BR112019019313A2

BR112019019313A2 - poliamidas e métodos de produção das mesmas

Info

Publication number: BR112019019313A2
Application number: BR112019019313A
Authority: BR
Inventors: Tseitlin Alexander; Lee Han; H Sookraj Sadesh
Original assignee: Novomer Inc
Priority date: 2017-03-17
Filing date: 2018-03-13
Publication date: 2020-04-14
Also published as: US11718714B2; KR20190126412A; EP3596156A4; US20230340199A1; EP3596156A1; WO2018170006A1; US20200087457A1; TW201840642A; CN110546187A; AR111184A1; CN115368555A

Abstract

são fornecidos métodos de produzir poliamidas a partir de beta-lactonas. as poliamidas incluem poliamidas de origem biológica que podem ser obtidas, ou em parte ou completamente, a partir de fontes renováveis.

Description

POLIAMIDAS E MÉTODOS DE PRODUÇÃO DAS MESMAS

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO [001] Este pedido reivindica prioridade para Pedido de Patente Provisório US No. 62/473.008, depositado em 17 de março de 2017, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

CAMPO [002] A presente descrição refere-se, em geral, a poliamidas e métodos de produzir as mesmas e, mais especificamente, a poliamidas que podem ser produzidas a partir de beta-lactonas.

FUNDAMENTOS [003] Poliamidas são usadas em várias aplicações, incluindo têxteis, tecidos, aplicações automotivas, carpetes e revestimentos. Nylon é um exemplo de uma poliamida, com frequência usada em fibras (por exemplo, para vestuário, revestimento de pisos e reforço de borracha), em moldagens (por exemplo, para peças moldadas para carros e equipamento elétrico), e em peliculas (por exemplo, para embalagem de alimentos). Vários métodos são conhecidos na técnica para sintetizar industrialmente as poliamidas. Por exemplo, poliamidas podem ser sintetizadas a partir de dinitrilas usando catálise de ácido via reação de Ritter. Ver, por exemplo, Lakouraj, M.M. & Mokhtary, M., J. Polym. Res. (2009) 16: 681.

[004] Métodos alternativos de produzir poliamidas são desejados na técnica, incluindo métodos de produção de poliamidas de origem biológica que podem ser obtidas, em parte ou completamente, a partir de fontes renováveis.

BREVE SUMÁRIO

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2/28 [005] São previstos aqui métodos de produzir poliamidas que podem ser obtidas, em parte ou completamente, a partir de fontes renováveis. Por exemplo, em alguns aspectos, as poliamidas podem ser produzidas a partir de betapropiolactona, que pode ser obtida a partir de óxido de etileno de base biológica e/ou monóxido de carbono de base biológica.

[006] Em alguns aspectos, é fornecido um método de produzir um polimero, compreendendo:

combinar um composto de fórmula (3-a) com uma base fraca para produzir o polimero, em que:

O R^1a R^1b ^Rx N OH

H / \ o composto de fórmula (3-a) é R^c R (3-a) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila, e o polimero compreende unidades de repetição de fórmula O R^1b R^1a ^{R R} R² ou um sal do mesmo em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R²são como definidos acima para fórmula (3-a).

[007] Em outros aspectos, é fornecido método de produzir um polimero, compreendendo:

a) combinar um composto de fórmula (3-b) com um álcool de fórmula (4) e um agente halogenante para produzir um composto de fórmula (5), em que:

R^1a, R^1b O

R², /C //

N OH

H / \ o composto de fórmula (3-b) é R^c R^a (3-b) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila, □3ηι_ι o álcool de fórmula (4) é em que R³ é alquila, e

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3/28

R^1a. _R1b O p2 \/ JI ^^N^/\O^R3

I ' n 1C , 1 d o composto de fórmula (5) é R R em que R^la,

R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3b) , e R³ é como definido acima para fórmula (4); e

b) condensar o composto de fórmula (5) para produzir o polimero, em que o polimero compreende unidades de repetição de

O R^1b R^1a ' ' 1d * fórmula ^R R² em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-b).

[008] Em algumas variações do acima, o composto de fórmula (3-a) ou (3-b) é produzido por combinação de um composto de fórmula (1) com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2), em que:

o composto de fórmula (D

Z° ⁰ _R1a---_R1c

R^1bR^1d em que cada R^la,

R^lb, R^lc e R^ld é independentemente H ou alquila, e p2 κιi_1 o composto contendo nitrogênio de formula (2) e ^π·^ππ2 em que R² é H ou alquila.

[009] Em certas variações, quando o composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) sob condições aquosas, o composto de fórmula (3-a) é seletivamente produzido. Por exemplo, em certas variações, quando o composto de fórmula (1) é combinado com um composto aquoso contendo nitrogênio de fórmula (2), o composto de fórmula (3-a) é seletivamente produzido.

[0010] Em outras variações, quando o composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio

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4/28 de fórmula (2) sob condições não aquosas, o composto de fórmula (3-b) é seletivamente produzido. Por exemplo, em certas variações, quando o composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) na presença de um solvente orgânico, o composto de fórmula (3-b) é seletivamente produzido.

DESCRIÇÃO DAS FIGURAS [0011] O presente pedido pode ser melhor entendido por referência à seguinte descrição considerada em conjunto com as figuras em anexo, em que partes similares podem ser indicadas por números similares.

[0012] Figuras 1 e 2 mostram esquemas de reação exemplares para produzir poliamidas a partir de betalactonas.

DESCRIÇÃO DETALHADA [0013] A seguinte descrição especifica métodos exemplares, parâmetros e similares. Deve ser reconhecido, no entanto, que essa descrição não pretende ser uma limitação do escopo da presente descrição, mas é fornecida, ao contrário, como uma descrição de modalidades exemplares.

