KR890001971B1 - 코발트함유 자성산화철 분말의 제조방법 - Google Patents
코발트함유 자성산화철 분말의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR890001971B1 KR890001971B1 KR1019830005798A KR830005798A KR890001971B1 KR 890001971 B1 KR890001971 B1 KR 890001971B1 KR 1019830005798 A KR1019830005798 A KR 1019830005798A KR 830005798 A KR830005798 A KR 830005798A KR 890001971 B1 KR890001971 B1 KR 890001971B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- cobalt
- coating
- powder
- iron oxide
- Prior art date
Links
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims description 23
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- -1 iron (II) compound Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 38
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 11
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 7
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 7
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 7
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 6
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006540 α-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003153 β-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006297 γ-Fe2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006299 γ-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
- G11B5/70668—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant
- G11B5/70673—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant containing Co
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 에이징(aging)하에 우수한 보자성 안정성을 가지며, 이 분말을 자기 테이프에 사용 하였을때 스퀘어니스(squareness), 오리엔터빌리티(orientability) 및 스위칭 필드 디스트리뷰션(switching field distribution)과 같은 우수한 자성을 나타내는 코발트 함유 자성 산화철 분말의 제조 방법에 관한 것이다.
높은 보자성 때문에 코발트 화합물로 피복된 자성 산화철 분말은 비데오 및 오디오 레코딩과 같은 자기 레코딩 분야에서 널리 이용된다. 그러나, 자기 레코딩 매체는 높은 밀도를 필요로 하며, 이런 레코딩 매체의 특성을 향상시키는 것이 요구되고 있다.
이런 요구를 만족 시키기 위해, 코발트 함유 자성 산화 제1철 분말의 각종 제조방법이 최근 제안되었다. 제안된 방법들 중에서, 하기의 것이 전형적이다 ;
(1) 코발트 염 용액을 γ-Fe2O3의 수 현탁액에 가하고, 알카리를 가하여 γ-Fe2O3의 입자 표면을 수산화 코발트로 피복 한후, 제1철 염의 수용액을 상기 현탁액에 가한다(일본국 특허 공고 번호 48444/81);
(2) 상기 (1)의 방법을 가열하 수행한다(일본국 특허 공개 번호 104721/81); 및
(3) γ-Fe2O3 입자를 제1철 염 및 코발트 염의 혼합 수용액에 분산 시키고, 알카리를 가하여 γ-Fe2O3의 입자 표면을 수산화 제1철 및 수산화 코발트로 동시에 피복한다(일본국 특허 공고 번호 36751/77).
그러나, 상술한 방법(1) 또는 (2)에 따라 수득된 자성산화철 분말은 에이징 하 보자성 안정성이 불만족스러우며, 이 분말을 사용하여 제조된 자기 테이프는 에이징에 따른 보자성 안정성 뿐만 아니라 스퀘어니스, 오리엔터빌리터 및 스위칭필드디스트리뷰션과 같은 기타의 자성도 좋지 않다. 또한 상술한 방법(3)에 따라, 애피텍셜 반응이 급진전 되어 에이징에 따른 보자성 안정성의 감소 및 보자성 배전의 확대와 같은 심각한 결점이 나타난다. 그러므로 지금까지 제안된 방법은 더 향상될 여지가 있다.
본 발명의 방법에 따라 수득된 코발트 함유 자성 산화철 분말은 공지의 방법에 의해 수득된 생성물 보다 에이징에 따른 보자성 안정성 및 가종 자성을 향상 시키며, 또한 본 발명에 따른 자성 산화철 분말을 사용하여 제조된 자기 테이프는 에이징에 따른 보자성 안정성 뿐만 아니라 스퀘어니스, 오리엔터빌리티 및 스위칭필드 디스트리뷰션과 같은 기타 자성도 향상된다.
본 발명의 방법은 제1철 화합물을 먼저 자성 산화철의 분말에 피복한 후 그위에 코발트 화합물을 더 피복 시킨다는 점에서 공지의 방법과는 명백히 다르다.
