BR112018069661B1 - Alcoximagnésio, métodos para produção de um alcoximagnésio e de um polímero de olefina, componente de catalisador sólido, e, catalisador - Google Patents
Alcoximagnésio, métodos para produção de um alcoximagnésio e de um polímero de olefina, componente de catalisador sólido, e, catalisador Download PDFInfo
- Publication number
- BR112018069661B1 BR112018069661B1 BR112018069661-7A BR112018069661A BR112018069661B1 BR 112018069661 B1 BR112018069661 B1 BR 112018069661B1 BR 112018069661 A BR112018069661 A BR 112018069661A BR 112018069661 B1 BR112018069661 B1 BR 112018069661B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- alkoxymagnesium
- less
- solid
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 131
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 128
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 126
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 63
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 48
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 227
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 126
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 103
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 88
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 42
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 205
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical group [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 77
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 63
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 56
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 52
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 47
- -1 vinyloxy group Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 33
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 25
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 20
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 14
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010099 solid forming Methods 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ROPXFXOUUANXRR-YPKPFQOOSA-N bis(2-ethylhexyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C/C(=O)OCC(CC)CCCC ROPXFXOUUANXRR-YPKPFQOOSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- YUXIBTJKHLUKBD-UHFFFAOYSA-N Dibutyl succinate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCC YUXIBTJKHLUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- YSRBRMMHTQOUDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) propanedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(=O)OCC(CC)CCCC YSRBRMMHTQOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims description 3
- NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N dibutyl propanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=O)OCCCC NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002097 dibutylsuccinate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- WMNULTDOANGXRT-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) butanedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCC(=O)OCC(CC)CCCC WMNULTDOANGXRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 34
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 abstract description 27
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical class CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 39
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 27
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 26
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 22
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 13
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- TXQLXNVQGYCSHQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(2-methylpropyl)propanedioic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)(C(O)=O)CC(C)C TXQLXNVQGYCSHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- VMSDGXIKDYLSHB-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,2-bis(2-methylpropyl)propanedioate Chemical compound COC(=O)C(CC(C)C)(CC(C)C)C(=O)OC VMSDGXIKDYLSHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical class CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical class C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical class CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 3
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Chemical class 0.000 description 3
- NENLYAQPNATJSU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroisoquinoline Chemical compound C1NCCC2CCCCC21 NENLYAQPNATJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- WMZBXHDZOQZUGO-UHFFFAOYSA-N n-[dicyclohexyl(ethylamino)silyl]ethanamine Chemical compound C1CCCCC1[Si](NCC)(NCC)C1CCCCC1 WMZBXHDZOQZUGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXVAWVPVNXHVFX-UHFFFAOYSA-N n-[dicyclopentyl(ethylamino)silyl]ethanamine Chemical compound C1CCCC1[Si](NCC)(NCC)C1CCCC1 RXVAWVPVNXHVFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)N(CC)CC KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical class CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical class CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTKIARCSSZWRFJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)propanedioic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)C(O)=O FTKIARCSSZWRFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYELSNVLZVIGTI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-5-ethylpyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1CC)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 FYELSNVLZVIGTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWJOWMFITSXWFN-UHFFFAOYSA-N CCOCCCCO[Mg] Chemical compound CCOCCCCO[Mg] KWJOWMFITSXWFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical class C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YWJIXMHTBRMIND-UHFFFAOYSA-N N-[bis(methylamino)silylmethyl]-N-methylcyclopentanamine Chemical compound CN[SiH](CN(C1CCCC1)C)NC YWJIXMHTBRMIND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical class OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXFNZVGGMZGPZ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,2-bis(2-methylpropyl)propanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC(C)C)(CC(C)C)C(=O)OCC NIXFNZVGGMZGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(OC)CC(C)C XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKUDHFZOVQKVAX-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(3-methylbutyl)silane Chemical compound CC(C)CC[Si](OC)(CCC(C)C)OC IKUDHFZOVQKVAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- BZYKAVQOGYGDCD-UHFFFAOYSA-N magnesium ethanolate 6-methylheptan-1-olate Chemical compound C(C)O[Mg]OCCCCCC(C)C BZYKAVQOGYGDCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFTSQAKJLBPKBD-UHFFFAOYSA-N magnesium;butan-1-olate Chemical compound [Mg+2].CCCC[O-].CCCC[O-] HFTSQAKJLBPKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N magnesium;propan-1-olate Chemical compound CCCO[Mg]OCCC WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000010198 maturation time Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WRUFJVBJAJAEPL-UHFFFAOYSA-N n-[(cyclohexylamino)-dimethoxysilyl]cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N[Si](OC)(OC)NC1CCCCC1 WRUFJVBJAJAEPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAQDIBPVZJKPJK-UHFFFAOYSA-N n-[tert-butyl-(ethylamino)-methylsilyl]ethanamine Chemical compound CCN[Si](C)(C(C)(C)C)NCC QAQDIBPVZJKPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)(C)C HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSWKAZOCOHMXCW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-ethyl-dimethoxysilane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)C(C)(C)C PSWKAZOCOHMXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/30—Alkali metal or alkaline earth metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/642—Component covered by group C08F4/64 with an organo-aluminium compound
- C08F4/6423—Component of C08F4/64 containing at least two different metals
- C08F4/6425—Component of C08F4/64 containing at least two different metals containing magnesium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Um alcoximagnésio novo que, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, usa para polimerizar uma olefina, a formação de um pó fino pode ser reduzida e um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de grão pode ser formado sob uma alta atividade de polimerização. Um alcoximagnésio distinguido pelo fato de que é composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias tendo um diâmetro médio de partícula menor que 1 μm, e também distinguido pelo fato de que a razão expressada por (o diâmetro médio de partícula das partículas primárias)/(o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias) é de 0,1 ou menos, o volume de poros total é de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, a área superficial específica é menor que 50 m2/g e o índice de distribuição de tamanhos de grão (SPAN) é de 1 ou menos.
Description
[001] A presente invenção refere-se a um alcoximagnésio, um método para produção de um alcoximagnésio, um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, um catalisador para polimerização de olefina, e um método para produção de um polímero de olefina.
[002] Como constituintes de catalisadores para polimerização de olefina, tem sido sugerido, convencionalmente, um grande número de componentes de catalisador sólido para polimerização de olefina que contêm magnésio, titânio, um composto doador de elétrons, e um halogênio como componentes essenciais. Particularmente, componentes de catalisador sólido preparados pelo uso de um composto de alcoximagnésio, como dietoximagnésio, como matéria-prima contendo magnésio, são amplamente usados nas indústrias.
[003] Em um polímero obtido pela polimerização de uma olefina, um aumento em um polímero em pó fino pode inibir a continuação de uma reação homogênea e causar falhas de processo como bloqueio de tubulações no momento de transferência de um polímero resultante. Além disso, um aumento na distribuição de tamanhos de partícula do polímero resultante resulta em um efeito indesejável mesmo na moldagem do polímero. Por esta razão, tem havido uma necessidade de um componente de catalisador sólido com o qual, quando uma olefina é polimerizada, possa ser obtido um polímero tendo uma quantidade pequena de um polímero em pó fino formado, um diâmetro de partícula homogêneo, e uma distribuição de tamanhos de partícula estreita.
[004] Por exemplo, a Literatura de Patente 1 (Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2005-120123) e a Literatura de Patente 2 (Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2005-75995) sugerem métodos incluindo tratamento de pó de dialcoximagnésio com um haleto de ácido monocarboxílico ou haleto de ácido carboxílico polivalente na presença de um solvente orgânico inativo para preparar uma suspensão contendo um precursor de componente de catalisador sólido para polimerização de olefina e produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina usando a suspensão.
[005] Entretanto, quando o componente de catalisador sólido descrito na Literatura de Patente 1 ou na Literatura de Patente 2 é usado para polimerizar uma olefina, a quantidade de um polímero em pó fino a ser formada pode ser suspensa em uma determinada extensão, mas um processo para adicionalmente reduzir a quantidade a ser gerada tem sido requerido.
[006] A Literatura de Patente 3 (Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2004-269467) e a Literatura de Patente 4 (Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2004-268909) também sugerem um método incluindo a realização sequencial de uma etapa de reação de reagir magnésio metálico com um álcool na presença de um catalisador para obter um sólido, uma etapa de contato com tensoativo de colocar o sólido em contato com um tensoativo em um solvente orgânico inativo para formar uma suspensão, e uma etapa de remoção para remover o solvente para, assim, preparar um alcoximagnésio e produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina usando o alcoximagnésio.
[007] Entretanto, mesmo quando o componente de catalisador sólido descrito na Literatura de Patente 3 ou na Literatura de Patente 4 é usado para polimerizar uma olefina, a quantidade de um polímero em pó fino a ser formada pode ser suspensa em uma determinada extensão, mas a extensão da suspensão não é necessariamente suficiente. Além disso, a geração e misturação de muitos tipos de compostos químicos como subprodutos no resíduo líquido após a produção do catalisador tornam difícil as recuperação e regeneração do solvente orgânico do resíduo líquido, e a adesão dos subprodutos e semelhantes pode tornar difícil a operação de uma instalação de regeneração de resíduo líquido.
[008] Adicionalmente, a Literatura de Patente 5 (Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2008-285573) sugere um método incluindo preparação de uma composição em pó de dialcoximagnésio obtida pela colocação em contato de um pó de dialcoximagnésio com água ou um hidrato e produção de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina utilizando a composição em pó de dialcoximagnésio.
[009] Entretanto, quando o componente de catalisador sólido descrito na Literatura de Patente 5 é usado para polimerizar uma olefina, a água ou o hidrato usada(o) para preparação da composição em pó de dialcoximagnésio pode reagir com um haleto como um composto de haleto de titânio utilizado, quando o componente de catalisador sólido é produzido, para gerar cloreto de hidrogênio como um componente corrosivo. Embora um polímero em pó fino de 45 μm ou menos possa ser reduzido em uma determinada extensão no polímero resultante, tem havido um problema de a atividade de polimerização tornar-se mais lenta que aquela de um componente de catalisador sólido convencional porque o teor de titânio no componente de catalisador sólido está extremamente aumentado.
[0010] Ainda mais, a Literatura de Patente 6 (Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2007-297371) sugere grânulos de dialcoximagnésio de diâmetro grande que são obtidos, quando um dialcoximagnésio é sintetizado pela reação de magnésio metálico com um álcool, pelo ajuste da razão entre o magnésio metálico e o álcool a serem usados no sistema de reação, um método de adição, e semelhantes, os grânulos de dialcoximagnésio tendo um formato de partícula esférico ou elipsoidal tendo um diâmetro médio de partícula D50 na faixa de 60 μm a 200 μm, tendo uma densidade aparente (densidade a granel) de 0,2 g/mL a 0,7 g/mL, tendo muitos poros na mesma tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 5 μm determinado por observação por MET (Microscopia Eletrônica de Transmissão), e tendo uma distribuição de tamanhos de partícula (D90 - D10)/D50 de 1 ou menos, um método para produção dos grânulos de dialcoximagnésio, e um método para produção de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina usando os grânulos de dialcoximagnésio.
[0011] Entretanto, quando os grânulos de dialcoximagnésio descritos na Literatura de Patente 6 são usados para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, o componente tem uma área superficial específica tão grande quanto 50 m2/g a 500 m2/g. O calor de reação durante a produção do catalisador é alto, e tem havido um problema pelo fato de que as partículas, que têm gerado localmente calor, desintegram-se parcialmente, tornando-se, assim, propensas à formação de pó fino de dialcoximagnésio.
[0012] [Literatura de Patente 1] Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2005-120123.
[0013] [Literatura de Patente 2] Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2005-75995.
[0014] [Literatura de Patente 3] Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2004-269467.
[0015] [Literatura de Patente 4] Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2004-268909.
[0016] [Literatura de Patente 5] Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2008-285573.
[0017] [Literatura de Patente 6] Patente Japonesa aberta à inspeção pública n° 2007-297371.
[0018] Sob tais circunstâncias, um objetivo da presente invenção é fornecer um alcoximagnésio novo que, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização e, também, fornecer um método para produção do alcoximagnésio, um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, um catalisador para polimerização de olefina, e um método para produção de um polímero de olefina.
[0019] Os presentes inventores têm conduzido estudos extensivos com o propósito de solucionar o problema técnico acima. Alcoximagnésios são formados de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias, e um alcoximagnésio convencional contém mais que 3% em massa de um pó fino (partículas tendo um diâmetro de partícula de 5 μm ou menos) formado exclusivamente pelas partículas secundárias desintegradas, baseado na massa total de partículas. Os presentes inventores têm verificado que este alcoximagnésio em pó fino provavelmente forma um polímero em pó fino quando uma olefina é polimerizada.