[0014] São fornecidos aqui métodos para produzir poliamidas a partir de beta-lactonas. Em alguns aspectos, é fornecido um método de produção de uma poliamida que inclui combinar um composto de fórmula (3-a) com uma base fraca para produzir a poliamida. O composto de fórmula (3-a) é O R^1a. R^1b r<

N OH

H / \

R^1c R^1d (3-a) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila. A poliamida é um polimero

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5/28 compreendendo unidades de repetição de fórmula

ou um sal do mesmo em que R^la,

R^lb e R² são como definidos acima para fórmula (3-a) . Sem desejar ser limitado por qualquer teoria, em algumas variações combinar o composto de fórmula (3-a) a base fraca produzir um intermediário tendo estrutura sofre uma adição de

Michael para

O pode

R^1a

Rx

N

H

R^1c

R^1b _R1d produzir que, então a poliamida descrita acima.

[0015] Em outros aspectos, é fornecido um método de produção de uma poliamida que inclui combinar um composto de fórmula (3-b) com um álcool de fórmula (4) e um agente halogenante para produzir um composto de fórmula (5) . O _R ¹a _R1b O

Rx n yc oh H / \ composto de fórmula (3-b) é R ^c R (3-b) em que cada

Ria, Rib, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila. O álcool de formula (4) e em que R³ e alquila. O

R¹a _R1b O p2 \/ LI H / \ composto de fórmula (5) é R^1c R^ia em que R^la, R^lb,

R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-b), e

R³ é como definido acima para fórmula (4) . O composto resultante de fórmula (5) então sofre uma polimerização de condensação para produzir a poliamida. A poliamida é um polímero compreendendo unidades de repetição de fórmula

O R^1b R^1a

1σ ' 1d *

R R R² em que R^la, R^lb e R² são como definidos acima

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6/28 para fórmula (3-b).

[0016] Em algumas variações dos métodos acima, ο composto de fórmula (3-a) ou (3-b) , ou uma combinação dos mesmos, pode ser produzido a partir de beta-lactona. Por exemplo, em uma variação, um composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) para produzir o composto de fórmula (3-a) ou (3-b), ou uma combinação dos mesmos. O

Z° ⁰

Ria---R^1c

R^1bR^1d _em q_ue cada R^la, R^lb, composto de fórmula (1) é

R^lc e R^ld é independentemente

H ou alquila. O composto contendo nitrogênio de fórmula (2) p2 κιi_1 é ² _em q_Ue r2 é H ou alquila. Como discutido em detalhes adicionais aqui, a produção do composto de fórmula (3-a) pode ser favorecida sobre produção do composto de fórmula (3-b), e vice versa, com base em condições sob as quais o composto de fórmula (1) é combinado com o composto contendo nitrogênio de fórmula (2).

[0017] Em ainda outros aspectos, é fornecida uma poliamida produzida de acordo com qualquer um dos métodos descritos aqui.

[0018] Os métodos, os compostos e outros agentes usados para produzir as poliamidas, e as poliamidas resultantes, são descritos em detalhes adicionais abaixo.

Polimerização de um composto de fórmula (3-a) para produzir uma poliamida [0019] Com referência à Figura 1, um método exemplar para produzir a poliamida é fornecido. Em algumas modalidades, um composto de fórmula (3-a) é polimerizado na presença de uma base fraca para produzir a poliamida.

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Composto de fórmula (3-a) [0020] Em algumas modalidades, o composto de fórmula O R^1a. R^1br< N OH (3-a) é R^1c R^1d (3-a) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila. Em uma variação, R^la é H. Em outras variações, R^la é alquila. Em certas variações, R^la é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^la é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^lb é H. Em outras variações, R^lbé alquila. Em certas variações, R^lb é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^lb é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^lc é H. Em outras variações, R^lc é alquila. Em certas variações, R^lc é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^lc é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^ld é H. Em outras variações, R^ld é alquila. Em certas variações, R^ld é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^ld é metila, etila ou propila. Em uma variação, R² é H. Em outras variações, R² é alquila. Em certas variações, R² é Ci-6 alquila. Em outra variação, R² é metila, etila ou propila.

[0021] Alquila refere-se a uma cadeia hidrocarboneto saturado, de mono-radical, não ramificado ou ramificado. Em algumas modalidades, alquila tem 1 a 6 átomos de carbono (isto é, Ci-6 alquila) , 1 a 5 átomos de carbono (isto é, C1-5 alquila) , 1 a 4 átomos de carbono (isto é, C1-4 alquila) , 1 a 3 átomos de carbono (isto é, C1-3 alquila) , ou 1 a 2 átomos de carbono (isto é, C1-2 alquila) . Em certas variações, grupos alquila podem incluir metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, 2-pentila, isopentila, neopentila, hexila, 2hexila, 3-hexila, e 3-metilpentila. Quando um residue de alquila tendo um número especifico de carbonos é chamado,

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8/28 todos os isômeros geométricos tendo este número de carbonos pode ser englobado; assim, por exemplo, butila pode incluir n-butila, sec-butila, isobutila e t-butila; propila pode incluir n-propila e isopropila.

[0022] Adicionalmente, deve ser entendido que quando o intervalo de valores é listado, é pretendido englobar cada valor e sub-intervalo dentro do intervalo. Por exemplo, Ci-6 alquila (em que pode também ser referido como 1-6C alquila, C1-C6 alquila, ou Cl-6 alquila) é pretendido englobar, Ci, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, Ci-₆, C1-5, C1-4, C1-3, C1-2, C2-6, C2-5, C2-4, C2-3, C3-6, C3-5, C3-4, C4-6, C4-5, e C5-6 alquila.

[0023] Deve ser geralmente entendido que qualquer descrição de R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² descritos aqui pode ser combinada da mesma maneira como se uma e cada combinação fosse individualmente listada. Por exemplo, em uma O |_| M modalidade, o composto de formula (3-a) e ² (também referido como 3-hidroxipropanamida), em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são todos H. Em outra modalidade, o composto de fórmula (3-a) é OH , _em q_{Ue um} Ria e R^lb é H, os restantes R^la e R^lb são metila, e R^lc, R^ld e R²são todos H. Em ainda outra modalidade, o composto de O fórmula (3-a) é H , em que R^la, R^lb, R^lc e R^ld são todos H, e R² é etila.

