método B, e DIN 53364 (1986) . São usadas tintas de ensaio ARCOTEC^MR, que são fluidos com tensão superficial definida, e estão comercialmente disponíveis em faixas de 28 a 56 mN/m. Os ensaios são realizados à temperatura ambiente (23°C).

[282] A energia superficial é medida usando tintas de ensaio ARCOTEC^MR e canetas de ensaio comercialmente disponíveis da lotar Enterprises. Como ponto de partida para cada verificação, uma tinta de ensaio ou caneta de ensaio com um valor médio deverá ser aplicada, p.ex., 38 mN/m (dinas/cm). Se a linha de tinta permanecer inalterada durante pelo menos 2 segundos na superfície do material sem transformar-se em gotículas, a energia superficial do material é igual ou maior que a tensão superficial do fluido. Neste caso, a tinta de ensaio/caneta de ensaio com o valor mais alto seguinte é aplicada à superfície, p.ex., 40 mN/m (dinas/cm). Esta verificação deverá ser repetida com o valor de tensão superficial mais alto seguinte até o ponto no qual dentro de 2 segundos a linha de fluido transforma-se em gotículas separadas. Se já no ponto de partida (38 mN/m (dinas/cm) gotículas forem formadas da linha de fluido, a verificação é continuada com as tintas de ensaio/canetas de ensaio de valores mais baixos, que é frequentemente o caso com metais. Como limite geral, frequentemente 32 mN/m (dinas/cm) é mencionado. Caso o nível de energia superficial estiver abaixo deste valor, a adesão será pobre, acima deste valor a adesão será boa ou suficiente.

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91/118 [283] Propriedades de dureza de folhas são medidas de acordo com ASTM D2240-05. As propriedades trativas são determinadas de acordo com o método de ensaio padrão ASTM D638-03.

[284] A tensão de fundido é medida em amostras de polímero selecionadas em um testador de tensão de fundido Goettfert Rheotens a uma temperatura de 190°C. 0 testador Rheotens é composto de duas rodas contra-giratórias que puxam um fio fundido extrudado de uma matriz capilar a uma velocidade constante. As rodas são equipadas com um balanço para medir a resposta de tensão do fundido à medida que as rodas aceleram. As rodas são deixadas acelerar até a ruptura do fio. A força para romper o fio é tomada como a tensão de fundido em centiNewton (cN).

[285] RR (Vo,₁/V₁oo) é determinado examinando amostras usando técnicas de reologia de fundido em um espectrômetro mecânico dinâmico (DMS) ARES (Advanced Rheometric Expansion System) da Rheometric Scientific, Inc. As amostras são examinadas a 190°C, usando um modo de frequência dinâmica e usando placas de fixação paralelas com 25 milímetros (mm) de diâmetro e uma folga de 2 mm. Com uma taxa de deformação de 8% e uma taxa oscilatória que é incrementalmente aumentada de 0,1 a 100 rad/seg, cinco pontos de dados são tomados para cada década de frequência analisada. Cada amostra (pelotas ou fardo) é moldada por compressão a placas com 1,18 centímetro (cm) (3 polegadas) de diâmetro por 0,049 cm (1/8 polegada) de espessura a 137,9 megaPascals (MPa) (20.000 psi) de pressão durante 1 minuto a 180°C. As placas são esfriadas bruscamente e resfriadas (ao longo de um período de 1 minuto) até a temperatura ambiente. Placas de 25 mm são cortadas da porção

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92/118 central de placas maiores. Estas alíquotas de 25 mm são então inseridas no ARES a 190°C, e deixadas equilibrar durante cinco minutos antes da iniciação do ensaio. As amostras são mantidas em ambiente de nitrogênio ao longo de toda a análise para minimizar a degradação oxidativa. A redução e manipulação de dados são realizadas com o pacote de software baseado em Windows 95 ARES2/A5:RSI Orchestrator. RR mede a razão da curva de viscosidade contra taxa de cisalhamento.

[286] A Viscosidade Mooney de Interpolímero, MV, (ML 1-4 a 125°C) é medida de acordo com ASTM D1646-94. A razão de reologia de processamento, PRR, é calculada a partir da MV e a RR de acordo com a fórmula provida acima. ML refere-se a Mooney Large Rotor. Esta Viscosidade Mooney também poderá ser medida de acordo com o corrente método de ensaio, ASTM D1646-

04. O	viscosímetro é	um	instrumento Monsanto	MV2000.
[287]	Resinas:
[288]	TPU-1: TPU	baseado em polibutadieno diol	tendo	uma
Tg de	-34°C, densidade	relativa a 25°C de	0,995,	carga	de

ruptura de 1711 psi, I₂ de 1, teor de segmento duro de 35% p/p, ponto de amolecimento de 90°C, e alongamento de 559%, comercialmente disponível da Sartomer Company, Inc.

[289] TPU-2: TPU baseado em polibutadieno diol tendo uma Tg de -35°C, densidade relativa a 25°C de 0,96, carga de ruptura de 975 psi, I2 de 1, teor de segmento duro de 27% p/p, ponto de amolecimento de 75°C, e alongamento de 560%, comercialmente disponível da Sartomer Company, Inc.

[290] TPU-3: Poliuretano termoplástico baseado em polibutadieno tendo uma densidade de menos 1 ^g/cm3, T_g de 35°C, e I2 de 17, comercialmente disponível da Sartomer

Company, Inc.

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93/118 [291] TPU-4: PELLETHANE^mr 2102-80A, um elastômero de poliuretano ([est) termoplástico tendo uma densidade de 1,18 g/cm³ e uma MFR 190°C/8,7 kg de 4g/10 min e feito pela The Dow Chemical Company.

[292] EAO-1: ENGAGE^MR 7086 ou ENR 7086.01, um elastômero de etileno/l-buteno tendo uma densidade de 0,901 g/cm³ e um I₂ de 0,5 feito pela The Dow Chemical Company.

[293] EAO-2: ENGAGE^MR 7447, um elastômero de etileno/lbuteno tendo uma densidade de 0, 865 g/cm³ e um l₂ de 5, feito pela The Dow Chemical Company.

[294] EAO-3: ENGAGE^MR 7256, um elastômero de etileno/1buteno tendo uma densidade de 0,885 g/cm³ e um I2 de 2,0, feito pela The Dow Chemical Company.

[295] EAO-4: ENGAGE^MR 8440, um elastômero de etileno/1octeno tendo uma densidade de 0,897 g/cm³ e um I2 de 1,6, feito pela The Dow Chemical Company.

[296] EAO-5: ENGAGE^MR 8200, um elastômero de etileno/1octeno tendo uma densidade de 0,87 g/cm³ e um I2 de 5, feito pela The Dow Chemical Company.

