BRPI0704496B1

BRPI0704496B1 - Pigmentos de óxido férrico estáveis à oxidação, processo para a fabricação de pigmentos de óxido férrico, uso dos pigmentos de óxido férrico

Info

Publication number: BRPI0704496B1
Application number: BRPI0704496-8A
Authority: BR
Inventors: Friedrich Holger
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2006-05-18
Filing date: 2007-05-18
Publication date: 2018-03-06
Also published as: US20070266900A1; JP5829369B2; JP2014095086A; AU2007201992A1; DE102006023244A1; DK1857506T3; ES2637914T3; CN101074328A; CN101074328B; US7387672B2; CA2588530A1; EP1857506A3; PL1857506T3; JP2007327048A; MX2007005908A; EP1857506A2; EP1857506B1; BRPI0704496A

Abstract

pigmentos de óxido férrico estáveis à oxidação, processo para a fabricação de pigmentos de óxido férrico, uso dos pigmentos de oxido férrico. refere-se a pigmentos de óxido férrico estáveis à oxidação que apresentam um revestimento de pelo menos uma substância orgânica, sua fabricação e utilização.

Description

(54) Título: PIGMENTOS DE ÓXIDO FÉRRICO ESTÁVEIS À OXIDAÇÃO, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE PIGMENTOS DE ÓXIDO FÉRRICO, USO DOS PIGMENTOS DE ÓXIDO FÉRRICO (51) Int.CI.: C09C 1/24; C09C 3/10 (30) Prioridade Unionista: 18/05/2006 DE 102006023244.5 (73) Titular(es): LANXESS DEUTSCHLAND GMBH (72) Inventor(es): HOLGER FRIEDRICH

1/2'

PIGMENTOS DE ÓXIDO FÉRRICO ESTÁVEIS À OXIDAÇÃO, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE PIGMENTOS DE ÓXIDO FÉRRICO, USO DOS PIGMENTOS DE ÓXIDO FÉRRICO

A presente invenção refere-se a pigmentos de óxido férríco estáveis à oxidação que apresentam revestimento de pelo menos uma substância orgânica, sua produção e utilização.

Pigmentos de óxido férrico que contêm ferro no nível de oxidação +2 representam fases termodinamícamente instáveis em comparação com óxido férrico (III)-Fe₂C>3. Eles podem oxidar parcial ou completamente na presença de ar e/ou oxigênio, por exemplo

Fe₃O₄ + ^x/2 0₂ - 3 Fe₂O₃

Tais reações são conhecidas como pigmentos pretos de óxido férrico que correspondem à magnetita na sua estrutura e composição. O pigmento perde pela oxidação sua mais importante característica, a cor, e desse modo torna-se inútil. A tendência à oxidação aumenta na mesma proporção em que a finura de partículas e, portanto, a superfície específica dos pigmentos aumenta.

O mesmo ocorre com a mistura de óxido férrico preto a outros pigmentos de cor de óxido férrico - vermelho e/ou amarelo - para a produção de tons marrons.

Se com os pigmentos de cor se dá a perda das qualidades cromáticas, que os torna inúteis, dá-se com os pigmentos imantados com conteúdo de ferro (II) a perda das propriedades magnéticas, também causada pela oxidação. Há risco, sobretudo com pigmentos de magnetita de partículas finas assim como as fases de mistura entre a magnetita (Fe₃O₄) e a Maghãmit (γFe₂O₃) com alto índice de ferro (II) . Mas também as fases mistas de magnetita e/ou ferrita são sensíveis à oxidação, tais como por exemplo, cobalferrita e aqueles pigmentos de magneto compostos de um núcleo de Fe₃O₄ e de y-Fe₂C>3 envolto por uma camada de óxidos de metal magnéticos particularmente ferro e cobalto. Na literatura especializada encontra-se também, ao lado da designação fase de mistura o termo Berthollíde para os compostos aqui descritos.

2/27

Sabe-se pela DE 27 44 598 Al que a sensibilidade à oxidação das partículas finas de magnetita ferromagnéticas diminui através de um tratamento com compostos orgânicos heterocíclicos. Esse tratamento provoca uma melhoria considerável em relação aos pigmentos não-tratados, que não .po.de, entretanto, ser levada acima de um certo nível. Morfolina, N-(3-amínopropil)-morfolina, N- (2-hidroxietíl) piperazína, 1, 2,4-tríazol e 3-amino-l, 2,4-tríazol mostraramse particularmente eficazes. Neste caso, os heterociclos utilizados são adsorvidos meramente no pigmento e, portanto, penetram nos componentes hidrossolúveis. Daí, podem resultar incompatibilidades em diferentes sistemas de aglomerante. Além disso, o tratamento das partículas de magnetita com composto orgânico heterocíclico tem lugar sob uma atmosfera nâo-oxidante, e a presença do ar é excluída. Por isso, o procedimento é complexo e dispendioso.

A DE 41 39 052 Al descreve pigmentos de óxido férrico que são revestidos para aumentar a estabilidade em relação à oxidação atmosférica por hidrazidas de ácido carboxílico na fórmula geral

São utilizados de preferência hidrazida de ácido ftálico e hidrazida de ácido maléico. Para todas as combinações da fórmula geral dada acima tratam-se apenas, no entanto, mais precisamente, de derivados de piridazina substituídos por 3,6-dihidróxi, pois para as combinações da fórmula geral, existe a seguinte fórmula tautômera

3/27

Por isso, são também comuns para hidrazida de ácido ftálico e hidrazida de ácido maléico as designações 1,4dihidroxiftalazina e 3,6-dihidroxípiridazina. Trata-se ai das hidrazidas de ácido carboxílico cíclicas descritas nos heterociclos nitrogenados simples da DE 41 39 052 Al. Estes, como já mencionado acima, são apenas fisicamente adsorvidos ao pigmento e penetram, portanto, os componentes solúveis em água. Disso, podem resultar incompatibilidades em diferentes sistemas de aglomerante.

A DE 37 26 048 Al descreve uma cobertura de pigmentos de óxido férrico com derivados do ácido benzóíco que corresponde à fórmula geral

onde

X = O ou NH e

R representa um radical alquila ou alquileno em cadeia linear ou ramificada com 1 até 30 átomos de carbono eventualmente substituído ou um radical cicloalquila com 5 até 12 átomos de carbono eventualmente substituído ou um radical arila com 5 até 10 átomos de carbono eventualmente t

4/2 7 substituído ou hidrogênio. São particularmente preferíveis os ésteres de ácido salicílico que contêm componentes de álcool alífático com 2 a 18 átomos de carbono, por exemplo, ésteres octílicos de ácido salicílico ou ésteres dodecílicos de ácido salicílico. Os derivados de ácido benzóíco da fórmula geral são assim adsorvidos meramente no pigmento e penetram, portanto, os componentes solúveis em água. Daí, podem resultar incompatibilidades em diferentes sistemas de aglomerante.

No estágio mais elevado da técnica, inúmeros revestimentos inorgânicos e/ou de misturas de substâncias orgânicas e inorgânicas são descritos também para melhorar a estabilidade de oxidação dos pigmentos de óxido férrico.

Assim, na DE 32 11 327 Al é descrito o tratamento ulterior com compostos contendo boro. Dentre eles, orto-ácido bórico, tetra-ácido bórico, meta-ácido bórico, trióxido de diboro vítreo, trióxido de diboro cristalino, éster trimetilíco de ácido bórico, éster trietílico de ácido bórico, complexos de ácido bórico com compostos polihidróxi e sais de ácido bórico, como por exemplo, NH₄ B₅O₈ * 4 H₂O, Na₂B₄O₆ * 10 H₂O, CaBaOsOH * 2 H₂O ou NaBO₂. Também compostos de boro e nitrogênio ou de enxofre de boro são considerados. Dentre os compostos de boro usam-se de preferência óxidos bóricos, ácidos e/ou sais de ácidos bóricos, em especial o orto-ácido bórico e/ou trióxido de diboro. Acrescemtam-se exemplos em que foram adicionados orto-ácido bórico ou trióxido de diboro pulverizados. Os pigmentos estabilizados com ácido bórico descrevem uma estabilidade de oxidação comparável à dos pigmentos revestidos por compostos heterocíclicos quando da redução simultânea das partes solúveis em água.

A DE 43 22 886 Al indica pigmentos de óxido férrico que são revestidos com óxidos ou hidróxidos de boro, alumínio e/ou silício, assim como por ácidos carbônicos aromáticos da fórmula geral

Ar - (COOX)_n onde Ar representa compostos aromáticos eventualmente t

5/27 substituídos por halogênio, NH₂, OH, NHR, NR₂, OR ou R, em que R representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical arila com 6 até 10 átomos de carbono eventualmente substituído, e X representa hidrogênio, metal alcalino, NR¹4 com R¹⁼ H, alquila e/ou arila, ¹/2 de metal alcalino-terroso, ¹/3 de Al ou ¹/3 de Fe e n representa um numero inteiro de 1 até 10. Nos exemplos publicados, acrescentam-se misturas de ácido bórico e ácido benzóico, respectívamente, ácido bórico e ácido 4hidroxibenzóíco.

Uma comissão de especialistas da União Européia sugeriu que o ácido bórico, boratos do orto-ácido bórico, como por exemplo, Na3BO₃, e/ou do tetra-ácido bórico, como por exemplo, Na₂B₄O6 * 10 H₂O ou Na₂B₄0e * 5 H₂0, assim como trióxido de diboro, são tóxicos para a reprodução (apresentam riscos) de categoria 2 (substâncias que, em face de claras descobertas feitas em experiências com animais ou outras informações relevantes, deveríam ser consideradas danosas e/ou prejudiciais à capacidade de reprodução humana) e classificáveis como venenosos (perigo nível T) (ver protocolo de uma investigação de um grupo de trabalho da Comissão Européia, Comission Working Group of Speciaiised Experts in the Field of Reprotoxicity, Ispra, 5-6 de outubro de 2004, e dados detalhados do protocolo, de 22 de novembro do mesmo ano). Em 8 de setembro de 2005 a comissão técnica da União Européia Classification and Labeling finalmente tratou dos compostos referidos acima. A decisão por maioria seguiu a recomendação da comissão de especialistas e estabeleceu para esse grupo de substâncias a classificação de tóxicas para a reprodução categoria 2. Confirmam-se as observações R-60 (a capacidade de reprodução pode ser prejudicada) e 61 (pode sofrer dano o bebê no ventre materno) assim como a designação de risco T (venenosos) (ver detalhes da reunião da comissão técnica da União Européia, Classification and Labeling, Arona, 8 de setembro de 2005) .

O manuseio dessas substâncias e/ou seu emprego em processos

6/27 de produção para estabilização de pigmentos de óxido férrico contendo ferro (II) requerem portanto medidas adequadas para a proteção dos trabalhadores e do meio-ambiente. Por esta razão é desejável a substituição dos compostos especificados acima.

A tarefa da presente invenção foi preparar pigmentos de óxido férrico contendo ferro(II) estáveis à oxidação com uma estabilidade de oxidação ao menos tão boa quanto a dos pigmentos de óxido férrico contendo boro, que possam ser fabricados, entretanto, sem o emprego de substâncias inorgânicas e com o uso em determinado estágio de substâncias orgânicas comerciais.

Essa tarefa foi cumprida com pigmentos de óxido férrico contendo ferro (II) na proporção de pelo menos 5% em peso, identificado como FeO, e apresentando revestimento característico de um ou vários compostos orgânicos na fórmula geral (I)

XOaR^ÍOR²)^ onde

X representa Si, Sn, Ti, Zr, P ou S, e

R³ representa Cl, Br, NH₂ ou OM, onde M é hidrogênio, um composto de amônio, um metal alcalino ou b metal alcalino-terroso ou 1/3 de Al ou 1/3 de Fe, e

R² e R¹ ocasionalmente representam um radical alifático linear ou ramificado, saturado ou insaturado com 1 a 15 átomos de carbono, que é eventualmente substituído uma ou

mais vezes	por	halogênio e/ou NH₂ e/ou OH	e/ou	NHR e/ou	NR₂
e/ou OR	ou	por	um radical acíclico com 4	até	26	átomos	de
carbono	ou	por	um radical aromático com	6 a	26	átomos	de
carbono,	0	qual	é eventualmente substituído	uma	ou	mais vezes

por halogênio e/ou NH₂ e/ou OH e/ou NHR e/ou NR₂ e/ou OR e/ou

R, onde R é um radical alifático linear ou ramificado, saturado ou insaturado em cada caso com 1 até 10 átomos de carbono ou um radical alicíclico ou aromático em cada caso com 6 até 10 átomos de carbono eventualmente substituído e

7/27 a corresponde ao número máximo de oxidação possível do elemento X menos 4 e b corresponde a um número inteiro para o qual é verdadeira a condição 0 < b < 8 (menos o número máximo possível de oxidação do elemento X) , e c e d são números inteiros, de modo que a + b + c + d = 4 e os pigmentos de óxido férrico exibem uma estabilidade de oxidação de acordo com o teste de estabilidade de oxidação de > 10°C face ao pigmento de óxido férrico não-revestido. A estabilidade de oxidação é definida de acordo com o teste de estabilidade de oxidação descrito no exemplo.

Os pigmentos de óxido férrico manifestam preferencialmente uma estabilidade de oxidação de > 20°C face ao pigmento de óxido férrico não-revestido.

Por alifáticos no contexto da invenção, entendem-se compostos cujos átomos de carbono - ao contrário dos compostos isociclicos, nos quais os átomos de carbono formam anéis - estão dispostos em cadeia. Com isso, os compostos alifáticos são igualados aos compostos aciclicos, cujos subgrupos são os alcanos, alcinos ou alcenos com cadeias nãoramifiçadas ou ramificadas.

Por aliciclicos são entendidos, no contexto da invenção, compostos - como já sugere a designação construída pela concentração dos dois termos alifático e cíclico - cujos átomos de carbono são dispostos em anéis. Alicíclico vale também, portanto, como sinônimo para cicloalifático. Os compostos aliciclicos pertencem conseqüentemente ao grupo dos compostos ísosíclicos e abrangem assim os compostos aromáticos cicloalcanos, cicioalcenos e cicloalcinos e compostos heterocíclicos, assim como os representantes saturados dos compostos heterocíclicos não são considerados como aliciclicos no sentido desta invenção.

Sob o termo aromático são entendidas, no contexto da invenção, simplesmente as ligações aromáticas carbocíclicas, nas quais os elementos das cadeias são constituídos somente i

/2 '1 por átomos de carbono. Isto inclui, entre outros, benzeno, assim como ligações que contêm diversos anéis condensados de benzol como, por exemplo, naftalina, antraceno ou fenantreno. Heterociclos, nos quais não estão ordenados exclusivamente átomos de carbono no anel, respectivamente em anéis, não são considerados aromáticos no âmbito desta invenção.

Os compostos aliciciícos e aromáticos, no sentido desta invenção, podem também ser compreendidos sob a noção geral de carbociclos, uma vez que nos dois casos os elos dos anéis compõem-se exclusívamente de átomos de carbono.

Por número máximo de oxidação possível do elemento X é entendida, no contexto desta invenção, a carga do elemento correspondente, aquele que teria um átomo do elemento X, se em seu composto rico em oxigênio todos os elétrons das conexões partindo do átomo X são agregados ao oxigênio eletronegativo. Uma síntese sobre o número máximo de oxidação possível do elemento X é dada também na Tabela 1. O número efetivo de oxidação do elemento X no composto da fórmula geral (I) pode divergir no presente caso desse número máximo de oxidação possível.

Característico dos compostos orgânicos da fórmula geral (I) é que consistem em um átomo central X, ao qual tanto os átomos de oxigênio como os substitutos R³, (OR²) e R¹ são diretamente ligados. Com isso, o substituto e/ou substitutos OR² são ocasionalmente ligados numa conexão X-0 ao átomo central X.

X representa preferentemente Si (silício), P (fósforo) ou S (enxofre).

R² ou R¹ representa preferentemente um radical alifático saturado linear ou ramificado com 1 até 15 átomos de carbono, de preferência com 1 até 8 átomos de carbono.

_r2 _qu gi _rep_resenp_a preferentemente um radical aromático com 6 até 14 átomos de carbono, derivado de benzeno, naftalina ou antraceno.

R³ representa preferentemente Cl, NH₂ ou OM, onde M é hidrogênio, um composto de amônio ou um metal alcalino, em

9/2 especial sódio ou potássio.

revestimento orgânico consiste ao menos de um composto da fórmula geral (I), onde o índice a corresponde ao número máximo de oxidação possível do elemento X menos 4. O índice a é sempre, portanto, um número inteiro. A Tabela 1 fornece uma síntese da conexão entre o elemento X, seu número máximo de oxidação·possível e o Índice a dai resultante.

Tabela 1

Elemento X	Número Máximo	índice a
Si (silício)	+ 4	0
Sn (zinco)	+4	0
Ti (titânio)	+4	0
Zr (zircônio)	+4	0
P (fósforo)	+ 5	1
S (enxofre)	+ 6	2

Para o caso de b = 0 os compostos da fórmula geral (I) não dispõem de substituto R³. Para o caso de b > 1 os compostos da fórmula geral (I) dispõem de todo modo de ao menos um R³substituto no átomo X. Esse substituto pode aparecer diretamente como grupo iônico na forma de OM⁺ ou também como Br ou Cl. Esses substitutos podem hidrolisar-se com água ou com a umidade do ar e reagir a um substituto R³ = OH. Assim, por exemplo, no caso em que X = Si e R³ = Cl, os compostos Si-Cl hidrolisam sob efeito da umidade para Si-OH. Pela condição b < 8 (menos o número máximo de oxidação possível do elemento X) fica seguramente estabelecido que ao menos um substituto (OR²) ou R¹ está ainda ligado ao átomo X. Com isso, é seguro que o revestimento não resulta em compostos inorgânicos como, por exemplo, Si(OM)₄, SO₂(OM)₂, PO(OM)₃ e assim por diante, onde M é hidrogênio, um composto de amônio ou um metal alcalino, como por exemplo, sódio ou potássio.

Tabela 2 dá uma visão sintética dos índices c e d, de como eles podem ser selecionados como uma função do número máximo possível de oxidação do elemento X e também do índice

b. Os exemplos mencionados são para servir à explicação. Por razões sistemáticas e de clareza também para os exemplos na Tabela 2 são indicados os índices, que vêm a ser um, ainda que isso não seja necessário do ponto de vista químico.

As ligações orgânicas da fórmula geral (I) ainda contêm preferencialmente água e são utilizadas sob a forma de seus hidratos. Como compostos orgânicos são usados de preferência como ácido benzenossulfônico e/ou ácido p-toluenossulfônico na forma do ácido livre, como amida de ácido ou como sal de metal alcalino.

Os compostos orgânicos da fórmula geral (I) se apresentam de preferência numa proporção de 0,1 a 10% em peso, preferentemente de 0,2 a 3% em peso, no pigmento revestido.

No caso dos pigmentos de óxido férrico pretos usuais com um teor de ferro(II) entre 17 e 28 % em peso, calculado como FeO, e superfícies de adsorção de 23 m²/g em um só ponto de nitrogênio de acordo com BET (DIN 66131/ISSO 9277), apresentam-se os compostos orgânicos da fórmula geral (I) de preferência na proporção de 0,1 a 10% em peso, preferentemente de 0,2 a 5% em peso e, sobretudo na proporção de 0,2 a 3% em peso, no pigmento revestido.

Os pigmentos usados para estocagem de sinal magnético têm maior finura de partículas que os pigmentos de óxido férrico pretos (superfícies BET - determinadas de acordo com o método de adsorção ao ponto de nitrogênio - maiores que 23 m²/g) e requerem com conteúdo de ferro(II) igualmente alto em relação à sua superfície específica, que facilmente pode exceder 40 m²/g, maiores quantidades adicionais de compostos orgânicos da fórmula geral (I).

Se o conteúdo de ferro (II) é mais baixo, como pode ser o caso, por exemplo, com os pigmentos imantados de óxido férrico descritos acima, revestidos de metal magnético, então a quantidade adicional pode ser diminuída de forma correspondente. A quantidade necessária de tratamento para alcançar a desejada estabilidade de oxidação num caso

11/27 individual específico pode ser, de resto, identificada sem dificuldade pelo especialista com a ajuda de alguns testes segundo a estabilidade de oxidação descrita.

Os pigmentos de óxido férrico exibem de preferência um 5 conteúdo residual de umidade de < 5% em peso, especialmente de < 3,5% em peso. Este pode eventualmente ser alcançado através de uma ressecagem.

N° Máximo de oxidação possível de X	8 menos o n° máximo de oxidação possível de X	índice a resultante	Opções possíveis para o índice b	i Opções possíveis para os índices c e d	Exemplos
+4 para X = Si, Sn, Ti, Zr	4	0	0	c=0 e d= 4 ou c=1 e d = 3 ou c=2 e d = 2 ou c=3 e d = 1 ou c=4 e d = 0	~XRq X(OR²)i R¹3 X(OR²)2R¹2 X(OR²)3 r¹, X(OR²)₄
1	c=0 e d=3 ou c=1 e d=2 ou c=2 e d=1 ou c=3 e d=0	XR³iR¹3 xrVor²^ r¹2 XR^OR^R¹, XR³KOR²)₃
2 ..... .	c=0 e d=2 ou c=1 e d= 1ou c=2 e d=o	XR^a2R’₂ XR^OR^R¹, XR³2<OR²}₂
3	c=1 e d=0 ou c=0 e d=1	.........XR^ÕR²), xr³3r\
4 não é possível, uma vez que a condição b< 8 (menos o n° máximo de oxidação possível do elemento X) nãoé preenchida	nenhuma	nenhum

12/27

Tabela 2 (Continuação)

N° Máximo de oxidação possível de X	8 menos o n° máximo de oxidação possível de X	índice a resultante	Opções possíveis para o índice b	Opções possíveis para os índices c e d	Exemplos
+ 5 para X = P	3	1	0	c=0 e d = 3 ou c=i ed = 2 ou c=2 e d = 1 ou c=3 e d = 0	XChR^ Xo/íor^kv XO^OR^R¹, XO,(OR²)₃
1	c=0 e d=2 ou c=1 e d=1 ou c=2 e d=1	XChR^OR^R’, XC^Rh (0R²)_z
2	c=1 e d=0 ou c=0 e d=1	XOiR³2 (OR²),
3 não é possível, uma vez que a condição b < 8 (menos o n° máximo de oxidação possível do elemento X) não é preenchida	nenhuma	nenhum
+ 6 para X = S	2	2	0	c=0 e d=2 ou c=1 e d=1 ou c=2 e d = 0	XO₂R¹2 XO₂ (OR^iR¹, XO₂ (OR²)₂
1	c=1e d = 0 c = 0 e d = 1	XO₂R³1(OR₂)₁ XO₂R³iR¹i
2 não é possível, uma vez que a condição b < 8 (menos o n° máximo de oxidação possível de X)não é preenchida	Nenhuma	nenhum

Os pigmentos de óxido férrico termicamente estáveis, de

13/27 acordo com a invenção, apresentam-se seja na forma de pós, seja na forma de granulados. Por granulados, no contexto da invenção, entende-se todo material cujo grão teve o tamanho médio aumentado em relação às matérias-primas por um estágio de tratamento. O termo granulados abrange, portanto, não apenas granulados em dispersão ou em compactação, mas também por exemplo produtos de um tratamento molhado ou úmido com subseqüente fragmentação e produtos com estágios mais secos ou essencialmente secos de processamento, por exemplo granulados produzidos a seco, aglomerados de carvão, de linhita, em forma de tabletes e coisas do tipo. Num granulado pelo menos 85% das partículas exibem um tamanho de grão entre 60 pm até 3000 pm, preferentemente entre 80 pm até 1500 pm.

A invenção concerne também um procedimento para a produção de pigmentos de óxido férrico, caracterizado pelo fato de que os pigmentos de óxido férrico com um conteúdo de Fe(II) de pelo menos 5% em peso, identificados como FeO, são misturados em pelo menos um composto da fórmula geral (I) e a mistura é eventualmente secada e moída, com o que os pigmentos de óxido férrico recebidos apresentam uma estabilidade de oxidação testada de > 10°C em relação ao pigmento de óxido férrico não-revestido. De acordo com a invenção, a fabricação de pigmentos de óxido férrico pode ser feita seja a partir de pigmento seco, seja na fase úmida (suspensão ou pasta).

Pigmentos de óxido férrico com um conteúdo de Fe (II) de pelo menos 5% em peso, identificado como FeO, são preferencialmente misturados numa suspensão ou pasta com pelo menos um composto da fórmula geral (I) e a mistura secada e eventualmente moída, pelo que os pigmentos de óxido férrico recebidos exibem uma estabilidade de oxidação testada > 10°C em relação ao pigmento de óxido férrico não-revestido.

A suspensão de pigmento é preferentemente uma suspensão ou pasta surgida no processo de fabricação de pigmento.

A suspensão de pigmento é preferentemente uma nova dispersão de partículas aglomeradas.

Os pigmentos de óxido férrico são preferentemente expostos • i-l / z * por fim a um tratamento térmico de 200°C a 800°C numa atmosfera não-oxidante ou fracamente oxidante.

No que concerne a pigmentos de óxido férrico a estabilizar com conteúdo de ferro (II) de pelo menos 5% em peso, identificado como FeO, podem se tratar quer de pigmentos de cor como o preto de óxido férrico e/ou marrom de óxido férrico, quer de pigmentos magnéticos como a magnetita ou fases mistas de magnetita com Maghámit e/ou ferrites ou com magnetita revestida por óxidos metálicos magnéticos e/ou óxidos de ferro com um estado de oxidação entre a magnetita e a Maghãmit.

A produção de pigmentos de óxido férrico contendo ferro(II) é descrita na literatura. São fabricáveis por muitos processos. Os pigmentos pretos de óxido férrico são fabricados no padrão técnico principalmente através de dois processos (Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5^aedição, Band A20, página 297, editora VCH Ltda., Weinheim, 1992): o de precipitação, no qual as soluções de sal férrico, com a introdução de ar a cerca de 90°C na proximidade do ponto neutro são precipitadas com álcalis, até que se alcance a proporção desejada de Fe(III)-Fe(II) , e o processo Laux, pelo qual o nitrobenzeno com ferro metálico é reduzido a anilina e que pode ser conduzido de forma a desenvolver pigmentos pretos de óxido férrico com forte coloração.

Dependendo dos processos de fabricação e da pureza das matérias-primas utilizadas, os pigmentos pretos de óxido férrico podem conter ingredientes secundários em quantidades variáveis, geralmente até 5% em peso, como por exemplo, SiO₂ou AI2O3. Normalmente, também a relação Fe(III)/Fe(II) se apresenta com o valor numérico teórico de 2.

Os pigmentos marrons de óxido férrico contendo ferro (II) são fabricados na imensa maioria pela mistura de amarelo e/ou vermelho de óxido férrico com preto de óxido férrico {Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, ver acima) .

Para a produção de pigmentos magnéticos de óxido férrico contendo ferro(II) (Ullman's Encyclopedia of Industrial

7(

15/27

Chemistry, 5^a edição, Band A20, página 330, editora VCH Ltda., Weinheim), geralmente o processo é começar com aFeOOH ou γ-FeOOH, secados, drenados e reduzidos sob 350°C a 600°e com hidrogênio a Fe₃O₄. Fases mistas de magnetita e

Maghâmit podem sob cuidadosas condições ser recebidas por oxidação parcial dos pigmentos magnéticos. Os pigmentos de fases mistas Bertho.ll-ide — de- magnetira com' 'Mãghãrnít e/ou ferrites são geralm.ente produzidos quando metais de ferrite, como por exemplo, Zn, Mn, Co, Ni, Ca, Mg, Ba, Cu ou Cd, se precipitam como óxidos e/ou hidróxidos na fabricação de préprodutos de FeOOH e/ou surgem a partir de pigmentos prontos de FeOOH que são então convertidos. Também podem ser protegidos os pigmentos magnéticos especiais feitos pela aplicação seja de um revestimento de óxidos metálicos magnéticos, em particular de ferro e de cobalto, a um núcleo de Fe₃O₄, seja de um óxido férrico com estado de oxidação entre Fe₃O₄ e y-Fe₂O₃.

No primeiro processo são misturados, de acordo com a invenção, pigmentos de óxido férrico contendo ferro(II) com pelo menos um composto orgânico da fórmula geral (I), fabricados de maneira em si bem conhecida. Os compostos orgânicos são prévia e adequadamente conduzidos a um estado de partículas finas. Podem ademais ser adicionados sob a forma de solução ou suspensão a um meio aquoso e/ou orgânico.

Para a mistura, podem ser usados equipamentos técnicos usais, como, por exemplo, o misturador pneumático, o misturador de pá, o helicoidal, o de tambor ou o de cone, operando em temperatura ambiente ou mais elevada. Geralmente se trabalha na presença de ar, mas pode ser vantajoso o uso de gases inertes, como o nitrogênio, quando em face de temperaturas mais altas. Se apenas pequenas quantidades de um ou vários compostos orgânicos da fórmula geral (I) são misturadas com grandes quantidades de pigmentos, então pode ser favorável a produção de uma pré-mistura. A mistura produzida é então moída se necessário. Para isso são apropriados moedores de variada concepção, como, por exemplo, moinhos de roda, de

16/27 lâmina, de pêndulo, de martelo, de broca, turbomoinhos, pilões de esfera e moinhos a jato ou de radiação. A moagem pode ser feita em temperatura ambiente ou mais elevada, eventualmente sob gás inerte como o nitrogênio. Se necessário, por fim, o material é recozido a temperaturas de até 800°C sob atmosfera inerte ou contendo apenas pequena quantidade de oxigênio.

No segundo processo, de acordo com a invenção, os pigmentos de óxido férrico contendo ferro(II), fabricados de maneira em si bem conhecida, são misturados primeiro sob a forma de suspensão ou pasta com pelo menos um composto orgânico da fórmula geral (I). A adição dos compostos orgânicos na fase úmida é favorável, uma vez que na suspensão a adição e mistura dos compostos orgânicos da fórmula geral (I) se fazem possíveis sem problema. Como veículo de suspensão se usará geralmente água, embora também em princípio seja possível o uso de veículos hidrorgânicos ou puramente orgânicos. A suspensão ou pasta de pigmento é de preferência uma suspensão surgida no processo de produção do pigmento. Os compostos orgânicos da fórmula geral (I) podem ser adicionados em qualquer momento antes, durante ou após a produção pigmentar da suspensão. A suspensão de pigmento pode ademais ser uma renovada dispersão de partículas já aglomeradas, a fim de produzir à base de pó de pigmento uma desejada suspensão de pigmento para o tratamento com ao menos um composto orgânico da fórmula geral (I) . O tratamento pode em todos os casos ser realizado em temperatura ambiente ou mais elevada e eventualmente sob atmosfera de gás inerte. A duração do tratamento é preferentemente de um minuto a algumas horas. O pigmento submetido a tratamento é secado num estágio posterior do processo. Para a etapa de secagem um conjunto de agregados está à disposição do especialista. São mencionados aqui apenas secadores de canal, de cinta, de andares, de roda, de tambor, de tubos, de pá e ainda os de câmara com barreiras de operação descontínua. A desidratação se faz preferentemente por secagem a spray ou de camada

17/2“ fluidificada. Preferentemente, são usados secadores a spray ipulverizadores ou aforeizadores) que trabalham com discos ou bicos borrifadores contra ou a favor da corrente de processamento. Dependendo do agregado de secagem escolhido, pode ser necessária uma nova moagem. 0 pigmento secado e revestido é então moído se necessário, como no primeiro processo de moagem, ε então eventualmente recozido a temperatura de até 800°C em atmosfera inerte ou core apenas pequena quantidade de oxigênio.

Uma vantagem dos processos de fabricação de acordo com a invenção é que a precipitação de uma substância de tratamento ulterior ou mesmo um procedimento de síntese em vários níveis para o tratamento ulterior não são necessários na produção dos pigmentos de óxido férrico de oxidação estável de acordo com a invenção.

Os pigmentos de óxido férrico de oxidação estável contendo ferro(II), cujas misturas são diferentes pigmentos de cor de óxido férrico, são por razões de custo adequadamente fabricados de tal forma que unicamente aqueles componentes de mistura que contêm ferro bivalente são protegidos após um dos dois procedimentos contra a oxidação de acordo com a invenção, e só então a mistura com os outros pigmentos de óxido férrico é operada. Naturalmente, também é possível submeter a mistura de pigmentos cromáticos de óxido férrico contendo ferro(II) com pigmentos cromáticos de óxido férrico desprovidos de ferro(II), como um todo, a um dos dois procedimentos de acordo com a invenção.

Não é relevante para a invenção se os pigmentes de óxido férrico com oxidação estável de acordo com a invenção se apresentam sob a forma de pó ou sob forma granulada. Quando os pigmentos de óxido férrico de oxidação estável devem ser produzidos na forma granulada, então os procedimentos usuais são adequados para isso. No melhor da técnica são aplicáveis à produção de granulados de pigmento tanto a granulação por spray (secagem por pulverização a disco ou bico), contra ou a favor da corrente de processamento, como a granulação de tí / í !

estrutura (misturadores, granulador de camada fluidifiçada, de placa e/ou de tambor) e os processes de compact ação e/ou extrusão. Naturalmente, também são concebíveis combinações desses processos de granulação. A escolha do processo de granulaçâo adequado depende, entre outras coisas, de o composto orgânico da fórmula geral (I) já estar ou não adicionado na fase úmida (suspensão ou pasta) ou ao pigmento já secado. No primeiro caso se oferecem os processos de pulverização ou de extrusão, no segundo os processos de compactação. Os pigmentos de óxído férríco de oxidação estável são preferentemente submetidos à secagem e eventualmente à moagem e, em seguida a mais um processo de granulaçâo.

A invenção concerne também o uso de pigmentos de óxido férrico para o tingimento de materiais de construção de gesso/cal ou cimento, para o tingimento de plásticos, para a produção de lacas e tintas à base de látex e para a fabricação de suportes e reprodutores de gravação magnética.

Os materiais de construção que contêm cal e/ou cimento são, sobretudo, concreto, argamassa de cimento, emboço para acabamento e arenito calcário. Os pigmentos de óxido férrico são misturados com os materiais de construção numa quantidade de 0,1 a 10% em peso em relação ao cimento. Mas podem também primeiro ser suspensos em água e depois misturados ao material de construção.

Os pigmentos de óxido férrico podem ser usados favoravelmente na fabricação de todo tipo de materiais magnéticos de gravação, como por exemplo, fitas de áudio e vídeo, disquetes de computador, cartões magnéticos, discos flexíveis, placas e discos rígidos.

O objeto da presente invenção ressalta não apenas do objeto específico de cada requisição de patente, mas também da combinação das requisições entre si. O mesmo se aplica a todas na descrição dos parâmetros descritos e de suas combinações arbitrárias.

Com os exemplos abaixo, a invenção fica mais clara, sem que isso implique uma limitação. As especíiicações de quantidade dos aditivos em porcentagem de peso referem-se em cada caso ao pigmento indicado.

I. Descrição dos Métodos de Medição Utilizados õ I.1. Teste de estabilidade de oxidação teste de estabilidade de oxidação teve lugar como suporte a um procedimento de teste de materiais submetidos a um auto-aquecimento oxidativo, descrito em Recomendações para o transporte de produtos perigosos - Manual de exames e critérios das Nações Unidas, terceira edição da revista da

tradução	da	instituição	federal alemã	responsável pela
pesquisa	e	exame de	materiais, parte	III, capítulos
33.3.1.6.	1 a	33.3.1.6.3, página 338.
Forno:	Um	forno com	circulação de ar quente e uma

capacidade interna de mais de 9 litros, equipado para poder manter no seu interior a temperatura-alvo ajustada em + 2°C.

Recipiente de prova: Recipiente cúbico com borda de 10 cm de extensão, de malha de fio de aço inoxidável de engranzamento 350, aberto na parte superior. Esse recipiente deve ser inserido num contêiner cúbico de proteção com borda de 10,8 cm de extensão, de fio de aço inoxidável de malha 8. 0 recipiente de prova possui nos cantos superiores pequenas hastes de sustentação para que possa ser livremente suspenso em posição centralizada no recipiente. O recipiente de proteção é montado sobre pés para que possa ser posicionado no centro da estufa.

Medição de temperatura: A coleta de temperatura na amostra se faz através de um par termoelétrico capeado de NiCrNi com 1,5 mm de diâmetro. Este par termoelétrico deve ser instalado 30 no centro da amostra. A coleta de temperatura e a regulação do forno são feitas com um termômetro de resistência de platina PT 100, que se ergue no interior da câmara do forno entre o recipiente de prova e as paredes do forno. As duas temperaturas devem ser medidas continuamente.

Preparação da amostra: Primeiro, o recipiente de prova é completado até a metade com a amostra em pó ou granulado e

C / 2

ligeiramente agitado	três	vezes a	cerca	de	3	cm	de	altura.
Depois, é completado	até	a borda	com a	amostra	e	de novo
agitado ligeiramente	três	vezes a	cerca	de	3	cm	de	altura.

Quando a amostra assenta, o recipiente deve ser reenchido até a borda e então centralizado dentro do contêiner de proteção e este posicionado no centro do forno.

Condições do teste: O forno deve primeiro ser ajustado para a temperatura-alvo de 12 0°C, que deve ser mantida por pelo menos 20 horas. A temperatura no interior da amostra deve ser registrada. Se a temperatura na amostra exceder a temperatura do forno em cerca de 60°C durante a prova, então o resultado do teste de estabilidade de oxidação é positivo, uma vez que houve auto-aquecimento na amostra em conseqüência de uma oxidação. Nesse caso, realiza-se um novo teste de estabilidade de oxidação com uma amostra novamente preparada e a temperatura-alvo do forno reduzida em cerca de 10°C. Isso deve ser repetido tantas vezes até que o teste dê um resultado negativo, ou seja, até que a temperatura no interior da amostra durante a realização da prova não exceda em cerca de 60 °C a temperatura do forno, de modo que não ocorre um auto-aquecimento da amostra em consequência de uma oxidação - ligada a um aumento da temperatura em mais de 60°C. Se o teste já der um resultado negativo a uma temperatura-alvo do forno de 120°C, então o teste de estabilidade de oxidação deve ser realizado de novo com uma amostra novamente preparada e a uma temperatura-alvo do forno aumentada em cerca de 10°C. 0 que deve igualmente ser repetido tantas vezes até que o teste dê um resultado positivo. A temperatura-alvo máxima do forno na qual o teste de estabilidade de oxidação ainda dá francamente um resultado negativo, portanto na qual a amostra é estável a uma oxidação, é considerada a estabilidade térmica e de oxidação para o pigmento examinado. Essa temperatura é indicada nos exemplos respectivos e/ou nas Tabelas 3 e 4.

1.2 Teste de cor para material de construção exame dos valores cromáticos em materiais de construção

21/27 foi efetuado em argamassa de cimento por meio da mensuração coiorimétrica de prismas fabricados com cimento branco, com os seguintes dados:

Proporção cimento/areia de quartzo 1:4, proporção água/cimento 0,35, índice de pigmentação 1,2% em relação ao cimento, misturador de tecnologia RK Toni, de Berlim, cora prato de mistura........para 5- litros, modelo 1551, de 140 revoluções por minuto, partindo de 1.200 g de areia de quartzo de 0,1 a 1 mm, 600 g de areia de quartzo de 1 a 2 mm, 200 g de pó de pedra calcária (< 5% de resíduo em peneira de 90 pm), 500 g de cimento branco. As porções de areia de quartzo e o pó de pedra calcária são colocados juntos no recipiente de mistura. Em seguida, é acrescentado o pigmento e misturado por 10 segundos (no nível 1 do misturador: lento) . A essa mistura é agora adicionada água, com o que se deve assegurar de que seja levada ao centro da mistura. Após a infiltração deve ser adicionado e misturado o cimento (nível 1 do misturador: lento). Após misturar por 100 segundos retira-se uma amostra (600 g) e com esta se fabrica sob pressão (força de prensa de 114 kN durante 2 segundos) um corpo de amostra para teste (10 x 10 x 2,5 cm). Medição de dados de cor com equipamento Minolta Chromameter 310 com 4 pontos de medição para cada pedra (geometria de medição d/8°, tipo de luz C/2° com uma inclusão de brilho) . Os valores médios obtidos são comparados com os valores de uma amostra de referência (pigmento não-revestido do exemplo 1 para as amostras da tabela 3 e/ou pigmento não-revestido do exemplo 4 para as amostras da tabela 4) . São examinados o contraste geral de cor AE_ab* θ a força de cor relativa (amostra de referência = 100%) (DIN 5033, DIN 6174). Com isso, se calcula o contraste geral de cor AE_ab* conforme . AE_ab* = [(AL*)² + (Aa*)² + (Ab*)²]¹/2, onde as abreviaturas - reconhecidas pelo sistema CIELAB têm as seguintes correspondências :

.a* corresponde ao eixo vermelho-verde (amostra) - a* (referencial) com Aa*

22/27

.b* corresponde ao eixo amarelo-azul com Ab* = b* (amostra) - b* (referencial) . L* corresponde ao brilho com AL* = L* (amostra) - L* (referencial)

I.3 Força cromática relativa

Às forças de cor relativas em % aplicam-se as seguintes equações:

Forças de cor relativas em % = (K/S)amostra 100 (K/S) referencial

K/S = (1 - β*)² β* β* = Y/100 - r₀

1- r₀- r₂ (1 - Y/100) onde ro= 0,04 e r₂ = 0,6 e Y é o valor padrão da cor (brilho).

O cálculo é de acordo com DIN 53 234.

1.4 Umidade residual

A umidade residual foi determinada pelo cuidadoso processo de secagem do pigmento (revestido) até a constante de peso.

1.5 Comportamento de solidificação

O comportamento de solidificação foi determinado de acordo com DIN EM 196-3. O começo e o fim da solidificação de uma massa de cimento com e sem pigmentação são comparados entre si, pelo que os desvios podem não ser maiores do que os indicados em DIN EM 12878.

II. Exemplo 1 (exemplo comparativo sem substância de revestimento)

Um pigmento preto de óxido férrico, produzido pelo processo Laux, com um BET de 14,8 m²/g e um conteúdo de FeO de 23,7% foi filtrado após a separação da anilina, lavado para dessalinização, secado em uma secadora de disco pulverizador e moído em um moinho agrícola com peneira de 1 mm de tela. O pigmento resultante passou pelo teste de estabilidade de oxidação e testes ulteriores. Os resultados

3/2 ι são resumidos na Tabela 3.

III. Exemplo 2 (exemplo comparativo, segundo os padrões técnicos) pigmento de óxido férrico preto submetido à secagem do exemplo 1 foi agora colocado em um misturador com orto-ácido bórico pulverizado na proporção de 1,5% em peso, misturado durante 15 minutos e per fim moído num -moinho agrícola de peneira com tela de 1 mm. 0 pigmento revestido resultante foi submetido ao teste de estabilidade de oxidação e a testes ulteriores. Os resultados são resumidos na Tabela 3.

IV. Exemplo 3 pigmento de óxido férrico preto submetido à secagem do exemplo 1 foi colocado em um misturador sucessivamente, cada vez com um de diversos compostos orgânicos pulverizados da fórmula geral (I) sempre na proporção de 1,5% em peso, misturado durante 15 minutos e por fim moído num moinho agrícola de peneira com tela de 1 mm. Os pigmentos revestidos resultantes em cada caso foram submetidos ao teste de estabilidade de oxidação e testes ulteriores. Os resultados são resumidos na Tabela 3.

V. Exemplo 4 (exemplo comparativo sem substância de revestimento)

Um pigmento de óxido férrico preto produzido pelo processo Laux foi filtrado e lavado para dessalinização após a síntese e a separação da anilina. O bolo filtrado tinha um conteúdo sólido de 64,0% em peso e foi secado sem qualquer aditivo. O material sólido resultante foi pré-fragmentado num moedor com peneira de 3 mm e em seguida num moinho agrícola de 1 mm. 0 pigmento resultante revelou BET de 22,2 m²/g e um conteúdo de 18,8% de FeO. Foi submetido ao teste de estabilidade de oxidação e a testes ulteriores. Os resultados são resumidos na Tabela 4.

VI. Exemplo 5 (exemplo comparativo, produzido nos padrões técnicos)

Sucessivamente, 7,8 kg do bolo filtrado de pigmento de óxido férrico preto lavado do exemplo 4 com 64,0% em peso em

24/2 material sólido foram misturados de cada vez com 3,5 kg de água numa pasta com 44,2% em peso em material sólido. Ά pasta foi colocada com orto-ácido bóríco pulverizado em proporção de 0,75% em peso (exemplo 5a) e/ou com uma mistura em pó na relação 1:1 de ácido benzóico e orto-ácido bórico na mesma proporção de 0,75% em peso (exemplo 5b), agitada durante 15 minutos, secada, pré—fragmentada num moedor com peneira de 3 mm e por fim, moída num moinho agrícola de 1 mm. Os pigmentos resultantes de cada vez foram submetidos ao teste de estabilidade de oxidação e testes ulteriores. Os resultados são resumidos na Tabela 4.

VII. Exemplo 6

Sucessivamente, 7,8 kg do bolo filtrado de pigmento de óxido férrico preto lavado do exemplo 4 com 64,0% em peso em material sólido foram misturados de cada vez com 3,5 kg de água em uma pasta com 44,2% em peso em material sólido. A com n-butildimetilclorossilano na em peso (exemplo 6a) e/ou com mesma proporção de 0,7 5% em peso pasta foi colocada proporção de 0,75% feniltriclorossilano na

Os pigmentos ao teste de Os resultados (exemplo 6b) e/ou difenilsilanodiol na mesma proporção de 0,75% em peso (exemplo 6c), agitada durante 15 minutos, secada, pré-fragmentada num moedor com peneira de 3 mm e por fim, moída num moinho agrícola de 1 mm.

resultantes de cada vez foram submetidos estabilidade de oxidação e testes ulteriores. são resumidos na Tabela 4.

VIII. Exemplo 7 (exemplo comparativo sem substância de revestimento)

Um pigmento de óxido férrico preto em forma de pó com BET de 7,5 m²/g e conteúdo de FeO de 24,3%, que foi produzido com sulfato de ferro(II) por processo de precipitação, possuía uma umidade residual de 0,3% e revelou no teste uma estabilidade de oxidação de 110°C.

IX. Exemplo 8 pigmento de óxido férrico preto em forma de pó do exemplo 7 foi misturado com água em uma pasta com 62,5% em

25/27 peso em material sólido. A pasta foi colocada com trietoxi(2, 4, 4-trimetilpentil)silano na proporção de 1,5% em peso, agitada durante 15 minutos e por fim secada. 0 material sólido resultante foi pré-fragmentado num moedor com peneira de 3 mm e moído em moinho agrícola de 1 mm. 0 pigmento resultante possuía um residual de umidade de 0,3% e revelou no teste uma estabilidade de oxidação de 130°C.

B «

Contrastç geral de cor óEab*

Tabela 3

Exemplo

Composto orgânico adicionado segundo a fórmula geral (I) nenhum ácido orto-bórico na proporção de 1,5% em peso sal sódico do ácido benzenossulfôníco na proporção de 1,5 % em peso ácido ptoluenossulfônico na proporção de 1,5% em peso ácido feniifosfórico na proporção de 1,5% em peso amida de ácido ptoluenossulfônico na proporção de 1,5% em peso

26/27

Esclarecimento do composto orgânico segundo a fórmula geral (1)

X = S; a = 2;

R³ = OM com M = Na; b = 1; c = 0; R¹ = pfenila; d = 1

X = S; a = 2;

R³ = OM com M = H; b = 1; c = 0; R¹ = pfenileno; d = 1

X = P;a = 1;

R³ = OM com M = H; b = 2; c = 0; R¹ = pfenila; d = 1

X = S; a = 2;

R³ = NH2;b = 1; c = 0; R¹ = pfenileno; d = 1

Estabilidade de oxidação I°C]

120

140

Umidade residual [%]

1,0

1,6

0,7

0,8

0,9

Forças cromáticas relativas [%]

100 (referencial)

103

102

Comportamento de solidificação

0,0 (referencial)

0,1

0,3

0,2

0,3 realizado realizado realizado realizado realizado realizado

27/27

I

Tabela 4

Exemplo	Composto orgânico adicionado segundo a fórmula geral (1)	Esclarecimento do composto orgânico segundo a fórmula geral (»	Estabilidade de oxidação pC]	Umidade residual [%I	Forças cromáticas relativas [%]	Contraste geral de cor ÁEab*	Comportamento de solidificação
4	nenhum		100	0,6	100 (referencial)	0,0 (referencilal)	não examinado
5a	ácido orto-bórico na proporção de 0,75% em peso		110	0,6	não examinado	não examinacjo	não examinado
5b	mistura com relação 1:1 de ácido benzóico e ácido orto-bórico na proporção de 0,75% em peso		110	0,5	não examinado	não examinado	não examinado
6a	n-butildimetilclorossilano na proporção de 0,75% em peso	X = Si; a = 0; R³ = Ci; b = 1; c = 0; R¹ = nbutila e metila; d = 3	110	0,6	106	0,5	não examinado
6b	feniltriclorossilano na proporção de 0,75% em peso	X = Si; a = 0; R³ = Cl; b = 3; c = 0; R¹ = fenila; d = 1	110	0,6	103	0,2	não examinado
6c	difeniisilanodíol na proporção de 0,75% em peso	X = Si; a = 0; R³ = OM com M = H;b = 2; c = 0; R¹ = fenila; d = 2	110	0,5	110	0,8	não examinado

Λ í

1/4

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Pigmentos de óxido férrico estáveis à oxidação, com um conteúdo de ferro(II) de pelo menos 5% em peso, identificados como FeO, que exibem um revestimento orgânico, caracterizados pelo fato de que o revestimento consiste em um ou mais compostos orgânicos da fórmula geral (I)

XOaR³b (OR²)cR¹d onde

X representa Si, P ou S e

R³ representa Cl, NH2 ou OM, onde M é hidrogênio, um composto de amônio, um metalalcalino ou ¹/2 metal alcalino-terroso ou ¹/3 Al ou ¹/3 Fe, e

R² e R¹ representam em cada caso um radical alifático linear ou ramificado, saturado ou insaturado, com 1 até 15 átomos, de carbono, que eventualmente é substituído uma ou mais vezes por halogênio e/ou NH2 e/ou OH e/ou NHR e/ou NR2 e/ou OR, ou um radical alicíclico com 4 até 26 átomos de carbono ou um radical aromático com 6 até 26 átomos de carbono, os quais eventualmente são substituídos uma ou mais vezes por halogênio e/ou NH2 e/ou OH e/ou NHR e/ou NR2 e/ou OR e/ou R, onde R é um radical alifático linear ou ramificado, saturado ou insaturado, em cada caso com 1 até 10 átomos de carbono, ou um radical alifático ou aromático eventualmente substituído com 6 até 10 átomos de carbono em cada caso e a representa o número máximo de oxidação possível do elemento X menos 4 e b representa um número inteiro, para o qual vale a condição 0 < b < (8 menos o número máximo de oxidação possível do elemento X), e c e d são números inteiros, de modo que a + b + c + d = 4 e o pigmento de óxido férrico exibe no teste de estabilidade de oxidação uma estabilidade de oxidação > 10°C face ao pigmento de óxido férrico não-revestido.

de 29/11/2017, pág. 7/12

2. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que os pigmentos de óxido férrico exibem uma estabilidade de oxidação > 20°C em relação ao pigmento de óxido férrico não-revestido.

2/4

3/4

10. Processo para a fabricação de pigmentos de óxido férrico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que pigmentos de óxido férrico com um conteúdo de Fe(II) de pelo menos 5% em peso, identificados como FeO, são misturados com pelo menos um composto da fórmula geral (I) e a mistura eventualmente secada e/ou moída, pelo que os pigmentos resultantes exibem no teste de estabilidade de oxidação uma estabilidade de oxidação > 10°C face ao pigmento não-revestido.

11. Processo para a fabricação de pigmentos de óxido férrico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que pigmentos de óxido férrico com um conteúdo de Fe(II) de pelo menos 5% em peso, identificados como FeO, são misturados numa suspensão, ou pasta com pelo menos um composto da fórmula geral (I) e a mistura secada e eventualmente moída, pelo que os pigmentos resultantes exibem no teste de estabilidade de oxidação uma estabilidade de oxidação > 10°C face ao pigmento nãorevestido.

12. Processo para a fabricação de pigmentos de óxido férrico, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a suspensão de pigmento é uma suspensão ou pasta do processo de fabricação do pigmento.

13. Processo para a fabricação de pigmentos de óxido férrico, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a suspensão de pigmento é uma nova dispersão de partículas aglomeradas.

14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que os pigmentos de óxido férrico são por fim expostos a um tratamento térmico de 200°C a 800°C numa atmosfera nãooxidante ou apenas ligeiramente oxidante.

15. Uso dos pigmentos de óxido férrico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e daqueles fabricados pelo procedimento, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo fato de de 29/11/2017, pág. 9/12

3. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que X representa Si (silício), P (fósforo) ou S (enxofre).

4/4 ser para o tingimento de materiais de construção de cal ou cimento, para o tingimento de plásticos, lacas, tintas de emulsão e para a fabricação de suportes e reprodutores magnéticos de gravação.

4. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que R² ou R¹ representa um radical alifático linear ou ramificado saturado com 1 até 15 átomos de carbono, particularmente com 1 até 8 átomos de carbono.

5. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que R² ou R¹ representa um radical aromático com 6 a 14 átomos de carbono que é derivado de benzeno, naftalina ou antraceno.

6. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados pelo fato de que R³ representa Cl, NH2 ou OM, onde M é hidrogênio, um composto de amônio ou um metal alcalino, preferencialmente sódio ou potássio.

7. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizados pelo fato de que são utilizados como compostos orgânicos ácido benzenossulfônico e/ou ácido p-toluenossulfônico em cada caso sob a forma do ácido livre, aminoácido ou sal de metal alcalino.

8. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados pelo fato de que os compostos orgânicos da fórmula geral (I) encontram-se no pigmento revestido em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, em especial de 0,2 a 3% em peso.

9. Pigmentos de óxido férrico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizados pelo fato de que os pigmentos de óxido férrico exibem um conteúdo de umidade residual < 5% em peso, em particular < 3,5% em peso.

de 29/11/2017, pág. 8/12

5 16. Uso, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que os materiais de construção são concreto, argamassa de cimento, emboço para acabamento e/ou arenito calcário.

Petição 870170092746, de 29/11/2017, pág. 10/12