[0020] Os presentes inventores têm conduzido investigações adicionais com base nesta verificação e têm verificado que o problema descrito acima pode ser solucionado por um alcoximagnésio que é composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias tendo um diâmetro médio de partícula menor que 1 μm e que tem uma razão do diâmetro médio de partícula das partículas primárias/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias de 0,1 ou menos, um volume de poros total de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, uma área superficial específica menor que 50 m2/g, e um índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) de 1 ou menos, tendo completado a presente invenção.
[0021] Isto é, a presente invenção fornece o seguinte: (1) um alcoximagnésio compreendendo partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias tendo um diâmetro médio de partícula menor que 1 μm, em que: uma razão de um diâmetro médio de partícula das partículas primárias/um diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é de 0,1 ou menos, um volume de poros total é de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, uma área superficial específica é menor que 50 m2/g, e um índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) é 1 ou menos, (2) o alcoximagnésio de acordo com (1), em que um teor de um pó fino tendo um diâmetro de partícula de 5 μm ou menos é de 3% em massa ou menos baseado em uma massa total de partículas, o volume de poros total é de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, e 50% ou mais de poros tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos tem um diâmetro de poro de 0,5 μm ou menos, (3) o alcoximagnésio de acordo com (1) ou (2), em que o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é menor que 60 μm, (4) um método para produção de um alcoximagnésio, incluindo sequencialmente realizar: uma etapa de formação de sólido de reagir magnésio metálico com um álcool na presença de um catalisador para formar um sólido, e uma etapa de contato de colocar em contato o sólido com um ou mais ésteres de ácido carboxílico em um solvente orgânico para formar uma suspensão, (5) o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com (4), em que o álcool é um ou mais selecionados dentre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, e álcool 2-etil-hexílico, (6) o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com (4) ou (5), em que o solvente orgânico é um ou mais selecionados dentre compostos hidrocarbonetos alifáticos e compostos hidrocarbonetos aromáticos, (7) o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com qualquer um de (4) a (6), em que: o éster de ácido carboxílico é um ou mais selecionados dentre compostos representados pela seguinte fórmula geral (I): [Fórmula 1]
em que R1 e R2 são, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R1 e R2 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R3 e R4 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro, compostos representados pela seguinte fórmula geral (II); [Fórmula 2]
em que R5 a R8 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R5 a R8 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e R5 e R6, e R7 e R8 podem se ligar uns aos outros para formarem um anel, e R9 e R10 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e compostos representados pela seguinte fórmula geral (III): [Fórmula 3]
em que R11 e R12 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R11 e R12 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R11 e R12 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R13 e R14 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes, (8) o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com qualquer um de (4) a (7), em que o éster de ácido carboxílico é um ou mais selecionados dentre succinato de dietila, succinato de dibutila, succinato de bis(2-etil-hexila), maleato de dietila, maleato de dibutila, maleato de bis(2- etil-hexila), malonato de dietila, malonato de dibutila, e malonato de bis(2- etil-hexila), (9) o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com qualquer um de (4) a (8), em que o alcoximagnésio é dietoximagnésio, (10) o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com qualquer um de (4) a (9), em que, pela realização da etapa de contato, uma porção do sólido é reagida com, o éster de ácido carboxílico para formar um reagente, uma porção do sólido é dissolvida em uma mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico, ou uma porção do sólido é liberada em uma mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico, (11) um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina obtido pelo contato entre si: (a) o alcoximagnésio de acordo com qualquer um de (1) a (3), (b) um composto de halogênio e titânio, e (c) um composto doador de elétrons, (12) um catalisador para polimerização de olefina incluindo: (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com (11), (B) um composto de organoalumínio representado pela seguinte fórmula geral (IV):
em que R15 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou átomo de halogênio, e p é um número real que satisfaz 0 < p < 3, com a condição de que, quando uma pluralidade de R15 está presente, cada R15 pode ser idêntico ou diferente um do outro e quando uma pluralidade de Q está presente, cada Q pode ser idêntico ou diferente um do outro, e (C) um composto doador de elétrons externos, (13) O catalisador de polimerização de olefina de acordo com (12), em que: (C) o composto doador de elétrons externos é um ou mais selecionados dentre compostos de organossilício representados pela seguinte fórmula geral (V):
em que R16 representa um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono e tendo um substituinte, com a condição de que, quando uma pluralidade de R16 está presente, os R16 da pluralidade de R16 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, R17 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono e tendo um substituinte, com a condição de que, quando uma pluralidade de R17 está presente, os R17 da pluralidade de R17 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e q é um número inteiro que satisfaz 0 < q < 3, e compostos de aminossilano representados pela seguinte fórmula geral (VI):
em que R18 e R19 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, R18 e R19 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e quando uma pluralidade de grupos R18 19 18 19 18 19 R N está presente, os grupos R R N da pluralidade de grupos R R N podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, R20 representa um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alcoxila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo viniloxila, um grupo alqueniloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquiloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, ou um grupo ariloxila tendo 6 a 20 átomos de carbono, com a condição de que, quando uma pluralidade de R20 está presente, os R20 da pluralidade de R20 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e s é um número inteiro de 1 a 3, (14) Um método para produção de um polímero de olefina incluindo polimerizar uma olefina na presença do catalisador de polimerização de olefina de acordo com (12) ou (13).
[0022] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um alcoximagnésio novo que, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização e, também, fornecer um método para produção do alcoximagnésio, um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, um catalisador para polimerização de olefina, e um método para produção de um polímero de olefina.
[0023] A Figura 1 mostra o formato de aparência de um alcoximagnésio obtido em um Exemplo da presente invenção.
[0024] A Figura 2 mostra o formato de aparência de um alcoximagnésio obtido em um Exemplo Comparativo da presente invenção. Descrição da Modalidade
[0025] Um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção é composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias tendo um diâmetro médio de partícula menor que 1 μm, em que a razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é de 0,1 ou menos, o volume de poros total é de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, a área superficial específica é menor que 50 m2/g, e o índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) é 1 ou menos.
[0026] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção é composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias.
[0027] No alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o diâmetro médio de partícula das partículas primárias é menor que 1 μm, preferencialmente de 0,2 μm a 0,9 μm, mais preferencialmente de 0,3 μm a 0,9 μm.
[0028] No alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é preferencialmente menor que 60 μm, mais preferencialmente 10 μm ou mais e menor que 60 μm, mais preferencialmente 15 μm ou mais e menor que 60 μm.
[0029] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, que é composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode adequadamente suprimir a formação de um polímero em pó fino.
[0030] O diâmetro de partícula de partículas primárias convencionais é tão grande quanto 1 μm a 10 μm, e partículas primárias provenientes da superfície de partículas secundárias têm sido uma das causas da formação de um polímero em pó fino. Entretanto, o alcoximagnésio de acordo com a presente invenção inclui partículas primárias tendo um diâmetro de partícula de tão pequeno quanto menor que 1 μm. Partículas primárias flutuando durante a lavagem no processo de produção de um componente de catalisador sólido podem ser facilmente extraídas para dentro do efluente, e, dessa forma, é concebido que a quantidade de um polímero de olefina em pó fino pode ser reduzida quando uma olefina é polimerizada.
[0031] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção tem uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo o alcoximagnésio/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias constituindo o alcoximagnésio é de 0,1 ou menos, preferencialmente 0,001 a 0,08, mais preferencialmente 0,005 a 0,05.
[0032] No alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, a razão do diâmetro médio de partícula das partículas primárias/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é de 0,1 ou menos, e dessa forma, as partículas secundárias têm suficientemente crescido em relação às partículas primárias. Quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, o alcoximagnésio pode adequadamente suprimir a formação de um polímero em pó fino.
[0033] No presente pedido, o diâmetro médio de partícula das partículas primárias do alcoximagnésio significa o diâmetro médio de partícula obtido por medição visual de um negativo resultante da fotografação, por um microscópio eletrônico de varredura, do diâmetro mais longo de 100 ou mais partículas e cálculo por uma abordagem de análise estatística baseada no diâmetro mais longo obtido.
[0034] O diâmetro médio de partícula das partículas secundárias de alcoximagnésio significa o diâmetro médio de partícula D50 (diâmetro de partícula correspondendo a 50% do tamanho de partícula cumulativo na distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula) quando cem mil ou mais de cada uma das amostras de medição em um estado seco são medidas usando um analisador de distribuição de tamanhos de partícula por difração de laser que suporta dispersão seca.
[0035] No alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o teor de pó fino, isto é, partículas tendo um diâmetro de partícula de 5 μm ou menos, é preferencialmente de 3% em massa ou menos baseado na massa total de partículas, mais preferencialmente de 2% em massa ou menos baseado na massa total de partículas, com a máxima preferência de 1% em massa ou menos baseado na massa total de partículas.
[0036] O pó fino descrito acima é fornecido exclusivamente da desintegração das partículas secundárias do alcoximagnésio, mas as partículas primárias e semelhantes, que não constituem as partículas secundárias, devem ser incluídas no pó fino, com a condição de que o diâmetro de partícula delas satisfaça a definição descrita acima.
[0037] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, quando tem um teor de um pó fino tendo um diâmetro de partícula de 5 μm ou menos de 3% em massa ou menos baseado na massa total de partículas, possibilita a fácil obtenção de um polímero tendo um diâmetro de partícula de 75 μm ou menos com uma quantidade suficientemente reduzida de um pó fino de polímero enquanto que mantém um alto rendimento de um polímero obtido quando uma olefina é polimerizada, e dessa forma, pode estavelmente fornecer uma poliolefina de uso geral em um custo mais baixo.
[0038] A distribuição de tamanhos de partícula das partículas secundárias do alcoximagnésio de acordo com a presente invenção tem um índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) de 1,0 ou menos, preferencialmente de 0,8 ou menos. O SPAN é representado por (D90 - D10)/ D50, onde D90 é um diâmetro de partícula correspondendo a 90% do tamanho de partícula cumulativo na distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula, D50 é um diâmetro de partícula correspondendo a 50% do tamanho de partícula cumulativo na distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula (diâmetro médio de partícula), e D10 é um diâmetro de partícula correspondendo a 10% do tamanho de partícula cumulativo na distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula.
[0039] No presente pedido, a razão de teor de um pó fino tendo um diâmetro de partícula de 5 μm ou menos significa um valor obtido pela medição por um analisador de distribuição de tamanhos de partícula por difração de laser que suporta dispersão seca (Mastersizer 3000 fabricado pela Malvern Panalytical Ltd). D90, D50, e D10 das partículas secundárias constituindo o alcoximagnésio respectivamente significam um diâmetro de partícula correspondendo a 90%, 50%, e 10% do tamanho de partícula cumulativo na distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula quando medido usando um analisador de tamanho de partícula por difração/espalhamento de luz laser.
[0040] A forma das partículas secundárias do alcoximagnésio de acordo com a presente invenção não é particularmente limitada, e é uma forma granular ou uma forma em pó em um estado seco. O formato da mesma é habitualmente esférico, mas não necessariamente verdadeiramente esférico, e pode ser similarmente esférico, como de formato elíptico ou tuberculiforme . Especificamente, as partículas secundárias têm uma razão entre o diâmetro de eixo longo l e o diâmetro de eixo curto w das partículas secundárias (l/w) preferencialmente de 3 ou menos, mais preferencialmente de 1 a 2, com a máxima preferência de 1 a 1,5.
[0041] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, quando medido por porosimetria de mercúrio, tem um diâmetro de poro de 50% ou mais de poros tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos (diâmetro de poro maior que uma metade dos poros tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos) preferencialmente de 0,5 μm ou menos, mais preferencialmente de 0,05 μm a 0,5 μm, com a máxima preferência de 0,1 μm a 0,5 μm.
[0042] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, quando medido por porosimetria de mercúrio, tem um volume de poros total de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, preferencialmente de 0,55 cm3/g a 0,9 cm3/g, mais preferencialmente de 0,6 cm3/g a 0,8 cm3/g.
[0043] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção tem um diâmetro de poro ou um volume total de poros de 50% ou mais de poros tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos dentro da faixa descrita acima. Dessa forma, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar propileno com etileno, por exemplo, o alcoximagnésio retém um componente borrachoso constituído pelo copolímero em seus poros para suprimir a eluição do componente borrachoso para a superfície da partícula, suprime a pegajosidade dentre as partículas copoliméricas e a adesão do copolímero no lado interno do reator, e pode apresentar fluxibilidade de partículas satisfatória.
