BRPI0606424B1 - componente catalisador de titânio sólido, catalisador para polimerizaação de olefina e processo para produzir um polímero de olefina - Google Patents

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Shibahara Atsushi
Hashida Hisao
Matsunaga Kazuhisa
Yamamoto Kunio
Shinozaki Tetsunori
Tsutsui Toshiyuki
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

componente catalisador de titânio sólido, catalisador para polimerização de olefina e processo para produzir um polímero de olefina. componente catalisador de titânio sólido (i) da presente invenção é caracterizado pelo fato de conter titânio, magnésio, halogênio, e um composto de éster cíclico (a) representado pela seguinte fórmula (1) onde n é um número inteiro de 5 a 10, r² e r³ são individualmente independentemente coor¹ ou r, e pelo menos um entre r² e r³ é coor¹; uma ligação única (excluindo ligações c^ a^-c^ a^, e uma ligação c^ a^-c^ b^ no caso onde r3 é r) na estrutura cíclica pode ser substituida com uma ligação dupla, uma pluralidade de r¹'s é, individualmente independentemente um grupo de hidrocarboneto monovalente tendo 1 a 20 átomos de carbono; e uma pluralidade de r's é individualmente, independentemente, um átomo ou um substituinte, porém pelo menos um de r's não é um átomo de hidrogênio. ao utilizar esse componente catalisador de titânio sólido (1), um polímero de olefina tendo uma distribuição de peso molecular ampla pode ser produzido.

Description

COMPONENTE CATALISADOR DE TITÂNIO SÓLIDO, CATALISADOR PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINA E PROCESSO PARA PRODUZIR UM
POLÍMERO DE OLEFINA
CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a um componente catalisador de titânio sólido, que é preferivelmente utilizado para polimerização de uma α-olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono, a um catalisador para polimerização de olefina contendo o componente catalisador de titânio sólido, e a um processo para produzir um polímero de olefina utilizando o catalisador para polimerização de olefina.
TÉCNICA ANTECEDENTE
[002] Como catalisadores para produzir um polímero de olefina como um homopolímero de etileno ou uma a-olefina, e um copolímero de etileno/uma α-olefina, os catalisadores contendo um composto de titânio suportado em haleto de magnésio no estado ativo são convencionalmente conhecidos (doravante, o termo "polimerização" pode ser descrito para abranger tanto "homopolimerização" como "copolimerização").
[003] Como catalisador para polimerização de olefina, um catalisador contendo tetracloreto de titânio ou tricloreto de titânio, que é denominado um catalisador Ziegler-Natta, um catalisador composto de um componente catalisador de titânio sólido compreendendo magnésio, titânio, halogênio e um doador de elétrons, e um composto organometálico, e similares, são amplamente conhecidos.
[004] O catalisador mencionado por último apresenta alta atividade na polimerização de α-olefinas como propileno e buteno-1, além de etileno. Além disso, o polímero de α-olefina obtido pode ter elevada estereorregularidade.
[005] É reportado que quando entre esses catalisadores, em particular, um catalisador compreendendo um componente catalisador de titânio sólido tendo um doador de elétrons, suportado no mesmo, selecionado de ésteres de ácido carboxílico, tipicamente exemplificados por ésteres de ácido ftálico, e como um componente co-catalisador, um composto de alquil-alumínio, e um composto de silício tendo pelo menos um Si-OR (onde R é um grupo de hidrocarboneto) é utilizado, excelente atividade de polimerização e estereoespecificidade são apresentadas no JP-A- no. 5763310 (documento de patente 1), etc.
[006] Os polímeros obtidos pelo uso do catalisador acima descrito têm, freqüentemente, distribuições de peso molecular mais estreitas, em comparação com os polímeros obtidos pelo uso de um catalisador Ziegler-Natta. É sabido que os polímeros tendo distribuições de peso molecular estreitas tendem a ter "baixa capacidade de fluxo de fusão", "baixa tensão de fusão", "capacidade de moldagem deficiente", "rigidez ligeiramente baixa", ou similares. Por outro lado, a partir dos pontos de vista de aperfeiçoamento de produtividade, redução em custo ou similar, várias tecnologias de moldagem em alta velocidade como, por exemplo, tecnologias de estiramento em alta velocidade direcionadas ao aperfeiçoamento de produtividade da película estirada, foram desenvolvidas.
[007] Quando os polímeros tendo distribuições de peso molecular relativamente estreitas como descrito acima devem ser estirados em uma alta velocidade, por exemplo, o neck- in ou flapping das películas pode se tornar mais notável devido à falta de tensão de fusão, e desse modo torna-se difícil melhorar a produtividade. Portanto, os polímeros tendo tensões de fusão mais elevadas são requisitados pelo mercado.
[008] Para resolver esses problemas, houve muitos relatórios sobre um método para aumentar as distribuições de peso molecular dos polímeros pela produção dos polímeros tendo diferentes pesos moleculares por intermédio de uma polimerização de multi-estágios (JP-A No. 5-170843 (documento de patente 2)), um catalisador compreendendo vários tipos de doadores de elétrons (JP-A no. 3-7703 (documento de patente 3) ) , um catalisador utilizando um éster de ácido succínico tendo um carbono assimétrico como o doador de elétrons contido no componente catalisador de titânio sólido (panfleto da Publicação internacional WO 01/057099 (documento de patente 4), panfleto da Publicação Internacional WO 00/63261 (documento de patente 5) , panfleto de publicação internacional WO 02/30998 (documento de patente 6)), e similares.
[009] Por outro lado, JP-A no. 2001-114811 (documento de patente 7) e JP-A no. 2003-40918 (documento de patente 8) revelam um componente catalisador sólido para polimerização de olefina(s), que é obtido por colocar em contato com um composto de titânio, um composto de magnésio e um composto doador de elétrons, e um catalisador para polimerização de olefina(s) compreendendo o componente catalisador. Como o composto doador de elétrons, ésteres de ácido 1,2-cicloexanodicarboxílico tendo uma pureza dos trans-isômeros de 80% ou mais são utilizados na invenção como descrito no documento de patente 7; e diésteres de ácido cicloexenodicarboxilico são utilizados na invenção como descrito no documento de patente 8. Como exemplo especifico desses diésteres de ácido cicloexenodicarboxilico, somente diéster de ácido 1-cicloexenodicarboxílico é revelado, no qual o grupo de alcóxi carbonila é ligado à posição-1 e à posição-2 do anel de cicloexeno de 1-cicloexeno (parágrafos [0021] a [0024], e Exemplos). Entretanto, os documentos de patentes 7 e 8 não têm descrição sobre as distribuições de peso molecular dos polímeros de olefina.
[Documento de patente 1] JP-A no. 57-63310 [Documento de patente 2] JP-A no. 5-170843 [Documento de patente 3] JP-A no. 3-7003 [Documento de patente 4] Panfleto da Publicação internacional WO 01/057099 [Documento de patente 5] Panfleto da publicação internacional WO 00/63261 [Documento de patente 6] Panfleto da publicação internacional WO 02/30998 [Documento de patente 7] JP-A no. 2001-114811 [Documento de patente 8] JP-A no. 2003-40918 REVELAÇÃO DA INVENÇÃO
[010] Entretanto, o catalisador acima descrito foram os catalisadores que têm um efeito insuficiente de aumentar a distribuição de peso molecular do polímero de olefina, e de acordo com a pesquisa conduzida pelos presentes inventores, aumentam a distribuição de peso molecular pelo aumento do teor dos componentes com baixo peso molecular. Por outro lado, como avaliado a partir do mercado, não se pode dizer que os catalisadores fornecem aperfeiçoamento suficiente da tensão de fusão do polímero de olefina. Além disso, a partir do ponto de vista de redução no custo, é desejável pelo mercado o aparecimento de um catalisador que torne possível a produção de um polímero de olefina tendo uma distribuição de peso molecular aumentada por intermédio de um processo mais simples.
[011] Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer um componente catalisador e um catalisador que sejam capazes de produzir convenientemente um polímero de olefina tendo uma distribuição de peso molecular ampla e uma tensão de fusão elevada, e serem apropriados para moldagem em alta velocidade e estiramento em alta velocidade.
[012] Os presentes inventores fizeram extensos estudos, e como resultado, verificaram que pela utilização de um componente catalisador de titânio sólido compreendendo um composto de éster cíclico específico tendo uma pluralidade de grupos de éster de ácido carboxílico, pode-se preparar um polímero de olefina tendo concluindo a invenção. Além disso, os documentos de patentes 7 e 8 não têm descrição nem revelação sobre um composto de éster cíclico (a) tendo um substituinte R, representado pela seguinte fórmula (1).
[013] O componente catalisador de titânio sólido (I) da invenção é caracterizado por compreender titânio, magnésio, halogênio, e um composto de éster cíclico (a) especificado pela seguinte fórmula (1): (1} onde n é ura número inteiro de 5 a 10, R'' e RJ sao individualmente independentemente COOR1 ou R, e pelo menos um entre R*' e Rh é COOR'; uma ligação simples (excluindo ligações Cd-C% e uma ligação Ca-Cb no caso onde FT é R) na estrutura cíclica pode ser substituída com uma ligação dupla, uma pluralidade de Rx's é, individualmente independentemente um grupo de hidrocarboneto monovalente tendo 1 a 20 átomos de carbono; uma pluralidade de R's é individualmente, independentemente, ura átomo ou grupo selecionado de ura átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 20 átomos de carbono, um átomo de halogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo fósforo, um grupo contendo halogênio· e um grupo contendo silício, e podem ser ligados entre si para formar um anel, porém pelo menos um de R' s não ê um átomo de hidrogênio·; e uma ligação dupla pode estar contida na estrutura do anel formada pela ligação de R' s, e no caso onde dois ou mais Ca,s ligados com COOR1 estiverem contidos na estrutura do· anel, a estrutura do anel tem 5 a 10 átomos de carbono, [014] Na fórmula (1), é preferível que as ligações entre os átomos de carbono na estrutura cíclica sejam todas ligações simples.
