ES2924880T3 - Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación - Google Patents

Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación Download PDF

Info

Publication number
ES2924880T3
ES2924880T3 ES18804653T ES18804653T ES2924880T3 ES 2924880 T3 ES2924880 T3 ES 2924880T3 ES 18804653 T ES18804653 T ES 18804653T ES 18804653 T ES18804653 T ES 18804653T ES 2924880 T3 ES2924880 T3 ES 2924880T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
sulfonic acid
group
lactam
organic sulfonic
another embodiment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES18804653T
Other languages
English (en)
Inventor
Sophia Ebert
Bjoern Ludolph
Dawid Marczewski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2924880T3 publication Critical patent/ES2924880T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/22—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from lactams, cyclic ketones or cyclic oximes, e.g. by reactions involving Beckmann rearrangement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C309/30—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/46—Esters of carboxylic acids with amino alcohols; Esters of amino carboxylic acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3409—Alkyl -, alkenyl -, cycloalkyl - or terpene sulfates or sulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/08—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/04—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing only one sulfo group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C309/30—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups
    • C07C309/31—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups by alkyl groups containing at least three carbon atoms

Abstract

La solicitud se refiere a un proceso para la síntesis de sales de ácidos sulfónicos orgánicos de ésteres de aminoácidos que comprende los pasos de (i) hacer reaccionar al menos una lactama con al menos 3 átomos de carbono en el anillo de lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico en una solución acuosa solución, (ii) esterificación de la sal de aminoácido sulfónico orgánico de la etapa (i) con al menos un alcohol de al menos 8 átomos de carbono que comprende al menos un grupo hidroxilo, (iii) opcionalmente eliminación del agua y/o eliminación del exceso de alcohol del paso (ii). La solicitud también se refiere a sales de ácidos sulfónicos orgánicos de ésteres de aminoácidos de fórmula general (I). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación
La invención se refiere a un procedimiento para la síntesis de sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos. La invención se refiere además a sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos. En la bibliografía se describen sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de alcoholes de cadena larga y aminoácidos. Las sales de ácido metano sulfónico de los ésteres de aminoácidos se sintetizan a partir de aminoácidos y alcoholes mediante el uso de ácido metano sulfónico a temperaturas elevadas (C. L. Penney et al., J. Org. Chem. 1985, 50, 1457-1459 A. M. Grubb et al., Liquid Crystals 2009, 36, 443-453 R. Ceron-Camacho et al., Molecules 2011, 16, 8733-8744)
Los ésteres de aminoácidos con igual o más de 3 átomos de carbono se pueden sintetizar a partir de las correspondientes lactamas. Esta síntesis incluye como primera etapa la apertura del anillo de la lactama al aminoácido en presencia de un ácido, y como segunda etapa la reacción de esterificación con un alcohol.
El documento FR2977585B1 desvela un procedimiento para la síntesis de ésteres de a-aminoácidos de C7- a C36-alcoholes a partir del aminoácido o de su sal en presencia de un catalizador ácido en presencia de agua, partiendo de aminoácidos o de sus sales.
El documento US2014/0039219A1 desvela un procedimiento para hacer ácido 6-aminocaproico como ingrediente farmacéutico activo mediante el uso de un agente regulador de la solubilidad para disminuir la solubilidad en agua del ácido 6-aminocaproico. Se desvela el disolvente orgánico para la extracción de los intermedios del ácido 6-aminocaproico de la mezcla de reacción.
El documento US3939200 desvela nuevos clorhidratos de amina que contienen acilo y que se producen al convertir los grupos amino en una sal ácida por reacción con ácido clorhídrico y al hacer reaccionar el producto resultante con una alcanolamina o diol en un medio líquido inerte mientras se hace pasar una corriente de gas de cloruro de hidrógeno por el mismo.
El documentoGB934965 desvela mejoras en la producción de ésteres de aminoácidos. Se describe la producción de ésteres de aminoácidos a partir de lactamas mediante el uso de un alcohol esterificante en presencia de cloruro de hidrógeno o bromuro de hidrógeno y una cantidad sustancial de agua, seguida de la eliminación del agua con un disolvente capaz de formar un azeótropo con el agua.
El documento US20160068471 desvela ésteres de aminoácidos iónicos obtenidos por reacción de un alfaaminoácido no protegido con un alcohol graso en presencia de un ácido orgánico tal como carboxilato, mesilato, tosilato o sulfonato.
El documento WO2015172158 desvela sales de ácido etanosulfónico alfa y ésteres de aminoácidos superiores. El documento JIN, S. Chemistry of Materials, 2011, Vol. 23, páginas 2689 a 2692 e información de apoyo desvela sales de ácido toluenosulfónico y ésteres de aminoácidos alfa y superiores.
Existe una necesidad continua de un procedimiento mejorado para la preparación de ésteres de aminoácidos y sales de los mismos que permita la preparación de ésteres de aminoácidos y sales de los mismos con un alto rendimiento en tiempos de reacción rápidos, especialmente para ésteres de alcoholes con puntos de ebullición significativamente superiores a 100°C, sin manipulación de disolventes orgánicos y sin manipulación de ácidos corrosivos gaseosos. También se necesita un procedimiento que permita hacer reaccionar cuantitativamente aminoácidos y precursores de aminoácidos tales como los lactámicos con alcoholes que tienen una baja solubilidad en agua y que, por tanto, sólo se pueden dispersar en agua para formar ésteres de aminoácidos y sales de los mismos.
Existe una necesidad continua de sales de ésteres de aminoácidos con una estabilidad mejorada. La mejora de la estabilidad en solución alcalina acuosa de las sales de ésteres de aminoácidos permite la incorporación de las sales de ésteres de aminoácidos en formulaciones de detergentes mejoradas para aplicaciones de cuidado de telas y del hogar, tales como la limpieza de superficies duras.
Fue un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento que cumpla con los objetivos y necesidades identificados anteriormente.
Este objetivo se ha conseguido con la presente invención, como se describe a continuación y se refleja en las reivindicaciones.
A lo largo de la memoria descriptiva y de las reivindicaciones que siguen, a menos que el contexto requiera otra cosa, se entenderá que la palabra "comprende", y las variaciones tales como "comprende" y "que comprende", implican la inclusión de un número entero o etapa o grupo de números enteros o etapas indicadas, pero no la exclusión de ningún otro número entero o etapa o grupo de números enteros o etapas. Cuando se utiliza en la presente memoria, el término "que comprende" se puede sustituir por el término "que contiene" o "que incluye" o, a veces, por el término "que tiene".
Cuando se utiliza en la presente memoria, el término "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificado en el elemento de la reivindicación. Cuando se utiliza en la presente memoria, "consistente esencialmente en" no excluye el material o las etapas que no afectan materialmente a las características básicas y novedosas de la reivindicación.
En cada caso de la presente memoria, cualquiera de los términos "que comprende", "que consiste esencialmente en" y "que consiste en" puede sustituirse por cualquiera de los otros dos términos.
En general, como se utiliza en el presente documento, el término "obtenible por" significa que los productos correspondientes no tienen que ser necesariamente producidos (es decir, obtenidos) por el procedimiento o procedimiento correspondiente descrito en el contexto específico respectivo, sino que también se incluyen productos que presentan todas las características de un producto producido (obtenido) por dicho procedimiento o procedimiento correspondiente, en el que dichos productos no fueron realmente producidos (obtenidos) por dicho procedimiento o procedimiento. Sin embargo, el término "obtenible por" también comprende el término más limitante "obtenido por", es decir, productos que fueron realmente producidos (obtenidos) por un procedimiento o procedimiento descrito en el respectivo contexto específico.
Cuando se utiliza en la presente memoria cualquier definición que requiera que un compuesto o un sustituyente de un compuesto esté formado por "al menos un número de átomos de carbono", el número de átomos de carbono se refiere al número total de átomos de carbono en dicho compuesto o sustituyente de un compuesto. Por ejemplo, para un sustituyente divulgado como "eteralquilo con al menos 8 átomos de carbono que comprende grupos de óxido de alquileno", el número total de al menos 8 átomos de carbono tiene que ser la suma del número de átomos de carbono de la fracción de alquilo y el número de átomos de carbono de las fracciones de óxido de alquileno. La presente invención se refiere a un procedimiento para la síntesis de sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos que comprende las etapas de
(i) reaccionar al menos una lactama con al menos 3 átomos de carbono en el anillo lactámico con al menos un ácido sulfónico orgánico en una solución acuosa,
(ii) esterificación del producto de reacción de la etapa i) con al menos un alcohol con al menos 8 átomos de carbono que comprenda al menos un grupo hidroxilo,
(iii) opcionalmente, eliminación del agua y/o eliminación del exceso de alcohol de la etapa (ii).
Las lactamas son amidas cíclicas, empezando por la a-lactama (tres átomos de anillo), seguida de la 3- lactama (cuatro átomos de anillo), la Y-lactama (cinco átomos de anillo) y así sucesivamente. Cuando se hidrolizan, las lactamas forman el correspondiente a-, p-, Y-aminoácido. Todas las lactamas con al menos tres átomos de carbono en el anillo lactámico se pueden utilizar en el procedimiento de síntesis de sales orgánicas de ácido sulfónico. En una realización de la presente invención, se utilizan lactamas con de cuatro a doce átomos de carbono en el anillo de lactama. En otra realización de la presente invención, se utilizan lactamas con de cinco a siete átomos de carbono en el anillo de lactama. En otra realización, se utiliza una lactama con seis átomos de carbono en el anillo lactámico, £-lactama.
La reacción del anillo de lactama tiene lugar al hacer reaccionar la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico en presencia de agua. En una realización de la presente invención la reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico en presencia de agua se lleva a cabo como una etapa separada (i) del procedimiento. En otra realización, la reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico en presencia de agua se lleva a cabo en combinación con la etapa (ii), la reacción con al menos un alcohol con al menos 8 átomos de carbono que comprende al menos un grupo hidroxilo.
El al menos un ácido sulfónico orgánico se selecciona del grupo que consiste en los ácidos alquilsulfónicos, los ácidos alcarilsulfónicos, los ácidos alquilenosulfónicos, el ácido canforsulfónico y sus mezclas. En una realización de la presente invención el ácido sulfónico orgánico es de la fórmula general R-S(=O)2-OH en la que R es un grupo alquilo, grupo alcarilo, grupo alquenilo o grupo arilo. En otra realización el ácido sulfónico orgánico es de la fórmula general R-S(=O)2-OH en la que R es un grupo alquilo o un grupo alcarilo. En otra realización de la invención el ácido sulfónico orgánico es de la fórmula general R-S(=O)2-OH en la que R es un grupo alquilo ramificado o lineal Ci- a C36. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico es de la fórmula general R-S(=O)2-OH, en la que R es un grupo alquilo ramificado o lineal de C4 a C12. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico es el ácido metanosulfónico. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico es un ácido alquilbenceno sulfónico. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico es un ácido benceno sulfónico de C4 a C20. En una realización adicional, el ácido sulfónico orgánico se selecciona del grupo que consiste en el ácido 2, 6-dimetilbenceno sulfónico, el ácido 2, 5-dimetilbenceno sulfónico, el ácido 2, 4-dimetilbenceno sulfónico y mezclas de los mismos. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico es el ácido 4-dodecilbenceno sulfónico. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico se selecciona del grupo que consiste en el ácido isopropilbenceno sulfónico, el ácido etilbencenosulfónico y el ácido naftaleno sulfónico. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido dodecilbenceno sulfónico, ácido p-tolueno sulfónico, ácido xileno sulfónico y ácido metanosulfónico. En otra realización, el ácido sulfónico orgánico es el ácido p-tolueno sulfónico.
En una realización de la presente invención, la lactama se selecciona del grupo que consiste en una lactama con cinco átomos de carbono en el anillo de lactama, y una lactama con seis átomos de carbono en el anillo de lactama y el ácido sulfónico orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido metanosulfónico y ácido alquilbenceno sulfónico. En otra realización de la presente invención, la lactama tiene cinco átomos de carbono en el anillo de lactama y el ácido sulfónico orgánico es el ácido metanosulfónico. En otra realización, la lactama tiene cinco átomos de carbono en el anillo de lactama y el ácido sulfónico orgánico es el ácido alquilbenceno sulfónico. En otra realización de la presente invención, la lactama tiene seis átomos de carbono en el anillo de lactama y el ácido sulfónico orgánico es el ácido metanosulfónico. En otra realización, la lactama tiene seis átomos de carbono en el anillo de lactama y el ácido sulfónico orgánico es el ácido alquilbenceno sulfónico.
En una realización, la lactama se disuelve en agua o se dispersa en una fase acuosa. La concentración típica de la lactama en el agua está en el intervalo del 50 % en peso al 99 % en peso en base al peso total de la lactama y el agua. En una realización de la presente invención, la concentración de la lactama en el agua está en el intervalo de 55 a 90 % en peso, en base al peso total de la lactama y el agua. En otra realización, la concentración de la lactama en el agua está en el intervalo del 65 al 80 % en peso, en base al peso total de la lactama y el agua. Al menos un ácido sulfónico orgánico se utiliza como líquido a temperaturas superiores a su punto de fusión o disuelto en agua. La concentración típica del ácido sulfónico orgánico disuelto en el agua está en el intervalo del 50 % en peso al 95 % en peso en base al peso total de la solución. En una realización de la presente invención, la concentración de ácido sulfónico orgánico disuelto en agua se encuentra en el intervalo del 60 % en peso al 80 % en peso en base al peso total de la solución. En una realización de la presente invención, la cantidad total de ácido sulfónico orgánico se añade al principio de la reacción a la solución acuosa de la al menos una lactama. En otra realización, el al menos un ácido sulfónico orgánico se añade gota a gota durante una duración de 0,1 a 10 h a la al menos una lactama que ya es una solución acuosa o está dispersa en agua.
La relación molar entre el ácido sulfónico orgánico y la lactama está en el intervalo de 90 a 200 mol-%. En otra realización de la presente invención la proporción molar de ácido sulfónico orgánico a la lactama está en el intervalo de 100 a 150 mol-%. En otra realización, la relación molar entre el ácido sulfónico orgánico y la lactama está en el intervalo de 100 a 125 mol-%. En otra realización, la relación molar entre el ácido sulfónico orgánico y la lactama está en el intervalo de 110 a 120 mol-%.
En todas las realizaciones de la presente invención no hay ningún disolvente adicional distinto del agua en la etapa (i) del procedimiento.
La reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico se lleva a cabo a temperaturas de 50 a 150°C. En una realización de la invención, la reacción se lleva a cabo a temperaturas de 80 a 140°C. En otra realización la reacción está llevada a cabo en temperaturas de de 90 a 130°C. En una realización de la presente invención, la temperatura se mantiene constante durante la duración de la reacción. En otra realización, la temperatura se varía dentro del intervalo de temperatura durante la duración de la reacción. La reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico se lleva a cabo durante una duración de entre 0,1 y 10 horas. En otra realización de la presente invención la duración es de 1 a 7 horas. En otra realización, la duración es de 2 a 5 horas. En una realización de la presente invención la reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido orgánico se lleva a cabo bajo presión atmosférica. En una realización se utiliza una atmósfera protectora de, por ejemplo, gas nitrógeno o gas argón para llevar a cabo la reacción. En otra realización la reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico se lleva a cabo a una temperatura de 50 a 150°C a presión atmosférica durante una duración de 0,1 a 10 h. En otra realización de la presente invención la reacción de la al menos una lactama con al menos un ácido sulfónico orgánico se lleva a una temperatura de 90 a 130°C durante 3 horas a presión atmosférica.
La esterificación tiene lugar por reacción de la sal orgánica de aminoácido sulfónico formada por la reacción de la etapa (i) con al menos un alcohol con al menos 8 átomos de carbono que comprende al menos un grupo hidroxilo. En una realización de la presente invención, la reacción de esterificación de la sal orgánica de aminoácido sulfónico formada por la reacción del paso (i) con al menos un alcohol con al menos 8 átomos de carbono que comprende al menos un grupo hidroxilo tiene lugar como una etapa (ii) separada del procedimiento. En otra realización, la reacción de esterificación etapa (ii) tiene lugar en paralelo con la etapa (i), la reacción de hidrólisis del procedimiento, por lo que la etapa (i) y la etapa (ii) del procedimiento se llevan a cabo en una sola etapa.
51 la etapa (ii) tiene lugar como una etapa separada después de la etapa (i) del procedimiento, la reacción de la etapa (i) se lleva a cabo hasta que se complete la hidrólisis del anillo de lactama. El término se debe entender en el sentido de que ya no se puede producir más hidrólisis, bien porque todos los anillos de la lactama están hidrolizados o bien porque no es posible más hidrólisis dada la naturaleza química de los socios de la reacción y sus cantidades. Tras la hidrólisis completa, se añade a la mezcla de reacción al menos un alcohol con al menos 8 átomos de carbono que comprende al menos un grupo hidroxilo. El alcohol se añade sin disolvente adicional o disuelto en agua. En una realización de la presente invención, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en monoalcoholes, dioles, polioles, monoalcoholes alquilados, dioles alquilados y polioles alquilados con al menos 8 átomos de carbono. En otra realización de la presente invención, se utiliza al menos un alcohol lineal o ramificado de C8 a C36 que comprende al menos un grupo hidroxilo. En una realización, los alcoholes se alquilan con óxido de etileno, y/o óxido de propileno, y/o óxido de butileno. La alcoxilación se realiza con un solo óxido de alquileno o con más de un óxido de alquileno. Si se utiliza más de un óxido de alquileno, los alcoholes alcoxilados resultantes comprenden unidades de óxido de alquileno distribuidas al azar o un bloque de un óxido de alquileno seguido de un bloque de otro óxido de alquileno. En una realización de la presente invención, se utilizan alcoholes alkoxilados con un solo óxido de alquileno. En otra realización, se utilizan alcoholes alcoxilados con un primer óxido de alquileno seguido de una alcoxilación con un segundo óxido de alquileno, para de este modo formar una estructura de bloques de diferentes óxidos de alquileno. Incluso en otra realización, se utilizó el 2propilheptanole alkoxilado.
En otra realización, se utiliza al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste en alcoholes lineales de Ce a C36 no alcoxilados, alcoholes ramificados de Ce a C36 no alcoxilados, alcoholes lineales de Ce a C36 alcoxilados y alcoholes ramificados de Ce a C36 alcoxilados. En otra realización, el alcohol utilizado en la etapa (ii) se selecciona del grupo que consiste en un monoalcohol no alcoxilado o alcoxilado, lineal o ramificado, de Ce a C36. En otra realización se utiliza al menos un alcohol graso C12- a C22. En otra realización se utiliza una mezcla de alcoholes grasos Cía y Cíe. En otra realización se utiliza una mezcla de alcoholes grasos Cía y Cíe. En otra realización se utilizan monoalcoholes lineales o ramificados de Ce a C10. En otra realización se utiliza 2-propilheptanol o 2-etilhexanol. En una realización aún más, se utiliza el 2-etilhexanol.
En otra realización de la presente invención, se utiliza al menos un fenoxialcanol. En otra realización se utiliza fenoxietanol.
La proporción molar de la sal orgánica de aminoácido sulfónico de la etapa (i) está en el intervalo de 50 a 125 mol-% en caso de que se utilice un monoalcohol en la etapa (ii). La proporción molar de la sal orgánica de aminoácido sulfónico de la etapa (i) con respecto a los grupos hidroxilos está en el intervalo de 10 a 125 mol-% en caso de que se utilice un di- o polialcohol en la etapa (ii). En otra realización de la presente invención, la proporción molar de la sal de aminoácido sulfónico orgánico de la etapa (i) con respecto a los grupos hidroxilos del di- o polialcohol de la etapa (ii) está en el intervalo de 25 a 100 mol-%. En otra realización, la proporción molar de la sal de aminoácido sulfónico orgánico de la etapa (i) con respecto a los grupos hidroxilos del alcohol de la etapa (ii) está en el intervalo de 100 a 125 mol-%.
La reacción de esterificación de la etapa (ii) se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de e0 a 200 °C. En otra realización de la presente invención, la reacción de esterificación se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de 120 a 140 °C. En una realización de la presente invención, la temperatura se mantiene constante durante la duración de la reacción. En otra realización, la temperatura se varía dentro del intervalo de temperatura durante la duración de la reacción. La duración de la reacción de esterificación de la etapa (ii) es de 1 a 30 h. En otra realización de la presente invención, la duración de la reacción de esterificación es de 2 a 5 h. En una realización se aplica un vacío en el intervalo de 0,1 mbar a e00 mbar. En otra realización se aplica un vacío en el intervalo de 1 mbar a 500 mbar. En otra realización se aplica un vacío en el intervalo de 10 mbar a 100 mbar.
Las etapas (i) y (ii) se pueden llevar a cabo en una sola etapa. En este caso, se mezclan al menos una lactama, al menos un ácido sulfónico orgánico y al menos un alcohol con al menos e átomos de carbono que comprende al menos un grupo hidroxilo para formar una solución acuosa de una dispersión acuosa. La lactama se disuelve en agua o se dispersa en una fase acuosa. En una realización de la presente invención, las concentraciones de la lactama en el agua están en el intervalo del 50 % en peso al 99 % en peso en base al peso total de la lactama y el agua. En una realización de la presente invención, la concentración de la lactama en el agua está en el intervalo de 55 a 90 % en peso, en base al peso total de la lactama y el agua. Al menos un ácido sulfónico orgánico se utiliza como líquido a temperaturas superiores a su punto de fusión o disuelto en agua. Las concentraciones típicas de ácido sulfónico orgánico disuelto en agua están en el intervalo del 50 % en peso al 95 % en peso en base al peso total de la solución. En una realización de la presente invención, la cantidad total de ácido sulfónico orgánico se añade al principio de la reacción a la solución acuosa de la al menos una lactama y el al menos un alcohol que comprende al menos un grupo hidroxilo. En otra realización, el al menos un ácido sulfónico orgánico se añade gota a gota durante una duración de 0,1 a 10 h a la al menos una lactama y al menos un alcohol que ya son una solución acuosa o están dispersos en agua.
Las reacciones combinadas de la etapa (i) y la etapa (ii) se llevan a cabo a temperaturas en el intervalo de e0 a 200°C. En otra realización de la presente invención, la reacción de esterificación se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de 120 a 140°C. En una realización de la presente invención, la temperatura se mantiene constante durante la duración de la reacción. En otra realización, la temperatura se varía dentro del intervalo de temperatura durante la duración de la reacción. La duración de la reacción de esterificación de la etapa (ii) es de 1 a 30 h. En otra realización de la presente invención, la duración de la reacción de esterificación es de 2 a 5 h. En una realización se aplica un vacío en el intervalo de 0,1 mbar a e00 mbar. En otra realización se aplica un vacío en el intervalo de 1 mbar a 500 mbar. En otra realización se aplica un vacío en el intervalo de 10 mbar a 100 mbar.
En todas las realizaciones en las que la etapa (i) y la etapa (ii) se llevan a cabo por separado y en todas las realizaciones en las que la etapa (i) y la etapa (ii) se llevan a cabo en una sola etapa no hay ningún disolvente orgánico adicional que no sea el alcohol o la mezcla de alcoholes utilizados para la esterificación de la sal de aminoácido sulfónico orgánico. El agua no es un disolvente orgánico.
En otra realización, cuando las etapas (i) y (ii) se llevan a cabo en una sola etapa, el procedimiento comprende la reacción de una mezcla de al menos un ácido sulfónico orgánico, al menos una lactama con al menos 3 átomos de carbono en el anillo de lactama y al menos un alcohol lineal o ramificado de C8 a C36 que comprenda al menos un grupo hidroxilo a una temperatura de 80 a 200°C durante 1 a 10 h. Después de la etapa (ii) o después de las etapas combinadas (i) y (ii) se puede eliminar el agua y/o el exceso de alcohol. La eliminación del agua y el alcohol se puede llevar a cabo por medio de todas las técnicas conocidas en la técnica, por ejemplo, por medio de la aplicación de un vacío.
La invención también se refiere a la sal orgánica de ácido sulfónico de un éster de aminoácido de acuerdo con la fórmula (I)
Figure imgf000006_0001
en el que R1 se selecciona del grupo que consiste en metanodiilo, etanodiilo, propanodiilo, butanodiilo, pentanodiilo, hexanodiilo, heptanodiilo, octanodiilo, nonanodiilo y decanodiilo, en el que R2 es H o C1- a C12-alkilo,
en el que R3 es un alquilo lineal o ramificado, no modificado o modificado con uno o más grupos hidroxi, con al menos 8 átomos de carbono, o un eteralquilo lineal o ramificado, no modificado o modificado con uno o más grupos hidroxi, con al menos 8 átomos de carbono,
en el que R4 se selecciona del grupo que consiste en un grupo alquilo C3-C30, un grupo fenilo, un grupo fenoxialquilo, un grupo alcarilo excepto un grupo tolueno, un grupo alquenilo C3-C30 con al menos un doble enlace en la cadena de alqueno, un grupo alcanfor y sus mezclas.
En una realización de la presente invención, R1 se selecciona del grupo que consiste en propanodiilo y butanodiilo. En una realización de la presente invención, R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo. En otra realización, R2 es hidrógeno.
En una realización de la presente invención, R3 es un grupo alquilo lineal o ramificado de C8 a C36. En otra realización, R3 es un grupo alquilo lineal o ramificado de C8 a C36 con al menos un grupo hidroxilo. En otra realización, R3 es un éter-alquilo con al menos 8 átomos de carbono que comprende grupos de óxido de alquileno terminados con un grupo alquilo lineal o ramificado. En una realización, R3 es un éter-alquilo con al menos 8 átomos de carbono que comprende grupos de óxido de etileno, y/o grupos de óxido de propileno, y/o grupos de óxido de butileno terminados con un grupo alquilo lineal o ramificado. Los grupos alcoxilos se seleccionan entre un solo tipo de grupo alcoxilo o entre más de un tipo de grupo alcoxilo. Si hay más de un tipo de grupo alcoxilo, los alcoxilatos resultantes comprenden grupos alcoxilos distribuidos al azar o un bloque de un tipo de grupos alcoxilos seguido de un bloque de otro tipo de grupos alcoxilos. En una realización de la presente invención, se utilizan eteralquilos con un solo tipo de grupo alcoxilo. En otra realización, se utilizan eteralquilos con un primer tipo de grupos alcoxilos seguidos de grupos alcoxilos de un segundo tipo, que forman una estructura de bloque de diferentes grupos alcoxilos.
En una realización, R3 es un éter-alquilo que comprende un solo grupo de óxido de alquileno terminado por un grupo lineal o ramificado de C10 a C36-alcanol. En incluso otra realización R3 es un eteralquilo que comprende un bloque de grupo alcoxilo seguido de un grupo 2-propilheptilo.
En otra realización, R3 se selecciona del grupo que consiste en C12- a C22-alquilo. En otra realización R3 se selecciona del grupo que consiste en C16- a C18-alquilo. En otra realización, R3 se selecciona del grupo que consiste en C18- y C22-alquilo. En otra realización, R3 se selecciona de un alquilo lineal o ramificado de C8 a C10. En otra realización, R3 es 2-propilheptilo o 2-etilhexilo. En una realización aún más lejana, R3 es 2-etilhexilo.
En una realización de la invención, R4 es un grupo alquilo ramificado o lineal de C4 a C20. En otra realización, R4 es un grupo alquilo ramificado o lineal de C4 a C12. En otra realización R4 es (7,7-dimetil-2-oxobiciclo[2.2.1]heptano-1-il)metilo.
En una realización de la invención, R4 es un grupo alquenilo lineal o ramificado con al menos un doble enlace en la cadena de alquenilo. En otra realización, R4 es un grupo alquenilo lineal o ramificado C6-C3o con al menos un doble enlace en la cadena de alquenilo. En otra realización, el grupo alquenilo lineal o ramificado de R4 es un grupo alquenilo beta o superior a C6-C3o.
En otra realización, R4 es un grupo alquilo-bencil, excepto un grupo toluil. En otra realización, R4 es un grupo alquilo bencílico de C4 a C20. En otra realización, R4 se selecciona del grupo que consiste en 2, 6-dimetilbencilo, 2, 5-dimetilbencilo, 2, 4-dimetilbencilo, y mezclas de los mismos. En otra realización, R4 es 4-dodecilbencilo. En otra realización, R4 se selecciona del grupo que consiste en isopropilbencílico, etilbencílico y naftil. En otra realización, R4 es un grupo dodecilbencil.
En otra realización, R4 es un grupo fenilo sustituido de acuerdo con la fórmula (II),
Figure imgf000007_0001
en la que el enlace marcado con * marca el enlace que conecta el grupo con el átomo de azufre, y en la que R5, R6, R7, R8 y R9 se seleccionan cada uno de forma independiente del grupo que consiste en hidrógeno y grupos alquilo lineales y ramificados de C1 a C20, que excluyen la selección de que uno de R5 a R9 sea metilo mientras que los grupos restantes sean todos hidrógeno. En otra realización, R4 es un grupo fenilo sustituido de acuerdo con la fórmula (II) en la que uno de R5, R6, R7, R8 y R9 es un grupo C11-alquilo lineal o ramificado y el resto de los sustituyentes son hidrógeno.
Una realización de la presente invención está dirigida a la sal orgánica de ácido sulfónico de un éster de aminoácido de acuerdo con la fórmula (I) en la que R1 es propanodiilo y butanodiilo, R2 es hidrógeno y R3 es un alquilo lineal o ramificado de C8 a C36. En otra realización, R1 es propanodiilo y butanodiilo, R2 es hidrógeno, R3 es un alquilo lineal o ramificado de C8 a C36, y R4 es un grupo alquilo-bencil que excluye el grupo toluil. En otra realización, R1 es butanodiilo, R2 es hidrógeno, R3 es 2-propilheptilo o 2-etilhexilo, y R4 es un grupo alquilo-bencil excluyendo el toluil. En otra realización, R1 es butanodiilo, R2 es hidrógeno, R3 es 2-propilheptilo y R4 es dodecilbencil. En otra realización, R1 es butanodiilo, R2 es hidrógeno, R3 es 2-propilheptilo y R4 xililo. En otra realización, R1 es butanodiilo, R2 es hidrógeno, R3 es 2-etilhexilo y R4 es dodecilbencil. En otra realización, R1 es butanodiilo, R2 es hidrógeno, R3 es 2-etilhexilo y R4 es xililo. En una realización de la presente invención, la sal orgánica de ácido sulfónico de un éster de aminoácido de acuerdo con la fórmula (I) R1 es butanodiilo, R2 es H, R3 es fenoxietilo y R4 es dodecilbencil.
Ejemplos
Procedimientos
La RMN 1H medida en MeOD con el espectrómetro Bruker Avance 400 MHz.
Ejemplo 1:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de caída y agitador, se colocan 141,45 g de caprolactama (solución acuosa al 80% en peso) y se calientan a 70°C. A esta temperatura se añaden 140,04 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70 % en peso) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 118 °C y se agita la mezcla durante 3 horas. La mezcla se enfría a 90 °C y se añaden 156,27 g de 2-etilhexanol en 20 minutos. La mezcla de reacción se calienta a 120 °C y se aplica el vacío (950-850 mbar) para eliminar el agua. Después de 3 horas a 120 °C se baja el vacío a 20 mbar. La mezcla de reacción se agita durante 2,5 horas a 20 mbar y 130 °C. 332.se obtienen 0 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica la conversión completa a la sal del ácido 6-amino-hexano-2-etilhexiléster del ácido metanosulfónico.
Ejemplo 2:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 141,45 g de caprolactama (solución acuosa al 80 % en peso) y 156,27 g de 2-etilhexanol y se calientan a 40 °C. A esta temperatura se añaden 140,04 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70 % en peso) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 110 °C y se agita la mezcla durante 3 horas a 110 °C. Se aplica el vacío y se reduce a 20 mbar, y simultáneamente se eleva la temperatura a 140°C. La mezcla de reacción se agita durante 2,5 horas a 20 mbar y 140 °C. 330.se obtienen 0 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica la conversión completa a la sal del ácido 6-amino-hexano-2-etilhexiléster del ácido metanosulfónico.
Ejemplo 3:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 19,3 g de caprolactama (solución acuosa al 80 % en peso) y 38,7 g de alcohol graso C16/C18 (valor hidroxilo 217,4 mgKOH/g) y se calientan a 70 °C. A esta temperatura se añaden 27,3 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70 % en peso) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 120°C y se agita la mezcla homogénea durante 3 horas a 120°C. Se aplica el vacío y se reduce a 20 mbar, y simultáneamente se eleva la temperatura a 138°C. La mezcla de reacción se agita durante 8 horas a 20 mbar y 140°C. 65.se obtienen 5 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica una conversión completa a la sal de ácido metanosulfónico del éster de alcohol graso 6-amino-hexano-C16/C18.
Ejemplo 4:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 19,3 g de caprolactama (solución acuosa al 80 % en peso) y 44,6 g de alcohol graso C18/C22 (valor hidroxilo 188,6 mgKOH/g) y se calientan a 70 °C. A esta temperatura se añaden 27,3 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70 % en peso) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 120 °C y se agita la mezcla homogénea durante 3 horas a 126 °C. Se aplica el vacío y se reduce a 20 mbar, y simultáneamente se eleva la temperatura a 138 °C. La mezcla de reacción se agita durante 8 horas a 20 mbar y 140 °C. 71.se obtienen 4 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica una conversión completa a la sal de ácido metanosulfónico del éster de alcohol graso 6-amino-hexano-C1s/C22.
Ejemplo 5:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de caída y agitador, se colocan 21,3 g de 2-pirrolidón y 39,1 g de 2-etilhexanol y se calientan a 50 °C. A esta temperatura se añaden 35,0 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70% en peso) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 104 °C y se agita la mezcla durante 3 horas a 104 °C - 110 °C. Se aplica el vacío y se baja a 20 mbar, simultáneamente se eleva la temperatura a 135 °C. La mezcla de reacción se agita durante 2,5 horas a 20 mbar y 135 °C. 75.se obtienen 0 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica la conversión completa a la sal de ácido metano sulfónico del ácido 4-amino-butano-2-etilhexiléster.
Ejemplo 6:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 24,7 g de 2-piperidón y 39,6 g de 2-etilhexanol y se calientan a 50 °C. A esta temperatura se añaden 35,0 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70% en peso) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 104 °C y se agita la mezcla durante 5,5 horas a 104 °C - 110 °C. Se aplica el vacío y se baja a 20 mbar, simultáneamente se eleva la temperatura a 135 °C. La mezcla de reacción se agita durante 2,5 horas a 20 mbar y 135°C. 81.se obtienen 0 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica la conversión completa a la sal de ácido metanosulfónico del ácido 4-amino-pentano-2-etilhexiléster.
Ejemplo 7:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 35,4 g de caprolactama (solución acuosa al 80% en peso) y 35,8 g de 2-etilhexanol y se calientan a 45 °C. A esta temperatura se añaden 48,5 g de ácido p-tolueno sulfónico en porciones en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 110 °C y se agita la mezcla durante 4 horas a 110 °C. Se aplica el vacío y se reduce a 20 mbar, y simultáneamente se eleva la temperatura a 140 °C. La mezcla de reacción se agita durante 5 horas a 20 mbar y 140 °C. 95.se obtienen 0 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica una conversión del 88% a la sal del ácido 6-amino-hexano-2-etilhexiléster p-tolueno sulfónico.
Ejemplo 8:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 21,3 g de caprolactama (solución acuosa al 80 % en peso) y 43,6 g de 2-propilheptanol, etoxilado con 3 moles de etilenoóxido y se calientan a 45 °C. A esta temperatura se añaden 52,6 g de ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 133 °C y se agita la mezcla durante 4 horas a 133 °C. Se aplica el vacío y se reduce a 5 mbar, y simultáneamente se eleva la temperatura a 140 °C. La mezcla de reacción se agita durante 5 horas a 5 mbar y 140 °C. 99.se obtienen 0 g de un aceite marrón. la RMN-1H en MeOD indica una conversión del 82% al ácido 6-amino hexano - éster de trietilenglicol 2-propilheptilo como sal de ácido 4-decilbenceno sulfónico (mezcla de isómeros).
Ejemplo 9:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 21,2 g de caprolactama (solución acuosa al 80%) y 26,1 g de 2-propilheptanol y se calientan a 40 °C. A esta temperatura se añaden 52,6 g de ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 110 °C y se agita la mezcla durante 4 horas a 110 °C. La mezcla se calienta a 130 °C y se destila el agua formada durante 5 horas. Se aplica el vacío y se reduce a 4 mbar, al tiempo que se eleva la temperatura a 140 °C. La mezcla de reacción se agita durante 4 horas a 4 mbar y 140 °C. 77.se obtienen 0 g de un aceite marrón. la RMN-1H en MeOD indica una conversión del 81% a la sal del ácido 6-amino-hexano-2-propilheptiléster del ácido 4-dodecílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros).
Ejemplo 10:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 21,2 g de caprolactama (solución acuosa al 80% en peso) y 5,0 g de agua y se calientan a 70 °C. A esta temperatura se añaden 52,6 g de ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros) en 20 minutos. Se eleva la temperatura a 118 °C y se agita la mezcla durante 4 horas. La mezcla se enfría a 90 °C y se añaden 21,5 g de 2-etilhexanol en 20 minutos. La mezcla de reacción se calienta a 120 °C y se aplica el vacío (950-850 mbar) para eliminar el agua. Después de 3 horas a 120 °C se baja el vacío a 20 mbar. La mezcla de reacción se agita durante 2,5 horas a 20 mbar y 130°C. 77.se obtienen 4 g de un aceite de color marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica una conversión del 73% a la sal del ácido 6-amino-hexano-2-etilhexiléster del ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros).
Ejemplo 11:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 21,5 g de 2-etilhexanol y 19,7 g de ácido 6-amino hexano y se calientan a 50 °C. A la mezcla se añaden 52,6 g de ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros) en 10 minutos. La mezcla de reacción se calienta a 133 °C y se agita durante 4 horas a 133 °C, se destila el agua formada. El exceso de 2-etilhexanol y los compuestos volátiles se eliminan al vacío (7 mbar) a temperatura elevada (140 °C) y se obtienen 80,7 g de un aceite marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica la conversión completa a la sal del ácido 6-amino-hexano-2-etilhexiléster del ácido 4-decilbenceno-sulfónico.
Ejemplo 12:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 43,6 g de 2-propilheptanol, etoxilado con 3 moles de etilenoxido y 19,7 g de ácido 6-amino hexano y se calientan a 90 °C. A la mezcla se añaden 52,6 g de ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros) en 10 minutos. La mezcla de reacción se calienta a 135 °C y se agita durante 4 horas a 135 °C. Se aplica el vacío (5 mbar) y la mezcla de reacción se agita durante 10 horas más a 140 °C. 102.se obtiene 1 g de un sólido marrón claro. la RMN-1H en MeOD indica la conversión completa a ácido 6-amino hexano - éster de trietilenglicol 2-propilheptilo como sal de ácido 4-decilbenceno sulfónico (mezcla de isómeros).
Ejemplo 13:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 42,4 g de caprolactama (solución acuosa al 80%), 41,4 g de fenoxietanol y 18,5 g de agua y se calientan a 40 °C. A esta temperatura se añaden 99,9 g de ácido 4-decílico benceno sulfónico (mezcla de isómeros) en 10 minutos. La mezcla se calienta a reflujo (aprox. 100 °C) y se agita durante 4 h a reflujo. Se aplica el vacío y se baja a 350 mbar, al tiempo que se eleva la temperatura a 130 °C. La mezcla de reacción se agita durante 5 horas a 350 mbar y 130°C. A fin de eliminar el agua residual, se baja el vacío a 10 mbar y se agita la mezcla durante 2 h a 130°C y 10 mbar. 160.se obtienen 0 g de un aceite marrón. la RMN-1H en MeOD indica una conversión del 99,5 % al éster del ácido 6-amino hexano - fenoxietanol como sal del ácido 4-decilbenceno sulfónico (mezcla de isómeros). Ejemplo 14:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 62,2 g de caprolactama (solución acuosa al 80%) y 67,5 g de fenoxietanol y se calientan a 40 °C. A esta temperatura se añaden 61,6 g de ácido metano sulfónico (solución acuosa al 70%) en 10 minutos. La mezcla se calienta a reflujo (aprox. 100 °C) y se agita durante 4 h a reflujo. Se aplica el vacío y se reduce gradualmente hasta 10 mbar, elevando al mismo tiempo la temperatura hasta 130 °C. La mezcla de reacción se agita durante 10 horas a 10 mbar y 130 °C. 149.se obtienen 0 g de un sólido marrón. la RMN-1H en MeOD indica una conversión del 97,2 % en el éster de ácido 6-amino hexano - fenoxietanol como sal de ácido metano sulfónico. Ejemplo comparativo 1:
En un recipiente de 4 cuellos con termómetro, condensador de reflujo, entrada de nitrógeno, embudo de goteo y agitador, se colocan 56,58 g de caprolactama (80% en agua) y 44,47 g de i-butanol y se calientan a 46 °C. A esta temperatura se añaden 56,01 g de ácido metano sulfónico en 20 minutos. Se deja elevar la temperatura a 63 °C. Tras la adición completa del ácido metano sulfónico, se eleva la temperatura a 104 °C (reflujo), y se agita la mezcla durante 11 horas a 105 °C. Se aplica el vacío y se baja a 20 mbar, para eliminar el exceso de i-butanol, y se agita durante 1 hora. la RMN-1H en MeOD indica un 45 : 55 mezcla de sal de ácido metanosulfónico del ácido 6-aminohexano-i-butanolester y sal de ácido metanosulfónico del ácido 6-amino-hexano no esterificado.
Estabilidad en solución alcalina
A fin de determinar la estabilidad en condiciones alcalinas, se disuelve el 50 % en peso de la sal orgánica de ácido sulfónico de un éster de aminoácido en agua, se ajusta el pH con hidróxido de sodio a pH 8,5. La solución acuosa o emulsión se almacena durante 7 días a temperatura ambiente y a 40°C. Antes del almacenamiento se mide la integral de CH2-O-CO-(RMN-1H en MeOD, ~ 4,2 ppm). La estabilidad de la sal orgánica de ácido sulfónico de un éster de aminoácido se indica midiendo la integral de CH2-O-CO-(RMN-1H en MeOD) después del almacenamiento. Se calcula la cantidad residual de enlaces éster
integral CH2-0 -C0 - Cantidad residual de después de almacenamiento
enlaces de éster¡%] = integral CH2-G-CO- ^ WQ
artes de almacenamiento
Tabla 1: Cantidad residual de enlaces ésteres tras el almacenamiento [%], calculada a partir de la RMN-1H en MeOD
Figure imgf000010_0002
Uso como aditivos en detergentes
Se adquirieron muestras de manchas técnicas de algodón de punto azul con grasa de tocino en Warwick Equest Ltd. Las manchas se lavaron durante 30 minutos en un launder-o-meter (fabricado por SDL Atlas) a temperatura ambiente mediante el uso de 500 mL por bote de solución de lavado, 20 bolas de metal y telas de lastre. La solución de lavado contenía 5000 ppm de la composición detergente DC1 (tabla 2). La dureza del agua era de 2,5 mM (Ca2+: Mg2+ era de 4:1). Los aditivos se añadieron a la solución de lavado de cada bote por separado y en la cantidad que se detalla a continuación. Tras la adición, el valor del pH se reajustó al valor del pH de la solución de lavado sin aditivo.
Se utilizó la medición colorimétrica estándar para obtener los valores L*, a* y b* de cada mancha antes y después del lavado. A partir de los valores L*, a* y b* se calculó el nivel de mancha como diferencia de color AE (calculada de acuerdo con la norma DIN EN ISO 11664-4) entre el tela manchado y el no tratado.
La eliminación de manchas de las muestras se calculó como sigue
Figure imgf000010_0001
AEinicial = Nivel de tinción antes del lavado
AElavado = Nivel de manchas después del lavado
El nivel de manchas corresponde a la cantidad de grasa en el tela. El nivel de manchas del tela antes del lavado (AEinicial) es alto, en el procedimiento de lavado se eliminan las manchas y el nivel de manchas después del lavado es menor (AEiavado). Cuanto mejor se hayan eliminado las manchas, más bajo será el valor de AEiavado y mayor será la diferencia con AEinicial. Por lo tanto, el valor del índice de eliminación de manchas aumenta con un mejor rendimiento de lavado.
Tabla 2: Composición del detergente DC1
Figure imgf000011_0002
Tabla 3: Experimento de lavado
Figure imgf000011_0001

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para la síntesis de sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos que comprende las etapas de
(i) reaccionar al menos una lactama con al menos 3 átomos de carbono en el anillo lactámico con al menos un ácido sulfónico orgánico en una solución acuosa,
(ii) esterificar el producto de reacción de la etapa i) con al menos un alcohol con al menos 8 átomos de carbono que comprenda al menos un grupo hidroxilo,
(iii) opcionalmente, eliminar el agua y/o eliminación del exceso de alcohol de la etapa (ii).
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que las etapas (i) y (ii) se llevan a cabo en una sola etapa.
3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que la relación molar entre el ácido sulfónico orgánico y la lactama está en el intervalode 90 a 200 mol-%.
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en el que la etapa combinada (i) y (ii) comprende hacer reaccionar una mezcla de ácido sulfónico orgánico, al menos una lactama con al menos 3 átomos de carbono en el anillo de lactama y al menos un alcohol lineal o ramificado de Ce a C36 que comprende al menos un grupo hidroxilo a una temperatura de 80 a 200 °C durante 1 a 30 h.
5. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la relación molar de la sal de aminoácido sulfónico orgánico de la etapa (i) con respecto a los grupos hidroxilos está en el intervalo de 50 a 125 mol% en caso de que se utilice un monoalcohol en la etapa (ii).
6. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la proporción molar de la sal de aminoácido sulfónico orgánico de la etapa (i) con respecto a los grupos hidroxilo está en el intervalo de 10 a 125 mol-% en caso de que se utilice un di- o polialcohol en la etapa (ii).
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que el alcohol utilizado en la etapa (ii) se selecciona del grupo que consiste en monoalcoholes, dioles, polioles, monoalcoholes alquilados, dioles alquilados y polioles alquilados.
8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que la lactama utilizada en la etapa (i) es una £-lactama.
9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que el ácido sulfónico orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido dodecilbenceno sulfónico, ácido p-tolueno sulfónico, ácido xileno sulfónico y ácido metanosulfónico.
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que el ácido sulfónico orgánico es ácido metanosulfónico.
11. Sal orgánica de ácido sulfónico de un éster de aminoácido de acuerdo con la fórmula (I)
Figure imgf000012_0001
en la que R1 se selecciona del grupo que consiste en metanodiilo, etanodiilo, propanodiilo, butanodiilo, pentanodiilo, hexanodiilo, heptanodiilo, octanodiilo, nonanodiilo y decanodiilo,
en la que R2 es H o C1- a Ci2-alkyl,
en la que R3 es un alquilo lineal o ramificado, no modificado o modificado con uno o más grupos hidroxi, con al menos 8 átomos de carbono, o un eteralquilo lineal o ramificado, no modificado o modificado con uno o más grupos hidroxi, con al menos 8 átomos de carbono,
en la que R4 se selecciona del grupo que consiste en un grupo alquilo C3-C30, un grupo fenilo, un grupo fenoxialquilo, un grupo alcarilo excepto un grupo tolueno, un grupo alquenilo C3-C30 con al menos un doble enlace en la cadena de alqueno, un grupo alcanfor y sus mezclas.
12. Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos según la reivindicación 11, en las que R4 es un grupo fenilo sustituido de acuerdo con la fórmula (II),
Figure imgf000013_0001
en el que el enlace marcado con * marca el enlace que conecta el grupo con el átomo de azufre, y en el que R5, R6, R7, R8 y R9 se seleccionan cada uno de forma independiente del grupo formado por hidrógeno y grupos alquilo lineales y ramificados de C1 a C20, que excluye la selección de que uno de R5 a R9 sea metilo mientras que los grupos restantes sean todos hidrógeno.
13. Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos de acuerdo con la reivindicación 12, en las que uno de R5, R6, R7, R8 y R9 es un grupo Cu-alquilo lineal o ramificado y el resto de sustituyentes son hidrógeno.
ES18804653T 2017-12-05 2018-11-27 Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación Active ES2924880T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17205357 2017-12-05
PCT/EP2018/082663 WO2019110371A1 (en) 2017-12-05 2018-11-27 Organic sulfonic acid salts of amino acid esters and process for their preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2924880T3 true ES2924880T3 (es) 2022-10-11

Family

ID=60574478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES18804653T Active ES2924880T3 (es) 2017-12-05 2018-11-27 Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11780802B2 (es)
EP (1) EP3720838B1 (es)
JP (2) JP7420718B2 (es)
CN (1) CN111433184A (es)
BR (1) BR112020009418B1 (es)
ES (1) ES2924880T3 (es)
MX (1) MX2020005956A (es)
PL (1) PL3720838T3 (es)
RU (1) RU2020122121A (es)
WO (1) WO2019110371A1 (es)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2928825T3 (es) * 2018-07-03 2022-11-22 Nouryon Chemicals Int Bv Esteres de ácidos amino carboxílicos y un proceso para prepararlos
EP3845519A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Nouryon Chemicals International B.V. Esters of amino carboxylic acids and a process to prepare them
EP3933017A1 (en) 2020-07-03 2022-01-05 The Procter & Gamble Company Fabric and home care product comprising a sulfatized esteramine
WO2022002761A2 (en) 2020-07-03 2022-01-06 Basf Se Sulfatized esteramines
AU2021306999B2 (en) * 2020-07-09 2024-02-08 Advansix Resins & Chemicals Llc Branched amino acid surfactants
BR112023000293A2 (pt) 2020-07-09 2023-03-21 Advansix Resins & Chemicals Llc Tensoativos de aminoácidos ramificados
JP2023534940A (ja) * 2020-07-13 2023-08-15 アドバンシックス・レジンズ・アンド・ケミカルズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 油およびガス生産用分岐アミノ酸界面活性剤
BR112023000467A2 (pt) 2020-07-13 2023-01-31 Advansix Resins & Chemicals Llc Tensoativos de aminoácidos ramificados para tintas, tintas para pintura e adesivos
EP4178537A1 (en) * 2020-07-13 2023-05-17 AdvanSix Resins & Chemicals LLC Branched amino acid surfactants for use in healthcare products
US20220017821A1 (en) * 2020-07-13 2022-01-20 Advansix Resins & Chemicals Llc Branched amino acid surfactants for electronics products
BR112023000544A2 (pt) * 2020-07-13 2023-01-31 Advansix Resins & Chemicals Llc Tensoativos de aminoácido ramificado para produtos de limpeza
EP4019614A1 (en) * 2020-12-28 2022-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning product
EP4019615A1 (en) 2020-12-28 2022-06-29 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
WO2024042005A1 (en) 2022-08-22 2024-02-29 Basf Se Process for producing sulfatized esteramines

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL270754A (es) * 1960-10-28 1900-01-01
US3939200A (en) 1966-01-06 1976-02-17 Rohm And Haas Company Aliphatic acyl-containing amine hydrochlorides
US4176232A (en) 1968-06-27 1979-11-27 Rohm And Haas Company Sulfonic acid salts of acyloxyalkylamines
FR2327310A1 (fr) * 1972-11-30 1977-05-06 Modokemi Ab Composition detergente liquide
US4154956A (en) 1973-12-21 1979-05-15 Toray Industries, Inc. Method for producing lysine ester
JPS5339410B2 (es) 1973-12-21 1978-10-21
SU1276661A1 (ru) 1983-02-17 1986-12-15 Институт фармакологии АМН СССР Гексадецилсульфаты гексадециловых эфиров аминокислот,обладающие нейротропной и ноотропной активностью
US4550137A (en) * 1983-03-28 1985-10-29 Ppg Industries, Inc. Lactam derived salts of sulfonic acids as latent acid catalysts
JP3792295B2 (ja) 1996-05-09 2006-07-05 花王株式会社 新規なアミノ酸エステル塩及びその製造法並びにそれを含有する柔軟剤組成物
LT2121578T (lt) 2007-01-12 2016-11-25 Novartis Ag 5-bifenil-4-amino-2-metilpentano rūgšties gavimo būdas
FR2977585B1 (fr) 2011-07-06 2015-08-28 Ard Sa Procede de preparation d'esters
TWI591045B (zh) 2012-08-03 2017-07-11 祥翊製藥股份有限公司 作為有效藥劑成分之６－胺基己酸的製造方法
AU2015255686B2 (en) 2014-05-09 2020-08-13 Inolex Investment Corporation Non-petrochemically derived cationic emulsifiers, related compositions and methods
MX2014010730A (es) 2014-09-08 2016-03-07 Inst Mexicano Del Petróleo Proceso mejorado para la obtencion de esteres de amioacidos ionicos.
WO2016150953A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 H. Lundbeck A/S Manufacture of 4,5,6,7-tetrahydroisozaxolo[5,4-c]pyridin-3-ol

Also Published As

Publication number Publication date
BR112020009418B1 (pt) 2023-10-10
RU2020122121A (ru) 2022-01-10
US11780802B2 (en) 2023-10-10
EP3720838A1 (en) 2020-10-14
MX2020005956A (es) 2020-08-24
EP3720838B1 (en) 2022-08-03
BR112020009418A2 (pt) 2020-10-13
PL3720838T3 (pl) 2022-12-19
JP2021505614A (ja) 2021-02-18
US20210188764A1 (en) 2021-06-24
JP7420718B2 (ja) 2024-01-23
CN111433184A (zh) 2020-07-17
JP2024001105A (ja) 2024-01-09
WO2019110371A1 (en) 2019-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2924880T3 (es) Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación
RU2526035C1 (ru) Активная композиция мягчителя ткани
MX3476E (es) Un proceso para la preparacion de acidos alfa-4-(5-monosubstituido o 3,5-di substituido-piridil-2-oxi) fenoxi alcancarboxilicos
JP4279088B2 (ja) β−アルコキシプロピオンアミド類、溶剤、洗浄剤および液状薬剤組成物、並びにβ−アルコキシプロピオンアミド類の製造方法
ES2643440T3 (es) Haluros de 2-oxo-1,3-dioxolano-4-acilo, su preparación y uso
JPWO2006075373A1 (ja) β−アルコキシプロピオンアミド類、溶剤、洗浄剤および液状薬剤組成物、並びにβ−アルコキシプロピオンアミド類の製造方法
RU2009117654A (ru) Получение азоксистробина
AR079491A1 (es) Metodos de sintesis de inhibidores del factor xa tal como el betrixaban y composiciones farmaceuticas que contienen la base libre de betrixaban o su sal sustancialmente pura.
RU2011140724A (ru) Способ модификации гиалуроновой кислоты с помощью комплекса (о-ацил-о'-алкилкарбонат - замещенный пиридин)
RU2012131397A (ru) Способ изготовления циклических сложных эфиров, содержащих ненасыщенные функциональные группы, и получаемых из них полиэфиров
EA200800304A1 (ru) Соли арипипразола
RU2272022C2 (ru) Способ получения эфиров гидроксифенилкарбоновой кислоты
PE20020426A1 (es) ß-TIO-a-AMINOACIDOS, PROCEDIMIENTOS PARA SU PREPARACION Y MEDICAMENTOS QUE LOS CONTIENEN
US11739052B2 (en) Process for the preparation of organosulfate salts of amino acids esters
ES2532536T3 (es) Derivados de tris(2-hidroxifenil)metano, su preparación y su uso
JP2012201617A (ja) ホスホリルコリン類似構造を有する化合物および化粧料
RU2011139121A (ru) Пенообразователь и способ флотации нерастворимых компонентов необогащенных калийных солей
ES2600132T3 (es) Procedimiento para la preparación de estructuras oligoméricas complejas
CN108047122B (zh) 一种工字形寡聚芴的有机激光材料及其合成方法
RU2016146200A (ru) Способ производства эфира (мет)акриловой кислоты и способ производства ароматического эфира карбоновой кислоты
KR101627609B1 (ko) 에스테르화 반응을 이용한 젬-다이나이트로 에스터형 에너지 물질 및 그의 제조 방법
JP4455036B2 (ja) 第３級アミンの製造方法
RU2809166C2 (ru) Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот
ES395720A1 (es) Procedimiento para la preparacion de nuevas 2-arilamino - imidazolinas - (2) sustituidas.
RU2020122041A (ru) Сложноэфирное соединение, пластифицирующая композиция на его основе, способ получения пластифицирующей композиции и ПВХ-композиция, содержащая сложноэфирное соединение или пластифицирующую композицию