[297] EAO-6: AFFINITY^MR 1880G um plastômero de etileno/aolefina tendo uma densidade de 0,902 g/cm³ e I2 de 1, feito pela The Dow Chemical Company.

[298] EAO-7: AFFINITY^MR 8407 um copolímero de etileno/octeno tendo uma densidade de 0,87 g/cm³ e I2 de 30, feito pela The Dow Chemical Company.

[299] EAO-8: LDPE 662i um polímero de etileno tendo uma densidade de 0,919 g/cm³ e I2 de 0,47, feito pela The Dow Chemical Company.

[300] PE-1: Copolímero de propileno-etileno tendo uma densidade de 0,858 g/cm³ e MFR de 2, feito pela The Dow

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94/118

Chemical Company.

[301] densidade	PE-2: de 0,	Copolímero 876 g/cm3 e	de MFI	propileno-etileno tendo	uma Dow
de 8, feito	pela	The
Chemical	Company	.
[302]	PE-3:	Copolímero	de	propileno-etileno tendo	uma
densidade	de 0,	888 g/cm3 e	MFR de 2, feito	pela	The	Dow
Chemical	Company	.
[303]	PE-4:	Copolímero	de	propileno-etileno tendo	uma
densidade	de 0,	866 g/cm3 e	MFR de 8, feito	pela	The	Dow
Chemical	Company	.
[304]	PE-5:	Copolímero	de	propileno-etileno tendo	uma
densidade	de 0,	866 g/cm3 e	MFR de 2, feito	pela	The	Dow
Chemical	Company	.
[305]	PE-6:	Copolímero	de	propileno-etileno tendo	uma
densidade	de 0,	866 g/cm3 e	MFR	de 25, feito	pela	The	Dow
Chemical	Company	.
[306]	OBC-1:	Copolímero	em	bloco de etileno/etileno-

octeno tendo uma densidade global de 0,877 g/cm³ e um I2 global de 1 com partição de 70% blocos moles (densidade 0,854 g/cm³) /30% de blocos duros (densidade 0, 935 g/cm³) , I2 de 1, feito pela The Dow Chemical Company.

[307] OBC-2: Copolímero em bloco de etileno/etilenoocteno tendo uma densidade global de 0,877 g/cm³ e um I2 global de 1 com partição de 85% blocos moles (densidade 0,855 g/cm³)/15% de blocos duros (densidade 0,935 g/cm³), I2 de 5,2 g/10 min), feito pela The Dow Chemical Company.

[308] FP-1: AMPLIFY^mr EA 100, copolímero de etileno acrilato de etila (EAA) tendo uma densidade de 0,930 g/cm³ e I₂ de 1,3 com 15% de comonômero de acrilato de etila, feito pela The Dow Chemical Company.

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95/118 [309] FP-2: AMPLIFY^mr EA 101, copolímero de etileno acrilato de etila (EAA) tendo uma densidade de 0,931 g/cm³ e I₂ de 6 com 18,5% de comonômero de acrilato de etila, feito pela The Dow Chemical Company.

[310] GEAO-1: ENGAGE^MR 8407 enxertado com MAH, um copolímero de etileno/octeno tendo uma densidade de 0,87 g/cm³ e I2 de 30 antes da enxertia com 0,74% p/p de anidrido maleico, feito pela The Dow Chemical Company.

[311] Soldagem de Alta Frequência:

[312] Folhas compreendendo diversas misturas de polímeros olefínicos e polares são preparadas e testadas para soldabilidade de HF. A composição das misturas e os resultados de soldabilidade são reportados na tabela Ex. 1. As misturas A e B são formuladas e pelotizadas usando uma extrusora de rosca dupla. A temperatura da extrusora é ajustada em 130/160/170/175/175/170°C com uma velocidade de rosca de 50 rpm. As misturas A e B são então fundidas e transformadas em uma película com 0,3 mm de espessura usando dois moinhos de rolo de laboratório a uma temperatura de moinho de 140°C. As misturas C, D e E são formuladas usando uma máquina Haake a 160°C durante 5 minutos. Os polímeros misturados são transformados em películas usando uma máquina de moldagem por compressão. 7,5 g de mistura de polímeros são colocados entre duas placas de aço de moldagem, com duas folhas de poliéster para separar as placas de moldagem e a amostra. A máquina de moldagem por compressão é ajustada em 180°C, e a mistura de polímeros é comprimida sob uma força de 10000 lbf por 1 minuto para produzir uma película com cerca de 300-350 pm de espessura.

[313] As condições de soldagem incluem um tempo de

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96/118 soldagem de 4 segundos, ajuste de potência de 80% (i.é, a alimentação de potência da Máquina Soldadora de Alta Frequência da Sanden Electronic Equipment, Modelo KS-4000T) , e a frequência de oscilação da máquina é de 27,12 MHz.

Tabela Ex. 1

Folhas Compreendendo Misturas de Polímeros Olefínicos e Polares e Resultados de Ensaios de Soldabilidade de HF

Ingrediente/Exemplo	A	B	C	D	E	F	G
TPU-1	10	25	0	0
EAO-1	90	75
Elastômero Olefínico 2			100	70	70
Elastômero Olefínico 3						90
Elastômero Olefínico 4							90
FP-1				30
FP-2					30
Advera 401PS (Zeolito)						10	10
Resultados - Soldab. HF	Boa	Boa	Falha	Falha	Falha	Falha	Falha

Elastômero	olefínico	2: Mistura a	60/40 de PE-2
Elastômero	olefínico	3: Mistura a	40/30/30 de EAO-2, EAO-3	e
EAO-4
Elastômero	olefínico	4: Mistura a 30/20/50 de PE-3, PE-4	e
EAO-2.
ADVERA 401PS, um pó	de zeolito de	aluminossilicato hidratado

sódico feito pela PQ Corporation de Valley Forge, PA.

[314] As películas ou folhas calandradas compreendendo 10 e 25% p/p de TPU-1 e 90 e 75% p/p de EAO-1, respectivamente, exibem compatibilidade dos componentes de composição e soldabilidade de HF. Em contrapartida, as películas sem um componente polar, p.ex., amostra C, ou com um EEA (amostras D e E) ou zeolito apresentam soldabilidade menos desejável.

[315] Exemplo 2: Pintabilidade [316] Pelotas de EAO-5 e TPU-3 são formuladas em uma extrusora de compostos Werner-Pfleider ZSK-25 usando um

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97/118 perfil de temperatura linear de 170°C. As pelotas são alimentadas á extrusora através de um alimentador subtrativo (loss-in-weight feeder) separado, As formulações de misturas são reportadas na tabela Ex. 2-1.