[015] Na fórmula {1), é preferível que a estrutura cíclica tenha 6 átomos de carbono.
[016] Como descrito acima o composto de éster cíclico (a) , é preferível o composto representado pela seguinte fórmula (la): onde n é um número inteiro de 5 a 10; uma ligação simples (excluindo ligações CJ~Cd e uma ligação Cd-CSJ) na estrutura cíclica pode ser substituída com uma ligação dupla; uma pluralidade de R!' s é individualmente independentemente um grupo de hídrocarboneto monovalente tendo 1 a 20 átomos de carbono; uma pluralidade de R's é individualmente, independentemente, um átomo ou grupo selecionado de um átomo de hidrogênio, um grupo de hídrocarboneto tendo 1 a 20 átomos de carbono, um átomo de halogênio, um grupo contendo nitrogênio, ura grupo contendo oxigênio, um grupo contendo fósforo, um grupo contendo halogênio e um grupo contendo silício, e podem ser ligados entre si para formar um anel, porém pelo menos um de R's não é um átomo de hidrogênio; e uma ligação dupla pode estar contida na estrutura do anel formada pela ligação de R's, e no caso onde dois Ca' s estão contidos na estrutura do anel, a estrutura do anel tem 5 a 10 átomos de carbono.
[017] O componente catalisador de titânio sólido (I) da invenção pode compreender ainda um éster de ácido carboxilico aromático e/ou um composto tendo duas ou mais ligações de éter através de uma pluralidade de átomos de carbono.
[018] O catalisador para polimerização de olefina da invenção é caracterizado por compreender o componente catalisador de titânio sólido (I) de acordo com a reivindicação 1, e um componente catalisador de composto organometálico (II) contendo um elemento de metal selecionado dos Grupos I, II e XIII da tabela periódica.
[019] O Catalisador para polimerização de olefina da invenção pode compreender ainda um doador de elétrons (III) · [020] O processo para produzir um polímero de olefina da invenção é caracterizado por compreender polimerizar uma olefina na presença do catalisador para polimerização de olefina.
[021] O componente catalisador de titânio sólido, o catalisador para polimerização de olefina e o processo para produzir um polímero de olefina da invenção são apropriados para produzir um polímero de olefina tendo elevada estereorregularidade e distribuição ampla de peso molecular com elevada atividade.
[022] Além disso, quando o componente catalisador de titânio sólido, o catalisador para polimerizaçâo de olefina e o processo para produzir um polímero de olefina da invenção são utilizados, pode-se esperar que um polímero de olefina, por exemplo, tendo excelente rigidez, bem como as propriedades de moldagem como capacidade de estiramento em velocidade elevada e capacidade de moldagem em alta velocidade pode ser preparado, DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS
[023] Abaixo, o componente catalisador de titânio sólido (I) , o catalisador para polimerizaçâo de olefina e o processo para produzir um polímero de olefina, de acordo com a invenção serão descritos em detalhe.
Componente catalisador de titânio sólido· {I) [024] O componente catalisador de titânio sólido (I), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que compreende titânio, magnésio, halogênio, e um composto de éster cíclico (a) .
Composto de éster cíclico (a) [025] O composto de éster cíclico (a) acima descrito, compreende uma pluralidade de grupos de éster de ácido carboxilico, e é representado pela seguinte fórmula (1);
[026] Na fórmula (1), n é um número inteiro de 5 a 10, preferivelmente um número inteiro de 5 a 7, e particularmente preferivelmente 6. Além disso, Ca e Cb representam átomos de carbono.
[027] R2 e R3 são individualmente independentemente COOR1 ou R, e pelo menos um entre R2 e R3 é COOR1.
[028] É preferível que as ligações entre os átomos de carbono na estrutura cíclica sejam todas ligações simples, porém qualquer uma das ligações simples excluindo ligações Ca-Ca, e uma ligação Ca-Cb no caso onde R3 é R, na estrutura cíclica pode ser substituída com ligações duplas.
[029] Uma pluralidade de R1,s são individualmente independentemente um grupo hidrocarboneto monovalente tendo 1 a 20 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 10 átomos de carbono, mais preferivelmente 2 a 8 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente 4 a 8 átomos de carbono, e particularmente preferivelmente 4 a 6 átomos de carbono. Os exemplos desses grupos de hidrocarboneto incluem um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo 2-etil hexila, um grupo decila, um grupo dodecila, um grupo tetradecila, um grupo hexadecila, um grupo octadecila, um grupo eicosila, e similares; e entre esses, são preferidos um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo hexila e um grupo octila, e são mais preferidos um grupo n-butila e um grupo isobutila.
[030] Uma pluralidade de R' s é independentemente, individualmente, um átomo ou grupo selecionado entre um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 2 0 átomos de carbono, um átomo de halogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo fósforo, um grupo contendo halogênio e um grupo contendo silício, porém pelo menos um dos R' s não é um átomo de hidrogênio.
[031] Como o R que não é um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 20 átomos de carbono é preferido, e exemplos desse grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 20 átomos de carbono incluem hidrocarbonetos alifático, alicíclico ou aromático como grupo de metila, um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo de isopropila, um grupo de n-butila, um grupo de isobutila, um grupo sec- butila, um grupo n-pentila, um grupo de ciclopentila, um grupo de n-hexila, um grupo de cicloexila, um grupo de vinila, um grupo de fenila e um grupo de octila. Entre esses, prefere-se um grupo de hidrocarboneto alifático, e são especificamente preferidos um grupo de metila, um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo de isopropila, um grupo de n-butila, um grupo de isobutila e um grupo de sec-butila.
[032] Além disso, R' s podem ser ligados entre si para formar um anel, e uma ligação dupla pode estar contida na estrutura do anel formado pela ligação de R's. No caso onde dois ou mais Ca' s ligados com COOR1 estão contidos na estrutura do anel, a estrutura do anel tem 5 a 10 átomos de carbono.
[033] Os exemplos da estrutura do anel incluem uma estrutura de norbornano, uma estrutura de tetraciclododeceno ou similar.
[034] Além disso, uma pluralidade de R' s pode ser um grupo contendo estrutura de carbonila como um grupo de éster de ácido carboxílico, um grupo alcóxi, um grupo silóxi, um grupo aldeído e um grupo de acetila, e é preferível que esses substituintes contenham um ou mais grupos de hidrocarboneto.
[035] Os exemplos do composto éster cíclico (a) incluem 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-2-etil exila, 3- metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 4- metilcicloexano-l,3-dicarboxilato de dietila, 4-metilcicloexano-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-2-etil hexila, 4- metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 5- metilcicloexano-l,3-dicarboxilato de dietila, 5-metilcicloexano-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- propila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- butila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-2-etil hexila, 3.4- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- propila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- butila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-2-etil hexila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- propila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- butila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3.6- difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-2-etil hexila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-2-etil hexila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-hexilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3,6-diexilcicloexano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-6-pentilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3- metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de didecila, 4- metilciclopentano-l,3-dicarboxilato de dietila, 4-metilciclopentano-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 4-metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 4-metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 4-metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 4- metilciclopentano-l,2-dicarboxilato de didecila, 5- metilciclopentano-l,3-dicarboxilato de dietila, 5-metilciclopentano-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.4- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato diisobutila, 3.4- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.4- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-hexilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.5- diexilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-5-pentilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3- metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de didecila, 4- metilcicloeptano-l,3-dicarboxilato de dietila, 4-metilcicloeptano-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 4-metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 4-metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 4-metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 4- metilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de didecila, 5- metilcicloeptano-l,3-dicarboxilato de dietila, 5-metilcicloeptano-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.4- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3,4-dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-hexilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.7- diexilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-7-pentilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diexila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-metilciclooctano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metilciclooctano-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-vinilcicloexano-l,2-dicarboxilato de isobutila, 3,6-difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de isobutila, 3,6-dicicloexilcicloexano-l,2-dicarboxilato de etila, norbornano-2,3-dicarboxilato de diisobutila, tetraciclododecano-2,3-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n- propila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n- butila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diexila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-2- etilexila, 3- metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de didecila, 4- metil-4-cicloexeno-l,3-dicarboxilato de dietila, 4-metil-4-cicloexeno-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n- propila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n- butila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diexila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dioctila, 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-2- etilexila, 4- metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de didecila, 5- metil-4-cicloexeno-l,3-dicarboxilato de dietila, 5-metil-4-cicloexeno-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diexila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-2-etilexila, 3.4- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de didecila, 3,6-dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisopropila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diexila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dioctila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-2-etilexila, 3.6- dimetil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-hexil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- diexil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-6-pentil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 4-metil-3-ciclopenteno-l,3-dicarboxilato de dietila, 4-metil-3-ciclopenteno-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 4-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 4-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 4-metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 4- metil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 5- metil-3-ciclopenteno-l,3-dicarboxilato de dietila, 5-metil-3-ciclopenteno-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.4- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.4- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 3.5- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.5- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.5- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.5- dimetil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-hexil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.5- diexil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-5-pentil-3-ciclopenteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3- metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 4- metil-4-cicloepteno-l,3-dicarboxilato de dietila, 4-metil-4-cicloepteno-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 4-metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 4-metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 4-metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 4- metil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 5- metil-4-cicloepteno-l,3-dicarboxilato de dietila, 5-metil-4-cicloepteno-l,3-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.4- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.4- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.4- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 3.7- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.7- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.7- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dieptila, 3.7- dimetil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de didecila, 3-hexil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3.7- diexil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-hexil-7-pentil-4-cicloepteno-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-5-cicloocteno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-metil-6-ciclodeceno-l,2-dicarboxilato de dietila, 3-vinil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de isobutila, 3.6- difenil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de isobutila, 3.6- dicicloexil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de etila, 2-norborneno-5,β-dicarboxilato de diisobutila, 2-tetraciclododeceno-7,8-dicarboxilato de diisobutila, e similares.