그러므로, 본 발명은 제1철 화합물을 자성 산화철 기초분말에 먼저 피복 시키고, 그위에 코발트 화합물을 더 피복 시킴을 특징으로 하는 코발트 함유 자성 산화철 분말의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 사용된 자성 산화철 기초 분말로서 γ-Fe2O3분말, Fe3O4분말, γ-Fe2O3를 수소 기체와 같은 환원 기체에서 부분 환원 시킴으로써 수득된 베르톨리드 화합물의 분말, 또는 자성 산화철의 전구체인 침상 함수 산화철(α-, β- 또는 γ-FeOOH 등)의 제조시, 오르토인산, 매타인산, 폴리인산등과 같은 인산, 아인산 또는 상기산의 알칼리금속염 또는 암모늄염과 같은 그의 수용성 염을 모액에 도입시키는 방법에 의해, 또는 상기 침상 함수 산화철 또는 그의 가열 탈수판 α-Fe2O3를 상기 인산 또는 아인산 또는 그의 수용성 염으로 피복하고 생성된 생성물을 열처리 하는 방법에 의해 수득된 인을 함유한 상기 분말이 있다. 그중, 인함유 γ-Fe2O3분말, Fe3O4분말 및 베르톨리드 화합물 분말이 바람직하며, 인 함유 γ-Fe2O3분말은 가장 바람직하다. 자성 산화철 분말증의 인 함량은 보통 약 0.1~1중량 %이어야 한다.
본 발명의 방법에 있어, 제1철 화합물을 자성 산화철 기초 분말에 먼저 피복하고 그위에 코발트 화합물을 피복한다. 이와같은 피복은 하기와 같은 각종 방법으로 수행될 수 있다.
(1) 자성 산화철 기초 분말을 알칼리 수용액에 분산 시키고, 이 분산액에 제1철 염을 가한 후, 여기에 코발트 염을 더 가한다.
(2) 상기 분말을 제1철 염을 함유한 수용액에 분산 시키고, 이 분산액에 알칼리 수용액을 가한 후, 코발트 염을 더 가한다.
(3) 상기 분말을 물 또는 약알칼리성 용액에 분산 시키고, 이 분산액에 알칼리 수용액 및 제1철염을 함께 가한후, 코발트 염을 더 가하거나, 코발트 염 및 알칼리 수용액을 동시에 가한다. 이들 방법에 있어서, 알칼리 수용액은 필요에따라 더 가해질 수 있다.
본 발명의 방법에 사용된 제1철 염으로서 황산 제1철, 질산 제1철, 염화 제1철 등과 같은 무기산의 제1철 염이 있으며, 그중 황산 제1철은 공업적 용도의 방법에 바람직하다. 코발트 염으로서, 황산코발트, 염화코발트, 아세트산코발트 등과 같은 코발트의 무기 또는 유기산염이 사용될 수 있으며, 그중 황산 코발트는 공업적 용도의 방법에 바람직하다. 알칼리로서, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 산화나트륨, 탄산칼슘 등과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 산화물 또는 탄산염이 있으며 그중 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨이 공업적 용도의 방법에 바람직 하다.
염 및 알칼리에 의해 형성된 제1철 화합물 또는 코발트 화합물을 수산화물, 함수산화물, 또는 그의 혼합물 형태이다. 피복된 제1철 화합물 및 코발트 화합물의 양에 있어서, 자성 산화철 기초 분말증의 Fe의 총량을 기준으로 전자는 Fe로 계산해서 0.5~30중량%, 바람직하게는 1~20중량%이며, 후자는 Co로 계산해서 0.1~20중량%, 바람직하게는 0.5~10중량%이다.
본 발명의 방법에 따른 피복 방법에 있어, 자성 산화철 기초분말의 현탁액 슬러리를 보통 20~200g/l, 바람직하게는 50~150g/l의 농도로 맞추고, 피복 반응 온도로 비점 이하, 바람직하게는 50℃ 이하로 조절한다. 또한, 제1철 화합물이 실제 산화되지 않는 비산화 대기하 피복작업을 수행한다. 비산화성 대기를 만들기 위해, 예를들면, 반응기의 내부 대기를 불활성 기체로 대치 하거나, 불활성 기체를 반응기의 용액에 버블 시킨다. 피복시 피복 물질을 가하는데 사용된 시간은 사용된 피복 방법, OH기의 몰 농도, 피복 반응온도 및 기타 조건에 따라 변화하나, 일반적으로 15분 이상의 기간이 필요하며, 바람직하게는 1~2시간이 사용된다. 상기 제1철 화합물 또는 코발트 화합물로 피복 후 용액중의 OH기농도(중화된 것 보다는 유기 OH기의 농도)는 보통 0~3몰/l, 바람직하게는 0.5~2몰/l이다. 코발트 화합물로 피복된 자성 산화철 분말을 보통 비점 이하, 예를들면, 50℃ 이하, 비산화성 대기에서 에이징 시킨다. 어떤 경우, 50~90℃에서의 에이징은 생성물의 자성에 좋은 영향을 준다. 에이징 시간은 0.1~10시간이다.