Base [0024] Em algumas variações, o composto de fórmula (3a) é polimerizado na presença de uma base fraca para produzir a poliamida. Em algumas variações, a base fraca

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9/28 tem um valor de pKb entre 7,2 e 10,4. Assim, em certas aspectos, é fornecido um método compreendendo polimerizar o composto de fórmula (3-a) na presença de uma base tendo um valor de pKb entre 7,2 e 10,4 para produzir a poliamida. Em certas variações do acima , o valor de pKb está entre 7,4 e 10, 3.

[0025] Também deve ser entendido que referência a entre dois valores ou parâmetros aqui inclui (e descreve) modalidades que incluem estes dois valores ou parâmetros per se. Por exemplo, descrição com referência a entre x e y inclui descrição de x e y per se.

[0026] Em certas variações, a base é um sal de carbonato ou um sal de bicarbonate, ou uma combinação dos mesmos. Em uma variação, a base é carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, bicarbonate de sódio, bicarbonate de potássio, bicarbonate de cálcio, ou bicarbonate de magnésio ou quaisquer combinações dos mesmos.

Temperatura de reação [0027] Em algumas modalidades, a poliamida é produzida a partir do composto de fórmula (3-a) a uma temperatura de, pelo menos, 70°C, pelo menos 80°C, pelo menos 90°C, pelo menos 100°C, pelo menos 110°C, pelo menos 120°C, pelo menos 130°C, pelo menos 140°C, ou pelo menos 150°C; ou entre 80°C a 160°C.

Polimerização de condensação para produzir uma poliamida [0028] Com referência à Figura 2, outro método exemplar para produzir uma poliamida é fornecido. Em algumas modalidades, um composto de fórmula (3-b) é combinado com

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10/28 um álcool para produzir o composto de fórmula (5), que pode sofrer, então, polimerização de condensação para produzir a poliamida. Em algumas variações, o composto de fórmula (3b) é combinado com um álcool e qualquer agente apropriado que pode converter um ácido carboxilico em haleto de acila. Em certas variações, tal agente pode ser um agente halogenante.

[0029] Em algumas modalidades do método exemplar mostrado em Figura 2, o composto de fórmula (5) pode ser isolado, e opcionalmente purificado, antes de sofrer a polimerização de condensação para produzir a poliamida. Em outras modalidades, o composto de fórmula (5) não é nem isolado nem purificado antes de uso adicional.

Composto de fórmula (3-b) [0030] Em algumas modalidades, o composto de fórmula

R^1a. _R1b O R< N OH (3-b) é R^1c R^1d (3-b) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila. Em uma variação, R^la é H. Em outras variações, R^la é alquila. Em certas variações, R^la é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^la é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^lb é H. Em outras variações, R^lbé alquila. Em certas variações, R^lb é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^lb é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^lc é H. Em outras variações, R^lc é alquila. Em certas variações, R^lc é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^lc é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^ld é H. Em outras variações, R^ld é alquila. Em certas variações, R^ld é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^ld é metila, etila ou propila. Em uma variação, R² é H. Em outras variações, R² é alquila. Em certas variações, R² é Ci-6 alquila. Em outra

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11/28 variação, R² é metila, etila ou propila.

[0031] Deve ser geralmente entendido que qualquer descrição de R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² descritos aqui pode ser combinada da mesma maneira como se uma e cada combinação fosse individualmente listada. Por exemplo, em uma |_i Kl ΌΙ-Ί modalidade, o composto de formula (3-b) e ² (também referido a como ácido 3-aminopropanóico) , em que

Ria, Rib, R^lc, R^ld e R² são todos H. Em outra modalidade, o |_| Kl composto de formula (3-b) e ² θΗ, _em q_{Ue um} d_e Ria e R^lb é H, os restantes R^la e R^lb são metila, e R^lc, R^ld e R²são todos H. Em ainda outra modalidade, o composto de fórmula (3-b) é , em que R^la, R^lb, R^lc e R^ld são todos H, e R² é etila.

Álcool [0032] Em algumas modalidades, o álcool é um composto

R^ni4 de formula (4) e em que R³ e alquila.

Em algumas variações, R³ é Ci-6 alquila. Em uma variação, R³ é metila ou etila.

Composto de fórmula (5) [0033] Em algumas modalidades, o composto de fórmula

R^1a _K R^1b O (5) é yÇ OR³

R^1c R^1d em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-b), e R³ é como definido acima para fórmula (4) .

[0034] Deve ser geralmente entendido que qualquer um dos compostos de fórmula (3-b), descritos aqui, pode ser combinado com qualquer um dos álcools de fórmula (4)

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12/28 descritos aqui da mesma maneira como se uma e cada combinação fosse individualmente listada. Por exemplo, em uma modalidade, quando o composto de fórmula (3-b) é e o álcool é metanol, o composto de fórmula O

Agente halogenante [0035] Em algumas variações, o agente halogenante é um agente clorante. Em outras variações, o agente halogenante é um agente bromante. Em uma variação, o agente halogenante é SOCI2, POCI3, PCI3, SOBr2, POBrs, ou PBrs, ou quaisquer combinações dos mesmos.

Condições anidras [0036] Em algumas modalidades, o método exemplar mostrado em Figura 2 é realizado sob condições anidras. Em algumas variações, o composto de fórmula (3-b) é combinado com o álcool de fórmula (4) e o agente halogenante sob condições anidras para produzir o composto de fórmula (5) . Em outras variações, o composto de fórmula (3-b), o álcool de fórmula (4), e o agente halogenante são reagentes secos Em uma variação, o composto de fórmula (3-b), o álcool de fórmula (4), e o agente halogenante tem, cada, independentemente, menos que 5%, menos que 4%, menos que 3%, menos que 2%, menos que 1%, menos que 0,5%, menos que 0,1%, ou menos que 0,01% em peso de água.