[036] Os compostos tendo a estrutura de diéster como descrito acima, podem existir na forma de um cis-isômero ou um trans-isômero derivado de uma pluralidade dos grupos de COOR1 na fórmula (1), qualquer um deles tem efeitos que são compatíveis com a finalidade da invenção, porém os compostos tendo um teor mais elevado dos trans-isômeros são preferidos. Os compostos tendo teor mais elevado dos trans-isômeros têm os efeitos de aumentar a distribuição de peso molecular, bem como tendem a ter atividade mais elevada, e estereorregularidade mais elevada do polímero obtido.
[037] Como o composto de éster cíclico acima descrito {a), os compostos representados pelas seguintes fórmulas {1=1) a {1=6) são preferíveis. onde nas fórmulas (1-1) a (1-6) , R1 e R têm os mesmos significados como acima; nas fórmulas (1-1) a {1-3), uma ligação simples {excluindo ligações Crt-Cc' e uma ligação Ca-Cü) na estrutura cíclica pode ser substituída por uma ligação dupla; nas fórmulas (1-4} a (1-6), uma ligação simples (excluindo ligações ç^-C) na estrutura cíclica pode ser substituída por uma ligação dupla; e nas fórmulas (1-3) e (1-6), n é um número inteiro de 7 a 10.
[038] Como o composto de éster cíclico (a), são particularmente preferíveis os compostos representados pela seguinte fórmula (la): .. . (ia) onde n, Ri e R têm os mesmos significados como acima (isto éf o mesmo que as definições na fórmula (1)} , e uma ligação simples (excluindo ligações C^-C* e uma ligação Câ-Cb) na estrutura cíclica pode ser substituída por uma ligação dupla.
[039] Os exemplos específicos dos compostos representados pela fórmula (la) incluem 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- bexila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3.6- dietilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- dietilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- hexila, 3.6- dietilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n- hexila, 3.5- dimetilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3-metil-5-etilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-5-etilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-5-etilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-5-n-propilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3.5- dietilciclopentano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.5- dietilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n- hexila, 3.5- dietilciclopentano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n- hexila, 3.7- dimetilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3-metil-7-etilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-7-etilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-7-etilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-7-n-propilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3.7- dietilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.7- dietilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n- hexila, 3,7-dietilcicloeptano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, e similares.
[040] Entre esses compostos, são preferidos 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- hexila, 3.6- dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n- octila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-6-etilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila, 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila, 3.6- dietilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila, 3.6- dietilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-hexila e 3.6- dietilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila.
[041] O motivo para isso é que esses compostos têm elevados desempenhos catalíticos, e podem ser preparados utilizando uma reação Diels Alder em um custo relativamente baixo.
[042] Esses compostos podem ser utilizados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. Além disso, esses compostos de éster cíclico (a) podem ser utilizados em combinação com um componente catalisador (b) ou um componente catalisador (c) como descrito abaixo, desde que não forneça nenhum efeito adverso sobre a finalidade da invenção.
[043] Além disso, o composto de éster cíclico (a) pode ser formado durante o processo de produzir o componente catalisador de titânio sólido (I) . Por exemplo, quando o componente catalisador de titânio sólido (I) é produzido, o composto de éster cíclico (a) pode estar contido no componente catalisador de titânio sólido envolvendo um processo de substancialmente trazer um ácido carboxílico anidro ou dialeto de ácido carboxílico correspondendo a um composto catalisador (a) , e um álcool correspondente em contato mútuo.
[044] Pelo processo de produzir um polímero de olefina da invenção, um polímero tendo uma distribuição de peso molecular ampla pode ser obtido. O motivo para isso é incerto atualmente, porém assume-se que seja como a seguir.
[045] É sabido que as estruturas de hidrocarboneto cíclico formam uma variedade de estruturas estéricas como conformação de cadeira e uma conformação de barco. Além disso, quando a estrutura cíclica tem um substituinte, a variação da estrutura estérica que pode ser assumida aumenta ainda mais. Se a ligação entre um átomo de carbono ligado com um grupo de éster (grupo C00R1) e outro átomo de carbono ligado com um grupo de éster (grupo C00R1) entre os átomos de carbono constituindo a estrutura cíclica do composto de éster cíclico (a) for uma ligação simples, a variação da estrutura estérica que pode ser tomada leva à formação de várias espécies ativas no componente catalisador de titânio sólido (I) . Como resultado, quando a polimerização de olefina é realizada pelo uso do componente catalisador de titânio sólido (I) , os polímeros de olefina tendo vários pesos moleculares podem ser preparados de uma vez, isto é, os polímeros de olefina tendo distribuições de peso molecular amplas podem ser preparados.
[046] Para a produção do componente catalisador de titânio sólido (I) da invenção, um composto de magnésio e um composto de titânio são utilizados, além do composto de éster cíclico (a).
Composto de magnésio [047] Exemplos específicos do composto de magnésio incluem compostos de magnésio conhecidos incluindo Haletos de magnésio como cloreto de magnésio e brometo de magnésio;
Haletos de alcóxi magnésio como cloreto de metóxi magnésio, cloreto de etóxi magnésio e cloreto de fenóxi magnésio;
Alcóxi magnésio como etóxi magnésio, isopropóxi magnésio, butóxi magnésio e 2-etil hexóxi magnésio;
Arilóxi magnésios como fenóxi magnésio;
Carboxilatos de magnésio como estearato de magnésio; e similares.
[048] Esses compostos de magnésio podem ser utilizados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. Além disso, esses compostos de magnésio podem estar na forma de um composto complexo ou um composto compósito com outros metais, ou na forma de uma mistura com outros compostos de metal.
[049] Entre esses, compostos de magnésio contendo halogênio são preferidos, e haleto de magnésio, em particular cloreto de magnésio é preferivelmente utilizado. Além disso, alcóxi magnésio como etóxi magnésio é também preferivelmente utilizado. Além disso, os compostos de magnésio podem ser aqueles derivados de outros materiais, por exemplo, aqueles obtidos por trazer um composto de organomagnésio como um reagente Grignard, e haleto de titânio, haleto de silício, haleto de álcool, e similares em contato entre si.
Composto de titânio [050] Os exemplos do composto de titânio incluem um composto de titânio tetravalente representado pela seguinte fórmula: Ti (OR)gX4-g (onde R é um grupo de hidrocarboneto, X é um átomo de halogênio, e g satisfaz a condição 0 < g < 4).
[051] Mais especificamente, os exemplos do mesmo incluem: tetraaletos de titânio como T1C14, e TiBr4; trialetos de alcóxi titânio como Ti(OCH3)Cl3, Ti (OC2H5) Cl3, Ti (0-n-C4Hg) Cl3, Ti (OC2H5) Br3 e Ti (O-iso-C4H9) Br3; dialetos de alcóxi titânio como Ti(OCH3)2Cl2 e Ti (OC2H5) 2ci2, monoaletos de alcóxi titânio como Ti(OCH3)3Cl, Ti (0-n-C4Hg) 3C1 e Ti (OC2H5)3Br; tetraalcóxi titânios como Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4, Ti (0-n-C4Hg) 4 e Ti (0-2-etil hexil)4; e similares.
[052] Entre esses, são preferidos tetraaletos de titânio, e particularmente preferido é tetracloreto de titânio. Esses compostos de titânio podem ser utilizados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
[053] Os exemplos dos compostos de magnésio e compostos de titânio incluem aqueles como descritos em detalhe no Documento de patente 1, Documento de patente 2, acima descritos, ou similares.
[054] Para a produção do componente catalisador de titânio sólido (I) utilizado na invenção, um método bem conhecido pode ser empregado sem limite exceto que o composto de éster ciclico (a) é utilizado. Exemplos preferíveis específicos do processo incluem os seguintes processos (P—1) a (P—4) .
[055] (P—1) Processo de colocar um aduto sólido compreendendo um composto de magnésio e um componente catalisador (b) , um composto de éster cíclico (a) e um composto de titânio de estado líquido em contato entre si em um estado suspenso na coexistência de um solvente de hidrocarboneto inerte.
[056] (P-2) Processo de colocar um aduto sólido compreendendo um composto de magnésio e um componente catalisador (b) , um composto de éster cíclico (a) e um composto de titânio de estado liquido em contato entre si em várias etapas.