본 발명의 방법에 있어서, 제1철 화합물의 피복 후 즉시 코발트 화합물로 피복하나, 필요하다면, 제1철 화합물이 피복된 분말을 비산화성 대기에서 습식열 처리한 후, 코발트 화합물 피복을 수행한다. 습식 열처리 하는 제1철 화합물은 수산화물, 함수 산화물 또는 그의 혼합물이다. 코발트 화합물로 피복 및 에이징한 후, 보통 열처리를 수행한다. 이 열처리는 하기와 같은 각종 방법으로 수행될 수 있다.
(1) 피복된 슬러리를 100~250℃, 바람직하게는 100~200℃의 온도의 오오토 클레이브에서 습식 열처리한다.
(2) 피복된 슬러리를 여과하고, 수세하여 습식 케이크를 형성하고, 이 습식 케이크를 다시 물에 분산 시켜 슬러리를 형성한 후 이슬러리를 100~250℃, 바람직하게는 100~200℃의 오오토 클레이브에서 습식 열처리 한다.
(3) 상기 습식 케이크를 60~250℃, 바람직하게는 60~200℃에서 수증기 존재하에 열처리 한다.
(4) 상기습식 케이크를 30~200℃에서 건조 시킨다.
(5) 상기 건조된 생성물을 100~300℃, 바람직하게는 100~200℃에서 건조 열처리 한다.
이들 열처리를 보통 비산화성 대기하 수행 하나, 열처리 온도가 예를들어 60℃로 낮은 경우, 제1철 화합물을 실제로 산화 시키지 않기 위해, 산화성 대기하에 처리를 수행할 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 수득된 코발트 함유 자성 산화철분말은 에이징 하의 보자성 안정성 뿐만 아니라 각종 자성이 향상 되며, 또한 이런 산화철 분말을 사용함으로써 생성된 자기 테이프를 에이징하 보자성의 안정성 뿐만 아니라 스퀘어니스, 오리엔터빌리티 및 스위칭필드 디스트리뷰션과 같은 각종 다른 자성도 현저하게 향상된다. 더우기, 본 발명의 방법에 있어, 에이징하 보자성의 안정성이 우수하기 때문에 자성 분말중의 제1철 화합물을 함량을 증가 시키는 것이 매우 용이하다. 이것은 최근 널리 사용되고 있는 비데오 가정용 시스템(VHS)의 출발 및 중단작동에 중요한 요인인 자기 테이프의 적외선 투과 감소를 인식할 수 있다. 이것은 자성 산화철 분말을 넓은 범위로 이용 할 수 있게 한다.
본 발명의 방법에 의해 자성이 향상 되는 이유는 정확히 알려지지 않았으나, 하기의 이유인 것으로 추측된다 ;
(1) 제1철 화합물 층 및 코발트 화합물 층이 자성 산화철 입자 표면에 형성 되기 때문에, 코발트 화합물이 자성 산화철 입자로 분산되는 것이 저지되고, 동시에 제1철 화합물의 산화가 방지된다.
(2) 제1철 화합물이 자성 산화철 입자에 먼저 피복되기 때문에, 반응 슬러리에서 분산 상태는 코발트 화합물의 피복시 계 내의 균일한 조건을 유지 시켜주며 코발트 화합물의 피복을 균일하게 한다.
(3) 인 함유 자성 산화철 분말이 사용될 때, 자성 산화철 입자내에 함유된 인은 코발트 화합물이 상기 입자로 확산되는 것을 방해하는 작용을 한다.
