BRPI0610707B1 - Negro de fumo, composto abs, composto polimérico e batelada principal polimérica ou concentrado - Google Patents

Negro de fumo, composto abs, composto polimérico e batelada principal polimérica ou concentrado Download PDF

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D. Moeser Geoffrey
E. Brown Steven
C. Green Martin
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Abstract

são descritos os negros de fumo que são úteis em uma variedade de compostos poliméricos incluindo compostos abs, bem como os métodos de fabricação dos negros de fumo e compostos poliméricos. os negros de fumo fornecem grau de negridão desejável e resistência ao impacto, bem como boa dispersão em um polímero.

Description

(54) Título: NEGRO DE FUMO, COMPOSTO ABS, COMPOSTO POLIMÉRICO E BATELADA PRINCIPAL POLIMÉRICA OU CONCENTRADO (51) Int.CI.: C09C 1/56; C08K 3/04 (30) Prioridade Unionista: 17/05/2005 US 11/130,838 (73) Titular(es): CABOT CORPORATION (72) Inventor(es): GEOFFREY D. MOESER; STEVEN E. BROWN; MARTIN C. GREEN; STEVEN R. REZNEK
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NEGRO DE FUMO, COMPOSTO ABS, COMPOSTO POLIMÉRICO E BATELADA
PRINCIPAL POLIMÉRICA OU CONCENTRADO
HISTÓRICO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção se refere aos novos negros de fumo, bem como aos polímeros contendo os negros de fumo e um melhoramento nas propriedades, tais como, desempenho do polímero e semelhantes.
[002] O negro de fumo é empregado em vários compostos poliméricos, tais como aqueles encontrados nas aplicações de moldagem de acrilonitrila-butadienoestireno (ABS). Os compostos poliméricos enchidos com negro de fumo, tais como, ABS enchido com negro de fumo e ligas ABS (combinações de ABS com outros polímeros) são usados em várias aplicações de polímero de alto desempenho, onde o equilíbrio da cor, propriedades mecânicas e aparência da superfície são preferidos. O tipo e quantidade de negro de fumo empregados no polímero podem ter um efeito variado nas propriedades do composto. Por exemplo, o aumento da carga do negro de fumo pode aperfeiçoar a cor (por exemplo, o composto possui grau de negridão), porém as propriedades mecânicas e/ou aparência da superfície podem ser degradadas com cargas mais altas. Existe um desejo na indústria polimérica de se ter um negro de fumo que possa obter grau de negridão comparável ou superior, tom azul, resistência ao impacto e/ou aparência da superfície (uniformidade) quando combinado em um polímero, porém em uma carga que é inferior às cargas convencionais atuais. A obtenção de cor igual em
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2/35 carregamento inferior pode envolver o uso de um negro de fumo com uma área de superfície maior. Contudo, o aumento da área de superfície do negro de fumo tipicamente faz com que o negro de fumo se torne difícil de ser disperso. Adicionalmente, a fraca dispersão do negro de fumo resulta em uma perda das propriedades mecânicas e/ou aparência da superfície. Assim, seria desejável desenvolver um negro de fumo de área de superfície superior que possa ser preferível e prontamente disperso nos polímeros, tais como, ABS, para obter um nível aceitável das várias propriedades mecânicas (tais como, resistência ao impacto) e aparência da superfície.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [003] Um aspecto da presente invenção é a provisão de negros de fumo que forneçam, preferivelmente, cor igual nos compostos poliméricos em uma carga inferior e ainda sejam dispersáveis a um nível aceitável, para manter as propriedades mecânicas e aparência da superfície.
[004] Um aspecto adicional da presente invenção é a provisão de um negro de fumo que, quando combinado em um polímero, tal como, ABS, forneça um equilíbrio aceitável das propriedades, tais como, grau de negridão, tom azul, resistência ao impacto e aparência da superfície.
[005] Aspectos adicionais e vantagens da presente invenção serão estabelecidos, em parte no relatório descritivo que se segue, e em parte ficarão aparentes a partir da descrição ou podem ser aprendidos com a prática
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3/35 da presente invenção. Os objetivos e outras vantagens da presente invenção serão realizados e obtidos por meio dos elementos e combinações especificamente ressaltados no relatório descritivo e reivindicações apensas.
[006] Para obter essas e outras vantagens, e de acordo com as finalidades da presente invenção, conforme concretizado e amplamente descrito aqui, a presente invenção se refere a um negro de fumo que é caracterizado por possuir:
(a) um número de Iodo de cerca de 150 a cerca de 600 mg/g;
(b) uma absorção DBP de cerca de 40 a cerca de 90 cm3/100 g; e (c) uma área de superfície de nitrogênio/área de superfície de espessura estatística (N2AS/STSA) de cerca de 1,25 a cerca de 1,70 e o negro de fumo adicionalmente possui uma ou ambas as propriedades que se seguem:
(d) um grau de negridão conforme medido por Terlon L* de 1,7 ou menos e/ou (e) uma pressão de dispersão de água de 23,0 J/m2 ou menos.
[007] A presente invenção adicionalmente se refere a um negro de fumo que, quando combinado em acrilonitrilabutadieno-estireno em uma carga de 1,5% em peso ou menos com base no peso total do material combinado, resulta em um material composto possuindo um grau de negridão de composto (L*) de 4,6 ou menos e uma ou ambas das seguintes características:
(a) uma resistência ao impacto Izod entalhado no
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4/35 composto de 13.600 J/m2 ou maior e/ou (b) uma taxa de dispersão de composto em um teste de prensagem de 4,0 ou menos.
[008] Também, a presente invenção se refere aos
compostos ABS contendo um ou mais tipos de negro de fumo da
presente invenção.
[009] Adicionalmente, a presente invenção se refere
aos polímeros contendo um ou mais dos negros de fumo da
presente invenção.
[0010] Além disso, a presente invenção se refere às bateladas principais de polímero ou concentrados contendo um ou mais negros de fumo da presente invenção.
[0011] Adicionalmente, a presente invenção se refere aos métodos de fabricação de negros de fumo da presente invenção, bem como fabricação dos compostos poliméricos da presente invenção.
[0012] Deve ser entendido que ambas, a descrição geral precedente e a descrição detalhada que se seguem são apenas exemplares e explicativas e se destinam a prover uma explicação adicional da presente invenção, conforme reivindicada.
[0013] Os desenhos anexos, que são incorporados e constituem uma parte desse pedido, ilustram algumas das modalidades da presente invenção e, em conjunto com a descrição, servem para explicar os princípios da presente invenção.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0014] A figura 1 apresenta cinco fotografias ilustrando as taxas de dispersão da amostra.
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DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE INVENÇÃO [0015] A presente invenção se refere aos novos negros de fumo, bem como métodos para fabricação dos negros de fumo. A presente invenção também se refere ao uso desses negros de fumo nos vários polímeros incluindo, porém não limitado ao acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS).
[0016] Com relação ao negro de fumo, o negro de fumo da presente invenção possui morfologia e propriedades interfaciais desejáveis que tornam o mesmo benéfico em várias aplicações, tais como, o uso do negro de fumo nas aplicações poliméricas semelhantes às aplicações de moldagem ABS.
[0017] Em mais detalhes, em pelo menos uma modalidade, o negro de fumo da presente invenção possui, preferivelmente, uma ou mais das três características que se seguem e preferivelmente possui todas as três características que se seguem:
(a) um número de Iodo de cerca de 150 a cerca de 600 mg/g. Outras taxas podem incluir um número de Iodo de cerca de 265 a cerca de 600 mg/g, cerca de 350 mg/g a cerca de 600 mg/g ou cerca de 400 mg/g a cerca de 600 mg/g;
(b) uma absorção de DBP de cerca e 40 a cerca de 90 cm3/100 g. Outras taxas podem incluir cerca de 50 a cerca de 90 cm3/100 g, cerca de 60 a cerca de 90 cm3/100 g ou cerca de 70 a cerca de 90 cm3/100 g;
(c) uma taxa de área de superfície de nitrogênio/área de superfície de espessura estatística de cerca de 1,25 a cerca de 1,70. Outras taxas podem incluir cerca de 1,30 a cerca de 1,70 ou cerca de 1,40 a cerca de 1,70.
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6/35 [0018] Além disso, em pelo menos uma modalidade, o negro de fumo da presente invenção possui uma ou mais das propriedades adicionais que se seguem:
(d) um valor de grau de negridão conforme determinado por Terlon L* de 1,7 ou menos. Outras taxas podem incluir cerca de 0,4 a cerca de 1,7, ou de cerca de 0,4 a cerca de 1,1;
(e) valor de pressão de dispersão em água de 23,0 mJ/m2 ou menos. Outras taxas incluem cerca de 12,0 a cerca de 23,0 mJ/m2 ou cerca de 12,0 a cerca de 21,5 mJ/m2.