Polimerização de condensação [0037] Quaisquer condições apropriadas para converter o composto de fórmula (5) via polimerização de condensação para a poliamida podem ser empregadas.

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Produção de um composto de fórmula (3-a) ou (3-b) a partir de Beta-Lactona [0038] Os compostos de fórmulas (3-a) e (3-b) usados nos métodos descritos aqui podem ser obtidos a partir de quaisquer fontes comercialmente disponíveis ou produzidos de acordo com quaisquer métodos conhecidos na arte. Por exemplo, os compostos de fórmulas (3-a) e (3-b) podem ser produzido por reação de uma beta-lactona com uma amina primária. Com referência às Figuras 1 e 2, nos métodos exemplares fornecidos, o composto de fórmula (1) é uma beta-lactona exemplar que é reagida com amina primária, p2 κιi_1 ² _em q_Ue r2 θ H ou alquila.

[0039] Em algumas modalidades dos métodos exemplares mostrados em Figuras 1 e 2, o composto de fórmulas (3-a) ou (3-b) pode ser isolado, e opcionalmente purificado, antes de uso em etapas subsequentes. Em outras modalidades, o composto de fórmula (3-a) ou (3-b) não é nem isolado nem purificado antes de uso adicional.

Produzindo seletivamente o composto de fórmula (3-a) versus (3-b) [0040] O composto de fórmula (1) pode ser combinado com a amina primária sob condições que seletivamente favorecem a produção do composto de fórmula (3-a) sobre o composto de fórmula (3-b), e vice versa.

[0041] Em certas variações, o composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) sob condições aquosas para favorecer a produção do composto de fórmula (3-a) sobre o composto de fórmula (3b). Em certas variações, um composto aquoso contendo nitrogênio de fórmula (2) é usado. Por exemplo, em uma

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14/28 variação quando o composto contendo nitrogênio de fórmula (2) é amônia, amônia aquosa pode ser usada. Sob tais condições, o composto de fórmula (3-a) é produzido em excesso, como comparado com o composto de fórmula (3-b).

[0042] Em outras variações, o composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) e um solvente orgânico para favorecer a produção do composto de fórmula (3-b) sobre o composto de fórmula (3a) . Em certas variações, o solvente orgânico compreende álcoois. Em outras variações, o solvente orgânico compreende acetonitrila. Em outras variações, o composto de fórmula (1) é combinado com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) sob condições não aquosas para favorecer produção do composto de fórmula (3-b) sobre o composto de fórmula (3-a). Sob tais condições, o composto de fórmula (3-b) é produzido em excesso como comparado com o composto de fórmula (3-a).

Composto de fórmula (1) [0043] Em algumas modalidades, o composto de fórmula

R^1a (1) é R^1bR^1d em que cada R^la, R^lb, R^lc e R^ld é independentemente H ou alquila. Em uma variação, R^la é H. Em outras variações, R^la é alquila. Em certas variações, R^laé Ci-6 alquila. Em outra variação, R^la é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^lb é H. Em outras variações, R^lbé alquila. Em certas variações, R^lb é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^lb é metila, etila ou propila. Em uma variação, R^lc é H. Em outras variações, R^lc é alquila. Em certas variações, R^lc é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^lc é

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15/28 metila, etila ou propila. Em uma variação, R^ld é H. Em outras variações, R^ld é alquila. Em certas variações, R^ld é Ci-6 alquila. Em outra variação, R^ld é metila, etila ou propila.

[0044] Deve ser geralmente entendido que qualquer descrição de R^la, R^lb, R^lc e R^ld descritos aqui pode ser combinada da mesma maneira como se uma e cada combinação fosse individualmente listada. Por exemplo, em uma modalidade, o composto de fórmula (1) (também referido como beta-propiolactona) , em que R^la, R^lb, R^lc e R^ldsão todos H.

[0045] A beta-lactona, tal como o composto de fórmula (1) , pode ser obtida a partir de quaisquer fontes comercialmente disponíveis ou produzida de acordo com quaisquer métodos conhecidos na arte. Por exemplo, betapropiolactona pode ser obtida por reação de óxido de etileno e monóxido de carbono sob condições apropriadas.

[0046] A beta-lactona, tal como o composto de fórmula (1), pode ser obtido a partir de carga de alimentação renovável. Por exemplo, quando beta-propiolactona é produzida a partir de óxido de etileno e monóxido de carbono, um ou ambos de óxido de etileno e monóxido de carbono pode ser obtido a partir de carga de alimentação renovável usando métodos conhecidos na técnica. Quando a beta-lactona, tal como o composto de fórmula (1), é obtido em parte ou completamente a partir da carga de alimentação renovável, a poliamida produzida de acordo com os métodos descritos aqui a partir de tal beta-lactona tem um bioconteúdo maior do que 0%.

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16/28 [0047] Várias técnicas são conhecidas na arte para determinar o bio-conteúdo (isto é, conteúdo de base biológica) de um material. Por exemplo, em algumas variações, bio-conteúdo de um material pode ser medido usando o método ASTM D6866, que permite a determinação do bio-conteúdo de materiais usando análise de radiocarbono por espectrometria de massa de acelerador, contagem de cintilação liquida e espectrometria de massa de isótopos. Um resultado do bioconteúdo pode ser obtido atribuindo 100% igual a 107,5 pMC (porcentagem de carbono moderno) e 0% igual a 0 pMC. Por exemplo, uma amostra medindo 99 pMC dará um resultado equivalente de bio-conteúdo de 93%. Em uma variação, o bio-conteúdo pode ser determinado de acordo com a revisão 12 de ASTM D6866 (isto é, ASTM D6866-12) . Em outra variação, o bio-conteúdo pode ser determinado de acordo com os procedimentos do Método B de ASTM-D6866-12. Outras técnicas para avaliar o bio-conteúdo de materiais são descritas em Patentes US Nos. 3.885.155, 4.427.884,

4.973.841, 5.438.194, e 5.661.299, assim como em

W02009/155086.