(4) 코발트 화합물 층이 최외층으로서 존재하기 때문에, 코발트 함유 자성 산화철 입자는 유기 결합제에서 수지에 대한 친화력이 더 좋다.
본 발명은 하기 실시에 및 비교예에 의해 더욱 상세히 설명된다.
[실시예 1]
출발물질로서 보자성(Hc)가 399 Oe이고 P함량이 0.63중량 %인 γ-Fe2O3를 사용한다. 이 γ-Fe2O3100g을 1l의 물 및 184ml의 10몰/l NaOH 용액에 분산시켜 슬러리를 형성한다. 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어 넣으면서, 168ml의 0.90 몰/l 황산 제1철 용액을 슬러리에 간한 후, 교반 하고, 70ml의 0.85 몰/l 황산 코발트 용액을 더 가한 후, 생성된 슬러리를 실온(30℃)에서 5시간동안 교반한다. 이슬러리를 여과하고 수세한후, 생성된 습식 케이크를 분리된 용기에 물이 채워진 오오토 클레이브에 넣고, 내부 대기를 N2기체로 바꾼 후, 오오토 클레이브를 밀페하고, 그 안의 물질을 수증기존재하에 130℃에서 6시간동안 열처리한다. 이렇게 처리한 후, 처리된 물질을 120℃에서 N2기체로 건조 시켜 코발트 함유 자성 산화철 분말(A)를 수득한다.
[비교예 1]
실시예1에서 사용된 것과 같은 γ-Fe2O3을 1l의 물에 분산시켜 슬러리를 형성하고, 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어넣으면서, 168ml의 0.90몰/l 황산 제1철 용액 및 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액의 혼합 용액을 상기 슬러리에 가하고, 교반 한 후, 184ml의 10몰/l NaOH 용액을 더 가하고, 혼합물을 실온(30℃)에서 5시간 동안 교반한다. 이 슬러리를 실시에 1과 같은 방법으로 더 처리하여 코발트 함유 자성 산화철 분말(B)를 수득한다.
[비교예 2]
실시예1에서 사용된 것과 같은 γ-Fe2O3을 1l의 물에 분산시켜 슬러리를 형성하고, 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어넣으면서, 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액을 상기 슬러리에 가하고 교반한 후, 184ml의 10몰/l NaOH 용액을 가하고, 168ml의 0.90몰/l 황산 제1철 용액을 더 가한 후, 생성된 슬러리를 실온(30℃)에서 5시간 동안 교반한다. 이 슬러리를 실시예1과 같은 방법으로 더처리하여 코발트 함유 자성 산화철 분말(C)을 수득한다.
[비교예 3]
70ml대신 56ml의 황산 코발트 용액을 사용하고, 184ml 대신 180ml의 대신 180ml의 NaOH응액을 사용하는 것을 제외하고, 비교예 2와 같은 방법에 따라 코발트 함유 자성 산화철 분말(D)를 수득한다.
상기 각 샘플(A)-(D)의 보자성을 통상적 방법에 의해 측정하고, 시간에 따른 보자성의 변화(△Hc)를 하기 계산식에 따라 구한다.
시간에 따른 보자성의 변화(△Hc)=[60℃ 및 80% RH에서 14일간 방치한 후의 보자성(Hc)]-[초기 보자성(Hc)]
결과는 표1에 나타낸다.
상기시료(A)-(D) 각각을 사용함으로써, 하기조성에 따라 브랜드를 제조하고, 브랜드를 보올 밀로 마쇄하여 자성 피복 물질을 제조한다.
브랜드
(1) 코발트 함유 자성산화철 분말 24중량부
(2) 폴리 우레탄 수지 5중량부
(3) 비닐클로라이드-비닐아세테이트 공중합체 1.2중량부
(4) 분산제 0.5중량부
(5) 혼합용매(톨루엔/MEK=1/1) 69.5중량부
자성 피복 물질 각각을 폴리 에스테르 필름에 피복하고, 오리엔테이트 시킨 후, 통상의 방법으로 건조 시켜 약 9미크론 두께의 자성 피복 필름을 갖는 자기 테이프를 제조한다. 생성된 자기 테이프의 보자성(Hc), 최대유도(Bm), 스퀘어니스(Br/Bm), 오리엔터빌리티(OR) 및 스위칭 필드 디스트리뷰션(SFD)를 통상의 방법으로 측정한다. 결과는 표1에 나타낸다.