[057] (P-3) Processo de colocar um aduto sólido compreendendo um composto de magnésio e um componente catalisador (b) , um composto de éster ciclico (a) e um composto de titânio de estado liquido em contato entre si em um estado suspenso na coexistência de um solvente de hidrocarboneto inerte, e em várias etapas.
[058] (P—4) Processo de colocar um composto de magnésio de estado liquido compreendendo um composto de magnésio e um componente catalisador (b) , um composto de titânio de estado liquido e um composto de éster ciclico (a) em contato entre si.
[059] A temperatura de reação para a produção do componente catalisador de titânio sólido (I) está na faixa preferivelmente de -30°C a 150°C, mais preferivelmente -25°C a 130°C, ainda mais preferivelmente -25°C a 120°C.
[060] Além disso, a produção do componente catalisador de titânio sólido pode ser realizada, se necessário, na presença de um meio bem conhecido. Os exemplos do meio incluem os compostos de hidrocarbonetos aromáticos como tolueno tendo alguma polaridade, hidrocarbonetos alifáticos bem conhecidos ou hidrocarbonetos aliciclicos como heptano, octano, decano e cicloexano, e entre esses, hidrocarbonetos alifáticos são preferivelmente exemplificados.
[061] Quando a reação de polimerização de olefina é realizada utilizando o componente catalisador de titânio sólido (I) preparado compreendido na faixa acima descrita, o efeito de obter um polímero tendo uma distribuição de peso molecular ampla pode ser altamente compatibilizado com a atividade do catalisador e elevada estereorregularidade do polímero obtido.
Componente catalisador (b) [062] Para o componente catalisador (b) utilizado para a formação do aduto sólido ou composto de magnésio de estado líquido acima descrito, são preferidos compostos bem conhecidos que podem solubilizar o composto de magnésio na faixa de temperatura de temperatura ambiente até em torno de 300°C, e são preferidos, por exemplo, álcoois, aldeídos, aminas, ácidos carboxílicos e uma mistura dos mesmos. Os exemplos desses compostos incluem aqueles como descritos em detalhe no Documento de Patente 1 ou Documento de Patente 2, acima descrito.
[063] Exemplos mais específicos de álcoois tendo capacidade de solubilizar o composto de magnésio incluem álcoois alifáticos como metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, etileno glicol, 2-metil pentanol, 2-etil butanol, n-heptanol, n-octanol, 2-etil hexanol, decanol e dodecanol; Álcoois alicíclicos como cicloexanol e metil cicloexanol; Álcoois aromáticos como álcool de benzila e álcool de metil benzila; Álcoois alifáticos tendo um grupo alcóxi como n-butil cellosolve; e similares.
[064] Os exemplos dos ácidos carboxílicos incluem ácidos carboxílicos orgânicos tendo pelo menos 7 átomos de carbono, como ácido caprílico e ácido 2-etil hexanóico. Os exemplos dos aldeídos incluem aldeídos tendo pelo menos 7 átomos de carbono, como aldeido cáprico e aldeído 2-etil hexila.
[065] Os exemplos das aminas incluem aminas tendo pelo menos 6 átomos de carbono, como heptil amina, octil amina, nonil amina, lauril amina e 2-etil hexil amina.
[066] Como o componente catalisador (b), são preferidos os álcoois acima descritos, e são particularmente preferidos etanol, propanol, butanol, isobutanol, hexanol, 2-etil hexanol, decanol e similares.
[067] As quantidades do composto de magnésio e do componente catalisador (b) a serem utilizadas na produção do aduto sólido ou composto de magnésio de estado liquido variam dependendo dos tipos dos mesmos, das condições de contato, ou similares, porém o composto de magnésio é utilizado em uma quantidade de 0,1 a 20 mol/litro, e preferivelmente 0,5 a 5 mol/litro por volume unitário do componente catalisador (b) . Além disso, se desejado, um meio que é inerte ao aduto sólido pode ser utilizado em combinação. Os exemplos preferíveis do meio incluem os compostos de hidrocarbonetos aromáticos conhecidos como heptano, octano e decano.
[068] A razão de composição de magnésio do aduto sólido obtido ou composto de magnésio de estado líquido para o componente catalisador (b) varia dependendo dos tipos do composto a ser utilizado, e desse modo não pode ser genericamente definida. Porém a quantidade do componente catalisador (b) está compreendida na faixa, preferivelmente de 2,6 moles ou mais, e mais preferivelmente 2,7 moles ou mais e 5 moles ou menos, com base em 1 mol de magnésio no composto de magnésio. Éster de ácido carboxílico aromático e/ou composto tendo duas ou mais ligações de éter através de uma pluralidade de átomos de carbono [069] O componente catalisador de titânio sólido (I) da invenção pode compreender ainda um éster de ácido carboxilico aromático e/ou um composto tendo duas ou mais ligações de éster através de uma pluralidade de átomos de carbono (a seguir, também referido como o "componente catalisador (c)"). Quando o componente catalisador de titânio sólido (I) da invenção contém o componente catalisador (c) , a atividade e estereorregularidade podem ser aumentadas ou a distribuição de peso molecular pode ser adicionalmente ampliada.
[070] Como esse componente catalisador (c), ésteres de ácido carboxilico aromático ou compostos de poliéter bem conhecidos, que são preferivelmente utilizados para os catalisadores convencionalmente utilizados para polimerização de olefina, por exemplo, aqueles como descrito no Documento de Patente 2 acima descrito, JP-A no. 2001-354714, ou similar podem ser utilizados sem limite.
[071] Os exemplos específicos desse éster de ácido carboxílico aromático incluem ésteres de ácido carboxílico polivalente, aromático como éster de ácido ftálico, além de monoésteres de ácido carboxílico aromático como éster de ácido benzóico e éster de ácido toluico. Entre esses, são preferidos ésteres de ácido carboxílico polivalente aromáticos, e são mais preferidos ésteres de ácido ftálico. Como esses ésteres de ácido ftálico, são preferidos os ésteres de alquila de ácido ftálico como ftalato de etila, ftalato de n-butila, ftalato de isobutila, ftalato de hexila e ftalato de heptila, e é particularmente preferido ftalato de ísobutila.
[072] Além disso, exemplos mais específicos dos compostos de poliéter incluem os compostos representados pela seguinte fórmula (3): [073] Além disso, na fórmula {3) acima, m é um número inteiro que satisfaz a condição 1 < m < 10, é preferivelmente um número inteiro que satisfaz a condição 3 < m < 10, e Rll a R36 são individualmente independentemente um átomo de hidrogênio ou substituintes tendo pelo menos um tipo de elemento selecionado entre carbono, hidrogênio, oxigênio, flúor, cloro, brorao, iodo, nitrogênio, enxofre, fósforo, boro e silício, [074] Quando m é 2 ou mais, uma pluralidade de Rll e RI2 pode ser igual ou diferente entre si. Qualquer um de Rll a R36, e preferivelmente Rll e R12 podem ser ligados entre si para formar um anel diferente de um anel de benzeno.
[075] Os exemplos específicos de alguns desses compostos incluem dialcóxi propanos monossubstituídos como 2-isopropil-l,3-dimetóxi propano, 2-s-butil-l,3-dimetóxi propano e 2-cumil-l,3-dimetóxi propano; dialcóxi propanos dissubstituídos como 2-isopropil-2-isobutil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- dicicloexil-l,3-dimetóxi propano, 2-metil-2-isopropil-l,3-dimetóxi propano, 2-metil-2-cicloexil-l,3-dimetóxi propano, 2-metil-2-isobutil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- diisobutil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- bis(cicloexilmetil)-1,3-dimetóxi propano, 2.2- diisobutil-l,3-dietóxi propano, 2.2- diisobutil-l,3-dibutóxi propano, 2.2- di-s-butil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- dineopentil-l,3-dimetóxi propano, 2-isopropil-2-isopentil-l,3-dimetóxi propano e 2-cicloexil-2-cicloexil metil-1,3-dimetóxi propano; dialcóxi alcanos como 2,3-dicicloexil-l,4-dietóxi butano, 2.3- dicicloexil-l,4-dietóxi butano, 2.3- diisopropil-l,4-dietóxi butano, 2.4- difenil-l,5-dimetóxi penteno, 2.5- difenil-l,5-dimetóxi hexano, 2.4- diisopropil-l,5-dimetóxi pentano, 2.4- diisobutil-l,5-dimetóxi pentano e 2.4- diisoamil-l,5-dimetóxi pentano; trialcóxi alcanos como 2-metil-2-metóxi metil-1,3-dimetóxi propano, 2-cicloexil-2-etóxi metil-1,3-dietóxi propano e 2-cicloexil-2-metóxi metil-1,3-dimetóxi propano; dialcóxi cicloaalcanos como 2,2-diisobutil-l,3-dimetóxi-4-cicloexeno, 2-isopropil-2-isoamil-l,3-dimetóxi-4-cicloexeno, 2-cicloexil-2-metóxi metila-1,3-dimetóxi-4- cicloexeno, 2-isopropil-2-metóxi metil-1,3-dimetóxi-4-ciclo hexeno, 2-isobutil-2-metóxi metil-1,3-dimetóxi-4-cicloexeno, 2-cicloexil-2-etóxi metil-1,3-dimetóxi-4- cicloexeno, 2-isopropil-2-etóxi metil-1,3-dimetóxi-4-cicloexeno e 2-isobutil-2-etóxi metil-1,3-dimetóxi-4-cicloexeno; e similares.
[076] Entre esses, são preferidos 1,3-diéteres, e são particularmente preferidos: 2-isopropil-2-isobutil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- diisobutil-l,3-dimetóxi propano, 2-isopropil-2-isopentil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- dicicloexil-l,3-dimetóxi propano e 2.2- bis(cicloexil metila)-1,3-dimetóxi propano.
[077] Esses compostos podem ser utilizados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
[078] O composto de éster cíclico (a), o componente catalisador (b) e o componente catalisador (c), como descrito acima, podem ser bem considerados como pertencendo aos componentes que são mencionados como doadores de elétrons por uma pessoa versada na técnica. É sabido que os componentes doadores de elétrons têm o efeito de aumentar a estereorregularidade do polímero obtido, o efeito de controlar a distribuição de composição do copolímero obtido e o efeito como um agregador de controlar o formato de partícula e tamanho de partícula da partícula de catalisador, enquanto mantém atividade elevada do catalisador.
[079] Pensa-se que o composto de éster cíclico (a) também apresenta o efeito de controlar a distribuição de peso molecular porque ele próprio é um doador de elétrons.
[080] Para o catalisador de titânio sólido (I) utilizado na invenção, o halogênio/titânio (razão atômica) (isto é, o número de moles dos átomos de halogênio/número de moles dos átomos de titânio) é preferivelmente 2 para 100, e mais preferivelmente 4 para 90; o composto de éster cíclico (a)/titânio (razão molar) (isto é, número de moles do composto de éster cíclico (a)/ número de moles dos átomos de titânio) é preferivelmente 0,01 para 100, e mais preferivelmente 0,2 a 10; e com relação ao componente catalisador (b) e componente catalisador (c), o componente catalisador (b)/o átomo de titânio (razão molar) é preferivelmente 0 para 100, e mais preferivelmente 0 para 10, e o componente catalisador (c)/o átomo de titânio (razão molar) é preferivelmente 0 para 100, e mais preferivelmente 0 para 10.
[081] O magnésio/titânio (razão atômica) (isto é, número de moles dos átomos de magnésio/número de moles dos átomos de titânio) é preferivelmente 2 para 100, e mais preferivelmente 4 para 50.
[082] Os teores dos componentes que podem estar contidos além do composto de éster cíclico (a), por exemplo, o componente catalisador (b) e o componente catalisador (c) são 20% em peso ou menos, e preferivelmente 10% em peso ou menos, com base em 100% em peso do composto de éster cíclico (a).
[083] Com relação às condições de produção mais específica do componente catalisador de titânio sólido (I), as condições como descrito, por exemplo, em EP 585869 Al (publicação do pedido de patente européia no. 0585869), o documento de patente 2 acima descrito ou similar podem ser preferivelmente empregadas, exceto que o composto de éster cíclico (a) é utilizado.
Catalisador para polimerização de olefina [084] O catalisador para polimerização de olefina, de acordo com a invenção, é caracterizado por compreender o componente catalisador de titânio sólido (I), de acordo com a invenção e um componente catalisador de composto organometálico (II) contendo um elemento de metal selecionado dos grupos I, II e XIII da tabela periódica.
Componente catalisador de composto organometálico (II) [085] Para o componente catalisador de composto organometálico (II) , um composto contendo um metal no Grupo XIII, por exemplo, um composto de organoalumínio e um alquilato complexo de um metal no grupo I e alumínio, um composto organometálico de um metal no grupo II, ou similar pode ser utilizado. Dentre esses, é preferido o composto de organoalumínio.
[086] Os exemplos preferíveis específicos do componente catalisador de composto organometálico (II) incluem o composto organometálico como descrito em documentos conhecidos, por exemplo, o EP 585869 Al acima descrito.
Componente catalisador (III) [087] O catalisador para polimerização de olefina da invenção, se necessário, pode compreender o componente catalisador (III) acima descrito, juntamente com o componente catalisador de composto organometálico (II).
Exemplos preferíveis do componente catalisador (III) incluem compostos de organossilício. Os exemplos desses compostos de organossilício incluem o composto representado pela seguinte fórmula geral (4): RnSi (OR' ) 4-n . . . (4) onde R e R' são grupos de hidrocarboneto, e n é um número inteiro que satisfaz a condição 0 < n < 4.
[088] Como os compostos de organossilício representados pela fórmula (4) acima, especificamente diisopropil dimetóxi silano, t-butil metil dimetóxi silano, t-butil metil dietóxi silano, t-amil metil dietóxi silano, diciclo hexil dimetóxi silano, ciclo hexil metil dimetóxi silano, ciclo hexil metil dietóxi silano, vinil trimetóxi silano, vinil trietóxi silano, t-butil trietóxi silano, fenil trietóxi silano, ciclo hexil trimetóxi silano, ciclopentil trimetóxi silano, 2-metil ciclo pentil trimetóxi silano, ciclo pentil trietóxi silano, diciclo pentil dimetóxi silano, diciclo pentil dietóxi silano, triciclopentil metóxi silano, diciclo pentil metil metóxi silano, diciclo pentil etil metóxi silano, ciclo pentil dimetil etóxi silano ou similares é utilizado.
[089] Entre esses, vinil trietóxi silano, difenil dimetóxi silano, diciclo hexil dimetóxi silano, ciclo hexil metil dimetóxi silano ou diciclo pentil dimetóxi silano é preferivelmente utilizado.
[090] Além disso, os exemplos preferíveis dos compostos de organossilício acima descritos incluem ainda os compostos de silano representados pela seguinte fórmula (5) como descrito no panfleto da Publicação Internacional WO 2004/016662.
Si (0Ra) 3 (NR15!*0) (5) [091] Na fórmula (5), Ra é um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 6 átomos de carbono, e exemplos de Ra incluem um grupo de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou similares, e particularmente preferível um grupo de hidrocarboneto tendo 2 a 6 átomos de carbono. Os exemplos específicos do mesmo incluem um grupo de metila, um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo de isopropila, um grupo de n-butila, um grupo de isobutila, um grupo de sec-butila, um grupo de n-pentila, um grupo de isopentila, um grupo de ciclopentila, um grupo de n-hexila, um grupo de cicloexila ou similares, entre os quais um grupo de etila é particularmente preferível.
[092] Na fórmula (5), Rb é um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 12 átomos de carbono ou um átomo de hidrogênio, e exemplos de Rb incluem um grupo de hidrocarboneto alifático insaturado ou saturado tendo 1 a 12 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio e similares. Os exemplos específicos do mesmo incluem um átomo de hidrogênio, um grupo de metila, um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo de isopropila, um grupo de n-butila, um grupo de isobutila, um grupo de sec-butila, um grupo de n-pentila, um grupo de isopentila, um grupo de ciclopentila, um grupo de n-hexila, um grupo de cicloexila, um grupo de octila, e similares, entre os quais um grupo de etila é particularmente preferível.
[093] Na fórmula (5), Rc é um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 12 átomos de carbono, e exemplos de Rc incluem um grupo de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado tendo 1 a 12 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio, e similares. Os exemplos específicos do mesmo incluem um grupo de metila, um grupo de etila, um grupo de n-propila, um grupo de isopropila, um grupo de n-butila, um grupo de isobutila, um grupo de sec-butila, um grupo de n-pentila, um grupo de isopentila, um grupo de ciclopentila, um grupo de n-hexila, um grupo de cicloexila, um grupo de octila, e similares, entre os quais um grupo de etila é particularmente preferível.
[094] Os exemplos específicos do composto representado pela fórmula (5) incluem Dimetil amino trietóxi silano, Dietil amino trietóxi silano, Dietil amino trimetóxi silano, Dietil amino trietóxi silano, dietil amino tri-n-propóxi silano, di-n-propil amino trietóxi silano, metil-n-propil amino trietóxi silano, t-butil amino trietóxi silano, etil-n-propil amino trietóxi silano, etil-isopropil amino trietóxi silano e metil etil amino trietóxi silano.
[095] Além disso, outros exemplos dos compostos de organossilício acima descritos incluem o composto representado pela seguinte fórmula (6): RNSi (ORa) 3 (6) [096] Na fórmula (6), RN é um grupo de amino cíclico, e os exemplos do grupo de amino cíclico incluem um grupo de peridroquinolino, um grupo de peridroisoquinolino, um grupo de 1,2,3,4-tetraidroquinolino, um grupo de 1,2,3,4- tetraidroisoquinolino, um grupo de octametilenoimino e similares. Os exemplos específicos do composto representado pela fórmula (6) acima incluem (peridroquinolino) trietóxi silano, (peridroisoquinolino) trietóxi silano, (1,2,3,4-tetraidroquinolino) trietóxi silano, (1,2,3,4-tetraidroisoquinolino) trietóxi silano, octametileno imino trietóxi silano, e similares.
[097] Esses compostos de organossilício podem ser utilizados em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
[098] Além disso, outros exemplos preferíveis dos compostos que são úteis como o componente catalisador (III) incluem compostos de poliéter que são exemplificados como o éster de ácido carboxílico aromático e/ou o composto tendo duas ou mais ligações de éter através de uma pluralidade de átomos de carbono (o componente catalisador (c)).
[099] Entre esses compostos de poliéter, são preferidos 1,3-diéteres, e é particularmente preferido 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetóxi propano, 2.2- diisobutil-l,3-dimetóxi propano, 2-isopropil-2-isopentil-l,3-dimetóxi propano, 2.2- dicicloexil-l,3-dimetóxi propano e 2.2- bis(cicloexil metil)-1,3-dimetóxi propano.