Composto de fórmula (2) [0048] Em algumas modalidades, o composto de fórmula p2 _Ni_i (2) é ² _em q_Ue r2 £ h ou alquila. Em algumas variações, R² é H, e o composto de fórmula (2) é NH3 ou amônia. Em outras variações, R² é alquila. Em certas variações, R² é Ci-6 alquila. Em uma variação, R² é metila, etila, propila ou butila.

[0049] A amina primária, tal como o composto de fórmula (2), pode ser obtida a partir de quaisquer fontes comercialmente disponíveis ou produzida de acordo com

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17/28 quaisquer métodos conhecidos na arte.

[0050] A amina primária, tal como o composto de fórmula (2), pode ser obtido a partir da carga de alimentação renovável. Quando a amina primária, tal como o composto de fórmula (2), é obtida a partir de carga de alimentação renovável, a poliamida produzida de acordo com os métodos descritos aqui a partir de tal beta-lactona tem um bioconteúdo maior do que 0%.

[0051] Deve ser geralmente entendido que qualquer um dos compostos de fórmula (1) descritos aqui pode ser combinado com qualquer uma das aminas de fórmula (2) descritas aqui da mesma maneira como se uma e cada combinação fosse individualmente listada. Além disso, um técnico no assunto deve reconhecer como selecionar compostos de fórmulas (1) e (2) apropriados, a fim de produzir o composto de fórmula (3-a) ou (3-b). Especificamente, R^la, R^lb, R^lc e R^ld para fórmula (3-a) ou (3-b) são como definidos aqui para fórmula (1), e R² é como definido aqui para fórmula (2). Por exemplo, em uma modalidade, quando o composto de fórmula (1) é composto de fórmula (2) é NH3, então o composto resultante de fórmula (3-a) é H2N e o composto resultante de fórmula (3-b) é H2N

OH _r dependendo das condições da reação.

Poliamida [0052] Em alguns aspectos, a poliamida produzida a partir dos métodos descritos aqui é um polímero

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18/28

O R^1b R^1a , o1c old —2 compreendendo unidades de repetrção de formula K ou um sal do mesmo em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-a) ou (3-b), conforme for o caso. Por exemplo, em uma modalidade, quando o composto de fórmula (3-a) é é reagido com uma base fraca, o polimero resultante compreende unidades de repetição de fórmula

N ou um sal do mesmo.

Em outra modalidade, quando o composto de fórmula (3-b) é e é reagido com um álcool e um agente halogenante, seguido por polimerização de condensação, o polimero resultante compreende unidades de repetição de fórmula [0053] Em algumas modalidades, é fornecida uma poliamida tendo um bio-conteúdo de, pelo menos, 10%, pelo menos 20%, pelo menos 30%, pelo menos 40%, pelo menos 50%, pelo menos 60%, pelo menos 70%, pelo menos 80%, pelo menos 90%, pelo menos 95% ou cerca de 100%.

[0054] Deve ser entendido que referência a cerca de um valor ou parâmetro aqui inclui (e descreve) modalidades que são dirigidas para o valor ou parâmetro per se. Por exemplo, descrição com referência a cerca de x inclui descrição de x per se. Em outras instances, o termo cerca de quando usado em associação com outras medições, ou usado para modificar um valor, uma unidade, uma

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19/28 constante, ou uma faixa de valores, refere-se a variações de +/- 10%.

Composições [0055] Em alguns aspectos, é fornecida uma composição compreendendo:

um composto de fórmula (3-a) tendo a estrutura:

O R^1a. R^1b

R^1c R^1d

Rlb _R1C

R^ld e R² é independentemente H ou alquila; e uma base fraca.

[0056] Em algumas modalidades do acima, a composição compreende adicionalmente:

um polímero compreendendo unidades de repetição de fórmula

R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-a).

[0057] Em outros aspectos, é fornecida uma composição compreendendo:

um composto de fórmula (3-b) tendo a estrutura:

R¹\ R^1b Q

R^1a, R^1b O ,2 V U ^H R^1c R^1d

R^1c R^1d (3-b) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila;

um álcool de fórmula (4) tendo a estrutura

R³ é alquila; e um agente halogenante.

[0058] Em algumas modalidades do acima, a composição compreende adicionalmente:

um composto de fórmula (5) tendo a estrutura:

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20/28

R^1a. _R1b O p2 \/ JI

H / \

[0059] Em outros aspectos, é fornecida uma composição compreendendo:

um composto de fórmula (5) tendo a estrutura: R¹a _R1b O p2 \/ II ^N^}ÇOR³

H / \

R^1c R^1d em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila, e R³ é alquila; e um polimero compreende unidades de repetição de fórmula O R^1b R^1a

R R R² em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (5).

[0060] Deve ser entendido que qualquer uma das variações descritas aqui com relação aos métodos para o composto de fórmula (3-a), o composto de fórmula (3-b), o álcool de fórmula (4), o composto de fórmula (5), a base fraca, o agente halogenante, e o polimero se aplicam às composições descritas aqui.

MODALIDADES ENUMERADAS [0061] As seguintes modalidades enumeradas são representativas de alguns aspectos da invenção.

[0062] 1. Um método de produzir um polímero, compreendendo:

combinar um composto de fórmula (3-a) com uma base fraca para produzir o polímero, em que:

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21/28 o composto de fórmula (3-a)

que cada R^la,

R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila, e o polimero compreende unidades de repetição de fórmula O R^1t> R^1a ^{R R} R² , ou um sal do mesmo em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R²são como definidos acima para fórmula (3-a).

[0063] 2. Um método de produzir um polimero compreendendo:

a) combinar um composto de fórmula (1) com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) sob condições aquosas para produzir um composto de fórmula (3-a), em que:

o composto de fórmula (D

Rla---R^1c

R^1bR^1d em que cada

R^la,

R^lb, R^lc e R^ld é independentemente H ou alquila, p2 NJI—I o composto contendo nitrogênio de formula (2) e ^π·^ππ2 em que R² é H ou alquila, e

O R^1a R^1b

N OH

H / \ o composto de fórmula (3-a) é R^c R (3-a) em que R^la, R^lb, R^lc e R^ld são como definidos acima para fórmula e R² é como definido acima para fórmula (2); e

b) combinar o composto de fórmula (3-a) com uma base fraca para produzir o polimero, em que o polimero compreende unidades de repetição de O R^1b R^1a /\ I _z p1c p1d _d2 formula R , ou um sal do mesmo em que R^la, R^lb, R^lc,

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22/28

R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-a).

[0064] 3. O método de modalidade 2, compreendendo adicionalmente isolar o composto de fórmula (3-a) antes de combinar com a base fraca para produzir o polimero.

[0065] 4. O método de qualquer uma das modalidades 1 a em que o composto contendo nitrogênio de fórmula (2) é um composto aquoso contendo nitrogênio de fórmula (2).

[0066] 5. O método de qualquer uma das modalidades 1 a em que a base fraca tem um valor de pKb entre 7,2 e 10,4.

[0067] 6. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 4 em que a base fraca é um sal de carbonato ou um sal de bicarbonato, ou uma combinação dos mesmos.

[0068] 7. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 4 em que a base fraca é carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de cálcio, ou bicarbonato de magnésio ou quaisquer combinações dos mesmos.

[0069] 8. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 7 em que o polimero é produzido a partir do composto de fórmula (3-a) a uma temperatura de, pelo menos, 70°C.

[0070] 9. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 7 em que o polimero é produzido a partir do composto de fórmula (3-a) a uma temperatura entre 80°C a 160°C.

[0071] 10. Um método de produzir um polimero, compreendendo:

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23/28 o composto de fórmula que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ldalquila, o álcool de fórmula (4) o composto de fórmula R^lb, R^lc, R^ld e R² são como < b) , e R³ é como definido ac.

R^1a> R^1b O R², N OH (3-b) é ^H R^1c R^1d (3-b) em e R² é independentemente H ou □3ηι_ι é em que R³ é alquila, e

R¹1 R^1b O p2

K^/OR³ (5) é R^1c R^1d em que R^la, lefinidos acima para fórmula (3.ma para fórmula (4); e

b) condensar o composto de fórmula (5) para produzir o polimero, em que o polimero compreende unidades de repetição de O R^1b R^1a ' ' 1d * fórmula R R² em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-b).

[0072] 11. Um método de produzir um polimero compreendendo:

a) combinar um composto de fórmula (1) com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) e um solvente orgânico, ou combinar um composto de fórmula com um composto contendo nitrogênio de fórmula sob condições não aquosas, para produzir um composto de fórmula (3-b) em o composto de fórmula (1) é

R^1a

R^1c

R^1bR^1d em que cada

R^la

Rlb _Rlc _{e R}ld independentemente H ou alquila o composto contendo nitrogênio de fórmula _é r²-nh₂ em que R² é H ou alquila; e

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24/28

R¹\ R^1b 0

N A o composto de fórmula (3-b) é R^c R^a

ΌΗ (3-b) em que R^la, R^lb, R^lc e R^ld são como definidos acima para fórmula (1), e R² é como definido acima para fórmula (2);

b) combinar o composto de fórmula (3-b) com um álcool de fórmula (4) e um agente halogenante para produzir um composto de fórmula (5), em que:

o álcool de formula (4) e em que R³ e alquila; e

R¹a _R1b O

R²^ ^N a ^H _Ric^Z \id em que R^la

c) condensar o composto de fórmula (5) para produzir o polimero, em que o polimero compreende unidades de repetição de fórmula ^{R R} R² em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-b).

[0073] 12. O método de modalidade 10 ou 11 em que R³ é Ci-6 alquila.

[0074] 13. O método de modalidade 10 ou 11 em que R³ é metila ou etila.

[0075] 14. O método de qualquer uma das modalidades 10 a 13, compreendendo adicionalmente isolar o composto de fórmula (5) antes de condensar para produzir o polimero.

[0076] 15. O método de qualquer uma das modalidades 11 a 14, compreendendo adicionalmente isolar o composto de fórmula (3-b) antes de combinar com o álcool de fórmula (4) e o agente halogenante para produzir o composto de fórmula

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25/28 (5) .

[0077] 16. O método de qualquer uma das modalidades 10 a 15, em que o agente halogenante é um agente clorante.

[0078] 17. 0 método de qualquer uma das modalidades 10 a 15, em que o agente halogenante é SOCI2, POCI3, PCI3, SOBr2, POBrs, ou PBrs, ou quaisquer combinações dos mesmos.

[0079] 18. O método de qualquer uma das modalidades 10 a 17, em que o método é realizado sob condições anidras.

[0080] 19. O método de qualquer uma das modalidades 10 a 17, em que o composto de fórmula (3-b) é combinado com o álcool de fórmula (4) e o agente halogenante sob condições anidras para produzir o composto de fórmula (5).

[0081] 20. O método de qualquer uma das modalidades 10 a 17, em que o composto de fórmula (3-b), o álcool de fórmula (4), e o agente halogenante cada independentemente tem menos que 5%, menos que 4%, menos que 3%, menos que 2%, ou menos que 1% em peso de água.

[0082] 21. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 20, em que R^la é H.

[0083] 22. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 20, em que R^la é alquila.

[0084] 23. O método de modalidade 22, em que R^la é C1-6 alquila.

[0085] 24. O método de modalidade 22 em que R^la é metila, etila ou propila.

[0086] 25. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 24, em que R^lb é H.

[0087] 26. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 24, em que R^lb é alquila.

[0088] 27. O método de modalidade 2 6, em que R^lb é C1-6

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26/28 alquila.

[0089] 28. O método de modalidade 26, em que R^lb é metila, etila ou propila.

	[0090]	29.	0	método de	qualquer uma das	modalidades	1 a
28,	em que	R1C	é	H.
	[0091]	30 .	0	método de	qualquer uma das	modalidades	1 a
28,	em que	R1C	é	alquila.
	[0092]	31.	0	método de	modalidade 30,	em que R^lc é	Cl-6

alquila.

[0093] 32. O método de modalidade 30, em que R^lc é metila, etila ou propila.

[0094] 33. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 32, em que R^ld é H.

[0095] 34. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 32, em que R^ld é alquila.

[0096] 35. O método de modalidade 34, em que R^ld é Ci-6 alquila.

[0097] 36. O método de modalidade 34, em que R^ld é metila, etila ou propila.

	[0098] 37.	0 método de qualquer uma	das	modalidades	1	a
36,	em que R²	é H.
	[0099] 38.	0 método de qualquer uma	das	modalidades	1	a
36,	em que R²	é alquila.
	[00100] 39	. 0 método de modalidade	38,	em que R² é	Ci	-6

alquila.

[00101] 40. O método de modalidade 38, em que R² é metila, etila, propila ou butila.

[00102] 41. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 40, em que o polímero tem um bio-conteúdo de, pelo menos, 10%, pelo menos 20%, pelo menos 30%, pelo menos 40%, pelo

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27/28 menos 50%, pelo menos 60%, pelo menos 70%, pelo menos 80%, pelo menos 90%, pelo menos 95% ou cerca de 100%.

[00103] 42. O método de qualquer uma das modalidades 1 a 9 e 21 a 41, em que o composto de fórmula (3-a) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

[00104] 43. O método de qualquer uma das modalidades 10 a 41, em que o composto de fórmula (3-a) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

[00105] 44. O método de qualquer uma das modalidades 2, 4, e 11 a 43, em que o composto de fórmula (1) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

[00106] 45. O método de qualquer uma das modalidades 2, 4, e 11 a 44, em que o composto de fórmula (2) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

[00107] 46. Um polimero produzido de acordo com o método de qualquer uma das modalidades 1 a 45.

EXEMPLOS [00108] Os seguintes Exemplos são apenas ilustrativos e não se destinam a limitar quaisquer aspectos da presente descrição de algum modo.

Exemplo 1

Síntese de poli(β-alanina)

[00109] Este Exemplo demonstra a sintese de ροϋ(βalanina) a partir de beta-propiolactona.

Síntese de 3-hidroxipropioamida [00110] Em um reator Parr de 300 mL, 60 mL de amônia a 28-30 % em solução de água foram adicionados. A esta solução, 5,0 mL de beta-propiolactona foram adicionados a

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28/28 cerca de 26°C. A mistura de reação foi agitada durante 4 h. A mistura de reação foi então extraida de voláteis por um rotovap e um vácuo elevado. 0 produto desta primeira etapa foi analisado por ^-H RMN.

[00111] ^XH RMN (DMSO-d6) δ (ppm), 7,28 (s, 1H, NH) ,

6,78 (s, 1H, NH) , 5,15 (br s, 1H, OH), 3,58 (t, 2H, CH₂) , 2,19 (t, 2H, CH₂) . Os dados de ^-H RMN confirmaram que este produto era a 3-hidroxipropioamida.

Síntese de poli (^-alanina) [00112] Em um frasco de fundo redondo, 1,2 g de 3hidroxipropioamida e 0,10 g de carbonato de sódio foram adicionados. O frasco foi conectado a uma cabeça de destilação e um frasco de coleta. A mistura foi aquecida a cerca de 200°C sob nitrogênio durante 5 h. O sólido residual foi analisado por ^-H RMN.

[00113] ^ΧΗ RMN (D₂O, 10% HFIP) ô(ppm), 3,39 (m, CH₂) , 2,39 (m, CH₂) . Os dados de ^-H RMN mostraram cerca de 70% de conversão de 3-hidroxipropioamida em poli(β-alanina).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método de produzir um polímero, caracterizado pelo fato de que compreende:

combinar um composto de fórmula (3-a) com uma base fraca para produzir o polímero, em que:

O R^1a _R1b

R²^

H /\ °^H o composto de fórmula (3-a) é R^1c R^1d (3-a) em que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² é independentemente H ou alquila, e o polímero compreende unidades de repetição de fórmula

O R^1b R^1a

1_C/ ' i_d I

R R R² , ou um sal do mesmo em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R²são como definidos acima para fórmula (3-a).
2. Método de produzir um polímero caracterizado pelo fato de que compreende:

a) combinar um composto de fórmula (1) com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) sob condições aquosas para produzir um composto de fórmula (3-a), em que:

o composto de fórmula (D

R^1a---R^1c

R^1bR^1d em que cada

R^la,

R^lb, R^lc e R^ld é independentemente H ou alquila, o composto contendo nitrogênio de fórmula (2) _é r²-nh₂ em que R² é H ou alquila, e

O R^1a R^1b

R²^

H /\ °^H o composto de fórmula (3-a) é R^1c R^1d (3-a) em que R^la, R^lb, R^lc e R^ld são como definidos acima para fórmula (1), e R² é como definido acima para fórmula (2); e

b) combinar o composto de fórmula (3-a) com uma base

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2/8 fraca para produzir o polímero, em que o polímero compreende unidades de repetição de O R^1b. R^1a

1_C/ ' _1d I fórmula ^R θ ^R R^{2 * 4 5 6 7 8} , ou um sal do mesmo em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-a).
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente isolar o composto de fórmula (3-a) antes de combinar com a base fraca para produzir o polímero.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o composto contendo nitrogênio de fórmula (2) é um composto aquoso contendo nitrogênio de fórmula (2).
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a base fraca tem um valor de pKb entre 7,2 e 10,4.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a base fraca é um sal de carbonato ou um sal de bicarbonate, ou uma combinação dos mesmos.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a base fraca é carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, bicarbonate de sódio, bicarbonate de potássio, bicarbonate de cálcio, ou bicarbonate de magnésio ou quaisquer combinações dos mesmos.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o