[표 1]
[실시예 2]
실시에1에 사용된 것과 같은 γ-Fe2O3100g을 1l의 물에 분산시켜, 슬러리를 형성하고, 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어 넣으면서 168ml의 0.90몰/l 황산 제1철 용액을 상기 슬러리에 가하고, 184ml의 10몰/l NaOH 용액을 가한 후 교반하고, 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액을 더 가한 후, 생성된 슬러리를 실온(30℃)에서 5시간동안 교반한다. 실시예 1과 같은 처리를 하여 코발트 함유 자성 산화철 분말(E)을 수득한다.
[실시예 3]
실온(30℃)에서 5시간 교반하는 것을 90℃에서 5시간 교반하는 것으로 대치하는 것을 제외하고 실시예 2와 같은 방법으로 또 다른 코발트 함유 자성 산화철 분말(F)를 수득한다.
[비교예 4]
실온(30℃)에서 5시간 교반 하는 것을 90℃에서 5시간 교반하는 것으로 대치 하는 제외하고 비교예 1과 같은 방법으로 코발트 함유 자성 산화철 분말(G)를 수득한다.
상기 샘플(E)-(G) 각각의 보자성을 통상의 방법으로 측정하고, 각 샘플의 사간에 따른 보자성의 변화(△Hc)를 상술한 방법으로 계산한다. 결과는 표 2에 나타낸다.
또한 각 샘플(E)-(G)를 사용하여, 상술한 방법으로 자기 테이프를 제조하고, 각 테이프의 보자성(Hc), 최대유도(Bm), 스퀘어니스(Br/Bm), 오리엔터빌리티(OR) 및 스위칭 필드 디스트리뷰션(SFD)을 통상의 방법으로 측정한다. 결과는 표2에 나타낸다.
[표 2]
[실시예 4]
출발물질로서 보자성(Hc)이 434 Oe 및 P함량이 0.55 중량%인 γ-Fe2O3를 사용한다. 100g의 상기 γ-Fe2O3를 1l의 물에 분산시켜 슬러리를 형성하고, 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어넣으면서, 140ml의 0.90몰/l 황산 제1철 용액 및 155ml의 10몰/l NaOH 용액을 차례로 슬러리에 가하고 교반한다. 이 슬러리를 오오토 클레이브에 넣고, 내부 대기를 N2기체로 대치한 후, 오오토클레이브 내의 물질을 100℃에서 1시간 동안 습식 열 처리한다. 이 반응 후, 슬러리를 여과하고 수세한 후, 수득된 습식 케이크를 1l의 물에 분산시켜 다시 슬러리를 형성한다. 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어 넣으면서 132ml의 10몰/l NaOH 용액을 가하고, 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액을 더 가한 후, 생성된 슬러리를 실온(30℃)에서 3시간 동안 교반한다. 이 슬러리를 여과 및 수세하고 생성된 습식 케이크를 분리된 용기에 채워진 물과 함께 오오토 클레이브에 넣은 후, 오오토 클레이브의 대기를 N2기체로 대치하고 밀페한 후, 그안의 케이크를 120℃에서 수증기 존재하에 6시간 동안 열처리 한다. 이 처리한 후, 생성물을 60℃에서 건조 시켜, 코발트 함유 자성 산화철 분말(H)을 수득한다.
[비교예 5]
실시예4에 사용된 것과 같은 γ-Fe2O3100g을 1l의 물에 분산시켜 슬러리를 형성하고, 여기에 176ml의 10몰/l NaOH 용액을 가한 후, 실온(30℃)에서 용액에 N2기체를 불어 넣으면서 140ml의 0.40몰/l 황산 제1철 용액 및 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액의 혼합 용액을 더 가하고, 혼합물을 실온(30℃)에서 3시간동안 교반한다. 이 슬러리를 여과 및 수세하여 습식 케이크를 수득하고, 이것을 실시에 4와 같은 방법으로 처리하여 코발트 함유 자성 산화철 분말(I)을 수득한다.
보자성 및 시간에 따른 보자성의 변화(△Hc)를 상기와 같은 방법으로 샘플(H) 및 (I) 각각에 대해 측정한다. 결과는 표3에 나타낸다.