[0019] Com relação ao número de Iodo, esse número é medido seguindo-se o ASTM D1510. Com relação à absorção de DBP, essa propriedade é determinada seguindo-se o ASTM D2414. Com relação à área de superfície do nitrogênio e a área de superfície de espessura estatística, essas medições foram feitas seguindo-se o ASTM D6556.
[0020] Com relação ao grau de negridão, conforme determinado por Terlon L*, esse procedimento utiliza uma escala de cor CIELAB. L* é uma medida de grau de negridão do negro de fumo após fabricação de uma pasta com base em óleo; um valor inferior é mais escuro. O valor L* absoluto é empregado. Na determinação do grau de negridão, o negro de fumo foi seco a 125°C por 3 horas e então condicionado em um misturador por 45 segundos. 2,0 g de Óleo Terlon número 1 foram então adicionados à placa inferior de um Hoover Muller, dentro do qual 100 mg de negro de fumo foram adicionados lentamente com uma espátula. Após coleta do material no centro da placa inferior, a placa superior foi colocada no lugar e as placas Hoover Muller giradas por 50
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7/35 revoluções para misturar o óleo e o negro de fumo. As placas foram então abertas e o processo de coleta do material e rotação por 50 revoluções foi repetido por mais três vezes. A quantidade total de pasta foi então alisada sobre uma placa de vidro. O valor de 197 6 CIELAB L* foi medido em quatro locais diferentes na placa usando um Hunter Labscan XE com VSI, usando as condições que se seguem: Modo = 0/45, Tamanho do Orifício = 3,05 cm, Vista da Área = 2,54 cm, Filtro UV = Saída, Fonte de Luz = D65 com Observador de 10°. O valor reportado é a média dos quatro valores L* absolutos. Simultaneamente, o valor de 1976 CIELAB b* (tom azul) é também medido e registrado pelo Hunter Labscan em um modo análogo.
[0021] A pressão de dispersão da água é uma medida da energia de interação entre a superfície do negro de fumo e vapor de água. A pressão de dispersão é medida por observação do aumento da massa de uma amostra conforme a mesma absorve água de uma atmosfera controlada. Nesse teste, a umidade relativa (RH) da atmosfera ao redor da amostra é aumentada de 0% (nitrogênio puro) para ~100% (água-nitrogênio saturado). Se a amostra a atmosfera estiverem sempre em equilíbrio, a pressão de dispersão da água (ne) da amostra é definida como:
RTPut π, =onde R é a constante de gás, T é a temperatura, A é a área de superfície específica da amostra, r é a quantidade de água absorvida na amostra (convertida em mols/gm), P é a pressão parcial da água na atmosfera, e Po é a pressão de
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8/35 vapor de saturação na atmosfera. Na prática, a adsorção de equilíbrio na superfície é medida em uma ou (preferivelmente) várias pressões parciais separadas e a integral é estimada pela área sob a curva. Medições alternativas das propriedades interfaciais ou energia da superfície podem ser especificadas, por exemplo, pela não divisão da área de superfície, ou por adição de outras propriedades interfaciais ou termos de energia de superfície para a pressão de dispersão da água ou por aproximação da integral com um número pequeno, mesmo possivelmente tão pouco quanto um, pontos de dados ou usando outros gases.
[0022] O procedimento para medir a pressão de dispersão da água é detalhado em Dynamic Vapor Sorption Using Water, Standard Operating Procedure, rev. 02/08/05 (incorporado aqui em sua totalidade como referência) e é resumido aqui. Antes da análise, 100 mg de negro de fumo a serem analisados foram secos em um forno a 125°C por 30 minutos. Após certificação de que o incubador no instrumento Surface Measurement Systems DVS1 (fornecido pela SMS Instruments, Monarch Beach, Califórnia) estivesse estável a 25°C por duas horas, os copos de amostra foram carregados em ambas as câmaras de amostra e de referência. A umidade relativa alvo foi ajustada para 0% por 10 minutos, para secar os copos e estabelecer uma linha de base de massa estável. Após descarga estática e tara da balança, aproximadamente 8 mg de negro de fumo foram adicionados ao copo na câmara de amostra. Após vedação da câmara de amostra, a amostra foi deixada equilibrar em 0%
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9/35 de umidade relativa. Após equilíbrio, a massa inicial da amostra foi registrada. A umidade relativa da atmosfera de nitrogênio foi então aumentada sequencialmente para níveis de aproximadamente 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 78, 87 e 92% de umidade relativa, com o sistema se equilibrando por minutos em cada nível de umidade relativa. A massa de água absorvida em cada nível de umidade foi registrada, a partir do que a pressão de dispersão da água foi calculada (vide acima). A medição foi realizada duas vezes em duas amostras separadas e o valor médio reportado.
[0023] Em outra modalidade, a presente invenção se refere a um negro de fumo que é capaz de obter determinadas propriedades quando composto em ABS, seguindo um procedimento específico. Em mais detalhes, em uma modalidade da presente invenção, o negro de fumo, quando combinado em ABS, em uma carga de negro de fumo de 1,5% em peso ou menos (por exemplo, em uma carga de negro de fumo de 0,1% em peso a 1,5% em peso), com base no peso total do material combinado, obtém um grau de negridão (no material combinado total), medido como composto L* de 4,6 ou menos (outros valores de grau de negridão para o material combinado podem ser, por exemplo, de 3,0 a 4,6 ou 3,0 a 4,4) e o negro de fumo permite que o material combinado tenha uma ou ambas as propriedades que se seguem:
(a) uma resistência ao impacto Izod entalhado no composto de 13.600 J/m2 ou maior (outras faixas incluem cerca de 13.600 J/m2, de cerca de 18.000 J/m2 a partir de 14.000 a cerca de 17.000 J/m2) e/ou (b) uma taxa de dispersão de composto em um teste de
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10/35 prensagem de 4,0 ou menos (outras faixas incluem, por exemplo, cerca de 1,0 a cerca de 4,0 ou cerca de 1,0 a cerca de 3,0). O negro de fumo nessa modalidade possui essas propriedades para pelo menos um nível de carga de negro de fumo nessa faixa de 1,5% em peso ou menos.
[0024] Os procedimentos de teste que se seguem são empregados, com relação aos parâmetros que o negro de fumo promove em um ABS quando combinado em ABS.
[0025] Os compostos ABS foram produzidos em um procedimento de combinação de três etapas (às vezes referido como o procedimento de combinação de ABS de três etapas): Primeiro, uma batelada principal SAN a 30% foi preparada, sendo então diluída a 5% com ABS, antes de cair para 0,50% a 1,50% com ABS adicional em uma etapa de moldagem por injeção final.
Composto da Batelada Principal: A batelada principal SAN foi preparada por mistura de negro de fumo (CB), Tyril 124 SAN (Densidade = 1.080 kg/m3 , 230°C/3,8 kg MFI = 22 g/10 minutos), e Estearato de Zinco (ZnSt) nas proporções em peso que se seguem: CB a 30%, SAN a 69,5%, ZnSt a 0,5%, para fornecer uma massa total desses três componentes de 1.413 g. Os componentes foram misturados em um misturador interno Banbury (1.570 mL) com os seguintes ajustes: Velocidade do Rotor - Ajuste 2, Pressão Ram = 3 kg/cm2,
Temperatura Inicial = 70°C, Tempo de Mistura Após Fluxo = 90 segundos e Fator de Alimentação = 75%.
Composto ABS a 5%: A batelada principal SAN foi moída primeiro para remover a poeira e partículas pequenas. Duzentos e cinqüenta gramas da batelada principal SAN foram então misturados com 1.250 g de Cycolac GPM5500 ABS
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11/35 (Densidade = 1.050 kg/m3, 220°C/10 kg MFI = 24 g/10 minutos, 23°C Impacto Izod Entalhado (ISO180/1A) = 18.000 J/m2) para produzir um composto ABS a 5%. Esse procedimento foi realizado em um extrusor de fuso simples Betol BK32, equipado com um cabeçote de mistura de distribuição (misturador de transferência de cavidade (CTM)) para aperfeiçoar suas capacidades de dispersão. O extrusor tinha os seguintes ajustes de temperatura do alimentador para a matriz: Zona 1 = 180°C, Zona 2 = 185°C, Zona 3 = 190°C, Zona 4 = 195°C, CTM = 210°C, Matriz = 200°C. A velocidade do fuso era de 80 rpm e uma passagem foi usada durante a combinação.
Composto ABS 0,50-1,50%: Os compostos ABS a 5% foram diluídos para suas cargas finais em uma máquina de moldagem por injeção Battenfield BA500/200CD. A massa total do material empregada foi de 600 g, com proporções do composto ABS a 5% e Cycolac GPM5500 ABS puro selecionado para fornecer a carga final correta. Antes da injeção, os compostos ABS e a resina ABS foram secos por 17 horas a 80°C sob vácuo. Entre cada amostra, 500 g de ABS puro foram injetados para limpar o equipamento. Os parâmetros de moldagem por injeção exatos dependeram do teste ao qual a parte deveria ser submetida (vide a seguir):
Placas de Cor (L*): Placas de 90 x 55 x 2 mm para análise de cor foram preparadas usando os ajustes de temperatura que se seguem na máquina de moldagem por injeção: Bocal = 225°C, Zona 1 = 235°C, Zona 2 = 250°C, Zona 3 = 250°C, Molde = 60°C. A velocidade de injeção foi de 20%.
Barras de Impacto Izod: Barras de 63,5 x 12,7 x 6,4 mm
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12/35 (ISO 180 Tipo 3) para teste de impacto Izod foram preparadas usando os ajustes de temperatura que se seguem na máquina de moldagem por injeção: Bocal = 225°C, Zona 1 = 235°C, Zona 2 = 250°C, Zona 3 = 250°C, Molde = 25°C. A velocidade de injeção foi de 60%.
[0026] Com relação ao grau de negridão para o composto, o composto L* é um valor absoluto. L* é uma medida do grau de negridão do composto; um valor inferior é mais escuro. Para medir o composto L*, seis placas coloridas de 90 x 55 x 2 mm com a carga desejada foram preparadas por moldagem por injeção conforme descrito acima. Todas as placas foram inspecionadas para garantir que tivessem uma cor uniforme na superfície e para verificar quaisquer pontas ou riscos. As placas que não satisfaziam esses critérios foram descartadas. Cada placa foi então testada uma vez, quanto ao valor L* 1976 CIELAB, com um espectrofotocolorímetro DATACOLOR SF600, usando as condições que se seguem: Modo de Calibração = Refletância, Porta Especular = Excluída, Visualização = LAV (30 mm), UV = Incluída, Condição = % R LAV SC E UV inc., Fonte de Luz = D65 com Observador a 10°. O valor reportado é a média das seis placas e é o valor L* absoluto, não uma diferença entre a amostra e uma referência. Simultaneamente, o valor b* 1976 CIELAB (tom azul) do composto foi medido e registrado pelo instrumento Datacolor em um modo análogo.
[0027] Com relação à determinação da resistência de impacto Izod entalhado do material composto, o teste se baseou, de modo geral, no padrão ISO 180-1982, porém diferiu no procedimento de moldagem por injeção das barras
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13/35 de teste. O método de teste é descrito a seguir.
[0028] Dez barras de 63,5 x 12,7 x 6,4 mm (ISO 180, tipo 3) com a carga desejada foram preparadas com moldagem por injeção, conforme descrito acima. Um entalhe simples (ISO 180, Tipo A) foi então cortado em cada barra com um dispositivo para entalhamento (CEAST 6530). A amostra foi carregada com o entalhe faceando a direção de impacto e testada com um martelo do tipo pêndulo 5,5 J (CEAST 6545/000). Se a barra mostrasse bolhas ou orifícios ao longo do ponto de fratura, ela seria descartada. A resistência ao impacto medida das amostras aceitáveis foi registrada e o valor reportado é a média das dez barras. A resistência ao impacto Izod não entalhado pode ser medida seguindo-se o mesmo procedimento, porém sem cortar o entalhe na barra de teste.
[0029] A taxa de dispersão no teste de prensagem do material combinado é descrita a seguir. A taxa de dispersão é uma medida semi-quantitativa da dispersão de negro de fumo no composto; um valor inferior se iguala a uma dispersão melhor.
[0030] Dois botões de 0,3 mg foram cortados de três placas de cor diferente (preparação descrita acima) rendendo seis botões. Cada botão foi colocado em uma lâmina de microscópio e coberto com outra lâmina. O conjunto foi prensado a 210°C por 3 minutos, com pressão suficiente para obter um diâmetro de botão de 5 mm. Cada botão foi examinado em uma ampliação de 200X e 100X em um microscópio de luz. Uma taxa de 1-5 foi então atribuída a cada botão, com 1 correspondendo a uma boa dispersão e 5 a uma péssima
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14/35 dispersão. Quando da atribuição da taxa de dispersão, boa dispersão implica em alguns pontos pretos visíveis, considerando-se que uma péssima dispersão implica em vários pontos pretos ou agregados maiores. Mais especificamente, a taxa de dispersão é atribuída por contagem do número de partículas visíveis superiores a 1 pm em uma área de 651 pm x 487 pm sob ampliação de 100 vezes. O número de partículas determina a taxa de dispersão: 1 = 0-10 partículas, 2 = 1130 partículas, 3 = 31-60 partículas, 4 = 61-150 partículas, 5 = mais de 150 partículas. A taxa de dispersão de cada amostra era a média de seis botões. A figura 1 mostra fotografias mostrando um exemplo de compostos com as taxas de dispersão de 1 a 5.
[0031] Com relação à fabricação dos negros de fumo, os mesmos podem ser fabricados como se segue. Os negros de fumo da presente invenção podem ser produzidos em um reator de forno tubular semelhante aos descritos nas Patentes US números 6.156.837 e 5.877.250, incorporadas em sua totalidade como referência aqui. O reator ilustrado na figura 1 daquela patente possui (a) uma zona de combustão inicial, (b) uma zona de combustão secundária, (c) uma zona de reação e (d) uma zona de resfriamento.
[0032] Na presente invenção, a reação semelhante àquela mostrada nas Patentes US números 6.156.837 e 5.877.250 é empregada com os ajustes descritos aqui. Na zona de combustão inicial, combustível e um oxidante são misturados e reagidos para formar uma corrente de gás de combustão aquecida. Os combustíveis apropriados para geração dos gases de combustão aquecidos incluem qualquer
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15/35 fluido prontamente combustível, incluindo gás natural, hidrogênio, monóxido de carbono, metano, acetileno ou carga de alimentação de hidrocarboneto líquido. O oxidante tanto pode ser ar pré-aquecido quanto ar enriquecido com oxigênio pré-aquecido, com um teor de oxigênio (por volume) entre 21 e 30% e uma temperatura de 300 a 750°C. Preferivelmente, o teor de oxigênio do oxidante está entre 21 e 25% e a temperatura está entre 450 e 750°C. Se o combustível for gás natural, a razão de oxidação para combustível nessa zona inicial estará entre 1 e 4 vezes a quantidade de oxidante necessária para a combustão estequiométrica e, preferivelmente entre 1 e 2 vezes.
[0033] Essa zona é acompanhada por uma zona de combustão secundária, onde os gases de combustão aquecidos são contatados com uma mistura de sais alcalinos e uma carga de alimentação de hidrocarboneto líquido que é prontamente volatilizada. Cargas de alimentação líquidas incluem hidrocarbonetos não saturados, hidrocarbonetos saturados, olefinas, aromáticos e outros hidrocarbonetos tais como, querosene, naftalenos, terpenos, alcatrão etileno e cargas de ciclo aromático, bem como misturas de todos os acima. A carga de alimentação é então injetada em várias correntes que rapidamente se misturam com os gases de combustão iniciais aquecidos, fazendo com que a carga de alimentação rendendo negro de fumo se decomponha e se converta em negro de fumo. No processo da presente invenção, a razão total de oxidante para ambos combustíveis (incluindo aquele na primeira zona) está entre 0,15 e 0,50 vezes a quantidade de oxidante necessária para combustão
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16/35 estequiométrica. Preferivelmente, a razão total está entre 0,25 e 0,40. A concentração de sais alcalinos na carga de alimentação está na faixa de 0,03 a 0,15% em peso.
[0034] Na terceira zona de reação, a mistura de gases de combustão e negro de fumo continua a reagir conforme flui a jusante até alcançar a quarta zona do reator, onde um fluido de resfriamento é introduzido para parar a reação. Os fluidos de resfriamento apropriados incluem água, uma mistura de água e vapor ou uma mistura de água e ar. O local ideal de resfriamento (e, portanto o tempo de residência da reação) depende da razão de fluxo e do diâmetro do forno. Em geral, o tempo de residência da reação seria de 10 e 200 ms e, preferivelmente entre 60 e 150 ms (milisegundos).
[0035] Após adição do fluido de resfriamento, a mistura é passada para qualquer aparelho de resfriamento convencional, tal como um resfriador Venturi ou um trocador de calor, quando o negro de fumo é separado da corrente de gás por dispositivos convencionais, tais como, um precipitador, separador por ciclone ou filtro de saco. Caso desejado, o negro de fumo pode ser peletizado por qualquer dispositivo úmido ou seco.
[0036] Os negros de fumo da presente invenção podem ser produzidos por variação dos parâmetros do reator descrito acima, para produzir a morfologia desejada, propriedades interfaciais e grau de negridão inerente. O aumento da razão estequiométrica do oxidante para o combustível aumenta o número do Iodo, enquanto se aumenta a quantidade de sais alcalinos se diminui a absorção de DBP.
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Em uma dada morfologia, as propriedades interfaciais podem ser controladas por manipulação do enriquecimento do oxigênio da corrente oxidante e o tempo de residência da reação (por movimento da posição de resfriamento). Por exemplo, o aumento do enriquecimento de oxigênio da corrente oxidante altera a morfologia e/ou propriedades interfaciais, tal que, o negro de fumo possui um valor Terlon L* superior. O aumento nos tempos de residência aumenta a razão N2AS/STSA e aumenta a pressão de dispersão da água.
[0037] Os negros de fumo usados nas composições poliméricas da presente invenção podem ser opcional e adicionalmente tratados com uma variedade de agentes de tratamento, tais como, ligantes, e/ou agentes tensoativos. Os agentes de tratamento descritos nas Patentes US números
5.725.650; 5.200.164; 5.872.177; 5.871.706 e 5.747.559 todas incorporadas aqui como referência em sua totalidade, podem ser usados no tratamento dos negros de fumo da presente invenção. Outros agentes de tratamento preferidos incluindo agentes tensoativos e/ou ligantes podem ser usados e incluem, porém não estão limitados ao polietileno glicol; óxidos de alquileno, tais como, óxidos de propileno e/ou óxidos de etileno, lignossulfato de sódio; acetatos, tais como, acetatos de etil-vinila; monooleato de sorbitano e óxido de etileno; ligantes de etileno/estireno/acrilatos de butila/metacrilato de metila; copolímeros de butadieno e acrilonitrila; e semelhantes. Tais ligantes são comercialmente disponíveis de fabricantes, tais como, Union Carbide, Dow, ICI, Union Pacific, Wacker/Air Products,
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Interpolymer Corporation, e B.F. Goodrich. Esses ligantes são preferivelmente vendidos sob as marcas registradas: Vinnpas LL462, Vinnapas LL870, Vinnapas EAF650, Tween 80, Syntran 1930, Hycar 1561, Hycar 1562, Hycar 1571, Hycar 1572, PEG 1.000, PEG 3.350, PEG 8.000, PEG 20.000, PEG 35.000, Synperonic PE/F38, Synperonic PE/F108, Synperonic PE/F127 e Lignosite-458. Geralmente, a quantidade de agente de tratamento empregada com os negros de fumo da presente invenção pode ser a quantidade citada nas patentes descritas acima, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 50% em peso do negro de fumo tratado, embora outras quantidades possam também ser usadas, dependendo do tipo de propriedades desejadas e do(s) agente(s) específico(s) empregado(s). O negro de fumo usado nas composições poliméricas da presente invenção também pode ser modificado para formar um negro de fumo modificado possuindo pelo menos um grupo orgânico anexado. O tipo do grupo orgânico variará dependendo do polímero usado, bem como das propriedades de desempenho desejadas. Isso permite maior flexibilidade por talhar o negro de fumo modificado para a aplicação específica.
[0038] Os negros de fumo podem ser modificados usando métodos conhecidos dos versados na arte, tal que, os grupos orgânicos são anexados ao negro de fumo. Isso provê uma anexação mais estável dos grupos ao negro de fumo em comparação aos grupos absorvidos, tais como, polímeros, agentes tensoativos e semelhantes. Por exemplo, os negros de fumo modificados podem ser preparados usando os métodos descritos nas Patentes US números 5.554.739, 5.851.280,
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6.042.643, 5.707.432 e 5.837.045 e Publicação PCT WO
99/23174, as descrições das quais são completamente incorporadas aqui como referência.
[0039] Também, para fins da presente invenção, o negro de fumo, conforme definido por suas capacidades de propriedade quando combinado em ABS pode ter uma ou mais propriedades descritas acima com relação o número de Iodo, absorção de DBP, razão de área de superfície de nitrogênio/área de superfície de espessura estatística, grau de negridão, conforme determinado por Terlon L* e/ou propriedades de pressão de dispersão de água. De modo semelhante, as propriedades de negro de fumo possuindo o número de Iodo, absorção de DBP, e razão de área de superfície de nitrogênio/área de superfície de espessura estatística podem ter uma ou mais propriedades de negro de fumo medidas quando combinadas em ABS conforme descrito acima.
[0040] Em uma modalidade adicional da presente invenção, a mesma se refere a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um negro de fumo da presente invenção. A presente invenção se refere, adicionalmente, a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto ABS possui a carga de negro de fumo conforme descrito acima, juntamente com o grau de negridão do composto e resistência ao impacto Izod entalhado do composto, conforme descrito acima.
[0041] Em outra modalidade da presente invenção, a mesma se refere a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o
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20/35 composto ABS possui a carga de negro de fumo conforme descrito acima, juntamente com o grau de negridão do composto conforme descrito acima e a taxa de dispersão do composto no teste de prensagem conforme descrito acima.
[0042] Em uma modalidade adicional da presente invenção, a mesma se refere a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto ABS possui a carga de negro de fumo, conforme descrito acima, juntamente com o grau de negridão do composto, conforme descrito acima, a resistência ao impacto Izod entalhado do composto, conforme descrito acima e a taxa de dispersão do composto nos testes de prensagem conforme descrito acima.
[0043] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto ABS possui um grau de negridão do composto, conforme descrito acima, e uma resistência ao impacto Izod entalhado do composto, conforme descrito acima, sem qualquer limite na carga de negro de fumo.
[0044] Uma modalidade adicional da presente invenção, se refere a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto ABS possui o grau de negridão do composto, conforme descrito acima e a taxa de dispersão do composto nos testes de prensagem, conforme descrito acima, sem qualquer limite na carga de negro de fumo.
[0045] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto ABS que contém ABS e pelo menos um
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21/35 negro de fumo da presente invenção, onde o composto ABS possui um grau de negridão do composto, conforme descrito acima, uma resistência ao impacto Izod entalhado do composto, conforme descrito acima, e a taxa de dispersão de composto nos testes de prensagem conforme descrito acima, sem qualquer limite na carga de negro de fumo.
[0046] Adicionalmente, na presente invenção, o composto ABS pode conter um ou mais outros tipos de polímeros para formar uma liga ABS uma vez que esse termo é entendido pelos versados na técnica. O composto ABS ou liga ABS contém pelo menos um tipo de negro de fumo, conforme descrito acima. Adicionalmente, outros tipos de negros de fumo, tais como, negros de fumo convencionais podem estar presentes e/ou outros aditivos de reforço também podem estar presentes. Também, outros ingredientes convencionais tipicamente usados nos compostos ABS ou ligas ABS podem adicionalmente fazer parte da presente invenção incluindo, porém não limitado a outros componentes convencionais que podem ser empregados nas composições poliméricas.
[0047] Em uma modalidade adicional da presente invenção, a mesma se refere a um composto polimérico que contém pelo menos um polímero e pelo menos um negro de fumo da presente invenção. A presente invenção se refere, adicionalmente, a um composto polimérico que contém pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto polimérico possui a carga de negro de fumo conforme descrito acima, juntamente com o grau de negridão do composto, conforme descrito acima e a resistência ao impacto Izod entalhado do composto conforme descrito acima.
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22/35 [0048] Em outra modalidade da presente invenção, a mesma se refere a um composto polimérico que contém, pelo menos, um polímero e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto polimérico possui a carga de negro de fumo conforme descrito acima, juntamente com o grau de negridão do composto conforme descrito acima e a taxa de dispersão do composto nos testes de prensagem, conforme descrito acima.
[0049] Em uma modalidade adicional da presente invenção, a mesma se refere a um composto polimérico que contém pelo menos um polímero e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto polimérico possui a carga de negro de fumo, conforme descrito acima, juntamente com o grau de negridão do composto, conforme descrito acima, a resistência ao impacto Izod entalhado, conforme descrito acima e a taxa de dispersão do composto nos testes de prensagem conforme descrito acima.
[0050] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto polimérico que contém pelo menos um polímero e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto polimérico possui um grau de negridão de composto conforme descrito acima e uma resistência ao impacto Izod entalhado do composto, conforme descrito acima, sem qualquer limite na carga de negro de fumo.
[0051] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto polimérico que contém pelo menos um polímero e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto polimérico possui um grau de
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23/35 negridão de composto conforme descrito acima e uma resistência ao impacto Izod entalhado do composto conforme descrito acima, sem qualquer limite de carga de negro de fumo.
[0052] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto polimérico que contém, pelo menos, um polímero e pelo menos um negro de fumo da presente invenção, onde o composto polimérico possui um grau de negridão de composto conforme descrito acima, a resistência ao impacto Izod entalhada do composto, conforme descrito acima, e a taxa de dispersão do composto nos testes de prensagem conforme descrito acima, sem qualquer
limite na carga de negro de fumo.
[0053] Adicionalmente, na presente invenção, o
composto polimérico pode conter um ou mais tipos de
polímeros para formar uma liga polimérica, uma vez que
esse termo é entendido pelos versados na técnica. O
composto polimérico ou liga polimérica contém pelo menos um tipo de negro de fumo, conforme descrito acima. Adicionalmente, outros tipos de negros de fumo, tais como, negros de fumo convencionais, podem adicionalmente estar presentes, juntamente com outros agentes de reforço. Também outros ingredientes convencionais tipicamente usados nos compostos poliméricos e ligas poliméricas podem adicionalmente estar presentes na presente invenção incluindo, porém não limitado a outros componentes convencionais que podem ser usados nas composições poliméricas.
[0054] Em mais detalhes, a resina do tipo copolímero
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24/35 de acrilonitrila-butadieno-estireno a ser empregada na presente invenção é uma composta, principalmente, de um copolímero possuindo três componentes de acrilonitrila, butadieno e estireno, e um produto comercialmente disponível pode ser usado. Por exemplo, um copolímero obtido por polimerização de bloco ou enxerto de pelo menos um monômero selecionado de um monômero vinil aromático e um monômero de vinil cianida para um tipo de borracha dieno ou um produto combinado com o polímero podem ser mencionados. A borracha do tipo dieno é um polímero obtido por polimerização de butadieno como um componente e exemplos da mesma incluem polibutadieno, poliisopreno, um copolímero de acrilonitrila-butadieno e um copolímero de estirenobutadieno. O monômero vinil aromático pode ser, por exemplo, alfa-metilestireno ou estireno substituído com alquila. O monômero vinil cianida pode ser, por exemplo, acrilonitrila, metacrilonitrila ou uma acrilonitrila substituída com halogênio. Exemplos específicos de copolímero e o produto combinado com o copolímero incluem um terpolímreo acrilonitrila-butadieno-estireno e um obtido por polímero ligando um polibutadieno a um copolímero de acrilonitrila-estireno. Adicionalmente, um copolímero de acrilonitrila-estireno que não contém componente de borracha também está incluído.
[0055] Com relação a um polímero presente nas composições poliméricas da presente invenção, o polímero pode ser qualquer composto polimérico. Preferivelmente, o polímero é um que é útil nas aplicações de moldagem, tais como, uma poliolefina, um polímero vinil-haleto, um
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25/35 polímero vinilideno haleto, um polímero perfluorado, um polímero de estireno, um polímero amida, um policarbonato, um poliéster, um polifenilenóxido, um éter polifenilenico, uma policetona, um poliacetal, um polímero de álcool vinílico ou um poliuretano. Os polímeros ou resinas úteis na prática da invenção incluem PET ou tereftalato de polietileno, poliestireno, PBT ou tereftalato de polibutadieno e ligas de PBT, polipropileno, poliuretano, ABS ou copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, PVC ou cloreto de polivinila, poliésteres, policarbonatos, PP/PS ou ligas de polipropileno estireno, polietileno, náilon, poliacetal, SAN ou estireno acrilonitrila, acrílicos, celulósicos, ligas de policarbonato e ligas de PP ou propileno. Outras combinações desses materiais podem ser empregadas. A lista precedente não deve ser tida como exaustiva, porém apenas ilustrativas dos vários materiais úteis na prática dessa invenção. Podem também ser usadas combinações de polímeros contendo um ou mais desses materiais poliméricos, onde os polímeros descritos estão presentes tanto como o componente maior quanto o componente menor. O tipo específico do polímero pode depender da aplicação desejada. Essas são descritas em maiores detalhes a seguir.
[0056] Pode ser preferível usar polímeros específicos ou combinações a fim de obter as propriedades de desempenho desejadas. Por exemplo, os polímeros podem incluir poliolefinas termoplásticas (TPO), polietileno (PE), polipropileno (PP), copolímeros de propileno, borracha de etileno propileno (EPR), terpolímeros de etileno propileno
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26/35 dieno (tais como, EPDM), acrilonitrila butadieno estireno (ABS), acrilonitrila EPDM estireno (AES), cloreto polivinílico (PVC), poliestireno (OS), poliamidas (PA, tais como, PA6, PA66, PA11, PA12 e PA46), policarbonato (PC), tereftalato de polibutadieno (PBT), tereftalato de polietileno (PET), óxido de polifenileno (PPO), e éter de polifenileno (PPE). Combinações poliméricas preferidas incluem, porém não estão limitadas a PC/ABS, PC/PBT, PP/EPDM, PP/EPR, PP/PE, PA/PPO e PPO/PP. As composições poliméricas da presente invenção podem ser otimizadas para obter as propriedades totais desejadas, tais como, grau de negridão, condutividade, resistência, rigidez, lisura e propriedades de tensão.
[0057] Os polímeros incluem poliolefinas termoplásticas (TPO), polietileno (PE, tais como, LLDPE, LDPE, HDPE, UHMWPE, VLDPE e mLLDPE), polipropileno, copolímeros de polipropileno, borracha de propileno etileno (EPR), terpolímeros de etileno propileno dieno (tais como, EDPM), acrilonitrila butadieno estireno (ABS), acrilonitrila EDPM estireno (AES), polioximetileno (POM), poliamidas (PA, tais como, PA6, PA66, PA11, PA12 e PA46), cloreto de polivinila (PVC), polímeros de fluoreto de tetraetileno hexapropileno vinilideno (THV), polímeros
perfluoralcóxi (PFA), poliexafluorpropileno (HFP),
policetonas (PK), álcool vinil etieno (EVOH),
copoliésteres, poliuretanos (PU), poliestireno (PS),
policarbonato (PC), tereftalato de polibutileno (PBT),
tereftalato de polietileno (PET), óxido de polifenileno (PPO) e éter de polifenileno (PPE). Combinações preferidas
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27/35 incluem PC/ABS, PC/PBT, PP/EPDM, PP/EPR, PP/PE, PA/PPO e
PPO/PE.
[0058] O(s) polímeros(s) pode(m) ser um polímero termoplástico ou um polímero de assentamento térmico. Adicionalmente, o grupo polimérico pode ser um homopolímero, copolímero, terpolímero e/ou um polímero contendo qualquer número de unidades de repetição. Adicionalmente, o grupo polimérico presente na presente invenção pode ser qualquer tipo de grupo polimérico, tal como, um polímero aleatório, polímero alternativo, polímero de enxerto, polímero de bloco, polímero semelhante a estrela e/ou polímero semelhante a pente. O grupo polimérico usado na presente invenção pode também ser uma ou mais policombinações. O grupo polimérico pode ser uma rede polimérica de interpenetração (IPN); rede polimérica de interpenetração simultânea (SIN); ou rede elastomérica de interpenetração (IEN).
[0059] Exemplos específicos de polímeros incluem, porém não são limitados aos polímeros lineares superiores, tais como, polietileno, poli(cloreto de vinila), poliisobutileno, poliestireno, policaprolactama (náilon), poliisopreno e semelhantes. Outras classes gerais de polímeros da presente invenção são as poliamidas, policarbonatos, polieletrólitos, poliésteres, poliéteres, (poliidróxi)benzenos, poliimidas, polímeros contendo enxofre (tais como, polissulfetos, sulfeto de (polifenileno) e polissulfonas), poliolefinas, polimetilbenzenos, poliestireno e copolímeros de estireno (ABS incluso), polímeros acetais, polímeros acrílicos,
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28/35 polímeros de copolímeros de acrilonitrila, poliolefinas contendo halogênio (tais como, cloreto de polivinila e cloreto de polivinilideno), fluorpolímeros, polímeros ionoméricos, polímeros contendo grupo(s) cetona, polímeros de cristal líquido, poliamida-imidas, polímeros contendo ligação(ões) dupla(s) olefínica(s)(tais como, polibutadieno, polidiciclopentadieno), copolímeros de poliolefina, óxidos de polifenileno, polisililoxanos, álcoois (poli)vinílicos, poliuretanos, elastômeros termoplásticos e semelhantes. O polímero pode ser uma poliolefina, um poliuretano, um poliestirênico, um poliacrilato, uma poliamida, um poliéster ou misturas dos mesmos.
[0060] De modo geral, os grupos poliméricos descritos no Volume 18 da Encyclopedia of Chemical Technology, KIRKOTHMER (1982), páginas 328 a 887 e Modern Plastics Encyclopedia 1998, páginas B-3 a B210, e Polymers: Structure and Properties, de C.A. Daniels, Technomic Publishing Co., Lancaster, PA (1989), todos incorporados em sua totalidade como referência, podem ser empregados como o(s) polímero(s). Os polímeros podem ser preparados de vários modos e tais modos são conhecidos dos versados na técnica. A seção KIRK-OTHMER referida acima, Modern Plastics Encyclopedia, e referência à C.A. Daniels fornecem métodos pelos quais esses polímeros podem ser preparados.
[0061] As composições poliméricas da presente invenção podem também incluir aditivos apropriados para seus fins e quantidades conhecidas. Por exemplo, as composições da presente invenção podem também incluir
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29/35 aditivos, tais como, agentes de reticulação, agentes de vulcanização, estabilizadores, pigmentos, corantes, desativadores de metal, extensores de óleo, lubrificantes e/ou cargas inorgânicas e semelhantes.
[0062] As composições poliméricas da presente invenção podem ser preparadas usando técnicas convencionais, tais como, mistura de vários componentes em conjunto usando misturadores comercialmente disponíveis. A composição pode ser preparada por processos de mistura contínuos ou de batelada, tais como aqueles bem conhecidos na técnica. Por exemplo, equipamento, tal como, misturadores internos descontínuos, misturadores internos contínuos, extrusor de fuso simples alternante, extrusor de fuso simples e duplo, etc. podem ser usados para misturar os ingredientes das formulações. O negro de fumo pode ser introduzido diretamente na combinação polimérica ou o negro de fumo pode ser introduzido em um dos polímeros antes daquele polímero ser combinado com outro polímero. Os componentes das composições poliméricas da presente invenção podem ser misturados e formados em microesferas para uso futuro na fabricação de materiais, tais como, artigos para aplicações automotivas.
[0063] Com relação à quantidade de negro de fumo, qualquer quantidade pode ser usada nas composições poliméricas, a fim de obter as propriedades desejadas. Por exemplo, cerca de 0,5% a cerca de 50% em peso com base no peso total da composição polimérica podem ser usados e, mais preferivelmente, cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição polimérica.
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30/35 [0064] Em uma modalidade adicional da presente invenção, a presente invenção se refere a uma batelada principal ou concentrado contendo um ou mais negros de fumo da presente invenção. A batelada principal ou concentrado pode conter um ou mais polímeros, tais como aqueles descritos acima, juntamente com uma batelada principal ou quantidade de concentrado de um negro de fumo da presente invenção. A carga de negro de fumo pode ser qualquer quantidade apropriada, tipicamente encontrada nas bateladas principais ou concentrados, tais como, de cerca de 10% a cerca de 50% em peso, com base no peso total da batelada principal ou concentrado.
[0065] Os negros de fumo da presente invenção podem ser usados em qualquer aplicação de uso final onde os negros de fumo convencionais são empregados, por exemplo, tintas, revestimentos, produtos elastoméricos, toners, células de combustível, pneus ou partes dos mesmos, peças moldadas, cabos ou partes dos mesmos e semelhantes, usando quantidades convencionais ou menores.
[0066] A invenção será adicionalmente explicada pelos exemplos que se seguem, que se destinam a exemplificar a presente invenção.
EXEMPLOS [0067] Os três negros de fumo, identificados como A, B e C da presente invenção e possuindo as propriedades estabelecidas na Tabela 1 a seguir, foram preparados conforme descrito acima e na Tabela 1. Esses negros de fumo são comparados aos dois negros de fumo disponíveis comercialmente da Cabot, designados X e Y na tabela a
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31/35 seguir e os dados analíticos para cada um desses negros de fumo também são estabelecidos na Tabela. Empregando os procedimentos descritos acima, todos esses negros de fumo foram formulados em um composto ABS usando as cargas indicadas na tabela em seguida ao número de identificação da amostra. Por exemplo, o negro de fumo X foi formulado com uma carga de negro de fumo de 0,75% em peso do composto ABS total, e o negro de fumo X foi também formulado com uma carga de negro de fumo de 0,5% em peso do composto total e assim por diante. Como uma comparação, um composto ABS contendo qualquer negro de fumo que seja (indicado como ABS Puro na tabela a seguir) foi analisado. Usando os procedimentos de teste descritos acima, as várias propriedades físicas dos polímeros combinados foram medidas, incluindo a resistência ao impacto Izod não entalhado e entalhado, taxa de dispersão em prensagem e grau de negridão (L*), usando os procedimentos descritos anteriormente. Conforme pode ser visto dos dados estabelecidos na tabela, os negros de fumo da presente invenção, quando combinados a 0,50%, são capazes de igualar ou exceder o grau de negridão do composto do negro de fumo X, combinado a 0,75%. Além disso, os negros de fumo da presente invenção possuem uma resistência ao impacto superior (ambos entalhado e não entalhado) e taxa de prensagem quando combinados para fornecer grau de negridão igual ou melhor como negro de fumo X. Esse não é o caso para o negro de fumo comparativo Y, que mostrou um grau de negridão semelhante aos negros de fumo da presente invenção, quando combinados a 0,5%, porém que mostrou uma
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32/35 resistência ao impacto e taxa de dispersão em prensagem mais fracas. Os negros de fumo da presente invenção possuem uma área de superfície superior e grau de negridão forte, porém permanecem relativamente fáceis de serem dispersos.
Tabela 1
Condições do Processo
ID da amostra CBX CBY CBA CBB CBC
Temperatura do ar (°C) 625 625 525 525 525
Conteúdo de oxigênio no ar (% mol) 20,9 20,9 23,0 23,0 23,0
Razão estequiométrica oxidante/gása 1,22 1,22 1,22 1,26 1,25
Razão estequiométrica de oxidante/combustível totala 0,347 0,366 0,331 0,342 0,342
Concentração de potássio no combustível líquido (ppm) 179 288 203 273 273
Tempo de residência (ms) 46 6 99 99 149
Dados Analíticos
ID da amostra CBX CBY CBA CBB CBC
Número do Iodo 254 256 341 387 438
N2SA 234 250 295 332 367
STSA 190 224 207 224 227
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N2SN/STSA 1,23 1,12 1,43 1,48 1,62
DBP 68 64 69 68 72
Terlon L* 1,40 0,78 1,10 0,87 0,90
Terlon b* -0,69 -0,56 -0,69 -0,74 -0,73
Pressão de dispersão 22,9 21,7 20,9 20,1 21,1
da água (mJ/m2)
Dados de Desempenho do ABS
ID da amostra CBX 0,75% CBX 0,5% CBY 0,5% CBA 0,5% CBB 0,5% CBC 0,5% ABS Puro
Composto 4,35 4,88 4,42 4,40 4,36 4,14
L*
Composto -1,59 -1,70 -1,56 -1,69 -1,64 -1,58
b*
Resistên 12.90 14.30 12.90 14.70 14.20 14.00 17.20
-cia ao 0 0 0 0 0 0 0
Impacto
Entalhad
o (J/m2)
Resistên 36.50 42.90 35.40 41.70 40.90 40.20 41.60
-cia ao 0 0 0 0 0 0 0
Impacto
não
entalhad
o (J/m2)
Taxa de 4 2 5 2 3 3,5
dispersã
o em
prensage
m
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Negros de Fumo X e Y são negros de fumo mostrados para fins comparativos.
Negros de Fumo A, B e C são negros de fumo da presente invenção.
aAs taxas estequiométricas são definidas como a quantidade de oxigênio presente na corrente de oxidante, dividida pela quantidade de oxigênio necessária para a combustão estequiométrica das corrente(s) de combustível.
[0068] Os depositantes incorporam especificamente todo o conteúdo das referências citadas nessa revelação. Adicionalmente, quando uma quantidade, concentração, valor ou parâmetro é fornecido como uma taxa, uma taxa preferida, ou uma lista de valores altos preferidos e valores baixos preferidos, isso deve ser entendido como revelando especificamente todas as faixas formas de qualquer par de
qualquer limite de faixa superior ou valor preferido e
qualquer limite de faixa inferior ou valor preferido,
independente se as faixas forem reveladas separadamente.
Quando uma faixa de valores numéricos é citada aqui, a menos que de outra forma estabelecido, a faixa se destina a incluir os pontos finais das mesmas, e todos os inteiros e frações dentro da faixa. Não se pretende que o escopo da invenção seja limitado aos valores específicos citados quando se define uma faixa.
[0069] Outras modalidades da presente invenção ficarão claras aos versados na técnica quando da consideração do presente relatório descritivo e prática da presente invenção revelada aqui. Pretendemos que o presente relatório descritivo e exemplos sejam considerados apenas
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35/35 como exemplares, com o escopo e conceito inventivo verdadeiros da invenção sendo indicados pelas reivindicações e equivalentes das mesmas.
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Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Negro de fumo, caracterizado pelo fato de que compreende as três características que se seguem:
    (a) um número de Iodo de 150 a 600 mg/g;
    (b) uma absorção DBP de 40 a 90 cm3/100 g; e (c) uma razão de área de superfície de nitrogênio/área de superfície de espessura estatística de 1,40 a 1,70; e o negro de fumo adicionalmente possui uma ou ambas as propriedades que se seguem:
    (d) um grau de negridão conforme medido por Terlon L* de 1,7 ou menos; e/ou (e) um valor de pressão de dispersão de água de 23,0 mJ/m2 ou menos.
    2. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o número de Iodo é de 265 a 600 mg/g. 3. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o número de Iodo é de 350
    mg/g a 600 mg/g.
    4. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o número de Iodo é de 400 mg/g a 600 mg/g. 5. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a absorção DBP é de 50 a 90 cm3/100 g. 6. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a absorção DBP é de 60 a 90 cm3/100 g. 7. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a absorção DBP é de 70 a 90
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  2. 2/5 cm3/100 g.
    8. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o negro de fumo possui o valor de grau de negridão e o valor de pressão de dispersão de água.
    9. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o valor de grau de negridão é de 0,4 a 1,7.
    10. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o valor de grau de negridão é de 0,4 a 1,1.
    11. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o valor de pressão de dispersão da água é de 12,0 a 23,0 mJ/m2.
    12. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o valor de pressão de dispersão de água é de 12,0 a 21,5 mJ/m2.
    13. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, quando combinado em ABS usando um procedimento de combinação de ABS de três etapas, em uma carga de negro de fumo de 1,5% em peso ou menos, para formar um material combinado, com base no peso total do material combinado, obtém um grau de negridão de composto no material composto total, composto L*, de 4,6 ou menos e o negro de fumo sendo capaz de prover o material combinado para possuir uma ou ambas as propriedades que se seguem:
    (a) uma resistência ao impacto Izod entalhado de 13.600 J/m2 ou mais; e/ou (b) uma taxa de dispersão de composto em um teste de prensagem de 4,0 ou menos.
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  3. 3/5
    14. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o grau de negridão do composto é de 3,0 a 4,6.
    15. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o valor de grau de negridão do composto é de 3,0 a 4,4.
    16. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a resistência ao impacto Izod entalhado do composto é de 13.600 J/m2 a 18.000 J/m2.
    17. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a resistência ao impacto Izod entalhado do composto é de 14.000 J/m2 a 17.000 J/m2.
    18. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que taxa de dispersão é de 1,0 a 4,0.
    19. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que taxa de dispersão é de 1,0 a 3,0.
    20. Composto ABS, caracterizado pelo fato de que compreende ABS e pelo menos um negro de fumo como definido na reivindicação 1.
    21. Composto ABS, caracterizado pelo fato de que compreende ABS e pelo menos um negro de fumo como definido na reivindicação 13.
    22. Composto polimérico, caracterizado pelo fato de que compreende, pelo menos, um polímero e pelo menos um negro de fumo como definido na reivindicação 1.
    23. Composto polimérico, caracterizado pelo fato de que compreende, pelo menos, um negro de fumo como definido na reivindicação 13.
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  4. 4/5
    24. Composto ABS, caracterizado pelo fato de compreender ABS e pelo menos um negro de fumo como definido na reivindicação 1, em que o composto ABS possui um grau de negridão de composto no material composto total, conforme medido como o composto L* de 4,6 ou menos e o composto ABS possui uma ou ambas das seguintes propriedades:
    (a) uma resistência ao impacto Izod entalhado de 13.600 J/m2 ou mais; e/ou (b) uma taxa de dispersão de composto em um teste de prensagem de 4,0 ou menos.
    25. Composto ABS, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o negro de fumo está presente em uma quantidade de 0,5% a 10% em peso por peso do composto
    ABS.
    26. Composto polimérico, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que o negro de fumo está presente em uma quantidade de 0,5% em peso a 10% em peso do peso do composto polimérico.
    27. Batelada principal polimérica ou concentrado, compreendendo pelo menos um polímero e o negro de fumo da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o negro de fumo está presente em uma quantidade de 10% em peso a 50% em peso, com base no peso total da batelada principal polimérica ou concentrado.
    28. Batelada principal polimérica ou concentrado, compreendendo pelo menos um polímero e o negro de fumo da reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o negro de fumo está presente em uma quantidade de 10% a 50% em peso, com base no peso total da batelada principal polimérica ou concentrado.
    Petição 870170076123, de 06/10/2017, pág. 46/48
  5. 5/5
    29. Negro de fumo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o valor de grau de negridão é de 3,0 a 4,4 e a resistência ao impacto Izod entalhado do composto é de 14.000 a 17.000 J/m2.
    Petição 870170076123, de 06/10/2017, pág. 47/48
    1/1
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0810563B1 (pt) 2007-04-24 2017-12-12 Cabot Corporation Smoke black and process for the production of a smoke black product
CN102007186B (zh) * 2008-02-19 2014-01-22 卡伯特公司 中孔炭黑及其制造方法
KR100963704B1 (ko) * 2008-04-16 2010-06-14 재단법인서울대학교산학협력재단 방음용 복합재료 및 그 제조방법
US8464592B2 (en) * 2009-10-02 2013-06-18 Hitec Luxembourg S.A. Method and apparatus for determining void volume for a particulate material
KR102036313B1 (ko) * 2011-12-22 2019-10-24 캐보트 코포레이션 카본 블랙 및 납산 전지용 전극에서의 용도
ES2741360T3 (es) 2015-07-17 2020-02-10 Cabot Corp Negros de carbono oxidados y aplicaciones para baterías de plomo-ácido
CN105242030B (zh) * 2015-09-18 2017-03-29 武汉理工大学 道路集料表面能参数的检测方法
DE112017000595B4 (de) 2016-02-01 2022-07-14 Cabot Corporation Carbon Black enthaltende wärmeleitende Polymerzusammensetzung und Polymervorläuferzusammensetzung, Masterbatch sowie Erzeugnis
US10767028B2 (en) 2016-02-01 2020-09-08 Cabot Corporation Compounded rubber having improved thermal transfer

Family Cites Families (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US519039A (en) * 1894-05-01 Arthur g
US3229507A (en) 1963-08-30 1966-01-18 Cabot Corp Method for determining properties of carbon blacks
US3443901A (en) 1966-06-27 1969-05-13 Cabot Corp High velocity process for making carbon black
US3627677A (en) 1969-10-14 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Process of removing oil from mixtures of oil and aqueous media
DE2166947A1 (de) * 1970-02-19 1977-01-20 Cabot Corp Verfahren zum verdampfen oder atomisieren einer fluessigkeit
US3659896A (en) 1970-03-17 1972-05-02 Thiokol Chemical Corp Adhesive semi-cured sealing strip for automobile windshield
US3764527A (en) 1972-05-04 1973-10-09 Minnesota Mining & Mfg Method for separating oil from water
US4071496A (en) 1976-04-30 1978-01-31 Phillips Petroleum Company Carbon black for low-hysteresis rubber compositions
FR2359647A1 (fr) 1976-07-29 1978-02-24 Ashland Oil Inc Injecteur d'hydrocarbure pour la production de noir de carbone par le procede au four a huile
US4088628A (en) 1976-08-12 1978-05-09 Esb Incorporated Atactic polypropylene tape
US4255296A (en) 1977-12-02 1981-03-10 Bridgestone Tire Company Limited Polybutadiene rubber composition
US4167110A (en) 1978-02-01 1979-09-11 Ovutime, Inc. Devices and processes for determining properties of viscous fluids
US4259218A (en) 1979-01-02 1981-03-31 Phillips Petroleum Company Rubber compositions and method therefor
US4237725A (en) 1979-07-23 1980-12-09 Ovutime, Inc. Devices and processes for determining properties of viscous fluids
JPS592451B2 (ja) 1980-01-30 1984-01-18 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
US4540560A (en) 1982-08-30 1985-09-10 Phillips Petroleum Company Carbon blacks
JPS59140241A (ja) 1983-01-31 1984-08-11 Tokai Carbon Co Ltd ゴム組成物
JPS6026044A (ja) 1983-07-22 1985-02-08 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤトレッドゴム組成物
JPS61118442A (ja) * 1984-11-13 1986-06-05 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッドゴム組成物
US4578830A (en) * 1985-02-15 1986-04-01 Chuang Wei Chih Lifting device for stool cover
JPS61231037A (ja) 1985-04-05 1986-10-15 Bridgestone Corp タイヤトレツドゴム組成物
JPS61252250A (ja) 1985-05-02 1986-11-10 Bridgestone Corp 補強性が改善された低発熱性ゴム組成物
JPS6218446A (ja) 1985-07-08 1987-01-27 Bridgestone Corp 分散性改良カ−ボンブラツクを配合したゴム組成物
GB8525662D0 (en) 1985-10-17 1985-11-20 Deer J J Induction heating
JPS6319662A (ja) 1986-07-14 1988-01-27 Kao Corp 球状トナ−粒子
JPH0798880B2 (ja) 1987-09-11 1995-10-25 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
DE3820702C1 (pt) * 1988-06-18 1989-03-16 Peters Maschinenfabrik Gmbh, 2000 Hamburg, De
US5211932A (en) 1989-07-06 1993-05-18 Cabot Corporation Carbon black process control system
JPH0649802B2 (ja) 1989-07-18 1994-06-29 東海カーボン株式会社 ゴム組成物
JP2889326B2 (ja) 1989-09-14 1999-05-10 昭和キャボット株式会社 カーボンブラック及びゴム組成物
US4992190A (en) 1989-09-22 1991-02-12 Trw Inc. Fluid responsive to a magnetic field
GB8924851D0 (en) 1989-11-03 1989-12-20 Pro Technica Limited Rheometer
ES2087282T3 (es) 1990-01-08 1996-07-16 Cabot Corp Negros de humo que imparten rendimiento superior con relacion a desgaste de la banda de rodadura/histeresis y procedimiento para producir negros de humo.
US5124396A (en) 1990-03-13 1992-06-23 Cabot Corporation Treadwear/hysteresis carbon blacks
US5007489A (en) 1990-04-27 1991-04-16 Baker Hughes Incorporated Drilling fluid methods and composition
JP2839642B2 (ja) 1990-05-15 1998-12-16 住友ゴム工業株式会社 高減衰ゴム組成物
US6228928B1 (en) 1990-07-25 2001-05-08 Cabot Corporation Carbon black and rubber composition containing same
DE4028704A1 (de) 1990-09-10 1992-03-12 Bostik Gmbh 2-komponenten-polyurethan-dichtungsmassen
US5128395A (en) 1990-10-19 1992-07-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for laminated vibrationproofing structure
US5321072A (en) 1990-11-30 1994-06-14 Tokai Carbon Co., Ltd. Rubber composition
US5322724A (en) 1991-01-14 1994-06-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Laminate of heat sealable polyolefin and cured polyolefin sheeting
US5190739A (en) 1991-02-27 1993-03-02 Cabot Corporation Production of carbon blacks
JP2593113B2 (ja) 1991-04-25 1997-03-26 東海カーボン株式会社 ゴム組成物
GB9109856D0 (en) 1991-05-04 1991-06-26 Cabot Plastics Ltd Conductive polymer compositions
US5292790A (en) 1991-07-31 1994-03-08 Bridgestone Corporation Conjugated diene series rubber compositions
US5232974A (en) 1991-11-25 1993-08-03 Cabot Corporation Low rolling resistance/high treadwear resistance carbon blacks
KR0149206B1 (ko) 1992-03-05 1998-10-01 스티븐 알. 레쯔네크 카본 블랙의 제조 방법 및 신규 카본 블랙
JPH05271532A (ja) 1992-03-27 1993-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd 導電性樹脂組成物
JPH0693134A (ja) 1992-07-31 1994-04-05 Sumitomo Chem Co Ltd 優れたグリップ性能と転動抵抗を有するゴム組成物およびその製造方法
US5688317A (en) 1992-08-27 1997-11-18 Cabot Corporation Carbon blacks
US5430087A (en) 1993-09-02 1995-07-04 Hydril Company Carbon black pair with different particle size and improved rubber stock
ES2136109T3 (es) 1992-11-14 1999-11-16 Degussa Procedimiento para la produccion de granulados con forma esferica a partir de materiales solidos en forma de polvo.
AU675252B2 (en) 1992-12-18 1997-01-30 Tremco, Inc. Fast-curing, high strength, two-part sealants using acetoacetate-amine cure chemistry
US5352289A (en) 1992-12-18 1994-10-04 Cabot Corporation Low ash carbon blacks
US5382621A (en) 1993-01-21 1995-01-17 Cabot Corporation Skim compounds incorporating low ash carbon blacks
DE4308488A1 (de) 1993-03-17 1994-09-22 Mmm Sa Ruß-/Kautschukzusammensetzung
US5428099A (en) 1993-05-19 1995-06-27 Exxon Chemical Patents Inc. Method to control carbon black distribution in elastomer blends
US5405623A (en) 1993-09-22 1995-04-11 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum compositions and methods for manufacturing same
WO1995019385A1 (en) 1994-01-13 1995-07-20 Akron Paint And Varnish Co. Water-based adhesive
JP3404856B2 (ja) 1994-02-04 2003-05-12 住友化学工業株式会社 導電性樹脂組成物
US5731229A (en) 1994-06-28 1998-03-24 Nissan Motor Co., Ltd. Method of producing device having minute structure
US5534578A (en) 1994-09-06 1996-07-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition containing salts of salicylic acid
US5700845A (en) 1994-10-03 1997-12-23 Cabot Corporation Carbon black containing EPDM compositions and process for producing same
IL116379A (en) * 1994-12-15 2003-12-10 Cabot Corp Aqueous inks and coatings containing modified carbon products
IL154538A (en) * 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products
TW317689B (pt) 1995-03-10 1997-10-11 Du Pont
US5643991A (en) 1995-05-12 1997-07-01 Eastman Chemical Company Copolyester compositions containing carbon black
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6099818A (en) 1995-06-19 2000-08-08 Degussa-Huls Aktiengesellschaft Carbon blacks and process for producing them
JP3373712B2 (ja) * 1995-07-14 2003-02-04 三菱化学株式会社 カーボンブラック
JP3622799B2 (ja) 1995-09-05 2005-02-23 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物
US5877250A (en) 1996-01-31 1999-03-02 Cabot Corporation Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks
DE19613796A1 (de) 1996-04-04 1997-10-09 Degussa Ruß und Verfahren zu seiner Herstellung
US5696197A (en) 1996-06-21 1997-12-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound
US5733480A (en) 1996-09-24 1998-03-31 Quantum Chemical Corporation Semiconductive extrudable polyolefin compositions and articles
US5792941A (en) 1996-10-08 1998-08-11 Sandia Corporation Measurement of surface tension and viscosity by open capillary techniques
EP0870798B1 (en) 1996-10-25 2004-02-11 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition
WO1997048265A2 (fr) 1996-12-16 1997-12-24 Bridgestone Corporation Composition de caoutchouc et pneus fabriques avec cette composition
US5723531A (en) 1997-04-30 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire having tread thereof
US5974167A (en) 1997-06-30 1999-10-26 M.A.Hannarubbercompounding System and method for measuring and controlling the quality of dispersion of filler particles in rubber compounds
DE19754765C1 (de) 1997-11-28 1999-07-01 Kruess Gmbh Wissenschaftliche Kontaktwinkel-Meßvorrichtung
US6056933A (en) 1998-04-09 2000-05-02 Degussa-Huls Aktiengesellschaft Inversion carbon blacks and method for their manufacture
US6124214A (en) 1998-08-27 2000-09-26 Micron Technology, Inc. Method and apparatus for ultrasonic wet etching of silicon
US6391274B1 (en) 1998-09-05 2002-05-21 Degussa Huls Aktiengesellschaft Carbon black
US6046266A (en) 1998-09-24 2000-04-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with silica reinforced tread and/or sidewall components
US6277350B1 (en) 1998-11-04 2001-08-21 Sid Richardson Carbon, Ltd. Carbon black and rubber products and methods of forming such products
US6652918B1 (en) 1998-12-11 2003-11-25 The Morgan Crucible Company Plc Method of treating ceramic surfaces
EP1029893B1 (en) 1999-02-16 2004-12-01 Nichias Corporation Resin composition
US6086792A (en) 1999-06-30 2000-07-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable semiconducting shields
JP5314226B2 (ja) * 1999-08-23 2013-10-16 三菱化学株式会社 カーボンブラック
DE19956422A1 (de) 1999-11-24 2001-06-13 Hella Kg Hueck & Co Lösbare Klebstoffe zum Verbinden von Substraten
JP2001164147A (ja) * 1999-12-13 2001-06-19 Tokai Carbon Co Ltd 水性インキ用カーボンブラック顔料
US6410630B1 (en) 1999-12-29 2002-06-25 Pelseal Technologies, Llc High solids fluoroelastomer compositions
EP1116747A1 (en) 2000-01-14 2001-07-18 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Low-modulus polymer composition and sealant using the same
JP3760728B2 (ja) * 2000-06-15 2006-03-29 三菱化学株式会社 着色用カーボンブラック及びその製造方法
FR2810401B1 (fr) 2000-06-20 2002-08-23 It Concept Procede pour determiner l'energie de surface d'un solide finement divise
JP4024468B2 (ja) * 2000-10-12 2007-12-19 東海カーボン株式会社 水性黒色インキ
DE10107228A1 (de) 2001-02-16 2002-09-05 Degussa Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6645287B2 (en) 2001-04-27 2003-11-11 Cabot Corporation Coating compositions comprising high t-area carbon products
GB2378716B (en) 2001-08-08 2004-01-14 Mi Llc Process fluid
US6690179B2 (en) 2001-08-24 2004-02-10 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical property testing of materials libraries using capacitance
US6857309B2 (en) 2001-08-24 2005-02-22 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical rapid serial property testing of materials libraries
US6770705B2 (en) 2002-02-20 2004-08-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming composition exhibiting improved impact strength and chip resistance
US6827772B2 (en) 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same
US20040013599A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Sandeep Bhatt Carbon blacks and uses thereof
US7776604B2 (en) 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of selecting and developing a particulate material
US7776603B2 (en) 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of specifying or identifying particulate material
US7776602B2 (en) 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of providing product consistency
US20040197924A1 (en) 2003-04-01 2004-10-07 Murphy Lawrence J. Liquid absorptometry method of providing product consistency
US7000457B2 (en) 2003-04-01 2006-02-21 Cabot Corporation Methods to control and/or predict rheological properties
JP2006008879A (ja) * 2004-06-28 2006-01-12 Tokai Carbon Co Ltd カーボンブラック黒色顔料とその水分散体
CN100411623C (zh) 2004-09-08 2008-08-20 李泽琳 人参皂甙在制备治疗艾滋病的药物中的用途
JP4701790B2 (ja) * 2005-03-30 2011-06-15 東海ゴム工業株式会社 防振ゴム組成物の製法

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