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3/8 polímero é produzido a partir do composto de fórmula (3-a) a uma temperatura de, pelo menos, 70°C.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o polímero é produzido a partir do composto de fórmula (3-a) a uma temperatura entre 80°C a 160°C.
10. Método de produzir um polímero, caracterizado pelo fato de que compreende:

a) combinar um composto de fórmula (3-b) com um álcool de fórmula (4) e um agent composto de fórmula (5), em o composto de fórmula que cada R^la, R^lb, R^lc, R^ldalquila, o álcool de fórmula (4) o composto de fórmula R^lb, R^lc, R^ld e R^{1 2} são como c e halogenante para produzir um que:

R^1a, R^1b O

R< X n yç OH |_| / \ (3-b) é R^1c R^1d (3-b) em e R² é independentemente H ou e em que R³ e alquila, e

R^1a> R^1b O

R²^ 3

N OR³ (5) é R^1c R^1d em que R^la, efinidos acima para fórmula (3b) , e R³ é como definido acima para fórmula (4); e

b) condensar o composto de fórmula (5) para produzir o polímero, em que o polímero compreende unidades de repetição de O R^1b R^1a

1 ' ' 1d ' fórmula ^R R R² em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3-b).
11. Método de produzir um polímero, caracterizado pelo fato de que compreende:

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4/8

a) combinar um composto de fórmula (1) com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) e um solvente orgânico, ou combinar um composto de fórmula (1) com um composto contendo nitrogênio de fórmula (2) sob condições não aquosas, para produzir um composto de fórmula (3-b), em que:

.0

c

o composto de fórmula (1) é o1b old k em que cada R^la, R^lb, Rlc _{e R}ld independentemente H ou alquila, o composto contendo nitrogênio de fórmula (2) _é r²-nh₂ em que R² é H ou alquila; e o composto de fórmula (3-b) é R^1a, R^1b 0 R< x4 JL N ^H _Ri/ \id ''OH (3-b) em que R^la, R^lb, R¹ ^z e R^ld são como definidos acima para fórmula

(1), e R² é como definido acima para fórmula (2);

b) combinar o composto de fórmula (3-b) com um álcool de fórmula (4) e um agente halogenante para produzir um composto de fórmula (5), em que:

o álcool de formula (4) e em que R³ e alquila; e

R^1a> R^1b O

R²^ 3

H /\ °^R o composto de fórmula (5) é R^1c R^1d em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como definidos acima para fórmula (3b) , e R³ é como definido acima para fórmula (4); e

c) condensar o composto de fórmula (5) para produzir o polimero, em que o polimero compreende unidades de repetição de O R^1b R^1a

1 ' ' 1d ' fórmula R R R² em que R^la, R^lb, R^lc, R^ld e R² são como

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5/8 definidos acima para fórmula (3-b).
12. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que R³ é Ci-6 alquila.
13. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que R³ é metila ou etila.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente isolar o composto de fórmula (5) antes de condensar para produzir o polimero.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente isolar o composto de fórmula (3b) antes de combinar com o álcool de fórmula (4) e o agente halogenante para produzir o composto de fórmula (5).
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, caracterizado pelo fato de que o agente halogenante é um agente clorante.
17. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, caracterizado pelo fato de que o agente halogenante é SOCI2, POCI3, PCI3, SOBr2, POBrs, ou PBrs, ou quaisquer combinações dos mesmos.
18. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 17, caracterizado pelo fato de que o método é realizado sob condições anidras.
19. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 17, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (3-b) é combinado com o álcool de fórmula (4) e o agente halogenante sob condições anidras para produzir o composto de fórmula (5).

20. Método, de acordo com qualquer uma das

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reivindicações 10 a 17, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (3-b), o álcool de fórmula (4), e o agente halogenante tem cada, independentemente, menos que 5%, menos que 4%, menos que 3%, menos que 2%, ou menos que 1% em peso de água. 21. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que R^la é H. 22 . Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que R^la é alquila. 23. Método, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que R^la é Ci-6 alquila. 24 . Método, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que R^la é metila, etila ou propila. 25. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizado pelo fato de que R^lb é H. 26. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizado pelo fato de que R^lb é alquila. 27. Método, de acordo com a reivindicação 2 6, caracterizado pelo fato de que R^lb é Ci-6 alquila. 28 . Método, de acordo com a reivindicação 2 6, caracterizado pelo fato de que R^lb é metila, etila ou propila. 29. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizado pelo fato de que R^lc é

Η.

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30. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizado pelo fato de que R^lc é alquila. 31. Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que R^lc é C '1-6 alquila. 32 . Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que R^lc é metila, etila ou propila. 33. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizado pelo fato de que R^ld é H. 34 . Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizado pelo fato de que R^ld é alquila. 35. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que R^ld é C '1-6 alquila. 36. Método, de acordo com a reivindicação 34,

caracterizado pelo fato de que R^ld é metila, etila ou propila.

37. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 36, caracterizado pelo fato de que R² é H.

38. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 36, caracterizado pelo fato de que R² é alquila.

39. Método, de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo fato de que R² é Ci-6 alquila.

40. Método, de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo fato de que R² é metila, etila, propila ou butila.

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41. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 40, caracterizado pelo fato de que o polímero tem um bio-conteúdo de, pelo menos, 10%, pelo menos 20%, pelo menos 30%, pelo menos 40%, pelo menos 50%, pelo menos 60%, pelo menos 70%, pelo menos 80%, pelo menos 90%, pelo menos 95% ou cerca de 100%.

42. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9 e 21 a 41, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (3-a) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

43. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 41, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (3-a) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

44. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2, 4, e 11 a 43, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (1) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

45. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2, 4, e 11 a 44, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (2) é obtido a partir de carga de alimentação renovável.

46. Polimero, caracterizado pelo fato de ser produzido de acordo com o método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 45.