또한, 상기 각 샘플을 사용하여 상술한 방법으로 자기 테이프를 제조하고, 그의 보자성(Hc), 최대유도(Bm), 스퀘어니스(Br/Bm), 오리엔터빌리티(OR) 및 스위칭 필드 디스트리뷰션(SFD)를 공지의 방법으로 측정한다. 결과는 표3에 나타낸다.
[표 3]
[실시예 5]
보자성(Hc)이 317 Oe이고 p함량이 0.34중량%인 γ-Fe2O3100g을 1l의 물 및 176ml의 10몰/l NaOH 용액에 분산시켜 슬러리를 형성하고, 실온(30℃)에서 슬러리에 N2기체를 불어 넣으면서, 140ml의 0.90몰/l 황산 제1철 용액을 상기 슬러리에 가하고 교반한 후, 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액을 더 가하고, 생성될 슬러리를 실온(30℃)에서 5시간 동안 교반한다. 이 슬러리를 여과 및 수세하여 습식 케이크를 형성하고, 이것을 120℃에서 N2기체로 건조 시켜 코발트 함유 자성 산화철 분말(J)을 수득한다.
[비교예 6]
실시예 5에서 사용된 것과 같은 γ-Fe2O3100g을 1l의 물에 분산 시켜 슬러리를 형성하고, 실온(30℃)에서 용액에 2 기체를 불어 넣으면서, 140ml의 0.90몰/l 황산 제1철 용액 및 70ml의 0.85몰/l 황산 코발트 용액의 혼합 용액을 슬러리에 가하고, 교반 한 후 176ml의 10몰/l NaOH 용액을 더 가하고 혼합물을 실온(30℃)에서 5시간동안 교반한다. 실시에 5와 같은 방법으로 나머지 고정을 수행하여 코발트 함유 자성 산화철 분말(K)을 수득한다.
각 샘플(J) 및 (K)의 보자성을 통상의 방법으로 측정한다. 시간에 따른 보자성의 변화(△Hc)를 상술한 방법으로 측정한다. 결과는 표4에 나타낸다. 또한, 상기 각 샘픔을 사용하여, 하기 조성에 따라 브랜드를 제조하고, 그 브랜드를 보올 밀로 마쇄하여 자성 피복 물질을 제조한다.
브랜드
(1) 코발트 함유 자성 산화철 분말 29.0중량부
(2) 폴리 우레탄 수지 3.0중량부
(3) 비닐클로라이드-비닐아세테이트공중합체 3.4중량부
(4) 분산제 1.2중량부
(5) 혼합용매(톨류엔/MEK/시클로핵사논=3/3/1)63.4중량부
제조된 자성 피복 물질 각각을 폴리에스테르 필름에 사용하고, 오리엔테이트 시키고 통상의 방법으로 건조 시켜 약 9미크론 두께의 자성 피복 필름을 갖는 자기 테이프를 제조한다. 각 자기 테이프의 보자성(Hc), 최대유도(Bm), 스퀘어니스(Br/Bm), 오리엔터빌리티(OR) 및 스위칭 필드 디스트리뷰션(SFD)를 통상의 방법으로 측정한다. 결과는 표4에 나타낸다.
[표 4]
Claims (15)
- 자성 산화철 기초 분말을 제1철 화합물로 먼저 피복하고 코발트 화합물로 피복함을 특징으로 하는 코발트 함유 자성 산화철 분말의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 코발트 화합물을 피복 하기 전에 사용되는 제1철 화합물이 수산화물, 함수 산화물 또는 그의 혼합물인 방법.
- 제1항에 있어서, 제1철 화합물 및 코발트 화합물의 피복을 제1철 화합물이 실제로 산화되지 않게 하기 위해 비산화성 대기하에 수행하는 방법.
- 제1항에 있어서, 제1철 화합물 및 코발트 화합물의 피복 반응 온도가 비점 이하인 방법.
- 제1항에 있어서, 제1철 화합물 및 코발트 화합물의 피복 반응 온도가 50℃ 이하인 방법.
- 제1항에 있어서, 제1철 화합물 또는 코발트 화합물의 피복후 용액중의 OH기 농도(중화된 것 보다는 유리 OH기의 농도)가 0~3몰/l인 방법.
- 제1항에 있어서, 제1철 화합물 또는 코발트 화합물의 피복 후 용액중의 OH 기농도(중화된 것 보다는 유리 OH기의 농도)가 0.5~2몰/l인 방법.
- 제1항에 있어서, 코발트 화합물 피복 후 슬러리를 비점 이하의 온도에서 비산화성 대기중에서 에이징(aging)시키는 방법.
- 제1항에 있어서, 코발트 화합물의 피복 및 에이징 후 코발트 함유 자성 산화철을 열처리하는 방법.
- 제9항에 있어서, 코발트 화합물의 피복 후 슬러리를 여과 및 수세하여 습식 케이크를 수득하고, 이것을 30~200℃에서 건조 시키는 방법.
- 제9항에 있어서, 코발트 화합물의 피복 후 슬러리를 여과 및 수세하여 습식 케이크를 수득하고, 이것을 60~250℃에서 수증기 존재하에 열처리하는 방법.
- 제9항에 있어서 코발트 화합물의 피복 후 슬러리를 여과 및 수세하여 습식 케이크를 수득하고, 이것을 60~200℃에서 수증기 존재하에 열처리하는 방법.
- 제1항에 있어서, 자성 산화철 기초 분말이 γ-Fe2O3분말, Fe3O4분말, γ-Fe2O3를 부분 환원 시킴으로써 수득된 베르톨리드 화합물, 또는 인을 함유한 상기의 분말인 방법.
- 제1항에 있어서, 자성 산화철 기초 분말이 인함유 γ-Fe2O3분말, Fe3O4분말, 또는 γ-Fe2O3를 부분 환원 시킴으로써 수득된 베르톨리드 화합물 분말인 방법.
- 제1항에 있어서, 0.1~1중량%의 인을 함유한 γ-Fe2O3분말을 자성 산화철 기초 분말로써 사용한 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP215172 | 1982-12-08 | ||
| JP57215172A JPS59107924A (ja) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | コバルト含有磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR840007544A KR840007544A (ko) | 1984-12-08 |
| KR890001971B1 true KR890001971B1 (ko) | 1989-06-05 |
Family
ID=16667846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019830005798A KR890001971B1 (ko) | 1982-12-08 | 1983-12-07 | 코발트함유 자성산화철 분말의 제조방법 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4594267A (ko) |
| JP (1) | JPS59107924A (ko) |
| KR (1) | KR890001971B1 (ko) |
| DE (1) | DE3344299A1 (ko) |
| FR (1) | FR2537771B1 (ko) |
| GB (1) | GB2131783B (ko) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6117426A (ja) * | 1984-07-04 | 1986-01-25 | Sony Corp | コバルト含有酸化鉄磁性粉の製造方法 |
| JPS638223A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Showa Denko Kk | 磁気記録用強磁性粉末の製造方法 |
| DE3631194A1 (de) * | 1986-09-13 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Magnetische eisenoxidpigmente sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3631193A1 (de) * | 1986-09-13 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Magnetische eisenoxidpigmente und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPH0717386B2 (ja) * | 1987-01-20 | 1995-03-01 | 石原産業株式会社 | コバルト含有強磁性酸化鉄粉末及びその製造方法 |
| JP2660714B2 (ja) * | 1988-03-15 | 1997-10-08 | 石原産業株式会社 | コバルト含有強磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
| EP0376033B1 (de) * | 1988-12-24 | 1993-01-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von magnetischen Eisenoxiden und so erhaltene Pigmente |
| DE3910782C2 (de) * | 1988-12-24 | 2003-08-28 | Toda Kogyo Corp | Verfahren zur Herstellung von magnetischen Eisenoxiden und so erhaltene Pigmente |
| JPH02263407A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Showa Denko Kk | 磁気記録用磁性酸化鉄粉の連続製造法と装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2243231C2 (de) * | 1972-09-01 | 1982-01-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Cobalt-dotiertem γ-Eisen(III)oxid |
| JPS5236751A (en) * | 1975-09-17 | 1977-03-22 | Nissin Electric Co Ltd | Capacitor |
| GB1603213A (en) * | 1977-04-20 | 1981-11-18 | Hitachi Maxell | Cobalt containing iron oxide magnetic particles and method for the preparation of the same |
| DE2905352A1 (de) * | 1979-02-13 | 1980-08-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von nadelfoermigem kobalthaltigem magnetischem eisenoxid |
| DE2905351A1 (de) * | 1979-02-13 | 1980-08-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von nadelfoermigem kobalthaltigem, magnetischem eisenoxid |