[0044] No presente pedido, a distribuição de diâmetros de poro e o volume de poros do alcoximagnésio significam valores obtidos por porosimetria de mercúrio usando um porosímetro de mercúrio automático da série AutoPore III 9400 fabricado pela SHIMADZU CORPORATION.
[0045] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção tem uma área superficial específica menor que 50 m2/g, preferencialmente de 5 m2/g a 40 m2/g ou menos, mais preferencialmente de 10 m2/g a 30 m2/g.
[0046] No presente pedido, a área superficial específica do alcoximagnésio significa um valor obtido pela medição automática de uma amostra de medição, que tem sido antecipadamente secada a vácuo a 50°C durante duas horas, usando uma mistura gasosa de nitrogênio e hélio, por meio de um analisador de área superficial automático HM modelo-1230 fabricado pela Mountech Co., Ltd. de acordo com o método de BET (Brunauer, Emmett e Teller).
[0047] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção tem uma densidade aparente preferencialmente de 0,25 g/mL a 0,50 g/mL, mais preferencialmente de 0,26 g/mL a 0,40 g/mL, com a máxima preferência de 0,28 g/mL a 0,35 g/mL.
[0048] No presente pedido, a densidade aparente do alcoximagnésio significa um valor medido de acordo com a definição da norma JIS K6721.
[0049] O alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, que é composto de partículas secundárias cada uma das quais é constituída por agregados de partículas primárias, em geral tem uma área superficial específica maior em comparação com os alcoximagnésios produzidos por um método de secagem por atomização ou semelhantes, e é propenso a ter uma densidade aparente descrita acima por causa de seu grande volume de poros.
[0050] Visto que o alcoximagnésio de acordo com a presente invenção tem uma área superficial específica grande e um volume de poros grande, quando um componente de catalisador sólido preparado usando o alcoximagnésio é usado na polimerização de uma olefina, um polímero tendo excelentes propriedades de partícula pode ser obtido em um elevado rendimento. Ainda mais, em copolimerização em bloco, um copolímero tendo excelentes propriedades de partícula pode ser obtido em um elevado rendimento, mesmo quando a razão de um polímero borrachoso formado for alta.
[0051] Exemplos do alcoximagnésio de acordo com a presente invenção incluem um ou mais selecionados dentre dietoximagnésio, dipropoximagnésio, dibutoximagnésio, dipentoximagnésio, di-iso- octoximagnésio, etoxibutoximagnésio, e etoxi-iso-octoximagnésio, e o alcoximagnésio é preferencialmente dietoximagnésio.
[0052] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um alcoximagnésio novo que, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização.
[0053] Particularmente, o alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, possibilita obter um pó de polímero de olefina tendo um melhor formato de partícula e uma distribuição de tamanhos de partícula estreita, pode melhorar a manuseabilidade do pó de polímero formado no momento da operação de polimerização, e pode adequadamente suprimir a ocorrência de entupimento ou semelhantes causada por um pó fino contido no pó de polímero formado.
[0054] A seguir, o método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção será descrito.
[0055] O método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção é distinguido pela realização sequencial de uma etapa de formação de sólido de reagir magnésio metálico com um álcool na presença de um catalisador para formar um sólido, e uma etapa de contato de colocar em contato o sólido com um ou mais ésteres de ácido carboxílico em um solvente orgânico para formar uma suspensão.
[0056] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o magnésio metálico usado na etapa de formação de sólido é preferencialmente um com número de malhas “mesh” (número de aberturas em peneira ao longo do comprimento de malha de 25,4 mm) de várias dezenas a várias centenas, especificamente com um número de malhas “mesh” de 100, e magnésio em pó tendo boa reatividade é preferível.
[0057] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, exemplos do álcool para reagir com o magnésio metálico usado na etapa de formação de sólido include um ou mais selecionados dentre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, e álcool 2-etil-hexílico, e etanol é preferível.
[0058] Os álcoois descritos acima são preferencialmente aqueles cuja umidade foi suficientemente removida antes do contato com o magnésio metálico para a reação.
[0059] Exemplos do catalisador submetido à reação entre o magnésio metálico e o álcool incluem um ou mais selecionados dentre alquilas halogenadas como brometo de metila, cloreto de metila, brometo de etila, e cloreto de etila, metais halogenados como cloreto de magnésio e cloreto de alumínio, dialcoximagnésios como dietoximagnésio, iodo, e ésteres de ácido acético. Destes, particularmente, um ou mais selecionados dentre iodo e dietoximagnésio são preferíveis.
[0060] O catalisador é preferencialmente adicionado ao sistema de reação no estágio inicial da etapa de formação de sólido.
[0061] O magnésio metálico e o álcool são colocados em contato entre si de modo a alcançar uma razão em massa representada por massa de magnésio metálico/massa de álcool preferencialmente de 1/2 a 1/30, mais preferencialmente de 1/5 a 1/20, com a máxima preferência de 1/9 a 1/15.
[0062] O magnésio metálico e o álcool podem ser reagidos entre si por um método conhecido.
[0063] Um método exemplificador pode ser um método no qual o magnésio metálico e o álcool são adicionados contínua ou intermitentemente a um sistema de reação contendo o catalisador de maneira que a razão em massa descrita acima seja alcançada no fim para serem colocados em contato e reagirem entre si, e, então, o reagente é retido sob refluxo do álcool a ser submetido à reação de maturação.
[0064] O tempo de reação entre o magnésio metálico e o álcool é preferencialmente de 5 minutos a 80 minutos, e o tempo de maturação é preferencialmente de 1 hora a 30 horas.
[0065] O sólido obtido, conforme descrito acima, pode ser submetido à etapa seguinte, ainda como uma suspensão incluindo o álcool como o solvente ou em um estado seco com umidade removida.
[0066] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o sólido obtido na etapa de formação de sólido e um ou mais ésteres de ácido carboxílico são submetidos à etapa de contato, na qual o sólido e o(s) éster(es) são colocados em contato entre si em um solvente orgânico para formar uma suspensão.
[0067] O éster de ácido carboxílico é preferencialmente um éster de ácido carboxílico alifático, e é mais preferencialmente um ou mais selecionados dentre:compostos representados pela seguinte fórmula geral (I): [Fórmula 4]
em que R1 e R2 são, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R1 e R2 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R3 e R4 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro, compostos representados pela seguinte fórmula geral (II): [Fórmula 5]
em que R5 a R8 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R5 a R8 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e R5 e R6, e R7 e R8 podem se ligar uns aos outros para formarem um anel, e R9 e R10 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e compostos representados pela seguinte fórmula geral (III): [Fórmula 6]
em que R11 e R12 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R11 e R12 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R11 e R12 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R13 e R14 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes.
[0068] Quando o éster de ácido carboxílico é um composto representado pela seguinte fórmula geral (I):[Fórmula 7]
R1 e R2 são, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R1 e R2 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R3 e R4 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro.
[0069] R3 e R4 são, cada um, preferencialmente um grupo alquila tendo 4 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente um grupo alquila tendo 7 a 12 átomos de carbono.
[0070] Exemplos específicos do éster de ácido carboxílico representado pela fórmula geral (I) podem incluir um ou mais selecionados dentre: diésteres de ácido maleico nos quais R1 e R2 são, cada um, um átomo de hidrogênio, diésteres de ácido alquilmaleico nos quais R1 é um átomo de hidrogênio e R2 é um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, diésteres de ácido alquilmaleico nos quais R1 e R2 são, cada um, independentemente um grupo selecionado dentre um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, diésteres de ácido cicloalquilmaleico nos quais pelo menos um de R1 e R2 é um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, e semelhantes, e dentre os ésteres de ácido carboxílico descritos acima, maleato de dietila, maleato de dibutila, ou maleato de bis(2-etil-hexila) é particularmente preferível.
[0071] Quando o éster de ácido carboxílico é um composto representado pela seguinte fórmula geral (II):[Fórmula 8]
R5 a R8 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R5 a R8 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e R5 e R6, e R7 e R8 podem se ligar uns aos outros para formarem um anel. R9 e R10 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro.
[0072] R9 e R10 são, cada um, preferencialmente um grupo alquila tendo 4 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente um grupo alquila tendo 7 a 12 átomos de carbono.
[0073] Exemplos específicos do éster de ácido carboxílico representado pela fórmula geral (II) incluem um ou mais selecionados dentre diésteres de ácido succínico nos quais R5 a R8 são, cada um, um átomo de hidrogênio, diésteres de ácido alquilsuccínico nos quais R5 a R7 são, cada um, um átomo de hidrogênio, R8 é um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, diésteres de ácido succínico tendo uma pluralidade de grupos alquila nos quais R5 a R8 são, cada um, independentemente um grupo selecionado dentre um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear ou um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, e um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, e diésteres de ácido cicloalquilsuccínico nos quais pelo menos um de R5 a R8 é um ou mais selecionados dentre grupos cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, e dentre os ésteres de ácido carboxílico descritos acima, succinato de dietila, succinato de dibutila, ou succinato de bis(2-etil-hexila) é particularmente preferível.
[0074] Quando o éster de ácido carboxílico é um composto representado pela seguinte fórmula geral (III):[Fórmula 9]
R11 e R12 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R11 e R12 podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e R11 e R12 podem se ligar um ao outro para formarem um anel. R13 e R14 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes.
[0075] R13 e R14 são, cada um, preferencialmente um grupo alquila tendo 4 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente um grupo alquila tendo 7 a 12 átomos de carbono.
[0076] Exemplos específicos do éster de ácido carboxílico representado pela fórmula geral (III) podem incluir um ou mais selecionados dentre diésteres de ácido malônico nos quais R11 e R12 são, cada um, um átomo de hidrogênio, diésteres de ácido alquilmalônico nos quais R11 é um átomo de hidrogênio, R12 é um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, diésteres de ácido dialquilmalônico nos quais R11 e R12 são, cada um, independentemente um grupo selecionado dentre um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, e diésteres de ácido cicloalquilmalônico nos quais pelo menos um de R11 e R12 é um ou mais selecionados dentre grupos cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, e dentre os ésteres de ácido carboxílico descritos acima, malonato de dietila, malonato de dibutila, ou malonato de bis(2-etil-hexila) é particularmente preferível.
[0077] Um dos ésteres de ácido carboxílico descritos acima pode ser usado sozinho ou dois ou mais destes podem ser utilizados em combinação.
[0078] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, na etapa de contato, o sólido e o éster de ácido carboxílico descritos acima são colocados em contato entre si em um solvente orgânico para formar uma suspensão.
[0079] O solvente orgânico descrito acima é adequadamente um que dissolve os ésteres de ácido carboxílico e não dissolve um sólido (composto de magnésio), e exemplos específicos do mesmo podem incluir um ou mais selecionados dentre compostos hidrocarbonetos alifáticos como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, e ciclo-hexano, compostos hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno, xileno, e etilbenzeno, compostos hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metileno e 1,2- diclorobenzeno, álcoois como metanol, etanol, e álcool iso-octílico, e éteres como éter dietílico. Dentre estes, um ou mais selecionados dentre compostos hidrocarbonetos como heptano, tolueno, e xileno, são preferíveis.
[0080] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, a quantidade de contato entre o sólido e o éster de ácido carboxílico descritos acima, quando o sólido e o éster de ácido carboxílico são colocados em contato entre si em um solvente orgânico, é preferencialmente de 0,1 mmol ou mais de éster de ácido carboxílico, mais preferencialmente de 0,3 mmol a 60 mmol de éster de ácido carboxílico, ainda mais preferencialmente de 0,5 mmol a 50 mmol de éster de ácido carboxílico, com a máxima preferência de 0,5 mmol a 30 mmol de éster de ácido carboxílico, baseada em um grama do sólido.
[0081] Na etapa de contato do método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, a quantidade de solvente orgânico usado é preferencialmente de 0,1 mL a 50 mL, mais preferencialmente de 1 mL a 30 mL, com a máxima preferência de 2 mL a 10 mL, baseada em um grama do sólido.
[0082] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, a temperatura de contato entre o sólido e o éster de ácido carboxílico no solvente orgânico é preferencialmente de -20°C a 150°C, mais preferencialmente de 10°C a 130°C, com a máxima preferência 50°C a 110°C. O tempo de contato entre o sólido e o éster de ácido carboxílico no solvente orgânico é preferencialmente de 1 minuto a 50 horas, mais preferencialmente de 5 minutos a 30 horas, com a máxima preferência de 10 minutos a 10 horas.