[0100] Esses compostos podem ser utilizados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0101] Além disso, o catalisador para polimerização de olefina da invenção pode compreender outros componentes úteis para polimerização de olefina, se necessário, além de cada um dos componentes descritos acima. Os exemplos de tais outros componentes incluem um suporte como silica, um agente antiestático, um coagulante de partículas, um agente estabilizador de conservação e similares.
Processo para a produção de polímero de olefina [0102] O processo para produzir um polímero de olefina, de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que compreende polimerizar uma olefina utilizando o catalisador para polimerização de olefina da invenção. Na invenção, o termo "polimerização" pode abranger copolimerização como copolimerização aleatória e copolimerização de blocos, bem como homopolimerização.
[0103] Para o processo para produzir um polímero de olefina da invenção, também é possível que a polimerização seja realizada na presença de um catalisador de pré-polimerização obtido pela pré-polimerização de uma a-olefina na presença do catalisador para polimerização de olefina da invenção. Essa pré-polimerização é realizada por pré-polimerização de uma α-olefina em uma quantidade de 0,1 a 1000 g, preferivelmente 0,3 a 500 g, e particularmente preferivelmente 1 a 200 g, com base em 1 g do catalisador para polimerização de olefina.
[0104] A concentração do catalisador no sistema de pré-polimerização pode ser mais alta do que no sistema de polimerização.
[0105] Na pré-polimerização, a concentração do componente catalisador de titânio de sólido (I) está compreendida na faixa preferivelmente de aproximadamente 0,001 a 200 mmol, mais preferivelmente aproximadamente 0,01 a 50 mmol, e particularmente preferivelmente 0,1 a 20 mmol, em termos de átomo de titânio, com base em 1 litro do meio liquido .
[0106] Na pré-polimerização, a quantidade do componente catalisador de composto organometálico (II) pode ser tal que 0,1 a 1.000 g, e preferivelmente 0,3 a 500 g do polímero são produzidos, com base em 1 g do componente catalisador de titânio sólido (I), e a quantidade é preferivelmente aproximadamente 0,1 a 300 mol, mais preferivelmente aproximadamente 0,5 a 100 mol, e particularmente preferivelmente 1 a 50 mol, com base em 1 mol do átomo de titânio no componente catalisador de titânio sólido (I).
[0107] Na pré-polimerização, o componente catalisador (III) pode ser utilizado, se necessário, e esses componentes são utilizados em uma quantidade de 0,1 a 50 mol, preferivelmente 0,5 a 30 mol, e particularmente preferivelmente 1 a 10 mol, com base em 1 mol do átomo de titânio no componente catalisador de titânio sólido (I).
[0108] A pré-polimerização pode ser realizada sob a condição suave pela adição de uma olefina e os componentes de catalisador acima descritos a um meio de hidrocarboneto inerte.
[0109] Nesse caso, exemplos específicos do meio de hidrocarboneto inerte a ser utilizado incluem hidrocarbonetos alifáticos como propano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, decano, dodecano e querosene;
Hidrocarbonetos alicíclicos como cicloeptano, cicloeptano, metil cicloeptano, 4-cicloeptano, 4-cicloeptano e metil-4-cicloeptano;
Hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno e xileno;
Hidrocarbonetos halogenados como cloreto de etileno e clorobenzeno; e uma mistura dos mesmos.
[0110] Entre esses meios de hidrocarboneto inertes, hidrocarbonetos alifáticos são particularmente utilizados preferivelmente. Como tal, quando o meio de hidrocarboneto inerte é utilizado, é preferível que a pré-polimerização seja realizada em batelada.
[0111] Por outro lado, a pré-polimerização pode ser realizada utilizando a própria olefina como um solvente, e substancialmente sem um solvente. Nesse caso, é preferível que a pré-polimerização seja realizada continuamente.
[0112] As olefinas utilizadas na pré-polimerização podem ser iguais ou diferentes daquelas utilizadas na pré-polimerização como descrito abaixo, e especificamente, é preferivelmente propileno.
[0113] A temperatura para pré-polimerização está compreendida na faixa preferivelmente de aproximadamente -20 a +100°C, mais preferivelmente aproximadamente -20 a +80°C e ainda mais preferivelmente 0 a +40°C.
[0114] A seguir, a polimerização após a pré-polimerização acima mencionada ou sem pré-polimerização será descrita.
[0115] Exemplos das olefinas que podem ser utilizadas (isto é, polimerizada) para a polimerização incluem α-olefinas tendo 3 a 20 átomos de carbono, por exemplo, olefinas lineares como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno e 1-eicoseno; e olefinas ramificadas como 4-metil-l-penteno, 3-metil-l- penteno e 3-metil-l-buteno, e são preferidos propileno, 1-buteno, 1-penteno e 4-metil-l-penteno. Além disso, são particularmente preferidos propileno, 1-buteno e 4-metil-l-penteno, a partir do ponto de vista de que o polímero tendo uma distribuição de peso molecular mais ampla apresenta facilmente suas vantagens para a resina com elevada rigidez.
[0116] Juntamente com essas α-olefinas, etileno; compostos de vinil aromático como estireno e alil benzeno; ou compostos de vinil alicíclico como vinil ciclo hexano e vinil ciclo heptano podem ser utilizados. Além disso, o composto tendo uma ligação poliinsaturada como, por exemplo, dienos conjugados ou dienos não conjugados, por exemplo, dienos como ciclopenteno, cicloepteno, norborneno, tetraciclododeceno, isopreno e butadieno podem ser utilizados como os materiais de polimerização juntamente com uma olefina. Esses compostos podem ser utilizados individualmente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. (Doravante, as olefinas a serem utilizadas juntamente com a "α-olefina tendo 3 a 20 átomos de carbono" podem ser também mencionadas como "outras olefinas").
[0117] Entre outras olefinas, são preferidos etileno e os compostos de vinil aromático. Além disso, uma pequena quantidade, por exemplo 10% em peso ou menos, e preferivelmente 5% em peso, com base em 100% em peso da quantidade total de olefinas, das outras olefinas como etileno pode ser utilizada em combinação com a mesma.
[0118] De acordo com a invenção, a pré-polimerização e a polimerização podem ser realizadas em qualquer uma das polimerizações de fase liquida como polimerização de volume, polimerização de solução e polimerização de suspensão, e polimerização de fase de vapor.
[0119] Quando a polimerização de pasta é empregada para a polimerização, os hidrocarbonetos inertes utilizados na pré-polimerização como descrito acima, ou uma olefina que é liquida em uma temperatura de reação, podem ser utilizados como um solvente de reação.
[0120] Na polimerização no processo para a produção do polímero de olefina da invenção, o componente catalisador de titânio sólido (I) acima descrito é utilizado em uma quantidade normalmente aproximadamente 0,0001 a 0,5 mmol, e preferivelmente aproximadamente 0,005 a 0,1 mmol, em termos de átomo de titânio, com base em 1 litro do volume de polimerização. Além disso, o componente catalisador de composto organometálico (II) acima descrito é utilizado em uma quantidade normalmente de aproximadamente 1 a 2000 mol, e preferivelmente aproximadamente 5 a 500 mol, em termos de átomo de titânio no componente catalisador de pré-polimerização no sistema de polimerização. O componente catalisador (III) acima descrito, se utilizado, é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 50 mol, preferivelmente 0,01 a 30 mol, e particularmente preferivelmente 0,05 a 20 mol no componente catalisador de composto organometálico (II).
[0121] Se a polimerização for realizada na presença de hidrogênio, o peso molecular do polímero obtido pode ser controlado para obter um polímero com uma elevada taxa de fluxo de fusão.
[0122] Na polimerização de acordo com a invenção, a temperatura de polimerização de olefinas está compreendida na faixa normalmente de aproximadamente 20 a 200°C, preferivelmente aproximadamente 30 a 100°C, e mais preferivelmente aproximadamente 50 a 90°C. A pressão é ajustada para estar na faixa de pressão normalmente ambiente até 9,8 MPa, e preferivelmente aproximadamente 0,20 a 4,9 MPa. No processo para produzir o polímero de olefina da invenção, a polimerização pode ser realizada por qualquer um dos processos de batelada, semi-contínuo e contínuo. Além disso, a polimerização pode ser realizada em dois ou mais estágios sob diferentes condições de reação. Quando a polimerização de multi-estágios é realizada, é possível ampliar ainda mais a distribuição de peso molecular do polímero de olefina.
[0123] Desse modo, o polímero de olefina obtido pode ser qualquer um de um homopolímero, um copolímero aleatório, um copolímero de blocos e similares.
[0124] Se a polimerização de uma olefina, em particular a polimerização de propileno for realizada utilizando o catalisador para polimerização de olefina, obtém-se um polímero de propileno com elevada estereorregularidade que tem um teor dos componentes insolúveis em decano de 70% ou mais, preferivelmente 85% ou mais, e particularmente preferivelmente 90% ou mais.
[0125] Além disso, de acordo com o processo para produzir um polímero de olefina da invenção, mesmo quando a polimerização é realizada em um pequeno número de estágios, por exemplo, um estágio, em vez de em multi-estágios, uma poliolefina tendo uma distribuição de peso molecular ampla pode ser obtido. 0 processo para produzir um polímero de olefina da invenção é caracterizado pelo fato de que um polímero de olefina pode ser freqüentemente obtido, que tem uma razão mais elevada dos componentes com elevado peso molecular e uma razão mais baixa dos componentes com baixo peso molecular (particularmente mencionados como componentes "Beta" (componentes aderentes) ) , em comparação com os polímeros de olefina convencionais tendo a mesma taxa de fluxo de fusão (MFR) que o presente polímero de olefina. Essas características podem ser confirmadas por medição de cromatografia de permeação de gel (GPC) descrita abaixo, e um polímero tendo tanto um valor elevado Mw/Mn como um valor elevado Mz/Mw, pode ser obtido.
[0126] O polipropileno convencional obtido pelo uso de um componente catalisador de titânio sólido compreendendo magnésio, titânio, halogênio e um doador de elétrons tem genericamente um valor Mw/Mn de 5 ou menos e um valor Mz/Mw inferior a 4, que são indicadores da distribuição de peso molecular como determinado por medição GPC, por exemplo, na região com um MFR de 1 a 10 g/10 min. Entretanto, de acordo com o processo para produzir um polímero de olefina da invenção, um polímero de olefina tendo um valor Mw/Mn de 6 a 30, e preferivelmente 7 a 20 pode ser obtido sob as mesmas condições de polimerização como descrito acima. Além disso, um polímero de olefina tendo um valor Mz/Mw de preferivelmente 4 a 15, e mais preferivelmente 4,5 a 10 pode ser obtido. Particularmente, de acordo com o processo para produzir um polímero de olefina da invenção, um polímero tendo um valor Mz/Mw elevado pode ser freqüentemente obtido.
[0127] É comumente sabido por uma pessoa versada na técnica que polipropileno tendo um valor Mw/Mn elevado é excelente em capacidade de moldagem e rigidez. Por outro lado, um valor Mz/Mw elevado indica um elevado teor de componentes com peso molecular elevado, e desse modo se espera que o propileno obtido tenha elevada tensão de fusão e excelente capacidade de moldagem.
[0128] Quando o processo para produzir um polímero de olefina da invenção é utilizado, um polímero tendo uma distribuição de peso molecular ampla pode ser obtido mesmo sem o uso de polimerização de multi-estágios, e desse modo é possível fazer o aparelho para produzir um polímero mais simples. Além disso, quando a polimerização de multi-estágios convencional é aplicada, espera-se que um polímero com tensão de fusão e capacidade de moldagem mais excelente possa ser obtido.
[0129] Como outros métodos para obter um polímero tendo uma distribuição de peso molecular ampla, os métodos de dissolver e misturar, ou dissolver e amassar os polímeros tendo diferentes pesos moleculares podem ser empregados, porém os polímeros obtidos por esses métodos podem ter aperfeiçoamento insuficiente em tensão de fusão ou capacidade de moldagem, enquanto envolve operações relativamente complicadas. O motivo para isso é presumido que os polímeros tendo pesos moleculares diferentes são basicamente difíceis de serem misturados entre si. Por outro lado, uma vez que os polímeros obtidos por intermédio do processo para produzir um polímero de olefina da invenção são uma mistura dos polímeros tendo pesos moleculares extremamente amplos, diferentes em um nível catalítico, isso é um nano-nível, espera-se que tenham elevada tensão de fusão e excelente capacidade de moldagem.
EXEMPLOS
[0130] Abaixo, a presente invenção será descrita com referência aos Exemplos, porém não deve ser interpretada como a invenção sendo limitada a esses Exemplos.
[0131] Nos exemplos a seguir, a gravidade específica de volume, a taxa de fluxo de fusão, o teor dos componentes solúveis (insolúveis) em decano, a distribuição de peso molecular, ou similares, dos polímeros, como propileno, etc., foram medidos pelos métodos como descrito abaixo. (1) Gravidade específica de volume: [0132] A gravidade específica de volume foi medida de acordo com JIS K-6721. (2) Taxa de fluxo de fusão (MFR);
[0133] A taxa de fluxo de fusão (MFR) foi medida de acordo com ASTM D 1238E em uma temperatura de medição de 230°C no caso de um polímero de propileno, e 260°C no caso de um polímero de 4-metil-l-penteno. (3) Teor de componentes solúveis (insolúveis) em decano: [0134] No recipiente de vidro para medição foram introduzidos aproximadamente 3 g (a medição foi feita na ordem de 10”4 g, e o peso foi expresso por b (g) na seguinte equação) de um polímero de propileno, 500 ml de decano, e uma pequena quantidade de um estabilizador resistente a calor solúvel em decano, e a mistura foi agitada com um agitador enquanto eleva a temperatura a 150°C durante 2 horas sob uma atmosfera de nitrogênio para dissolver o polímero de propileno, mantida a 150°C por 2 horas, e então lentamente resfriada até 23°C durante 8 horas. A solução contendo os precipitados obtidos do polímero de propileno foi filtrada sob pressão reduzida com um filtro de vidro de uma especificação 25G-4 fabricado por Iwata glass Co., Ltd. 100 ml do filtrado foram tomados e secos sob pressão reduzida para obter uma porção dos componentes solúveis em decano, cujo peso foi medido na ordem de 10”4 g (esse peso foi representado por um (g) na seguinte equação). Após essa operação, a quantidade dos componentes solúveis em decano foi determinada pela seguinte equação: Teor de componentes solúveis em decano = 100 x (500 x a)/(100 x b) Teor de componentes insolúveis em decano = 100 - 100 x (500 x a)/(100 x b) (4) Distribuição de peso molecular: [0135] 0 valor Mw/Mn e o valor Mz/Mw foram calculados por análise, utilizando um método conhecido, o cromatograma obtido pela medição sob as seguintes condições. O tempo de medição por uma amostra foi de 60 minutos.
Cromatografia líquida: tipo ALC/GPC 150-C plus fabricado por Waters Co., Ltd. (detector-refratômetro diferencial do tipo integrado) Coluna: GMH6-HT x 2 e GMH6-HTL x 2 fabricado por Tosoh Corporation conectado em série Meio de fase móvel: o-diclorobenzeno Taxa de fluxo: 1,0 ml/min Temperatura de medição: 140°C
Processo para produzir curva de calibragem: utilizando amostra de poliestireno padrão Concentração de amostra: 0,10% (peso/peso) Quantidade de solução de amostra: 500 μΐ (5) Tensão de fusão: [0136] Utilizando um aparelho para medição de tensão de fusão dotado de um equipamento para medição de tensão de fusão em um aparelho do tipo Capirograph "1B" fabricado por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., a perna da resina de amostra, fundida por 6 minutos no cilindro a 230°C (sob uma atmosfera de nitrogênio) no aparelho, foi extrusada através de um bocal tendo um comprimento de 8 mm e um diâmetro de 2,0 95 mm com um pistão. A velocidade de extrusão do pistão era 15 mm/min. Essa perna foi puxada no formato de um filamento, e enrolada utilizando um rolo em uma velocidade predeterminada através de uma polia dotada da célula de carga. Nesse momento, a força de tensão como detectado com a célula de carga foi referida como tensão de fusão.
[0137] Além disso, como o composto correspondendo ao composto de éster cíclico (a) acima descrito, um produto sintetizado por AZUMA-Japan, Inc. foi utilizado a menos que especificamente mencionado de outro modo. As purezas dos isômeros de trans- e cis-conformação são ambas 95% ou mais a menos que especificamente mencionado de outro modo.
Exemplo 1 Produção de componente catalisador de titânio sólido (ai) [0138] Um dispositivo de agitação em alta velocidade tendo um volume interno de 2 litros (fabricado por Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) foi vigorosamente purgado com nitrogênio, e 700 ml de decano purificado, 10 g de cloreto de magnésio comercialmente disponível, 24,2 g de etanol e 3 g de Leodol (nome comercial SP-S20 (distearato de sorbitano, fabricado por Kao Corporation)) foram carregados no mesmo. Enquanto agita essa suspensão, a temperatura do sistema foi elevada e a suspensão foi agitada a 120°C e 800 rpm por 30 minutos. A seguir, essa suspensão foi transferida para um frasco de vidro de 2 litros (equipado com um agitador) que foi previamente carregado com 1 litro de decano purificado resfriado a -10°C utilizando um tubo de Teflon (marca registrada) tendo um diâmetro interno de 5 mm sob agitação em alta velocidade de modo a não gerar os precipitados. O sólido obtido a partir da transferência de líquido foi filtrado e suficientemente lavado com n-heptano purificado para obter um aduto sólido no qual 2,8 ml de etano são coordenados para 1 mol de cloreto de magnésio.
[0139] 46,2 mmol do aduto sólido, em termos de átomo de magnésio, que foi suspenso em 30 ml de decano, foram totalmente introduzidos em 200 ml de tetracloreto de titânio que foi mantido a -20°C, sob agitação. A temperatura da mistura foi elevada para 80°C durante 5 horas. Quando a temperatura atingiu 80°C, 4-metil-cicloexano-1,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero) foi adicionado à mesma em uma proporção de 0,15 mol, com base em 1 mol de átomo de magnésio no aduto sólido, e então a temperatura do mesmo foi elevada para 120°C durante 40 minutos. A temperatura foi mantida a 120°C sob agitação por 90 minutos para efetuar a reação.
[0140] Após o término da reação por 90 minutos, uma porção sólida foi recuperada por filtração a quente. Essa porção sólida foi suspensa novamente em 200 ml de tetracloreto de titânio, e a temperatura da mesma foi elevada para 130°C, e então mantida naquela temperatura sob agitação por 45 minutos para efetuar a reação. Após o término da reação por 45 minutos, uma porção sólida foi recuperada novamente por filtração a quente. A porção sólida recuperada foi suficientemente lavada com decano e heptano a 100°C até que um composto de titânio livre não mais foi detectado na solução de lavagem.
[0141] Desse modo, o componente catalisador de titânio sólido (al) que foi preparado no procedimento acima foi armazenado como uma pasta de decano. Uma porção de alíquota da pasta foi pega e seca para examinar a composição de catalisador.
Polimerização [0142] À um recipiente de polimerização com um volume interno de 2 litros, 500 g de propileno e 1 NL de hidrogênio foram adicionados em temperatura ambiente, e então 0,5 mmol de trietil alumínio, 0,1 mmol de ciclo hexil metil dimetóxi silano e 0,004 mmol, em termos de átomo de titânio, do componente catalisador sólido preparado no (al) acima foram adicionados ao mesmo, e a temperatura interna do recipiente de polimerização foi rapidamente elevada até 70°C. Após polimerização a 70°C por 1 hora, uma quantidade pequena de metanol foi adicionada à mesma para parar a reação, e propileno foi purgado. As partículas de polímero obtidas foram secas sob pressão reduzida durante a noite a 80°C.
[0143] A atividade do catalisador e MFR, o teor dos componentes insolúveis em decano, a gravidade específica de volume, e a distribuição de peso molecular (Mw/Mn, Mz/Mw) do polímero obtido foram mostradas na Tabela 1.
Exemplo 2 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a2) [0144] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 4-metilcicloexano-1,2-dicarboxilato de dietila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero) foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a2) foi obtido.
Polimerização [0145] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (al) foi utilizado em vez de componente catalisador de titânio sólido (a2), a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 3 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a3) [0146] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que um cis-isômero de 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de dietila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a3) foi obtido.
Polimerização [0147] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (a3) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 4 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a4) [0148] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-octila (uma mistura de um trans-isômero e um cis-isômero) foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero) , um componente catalisador de titânio sólido (a4) foi obtido.
Polimerização [0149] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (a4) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 5 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a5) [0150] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que uma mistura de 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila e 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de diisobutila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a5) foi obtido.
Polimerização [0151] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (a5) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 6 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a6) [0152] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-octila e 4-metil-4-cicloexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-octila foram utilizados em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a6) foi obtido.
Polimerização [0153] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (αβ) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 7 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a7) [0154] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que norbornano-1,2-dicarboxilato de diisobutila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a7) foi obtido.
Polimerização [0155] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (a7) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 8 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a8) [0156] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3, 6-difenilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a8) foi obtido.
Polimerização [0157] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (a8) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 9 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a9) [0158] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3- metilcicloexano-1,2-dicarboxilato de diisobutila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (a9) foi obtido.
Polimerização [0159] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (a9) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 10 Produção de componente catalisador de titânio sólido (alO) [0160] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3-metilcicloexano-1,2-dicarboxilato de di-n-octila (um cis-isômero) foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de cis-isômero e trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (alO) foi obtido.
Polimerização [0161] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (alO) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 11 Produção de componente catalisador de titânio sólido (aii) [0162] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3,6-dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (teor de trans-isômero: 74%) foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-1,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (all) foi obtido.
Polimerização [0163] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (all) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 12 Produção de componente catalisador de titânio sólido (a!2) [0164] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3, 6-dimetilcicloexano-l,2-dicarboxilato de di-n-octila (um cis-isômero) foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (al2) foi obtido.
Polimerização [0165] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (al2) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo 13 Produção de componente catalisador de titânio sólido (al3) [0166] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 3-metil-6-n-propilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero) , um componente catalisador de titânio sólido (al3) foi obtido.
Polimerização [0167] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (al3) foi utilizado, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo comparativo 1 Síntese do componente catalisador de titânio de solido {β 1) [0168] Do mesmo modo como no Exemplo 1 exceto que ftalato de diisobutila {reagente de tipo especial, fabricado por Wako Pure Chemicals, Co., Ltd.) foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l,2-dicarboxilato de diisobutila [uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (βΐ) foi obtido.
Poliroerizaçao [0169] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (β 1) foi utilizado, á polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo comparativo 2 Sintcso de 2,3-diisopropil succinato de dietila [0170] Do mesmo modo como descrito no Documento de patente 5, 2,3-diisopropil succinato de dietila foi sintetizado. Síntese de componente catalisador de titânio sólido (32) [0171] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que 2,3-diisopropil succinato de dietila foi utilizado em vez de 4-metiIcicíoexano-1,2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (β2) foi obtido.
Polimerização [0172] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (β2) e 1.6 NL de hidrogênio foram utilizados, a polimerização de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
Exemplo comparativo 3 Produção de componente catalisador de titânio sólido (β3) [0173] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que um trans-isômero de cicloexeno-1,2-dicarboxilato de diisobutila foi utilizado em vez de 4-metilcicloexano-l, 2-dicarboxilato de diisobutila (uma mistura de um cis-isômero e um trans-isômero), um componente catalisador de titânio sólido (β3) foi obtido.
Polimerizaçâo [0174] Do mesmo modo que no Exemplo 1 exceto que o componente catalisador de titânio sólido (β 3) foi utilizado, a polimerizaçào de propileno foi realizada. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
[0175] Os resultados da medição de tensão de fusão foram mostrados na Tabela 2. Pode ser visto que o PP do Exemplo comparativo 2 tem uma tensão de fusão mais baixa, em comparação com aquela do Exemplo 11. Além disso, os fios obtidos após medição de tensão de fusão dos polímeros obtidos nos Exemplos comparativos 2 e 3 eram fracos, e desse modo ocorriam facilmente problemas como quebras de fio ou deslocamento para longe da polia.
Tabela 2 Tensão de fusão/g Velocidade de recebimento/(m/min) _____________________15_________25_________45_________75 Exemplo 11 1,1 1,2 1,2 1,3 Exemplo 0,9 0,7 Quebra de Quebra de comparativo 2 fio fio Exemplo 1,0 1,0 0,9 1,1 comparativo 3 [0176] Pode ser visto que o polipropileno obtido pelo uso do componente catalisador de titânio sólido, o catalisador para polimerizaçâo de olefina e o processo para produzir um polímero de olefina da invenção é um polímero tendo uma distribuição de peso molecular ampla. Em particular, é caracterizado pelo fato de que ao comparar os PP's tendo quase os mesmos valores MFR entre si, os valores Mz/Hw são elevados, o que mostra teores elevados dos componentes com peso molecular elevado.
[0177] Acima de tudo, ao utilizar o componente catalisador de titânico sólido compreendendo um composto diéster cíclico tendo um grupo diéster de ácido dicarboxilico na posiçâo-1 e posiçâo-2, e um substituinte na posição-3, um polímero tendo um valor Mw/Mn extremamente elevado é obtido. Em particular, pode ser visto que o polímero obtido pelo uso do componente catalisador de titânio sólido compreendendo diéster de cicloexano-1,2-ácido dicarboxílico (correspondendo ao composto da fórmula (la) descrita acima) tendo um substituinte na posição-3 e posição-6 apresentou valores Mw/Mn e valores Mz/Mw extremamente elevados, e a atividade do catalisador e a estereorregularidade do polímero obtido são elevadas.
REIVINDICAÇÕES

Claims (6)

1. Componente catalisador de titânio sólido (I) caracterizado pelo fato de compreender titânio, magnésio, halogênio, e um composto de éster cíclico (a) representado pela seguinte fórmula (la): (la) onde n é um número inteiro de 5 a 10; as ligações entre os átomos de carbono na estrutura cíclica são todas ligações simples; uma pluralidade de B.Lt s que são individualmente, independentemente, um grupo de hidrocarhoneto monovalente tendo 1 a 20 átomos de carbono; uma pluralidade de R's que sâo individualmente, independentemente, um átomo ou grupo selecionado de um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto tendo 1 a 20 átomos de carbono, um átomo de halogênio, um grupo contendo nitrogênio, um grupo contendo oxigênio, um grupo contendo fósforo, um grupo contendo halogênio e um grupo contendo silício, e podem ser ligados entre si para formar um anel, porém pelo menos um de R's não é um átomo de hidrogênio; e no caso onde dois ou mais Ca's ligados com COOR1 estiverem contidos na estrutura do anel, a estrutura do anel terá 5 a 10 átomos de carbono.
2. Componente catalisador de titânio sólido (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (1) a estrutura cíclica tem 6 átomos de carbono.
3. Componente catalisador de titânio sólido (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda um éster de ácido carboxílico aromático e/ou um composto tendo duas ou mais ligações de éter através de uma pluralidade de átomos de carbono.
4. Catalisador para polimerização de olefina caracterizado pelo fato de compreender o componente catalisador de titânio sólido (I) como definido na reivindicação 1, e um componente catalisador de composto organometálico (II) contendo um elemento de metal selecionado dos Grupos I, II e XIII da tabela periódica.
5. Catalisador para polimerização de olefina, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de compreender ainda um doador de elétrons (III) .
6. Processo para produzir um polímero de olefina caracterizado pelo fato de compreender polimerizar uma olefina na presença do catalisador para polimerização de olefina como definido na reivindicação 4 ou 5.
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