Tabela Ex. 2-1

Composições de Placas Moldadas por Injeção Selecionadas

Amostra/Composição

63:37 EAO-5:TPU-3 75:25 EAO-5:TPU-3 85:15 EAO-5:TPU-3 [317] As formulações são moldadas por injeção em placas com 20 mils de espessura em um Cincinnati-Molder a uma temperatura de fundido de 80°F, e uma velocidade de injeção de 2 polegadas/segundo. Estas placas são então pintadas com as diferentes tintas identificadas na descrição da figura 2 e deixadas secar da noite para o dia.

[318] As placas são então submetidas ao ensaio de hachura em X usando Kit de Ensaio de Adesão de Tinta Modelo P.A.T. da Paul N. Gardner Company, Inc. 0 kit contém todas as ferramentas e materiais necessários, exceto a lâmina cortadora de fios múltiplos, para conduzir os ensaios de adesão em tintas aplicadas a uma superfície uniforme, plana de acordo com ASTM D-3359, Método B e Padrão DIN n^o 53151. A figura 1 é usada para classificar os resultados. Um padrão de hachura em X é cortado nas placas. Suficiente força é usada para que a lâmina atravesse totalmente o revestimento e então uma fita (Fita de Ensaio de Adesão Permacel #99 comercialmente disponível da Permacel, uma Companhia Nitto Denko) é usada para descascar a tinta no padrão de hachura em X. Se esta fita for capaz de descascar muita da tinta (uma classificação de 2 ou menos na figura 1), isto implica em que

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98/118 a adesão entre a tinta e o substrato é pobre. Entretanto, se a fita não for capaz de descascar a tinta, demonstra-se uma boa adesão. A correlação entre as classificações da figura 1 e a quantidade de tinta removida (em % p/p) é reportada na tabela Ex. 2-2.

Tabela 2-2

Correlação Entre Classificações na Figura 1 e

Remoção de Tinta em Peso Por Cento

Classificação	Tinta Removida Peso Por Cento
0	>65
1	35-65
2	15-35
3	5-15
4	<5
5	0

[319] A figura 2 mostra as placas moldadas por injeção após serem submetidas a um ensaio de adesão de tinta com hachura em X. Na figura 2 as placas à direita são pintadas com uma tinta plásticas Fusion de acabamento fosco de Krylon® para plásticos de poli(cloreto de vinila), madeira, metal, vidro e cerâmica. 0 solvente desta tinta contém cetonas, tolueno, nafta, xileno, e 2-butoxietanol. As placas à esquerda são pintadas com uma tinta acrílica base água da Anita's^MR 11304.

[320] Conforme fica claro da figura 2, a mistura a 63:37 de EAO-5 e TPU-3 provê a melhor adesão à tinta usada neste estudo. As misturas a 85:15 exibem adesão pobre e as misturas a 75/25 exibem adesão intermediária.

[321]

Numerosas outras misturas também são testadas usando o mesmo procedimento,

ASTM D-3359 e o gráfico de classificação da figura 1 conforme descritos acima, exceto que as placas moldadas por injeção são substituídas por

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99/118 folhas extrudadas. Os resultados são reportados na tabela Ex. 2-3. Todos os atributos abaixo de 3 são considerados como falhas, e atributos de 3, 4 ou 5 são considerados como passáveis.

[322] Os exemplos na tabela 2-3 (folhas extrudadas) e tabela Ex. 3 (placas moldadas por injeção) mostram a influência da quantidade de pd-TPU e temperatura para obter boa adesão de tinta. Aqueles entendidos no assunto serão capazes de variar as temperaturas de processamento para obter resultados desejados. Conforme mostrado nestas tabelas, quantidades menores de pd-TPU nas formulações geralmente decrescem a adesão da tinta. Entretanto, sob certas condições de processamento e composições de tinta (não limitadas àquelas mostradas nas tabelas), quantidades menores de pd-TPU também passam o ensaio de adesão de tinta.

[323] Os exemplos comparativos com TPU-4 da tabela 2-3 mostram que apesar de poder ser alcançada a compatibilização entre o TPU-4 e a np-PO conforme divulgado na técnica usando resinas enxertadas com funcionalidades, a adesão da tinta não é conseguida.

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Tabela Ex. 2-3

Resultados de Ensaios de Pintabilidade

Amostra no	Composição	Temp . (°C)	Energia Superf. (Canetas) (dina/cm)	Adesão da	rinta
Tinta l1	Tinta 22	Tinta 33
C-l-A	EAO-1	170	30	0	0	0
1-A-l	85:15 EAO-1:TPU-1	170	36	0	1	1
l-A-2	85:15 EAO-1:TPU-1	190	36	0	3	1
l-A-3	85:15 EAO-1:TPU-1	210	38	2	4	4
1-B-l	75:25 EAO-1:TPU-1	170	38	4	4	4
l-B-2	75:25 EAO-1:TPU-1	190	38	3	4	4
l-B-3	75:25 EAO-1:TPU-1	210	38	4	4	4
1-C-l	70:30 EAO-1:TPU-1	170	36	4	4	4
l-C-2	70:30 EAO-1:TPU-1	190	38	4	4	4
l-C-3	70:30 EAO-1:TPU-1	210	38	4	4	4
1-D-l	63:37 EAO-1:TPU-1	170	38	4	4	4
l-D-2	63:37 EAO-1:TPU-1	190	38	4	4	4
1-E-l	63:37 EAO-1:TPU-2	170	36	2	3	4
l-E-2	63:37 EAO-1:TPU-2	190	36	2	4	4
l-E-3	63:37 EAO-1:TPU-2	210	36	4	4	2
1-F-l	75:25 EAO-1:TPU-2	170	32	0	0	0
l-F-2	75:25 EAO-1:TPU-2	190	36	0	4	2
l-F-3	75:25 EAO-1:TPU-2	210	36	0	4	4
1-G-l	85:15 EAO-1:TPU-2	170	34	0	0	3
l-G-2	85:15 EAO-1:TPU-2	190	32	0	0	0
l-G-3	85:15 EAO-1:TPU-2	210	30	0	0	0
1-H-l	63:37 EAO-5:TPU-1	170	32	0	0	0
l-H-2	63:37 EAO-5:TPU-1	190	34	1	4	2
l-H-3	63:37 EAO-5:TPU-1	200	34	2	4	2
1-1-1	75:25 EAO-5:TPU-2	170	32	0	0	0
1-1-2	75:25 EAO-5:TPU-2	190	32	0	3	0
1-1-3	75:25 EAO-5:TPU-2	200	34	1	3	1
1-J-l	85:15 EAO-5:TPU-2	170	32	0	1	0
l-J-2	85:15 EAO-5:TPU-2	190	32	1	2/1	0
l-J-3	85:15 EAO-5:TPU-2	200	32	1	2	1
1-K-l	63:37 EAO-5:TPU-1	170	34	0	0	1
l-K-2	63:37 EAO-5:TPU-1	190	34	4	4	4
C-l-B	EAO-5	190	30	0	0	0

'Esmalte Plástico Valspar® da Low (contém acetona e xilenos) ✓ _z

Tinta Base Agua Acrílica Permanente de Anita z

Esmalte Spray Model Master Custom da Testor Corp. Numero

2913

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101/118

Tabela Ex. 2-3 (Cont.)

Resultados de Ensaios de Pintabilidade

Amostra no	Composição	Temp.( °C)	Energia Superf. (Canetas) (dina/cm)	Adesão da Tinta
Tinta l1	Tinta 22	Tinta 33
C-2-A	EAO-6	190	30	0	0	0
2-A-l	63:37 EAO-6:TPU-1	170	36	1	3	4
2-A-2	63:37 EAO-6:TPU-1	190	38	4	4	4
2-A-3	63:37 EAO-6:TPU-1	210	34	4	4	4
2-A-4	63:37 EAO-6:TPU-1	200	36	4	4	1
2-B-l	75:25 EAO-6:TPU-1	170	36	0	4/3	3
2-B-2	75:25 EAO-6:TPU-1	190	38	0	4	4
2-B-3	75:25 EAO-6:TPU-1	210	32	1	3	3
2-B-4	75:25 EAO-6:TPU-1	200	38	0	4/3	2
2-C-l	85:15 EAO-6:TPU-1	170	34	0	0	1
2-C-2	85:15 EAO-6:TPU-1	190	36	0	0	1
2-C-3	85:15 EAO-6:TPU-1	210	34	1	2	3
2-C-4	85:15 EAO-6:TPU-1	200	36	0	0	0
2-D-l	63:37 EAO-6:TPU-3	170	38	3	4	4
2-D-2	63:37 EAO-6:TPU-3	190	36	4	4	4
2-D-3	63:37 EAO-6:TPU-3	210	36	2	4	4
2-E-l	50:50 EAO-6:TPU-1	170	34	0	0	2
2-E-2	50:50 EAO-6:TPU-1	190	36	4	4	4
2-E-3	50:50 EAO-6:TPU-1	210	36	4	4	4
C-3-A	PE-5	210	30	0	0	0
3-A-l	50:50 PE-5:TPU-1	170	38	2	4	4
3-A-2	50:50 PE-5:TPU-1	190	36	4	1	3
3-B-l	63:37 PE-5:TPU-1	170	34	4	4	4
3-B-2	63:37 PE-5:TPU-1	190	34	4	4	3
3-B-3	63:37 PE-5:TPU-1	210	34	4	4	3
3-C-l	75:25 PE-5:TPU-1	170	32	4	3	3
3-C-2	75:25 PE-5:TPU-1	190	34	4	4	3
3-C-3	75:25 PE-5:TPU-1	210	34	4	4	4
3-D-l	63:37 PE-5:TPU-2	170	36	4	4	4
3-D-2	63:37 PE-5:TPU-2	190	34	4	0	4
3-E-l	63:37 PE-3:TPU-1	170	34	4	1	4
3-E-2	63:37 PE-3:TPU-1	190	34	4	2	4
3-E-3	63:37 PE-3:TPU-1	210	36	4	3	4
3-F-l	63:37 PE-5:TPU-3	170	36	4	4	1
3-F-2	63:37 PE-5:TPU-3	190	34	4	4	4
C-4-A	OBC-1	190	30	0	0	0
4-A-l	63:37 OBC-1:TPU-1	170	36	3	4	4
4-A-2	63:37 OBC-1:TPU-1	190	36	4	4	4

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102/118 ¹Esmalte Plástico Valspar® da Low (contém acetona e xilenos) ✓ _z

Tinta Base Agua Acrílica Permanente de Anita

Esmalte Spray Model Master Custom da Testor Corp. Numero

2913

Tabela Ex. 2-3 (Cont.)

Resultados de Ensaios de Pintabilidade

Amostra no	Composição	Temp. (°C)	Energia Superf. (Canetas) (dina/cm)	Adesão da Tinta
Tinta l1	Tinta 22	Tinta 33
4-B-l	63:37 OBC-1:TPU-3	170	34	4	4	4
4-B-2	63:37 OBC-1:TPU-3	190	36	4	4	4
4-C-l	63:37 OBC-2:TPU-3	170	36	3	4	3
4-C-2	63:37 OBC-2:TPU-3	190	36	3	4	3
C-4-B	INFUSE D9100	175	N/M	0	N/M	N/M
C-4-C	73,5:24,5:2 OBC1:TPU-1: Conc. Cor Ébano	175	N/M	4	N/M	N/M
C-4-D	61,8:36,2:2 OBC1:TPU-1: Conc. Cor Ébano	175	N/M	4	N/M	N/M
C-4-E	83,4:14,7:2 OBC1:EAO-8: Conc. Cor Ébano	175	N/M	0	N/M	N/M
C-4-F	62,5:14,7:2 OBC1:EAO-8: Conc. Cor Ébano	175	N/M	4	N/M	N/M
C-4-G	52,5:30,8:14,7:2 OBC-1:TPU-1:EAO-8: Conc. Cor Ébano	175	N/M	4	N/M	N/M
Outras Tecnologias
5-A-l	53% EAO-1-1,37% TPU-4, 10% GEAO-1	170	32	0	0	0
5-A-2	53% EAO-1-1,37% TPU-4, 10% GEAO-1	190	32	0	0	2
5-A-3	53% EAO-1-1,37% TPU-4, 10% GEAO-1	210	32	0	0	1

¹Esmalte Plástico Valspar® da Low (contém acetona e xilenos) ₂

Tinta Base Agua Acrílica Permanente de Anita ₃

Esmalte Spray Model Master Custom da Testor Corp. Numero 2913

N/M - Não Medido

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103/118 [324]

Exemplo 3:

Pintabilidade

- Moldagem por Injeção [325]

A tabela reporta a pintabilidade de diversas placas moldadas por injeção feitas com as misturas reportadas e subsequentemente pintadas com as tintas reportadas. A adesão das tintas às placas é testada usando o mesmo procedimento, ASTM

D-3359 e gráfico de classificação da figura 1 conforme descrito acima. Todos os atributos abaixo de 3 falharam, e atributos 3, 4 ou 5 são considerados passáveis.

Petição 870190027449, de 22/03/2019, pág. 106/126

104/118

Tabela Ex. 3 - Pintabilidade de Placas Moldadas por Injeção

Amostra no	Composição	Comentários	Energia Superficial (dina/cm)	Tinta Base Água Acrílica Permanente Anita	Esmalte Spray Model Master Custom da Testor Corp. Número 2913	Krylon	Esmalte Plástico Valspar® da Low (contém acetona e xilenos)
3-A-l	63:37 EAO-5:TPU-1	200°C, 2 pol/seg	34	4	2	1	2
3-A-2	63:37 EAO-5:TPU-1	200°C, 3,69 pol/seg	34	4	2	3	2
3-A-3	63:37 EAO-5:TPU-1	225°C, 2 pol/seg	34	4	2	2	1
3-A-4	63:37 EAO-5:TPU-1	225°C, 3,69 pol/seg	34	4	3	1	2
3-B-l	75:25 EAO-5:TPU-1	200°C, 2 pol/seg	32	2	2	0	1
3-B-2	75:25 EAO-5:TPU-1	200°C, 3,69 pol/seg	32	3	2	0	1
3-B-3	75:25 EAO-5:TPU-1	225°C, 2 pol/seg	34	3	2	0	1
3-B-4	75:25 EAO-5:TPU-1	225°C, 3,69 pol/seg	34	3	1	0	1
3-C-l	63:37 EAO-7:TPU-3	200°C, 2 pol/seg	34	3	3	2	2
3-C-2	63:37 EAO-7:TPU-3	200°C, 3,69 pol/seg	34	4	3	2/1	2
3-C-3	63:37 EAO-7:TPU-3	225°C, 2 pol/seg	34	3	3	0	2
3-J-3	75:25 EAO-5:TPU-1	225°C, 2 pol/seg	34	4	2	0	0
3-J-4	75:25 PE-5:TPU-2	225°C, 3,69 pol/seg	34	4	3	0	1
3-K-l	63:37 EAO-5:TPU-1	210°C, 2 pol/seg	34	4	3	4	4

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Amostra no	Composição	Comentários	Energia Superficial (dina/cm)	Tinta Base Água Acrílica Permanente Anita	Esmalte Spray Model Master Custom da Testor Corp. Número 2913	Krylon	Esmalte Plástico Valspar® da Low (contém acetona e xilenos)
3-L-l	63:37 OBC-2:TPU-3	200°C, 2 pol/seg	34	4	2	0	2
3-L-2	63:37 OBC-2:TPU-3	200°C, 3,69 pol/seg	34	3	2	1	2
3-L-3	63:37 OBC-2:TPU-3	225°C, 2 pol/seg	34	3	2	1	2
3-L-4	63:37 OBC-2:TPU-3	225°C, 3,69 pol/seg	34	3	3	0	1
3-M-l	75:25 OBC-2:TPU-3	200°C, 2 pol/seg	32	4	2	0	1
3-M-2	75:25 OBC-2:TPU-3	200°C, 3,69 pol/seg	32	4	0	0	1
3-M-3	75:25 OBC-2:TPU-3	225°C, 2 pol/seg	32	4	2	0	1
3-M-4	75:25 OBC-2:TPU-3	225°C, 3,69 pol/seg	34	4	1	0	1
3-N-l	63:37 PE-4:TPU-3	200°C, 2 pol/seg	32	4/3	4	0/1	3
3-0-1	85:15 PE-4:TPU-3	210°C, 2 pol/seg	32	2/1	2	0	3
3-P-l	50:50 PE-5:TPU-1	210°C, 2 pol/seg	34	4	4	4	4
3-Q-l	63:37 PE-5:TPU-3	210°C, 2 pol/seg	34	4	3	4	4
3-Q-2	63:37 PE-6:TPU-3	210°C, 2 pol/seg	32	4/3	1	0	3
3-R-l	PE-4	210°C, 2 pol/seg	<28	0	1	0	2

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Amostra no	Composição	Comentários	Energia Superficial (dina/cm)	Tinta Base Água Acrílica Permanente Anita	Esmalte Spray Model Master Custom da Testor Corp. Número 2913	Krylon	Esmalte Plástico Valspar® da Low (contém acetona e xilenos)
3-R-2	PE-6	210°C, 2 pol/seg	<28	0	0	0	1
3-S-l	EAO-7	210°C, 2 pol/seg	<28	0	0	0	2
3-T-l	OBC-2	210°C, 2 pol/seg	<28	0	0	0	1

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107/118 [326] Exemplo 4: Sobremoldagem [327] Meias barras de tração de náilon Capron 125 foram moldadas por injeção sob as condições mostradas na tabela Ex. 4-1. Estas barras de tração foram então recolocadas no molde e uma mistura de EAO-1 e TPU-1 foi sobremoldada como a outra meia barra de tração.

Tabela Ex. 4-1

Temp. Cilindro e Molde (°F)	Náilon	Mistura EAO-l/TPU-1 a 63/37
		Amostra 1	Amostra 2
Zona 1	420	350	350
Zona 2	450	400	400
Zona 3	475	420	420
Zona 4	475	420	420
Bico	475	420	420
Molde	100	65	65
Extrusora
RPM (m/min)	15	30	30
Retropressão (bar)	15	15	15
Dosagem (cm )	30	30	30
3 Dosagem real (cm )	32,4	32,4	32, 6
Injeção Ótima
Velocidade de injeção # 1	20	40	100
Posição de Transferência (cm3)	15	15	15
Pressão na Transferência (bar)	474	380	804
Tempo de Enchimento (seg)	72	55	37
Acolchoamento (cm )	9	11, 3	9,7
Retenção
Pressão (bar)	400	700	700
Tempo de retenção (seg)	20	30	30
Tempo
Tempo frio (seg)	20	30	30
Tempo de dosagem (seg)	2,4	5,7	3, 3
Tempo de ciclo (seg)	48, 6	58, 1	68, 5

[328] Essas barras de tração são tracionadas em uma máquina Instron. A tabela 4-2 mostra a resistência à tração na ruptura (psi) e o alongamento final (%) para 10 barras de tração sobremoldadas sob duas condições. A primeira condição

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108/118 é a velocidade de injeção de 40 centímetros cúbicos por segundo (cm³/s) . A segunda condição é uma velocidade de injeção de 100 cm³/s.

Tabela Ex. 4-2

Resistência à Tração na Ruptura de Barras de Tração a uma Velocidade de Injeção de 40 e 100 cm³/s

Amostra 1	Tração (ruptura) (psi)	Alongamento Final (%)	Ponto de Rutpura
1	967, 9	7,2	TPU-l/EAO-1 extremidade
2	959, 4	7	TPU-l/EAO-1 extremidade
3	468, 4	25, 1	Centro
4	514,7	23, 9	Centro
5	635, 5	30, 4	Centro
6	907, 9	9,2	TPU-l/EAO-1 extremidade
7	762, 6	12,2	Centro
8	468, 3	20	Centro
9	505, 1	20	Centro
10	446, 1	22,7	Centro
11	505, 9	22, 1	Centro
média	649, 3	18, 2	Delaminação
	210, 6	7,9	no Centro

Amostra 2	Tração (ruptura) (psi)	Alongamento	Ponto de Rutpura
Final	(%)
1	881, 6	11,	7	TPU-l/EAO-1 extremidade
2	996, 1	10,	5	TPU-l/EAO-1 extremidade
3	1013,2	10,	9	TPU-l/EAO-1 extremidade
4	1007,2	11,	9	TPU-l/EAO-1 extremidade
5	1046,5	11,	7	TPU-l/EAO-1 extremidade
6	709, 4	17,	4	TPU-l/EAO-1 extremidade
7	1020,8	10,	6	TPU-l/EAO-1 extremidade
8	478, 1	24,	7	Centro
9	1141	15	TPU-l/EAO-1 extremidade
10	1022	14,	2	TPU-l/EAO-1 extremidade
média	931, 7	13,	9	Boa Sobremoldagem
	196, 5	4,	4

[329] Como fica evidente da tabela Ex. 4-2, a uma velocidade de injeção de 40 cm³/s, a sobremoldagem delamina no centro enquanto que, a uma velocidade de injeção de 100

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109/118 cm³/s, a sobremoldagem permanece intacta, mas falha na extremidade mais macia de TPU-l/EAO-1. Isto demonstra adesão de uma poliolefina não polar tal como EAO-1 a um substrato polar tal como náilon via misturação de fundido do EAO-1 com um uretano termoplástico compatível.

[330] A tabela Ex. 4-3 reporta a sobremoldabilidade de diversas placas feitas das misturas reportadas e subsequentemente sobremoldadas com os materiais reportados.

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Tabela Ex. 4-3

Sobremoldabilidade de Artigos Moldados por Injeção

Misturas/Controles	Capron (Náilon)	Magnum 3325 MT (ABS)	Calibre 200 (Policarbonato)	Polietileno 2102- 80A (TPU)
63:37 EAO-1:TPU-1	100% Falha Coesiva	100% Falha Coesiva	100% Falha Coesiva	100% Falha Coesiva
75:25 EAO-1:TPU-1	Falha Adesiva
85:15 EAO-1:TPU-2	Falha Adesiva
63:37 EAO-5:TPU-3	50% Falha Coesiva
63:37 EAO-7:TPU-3*	50% Falha Coesiva	50% Falha Coesiva	50% Falha Coesiva	50% Falha Coesiva
TPU-1	100% Falha Coesiva
TPU-4	Falha Adesiva
POLIETILENO-5	Falha Adesiva
50:50 PE-5:TPU-1	Falha Adesiva	100% Falha Coesiva	100% Falha Coesiva	100% Falha Coesiva
63:37 PE-5:TPU-1	Falha Adesiva
63:37 PE-5:TPU-2	Falha Adesiva
63:37 PE-5:TPU-3	Falha Adesiva
63:37 OBC-2:TPU-3*	50% Falha Coesiva	50% Falha Coesiva	50% Falha Coesiva	50% Falha Coesiva
EAO-l/TPU-l/MAH	50% Falha Coesiva
EAO-1	Falha Adesiva

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111/118 [331] Exemplo 5Α: Película Soprada (4-5 mils) [332] Películas sopradas em monocamada são extrudadas em uma linha de pesquisa em uma extrusora de rosca única e com temperaturas de zonas entre 183 e 193°C com a temperatura de fusão de 193°C. A espessura das películas sopradas é entre 4 e 5 mils e uma largura patamar de 4,25 polegadas. As películas foram então pintadas e testadas usando os mesmos procedimentos que aqueles reportados no exemplo 2. Os resultados são reportados na tabela Ex. 5A.

Tabela Ex. 5A

Pintabilidade de Película Soprada de 4-5 mils

	Temp. (°C)	Adesão da Tinta	Energia Superficial (dinas/cm)
63:37 OBC-1:TPU-1	193	4	36
50:50 PE-5:TPU-1	193	4	36

[333] Exemplo 5B: Película Soprada (1,8 e 1,2 mils) [334] Duas películas em monocamada sopradas são separadamente extrudadas em uma grande linha piloto em uma extrusora de rosca única e com temperaturas de zonas entre 188 e 193°C e uma temperatura de fusão de 193°C. A espessura da primeira película soprada (amostra n^o 5B-1) é de 1,84 mils, e a espessura da segunda película soprada (amostra 5B2) é de 1,19 mils. Ambas as películas são extrudadas a partir de uma mistura de (i) 98% p/p de pelotas compreendendo uma mistura de 63% p/p de EAO-1 e 37% p/p de TPU-1, e (ii) 2% p/p de concentrado de cor azul da Americhem. As películas são então testadas para tração, tenacidade e módulo tanto na direção de máquina quanto na transversal (MD e TD, respectivamente) de acordo com ASTM D-882, rasgadura de Elmendorf tanto na MD quanto na TD de acordo com ASTM D-1922,

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112/118 e resistência ao descascamento de acordo com ASTM F-88. A densidade e a energia superficial da película também são determinadas. Os resultados são reportados na tabela Ex. 5B.

Tabela Ex. 5B

Propriedades e Resultados de Ensaios de

Películas Sopradas de 1,84 e 1,19 mils

Propriedade/Ensaio	Amostra ηο 5B-1	Desvio Padrão	Amostra ηο 5B-2	Desvio Padrão
Espessura, mils	1, 84	0, 11	1, 19	0, 11
Densidade, g/cm3	0,9436	0,0009	0,9455	0,0005
Nível Dinas, dina/cm	Passa 33 Falha 36	N/D	Passa 33 Falha 36	N/D
Resistência à Tração na Ruptura, MD, (psi)	4.340	500	4.010	295
Deformação por Tração na Ruptura, MD, %	355	30	215	20
Tenacidade, MD, psi	9.185	1.390	6.070	760
Resistência à Tração na Ruptura, TD, (psi)	3.680	420	3.590	50
Deformação por Tração na Ruptura, TD, %	585	30	580	20
Tenacidade, TD, psi	9.735	1.300	9.430	240
Módulo Secante 1%, MD, psi	15.440	260	19.930	975
Módulo Secante 1%, TD, psi	15.450	910	17.090	670
Rasgadura Elmendorf, MD g/mil	9	2	11	1
Rasgadura Elmendorf, TD g/mil	35	3	29	1
Resistência Rasgadura Máx. de Náilon 177°C, 5 segundos, 30 psi lb/pol*	0.55	0, 07	0, 85	0, 09

· Quando ligado a 121°C durante 10 segundos a 30 psi. a película se rompe durante o ensaio de descascamento indicando que se formou uma ligação íntima com o pano de Náilon.

[335] Exemplo 6A: Dispersões Aquosas [336] Dispersões aquosas são preparadas a partir de diversas misturas de EAO-5 e TPU-3. As dispersões são preparadas misturando sob fusão a mistura e água em uma

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113/118 extrusora para produzir uma dispersão uniforme, estável com um tamanho de partícula médio de 300 nm. O teor de sólidos das dispersões é entre 35 e 50% p/p. É adicionado como dispersante o agente tensoativo/estabilizante UNICID^MR 350 (6% p/p, em uma base de sólidos; um ácido carboxílico C₂₆ convertido em sal de potássio e comercialmente disponível da Baker Petrolite). Amostras compreendendo uma mistura com uma percentagem maior de EAO-5 é preparada adicionando EAO-5 adicional a uma dispersão com uma percentagem menor de EAO-5. As dispersões são então aplicadas a uma película fundida a uma película de polipropileno biaxialmente orientada (BOPP) fundida, e a energia superficial medida. A tabela Ex. 6A reporta estes resultados.

Tabela 6A

Energia Superficial de Películas Fundidas de Dispersões Aquosas de EAO-5/TPU-3 sobre Película BOPP

EAO-5/TPU-E (p/p)	Energia Superficial (dinas/cm)
63/37	48
75/25	48
80/20	36
85/15	36
Pel. BOPP	<30

[337] Exemplo 6B: Dispersão Aquosa [338] A dispersão deste exemplo compreende 51,4% p/p de sólidos, 3% p/p de agente tensoativo/estabilizante UNICID^MR 350, e água. Os sólidos compreendem 63% p/p de um copolímero de etileno/l-octeno (I₂ de 5 e densidade de 0,87 g/cm³) e 37% p/p de TPU-3, e tem uma polidispersidade de 5,46. A dispersão tem um pH de 10,9, uma viscosidade (cp) de 30, um tamanho de partícula médio de 0, 63 mícron, e 90% do tensoativo foi neutralizado. A dispersão não contém nenhum agente umectante,

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i.é, um composto que pudesse assistir no fluxo e no espalhamento da dispersão sobre o substrato. A dispersão é aplicada ao substrato com um pincel e deixada secar à temperatura de cerca de 70°C. Se após uns poucos minutos for observada uma película seca que não seja facilmente delaminada do substrato com a mão, então se conclui que existe suficiente adesão entre o substrato e a película.

[339] Os resultados são reportados abaixo. 0 primeiro substrato é uma folha extrudada de um copolímero de etileno/l-octeno modificado com peróxido (ligeiramente reticulado). Os próximos dois substratos são uma película e um pano de PET, respectivamente, e os dois substratos remanescentes são placas moldadas de poliuretano termoplástico rígido e PET, respectivamente.

SUBSTRATO	RESULTADO
Copolímero de OE ligado em X	Nenhuma Delaminação
Película de PET	Nenhuma Delaminação
Pano de PET	Nenhuma Delaminação
Poliuretano Rígido	Nenhuma Delaminação
PET	Nenhuma Delaminação

[340] Exemplo 6C: Dispersão Aquosa [341] Cem partes em peso de EAO-5, 58,7 partes em peso de TPU-5, e 4,9 partes em peso de agente tensoativo/estabilizante UNICID^MR 350 são amassados sob fusão a 165°C em uma extrusora de rosca dupla a uma taxa de 9,4 kg/h. Sobre a resina amassada sob fusão, 10,6 por cento em peso de soluções aquosa de hidróxido de potássio são continuamente adicionados através de uma abertura de injeção a jusante da injetora a uma taxa de 0,3 kg/h (i.é, a uma taxa de 26% p/p da mistura total). Esta dispersão aquosa é subsequentemente diluída com água adicional a uma taxa de 8,0 kg/h antes de sair da extrusora. Para adicionalmente diluir a

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115/118 dispersão resultante, água adicional é adicionada a uma taxa de 1,2 kg/h após a mistura ter saído da extrusora. Uma dispersão aquosa tendo um teor de sólidos de 50, 6% p/p a um pH de 11,5 é obtida. A fase polímero dispersa conforme medida por um analisador de partículas Coulter LS230 consiste de um diâmetro volumétrico médio de 1,17 mícron e uma distribuição de tamanho de partícula (D_v/D_n) de 2,35.

[342] Exemplo 6D: Dispersões Aquosas [343] Dispersões aquosas são preparadas com EAO-5, TPU-3, TPU-1 e diversas misturas destes materiais. Com relação às misturas, as pelotas de polímero são alimentadas diretamente à extrusora na proporção reportada na tabela Ex. 6D com água para produzir uma dispersão uniforme, estável com um tamanho de partícula médio e teor de sólidos também reportados na tabela Ex. 6D. O teor de sólidos da dispersão é entre 35 e 50% p/p conforme reportado na tabela Ex. 6D. O agente tensoativo/estabilizante UNICID^MR 350 é adicionado como agente dispersante.

[344] As dispersões são então aplicadas a uma placa OBC-2 com um pincel e aquecidas até 85°C para flashear a água para fora resultando em uma película fina da dispersão cobrindo a placa. A energia superficial é medida após permitir que as películas resfriem durante 10 minutos. Esmalte Plástico Valspar® da Low é aplicado às placas imprimadas e deixado secar à temperatura ambiente durante 24 horas. Estas placas são submetidas ao ensaio de adesão por hachura em X e um atributo é dado conforme descrito anteriormente.

Tabela Ex. 6D

Propriedades, Energia Superficial e Atributos de Hachura em X de Dispersões Aquosas Selecionadas

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Amostra	Tamanho Part (pm_	Polidispersidade	Teor de Sólidos (%)	Energ. Superf. (dina/cm)	Atributo Hachura em X
TPU-3	1, 24	2,33	48, 4	40	0
TPU-1	0, 67	1, 39	50, 5	44	0
EAO-5	0, 56	1, 34	50, 5	32	0
63:37 EAO- 5:TPU-3	1, 17	2,35	50, 6	41	4
85:15 EAO- 5:TPU-3	1, 06	2,56	50, 5	41	3
63:37 EAO- 5:TPU-1	0, 88	5, 24	50, 5	41	4
85:15 EAO- 5:TPU-1	1, 92	4, 19	51, 3	41	3

[345] Exemplo 6E: Dispersões Aquosas [346] As dispersões TPU-3, TPU-4 e EAO-5 reportadas na tabela Ex. 6D são fisicamente misturadas em uma porporção tal que resulte em um teor de sólidos de EAO-5 para TPU reportado na tabela Ex. 6E. A misturação física é realizada desepejando as duas dispersões na proporção apropriada em um bécher de 500 mL com uma barra agitadora magnética e colocando-o em uma placa agitadora. A agitação prossegue durante 30 minutos. Estas dispersões são então aplicadas a placas de OBC e flasheadas a 85°C durante 10 minutos para formar películas. A energia superficial e a adesão por hachura em X são conduzidas conforme no exemplo 6D.

Tabela 6E

Energia Superficial e Atributos de Tinta por

Hachura em X para Dispersões Selecionadas

Amostra	Energia Superficial (dina/cm)	Atributo de Hachura em X
63:37 EAO-5:TPU-3	35	4
80:20 EAO-5:TPU-3	35	3
63:37 EAO-5:TPU-1	38	4
80:20 EAO-5:TPU-1	38	3

[347] Exemplo 7: Folha Formulada em Linha

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117/118 [348] Uma Egan de 4,5 polegadas (razão de comprimento/diâmetro (L/D) de 30/1) de dois estágios e rosca única (tipo Maddock) taxa de compressão de 3:1 acoplada a um misturador estático Kenics, uma bomba Gard de 114 cm 500 lb/h através de uma matriz de folha de calibre pesado (heavy gauge sheet die”) com barra controladora de espessura e bordas de saída flexíveis é usada para intra-misturar 61,74% p/p de EAO-1 com 36, 26% p/p de TPU-1 e 2% de concentrado de cor Americhem (53170-H1-101, casimira muit escura). As pelotas de EAO-1 e TPU-1 são misturadas e então alimentadas por transporte a ar à seção de alimentação da rosca. A mistura é extrudada para uma folha de 40 mils (0,04 pol) de espessura.

[349] As condições de processo incluem temperaturas de cilindro de 152°C (340°F) , amperagem da extrusora de 227, percentual de saída 32, temperatura de bomba de 204°C (400°F) e velocidade da bomba de 24,5 rpm.

[350] Para fins comparativos, a EAO-1 (61,74% p/p) e TPU1 (36,26% p/p) e 2% p/p de concentrado de cor Americhem (o mesmo que acima) são pré-formulados em uma extrusora de rosca dupla 48/1 (L/D) WP-ZSK-25 roscas co-rotativas, fio cortado em pelotas, secadas durante 4 horas a 70°C em uma estufa a vácuo e então extrudadas a uma folha de 40 mils (0,04 pol) de espessura.

[351] As condições de pré-formulação incluem temperaturas de cilindro de 140°C (285°F) na zona 1; 171°C (340°F) nas zonas 2-5; 188°C (370°F) nas zonas 6 e 7; 191°C (375°F) na zona 8; e 227°C (440°F) de temperatura de fundido.

[352] As condições de extrusão em linha de folhas incluem uma extrusora Killion de 1,75 pol, L/D de 24:1 com uma rosca

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118/118 alimentadora Davis Standard Barrier com seção de transição de barreira e seção de misturação Spiral Maddock. Esta alimenta uma matriz 24 Ultraflex H75 da Extrusion Dies Inc. a 50 lb/h. As temperaturas de cilindro incluem 177°C (355°F) na zona 1, 191°C (375°F) na zona 2, 199°C (390°F) na zona 3, 210°C (410°C) no adaptador, e 199°C (390°F) nas zonas de matriz 1-3. A velocidade de bomba é de 75 rpm, e a pressão na matriz é de 1000 psi. Propriedades selecionadas das duas folhas são reportadas na tabela Ex. 7.

Tabela Ex. 7

Comparação entre Propriedades Selecionadas de Folhas

Extrudadas Formuladas em Linha e Pré-Formuladas

Propriedade Física	Formulação em Linha	Pré- Formulação
Densidade da folha (g/cm3)	0, 945	0, 943
Trativa (MD), MPa	13, 8	7,5
Alongamento % (MD)	540	450
Tensão Superficial (dina/cm)	38	39

[353] Conforme mostram os dados da tabela Ex. 7, as composições desta invenção provêem resultados comparáveis, se não superiores, quando formuladas em linha comparativamente com pré-formuladas. Isto se traduz, por sua vez, em processamento mais eficiente evitando a necessidade de uma etapa de pré-formulação.

[354] Não obstante a invenção ter sido descrita em detalhe considerável nos exmplos precendentes, este detalhe é para fins de ilustração apenas, e não deverá ser considerado como uma limitação da invenção conforme descrita nas reivindicações a seguir. Todas as patentes U.S. e pedidos de patente U.S. concedidos ou pedidos de patente U.S. publicados são incorporados a este descritivo por referência.

Claims (2)

REIVINDICAÇÕES

1. Mistura, caracterizada pelo fato de compreender (i) de 55 a 77% em peso de um copolímero em multi-bloco de etileno/aolefina, e (ii) de 45 a 23% em peso de poliuretano a base de polidieno termoplástico, ambas as porcentagens sendo com base no peso combinado do copolímero em múlti-bloco de etileno/aolefina e o poliuretanto a base de polidieno, e sendo que a mistura tem umaa tensão superficial maior que, ou igual a 0,035 N/m (35 dina/cm) em temperatura ambiente.

2. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o copolímero em multi-bloco de etileno/aolefina ter um conteúdo de etileno a partir de 20 a 90% de um conteúdo de a-olefina e de 10 a 80% com base no peso total do polímero.

3. Dispersão aquosa, caracterizada pelo fato de compreender água e de 30 a 70% em peso de sólidos, com base no peso total da dispersão, os sólidos compreendendo uma mistura de um interpolímero de etileno/a-olefina linear homogeneamente ramificado ou interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear e homogeneamente ramificado epoliuretanto a base de polidieno termoplástico, a mistura compreendendo de 55 a 77% em peso (% p/p) do interpolímero de etileno/a-olefina linear homogeneamente ramificado ou interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear e homogeneamente ramificado e de 45 a 23% em peso do poliuretano a base de polidieno, ambas as porcentagens sendo com base no peso combinado do interpolímero etileno/aolefina e o uretano a base de polidieno, os sólidos tendo um tamanho de partícula médio de 0,4 a 2,5 mm (micra) e onde a dispersão tem uma tensão superficial maior que, ou igual a

Petição 870190027449, de 22/03/2019, pág. 122/126

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0,035 N/m (35 dina/cm) em temperatura ambiente quando medida como uma película.