ES2928825T3 - Esteres de ácidos amino carboxílicos y un proceso para prepararlos - Google Patents
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Abstract
La presente invención se relaciona con un proceso para preparar ésteres de un ácido aminocarboxílico de fórmula (I) donde R es un grupo alquilo que contiene de 5 a 16 átomos de carbono que puede ser ramificado o lineal, k es un valor de 1 a 3, m es un número entero de 0 a 25, A es -CH2-CH2- o -CH2CH(CH3)- o -CH2-CH(CH2-CH3)-, n es un número entero de al menos 3 y como máximo 8, cada R1 es un átomo de hidrógeno, cada R2 es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, preferiblemente cada R2 es un átomo de hidrógeno, y donde X es un anión derivable de la desprotonación de un ácido de Brønsted-Lowry que comprende los pasos de hacer reaccionar un ácido aminocarboxílico presente como un amida cíclica de fórmula (II) y un alcanol de fórmula R-(0-A)mOH en presencia del ácido de Brønsted-Lowry a una temperatura de entre 60 y 200 grados C donde la cantidad molar total de ácido aminocarboxílico a la cantidad molar del alcanol está entre 1:0,8 y 1:1,5 y en el que el ácido de Brønsted-Lowry no se añade a la mezcla de reacción hasta que se añade a la mezcla de reacción sólo el 50% del total del alcanol y la amida cíclica. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Ésteres de ácidos amino carboxílicos y un proceso para prepararlos
La presente invención se refiere a un proceso para preparar ésteres de ácidos amino carboxílicos.
Un proceso para preparar ésteres de ácidos aminocarboxílicos se describe en "Esters of 6-aminohexanoic acid as skin permeation enhancers: The effect of branching in the alkanol moiety", A Habralek y otros, Journal of Pharmaceutical Sciences, Vol. 94, 1494-1499, (2005). El proceso descrito en este documento implica en una primera etapa una conversión del ácido amino carboxílico a un cloruro de aminoacilo que reacciona a continuación con un alcanol para dar un éster funcional de amonio que a continuación se desprotona para dar el éster de ácido aminocarboxílico.
El documento JP S49-082624 describe un proceso para preparar ésteres de ácidos aminocarboxílicos en el que un ácido aminocarboxílico o una amida cíclica del mismo se reacciona primero con un catalizador de ácido mineral que convertirá este ácido aminocarboxílico o amida cíclica en su sal de ácido aminocarboxílico, y después esta sal de ácido aminocarboxílico se esterifica con un alcanol para dar el éster del ácido aminocarboxílico. Este proceso es por lo tanto una reacción de esterificación (o condensación), en modalidades en donde se emplea el precursor de amida cíclica, precedido por una reacción de desesterificación (o hidrólisis). El proceso se realiza a una temperatura de 150 grados centígrados y el reactivo de alcanol tiene un 20 % de sobredosis en la cantidad molar de amida cíclica.
J Klimentova, y otros, en "Transkarbams with terminal branching as transdermal permeation enhancers", Bioorganic & Medicinal Chemistry Letter 18 (2008), 1712-1715 describen además una reacción de esterificación de la sal de un ácido aminocarboxílico con un alcanol en presencia de cloruro de tionilo. La relación molar de sal de ácido aminocarboxílico a alcanol en este documento es 6,16: 5,54 que corresponde con 1,11:1,00.
El documento US 4,216,227 describe un proceso para preparar los ésteres de aminoácidos omega al reaccionar las sales de aminoácidos omega con un exceso de alcanol en presencia de gas HCI seco. Los detalles del proceso no se describen, aparte de que se emplea una temperatura de 150 grados centígrados durante 3 horas, y tampoco se describe el uso de amida cíclica en lugar de sal de aminoácidos.
El documento EP 847987 describe además un proceso para preparar ésteres de ésteres aminocarboxílicos. El proceso descrito en el documento EP 987 implica reaccionar un ácido aminocarboxílico o una amida cíclica de este con un alcanol en presencia de un ácido inorgánico divalente o trivalente, en donde el alcanol se dosifica en exceso molar alto con relación a la cantidad del ácido aminocarboxílico y luego se destila. Se dice que el proceso se realiza en condiciones de reflujo durante varias horas.
El documento US 3,211,781 como EP 847987, describe un proceso para preparar ésteres de ácidos amino carboxílicos en donde una amida cíclica de un ácido amino carboxílico se reacciona con un alcanol en presencia de un ácido de Br0nsted-Lowry en condiciones de reflujo. Además, en este documento, el alcanol se dosifica en un alto exceso molar en comparación con la cantidad molar de amida cíclica.
Se ha encontrado que un proceso para preparar ésteres de ácidos aminocarboxílicos también puede realizarse dosificando el alcanol y la amida cíclica del ácido aminocarboxílico en cantidades molares similares de manera que el alcanol no tiene que destilarse y además que la reacción de transesterificación al realizar el proceso de esta manera puede ser catalizada por muchos ácidos Br0nsted-Lowry, también ácidos monovalentes.
La ventaja de realizar una reacción de transesterificación de una amida cíclica de un ácido amino carboxílico en lugar de una esterificación de un ácido amino carboxílico o sal del mismo es que es mucho más fácil controlar la cantidad de agua en el proceso. Cuando se realiza una reacción de transesterificación, no hay formación neta de agua. Cuando se realiza una reacción de esterificación, se formará más agua y tal aumento del contenido de agua puede dar lugar a reacciones laterales, tales como en particular bajo un pH ácido, una reacción de hidrólisis en donde el producto formado se desmorona en los compuestos de partida nuevamente. Además, al intentar eliminar el agua de la mezcla de reacción, los reactivos, más notablemente los alcanoles, podrían formar un azeótropo con el agua y también perderse.
Además, se ha encontrado que la reacción lateral en donde la amida cíclica se autopolimeriza que se suprime en los procesos de última generación al diluir la mezcla de reacción con un exceso de reactante de alcanol se encontró que se suprimió de manera similar en el proceso de la invención, en donde los reactantes amida cíclica y alcanol se dosifican equimolar, o cerca del equimolar, especialmente en modalidades en donde el proceso se realiza bajo temperaturas algo más moderadas, como temperaturas por debajo de 150 grados centígrados. De forma inesperada, en el proceso de la invención, la reacción de (trans)esterificación toma un tiempo similar al de los procesos de la técnica anterior en donde el alcanol está claramente en sobredosis y aún se obtienen rendimientos muy similares del producto deseado. Por último, es una ventaja que el exceso de alcanol no tenga que eliminarse de la mezcla de reacción.
La presente invención proporciona ahora un proceso mejorado para preparar ésteres de un ácido amino carboxílico
de la fórmula (I)
en donde R es un grupo alquilo que contiene de 5 a 16 átomos de carbono que pueden ser ramificados o lineales, k es un valor de 1 a 3, m es un número entero de 0 a 25, cada A independientemente es - CH2-CH2- o -CH2CH(CH3)-o -CH2-CH(CH2-CH3)-, n es un número entero de al menos 3 y a lo máximo 8, cada R1 es un átomo de hidrógeno, cada R2 es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, preferentemente cada R2 es un átomo de hidrógeno, y en donde X es un anión derivable de la desprotonación de un ácido de Br0nsted-Lowry que comprende las etapas de reacción de una amida cíclica de la fórmula II.
y un alcanol de la fórmula R-(O-A)mOH en presencia de un ácido de Br0nsted-Lowry a una temperatura de entre 60 y 200 grados centígrados en donde la cantidad molar total de amida cíclica a la cantidad molar del alcanol está entre 1:0,8 y 1:1,5 y en donde el ácido de Br0nsted-Lowry no se añade a la mezcla de reacción hasta que se dosifique al menos un 50 % del total del alcanol y la amida cíclica.
La presente descripción proporciona además ésteres de ácidos amino carboxílicos de la fórmula (I) como obtenibles por el proceso de la invención.
Más ésteres preferidos incluyen
sulfato de éster de ácido 6-aminobutanoico 2-etilhexano-1-ilo, cloruro de éster de ácido 6-aminobutanoico 2-etilhexano-1-ilo, hidrógeno sulfato de éster de ácido 6-aminobutanoico 2-etilhexano-1-ilo,fosfato de éster de ácido 6-aminobutanoico 2-etilhexano-1-ilo,
sulfato de éster de ácido 6-aminobutanoico isodecano-1-ilo, cloruro de éster de ácido 6-aminobutanoico isodecano-1-ilo, hidrógeno sulfato de éster de ácido 6-aminobutanoico isodecano-1-ilo, fosfato de éster de ácido 6-aminobutanoico isodecano-1-ilo,
sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico isodecano-1-ilo, cloruro de éster de ácido 6-aminohexanoico isodecano-1-ilo, hidrógeno sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico isodecano-1-ilo, fosfato de éster del ácido 6-aminohexanoico isodecano-1-ilo,
sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo, cloruro de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo, hidrógeno sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo, y fosfato de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo.
Se determinó que los compuestos de fórmula (I) eran fácilmente biodegradables, lo que se suma al perfil ambiental de cualquier aplicación en la que se usen.
En el proceso de la invención, el derivado de amida cíclica de la fórmula (II), y el alcanol se emplean preferentemente en una relación molar de amida cíclica total de la fórmula (II) a alcanol que es preferentemente entre 1:0,8 y 1:1,3, con mayor preferencia entre 1:0,9 y 1:1,1, con la máxima preferencia, ambos compuestos se usan en una cantidad sustancialmente equimolar.
Inesperadamente, la reacción puede llevarse a cabo en condiciones relativamente suaves tales como una temperatura de reacción más suave, y proporcionar altos rendimientos del éster si el alcanol se usa en la relación de la presente invención. Efectivamente, se encontró que la reacción progresaba sustancialmente hacia el producto éster reivindicado en el que solo hay una cantidad restante limitada de alcanol no reaccionado y amida cíclica y en el que los inventores solo han encontrado cantidades traza de un solo producto lateral que es el producto de reacción del alcanol y el ácido
de Br0nsted-Lowry.
En aplicaciones en donde una cantidad considerable de alcanol o productos secundarios causados por no poder controlar la cantidad de agua, crear un problema, pero una cantidad menor de alcanol no reaccionado o amida cíclica no son un problema, el producto del proceso de la invención puede usarse sin etapas intermedias para eliminar impurezas tales como, por ejemplo, materiales iniciales no reaccionados.
Como se indicó, el ácido de Br0nsted-Lowry no se añade a la mezcla de reacción hasta que se añade al menos el 50 % del total del alcanol y al menos el 50 % del total de la amida cíclica del ácido aminocarboxílico. En una modalidad preferida, al menos el 75 % del total del alcanol y al menos el 75 % de la amida cíclica se dosifican antes de que se agregue el ácido de Br0nsted-Lowry a la mezcla de reacción, aún con mayor preferencia al menos 90 %. En una modalidad preferida, al menos una parte del alcanol se dosifica primero al reactor y después al menos una parte de la amida cíclica, después de lo cual se añade el ácido de Br0nsted-Lowry. Sin embargo, también es posible dosificar la amida cíclica parcial o completamente antes de dosificar el alcanol al reactor o dosificar simultáneamente la amida cíclica y el alcanol después de lo cual se añade el ácido de Br0nsted-Lowry.
La temperatura se aumenta preferentemente a al menos 60 grados centígrados y hasta 200 grados centígrados después de que se han dosificado los reactantes y el ácido de Br0nsted-Lowry. Es beneficioso primero aumentar la temperatura a entre 60 y 100 grados centígrados y al lado de una temperatura entre 100 y 150 grados centígrados, o aún con mayor preferencia 110 y 140 grados centígrados.
El proceso puede realizarse en un solvente o sin un solvente. El proceso se realiza preferentemente con una cantidad de solvente que es de 0 a 10 % en peso con base en reactantes totales. Si se usa un solvente, es preferentemente un solvente orgánico no alcohólico con un punto de ebullición de al menos 100 grados centígrados, o agua.
En una modalidad preferida, la cantidad molar de agua en los moles totales de amida cíclica está entre 0 y 10 % molar, con mayor preferencia 0,01 y 5 % molar, con la máxima preferencia 0,1 y 2 % molar.
Una vez finalizada la reacción, opcionalmente (para disminuir la viscosidad) el producto puede diluirse con solvente orgánico. Los solventes orgánicos preferidos son solventes glicólicos, tales como propilenglicol, trietilenglicol, etilenglicol, 2-metoxietanol, glicerol o isopropanol.
El ácido de Br0nsted-Lowry se usa preferentemente como una solución acuosa concentrada (es decir, de 20 a 100 % en peso) y se dosifica a la mezcla de reacción que contiene toda la amida cíclica y el alcanol en porciones para controlar el efecto exotérmico de la reacción.
El ácido de Br0nsted-Lowry no es un ácido aminocarboxílico. El ácido de Br0nsted-Lowry es preferentemente un ácido con un pKa de entre -10 y 3. El ácido de Br0nsted-Lowry es aún con mayor preferencia un ácido inorgánico, aún con mayor preferencia es un ácido sulfúrico, ácido fosfórico o un ácido hidrohálico y con la máxima preferencia es ácido sulfúrico como ácido hidrohálico como HCI en modalidades que dan como resultado productos sólidos y ácido fosfórico que da como resultado conversiones más bajas. Además, tanto HCI como H3PO4 están disponibles como soluciones acuosas (HCI 37 % conc, H3PO485 % conc) mientras que H2SO4 está disponible en forma sustancialmente libre de agua (tal como concentrado 95-98 %). Por lo tanto, el uso de H2SO4 permite obtener productos de alta conversión (> 90 %) en forma líquida y, además, no existe ninguna necesidad de evaporar el agua.
X es en una modalidad preferida un anión derivado de un ácido de Br0nsted-Lowry inorgánico, con mayor preferencia un halogenuro, sulfato, hidrógeno sulfato, fosfato de hidrógeno, fosfato de dihidrógeno, o anión fosfato
El proceso puede realizarse bajo presión reducida, pero se realiza preferentemente a una presión que es atmosférica. El producto puede neutralizarse opcionalmente mediante una base a un pH de 4-7. El producto puede purificarse mediante métodos disponibles para alguien experto en la técnica. Sin embargo, debido al bajo nivel de productos secundarios, también puede usarse sin etapas adicionales de procesamiento o purificación, tales como un surfactante. En una modalidad preferida, R es un grupo alquilo de 6 a 16 átomos de carbono. En una modalidad más preferida, R es un grupo alquilo que contiene de 8 a 13 átomos de carbono.
En otra modalidad preferida, R se ramifica en el átomo de carbono beta desde el átomo de oxígeno. En modalidades adicionales, R puede contener más de un átomo de carbono ramificado único.
El proceso es muy favorable para los alcanoles que tienen un punto de ebullición hasta 220 grados centígrados, o, para los alcanoles que pueden formar un azeótropo con agua que tiene un punto de ebullición inferior a 220 grados centígrados. En comparación con los procesos del estado de la técnica, en el proceso de la invención cuando mediante el uso de tales alcanoles, no se eliminan de la mezcla de reacción cuando se elimina el agua de la reacción, ya que no se necesita. Muchos alcanoles que pueden usarse en el proceso de la invención tienen un punto de ebullición en este intervalo (especialmente los alcanoles que son más pequeños o que contienen alguna ramificación en su
estructura).
Se debe señalar que también se puede emplear una mezcla de alcanoles en el proceso.
Además, se prefiere que n sea 4, 5 o 6.
El proceso se realiza preferentemente a una temperatura de entre 60 y 150 grados centígrados, con mayor preferencia entre 80 y 145 grados centígrados, con la máxima preferencia 110 y 140 grados centígrados.
Ejemplos
Compuestos usados
s-Caprolactama (ex Acros Organics)
pirrolidona (ex Acros Organics)
2-etilhexanol (ex Perstorp)
lsodecanol (ex Exxon)
HCI (ex Merck)
H3PO4 (85 %) (ex Fisher scientific)
H2SO4 (95 %) (ex VWR)
Ejemplo 1- preparación de sal de éster de ácido 6-aminohexanoico etilhexano-1-ilo
Se añadió 2-etilhexanol a un matraz de parte inferior redonda y se secó en un rotavapor a 70 °C durante 3 horas (contenido de agua 0,049 %). Se añadió caprolactama (114 g; 1,01 mol) y 2-Etilhexanol presecado (131,18 g; 1,01 mol) a un reactor de vidrio de 250-mL provisto de un termómetro, un manto calentador y un agitador mecánico. La mezcla de reacción se calentó a 60-65 °C para una mezcla de reacción homogénea. El ácido clorhídrico acuoso concentrado (HCL (conc 37 %, 99 g; 1 mol)) se añadió gota a gota a la mezcla de reacción y mostró una pequeña exotérmica. La temperatura se aumentó a 140 °C. La reacción se detuvo después de 12 horas.
El producto se aisló y se analizó mediante RMN 1H. Se estableció la conversión al 70 % del ácido aminocarboxílico y alcanol al alquilo-6-aminohexanoato deseado.
Ejemplo 2- preparación de sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo
El Ejemplo 1 anterior se repitió, sin embargo, ahora 90 % en peso ac. se usó de ácido sulfúrico (H2SO4, 54,9 g; 0,504 mol) en lugar del ácido clorhídrico.
El producto se aisló y se analizó mediante RMN para obtenerse con una conversión del 85 %.
Ejemplo 3 - Preparación de sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo
El Ejemplo 2 anterior se repitió, sin embargo, ahora 95 % en peso ac. se usó de ácido sulfúrico (H2SO4, 52 g; 0,504 mol) en lugar de 90 % en peso ac. de ácido sulfúrico.
El producto se aisló y se analizó mediante RMN para obtenerse con una conversión del 88 %.
Ejemplo 4 - Preparación de sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo
El Ejemplo 3 anterior se repitió, sin embargo ahora se usó un 10 % de exceso de caprolactama (125,4 g; 1,111 mol) y H2SO4 (57,5 g; 0,56 mol).
El producto se aisló y se analizó mediante RMN para obtenerse con una conversión del 92 %.
Ejemplo 5 - Preparación del sulfato de éster del ácido 6-aminohexanoico isodecano-1-ilo
El Ejemplo 2 anterior se repitió, sin embargo ahora en lugar de 2-etilhexanol como alcanol, se usó isodecanol (159,43 g, 1,01 mol).
El producto se aisló y se analizó mediante RMN para obtenerse con una conversión del 86 %.
Ejemplo 6 - Preparación del fosfato éster de ácido 6-aminohexanoico 2-etilhexano-1-ilo
El Ejemplo 1 se repitió sin embargo ahora en lugar del ácido clorhídrico, se usó ácido fosfórico H3PO4 (85 %, 34,1 g; 0,296 mol) como el ácido.
El producto se obtuvo con una conversión del 31 %.
Ejemplo 7 - Preparación del sulfato de éster de ácido 6-aminobutanoico 2-etilhexano-1-ilo
El Ejemplo 3 anterior se repitió, sin embargo ahora se usó pirrolidina-2-ona (85,96; 1,01 mol) en lugar de caprolactama.
El producto se aisló y se analizó mediante RMN para obtenerse con una conversión del 53 %.
Ejemplo Comparativo 8 -Preparación del sulfato de éster de ácido 6-aminohexanoico isodecano-1-ilo de acuerdo con el proceso de estado de la técnica
Se siguió el procedimiento como se describió en el documento JP S49-082624:
Un reactor de vidrio con brida de 500 mL con agitador superior, termómetro y enfriador se cargó con s-caprolactama (66 g, 0,58 mol) y ácido clorhídrico (18 % en agua, 177 g, 0,88 mol). La mezcla se calentó a 110 grados centígrados durante tres horas. Luego, se añadió 2-etilhexanol (91 g, 0,70 mol) y la mezcla se calentó a 150 grados centígrados. Se eliminó el enfriador y se aplicó una corriente de nitrógeno suave al sistema durante ocho horas. Al salir del recipiente, la corriente de nitrógeno se dirigió hacia una botella de lavado de gas con ac. NaOH (20 %, 200 ml). Finalmente, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se analizó por RMN. El producto se obtuvo como un sólido blanco (81 g, 50 %)
En los Ejemplos 1 a 7 la s-caprolactama se activa por el ácido para iniciar la abertura del anillo por 2-etilhexanol, la reacción en el Ejemplo Comparativo 8 se basa en un mecanismo de dos etapas. En este último proceso, la caprolactama se abre por el agua y el ácido que produce ácido 6-aminohexanoico en forma de sal, que luego se somete subsecuentemente a una condensación con el alcohol en una segunda etapa. El ácido 6-aminohexanoico intermedio se forma prácticamente cuantitativo como se verifica por la RMN. Después, la adición del alcohol y el calentamiento a 150 grados centígrados inicia una reacción de condensación. En los Ejemplos 2 a 4, la scaprolactama, el 2-etilhexanol y el ácido sulfúrico concentrado se mezclaron a temperaturas más abajo de 70 grados centígrados.
La formación del producto en los Ejemplos 1 a 7 se basa en una reacción de abertura de anillo por el alcohol en un recipiente cerrado (es decir, una transesterificación) en lugar de una reacción de condensación (una hidrólisis seguido de una condensación). El mecanismo diferente tiene una enorme influencia en el resultado de la reacción. Especialmente, la última etapa en el Ejemplo Comparado 8 requiere altas temperaturas y decapado de agua que dan como resultado un menor rendimiento, aún más cuando se usan alcoholes con puntos de ebullición inferiores a 220 grados centígrados que se eliminarán con el agua. Se observó que grandes cantidades de 2-etilhexanol se despojaron a 150 grados centígrados junto con agua a través del flujo de nitrógeno debido al punto de ebullición del 2-etilhexanol a 184 grados centígrados y a la formación de azeótropo. Se produjo un rendimiento total del 50 % del producto, que es bajo en comparación con los Ejemplos 1 a 7.
Claims (9)
1. Proceso para preparar los ésteres de un ácido amino carboxílico de la fórmula (I)
en donde R es un grupo alquilo que contiene de 5 a 16 átomos de carbono que pueden ser ramificados o lineales, k es un valor de 1 a 3, m es un número entero de 0 a 25, A es - CH2-CH2- o -CH2CH(CH3)- o -CH2-CH(CH2-CH3)-, n es un número entero de al menos 3 y a lo máximo 8, cada R1 es un átomo de hidrógeno, cada R2 es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, preferentemente cada R2 es un átomo de hidrógeno, y en donde X es un anión derivable de la desprotonación de un ácido de Br0nsted-Lowry que comprende las etapas de reacción con un ácido aminocarboxílico presente como una amida cíclica de la fórmula II
y un alcanol de la fórmula R-(O-A)mOH en presencia del ácido de Br0nsted-Lowry a una temperatura de entre 60 y 200 grados centígrados en donde la cantidad molar total de ácido aminocarboxílico a la cantidad molar del alcanol está entre 1:0,8 y 1:1,5 y en donde el ácido de Br0nsted-Lowry no se añade a la mezcla de reacción hasta que se añade al menos el 50 % del total del alcanol y la amida cíclica a la mezcla de reacción.
2. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en donde la cantidad molar total de amida cíclica a la cantidad molar del alcanol está entre 1:0,9 y 1:1,1.
3. Proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 en donde R contiene de 8 a 13 átomos de carbono.
4. Proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde n es 4, 5 o 6.
5. Proceso de acuerdo con la reivindicación de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde R se ramifica en el átomo de carbono beta del átomo de oxígeno.
6. Proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en donde X es el anión de un ácido inorgánico.
7. Proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en donde X es un halógeno, sulfato, hidrógeno sulfato, fosfato de hidrógeno, fosfato de dihidrógeno o anión fosfato.
8. Proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en donde el alcanol tiene un punto de ebullición de hasta 220 grados centígrados, o puede formar un azeótropo con agua que tiene un punto de ebullición de hasta 220 grados centígrados.
9. Proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en donde la temperatura está entre 60 y 150 grados centígrados.
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