| JPS5610472A (en) * | 1979-07-04 | 1981-02-02 | Seiko Epson Corp | Typewriter |
| JPS5648444A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Sun Wave Ind | Tank gody mounting construction |
| AU548794B2 (en) * | 1981-07-28 | 1986-01-02 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Process for producing cobalt containing ferromagnetic iron oxides |
| JPS5918120A (ja) * | 1982-07-16 | 1984-01-30 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | コバルト及び第一鉄含有強磁性酸化鉄の製造方法 |
-
1982
- 1982-12-08 JP JP57215172A patent/JPS59107924A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-07 GB GB08332619A patent/GB2131783B/en not_active Expired
- 1983-12-07 KR KR1019830005798A patent/KR890001971B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-12-07 DE DE19833344299 patent/DE3344299A1/de active Granted
- 1983-12-08 FR FR8319697A patent/FR2537771B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-03-25 US US06/715,775 patent/US4594267A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2131783A (en) | 1984-06-27 |
| DE3344299C2 (ko) | 1989-03-02 |
| FR2537771A1 (fr) | 1984-06-15 |
| FR2537771B1 (fr) | 1987-07-17 |
| US4594267A (en) | 1986-06-10 |
| GB2131783B (en) | 1986-12-17 |
| KR840007544A (ko) | 1984-12-08 |
| GB8332619D0 (en) | 1984-01-11 |
| JPS59107924A (ja) | 1984-06-22 |
| JPS6323137B2 (ko) | 1988-05-14 |
| DE3344299A1 (de) | 1984-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4309459A (en) | Process for producing SiO2 coated iron oxide powder for use in the preparation of acicular magnetic iron or iron oxide powder | |
| US4202871A (en) | Production of acicular ferric oxide | |
| US4259368A (en) | Manufacture of acicular magnetic iron oxide | |
| JPS6113362B2 (ko) | ||
| US4296149A (en) | Manufacture of acicular cobalt-containing magnetic iron oxide | |
| KR880001711B1 (ko) | 자성분말의 제조방법 | |
| KR890001971B1 (ko) | 코발트함유 자성산화철 분말의 제조방법 | |
| US3897354A (en) | Cobalt-containing acicular ferrimagnetic iron oxide of improved remanence stability | |
| JPH0832563B2 (ja) | 針状α−Ｆｅ▲下２▼Ｏ▲下３▼の製造方法 | |
| US4209412A (en) | Process for producing nonstoichiometric ferroso-ferric oxides | |
| US4851292A (en) | Plate-like barium ferrite particles suitable for use in magnetic recording and process for producing the same | |
| US4059716A (en) | Manufacture of gamma-iron(III) oxide | |
| US4439231A (en) | Preparation of acicular ferromagnetic metal particles consisting essentially of iron | |
| KR920003489B1 (ko) | 자기기록매체 및 자기기록매체용 자성분말 | |
| US3736181A (en) | Method of coating cro2 with alumina | |
| US4876022A (en) | Method for preparing ferromagnetic iron oxide particles | |
| KR890003881B1 (ko) | 코발트 및 제 1 철 함유 강자성 산화철의 제조방법 | |
| US4713261A (en) | Method for preparing ferromagnetic iron oxide particles | |
| US4086174A (en) | Cobalt modified acicular γ ferric oxide and process for preparing the same | |
| CA1132008A (en) | Metallic iron particles for magnetic recording produced by reducing an iron oxide precursor coated with an antimony compound | |
| JP2791565B2 (ja) | Ｓｒフェライト粒子粉末の製造法 | |
| EP0583621B1 (en) | Process for producing acicular gamma iron (III) oxyhydroxide particles | |
| JPS6132259B2 (ko) | ||
| JPS6334609B2 (ko) | ||
| JPH0114176B2 (ko) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20020409 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |