JPS5864225A - 針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された磁気記録材料用リン被覆針状ａ−
ＦｅＯＯＨの工業的有利な製造方法に関し、さらに詳し
くは酸性側の反応で得た針状ｆｆ−Ｆｅ０ＯＨの表面を
、有機カルボン酸系化合物の存在下にリン酸化合物で被
覆処理することに関する。

本発明方法により得られたリン被覆針状ａ−ＦｅＯＯＩ
（から誘導された磁性酸化鉄は、良好な磁気特性、例え
ば高い保磁力、良好な飽和磁化、角形比などを有し、こ
れを用いで製作した磁気テープは、良好な保磁力、角形
比、残留磁束密度、配向性、反転磁界分布、電磁変換特
性などを有する。

１− 従来、磁性酸化鉄の磁気特性を改善するため、ａ−Ｆｅ
００Ｈの表面にリン被覆を行なうことが数多く試みられ
ており、その具体的方法と七では、（１）酸性水溶液中
での反応が終了した母液にリン酸塩を添加する方法（特
開昭５４−３７２９７号）或は（２）酸性水溶液中の反
応で生成した６　−Ｆｅ００　Ｈを濾過、水洗した後、
スラリー化した懸濁液をｐＦμ６以りにｌＩ！整してか
らリン酸塩を添加する方法（特公昭５５−６５７７号）
が提案されている。

しかしながら、前述の（１）の方法では、リン被覆がそ
の後の濾過、水洗工程で脱離し易いためリンの被着量の
調節が難しく、−力前述の（２）の方法て゛は、ｐＨ調
整のためにアルカリなどが混入することとなり、このこ
とは、それらより誘導される磁性酸化鉄の磁気特性に望
ましくない影響を及ぼす恐れがある。

本発明は前記方法と異なり、酸性水溶液から合成された
α−Ｆｅ００Ｈを有機カルボン酸系化合物によって分散
させ、良好なリン被覆を得ようとするものである。本発
明者等は、特定のリン酸化合物の被着前に特定の有機カ
ルボン酸系化合物を存在させたところ、このものより誘
導されｒこ磁性酸化鉄が良好な磁気特性を有するという
知見を得、本発明を２− 完成した。

すなわち、本発明は、酸性水溶液中の反応で針状ａ−Ｆ
ｅ００Ｈを生成させ、濾過、水洗した後有慨カルボン酸
系化合物の存在下に水に分散させてｐＨ１〜６のスラリ
ーとし、リン酸化合物を添加して、Ｑ−ＦｅＯＯＨの表
面にリン分を被覆処理することを特徴とする、リン被覆
針状ａ−Ｆｅ００Ｈの製造方法である。

本発明に用いるリン酸化合物としては、オルトリン酸、
メタリン酸、ポリリン酸、ビロリン酸、亜リン酸などの
リン酸或はこれらのアンモニウムないしは有機アミンな
との水溶性有機塩などが挙げられ、工業的にはオルトリ
ン＃或はそのアンモニウムないしは有１ｆ１７ミン塩が
好ましい。有機カルボン酸系化合物としては、蟻酸、酢
酸などのモノカルボン酸、修酸、マロン酸、マレイン酸
などのジカルボン酸、クエン酸などの多価カルボン酸、
乳酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、アスパラギン酸
、グルタミン酸などの７ミノカルポン酸、合成ポリカル
ボン酸などのカルボン酸、或はこれらの７ンモニウムな
いしは有機アミンなどの水溶性塩、もしくは、アルカリ
金属、アルカリ土類金属を含まないカルボン酸系界面活
性剤などが挙げられ、工業的には３− クエン酸、酒石酸、マレイン酸及び合成ポリカルボン酸
などが好ましい。

本発明方法においては、酸性水溶液中で生成した針状ａ
−ＦｅＯＯＨを濾過、水洗した後、このものを水に分散
させてスラリーとし、通常リン酸化合物の添加前に有機
カルボン酸系化合物を添加し、次いでリン酸化合物を添
加して被覆処理を行なう１本発明に用いられる針状α−
Ｆ　ｅ（’）　（３）１は、前述の通り酸性側の反応で
得られたものであり、例えば第１鉄塩溶液をアルカリで
部分中和してＦｅの一部を沈殿させた後、酸化してＱ−
Ｆｅ００）１核晶を生成させ、次いで前記溶７１さらに
アルカリで中和しつつ酸化して前記核晶を成長させて得
られたものでよい。この被覆処理前のスラリーのｐＨは
１〜６、望ましくは２〜５であり、処理時にｐ。

調整は必要としないが、このｐＨが１より低すぎると針
状１７−Ｆｅ００Ｈを溶解したりして形状を損ね望まし
くない。

スラリーのｆｆ−ＦｅＯＯＨ濃度は普通１Ｏ−２５０Ｆ
ｉ／ρとする。有機カルボン酸系化合物の添加酸は、（
１−ＦｅＯＯＨに対して普通０．１〜４重量％、望まし
くは０．２〜１．０重量％であり、この量が少なすぎる
と所望の効果が得られず、一方多すぎるとａ−ＦｅＯＯ
Ｈの形状を損ねたり、脱水時４− に針状性を損ねたりして望ましくない。リン酸化合物の
添加量は、ｆｆ−Ｆｅ０（’）Ｈに対して普通０．０５
−０．８重蓋％。

望ましくは０．１〜０．６重蓋％であり、この量が少な
すぎると所望の効果が得られず、一方多すぎると高い温
度での熱処理を必要とするので望ましくない。

上記の処理で得られた１７−Ｆｅ００Ｈは、通常の濾過
、乾燥及び粉砕を経て、ｏ−Ｆｅ００Ｈ粉末として得ら
れる。二のα−ＦｅＯＯＨ粉末から通常の方法により磁
性酸化鉄を得ることができる。例えば、まず３００〜７
００°Ｃの温度において空気中で脱水し、次いでこの脱
水化物を　３００−５００℃の温度においで水素又は水
蒸気を含む水素で還にしてＦｅ５０．を得、さらにこの
Ｆｅ　３０４を２０　（１−４（１０℃の温度において
酸素又は空気で酸化することによりγ−Ｆｅ２Ｏ３を得
る二とができる。

本発明方法によって得られる針状０−ＦｅＯＯＨから誘
導された磁性酸化鉄は良好な磁気特性を有するものであ
り、この改良された理由は充分明らかでないが、（１）
有機カルボン酸系化合物が針状ａ　−Ｆ　ｅ　ＯＯＨの
凝Ｉｔ子をほぐすので、ＣＩ　−ＦｅＯ０１４生成時に
凝集粒子中に含まれるアルカリ塩、Ｓ０４イオンなどの
不純物の除去が容易になること、５− （２）針状ａ　−Ｆ　ｅ　ＯＯＨの凝集粒子がほぐされ
るので、その粒子表面にリンが均一に被着できること、
（３）有機カルボン酸系化合物及びリン酸化合物がアル
カリ金属、アルカリ土類金属を含まないので、針状ａ　
−Ｆｅ００１（の表面に余分のアルカリ金属などが付着
したり、取りこまれたりしないので、磁×特性の向上に
つながることなどが推定される。

以下の実施例及び比較例により、本発明が上り詳しく理
解で終るであろう。

実施例１〜５ 針状ａ−Ｆｅ００Ｈ（ｐＨ３，５、軸比１２）１００ｇ
を水１ｇに分散させてスラリーとし、この中へ所定量の
マレイン酸を加えて充分攪拌した後、所定量のオルトリ
ン酸（表中ａ−ＦｅＯＯＨ基準Ｐ換算重基準水換算重量
え、充分攪拌して被覆処理した。この時の液のρＩＩ及
び粘度は第１表の通りであった。処理後、この液を通常
の濾過、乾燥及び粉砕して、リン被覆ｆｆ−Ｆｅ０ＯＨ
粉末を得た。

６− 第１表 マレイン酸の　オルトリン酸　ｐＨ粘度＆２　　　０．
２　　　　　０，４　　　２．４＃３　　　０，５　　
　　　　　　　　　２．３＃４１　　　　　　　　Ｎ２
．３Ｎ ＃５　　　２　　　　　　　２　−一蔓　　　−ｍ−実
施例６ マレイン酸０．５ｇを酒石酸０．７ｇに代える以外は実
施例３の場合と同様にして、リン被覆０−　Ｆ　ｅｏ　
０１−１粉末を得た。

この処理時のｐＨは２．４で、粘度は１５ｃ、ｐ、であ
った。

実施例７ Ｐ換算０．４％のオルトリン酸をＰ換算０．４％のリン
酸ニアンモニウム塩に代える以外は実施例３の場合と同
様にしで、リン被覆ａ−ＦｅＯＯＨ粉末を得た。この処
理時のｐ」）は３．２で、粘度は２０ｅ、ｐ、であった
。

比較例１ マレインｆｌ１０．５ｇを加えないこと以外は実施例３
の場合と同様−二して、リン被覆０−Ｆｅ００Ｈ粉末を
得た。この処７− 理時のｐＨは２．３で、粘度け４３０ｅ、ｐ、であった
。

比較例２ Ｐ換算０．４％のオルトリン酸を加えないこと以外は実
施例３の場合と同様にして、ａ−Ｆｅ００Ｈ粉末を得た
。この処理時のｐＨは３．４で、粘度は１０ｃ、１＋、
であった。

比較例３ Ｐ換算０．４％のオルトリン酸をｐ！Ｉｌ算０．４％の
オルトリン酸ソーダに代える以外は実施例３の場合と同
様にして、リン被覆０−ＦｅＯＯＨ粉末を得た。この処
理時のｐＨは５．１で、粘度は３７０ｅ、ｐ、であった
。

前記実施例１〜７並びに比較例１〜３で得られた粉末に
ついて、通常の方法により、脱水（空気中、６５０℃）
、還元（水蒸気を含む水素中、４２０℃）及び酸化（空
気中、２８０℃）を行ないそれぞれのａ　−Ｆ　ｅ　２
０３サンプルＡ−Ｊを得た。

それぞれのサンプルＡ−Ｊについで、通常の方法により
保磁力を測定し、さらにそれぞれのサンプルＡ−Ｊにつ
いて、下記の配合割合に従って、配合物を調整し、ボー
ルミルで混練して、磁性塗料を製造した。

（１）７−Ｆｅ２０３粉末　　　　　　　１００　重量
部（２）大豆レシチン　　　　　　　　　　　　１．６
　〃８− （３）界面活性剤　　　　　　　　　　　　４　　　〃
（４）酢ビー塩ビ共重合樹脂　　　　　　１０．５　　
＃（５）ジオクチル７タレート　　　　　　　４　　　
＃（６）メチルエチルケトン　　　　　　　８４　　　
＃（７）トルエン　　　　　　　　　　　　　９３　　
　＃次いで、各々の磁性塗料をポリ亙ステルフイｌレム
に通常の方法に上り塗布、配向した後乾燥して、約７μ
厚の磁性塗膜を有する磁気記録体を作成した。二へらそ
れぞれの磁気記録体について、通常の方法を二上り、保
磁力（Ｈｅ　）、飽和磁化（Ｂ＋ａ）、角形比（Ｂｒ／
８ｍ）、配向性（ＯＲ）及び反転磁界分布（ＳＦＤ）を
測定し、第２表の結果を得た。

９− 絡２表 サンプル粉末測定値□−−１才二グ！？−醐定値−記　
　　　　　Ｈｅ　　　　　Ｈｅ　　鼾／ｂ−叶−班−−
タ伊一実施例Ｉ　　　Ａ　　　　４５２　　　４１５　
０．８４　１５１５　２．５　０．３２ａｔ　　２　　
　Ｂ　　　　４５０　　　４１３　０．８４　１５２０
　　ｕ　　Ｏ，３２ｓ　　３　　　Ｃ４４７４１５０，
８５１５０５２，６０，３０＃　　４　　　Ｄ　　　　
４３９　　　４０８　０．８５　１５００　２，５　０
，３］＃　　５　　　Ｅ　　　　４２８　　　３９７　
０．８５　１５００　　／／　　０，３１＊　　６　　
　Ｆ　　　　４４５　　　４１２　０．８４　１５１０
　２．４　０．３３＊　　７　　　Ｇ　　　　４４３　
　　４０９　　Ｑ、８４　１５１５　２．５　０．３３
比較例Ｉ　　　Ｈ４１２３８７０，８２１４６０２，１
０，３８ｓ　　２　　　Ｉ　　　　３５９　　　３４０
　０，７６　１３５０　１，７　０，４２＃　　３　　
　Ｊ　　　　４０８　　　３７６　０．８１　１４２０
　１．９　０．３９特許出願人石原産東株式会社 一１０完− 手続補正音（自発） 昭和５６年１１月−６［］ １、事件の表示　　　昭和５６年特願第１６０６１９号
゛２、発明の名称　　　針状（７−ＦｅｏｏＨの製造方
法３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　〒５５０　大阪江戸区江戸堀−下目３番２２
号５、補正の内容　　　別紙のとおり 別紙 発明の詳細な説明 （１）明細書中、＃Ｓ８鈑第１０行の粘度Ｊ　３７０ｃ
、ｐ、Ｊを［１０ｃ、ｐ。

以下Ｊと訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸性水溶液中の反応で針状ｆｆ−Ｆｅ００Ｈを生成させ
   、濾過、水洗した後有機カルボン酸系化合物の存在下に
   水に分散させてｐＨ１〜６のスラリーとし、リン酸化合
   物を添加して、ａ−ＦｅＯＯＨの表面にリン分を被覆処
   理することを特徴とする、針状α−ＦｅＯＯＨの製造方
   法。