[0083] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o sólido obtido na etapa de formação de sólido e um ou mais ésteres de ácido carboxílico são colocados em contato entre si em um solvente orgânico para formar uma suspensão na etapa de contato.
[0084] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, é concebido que a realização da etapa de contato reage uma porção do sólido com o éster de ácido carboxílico para formar um reagente, dissolve uma porção do sólido na mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico, ou libera uma porção do sólido na mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico.
[0085] Em outras palavras, no método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, é concebido que, pelo contado do sólido, obtido na etapa de formação de sólido, com o éster de ácido carboxílico na etapa de contato, (1) pelo menos uma porção do dialcoximagnésio em pó fino aderindo ao alcoximagnésio reage com o éster de ácido carboxílico para formar um reagente pela ação como ocorrência da denominada “transesterificação”, na qual a cadeia alquila do grupo alcoxila constituindo o dialcoximagnésio e a cadeia alquila do resíduo de éster constituindo o diéster de ácido carboxílico são intercambiadas, e, então, o reagente pode ser facilmente removido, (2) pelo menos uma porção do pó fino aderindo ao alcoximagnésio é dissolvida na mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico e, então, o pó dissolvido pode ser facilmente removido, ou (3) pelo menos uma porção do pó fino aderindo ao alcoximagnésio é facilmente liberada por efeitos como um efeito antiestático e o pó liberado pode ser facilmente removido por tratamento de lavagem e semelhantes.
[0086] A colocação do sólido, obtido na etapa de formação de sólido, em contato com o éster de ácido carboxílico na etapa de contato, aumenta a lisura da superfície da partícula sólida. O uso destas partículas na preparação de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina facilita a reação uniforme para, assim, permitir que seja suprimida a formação de agregados.
[0087] Quando os agregados descritos acima (componente de catalisador sólido agregado) são usados para polimerizar uma olefina para formar um polímero, as partículas agregadas desintegram-se com a propensão para formarem um pó fino. No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, conforme mencionado acima, a colocação do sólido, obtido na etapa de formação de sólido, em contato com o éster de ácido carboxílico na etapa de contato, pode adequadamente suprimir a formação de um polímero em pó fino derivado das partículas agregadas.
[0088] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o tratamento de remoção do solvente do líquido de reação pode ser adicionalmente realizado após a etapa de contato.
[0089] O tratamento de remoção é preferencialmente realizado pela remoção do solvente da suspensão por decantação, filtração, ou semelhantes.
[0090] O tratamento de remoção pode remover o éster de ácido carboxílico restante no líquido de reação obtido na etapa de formação de sólido e o alcoximagnésio parcialmente dissolvido no líquido de reação para, assim, melhorar a pureza do alcoximagnésio a ser obtido.
[0091] No método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a presente invenção, o alcoximagnésio pode ser adicionalmente reagido com um solvente orgânico ou semelhantes após o tratamento de remoção, e tal tratamento com um solvente orgânico pode eliminar por lavagem e remover o excesso de éster de ácido carboxílico contido no resíduo (produto de reação) obtido após o tratamento de remoção.
[0092] Os detalhes do alcoximagnésio a ser obtido pelo método de produção da presente invenção são conforme detalhados na descrição do alcoximagnésio de acordo com a presente invenção.
[0093] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um método para facilmente produzir um alcoximagnésio novo que, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização.
[0094] A seguir, o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, será descrito.
[0095] O componente de catalisador sólido para polimerização, de olefina, de acordo com a presente invenção, é distinguido pelo fato de ser preparado pela colocação do alcoximagnésio, de acordo com a presente invenção, em contato entre si com (a) um composto de haleto de titânio (b) e um composto doador de elétrons (c).
[0096] Os detalhes do alcoximagnésio a ser produzido pelo método de produção da presente invenção são conforme mencionados anteriormente.
[0097] Quando um alcoximagnésio produzido pelo método de produção, de acordo com a presente invenção, é usado como o alcoximagnésio, de acordo com a presente invenção, o alcoximagnésio, ainda como uma suspensão com o solvente orgânico usado na etapa de contato ou em um estado seco ou separado conforme requerido, é usado como um constituinte do componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[0098] Quando um alcoximagnésio produzido pelo método de produção, de acordo com a presente invenção, é usado como o alcoximagnésio constituindo o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, com o propósito de simplificação da etapa para a produção do componente de catalisador sólido, são desejados aqueles sob a forma de suspensão, que não requerem tratamentos de separação e secagem. Quando o solvente orgânico é um solvente que reage com o composto de haleto de titânio (b), como um álcool ou um éter, é preferido que o solvente orgânico seja suficientemente removido por secagem da suspensão sob vácuo ou sob aquecimento.
[0099] Exemplos do composto de haleto de titânio (b) constituindo o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, podem incluir um ou mais selecionados dentre compostos conhecidos. Compostos de haleto de titânio tetravalente são preferíveis, e tetracloreto de titânio é mais preferível.
[00100] Exemplos do composto doador de elétrons (c) constituindo o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, podem incluir um ou mais selecionados dentre compostos conhecidos. Compostos tendo um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio são preferíveis.
[00101] O composto doador de elétrons (c) é preferencialmente um ou mais selecionados dentre ésteres de ácido succínico, ésteres de ácido maleico, ésteres de ácido ciclo-hexano-carboxílico, ésteres de ácidos étercarboxílicos, dicarbonatos, e étercarbonatos.
[00102] No componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, o teor de cada um dentre átomos de titânio, átomos de magnésio, átomos de halogênio, e composto doador de elétrons, não é particularmente limitado.
[00103] No componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, a razão de teor de átomos de titânio é preferencialmente de 1,8% a 8,0% em massa, mais preferencialmente de 2,0% a 8,0% em massa, com a máxima preferência de 3,0% a 8,0% em massa.
[00104] No componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, a razão de teor de átomos de magnésio é preferencialmente de 10% a 70% em massa, mais preferencialmente de 10% a 50% em massa, ainda mais preferencialmente de 15% a 40% em massa, com a máxima preferência de 15% a 25% em massa.
[00105] No componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, a razão de teor de átomos de halogênio é preferencialmente de 20% a 90% em massa, mais preferencialmente de 30% a 85% em massa, ainda mais preferencialmente de 40% a 80% em massa, com a máxima preferência de 45% a 75% em massa.
[00106] No componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, a razão de teor de composto doador de elétrons (c) no total é preferencialmente de 0,5% a 30% em massa, mais preferencialmente de 1% a 25% em massa, com a máxima preferência de 2% a 20% em massa.
[00107] No componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, com a finalidade do componente exercer seu desempenho total em bom equilíbrio, é desejado que o teor de titânio seja de 3% a 8% em massa, o teor de magnésio seja de 15% a 25% em massa, o teor de átomos de halogênio seja de 45% a 75% em massa, e o teor de composto doador de elétrons (c) seja de 2% a 20% em massa.
[00108] Um exemplo do método para preparação do componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, é um método incluindo colocar o alcoximagnésio (a), o composto de haleto de titânio (b), e o composto doador de elétrons (c) em contato entre si na presença de um solvente orgânico inerte tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C (d).
[00109] Exemplos do solvente orgânico inerte tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C (d) podem incluir um ou mais selecionados dentre tolueno, xileno, etilbenzeno, heptano, octano, e decano.
[00110] Como o solvente orgânico inerte tendo um ponto de fusão de 50°C a 150°C, compostos hidrocarbonetos aromáticos e compostos hidrocarbonetos alifáticos são prevalecentes. A não ser que a reatividade e a solubilidade das impurezas após a lavagem sejam reduzidas, solventes orgânicos inertes diferentes de hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos alifáticos podem ser usados.
[00111] Quando o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, é preparado, um polissiloxano pode ser ainda adicionado ao sistema de reação. Um tal polissiloxano pode ser selecionado dentre polissiloxanos convencionalmente conhecidos. Um ou mais selecionados dentre decametilciclopentassiloxano e dimetilpolissiloxano são preferíveis, e decametilciclopentassiloxano é mais preferível.
[00112] Os detalhes do método para preparação de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, são iguais àqueles dos métodos para preparação de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina convencionalmente conhecido.
[00113] Conforme anteriormente mencionado, o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, é obtido pela colocação do alcoximagnésio, de acordo com a presente invenção, em contato entre si com (a) o composto de haleto de titânio (b) e o composto doador de elétrons (c), para reagirem os componentes entre si. Na presente técnica, é difícil identificar o componente de catalisador sólido para polimerização de olefinas a partir das propriedades físicas e da estrutura. Portanto, que o componente tem que ser identificado com um denominado produto pela forma do processo tem sido o conhecimento geral comum daquelas pessoas versadas na técnica. Consequentemente, na presente invenção, mesmo se o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina for definido com um denominado produto pela forma de processo, está claro que seu conteúdo é óbvio.
[00114] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina que pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização.
[00115] A seguir, o catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, será descrito.
[00116] O catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, é distinguido por colocar em contato (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, (B) um composto de organoalumínio representado pela seguinte fórmula geral (IV):
em que R15 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou átomo de halogênio, e p é um número real que satisfaz 0 < p < 3, com a condição de que, quando uma pluralidade de R15 está presente, cada R15 pode ser idêntico ou diferente um do outro e quando uma pluralidade de Q está presente, cada Q pode ser idêntico ou diferente um do outro, e (C) um composto doador de elétrons externos.
[00117] O catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, contém (B) um composto de alumínio representado pela seguinte fórmula geral (IV):
em que R15 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou átomo de halogênio, e p é um número real que satisfaz 0 < p < 3, com a condição de que, quando uma pluralidade de R15 está presente, cada R15 pode ser idêntico ou diferente um do outro e quando uma pluralidade de Q está presente, cada Q pode ser idêntico ou diferente um do outro.
[00118] No composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV), que não é particularmente limitada, R15 pode ser um ou mais selecionados dentre um grupo etila e um grupo isobutila, Q pode ser um ou mais selecionados dentre um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, e um átomo de bromo, e p é preferencialmente 2, 2,5, ou 3, particularmente preferencialmente 3.
[00119] Exemplos específicos de tais compostos de organoalumínio podem incluir um ou mais selecionados dentre trialquilalumínios como trietilalumínio, tri-isopropilalumínio, tri-n-butilalumínio, e tri- isobutilalumínio, alquilalumínios halogenados como cloreto de dietilalumínio e brometo de dietilalumínio, e hidreto de dietilalumínio. Dentre estes, um ou mais selecionados dentre alquilalumínios halogenados como cloreto de dietilalumínio ou trialquilalumínios como trietilalumínio, tri-n-butilalumínio, e tri-isobutilalumínio são preferíveis, e um ou mais selecionados dentre trietilalumínio e tri-isobutilalumínio são mais preferíveis.
[00120] No catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, como um composto doador de elétrons externos (C), aqueles contendo um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio são preferíveis dentre os compostos doadores de elétrons externos.
[00121] No catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, exemplos de um composto doador de elétrons externos (C) podem incluir um ou mais selecionados dentre:compostos de organossilício representados pela seguinte fórmula geral (V):
em que R16 representa um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono e tendo um substituinte, com a condição de que, quando uma pluralidade de R16 está presente, os R16 da pluralidade de R16 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, R17 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono e tendo um substituinte, com a condição de que, quando uma pluralidade de R17 está presente, os R17 da pluralidade de R17 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e q é um número inteiro que satisfaz 0 < q < 3, e compostos de aminossilano representados pela seguinte fórmula geral (VI):
em que R18 e R19 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, R18 e R19 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e quando uma pluralidade de grupos R18 19 18 19 18 19 R N está presente, os grupos R R N da pluralidade de grupos R R N podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, R20 representa um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alcoxila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo viniloxila, um grupo alqueniloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquiloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, ou um grupo ariloxila tendo 6 a 20 átomos de carbono, com a condição de que, quando uma pluralidade de R20 está presente, os R20 da pluralidade de R20 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e s é um número inteiro de 1 a 3.
[00122] Exemplos do composto de organossilício representado pela fórmula geral (V) ou do composto de aminossilano representado pela fórmula geral (VI) podem incluir fenilalcoxissilanos, alquilalcoxissilanos, fenilalquilalcoxissilanos, cicloalquilalcoxissilanos,alquil(cicloalquil)alcoxissilanos, (alquilamino)alcoxissilanos,alquil(alquilamino)alcoxissilanos, cicloalquil(alquilamino)alcoxissilanos, tetra-alcoxissilanos, tetraquis(alquilamino)silanos,alquiltris(alquilamino)silanos, dialquilbis(alquilamino)silanos, e trialquil(alquilamino)silanos.
[00123] Exemplos específicos do composto de organossilício representado pela fórmula geral (V) ou do composto de aminossilano representado pela fórmula geral (VI) podem incluir um ou mais selecionados dentre n-propiltrietoxissilano, ciclopentiltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, feniltrietoxissilano, t-butiltrimetoxissilano, di-isopropildimetoxissilano, isopropilisobutildimetoxissilano, di-isopentildimetoxissilano, bis(2-etil- hexil)dimetoxissilano, t-butilmetildimetoxissilano, t-butiletildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, diciclo-hexildimetoxissilano, ciclo- hexilciclopentildimetoxissilano, ciclo-hexilmetildimetoxissilano,tetraetoxissilano, tetrabutoxissilano, bis(etilamino)metiletilsilano, bis(etilamino)-t-butilmetilsilano, bis(etilamino)diciclo-hexilsilano,diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(metilamino)(metilciclopentilamino)metilsilano, dietilaminotrietoxissilano, bis(ciclo-hexilamino)dimetoxissilano, bis(per-hidroisoquinolino)dimetoxissilano, bis(per-hidroquinolino)dimetoxissilano, e etil(isoquinolino)dimetoxissilano. Dentre estes, um ou mais selecionados dentre n-propiltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, t- butilmetildimetoxissilano, t-butiletildimetoxissilano, di-isopropildimetoxissilano, isopropilisobutildimetoxissilano, di-isopentildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, ciclo-hexilmetildimetoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, t- butilmetilbis(etilamino)silano, bis(etilamino)diciclo-hexilsilano,diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(per-hidroisoquinolino)dimetoxissilano, e dietilaminotrietoxissilano são preferíveis.
[00124] No catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, a razão de teor de (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV), e de (C) o composto doador de elétrons externos, que podem ser opcionalmente selecionados com a condição de que o efeito da presente invenção possa ser realizado, não é particularmente limitada. (B) O composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV) é usado em uma quantidade preferencialmente de 1 mol a 2.000 mol, preferencialmente de 50 mol a 1.000 mol, por mol de átomos de titânio no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina (A). (C) O composto doador de elétrons externos é usado em uma quantidade preferencialmente de 0,002 mol a 10 mol, mais preferencialmente de 0,01 mol a 2 mol, com a máxima preferência de 0,01 mol a 0,5 mol, por mol de (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV).
[00125] O método para produção do catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, não é particularmente limitado, e o catalisador pode ser produzido, por um método conhecido, pela colocação em contato entre si de (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV), e (C) o composto doador de elétrons externos.
[00126] Os componentes descritos acima podem ser colocados em contato entre si em qualquer ordem, e exemplos da ordem de colocar em contato são os seguintes: (i) (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina → (C) o composto doador de elétrons externos → (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV), (ii) (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV) → (C) o composto doador de elétrons externos → (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina obtido pelo método de produção da presente invenção, (iii) (C) o composto doador de elétrons externos → (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina → (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV), (iv) (C) o composto doador de elétrons externos → (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV) → (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[00127] Nos exemplos de colocar em contato (i) a (iv), o exemplo de colocar em contato (ii) é preferível.
[00128] Deve ser observado que, nos exemplos de colocar em contato (i) a (iv), “^” significa uma ordem de colocar em contato. Por exemplo, “(A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina ^ (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV) ^ (C) o composto doador de elétrons externos” significa que o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV) é adicionado ao (A) componente de catalisador sólido para polimerização de olefina para contatar (A) e (B) entre si e então, (C) o composto doador de elétrons externos é adicionado à mistura para contatar (C) e estes entre si.
[00129] O catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, pode ser preparado pela colocação em contato entre si de (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, (B) o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (IV), e (C) o composto doador de elétrons externos na ausência de uma olefina ou na presença de uma olefina (em um sistema de polimerização).
[00130] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um catalisador para polimerização de olefina que pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização.
[00131] A seguir, o método para produção de um polímero de olefina, de acordo com a presente invenção, será descrito.
[00132] O método para produção de um polímero de olefina, de acordo com a presente invenção, é distinguido pelo fato de que uma olefina é polimerizada na presença do catalisador de polimerização de olefina de acordo com a presente invenção.
[00133] No método para produção de um polímero de olefina de acordo com a presente invenção, uma olefina pode ser homopolimerizada ou copolimerizada.
[00134] No método para produção de um polímero de olefina de acordo com a presente invenção, exemplos da olefina podem incluir um ou mais selecionados dentre etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1- penteno, e vinilciclo-hexano. Etileno, propileno, ou 1-buteno é preferível, e propileno é mais preferível.
[00135] Quando propileno é polimerizado, polipropileno pode ser copolimerizado com outra olefina. Copolimerização em bloco de propileno com outra α-olefina é preferível. Um copolímero em bloco obtido por copolimerização em bloco é um polímero que inclui segmentos nos quais a composição de dois ou mais monômeros altera-se consecutivamente. Um tal copolímero em bloco é um polímero no qual duas ou mais cadeias (segmentos) de polímero, que diferem em estrutura primária de polímero, como o tipo de monômero, o tipo de comonômero, a composição de comonômeros, o teor de comonômero, a sequência de comonômeros, e a estereorregularidade, estão ligadas dentre de uma cadeia molecular.
[00136] A olefina a ser copolimerizada é preferencialmente α-olefinas tendo 2 a 20 átomos de carbono (exceto propileno que tem 3 átomos de carbono), e exemplos específicos da mesma incluem etileno, 1-buteno, 1- penteno, 4-metil-1-penteno, e vinilciclo-hexano. Uma ou mais destas olefinas podem ser usadas em combinação. Especialmente, etileno e 1-buteno são preferencialmente usados.
[00137] No método para produção de um polímero de olefina da presente invenção, a olefina pode ser polimerizada na presença ou na ausência de um solvente orgânico.
[00138] A olefina a ser copolimerizada pode ser utilizada quer em um estado gasoso quer em um estado líquido.
[00139] A olefina pode ser polimerizada, por exemplo, em um reator como um autoclave na presença do catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, enquanto aquecida sob pressão.
[00140] No método para produção de um polímero de olefina, de acordo com a presente invenção, a temperatura de polimerização é normalmente 200°C ou menos, preferencialmente 100°C ou menos. A temperatura de polimerização é preferencialmente 60°C a 100°C, mais preferencialmente de 70°C a 90°C a partir do ponto de vista de aprimoramento da atividade e da estereorregularidade. No método para produção de um polímero de olefina da presente invenção, a pressão de polimerização é preferencialmente de 10 MPa ou menos, mais preferencialmente de 5 MPa ou menos.
[00141] Pode ser usado quer um método de polimerização contínuo quer um método de polimerização em batelada. A reação de polimerização pode ser realizada em um estágio único ou em dois ou mais estágios.
[00142] No método para produção de um polímero de olefina da presente invenção, quando a olefina é polimerizada (daqui em diante pode ser apropriadamente chamado de “polimerização principal”), a polimerização preliminar pode ser realizada pela colocação da olefina em contato com uma porção dos, ou de todos os, componentes do catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção.
[00143] Quando a polimerização preliminar é realizada, os componentes do catalisador de polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, podem ser colocados em contato com a olefina em qualquer ordem. É preferível que um composto de organoalumínio seja primeiro adicionado ao sistema de polimerização preliminar contendo uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás olefínico, o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com a presente invenção, a ser colocado em contato com o composto, e, então, uma ou mais olefina como propileno a serem colocadas em contato com a mistura. Alternativamente, é preferível que um composto de organoalumínio seja primeiro adicionado a um sistema de polimerização preliminar contendo uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás olefínico, um composto doador de elétrons externos a ser colocado em contato com o composto, o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina da presente invenção a ser ainda colocado em contato com a mistura, e então, uma ou mais olefinas como propileno a serem colocadas em contato com a mistura. Olefinas similares àquelas na polimerização principal ou monômeros como estireno podem ser usadas(os) para a polimerização preliminar. As condições da polimerização preliminar podem ser iguais às condições de polimerização acima.
[00144] A realização da polimerização preliminar aprimora a atividade catalítica e facilmente aprimora a estereorregularidade, as propriedades de partícula, e semelhantes do polímero resultante.
[00145] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um método para produção de um polímero de olefina que pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização.
[00146] Particularmente, de acordo com a presente invenção, é possível produzir um pó de polímero contendo uma quantidade extremamente reduzida de um pó fino e tendo um bom formato de partícula e uma distribuição de tamanhos de partícula estreita em um rendimento elevado, para aprimorar a manuseabilidade do pó de polímero formado no momento da operação de polimerização, e para adequadamente suprimir a ocorrência de entupimento ou semelhantes causada por um pó fino contido no pó de polímero formado.
[00147] O método para produção de um polímero de olefina de acordo com a presente invenção pode ser aplicado em processos de produção de poliolefina particularmente pelo método em fase vapor.
[00148] A presente invenção será agora descrita mais especificamente com referência aos Exemplos e Exemplos Comparativos, mas a invenção não deve ser limitada, em nenhuma maneira, a estes Exemplos.
[00149] Nos Exemplos e Exemplos Comparativos mostrados abaixo, o teor de átomos de titânio no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, o diâmetro médio de partícula do alcoximagnésio, e o diâmetro médio de partícula e a quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos do componente de catalisador sólido são medidos de acordo com os seguintes métodos.
[00150] O teor de átomos de titânio no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina foi medido de acordo com o método (titulação de oxidação-redução) especificado na norma JIS8311-1997 (“Método para determinação de titânio em minérios de titânio”).
[00151] O diâmetro de partícula correspondendo a 90% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D90), diâmetro médio de partícula (diâmetro de partícula correspondendo a 50% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D50)), e diâmetro de partícula correspondendo a 10% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D10) do alcoximagnésio (partículas secundárias) e a quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos do alcoximagnésio foram medidos usando um analisador de distribuição de tamanhos de partícula por difração de laser que suporta dispersão seca (Mastersizer 3000 fabricado pela Malvern Panalytical Ltd.) pelo método de difração de laser em um estado seco sob as seguintes condições de medição pela medição automática da distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula das partículas a serem medidas.Condições de medição
[00152] D90, o diâmetro médio de partícula (D50), e D10 do alcoximagnésio (partículas secundárias) obtidos pela medição acima foram usados para determinar o índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) pela seguinte expressão:Índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) = (diâmetro de partícula correspondendo a 90% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D90) - diâmetro de partícula correspondendo a 10% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D10))/diâmetro médio de partícula (diâmetro de partícula correspondendo a 50% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D50))
[00153] Durante a produção do alcoximagnésio, o diâmetro médio de partícula e a quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de um sólido obtido antes de ser colocado em contato com o éster de ácido carboxílico foram medidos da mesma maneira que o método para a medição do diâmetro médio de partícula e da quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos do alcoximagnésio anteriormente mencionado.
[00154] O alcoximagnésio foi fotografado em um microscópio eletrônico de varredura (JSM-7500F fabricado pela JEOL Ltd.) em uma voltagem de aceleração de 5 KV e uma magnificação de 30.000. Após a fotografação, a imagem do negativo foi visualmente analisada, e o diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo o alcoximagnésio (diâmetro de partícula correspondendo a 50% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula, D50) foi calculado a partir do diâmetro mais longo de 100 ou mais partículas por uma abordagem de análise estatística.
[00155] A um frasco de fundo redondo de 2.000 mL suficientemente purgado com gás nitrogênio e equipado com um agitador e um condensador de refluxo, 5 g de pó fino de magnésio metálico tendo um diâmetro de partícula de mesh 100 ou menos, 125 mL de etanol à temperatura ambiente, e 3 g de iodo foram adicionados para formar uma suspensão.
[00156] Então, a temperatura da suspensão foi aumentada sob agitação, e a reação foi iniciada sob refluxo de etanol. Após o início da reação, uma operação de adição simultânea de 5 g de pó de magnésio metálico tendo um diâmetro de partícula de mesh 100 ou menos e 62 mL de etanol ao frasco foi realizada quatro vezes durante 20 minutos. Após o termino da adição, a mistura foi mantida sob refluxo de etanol e sob agitação durante 10 horas (a quantidade total de magnésio adicionada foi de 25 g, a quantidade total de etanol adicionada foi de 373 mL (cerca de 294,3 g), e magnésio metálico/etanol totalmente adicionados = 1/11,8). Então, após o esfriamento da mistura para a temperatura ambiente, o sobrenadante foi decantado. O resíduo foi secado a vácuo para obter cerca de 100 g de um sólido. O sólido resultante teve um diâmetro médio de partícula de 58,3 μm e um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 5,1% em massa.
[00157] A um frasco de fundo redondo de 500 mL suficientemente purgado com gás nitrogênio e equipado com um agitador, 20 g do sólido obtido na etapa (1) acima, 115 mL de tolueno à temperatura ambiente, e 30 mmol de maleato de bis(2-etil-hexila) foram adicionados e agitados para formar uma suspensão.
[00158] A temperatura da suspensão foi aumentada para 60°C sob agitação para colocar os componentes da suspensão em contato entre si a 60°C durante uma hora. Então, a suspensão obtida foi deixada em repouso, e o sobrenadante foi removido por decantação (etapa de remoção). Adicionalmente, uma etapa de lavagem de adição de 80 mL de tolueno a 60°C e agitação da mistura foi repetida três vezes para obter um dietoximagnésio.
[00159] O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 57,8 μm, um índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) de 0,8, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,6 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 0% em massa, uma área superficial específica de 14 m2/g, e uma densidade aparente de 0,32 g/mL.
[00160] Após o dietoximagnésio ter sido suficientemente lavado com heptano, o sólido e o líquido foram separados. O teor de diéster de ácido maleico no dietoximagnésio medido foi de 0% em massa. O dietoximagnésio não formou aduto de maleato de bis(2-etil-hexila).
[00161] Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00162] O resultado obtido pela fotografação do dietoximagnésio com um microscópio eletrônico de varredura (JSM-7500F fabricado pela JEOL Ltd.) é mostrado na Figura 1.
[00163] Conforme mostrado na Figura 1, pode ser visto que o dietoximagnésio obtido é composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias, tem superfície lisa, e contém pouquíssimas partículas de pó fino.
[00164] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,3 g de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,04 g de dietoximagnésio solubilizado foi recuperado.
[00165] A um frasco de fundo redondo de 500 mL suficientemente purgado com gás nitrogênio e equipado com um agitador, 20g do dietoximagnésio obtido na etapa (1) acima foram adicionados, e 160 mL de tolueno, 10 mL de di-isobutilmalonato de dimetila, e 40 mL de tetracloreto de titânio foram adicionados ao frasco para formar uma solução turva.
[00166] Depois, a temperatura da solução turva foi aumentada e a solução foi reagida sob agitação a 110°C durante três horas. Após o término da reação, o produto sólido obtido foi lavado com 100 mL de tolueno a 90°C quatro vezes. Foram novamente adicionados 40 mL de tetracloreto de titânio e 60 mL de tolueno ao frasco. A temperatura da mistura foi aumentada para 100°C, e a mistura foi reagida sob agitação durante duas horas.
[00167] Após o término da reação, a mistura foi lavada com 100 mL de n-heptano a 40°C sete vezes para obter um componente de catalisador sólido pretendido.
[00168] O componente de catalisador sólido obtido teve uma razão de teor de titânio de 2,6% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 13,0% em massa (13,0% em massa de diéster de ácido di- isobutilmalônico e 0,0% em massa de diéster de ácido maleico), um diâmetro médio de partícula D50 de 47,1 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0% em massa.
[00169] O diâmetro médio de partícula e a quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos do componente de catalisador sólido foram medidos da mesma maneira que o diâmetro médio de partícula e a quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos do alcoximagnésio (partículas secundárias).
[00170] A um autoclave equipado com um agitador e tendo um volume interno de 2,0 litros e completamente purgado com gás nitrogênio, 1,32 mmol de trietilalumínio, 0,13 mmol de di-isopropildimetoxissilano (DIPDMS), e 0,0026 mmol de (A) o componente de catalisador sólido em termos de átomos de titânio foram adicionados para formar um catalisador para polimerização de olefina.
[00171] Depois, 1,5 litro de hás hidrogênio e 1,4 litro de propileno liquefeito foram adicionados ao autoclave. Após a polimerização preliminar a 20°C durante 5 minutos, a temperatura foi aumentada, e a mistura foi submetida à reação de polimerização a 70°C durante uma hora.
[00172] A atividade de polimerização, índice de fluidez (Melt Flow Rate, MFR, g-PP/10 minutos), quantidade de um pó fino de 75 μm ou menos, diâmetro médio de partícula (D50), índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN), e densidade aparente (Bulk Density, BD) do polímero obtido foram medidos pelos seguintes métodos. Os resultados estão listados na Tabela 2.
[00173] A atividade de polimerização (kg-PP/g-cat/h), que indica uma quantidade em quilograma (kg) do polímero formado (F) por grama (g) do componente de catalisador sólido e por hora (h) do tempo de polimerização foi calculada pela seguinte expressão:Atividade de polimerização (kg-PP/g-cat/h) = kg de polímero formado (F)/g de componente de catalisador sólido/h
[00174] Com respeito à quantidade do pó fino de 75 μm ou menos do polímero obtido, a distribuição cumulativa volumétrica de tamanhos de partícula do polímero foi automaticamente medida usando um analisador de distribuição de diâmetros de partícula de imagem digital (“CAMSIZER” fabricado pela HORIBA, Ltd.) sob as seguintes condições de medição para obter as medições do diâmetro médio de partícula (diâmetro de partícula correspondendo a 50% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D50)) e da quantidade do pó fino de um diâmetro de partícula de 75 μm ou menos (% em massa).Condições de medição
[00175] De acordo com o método descrito acima, os valores do diâmetro de partícula correspondendo a 90 % do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D90) e do diâmetro de partícula correspondendo a 10% do tamanho cumulativo volumétrico de partícula (D10) do polímero obtidos foram também simultaneamente medidos, e o índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) foi calculado. Índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) = (D90 - D10)/D50
[00176] A densidade aparente do polímero foi medida de acordo com a norma JIS K6721.
[00177] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador de polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1, exceto que em “2. Preparação de componente de catalisador sólido”, di-isobutilmalonato de dimetila foi substituído por di- isobutilmalonato de dietila em uma quantidade molar igual. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00178] O componente de catalisador sólido obtido teve um teor de titânio no componente de catalisador sólido de 3,2% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 14,0% em massa (14,0% em massa de diéster de ácido di-isobutilmalônico e 0,0% em massa de diéster de ácido maleico), um diâmetro médio de partícula D50 de 46,3 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,2% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00179] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1, exceto que em “2. Preparação de componente de catalisador sólido”, di-isobutilmalonato de dimetila foi substituído por 2- isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano em uma quantidade molar igual. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00180] O componente de catalisador sólido obtido teve um teor de titânio no componente de catalisador sólido de 2,0% em massa, um diâmetro médio de partícula D50 de 50,6 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,4% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00181] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1, exceto que em “2. Preparação de componente de catalisador sólido”, di-isobutilmalonato de dimetila foi substituído por ftalato de dibutila em uma quantidade molar igual. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00182] O componente de catalisador sólido obtido teve um teor de titânio no componente de catalisador sólido de 2,8% em massa, um diâmetro médio de partícula D50 de 48,5 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,6% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00183] O dietoximagnésio foi preparado da mesma maneira que na etapa “1. Preparação de dietoximagnésio” do Exemplo 1.
[00184] A um frasco de fundo redondo de 500 mL suficientemente purgado com gás nitrogênio e equipado com um agitador, 20 g do dietoximagnésio obtido na etapa (1) acima foram adicionados, e 160 mL de tolueno, 10 mL de di-isobutilmalonato de dimetila, e 40 mL de tetracloreto de titânio foram adicionados ao frasco para formar uma solução turva. Depois, a temperatura da solução misturada foi aumentada e a solução foi reagida sob agitação a 110°C durante três horas. Após o término da reação, o produto sólido obtido foi lavado com 100 mL de tolueno a 90°C quatro vezes. Ao produto, 40 mL de tetracloreto de titânio, 1 mL de maleato de dietila, e 60 mL de tolueno foram novamente adicionados. A temperatura da mistura foi aumentada para 100°C, e a mistura foi reagida sob agitação durante duas horas. Após o término da reação, a mistura foi lavada com 100 mL de n- heptano a 40°C sete vezes para obter um componente de catalisador sólido.
[00185] Quando as propriedades do componente de catalisador sólido obtido foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1, o teor de titânio foi de 2,1% em massa, a razão de teor de composto doador de elétrons internos foi de 14,5% em massa (10,5% em massa de diéster de ácido di- isobutilmalônico e 4,0% em massa de diéster de ácido maleico), o diâmetro médio de partícula D50 foi de 49,2 μm, e a quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos foi de 0% em massa.
[00186] A polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que o componente de catalisador sólido foi obtido conforme a etapa 2, acima, e as propriedades do catalisador obtido (atividade de polimerização) e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00187] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio”, maleato de bis(2-etil-hexila) foi substituído por maleato de dietila em uma quantidade molar igual. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00188] O dietoximagnésio obtido foi composto de partículas secundárias cada uma das quais foi um agregado de partículas primárias, teve superfície lisa, e conteve pouquíssimas partículas de pó fino. O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 56,8 μm, um SPAN de 0,8, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,7 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 1,5% em massa, uma área superficial específica de 15 m2/g, e uma densidade aparente de 0,31 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00189] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,2 g de um componente sólido derivado de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,03 g de dietoximagnésio solubilizado no sobrenadante foi recuperado.
[00190] O componente de catalisador sólido obtido do dietoximagnésio teve um teor de titânio de 2,3% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 12,6% em massa (12,6% em massa de diéster de ácido di-isobutilmalônico e 0,0% em massa de diéster de ácido maleico), um diâmetro médio de partícula D50 de 45,6 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,5% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00191] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio” de Exemplo 1, maleato de bis(2-etil-hexila) foi substituído por di- isobutilmalonato de dimetila em uma quantidade molar igual. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00192] O dietoximagnésio obtido foi composto de partículas secundárias cada uma das quais foi um agregado de partículas primárias, teve superfície lisa, e conteve pouquíssimas partículas de pó fino. O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 56,5 μm, um SPAN de 1,0, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,5 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 1,6% em massa, uma área superficial específica de 15 m2/g, e uma densidade aparente de 0,32 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00193] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,2 g de um componente sólido derivado de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,02 g de dietoximagnésio solubilizado no sobrenadante foi recuperado.
[00194] O componente de catalisador sólido obtido do dietoximagnésio teve um teor de titânio de 1,9% em massa, uma razão de teor de diéster de ácido di-isobutilmalônico de 13,5% em massa, um diâmetro médio de partícula D50 de 46,1 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,5% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00195] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio” de Exemplo 1, a quantidade de maleato de bis(2-etil-hexila) adicionada foi alterada de 30 mmol para 7 mmol. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00196] O dietoximagnésio obtido foi composto de partículas secundárias cada uma das quais foi um agregado de partículas primárias, teve superfície lisa, e conteve pouquíssimas partículas de pó fino. O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 56,8 μm, um SPAN de 0,8, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,7 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 1,8% em massa, uma área superficial específica de 19 m2/g, e uma densidade aparente de 0,31 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00197] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,2g de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,03 g de dietoximagnésio solubilizado foi recuperado.
[00198] O componente de catalisador sólido obtido do dietoximagnésio teve um teor de titânio de 2,3% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 12,9% em massa (o teor de diéster de ácido di- isobutilmalônico é 12,9% em massa, e o teor de diéster de ácido maleico é 0,0% em massa), um diâmetro médio de partícula D50 de 45,6 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,8% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00199] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio” de Exemplo 1, a quantidade de maleato de bis(2-etil-hexila) adicionada foi alterada de 30 mmol para 14 mmol. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00200] O dietoximagnésio obtido foi composto de partículas secundárias cada uma das quais foi um agregado de partículas primárias, teve superfície lisa, e conteve pouquíssimas partículas de pó fino. O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 57,6 μm, um SPAN de 0,9, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,6 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,8% em massa, uma área superficial específica de 16 m2/g, e uma densidade aparente de 0,31 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00201] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,4 g de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,04 g de dietoximagnésio solubilizado foi recuperado.
[00202] O componente de catalisador sólido obtido do dietoximagnésio teve um teor de titânio de 2,3% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 13,3% em massa (13,3% em massa de diéster de ácido di-isobutilmalônico e 0% em massa de diéster de ácido maleico), um diâmetro médio de partícula D50 de 47,4 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00203] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio” de Exemplo 1, a quantidade de maleato de bis(2-etil-hexila) adicionada foi alterada de 30 mmol para 60 mmol. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00204] O dietoximagnésio obtido foi composto de partículas secundárias cada uma das quais foi um agregado de partículas primárias, teve superfície lisa, e conteve pouquíssimas partículas de pó fino. O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 57,8 μm, um SPAN de 0,8, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,6 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 0% em massa, uma área superficial específica de 12 m2/g, e uma densidade aparente de 0,33 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00205] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,4 g de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,06 g de dietoximagnésio solubilizado foi recuperado.
[00206] O componente de catalisador sólido obtido do dietoximagnésio teve um teor de titânio de 2,3% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 13,1% em massa (13,1% em massa de diéster de ácido di-isobutilmalônico e 0% em massa de diéster de ácido maleico), um diâmetro médio de partícula D50 de 48,9 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00207] A um frasco de fundo redondo de 2.000 mL suficientemente purgado com gás nitrogênio e equipado com um agitador e um condensador de refluxo, 5 g de pó fino de magnésio metálico tendo um diâmetro de partícula de mesh 144 ou menos, 125 mL de etanol à temperatura ambiente, e 3 g de iodo foram adicionados para formar uma suspensão.
[00208] Então, a temperatura da suspensão foi aumentada sob agitação, e a reação foi iniciada sob refluxo de etanol. Após o início da reação, uma operação de adição simultânea de 5 g de pó de magnésio metálico tendo um diâmetro de partícula 100 mesh ou menos e 62 mL de etanol ao frasco foi realizada quatro vezes durante 30 minutos. Após o termino da adição, a mistura foi mantida sob refluxo de etanol e sob agitação durante 10 horas (a quantidade total de magnésio adicionada foi de 25 g, a quantidade total de etanol adicionada foi de 373 mL (cerca de 294,3 g), e magnésio metálico/etanol totalmente adicionados = 1/11,8). Então, após o esfriamento da mistura para a temperatura ambiente, o sobrenadante foi decantado. O resíduo foi secado a vácuo para obter cerca de 100 g de um sólido. O sólido resultante teve um diâmetro médio de partícula de 20,5 μm e um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 5,9% em massa.
[00209] A um frasco de fundo redondo de 500 mL suficientemente purgado com gás nitrogênio e equipado com um agitador, 20 g do sólido obtido na etapa (1), acima, e 115 mL de tolueno à temperatura ambiente foram adicionados e agitados e então, 30 mmol de maleato de bis(2-etil- hexila) foram adicionados ao frasco e agitados.
[00210] Depois, os componentes foram colocados em contato entre si sob agitação a 60°C durante uma hora para obter uma suspensão. Então, a suspensão obtida foi deixada em repouso, e o sobrenadante foi removido por decantação (etapa de remoção). Adicionalmente, uma etapa de lavagem de adição de 80 mL de tolueno a 60°C e agitação da mistura foi repetida três vezes para obter dietoximagnésio. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00211] O dietoximagnésio obtido foi composto de partículas secundárias cada uma das quais foi um agregado de partículas primárias, teve superfície lisa, e conteve pouquíssimas partículas de pó fino. O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 19,3 μm, um SPAN de 0,8, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,6 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,03, uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 1,6% em massa, uma área superficial específica de 22 m2/g, e uma densidade aparente de 0,24 g/mL.
[00212] Após este dietoximagnésio ter sido suficientemente lavado com heptano, o sólido e o líquido foram separados. O teor de diéster de ácido maleico no dietoximagnésio medido foi de 0% em massa, e o dietoximagnésio obtido não formou aduto de diéster de ácido maleico.
[00213] Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00214] O sobrenadante removido na etapa de remoção foi ainda submetido à separação de sólido-líquido em uma centrífuga, e o sólido e o líquido foram, cada um, secados sob pressão reduzida. Então, 0,5 g de partículas de dietoximagnésio foi liberado no sobrenadante e 0,06 g de dietoximagnésio solubilizado foi recuperado.
[00215] Um componente de catalisador sólido foi preparado sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que dietoximagnésio foi usado, e as propriedades do componente de catalisador sólido obtido foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00216] O componente de catalisador sólido obtido teve uma razão de teor de titânio de 3,3% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 12,6% em massa (12,6% em massa de diéster de ácido di- isobutilmalônico e diéster de ácido maleico de 0% em massa), um diâmetro médio de partícula D50 de 19,2 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 0,1% em massa.
[00217] A formação de um catalisador para polimerização de olefina e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1, e as propriedades do catalisador obtido (atividade de polimerização) e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00218] Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00219] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1, exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio” de Exemplo 1, maleato de bis(2-etil-hexila) não foi adicionado. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00220] O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 52,9 μm, um SPAN de 1,1, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,7 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 4,1% em massa, uma área superficial específica de 25 m2/g, e uma densidade aparente de 0,30 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00221] O componente de catalisador sólido obtido do dietoximagnésio teve um teor de titânio de 3,2% em massa, um teor de diéster de ácido di- isobutilmalônico de 14,5% em massa, um diâmetro médio de partícula D50 de 52,9 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 4,1% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00222] O resultado obtido pela fotografação do dietoximagnésio obtido pelo método anteriormente mencionado usando um microscópio eletrônico de varredura (JSM-7500F fabricado pela JEOL Ltd.) é mostrado na Figura 2.
[00223] O dietoximagnésio obtido contém um grande número de partículas de pó fino, cuja superfície formada é muito irregular.
[00224] A preparação do dietoximagnésio, a preparação do componente de catalisador sólido, a formação do catalisador para polimerização, e a polimerização foram realizadas sob as mesmas condições que no Exemplo 1 exceto que em “1. Preparação de dietoximagnésio” de Exemplo 1, maleato de bis(2-etil-hexila) foi substituído por 9,9- bis(metoximetil)fluoreno em uma quantidade molar igual. As propriedades do alcoximagnésio (dietoximagnésio) obtido, as propriedades do componente de catalisador sólido, as propriedades (atividade de polimerização) do catalisador, e as propriedades do polímero foram medidas da mesma maneira que no Exemplo 1.
[00225] O dietoximagnésio obtido também teve um diâmetro médio de partícula de partículas secundárias D2 de 57,6 μm, um SPAN de 1,2, um diâmetro médio de partícula das partículas primárias constituindo as partículas secundárias D1 de 0,7 μm, uma razão representada por o diâmetro médio de partícula das partículas primárias D1/o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias D2 de 0,01, um teor de um pó fino de 5 μm ou menos de 3,4% em massa, uma área superficial específica de 15 m2/g, e uma densidade aparente de 0,33 g/mL. Os resultados de medição do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos e do volume de poros dos pores tendo um diâmetro de poro de 0,1 μm a 0,5 μm do dietoximagnésio obtido são mostrados na Tabela 1. Nenhum poro tendo um diâmetro de poro maior que 1 μm foi medido no dietoximagnésio.
[00226] O componente de catalisador sólido obtido teve um teor de titânio de 3,0% em massa, uma razão de teor de composto doador de elétrons internos de 12,8% em massa (12,8% em massa de diéster de ácido di- isobutilmalônico e 0,0% em massa de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno, um diâmetro médio de partícula D50 de 47,2 μm, e uma quantidade de um pó fino de 5 μm ou menos de 3,5% em massa. Os resultados são mostrados na Tabela 1 e na Tabela 2.
[00227] A partir da Tabela 1 e da Tabela 2, pode ser visto que, nos Exemplo 1 a Exemplo 11, cada um dos quais inclui o uso de um alcoximagnésio obtido pela reação de magnésio metálico com o álcool e então a colocação do reagente em contato com um éster de ácido carboxílico, composto de partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias, e tendo propriedades específicas, cada um dos alcoximagnésios, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização.
[00228] Entretanto, a partir da Tabela 1 e da Tabela 2, pode ser visto que, no Exemplo Comparativo 1 e no Exemplo Comparativo 2, nos quais o reagente não é colocado em contato com um éster de ácido carboxílico após a reação de magnésio metálico com o álcool (Exemplo Comparativo 1) ou o reagente é colocado em contato com 9,9-bis(metoximetil)fluoreno ao invés de com um éster de ácido carboxílico (Exemplo Comparativo 2), cada um dos alcoximagnésios resultantes não tendo propriedades específicas é usado, e portanto, quando um tal alcoximagnésio é utilizado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, é formada uma grande quantidade de um pó fino de especificamente 75 μm ou menos.
[00229] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um alcoximagnésio novo que, quando usado como um constituinte de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, para polimerizar uma olefina, pode reduzir a taxa de formação de um pó fino e formar um polímero tendo uma excelente distribuição de tamanhos de partícula sob alta atividade de polimerização e, também, fornecer um método para produção do alcoximagnésio, um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, um catalisador para polimerização de olefina, e um método para produção de um polímero de olefina.
Claims (13)
1. Alcoximagnésio, caracterizado pelo fato de que compreende partículas secundárias cada uma das quais é um agregado de partículas primárias tendo um diâmetro médio de partícula menor que 1 μm, em que: uma razão de um diâmetro médio de partícula das partículas primárias/um diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é de 0,1 ou menos, um volume de poros total é de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, uma área superficial específica é menor que 50 m2/g, e um índice de distribuição de tamanhos de partícula (SPAN) é 1 ou menos, e em que o teor de um pó fino tendo um diâmetro de partícula de 5 μm ou menos é de 3% em massa ou menos baseado em uma massa total de partículas, o volume de poros total é de 0,5 cm3/g a 1 cm3/g, e 50% ou mais de poros tendo um diâmetro de poro de 1 μm ou menos tem um diâmetro de poro de 0,5 μm ou menos.
2. Alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diâmetro médio de partícula das partículas secundárias é menor que 60 μm.
3. Método para produção do alcoximagnésio como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende sequencialmente realizar: uma etapa de formação de sólido de reagir magnésio metálico com um álcool na presença de um catalisador para formar um sólido, e uma etapa de contato de colocar em contato o sólido com um ou mais ésteres de ácido carboxílico em um solvente orgânico para formar uma suspensão.
4. Método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o álcool é um ou mais selecionados dentre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, e álcool 2-etil-hexílico.
5. Método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que o solvente orgânico é um ou mais selecionados dentre compostos hidrocarbonetos alifáticos e compostos hidrocarbonetos aromáticos.
6. Método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carboxílico é um ou mais selecionados dentre compostos representados pela seguinte fórmula geral (I):[Fórmula 1]
em que R1 e R2 são, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R1 e R2 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R3 e R4 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro, compostos representados pela seguinte fórmula geral (II): [Fórmula 2]
em que R5 a R8 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R5 a R8 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e R5 e R6, e R7 e R8 podem se ligar uns aos outros para formarem um anel, e R9 e R10 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e compostos representados pela seguinte fórmula geral (III):[Fórmula 3]
em que R11 e R12 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de cadeia linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila de cadeia linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, R11 e R12 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou R11 e R12 podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e R13 e R14 são, cada um, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono e podem ser idênticos ou diferentes.
7. Método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carboxílico é um ou mais selecionados dentre succinato de dietila, succinato de dibutila, succinato de bis(2-etil-hexila), maleato de dietila, maleato de dibutila, maleato de bis(2-etil-hexila), malonato de dietila, malonato de dibutila, e malonato de bis(2-etil-hexila).
8. Método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o alcoximagnésio é dietoximagnésio.
9. Método para produção de um alcoximagnésio de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que, pela realização da etapa de contato, uma porção do sólido é reagida com o éster de ácido carboxílico para formar um reagente, uma porção do sólido é dissolvida em uma mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico, ou uma porção do sólido é liberada em uma mistura do éster de ácido carboxílico e o solvente orgânico.
10. Componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de que é obtido pela colocação em contato entre si de (a) o alcoximagnésio como definido na reivindicação 1, (b) um composto de halogênio e titânio, e (c) um composto doador de elétrons.
11. Catalisador para polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de que compreende (A) o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina como definido na reivindicação 10, (B) um composto de organoalumínio representado pela seguinte fórmula geral (IV):
em que R15 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou átomo de halogênio, e p é um número real que satisfaz 0 < p < 3, com a condição de que, quando uma pluralidade de R15 está presente, cada R15 pode ser idêntico ou diferente um do outro e quando uma pluralidade de Q está presente, cada Q pode ser idêntico ou diferente um do outro, e (C) um composto doador de elétrons externos.
12. Catalisador para polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que: (C) o composto doador de elétrons externos é um ou mais selecionados dentre compostos de organossilício representados pela seguinte fórmula geral (V):
em que R16 representa um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono e tendo um substituinte, com a condição de que, quando uma pluralidade de R16 está presente, os R16 da pluralidade de R16 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, R17 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono e tendo um substituinte, com a condição de que, quando uma pluralidade de R17 está presente, os R17 da pluralidade de R17 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e q é um número inteiro de 0 < q < 3, e compostos de aminossilano representados pela seguinte fórmula geral (VI):
em que R18 e R19 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, R18 e R19 podem ser idênticos ou diferentes um do outro ou podem se ligar um ao outro para formarem um anel, e quando uma pluralidade de grupos R18R19N está presente, os grupos R18R19N da pluralidade de grupos R18R19N podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, R20 representa um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alcoxila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo viniloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alqueniloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquiloxila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, ou um grupo ariloxila tendo 6 a 20 átomos de carbono, com a condição de que, quando uma pluralidade de R20 está presente, os R20 da pluralidade de R20 podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e s é um número inteiro de 1 a 3.
13. Método para produção de um polímero de olefina, caracterizado pelo fato de que compreende polimerizar uma olefina na presença do catalisador de polimerização de olefina como definido na reivindicação 11 ou 12.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016-063506 | 2016-03-28 | ||
| JP2016063506 | 2016-03-28 | ||
| PCT/JP2017/011589 WO2017170077A1 (ja) | 2016-03-28 | 2017-03-23 | アルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムの製造方法、オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用触媒およびオレフィン類重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112018069661A2 BR112018069661A2 (pt) | 2019-02-05 |
| BR112018069661B1 true BR112018069661B1 (pt) | 2022-09-20 |
Family
ID=59964476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112018069661-7A BR112018069661B1 (pt) | 2016-03-28 | 2017-03-23 | Alcoximagnésio, métodos para produção de um alcoximagnésio e de um polímero de olefina, componente de catalisador sólido, e, catalisador |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11008408B2 (pt) |
| EP (1) | EP3438083B1 (pt) |
| JP (1) | JP6782292B2 (pt) |
| KR (1) | KR102291509B1 (pt) |
| CN (1) | CN108779056B (pt) |
| BR (1) | BR112018069661B1 (pt) |
| TW (1) | TWI726078B (pt) |
| WO (1) | WO2017170077A1 (pt) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018230700A1 (ja) * | 2017-06-15 | 2018-12-20 | 東邦チタニウム株式会社 | ジアルコキシマグネシウム、ジアルコキシマグネシウムの製造方法、オレフィン類重合用固体触媒成分、及びオレフィン類重合体の製造方法 |
| EP3489244A1 (en) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Scg Chemicals Co. Ltd. | Magnesium compound, method for producing the same and use thereof |
| CN107936154B (zh) | 2017-12-01 | 2020-11-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烷氧基镁催化剂载体及其制备方法和应用 |
| EP3763753A4 (en) | 2018-03-07 | 2021-12-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene-based block copolymer, production method therefor, and solid titanium catalyst ingredient for olefin polymerization |
| CN110483247A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-11-22 | 北京国达恒泰科贸有限责任公司 | 烷氧基金属粉末及制备方法与应用 |
| JP7036995B1 (ja) * | 2020-04-28 | 2022-03-15 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用触媒及びオレフィ類重合体の製造方法 |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56811A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of olefin polymer or copolymer |
| US4399055A (en) * | 1981-05-01 | 1983-08-16 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Carrier of catalyst and catalyst component composed of the carrier, for polymerization of olefins, as well as processes for production thereof |
| JPH062772B2 (ja) * | 1984-02-28 | 1994-01-12 | 東燃株式会社 | オレフイン重合用触媒成分の製造方法 |
| JP3049569B2 (ja) * | 1990-03-23 | 2000-06-05 | 東ソー株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| PT811639E (pt) * | 1995-02-13 | 2001-12-28 | Toho Titanium Co Ltd | Componente catalitico solido para a polimerizacao de olefinas e catalisador |
| JP2000143731A (ja) * | 1998-09-01 | 2000-05-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系ランダム共重合体及びそれからなるフィルム |
| WO2000012573A1 (fr) * | 1998-09-01 | 2000-03-09 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolymere statistique de propylene, compostion de resine de propylene, couche mince de ceux-ci et stratifie de resine de propylene multicouche |
| KR100351386B1 (ko) * | 2000-04-24 | 2002-09-05 | 삼성종합화학주식회사 | 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 |
| US6773318B1 (en) | 2003-03-11 | 2004-08-10 | Lotus Designs, Inc. | Personal floatation device |
| JP4402359B2 (ja) | 2003-03-12 | 2010-01-20 | 東邦チタニウム株式会社 | ジアルコキシマグネシウムの製造方法、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法及び触媒の製造方法 |
| JP3822586B2 (ja) | 2003-09-03 | 2006-09-20 | 東邦キャタリスト株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分前駆体の製造方法並びにオレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
| JP4187625B2 (ja) * | 2003-10-14 | 2008-11-26 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分前駆体の製造方法並びにオレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
| EP1739070B1 (en) * | 2004-04-23 | 2013-12-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Magnesium compound, catalyst for olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| CN1318457C (zh) * | 2004-09-02 | 2007-05-30 | 中国石油化工股份有限公司<Del/> | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂 |
| KR100624027B1 (ko) * | 2004-09-23 | 2006-09-15 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 |
| CN1958621B (zh) * | 2005-10-31 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分及其催化剂和催化剂应用 |
| CN101165074B (zh) * | 2006-10-20 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| EP2006272A4 (en) * | 2006-04-07 | 2011-05-11 | Colcoat Co Ltd | DIALCOXYMAGNESIUM GRANULAR MATERIAL AND METHOD FOR SYNTHESIZING SAME |
| JP2007297371A (ja) | 2006-04-07 | 2007-11-15 | Colcoat Kk | ジアルコキシマグネシウム粒状物、その合成及び利用 |
| CN101165073B (zh) * | 2006-10-20 | 2010-05-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂 |
| JP5172205B2 (ja) | 2007-05-17 | 2013-03-27 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法 |
| CN101486776B (zh) * | 2008-01-17 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| JP5253911B2 (ja) * | 2008-07-28 | 2013-07-31 | 東邦チタニウム株式会社 | アルコキシマグネシウムの合成方法 |
| WO2010106888A1 (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法 |
| CN102146146B (zh) * | 2010-02-10 | 2013-08-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| WO2011052757A1 (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-05 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系重合体の製造方法 |
| JP5854986B2 (ja) * | 2010-02-25 | 2016-02-09 | コルコート株式会社 | 混合マグネシウムジアルコキシド粒状物の合成方法およびその利用方法 |
| EP2636688B1 (en) * | 2010-11-04 | 2016-11-16 | Toho Titanium Co., Ltd. | Method for producing solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and olefin polymers |
| BR112014000146B1 (pt) * | 2011-07-06 | 2021-04-20 | Toho Titanium Co. Ltd. | componente de catalisador sólido para polimerização de olefinas, catalisador para polimerização de olefinas, e, método para a produção de um polímero de olefina |
| CN103764690B (zh) * | 2011-08-25 | 2016-12-14 | 东邦钛株式会社 | 烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂及烯烃类聚合物的制造方法 |
| CN103059170B (zh) * | 2011-10-18 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其制备方法 |
| WO2013058193A1 (ja) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | 日本曹達株式会社 | マグネシウムアルコラートの製造方法 |
| JP5886000B2 (ja) * | 2011-11-04 | 2016-03-16 | 東邦チタニウム株式会社 | アルコキシマグネシウムの製造方法、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒の製造方法並びにオレフィン類重合体の製造方法 |
| JP6270722B2 (ja) * | 2012-07-18 | 2018-01-31 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒の製造方法およびオレフィン類重合体の製造方法 |
| SG10201701543WA (en) * | 2012-09-28 | 2017-04-27 | Toho Titanium Co Ltd | Solid catalyst component for polymerization of olefins, catalyst for polymerization of olefins, and method for producing olefin polymer |
| BR112015005338B1 (pt) * | 2013-02-27 | 2020-12-08 | Toho Titanium Co., Ltd | métodos para produzir um componente catalisador sólido para polimerização de olefina e para produzir um polímero de olefina, e, catalisador de polimerização de olefina |
| CN104558286B (zh) * | 2013-10-24 | 2017-10-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合用催化剂组分及催化剂 |
| CN114805647B (zh) * | 2014-08-05 | 2024-03-29 | 北京肯佰恩科技发展有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用 |
| CN104592427B (zh) * | 2015-01-28 | 2017-09-15 | 任丘市利和科技发展有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体、其制备方法及应用 |
-
2017
- 2017-03-23 CN CN201780019056.3A patent/CN108779056B/zh active Active
- 2017-03-23 US US16/088,158 patent/US11008408B2/en active Active
- 2017-03-23 WO PCT/JP2017/011589 patent/WO2017170077A1/ja active Application Filing
- 2017-03-23 EP EP17774618.7A patent/EP3438083B1/en active Active
- 2017-03-23 KR KR1020187024044A patent/KR102291509B1/ko active IP Right Grant
- 2017-03-23 BR BR112018069661-7A patent/BR112018069661B1/pt active IP Right Grant
- 2017-03-23 JP JP2018509148A patent/JP6782292B2/ja active Active
- 2017-03-27 TW TW106110126A patent/TWI726078B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017170077A1 (ja) | 2017-10-05 |
| BR112018069661A2 (pt) | 2019-02-05 |
| EP3438083B1 (en) | 2023-08-16 |
| CN108779056A (zh) | 2018-11-09 |
| KR102291509B1 (ko) | 2021-08-19 |
| EP3438083A4 (en) | 2020-01-08 |
| JP6782292B2 (ja) | 2020-11-11 |
| CN108779056B (zh) | 2021-12-24 |
| EP3438083A1 (en) | 2019-02-06 |
| US20200299422A1 (en) | 2020-09-24 |
| KR20180128394A (ko) | 2018-12-03 |
| TW201805265A (zh) | 2018-02-16 |
| US11008408B2 (en) | 2021-05-18 |
| JPWO2017170077A1 (ja) | 2019-02-07 |
| TWI726078B (zh) | 2021-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112018069661B1 (pt) | Alcoximagnésio, métodos para produção de um alcoximagnésio e de um polímero de olefina, componente de catalisador sólido, e, catalisador | |
| KR101618753B1 (ko) | 브릿지된 메탈로센을 포함하는 고체 미립자 촉매 | |
| TWI626251B (zh) | 一種分子量窄分佈聚丙烯及其製備方法 | |
| EP2960256B1 (en) | Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins | |
| WO2018077209A1 (zh) | 一种烷氧基镁颗粒及其应用 | |
| BR112019005837B1 (pt) | Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, métodos para produção de um componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, para produção de um polímero de uma olefina e para produção de um copolímero de propileno, e, catalisador para polimerização de olefinas | |
| CN105492469A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分 | |
| CN110770264A (zh) | 制备多相丙烯共聚物的方法 | |
| JP2005510591A (ja) | プロピレンの多孔性ポリマー | |
| CN102898552B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、其制备方法及其催化剂 | |
| WO2016050662A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
| CN105940022A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂体系 | |
| CN102898551B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、其制备方法及其催化剂 | |
| BR112018010449B1 (pt) | Método para produzir catalisador para polimerização de olefina. | |
| JP4368397B2 (ja) | オレフイン重合用固体チタン触媒の製造方法 | |
| CN102898550B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、其制备方法及其催化剂 | |
| JP2005531675A (ja) | オレフィンの重合用触媒系 | |
| JP2007523990A (ja) | オレフイン重合用固体チタン触媒の製造方法 | |
| CN102898553B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分、其制备方法及其催化剂 | |
| JP2009108224A (ja) | ポリオレフィン製造設備の触媒タンクにおける触媒切り替え方法 | |
| JP4420527B2 (ja) | バルク重合用触媒、それを用いたバルク重合方法およびオレフィン重合体 | |
| CN116023549A (zh) | 预聚合催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112724294A (zh) | 一种烷氧基镁颗粒、烯烃聚合催化剂组分及催化剂 | |
| CN116023527A (zh) | 浆液催化剂和膏状催化剂及其制备方法和应用 | |
| US20060247123A1 (en) | Method for making partially dried readily dispersible olefin polymerization procatalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 23/03/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |