JPS59140241A - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

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JPS59140241A
JPS59140241A JP58012888A JP1288883A JPS59140241A JP S59140241 A JPS59140241 A JP S59140241A JP 58012888 A JP58012888 A JP 58012888A JP 1288883 A JP1288883 A JP 1288883A JP S59140241 A JPS59140241 A JP S59140241A
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/50Furnace black ; Preparation thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、乗用車のタイヤトレッドのような高度の耐摩
耗性ならびに反撥弾性が要求される部材に供して有用な
ゴム組成物に関する。
近時、省エネルギー指向の一環としてバツセンジアータ
イヤの低燃費化が要求されており、ゴム材料を対象とし
て多様の開発研究が進められていすることによってもた
らされるが、これにはゴム材料に高反撥弾性、低発熱性
など駆動エネルギーの損失を抑制する動的性能を付与す
ることが有効とされている。
上記動的ゴム性能を配合するカーボンブラックの特性面
から改善するためには、粒子径の大きいソフト系品種を
用いるか、一定の粒子径水準において着色力を大巾に引
き下げた広い粒度分布(凝集体分布を含む)をもつ性状
のものを供することが好適とされている。ところが、こ
れら粒子性状を有するカーボンブラックは、ゴム補強面
では背反的傾向を示し、とくにタイヤトレッドとして最
重要な耐摩耗性能を大きく後退させる結果を招く。
出願人は、粒子径がSAP、  ISA’?領域に属す
るカーボンブラックであっても、ストラクチア−が比較
的低位にアシ、かつ真比重が相当する粒子径を有する公
知のカーボンブラックのそれより格段に低い特定範囲〔
≦−0,0006(IJ、SA) +1.8379)に
あるカーボンブラックを配合したゴム組成物が前記背反
特性を同時に満足する事実を確認し、既に特許第112
0426号(特公昭53−34149)として開発提供
した。
しかしながら、該先行技術においてはゴム組成物に耐摩
耗性と低発熱性を併有させる要件として、主要特性であ
る窒素吸着比表面積(N、SA)およびジブチルフタレ
ート吸油量(DBP)をそれぞれ94=145dl?、
89〜107mff1/100Fの範囲に設定しなけれ
ばならない厳しい限定条件が必要であり、このためゴム
性能に付与される改善効果にも自から制約を受ける難点
があった。
発明者らは、これを一層改良すべく研究を重ねた結果、
先行技術の低真比重化特性に加えて着色力ならびに凝集
体モード径当りの分布中を一定値以上に維持すると窒素
吸着比表面積(N、SA)が60 rr?/ 9以上、
またジブチル7タレートa油量(DBP)が108mf
f1/1oof以上の広範粒子性状をもつカーボンブラ
ックであっても、配合ゴムに高位の耐摩耗性と反撥弾性
の同時付与が有効に達成しえることを認めた。
本発明により提供されるゴム組成物は上記知見に基づい
て開発されたもので、その構成は、窒素吸着比表面積(
N、SA)が6Onl/y以上でジブチルフタレート吸
油1(DBP)がI O8mff1/ 1001以上の
・・−ド系領域に属し、かつ下記の選択的特性を備える
ファーネスカーボンブラックをゴム成分100重量部に
対し25〜250重量部の割合で配合してなることを特
徴とする。
票し 真比重(−0,006(N、SA) +1.8379着
色力(%)) 0.6979 (N、 5A)−0,4
278(DBF)+203.3 凝集体外布巾(△Dst)≧0.6118 (Dstモ
ード径)+50.6 本発明に適用する各カーボンブラック特性数値は、以下
の測定方法による値が用いられる。
(1)  窒素吸着比表面積(N、 SA)A8TM 
 D3037−78 ′5tandard Metho
ds  ofTesting Carbon Blac
k−8urface Area byNitrogen
 Aasorption ′Methoa Bによる。
この方法で測定した工RBN[15のN、 SAは80
.3ぜ/fである。
(2)  ジブチルフタレート吸油量(DBP)J工S
 K6221(1975)’f−ゴム用カーボンブラッ
クの試験方法j 6.1.2項の吸油量A法による。
(3)真比重 カーボンブラック試料を落し蓋付るつぼに採り650±
25℃の温度で5分間脱揮処理を施したのちピクノメー
ターに適量秤取し、少量のベンゼンで浸漬してから2〜
5mHfの真空下で気泡発生が認められなくなるまで減
圧脱気する。ついでビクノメーターにベンゼンを充満し
て25±0.1℃の恒温水槽中に30分保持したのち秤
量する。
真比重値は、次式により算出される。
ただし、Aはビクノメーターの質量、Cはピクノメータ
ー+ベンゼンの質量、Dはビクノメーター十カーボンブ
ラック試料の質量、Eはピクノメーター十カーボンブラ
ック試料+ベンゼンの質量、そしてd4′6はベンゼン
の比重である。 この方法で測定した工RB I’lh
5の真比重は1.7781である。
(4)着色力 乾燥カーボンブランク試料0.l000f(±0.00
027)に亜鉛華3.QOOf、アマニ油1゜50mM
を加え、ツーバ一式マラーを用いて荷重6.8Kg(1
5ボンド)で125回転(1回の練り25回伝、5回繰
返し)練り合わせ、ペーストを作成する。ついでフイル
ムアグリケータ((1,002インチ)を用いてペース
トをガラス板上に一定の厚みに引延ばし、基準カーボン
ブラック試料で作製したペーストの反射率が50%にな
るように調節された反射光度計(ブランク07、Wel
ch 5cientific Co。
A9155.反射ヘッドΦ3832A)Kより試料カー
ボンブラックペーストの反射率(T)を測定し、次式で
着色力(%)を算出する。
基準カーボンブラックの着色力は、標準試料としてN、
 SAAl13 rr?/ f 、 DBP 65〜7
0rnQ/100y y)′スターリングS″(SRF
 )を100チとし、相対的に広範囲の着色力をもつ一
連の基準カーボンブラックを定め、試料カーボンブラッ
クに近似する着色力の基準カーボンブランクを用いて試
料カーボンブラックの着色力を測定する。この方法で測
定した工RBl’1&15の着色力は211%である。
(5)Dθtモード径、凝集体弁布巾(ΔDst)J工
S K6221(1975)6.2.1項八法に基づい
て乾燥したのち精秤採取したカーボンブラック検体を少
量の界面活性剤(分散媒)を含む20チエタノ2ル水溶
液と混合してカーボンブラック濃度50tv/ljの分
散液を作成し、超音波で十分に分散させて試料とする。
ディスク・セントリフユージ装置(英国Joyee L
Oeb1社製)を8000 rpmの回転速度に設定し
、スピン液(2%グリセリン水溶液)を10〜20m1
の範囲内で加えたのち1dのバッファー液(エタノール
水溶液)を注入する。゛ついで試料液0.5〜1.om
lを注射器で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を
作動させて光学的に凝集体分布曲線を作成する。Dst
モード径は凝集体分布曲線における最大頻度(最大吸光
度)のストークス相当径(mμ)とし、凝集体弁布巾(
ΔDst)は最大吸光度の50%吸光度が得られる大小
2点のストークス相当径の差とする。
本発明に適用するカーボンブラックの緒特性のうち前提
となる窒素吸着比表面積(N、 SA) 60rl/2
以上、ジブチルフタレート吸油量(DBP)108mQ
/ 100 F以上の粒子性状は、粒径的にけHAF〜
SAF、構造的にはレギュラーか蘂ハイストラクチアー
の水準に位置するー・−ド系領域に属し、通常、配合ゴ
ムに高度の耐摩耗性を付与するために有効に機能する反
面、反撥弾性に対しては逆に低下傾向を与える。しかし
ながら、該前提特性に加えて真比重(−0,0006(
N、SA)+1.8379、着色力(%)≧0.697
9(N、5A)−0,4278(DBP)+203.3
、凝集体弁布巾(△Dst)〉0.6118(Detモ
ード径) +30.6の選択的特性を具備させることに
よし、相対的に高水準の耐摩耗性と反撥弾性の同時付与
が可能となる。
上記選択特性のうち、真比重ならびに凝集体弁布巾は反
撥弾性の向上に、着色力は耐摩耗性の増大化に、また真
比重は反撥弾性の向上ならびに耐摩耗性の増大化にそれ
ぞれ寄与する因子となる。
−4に゛カーボンブラックの特性傾向として、凝集体モ
ード径当りの分布が広くなるとゴム弾性向上に作用する
一方、着色力が低下してゴム補強面で不利となるが、本
発明の適用カーボンブラックは凝集体弁布巾が広いにも
拘らず相対する着色力が高位にあり、更に活性な粒子表
面を有する独特のコロイダル性状を備えており、これら
特性が複合的に作用してゴム成分に耐摩耗性を損ねずに
好適な反撥弾性を与える機能を営む。したがって、これ
ら特性要素は限定的なもので、前提となる粒子性状(N
、 SA 60rr?/を以上、DB p i osm
ffi、(00r以上)において目的効果を達成するた
めには選択的特性の要件をすべて満足しなけれひならな
い。
以上の特性を備えるカーポンプ2ツクは、図示のような
頭部に燃焼バーナー5および原料油噴射ノズル6を備え
る燃焼室7とこれに連続する熱分解導管8とから構成さ
れた発生部l、1′を複数系列に設け、各発生部の熱分
解導管を円筒状の主反応シー72に収斂会合した構造の
オイルファーネス炉により、別系列で発生したカーボン
ブラック中間生成ガス流を主反応ゾーンに同時に高速導
入して相互衝突させる方法によって製造される。この際
、第1系列と第2系列の発生条件(とくに原料油導入量
)、生成カーボンブラック含有ガスの水冷点までの炉内
滞留時間等を適宜調整することにより本発明で特定した
全特性を備えるファーネスカーボンブラックが得られる
本特性の適用カーボンブラックは、常法により天然ゴム
あるいはスチレンブタジェンゴム、ポリブタジェンゴム
、インプレンゴム、ブチルゴムなどの各種合成ゴムに配
合される。カーボンブラックの配合比率は、ゴム成分1
00J[E置部に対して25〜250重量部、望ましく
は40〜80i量部の割合で常用の加硫剤、加硫促進剤
、老化防止剤、加硫助剤、軟化剤、可塑剤などの所要成
分とともに添加混練し、加硫する。
得られるゴム組成物は、従来の相当品種カーボンブラッ
ク配合時と同等以上の超耐摩耗性と先行技術C特許第1
120426号)′fr:凌ぐ高反撥弾性を兼備し、そ
の他の補強特性も苛酷条件下の実用性能を全面的に満足
する。したがって、とくに低燃費化が指向される乗用車
のタイヤトレッド部材として極めて好適である。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例 後部に内径200朋、長さ500’O朋の広径部位10
を連設した内径9Q111!、長さ400朋の狭径部位
9の前面に、頭部にウィンドボックス4を介して燃焼バ
ーナー5および原料油噴射ノズル6を同軸的に挿着した
燃焼室7(内径400龍、長さ80(1m(うち円錐部
分20CIK))と熱分解導管8(内径60朋、長さ6
00mm )とを備える2系列の発生部1,1′を交角
60°に収斂集合させた構造のオイル7アーネス炉を設
置した。
原料油として比重(15/4℃) 1.0703、粘度
(エングラ−140720℃)2.10、ベンゼン不溶
分0.03%、相関係数(BMC工)I40、初期沸点
103℃の芳香族炭化水素油を、また燃料油には比重(
15/4℃)0.903、粘度(C8T50℃) 16
.1、上記の反応炉、原料油および燃料油を用い、表I
に示した発生条件を適用して窒素吸着比弐県積(N、S
A)が60tt?/f以上でジブチルフタレート吸油量
(DBP)が108耐、/100F以上のハード系領域
に属するファーネスカーボンブランクを製造した。
表■ 表■に、製造された各カーボンブラックの緒特性を示し
た。各製造ロットのうち、Run嵐1〜3は本発明の特
性要件を充足したが、原料油導入量を1.2系列ともに
同一とし炉内滞留時間を長くしたRun Nu 4の例
は真比重要件を外れるもの(比較例)であった。
なお、表■中、比較例として示したRu1llJk5〜
8は、従来製法により製造された特性のカーボンブラッ
クであり、このうちRun % 8は先行技術(特許第
1120426号)に該当する例である。
(注)* ニー0.0006(N、SA)+1.857
9** : 0.6979(べ、5A)−0,4278
(DBP)+203.5*#: 0.6118(Dst
モード径)+30.6次に、表…の各種カーボンブラッ
ク試料を衣用に示す配合比率でポリブタジェンゴム(B
R)/油展スチレンブタジェンゴム(SBR)系および
油展δチレンブタジエンゴム(SBR)系の合成ゴム成
分に配合した。
衣用 1     ** : JSRBROI ()表1の配
合物を145℃の温度で加硫処理(加硫時間は、BR/
油展SBR系;40分、油展8BR系:50分)して得
たゴム組成物につき、各種のゴム特性を測定した。結果
を表■の配合カーボンブラック試料Run lI&lに
対応させて表■に示した。
ゴム特性のうち、ランボーン耐摩耗性についてはランボ
ーン摩耗試験機(機械的スリップ機構)を用い、次の条
件で測定した。
試験片:厚さIQIIIK、外径44mmエメリーホイ
ール二GCタイプ、粒度80、硬度H試験片回転数: 
66Orpm 試験片荷重=4Kg 相対スリップ率=24チ、60チ また、ピコ耐摩耗については、A8TM D−2228
−76#5tandara Te5t Method 
for Rubberpropert7−Abr、ae
iOn Re5istance (Pic。
Abraaer )・に準拠し、次の条件により測定し
た。
荷  重=  44N 回転周期:lH2 回転数; 160回転 上記耐摩耗性の宍示数値は、基準カーボンツーラック試
料工RB4−5を同条件で配合したゴム組成物の摩耗量
をiooとした際の指数とした。
その他のゴム特性は、すべてJ工S K6301「一般
ゴム試験方法」によって測定した。
表■の結果から、本発明に係るゴム組成物(Run 1
11h、x〜3)は、適用カーボンブラックの基本粒子
性状(N、SA、 DEP)が広範であるにも拘らず高
度の反撥弾性と耐摩耗性を併有し、その他の補強特性も
高水準例位置していることが判明する。比較例のうち、
Run 隆4および隔6は適用カーボン ブラックの粒
性状が本発明例Run崗1に相当するものであるが、前
者は真比重が、また後者は着色力がそれぞれ本発明の要
件を外れるため、いずれも耐摩耗性、反撥弾性ともに後
退している。比較例Run陽5およびRun1Vh7は
カーボンブラック特性として真比重と凝集体分布中(△
Dst )が本発明要件を満足しない。よってRun 
N[15はN、SAが低位にありながら本発明例゛Ru
n Ni11と同等の反撥弾性しか得られず、耐摩耗性
も著るしく低下しており、またRun隔7は本発明例R
un % 2と同水準の一8Aを有するためこれと同等
の耐摩耗性を与えるが、反撥弾性は極端に低い。比較例
Run % 8は先行技術(特許第1120426号)
に該当する特性のカー−ポンプラッりを配合した例であ
り、粒径的には本発明例Run気3に相当する。しかし
、本例の適用カーボンブラックは凝集体分布中(△Ds
t)が本発明要件を外れているためRun 143に比
べ反撥弾性、耐摩耗性ともに劣っている。
【図面の簡単な説明】
図は、本発明に適用する7アーネスカーボンブラツクを
製造するための反応炉を例示した縦断面図である。 工、1′・・・発生部、2・・・主反応ゾーン、3・・
・クエンチ用スプレーノズル、4・・・ウィンドボック
ス。 5・・・燃焼バーナー、6・・・原料油噴射ノズル。 7・・・燃焼室、8・・・熱分解導管、9・・・狭径部
位。 10・・・広径部位、α・・・交角、P・・・交点。 特許出願人 東海カーボン株式会社 代理人 弁理士 高 畑 正 也

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 窒素吸着比表面積(N、SA)が60イ/2以上でジブ
    チルフタレート吸油量(DEP)が108m1/100
    f以上のハード系領域に属し、かつ下記の選択的特性を
    備えるファーネスカーボンブラックをゴム成分100重
    量部に対し25〜250重量部の割合で配合してなるゴ
    ム組成物。 真比重< −o、ooo6(y、5h)−x、5379
    着色力(%)> 0.6979 (N、EIA)−0,
    4278(DEP)+203.3 凝集体外布巾0■st)>0.6118(DstモーM
    径)+、90.6
JP58012888A 1983-01-31 1983-01-31 ゴム組成物 Granted JPS59140241A (ja)

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