BR112016028322B1 - Composição fotopolimerizável, tinta fotopolimerizável, recipiente de composição, método de formação de imagem ou produto curado, dispositivo de formação de imagem ou produto curado, e imagem ou produto curado - Google Patents

Composição fotopolimerizável, tinta fotopolimerizável, recipiente de composição, método de formação de imagem ou produto curado, dispositivo de formação de imagem ou produto curado, e imagem ou produto curado Download PDF

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Abstract

composição fotopolimerizável, tinta fotopolimerizável, recipiente de composição, método de formação de imagem ou produto curado, dispositivo de formação de imagem ou produto curado, e imagem ou produto curado. uma composição fotopolimerizável, que contém: um monômero monofuncional tendo uma viscosidade de 5 mpa.s ou menor em 25°c; um ou mais monômeros polifuncionais incluindo glicerol dimetacrilato; e um polímero livre de um grupo funcional hidrofílico, em que uma razão em massa (a/b) de uma quantidade (a) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para uma quantidade (b) do monômero polifuncional é maior do que 0,80 mas é de 3 ou menos.

Description

Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere a umacomposição fotopolimerizável, uma tinta fotopolimerizável, um recipiente de composição, um método de formação de produto curado ou imagem, um dispositivo de formação de produto curado ou imagem, e um produto curado ou imagem.
Técnica do Conhecimento
[0002] Convencionalmente, uma tinta de jato detinta fotopolimerizável composta de uma composição fotopolimerizável contendo um monômero fotopolimerizável (por exemplo, (met)acrilato) é bem conhecida (ver, por exemplo, PTL 1). Além disso, também é conhecido que várias propriedades podem ser providas para um produto curado ou imagem misturando um componente de polímero com a composição fotopolimerizável (ver, por exemplo, a PTL 2).
[0003] Uma das vantagens obtidas misturando ocomponente de polímero com a composição fotopolimerizável éque adesão suficiente pode ser garantida para um tipo de ummaterial de base (por exemplo, um material plástico), em que a composição fotopolimerizável não penetra facilmente, e que é relativamente suave de forma que é difícil garantir a adesão de um produto curado ou imagem. Não apenas quandoa composição fotopolimerizável em que o componente de polímero é misturado é usada em um método de revestimento,tal como revestimento por pulverização, e revestimento por barra, mas também quando a composição fotopolimerizável é usada como uma tinta de jato de tinta fotopolimerizável, no entanto, o uso do componente de polímero na tinta de jato de tinta fotopolimerizável aumenta de maneira significativa a viscosidade da tinta de jato de tinta fotopolimerizável, e assim existe um problema em que é difícil alcançar baixa viscosidade da mesma adequada para o uso em um sistema de jato de tinta, a menos que um monômero fotopolimerizável, que possui viscosidade suficientemente baixa, seja usado.
[0004] Além disso, muitos dos monômerosfotopolimerizáveis usados nas composiçõesfotopolimerizáveis convencionais são tóxicos. Especialmente a maioria dos monômeros com viscosidade suficientemente baixa dentre (met)acrilato que é barato e prontamente disponível são altamente tóxicos em termos de sensibilidade à pele que causa reações alérgicas, já que é tocado pela pele. De maneira apropriada, ainda é difícil alcançar uma composição fotopolimerizável, que não possui problema de sensibilização da pele, e possui viscosidadesuficientemente baixa mesmo quando um componente de polímero é misturado na mesma.
[0005] Dentre os problemas mencionadosanteriormente, a redução na viscosidade da composição fotopolimerizável pode ser alcançada facilmente misturando um solvente diluído. No entanto, deve evitar misturar um solvente na composição fotopolimerizável, considerando um efeito potencial de um solvente aplicado com o ambiente liberando o solvente evaporado para o ar. Além disso, outra ideia é um método onde um monômero solúvel em água é usado, e a viscosidade de uma composição fotopolimerizável resultante é reduzida misturando água na mesma. Como um efeito seco de permeação não pode ser esperado de um material de base, tal como um filme plástico, vidro, e um material de metal, água precisa ser evaporada para secar quando um aumento na velocidade de um processo de impressão é tentado. Para este fim, um dispositivo de aquecimento, tal como uma fonte de calor, precisa ser provido. Portanto, o uso de tal composição fotopolimerizável não é preferível em vista da economia de energia.
[0006] Em vista do dito acima, os presentes inventores conduziram pesquisas de maneira diligente para resolver os problemas mencionados anteriormente. Como um resultado disto, os presentes inventores propuseram uma tinta de jato de tinta fotopolimerizável, que contém pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de terc-butil metacrilato, n-pentil metacrilato, e n-hexil metacrilato, e glicerol dimetacrilato, e contém adicionalmente um polímero ou copolímero composto de pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de estireno, um derivado de estireno, éster de ácido acrílico, e ácido acrílico (ver a PTL 3). De acordo com esta proposta, uma tinta de jato de tinta fotopolimerizável, que não possui problema de sensibilização da pele, possui viscosidade que é baixa o suficiente para não causar qualquer problema na ejeção por jato de tinta, e exibe excelente adesão para um material plástico.
[0007] No entanto, a adesão não tem sido suficiente para o uso de um produto curado ou imagem que necessita de resistência à água, após imergir a imagem ou o produto curado, especialmente formado em uma base não permeável, tal como um material plástico, em água.
Lista de Citação Literatura de Patente
[0008] PTL 1: Pedido de Patente Japonesa Depositada(JP-A) No. 2004-526820
[0009] PTL 2: Publicação de Pedido de PatenteJaponesa (JP-B) No. 07-10894
[00010] PTL 3: Pedido de Patente Japonesa Depositada (JP-A) No. 2013-249357
Sumário da InvençãoProblema Técnico
[00011] A presente invenção deseja prover uma composição fotopolimerizável, que possui excelenteresistência à água, tal que a adesão de uma imagem ou produto curado formado da composição fotopolimerizável em um material de base não permeável é mantida desejavelmente mesmo quando a imagem ou produto curado é imerso em água.
Solução para o Problema
[00012] Como os meios para resolver os problemas mencionados anteriormente, a composição fotopolimerizável da presente invenção contém:um monômero monofuncional tendo uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C;um ou mais monômeros polifuncionais incluindo glicerol dimetacrilato; eum polímero livre de um grupo funcional hidrofílico,em que uma razão em massa (A/B) de uma quantidade (A) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para uma quantidade (B) dos monômeros polifuncionais é maior do que 0,80 mas 3 ou menor.
Efeitos Vantajosos da Invenção
[00013] A presente invenção fornece uma composição fotopolimerizável, que possui excelente resistência à água, tal que a adesão de uma imagem ou produto curado formado da composição fotopolimerizável em um material de base não permeável é mantida desejavelmente mesmo quando a imagem ou produto curado é imerso em água.
Breve Descrição dos Desenhos
[00014] A FIG. 1 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo de um cartucho de tinta como um recipiente de composição.
[00015] A FIG. 2 é um diagrama esquemático ilustrando o cartucho de tinta da FIG. 1, como o recipiente de composição, incluindo um invólucro do cartucho de tinta.
[00016] A FIG. 3 ilustra um exemplo de um dispositivo de formação de imagem e/ou produto curado (dispositivo de gravação por jato de tinta).
Descrição das Concretizações(Composição fotopolimerizável)
[00017] A composição fotopolimerizável da presente invenção contém pelo menos um monômero monofuncional tendo uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C (pode ser referida como um monômero monofuncional de baixa viscosidade, aqui a seguir), terc-butil metacrilato, um ou mais monômeros polifuncionais incluindo glicerol dimetacrilato, e um polímero livre de um grupo funcional hidrofílico, e pode conter adicionalmente outros componentes, como for necessário.
[00018] Os presentes inventores conduziram pesquisas de maneira diligente para resolver os problemas mencionados anteriormente. Como um resultado, os presentes inventores chegaram ao seguinte conhecimento, com base no qual a presente invenção foi alcançada. No caso onde uma composição fotopolimerizável é usada como uma tinta de jato de tinta fotopolimerizável, um monômero monofuncional tendo uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C por si só é um componente essencial para reduzir uma viscosidade de a composição fotopolimerizável para a faixa que pode ser ejetada pelo jato de tinta.
[00019] Note que, uma viscosidade de monômero monofuncional de baixa viscosidade por si só preferivelmente é de 3 mPa.s ou menor em 25°C, mais preferivelmente de cerca de 1 mPa.s ou menor em 25°C.
[00020] A viscosidade pode ser medida por meio de um viscosímetro de rotor de cone - placa, VISCOMETER TV-22, fabricado por Toki Sangyo Co., Ltd., usando um rotor de milho (1°34‘ x R24) na velocidade rotativa de 50 rpm, com ajuste da temperatura de água de circulação com temperatura constante para 25°C.
[00021] A viscosidade da composição fotopolimerizável ode ser mantida de maneira suficientemente baixa pelo uso do monômero monofuncional de baixa viscosidade, mesmo quando um componente de polímero é misturado com a tinta de jato de tinta fotopolimerizável. No entanto, o uso sozinho do monômero monofuncional de baixa viscosidade como um monômero fotopolimerizável na composição fotopolimerizável não pode originar capacidade de cura suficiente. É a percepção que excelente capacidade de cura e prática podem ser alcançadas contendo na composição fotopolimerizável um ou mais monômeros polifuncionais contendo glicerol dimetacrilato, que são negativos para sensibilização da pele, baratos, e prontamente disponíveis.
<Sensibilização da pele>
[00022] Na presente especificação, o monômero fotopolimerizável negativo para a sensibilização da pele se refere a um composto que satisfaz pelo menos um dos seguintes (1) a (3).(1) Um composto tendo um Índice de Estimulação (valor de SI) de menos do que 3, onde o Índice de Estimulação indica o nível de sensibilização como medido pelo teste de sensibilização da pele com base em LLNA (Ensaio de Nódulo Linfático Local).(2) Um composto avaliado como sensibilização da pele desprezível na literatura “Contact Dermatitis 1982(8) 223225.”(3) Um composto avaliado como “sem sensibilização da pele” ou “negativo para sensibilização da pele” em MSDS (planilha de dados de segurança de material químico).
[00023] Com relação ao dito acima em (1), o composto tendo um valor de SI de menos do que 3 é considerado como sendo negativo para a sensibilização da pele como descrito nas literaturas, por exemplo, “Functional Material” (Kino Zairyou) Setembro, 2005, Vol. 25, No. 9, p. 55. O menor valor de SI quer dizer menor sensibilização da pele. Na presente invenção, portanto, um monômero fotopolimerizável tendo menor valor de SI é preferivelmente usado. O valor de SI é preferivelmente menor do que 3, mais preferivelmente 2 ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,6 ou menos.
<Monômero monofuncional de baixa viscosidade tendo Viscosidade de 5 mPa.s ou menos por si só em 25°C>
[00024] O monômero monofuncional de baixaviscosidade tendo uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C por si só não está particularmente limitado, mas é preferivelmente qualquer um de terc-butil metacrilato, n- pentil metacrilato, e n-hexil metacrilato, que são monômeros fotopolimerizáveis negativos para a sensibilização da pele, baratos, e prontamente disponíveis. O terc-butil metacrilato é o monômero fotopolimerizável monofuncional representado pela seguinte fórmulaestrutural.
Figure img0001
[00025] Uma quantidade do monômero monofuncional de baixa viscosidade é selecionada apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas a quantidade do mesmo é de preferivelmente 85 partes em massa a 96 partes em massa com relação a 100 partes em massa de uma quantidade total dos monômeros fotopolimerizáveis. Quando a quantidade do monômero monofuncional de baixa viscosidade está na faixa de 85 partes em massa a 96 partes em massa, a viscosidade da composição fotopolimerizável pode ser feita suficientemente baixa mesmo quando uma quantidade necessária do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico é misturada, e origina uma faixa de viscosidade adequada para uma tinta fotopolimerizável.
<Monômeros fotopolimerizáveis polifuncionais>
[00026] Os monômeros fotopolimerizáveispolifuncionais contém pelo menos o glicerol dimetacrilato, que é negativo para sensibilização da pele, é barato, e está prontamente disponível. O uso de gliceroldimetacrilato pode transmitir a composiçãofotopolimerizável com excelente capacidade de cura.
[00027] Como para os monômeros fotopolimerizáveis polifuncionais, é preferido que, em adição ao glicerol dimetacrilato, triciclodecano dimetanol dimetacrilato, que é negativo para sensibilização da pele, barato, e prontamente disponível, a estar contido em vista de um aprimoramento da capacidade de cura.
[00028] Uma quantidade dos monômerosfotopolimerizáveis polifuncionais é apropriadamenteselecionada dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas a quantidade da mesma é de preferivelmente 4 partes em massa a 25 partes em massa, mais preferivelmente 5 partes em massa a 15 partes em massa, com relação a 100 partes em massa de uma quantidade total dos monômeros fotopolimerizáveis. Quando a quantidade de monômeros fotopolimerizáveis polifuncionais está na faixa de 4 partes em massa a 25 partes em massa, uma composição fotopolimerizável resultante pode formar um filme de revestimento tendo uma certa resistência mesmo no caso em que a composição fotopolimerizável contém um colorante. No caso onde a quantidade do glicerol dimetacrilato é de 1 parte em massa, além disso, a quantidade do monômero monofuncional de baixa viscosidade é preferivelmente de 5 partes em massa a 30 partes em massa,mais preferivelmente 10 partes em massa a 25 partes em massa.
[00029] A composição fotopolimerizável da presente invenção pode conter outros monômeros fotopolimerizáveis diferentes do que o monômero monofuncional de baixa viscosidade e os monômeros fotopolimerizáveispolifuncionais.
[00030] Os outros monômeros fotopolimerizáveis mencionados anteriormente podem ser monômerosmonofuncionais ou polifuncionais. Como para os outros monômeros fotopolimerizáveis mencionados anteriormente, compostos que possuem um problema na sensibilização da pele em um certo grau para o único uso, ou um composto sensibilização da pele do qual não foi confirmado, pode ser usado em adição a um composto negativo para sensibilização da pele, desde que uma composição fotopolimerizável resultante não possua um problema de sensibilização da pele.
[00031] Os outros monômeros fotopolimerizáveis mencionados anteriormente são apropriadamente selecionados dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação. Exemplos dos mesmos incluem n-pentil(met)acrilato, n-hexil(met)acrilato, etileno glicol di(met)acrilato, ácido hidroxil piválico neopentil glicol di(met)acrilato, gama-butirolactona acrilato, isobornil (met)acrilato, trimetilol propano mono(met)acrilatoformalizado, politetrametileno glicol di(met)acrilato, trimetilol propano (met)ácido acrílico benzoato, trietileno glicol diacrilato, tetraetileno glicol diacrilato,polietileno glicol diacrilato [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2(n é quase igual a 9), CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n é quase igual a 14), CH2=CH-CO- (OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n é quaseigual a 23)], dipropileno glicol di(met)acrilato, tripropileno glicol di(met)acrilato, polipropileno glicol dimetacrilato [CH2=C(CHa)-CO-(OC3H6H6)n-OCOC(CH3)=CH2 (n é quase igual a 7)], 1,3-butanodiol diacrilato, 1,4- butanodiol di(met)acrilato, 1,6-hexanodiol di(met)acrilato, 1,9-nonanodiol di(met)acrilato, neopentil glicol di(met)acrilato, triciclodecano dimetanol diacrilato, bisfenol A modificado por óxido de propileno di(met)acrilato, polietileno glicol di(met)acrilato, dipentaeritritol hexa(met)acrilato, (met)acriloil morfolina, 2-hidroxipropil(met)acrilamida, modificado por óxido de propileno tetrametilol metano tetra (met)acrilato, dipentaeritritol hidroxipenta(met)acrilato, dipentaeritritol hidroxipenta(met)acrilato modificado por caprolactona, ditrimetilol propano tetra(met)acrilato, pentaeritritol tetra(met)acrilato, trimetilol propano triacrilato, trimetilol propano triacrilato modificado por óxido de etileno, trimetilol propano tri(met)acrilato modificado por óxido de propileno, trimetilol propano tri(met)acrilato modificado por caprolactona, pentaeritritol tri(met)acrilato, tris(2- hidroxietil)isocianurato tri(met)acrilato, neopentil glicol di(met)acrilato etoxilado, modificado por óxido de propileno neopentil glicol di(met)acrilato, gliceril tri(met)acrilato modificado por óxido de propileno, poliéster di(met)acrilato, poliéster tri(met)acrilato, poliéster tetra(met)acrilato, poliéster penta(met)acrilato, poliéster poli(met)acrilato, N-vinil caproformamida, N- vinil pirrolidona, N-vinil formamida, poliuretano di(met)acrilato, poliuretano tri(met)acrilato, poliuretano tetra(met)acrilato, poliuretano penta(met)acrilato, poliuretano poli(met)acrilato, trietileno glicol divinil éter, ciclo-hexano dimetanol divinil éter, ciclo-hexano dimetanol monovinil éter, dietileno glicol divinil éter, diciclopentadieno vinil éter, triciclodecano vinil éter, benzil vinil éter, etil oxetano metil vinil éter, trietileno glicol divinil éter, e etil vinil éter. Estes podem ser usados sozinhos, ou em combinação.<Polímero Livre de Grupo funcional hidrofílico>
[00032] Um termo “um grupo funcional hidrofílico” no polímero livre de um grupo funcional hidrofílico tipicamente quer dizer, por exemplo, um substituinte tendo polaridade, tal como um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupo ácido fosfônico, um grupo ácido sulfônico, e um grupo amino.
[00033] Na presente especificação, a frase “livre de um grupo funcional hidrofílico” associada com o polímero livre de um grupo funcional hidrofílico quer dizer que um valor de ácido, um valor de saponificação, ou um valor de hidroxila do polímero como medido por JIS K0070 “Test methods for acid value, saponification value, ester value, iodine value, hidroxil value, and unsaponifiable matter of chemical products” ou um método de acordo com o padrão dos mesmos é de 1 mg/g ou menos. Dentre estes, é preferido queo valor de ácido do polímero livre de um grupo funcionalhidrofílico seja de 1 mg de KOH/g ou menos.
[00034] O polímero livre de um grupo funcional hidrofílico é preferivelmente um polímero tendo excelente solubilidade para o monômero fotopolimerizável que constitui a composição fotopolimerizável, maispreferivelmente um polímero tendo uma estrutura de cadeia em vez do que uma estrutura de reticulação densa, e tendo o peso molecular ponderal médio de 1.000.000 ou menos, e ainda mais preferivelmente um polímero tendo o peso molecular ponderal médio de 4.400 a 450.000.
[00035] O polímero livre de um grupo funcional hidrofílico, que possui uma estrutura de cadeia e o peso molecular ponderai médio de 1.000.000 ou menos, é preferível, assim o polímero pode ser facilmente dissolvido para o monômero fotopolimerizável.
[00036] Além disso, o polímero é preferivelmente um material com baixa cristalinidade tendo flexibilidade de maneira a aprimorar a solubilidade. Em adição,praticamente, um polímero que é barato e prontamente disponível é mais preferível.
[00037] O peso molecular ponderal médio pode ser medido, por exemplo, pela conversão de peso molecular de poliestireno padrão que usa cromatografia líquida de alta velocidade (“Waters 2695 (corpo principal)” e “Waters 2414 (detector), fabricados por Nihon Waters K.K.), com o qual colunas de três séries Shodex GPC KF-806L (peso molecular de corte: 2 x 107, faixa de separação: 100 a 2 x 107,número de pratos teóricos: 10.000 pratos por coluna,material preenchedor: copolímero de estireno -divinilbenzeno, diâmetro de partícula de preenchedor: 10μm) são usados, e tetraidrofurano é usado como um eluente.
[00038] Exemplos do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico incluem um polímero ou copolímero composto de pelo menos um monômero selecionado a partir dos grupos que consistem de um monômero de vinil, tal como estireno, e um derivado de estireno, e um monômero de (met)acrilato. Dentre estes, são particularmente preferidos poliestireno, etil polimetacrilato, e um copolímero de estireno - butil metacrilato.
[00039] Misturando o polímero livre de um grupo funcional hidrofílico na composição fotopolimerizável, excelente resistência à água, tal que uma imagem ou produto curado do mesmo formado em um material de base não permeável, tal como plástico, vidro, e um material de metal, desejavelmente mantém a adesão mesmo quando é imerso em água.
[00040] O polímero livre de um grupo funcional hidrofílico possui um peso molecular significativamente maior do que aqueles monômeros fotopolimerizáveis mencionados anteriormente, e assim é difícil que tal polímero passe através das peles, e o polímero tipicamente não origina sensibilização da pele.
[00041] Na presente invenção, uma razão em massa (A/B) de uma quantidade (A) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para uma quantidade (B) dos monômeros polifuncionais é maior do que 0,80 mas 3 ou menos, preferivelmente 1,3 a 3.
[00042] A composição fotopolimerizável tendo a razão em massa (A/B) de mais do que 0,80 mas 3 ou menos é vantajosa, já que excelente resistência à água, tal que a adesão de uma imagem ou produto curado da mesma formado em um material de base não permeável pode ser desejavelmente mantida, é alcançada. Quando a razão em massa (A/B) é 3 ou menos, a composição fotopolimerizável resultante pode ser usada para jato de tinta.<Iniciador fotopolimerizável>
[00043] O iniciador fotopolimerizável é selecionado apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas é preferivelmente um iniciador de polimerização de fotorradical.
[00044] Como para o iniciador de polimerização de fotorradical, um iniciador de polimerização de fotorradical negativo para a sensibilização da pele é preferível.
[00045] (Met)acrilato, (met)acril amida, derivados dos mesmos, e um composto de vinil éter são conhecidos de ter propriedades de polimerização iônica. Não apenas estes iniciadores de polimerização iônica são tipicamente caros, estes iniciadores geram uma leve quantidade de ácido forte ou alcalino forte mesmo no estado onde eles não são irradiados com luz. Portanto, é necessário tomar cuidados especiais, tais como transmitir resistência a ácido ou resistência a alcalino para um membro de revestimento de uma composição fotopolimerizável, ou uma seção em um sistema de jato de tinta em contato com um líquido, que impõe uma limitação em uma escolha do membro de revestimento para o uso, ou membros que constituem o sistema de jato de tinta.
[00046] Em contraste, a composição fotopolimerizável da presente invenção pode usar um iniciador de polimerização de fotorradical que é barato e não gera ácido forte ou alcalino forte. Portanto, é possível produzir uma composição fotopolimerizável em baixo custo, e também é fácil selecionar o membro de revestimento ou os membros que constituem o sistema de jato de tinta.
[00047] Note que, quando uma fonte de luz de alta energia, tal como feixes de elétron, raios alfa, raios beta, raios gama, e raios X, é usada, uma reação de polimerização prossegue sem um iniciador de polimerização, apesar de que existe uma desvantagem que um grande custo é necessário para instalação ou manutenção de equipamento. Isto é um assunto convencionalmente conhecido, e não é descrito em detalhe na presente especificação.
[00048] Exemplos do iniciador fotopolimerizável de fotorradical incluem um iniciador fotopolimerizável de autoclivagem, e um iniciador fotopolimerizável de abstração de hidrogênio.
[00049] Exemplos do iniciador fotopolimerizável de autoclivagem incluem 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona, 1- hidroxiciclo-hexilfenilcetona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-[4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-2-hidroxi- 2-metil-1-propan-1-ona, 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2-metilpropionil)benzil]fenil}-2-metil-1-propan-1-ona, oligo[2-hidroxi-2-metil-1-[4-(1-metilvinil)fenil]propanona, metil éster de ácido fenil glioxílico, 2-metil-1-[4- (metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2-benzil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)butanone-1,2-dimetilamino- 2-(4-metilbenzil)-1-(4-morfolin-4-il-fenil)butan-1-ona, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetil-pentilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfosfina, 1,2-octanodion-[4- (feniltio)-2-(o-benzoiloxima)], etanona-1-[9-etil-6-(2-metilbenzoil)-9H-carbazol-3-il]-1-(O-acetiloxima), [4-(metilfeniltio)fenil]fenilmetanona, e oligo[2-hidroxi-2- metil-1-[4-(1-metilvinil)fenil]propanona. Estes podem ser usados sozinhos, ou em combinação.
[00050] Exemplos do iniciador fotopolimerizável de abstração de hidrogênio incluem: um composto com base em benzofenona, tal como benzofenona, metil benzofenona, metil-2-benzoilbenzoato, sulfeto de 4-benzoil-4’-metildifenil, e fenil benzofenona; e um composto com base em tioxantona, tal como 2,4-dietiltioxantona, 2-clorotioxantona, isopropiltioxantona, e 1-cloro-4-propiltioxantona. Estes podem ser usados sozinhos, ou em combinação.
[00051] Uma quantidade de iniciador fotopolimerizável é selecionada apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas a quantidade do mesmo é preferivelmente 2 partes em massa a 10 partes em massa com relação a 100 partes em massa de uma quantidade total dos monômeros fotopolimerizáveis para o uso. Quando a quantidade de iniciador fotopolimerizável está na faixa de 2 partes em massa a 10 partes em massa, a resistência de um filme de revestimento da composição fotopolimerizável resultante pode ser mantida em uma certa resistência ou maior.
<<Acelerador de Polimerização>>
[00052] Um composto de amina pode ser usado como um acelerador de polimerização em combinação com o iniciador fotopolimerizável na composição fotopolimerizável da presente invenção.
[00053] Exemplos do composto de amina incluem etil- p-dimetilamino benzoato, 2-etil-hexil-p-dimetilamino benzoato, metil-p-dimetilamino benzoato, 2-dimetilaminoetil benzoato, e butoxietil-p-dimetilamino benzoato. Estes podem ser usados sozinhos, ou em combinação.
[00054] A composição fotopolimerizável da presente invenção pode não conter colorante para formar um líquido claro, ou pode conter um colorante para formar um líquido colorido. Note que, no caso de o líquido claro ser formado, ou é desejado manter um tom de cor de um colorante em si tanto quanto for possível, é preferido que materiais para o uso, diferentes do que o seguinte colorante, possuem tão pouca cor quanto for possível.
<Colorante>
[00055] Como para o colorante, um pigmento inorgânico, ou um pigmento orgânico pode ser usado. Note que, vários pigmentos inorgânicos ou pigmentos orgânicos podem ser usados dependendo dos requisitos considerando as propriedades físicas de uma tinta resultante.
[00056] Exemplos do pigmento preto incluem negro de fumo produzido por um método de forno ou um método de canal.
[00057] Exemplos do pigmento amarelo incluem pigmentos da série de Pigmento amarelo, tais como Pigmento amarelo 1, Pigmento amarelo 2, Pigmento amarelo 3, Pigmento amarelo 12, Pigmento amarelo 13, Pigmento amarelo 14, Pigmento amarelo 16, Pigmento amarelo 17, Pigmento amarelo 73, Pigmento amarelo 74, Pigmento amarelo 75, Pigmento amarelo 83, Pigmento amarelo 93, Pigmento amarelo 95, Pigmento amarelo 97, Pigmento amarelo 98, Pigmento amarelo 114, Pigmento amarelo 120, Pigmento amarelo 128, Pigmento amarelo 129, Pigmento amarelo 138, Pigmento amarelo 150, Pigmento amarelo 151, Pigmento amarelo 154, Pigmento amarelo 155, e Pigmento amarelo 180.
[00058] Exemplos do pigmento magenta incluem pigmentos da série de Pigmento vermelho, Pigmento vermelho 5, Pigmento vermelho 7, Pigmento vermelho 12, Pigmento vermelho 48(Ca), Pigmento vermelho 48(Mn), Pigmento vermelho 57(Ca), Pigmento vermelho 57:1, Pigmento vermelho 112, Pigmento vermelho 122, Pigmento vermelho 123, Pigmentovermelho 168, Pigmento vermelho 184, Pigmento vermelho 202,e Pigmento Violeta 19.
[00059] Exemplos do pigmento ciano incluem pigmentos da série de Pigmento azul, tais como Pigmento azul 1, Pigmento azul 2, Pigmento azul 3, Pigmento azul 15, Pigmento azul 15:3, Pigmento azul 15:4, Pigmento azul 16, Pigmento azul 22, Pigmento azul 60, Azul Vat 4, e Azul Vat 60.
[00060] Exemplos do pigmento branco incluem: sais de ácido sulfúrico de metais alcalinos terrosos tais como sulfato de bário; sais de ácido carbônico de metais alcalinos terrosos tais como carbonato de cálcio; sílica tal como pó de ácido silícico fino e sais de ácido silícicosintéticos; silicato de cálcio; alumina; hidrato de alumina; óxido de titânio; óxido de zinco; talco; e argila.
<Outros Componentes>
[00061] Exemplos dos outros componentes mencionados anteriormente incluem: um inibidor de polimerização;poliéter que contém éster de ácido graxo superior, um grupo amino, um grupo carboxila, ou um grupo hidroxila; um composto de polidimetilsiloxano contendo um resíduo de poliéter, um grupo amino, um grupo carboxila, ou um grupo hidroxila em uma cadeia lateral ou terminal do mesmo; um surfactante, tal como um composto de fluoroalquil contendo um resíduo de poliéter, um grupo amino, um grupo carboxila, ou um grupo hidroxila; e um agente de dispersão de pigmento de polímero que contém grupo polar. No caso onde um material contendo um grupo funcional hidrofílico é usado dentre os componentes mencionados anteriormente, o uso do material em uma quantidade de 5% em massa ou menos pode garantir a resistência à água de uma composição fotopolimerizável resultante.
<<Inibidor de polimerização>>
[00062] Exemplos do inibidor de polimerização incluem 4-metoxi-1-naftol, metil-hidroquinona,hidroquinona, terc-butil-hidroquinona, di-terc-butil- hidroquinona, metoquinona, 2,2’-di-hidroxi-3,3’-di(alfa- metilciclo-hexil)-5,5’-dimetil difenilmetano, p-benzoquinona, di-terc-butildifenilamina, 9,10-di-n-butoxiciantraceno, e 4,4’-[1,10-dioxo-1,10-decanodiilbis(oxi)bis][2,2,6,6-tetrametil]-1-piperidiniloxi. Estes podem ser usados sozinhos, ou em combinação.
[00063] A composição fotopolimerizável da presente invenção pode conter um solvente orgânico, mas a composição fotopolimerizável é preferivelmente livre de um solvente orgânico, se for possível. Quando a composição é livre de um solvente orgânico, especialmente no caso de uma composição livre de um solvente orgânico volátil (composição livre de compostos orgânicos voláteis (VOC)), segurança de um local onde a composição é manipulada é aprimorada, e poluições ambientais podem ser evitadas.
[00064] O termo “solvente orgânico” quer dizer um solvente orgânico não reativo típico, tal como éter, cetona, xileno, acetato de etila, ciclo-hexanona, e tolueno, e deve ser distinguido a partir de um monômero reativo. Além disso, “livre de” solvente orgânico quer dizer que a composição substancialmente não contém o solvente orgânico, e o conteúdo de solvente orgânico é preferivelmente de 0,1% em massa ou menos.
<Uso>
[00065] Uso da composição fotopolimerizável da presente invenção é selecionado apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, provido que é usado em um campo onde uma composição fotopolimerizável tipicamente é usada. Por exemplo, a composição fotopolimerizável pode ser aplicada para uma resina para a moldagem, um agente de revestimento, um adesivo, um material de isolamento, um agente de liberação, um material de revestimento, um material de vedação, vários materiais resistentes, e vários materiais ópticos.
[00066] Além disso, a composição fotopolimerizável da presente invenção também pode ser usada como um material de formação de sólido para formar um objeto sólido tridimensional, bem como uma tinta para formar caracteres bidimentionais, imagens, ou filmes de revestimento de projeto para vários tipos de uma base.
(Tinta fotopolimerizável)
[00067] A tinta fotopolimerizável da presente invenção contém a composição fotopolimerizável da presente invenção.
[00068] A tinta fotopolimerizável é preferivelmente para o uso em impressão por jato de tinta.
[00069] A viscosidade da tinta fotopolimerizável em 25°C é de preferivelmente 2 mPa.s a 150 mPa.s, mais preferivelmente 3 mPa.s a 18 mPa.s.
[00070] Como para a cabeça de ejeção por jato de tinta, existe uma cabeça que possui uma potência de ejeção de grande compatível com uma tinta altamente viscosa, e uma cabeça tendo uma função de controle de temperatura em uma grande faixa. No caso onde uma função de controle de temperatura da cabeça de ejeção por jato de tinta pode ser usada, a cabeça de ejeção de jato de tinta é aquecida para reduzir a viscosidade da tinta, como for necessário, se a viscosidade da tinta é muito alta em 25°C. Assumindo que a condição de aquecimento é de 60°C, a viscosidade da composição fotopolimerizável em 60°C é preferivelmente 2 mPa.s a 20 mPa.s, mais preferivelmente 3 mPa.s a 18 mPa.s.
[00071] A viscosidade é medida por meio de um viscosímetro de rotor de cone - placa (cone-plate rotor viscometer), VISCOMETER TV-22, fabricada por Toki Sangyo Co., Ltd., usando um rotor de milho (1°34‘ x R24) na velocidade rotativa de 50 rpm, com o ajuste da temperatura da água de circulação com temperatura constante para 25°C ou 60°C. Como para o ajuste da temperatura da água de circulação, VISCOMATE VM-150III é usado. A temperatura de 25°C é especificada com base em um ambiente de temperatura ambiente típico, e a temperatura de 60°C é especificada com base em uma especificação de uma cabeça de ejeção por jato de tinta que pode ser aquecida comercialmente disponível, tal como GEN4, fabricada por Ricoh Industry Company, Ltd.
[00072] A tensão de superfície estática da tinta fotopolimerizável em 25°C é preferivelmente 20 mN/m a 40 mN/m, mais preferivelmente 28 mN/m a 35 mN/m.
[00073] A tensão de superfície estática é medida em 25°C por meio de um tensiômetro de superfície estática (CBVP-Z, fabricado por Kyowa Interface Science Co., Ltd.). A tensão de superfície estática é especificada com base em uma especificação de uma cabeça de ejeção por jato de tinta comercialmente disponível, tal como GEN4, fabricada por Ricoh Industry Company, Ltd.
(Recipiente de composição)
[00074] O recipiente de composição da presente invenção contém um recipiente, e a composição da presente invenção alojado no recipiente.
[00075] O recipiente de composição da presente invenção contém a tinta fotopolimerizável da presente invenção, e um recipiente, e pode conter adicionalmente outros membros, tais como uma bolsa de composição, como for necessário. Com esta forma, usuários não precisam tocar diretamente a composição durante as operações tais como a troca de uma composição, e, portanto, não é necessário se preocupar com manchar os seus dedos, mãos ou roupas. Em adição, é possível evitar a interfusão de matéria estranha, tal como poeiras, para a composição.
[00076] O recipiente não está particularmente limitado, e uma forma, estrutura, tamanho, e material do mesmo são selecionados apropriadamente dependendo do propósito intencionado. Por exemplo, é preferido um recipiente contendo uma bolsa de composição formada de um filme laminado de alumínio, ou um filme de resina.
[00077] O cartucho de tinta como um exemplo do recipiente de composição é explicado com referência às FIGs. 1 e 2. A FIG. 1 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo de uma bolsa de tinta 241 de um cartucho de tinta, e a FIG. 2 é um diagrama esquemático ilustrando um cartucho de tinta 200, em que a bolsa de tinta 241 da FIG. 1 está alojada em um invólucro de cartucho 244.
[00078] Como ilustrado na FIG. 1, a bolsa de tinta 241 é cheia com a tinta injetando a tinta a partir de uma entrada de tinta 242. Após a remoção do ar presente dentro da bolsa de tinta 241, a entrada de tinta 242 é vedada por ligação por fusão. No momento de uso, uma agulha anexada com o corpo principal do dispositivo é inserida em uma saída de tinta 243 formada de um membro de borracha para fornecer a tinta para o dispositivo. A bolsa de tinta 241 é formada de um membro de enrolar, tal como um filme de laminado de alumínio não permeável ao ar. Como ilustrado na FIG. 2, a bolsa de tinta 241 tipicamente está alojada em um invólucro de cartucho de plástico 244, e o resultante é usado como o cartucho de tinta 200, que é montado de maneira destacável em uso para vários dispositivos de formação de produto curado ou imagem (dispositivos de gravação por jato de tinta).
[00079] O cartucho de tinta é preferivelmente montado de maneira destacável em um dispositivo de formação de produto curado ou imagem (dispositivo de gravação por jato de tinta). Como um resultado disto, reabastecimento ou substituição da tinta podem ser simplificados, e a capacidade de trabalho pode ser aprimorada.
(Método para formar Imagem ou Produto curado e Dispositivo de formação de produto curado ou imagem)
[00080] O método para formar um produto curado ou imagem da presente invenção contém pelo menos uma etapa de aplicação, e uma etapa de cura, e pode conter adicionalmente outras etapas, como for necessário.
[00081] O dispositivo de formação de produto curado ou imagem da presente invenção contém pelo menos uma unidade de aplicação, e uma unidade de cura, e pode conter adicionalmente outras unidades, como for necessário.
[00082] O método para formar um produto curado ou imagem da presente invenção pode ser realizado de maneira adequada pelo dispositivo de formação de produto curado ou imagem da presente invenção, a etapa de aplicação pode ser realizada pela unidade de aplicação, a etapa de cura pode ser realizada pela unidade de cura, e as outras etapas mencionadas anteriormente podem ser realizadas pelas outras unidades mencionadas anteriormente.
<Etapa de aplicação e Unidade de aplicação>
[00083] A etapa de aplicação é uma etapa contendo a aplicação da composição fotopolimerizável da presente invenção, ou a tinta fotopolimerizável da presente invenção em um material de base, e a etapa de aplicação é realizada pela unidade de aplicação.
[00084] O método de aplicação é apropriadamente selecionado dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas o método de aplicação é preferivelmente de um sistema de ejeção por jato de tinta, ou de um sistema de revestimento. Dentre estes, o sistema de ejeção por jato de tinta é particularmente preferível.
[00085] O sistema de ejeção por jato de tinta é selecionado apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação. Como para um sistema de acionamento da cabeça de ejeção, um atuador de elemento piezelétrico usando PZT ou semelhantes, uma cabeça por demanda que usa um atuador que usa um sistema onde uma energia térmica é funcionada, ou um atuador que usa força eletrostática, ou uma cabeça de ato contínuo de um tipo de controle de carga pode ser usada.
[00086] O método de revestimento é selecionado apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, e exemplos do mesmo incluem revestimento por lâmina, revestimento por gravura, revestimento por deslocamento de gravura, revestimento por barra de fio, revestimento por barra, revestimento por rolo, revestimento por faca, revestimento por faca de ar, revestimento por vírgula, revestimento por vírgula em U, revestimento por AKKU, revestimento por suavização, revestimento por microgravura, revestimento por rolo reverso, revestimento por 4 ou 5 rolos, revestimento por imersão, revestimento por cortina, revestimento por corrediça, e revestimento por corante. Dentre estes, são preferidos revestimento por barra de fio, e revestimento por rolo.
<Material de base>
[00087] Como para o material de base, um material de base absorvente, tal como papel livre de madeira, pode esperar um efeito de secagem por permeação, e assim é prático para o uso em uma tinta aquosa ou uma tinta combase em óleo, que não é de secagem rápida, em tal material de base. No caso de um material de base não permeável, talcomo papel revestido, papel sintético, um filme plástico, um produto moldado por plástico, cerâmica, vidro, e metal, por outro lado, é prático o uso de uma tinta de secagem rápida no mesmo, e é preferivelmente para a tinta fotopolimerizável da presente invenção, que é imediatamente curada com a irradiação de luz.
[00088] A composição fotopolimerizável da presente invenção, ou a tinta fotopolimerizável da presente invenção é usada de maneira particularmente adequada com o material de base não permeável.
[00089] Como para um material plástico, tal como um filme, e um produto moldado, dentre os materiais de base não permeáveis, por exemplo, é preferido polietileno, polipropileno, polietileno tereftalato, policarbonato, uma resina de ABS, cloreto de polivinila, poliestireno, poliéster, poliamida, um material com base em vinila, ou ummaterial composto dos materiais anteriores.
[00090] Existe um invólucro onde um tratamento corona é realizado no material plástico de maneira a ativaruma superfície do mesmo para aprimorar a adesão. Mesmo quando o tratamento corona é realizado, no entanto, não existem muitos grupos funcionais polares presentes na superfície do mesmo, e a superfície do mesmo está inativa. Portanto, é tipicamente difícil formar uma imagem ou filme de revestimento no mesmo, e exibir excelente adesão. No entanto, uma imagem ou filme de revestimento pode ser formado no material plástico e excelente adesão do mesmo pode ser alcançada usando a composição fotopolimerizável da presente invenção, ou a tinta fotopolimerizável da presente invenção.
[00091] Além disso, um material de base inorgânico, tal como metal, cerâmica, e vidro, é bastante ativo, desde que uma superfície do mesmo esteja limpa, e adesão de um filme de revestimento é relativamente excelente. No entanto, tal superfície limpa é poluída através da adsorção de impurezas, deixando apenas as mesmas na atmosfera. Portanto, é tipicamente difícil que o material de base inorgânico alcance excelente adesão, similarmente com o material plástico.
[00092] Dentre estes vários materiais, polipropileno e polietileno tereftalato são materiais de base típicos que são especialmente difíceis de alcançar adesão. Já que estes materiais são bastante usados para o propósito geral, é bastante desejado avaliar a adesão para estes materiais. Se a adesão para estes materiais pode ser alcançada, a adesão para os outros materiais mencionados anteriormente também pode ser alcançada.
[00093] A espessura média de uma imagem antes da cura ou um produto curado é preferivelmente 5 μm a 20 μm. A espessura média de 5 μm a 20 μm é vantajosa, como uma resultante imagem ou produto curado, que é formada em um material de base não permeável, possui excelente resistência à água, tal que a adesão pode ser mantida desejavelmente após ser imersa em água.
<Etapa de cura e Unidade de cura>
[00094] A etapa de cura é uma etapa contendo irradiar um filme aplicado no material de base com raios de energia ativos para curar o filme, e é realizada pela unidade de cura.
[00095] Exemplos da unidade de cura incluem um dispositivo de radiação de UV.
[00096] A cura é realizada preferivelmente através da irradiação com raios ultravioleta (UV) como os raios de energia ativa. Os raios de UV como os raios de energia ativos são selecionados apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas é preferivelmente luz tendo um comprimento de onda de 350 nm a 450 nm.
[00097] Como para a irradiação com raios de energia ativos, é preferido que uma dose suficiente de raios de energia ativos seja aplicada para curar o filme com a consideração de danos térmicos potenciais aplicados ao material de base.
[00098] A dose de radiação dos raios de energia ativos é selecionada apropriadamente dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, mas é preferivelmente de 1.000 mJ/cm2 a 2.000 mJ/cm2. Quando a dose de radiação está dentro da faixa preferível mencionada anteriormente, uma reação de cura é realizada de maneira suficiente.
[00099] Uma fonte de luz da radiação de raio ultravioleta é apropriadamente selecionada dependendo do propósito intencionado sem qualquer limitação, e exemplos da mesma incluem uma lâmpada (por exemplo, uma lâmpada de haleto de metal, uma lâmpada de xenon, uma lâmpada de arco de carbono, uma lâmpada química, uma lâmpada de mercúrio debaixa pressão, e uma lâmpada de mercúrio de alta pressão), e um elemento semicondutor de emissão de raio ultravioleta(por exemplo, um diodo de emissão de luz de UV (LED de UV),e um laser semicondutor de emissão de luz UV). Por exemplo,a radiação de raio UV pode ser realizada usando um produtodisponível comercialmente, tal como lâmpada H, lâmpada D, elâmpada V, fabricados por Noblelight Fusion.
<Outras Etapas e Outras Unidades>
[000100] Exemplos das outras etapas mencionadas anteriormente e as outras unidades mencionadasanteriormente incluem uma etapa de transporte e uma unidade de transporte, e uma etapa de controle e uma unidade de controle.
[000101] A FIG. 3 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo do dispositivo de formação de produto curado ou imagem (dispositivo de gravação por jato de tinta) da presente invenção usado no método para formar uma imagem ou produto curado da presente invenção.
[000102] A FIG. 3 ilustra uma concretização onde uma impressão colorida é formada através da impressão de um material de base de impressão 2 (transportado a partir da esquerda para direita na FIG. 3) com cada cor (amarela, magenta, ciano, ou preto) ejetada a partir de uma unidade de impressão 3 (composta de unidades de impressão 3a, 3b,3c, e 3d de cores (por exemplo, amarelo, magenta, ciano, e preto)), e irradiando com luz (luz UV) cada vez impressa com cada cor, por meio de fontes de luz de UV (fontes de luz para a cura) 4a, 4b, 4c, e 4d para curar a tinta. Cada uma das unidades de impressão 3a, 3b, 3c, 3d é equipada comum sistema de aquecimento em uma seção de ejeção de tinta, de maneira a reduzir a viscosidade da tinta quando a viscosidade da tinta é excessivamente alta, e equipada com um sistema de refrigeração em uma seção de retenção de material de base (uma seção que é de lado superior ou inferior do material de base na FIG. 3) de maneira a opcionalmente resfriar o material de base de uma maneira direta ou indireta. No caso onde uma área de impressão dacor, que é impressa primeiramente, é pequena e a velocidadede transporte do material de base é baixa, o material de base é mantido em torno da temperatura ambiente pela refrigeração natural para a cor impressa posteriormente. No caso onde uma área de impressão da cor, que é impressa primeiramente, é grande, ou a velocidade de transporte do material de base é rápida, no entanto, a temperatura do material de base é aumentada. Portanto, é preferido que um sistema de refrigeração seja provido opcionalmente para manter a temperatura do material de base até cerca da temperatura ambiente.
[000103] Como para o material de base de impressão 2, papel, plástico, metal, cerâmica, vidro, ou uma composição material do mesmo é usada. Apesar de o material de base deimpressão 2 na forma de um rolo ser ilustrado na FIG. 3, o material de base de impressão 2 pode estar na forma de umafolha. Além disso, a impressão pode ser não apenas impressão de um lado, mas também impressão de dois lados.
[000104] Na impressão de alta velocidade, alta capacidade de cura pode ser alcançada através da aplicação de raios ultravioleta cada vez que cada cor é impressa. Economia de energia e redução de custo podem ser realizados, por exemplo, diminuindo a saída de fontes de raio UV 4a, 4b, 4c ou omitindo as fontes de raio UV para aplicar uma dose suficiente de raios UV com 4d de uma vez após a impressão de uma pluralidade de cores. Alternativamente, para realizar economia de energia e redução de custo, fontes de luz de LED, que foram usadas recentemente praticamente para a impressão de tintas fotopolimerizáveis, podem ser usadas em vez de fontes de luz usadas convencionalmente tais como lâmpadas de mercúrio de alta pressão e lâmpadas de haleto de metal.
[000105] Na FIG. 3, o numeral de referência 5 denota uma unidade de processamento e o numeral de referência 6 denota um rolo de enrolar para produtos impressos.
(Imagem ou Produto curado)
[000106] A imagem ou produto curado da presente invenção é obtido pelo método contendo a aplicação da composição fotopolimerizável da presente invenção, ou a tinta fotopolimerizável da presente invenção para um material de base, e curando a composição fotopolimerizável, a tinta fotopolimerizável, ou a tinta de jato de tinta fotopolimerizável.
[000107] Como para o material de base, é usado pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de papel, plástico, metal, vidro, e um material composto dos seguintes materiais.
[000108] Exemplos da imagem incluem letras, símbolos, formas, qualquer combinação dos mesmos, e uma imagem sólida.
[000109] Como a composição fotopolimerizável da presente invenção, ou a tinta fotopolimerizável da presente invenção é usada para a imagem ou produto curado, a imagem ou produto curado possui excelente resistência à água, tal que a imagem ou produto curado formado em um material de base não permeável desejavelmente mantém a adesão mesmo após imerso em água.Exemplos
[000110] Exemplos da presente invenção são explicados aqui a seguir, mas a presente invenção não está limitada a estes exemplos de qualquer modo.
<Método de Avaliação de valor de SI>
[000111] De acordo com o teste de sensibilização da pele de Ensaio de Nódulo Linfático Local (LLNA), o valor de SI foi medido da seguinte maneira.- Material de Teste -
<<Controle Positivo>>
[000112] Como para um controle positivo, alfa- hexilcinnamaldeído (HCA, fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foi usado.
<<Veículo>>
[000113] Como para a veículo, um líquido misturado preparado misturando acetona (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) e óleo de oliva (fabricado por Fudimi Pharmaceutical Co., Ltd.) em uma razão de volume (acetona:óleo de oliva) de 4:1 foi usado.
<<Animais Usados>>
[000114] Antes de tratado com as substâncias de teste, o controle positivo, ou o controle de veículo, camundongos fêmea foram aclimatados por 8 dias incluindo quarentena de 6 dias. Nenhuma anormalidade foi encontrada com todos os animais durante o período dequarentena/aclimatação.
[000115] Com base nos pesos corporais medidos 2 dias antes do início da sensibilização, eles foram categorizados em 2 grupos (4 camundongos/grupo) pelo método de amostragem aleatória estratificada de peso corporal de forma que o peso corporal de cada indivíduo estava dentro de mais ou menos 20%. Cada animal teve 8 semanas de idade até 9 semanas de idade no momento do início da sensibilização. Os animais que permanecem após a categorização foram excluídos do teste.
[000116] Os animais foram identificados individualmente pela aplicação de tinta óleo na sua cauda durante o período de teste, e também as suas gaiolas foram marcadas para a identificação.
<<Ambiente de alojamento>>
[000117] Durante o período de alojamento incluindo o período de quarentena/aclimatação, os animais foram alojados em um ambiente animal com um sistema de barreira, que foi definido como na sequência: 21°C a 25°C de temperatura, 40% a 70% de umidade relativa, 10 vezes/hora até 15 vezes/hora em uma frequência de circulação de ar, e um ciclo de iluminação de intervalo de 12 horas (iluminação de 7:00 a 19:00).
[000118] Como para as gaiolas de alojamento, invólucros feitos de policarbonato foram usados. Quatro animais foram alojados em cada gaiola.
[000119] Os animais usados foram dados alimentação sólida ad libitum para animais de laboratório MF (produto de Oriental Yeast Co., Ltd.). Ainda, com o uso de uma garrafa de fornecimento de água, os animais usados foram dados água da torneira ad libitum em que hipoclorito de sódio (PURELOX, produto de OYALOX Co., Ltd.) foi adicionado de forma que a concentração de cloro foi de cerca de 5 ppm. Leitos usados foram SUNFLAKE (abeto, aparas obtidas com uma máquina de aplainar) (produto de Charles River Inc.). A alimentação e todo o equipamento de alimentação foram esterilizados com uma autoclave (121°C, 30 min) antes douso.
[000120] A gaiola de alojamento e o leito foram substituídos com novos nos momentos de categorização e a remoção do nódulo linfático auricular (isto é, o tempo em que os animais foram transferidos a partir do ambiente animal), e a garrafa de fornecimento de água e suporte foram substituídos com novos no momento da categorização. - Método de Teste - <<Composição de Grupo>>
[000121] As composições de grupo usadas na medição do valor de SI são mostradas na Tabela 1.
Figure img0002
- Preparo - <<Substância de Teste>>
[000122] A Tabela 2 mostra a quantidade da substância de teste. A substância de teste foi pesada em um frasco demedição, e o volume da substância de teste foi sujeitado a 1 mL com o veículo. A substância de teste preparada assimfoi colocada em um recipiente hermético protegido de luz (feito de vidro).
Figure img0003
<<Substância de Controle Positiva>>
[000123] Cerca de 0,25 g de HCA foi pesado de maneira precisa, e o veículo foi adicionado para o HCA para ter o volume de 1 mL, para desta forma preparar uma solução de 25,0 p/v%. A preparação de substância de controle positivopreparada assim foi colocada em um recipiente estanque a ar blindado por luz (feito de vidro).
<<BrdU>>
[000124] Em um frasco de medição, 200 mg de 5-bromo- 2’-deoxiuridina (BrdU, produto de NACALAI TESQUE, INC.) foi pesado de maneira precisa em um frasco de medição. Então, solução salina fisiológica (produto de OTSUKAPHARMACEUTICAL CO., LTD.) foi adicionada para o frasco de medição, e dissolvida através da aplicação de ondas ultrassônicas. A seguir, o volume da solução resultante foi ajustado para 20 mL para preparar uma solução de 10 mg/mL (preparo de BrdU). O preparo de BrdU foi esterilizado através da filtração com um filtro de filtração esterilizado e posicionado em um recipiente esterilizado.
<Dia de Preparo e Período de Armazenamento»
[000125] O preparo de controle positivo foi preparado no dia antes do início da sensibilização, e armazenado em um local frio exceto no uso. Os preparos do veículo e da substância de teste foram preparados no dia da sensibilização. O preparo de BrdU foi feito 2 dias antes daadministração e armazenado em um local frio até o dia daadministração.- Sensibilização e Administração de BrdU -<<Sensibilização>>
[000126] Cada uma das preparações de substância de teste, a preparação de controle positivo, e o veículo foi aplicado a ambos os aurículos de cada um dos animais usados por 25 mL. Para a aplicação, uma micropipeta foi usada. Este processo foi realizado uma vez ao dia por três dias consecutivos.<<Administração de BrdU>>
[000127] Cerca de 48 horas após a sensibilização final, o preparo de BrdU (0,5 mL) foi administrado de maneira intraperitoneal uma vez para cada um dos animais usados.- Observação e Exame -
<<Condições Gerais>>
[000128] Todos os animais usados para o teste foram observados uma vez ou mais vezes ao dia a partir do dia do início da sensibilização até o dia da remoção do nódulo linfático auricular (isto é, o dia quando os animais foram transferidos a partir do ambiente animal). Note que, o dia de observação foi contado a partir do dia do início da sensibilização sendo considerado como Dia 1.
<<Medição dos Pesos Corporais>>
[000129] O peso corporal de cada um dos animais usados foi medido no dia do início da sensibilização e no dia da remoção do nódulo linfático auricular (isto é, o dia quando os animais foram transferidos a partir do ambiente animal). Ainda, a média dos pesos corporais e o erro padrão da mesma foram calculados para cada grupo.
<<Remoção do Nódulo linfático auricular e Medição do Peso do mesmo >>
[000130] Cerca de 24 horas após a administração de BrdU, os animais usados foram deixados passar por eutanásia, e os seus nódulos linfáticos auriculares foram amostrados. O tecido circundante de cada nódulo linfático auricular foi removido, e os nódulos linfáticos auriculares a partir de ambos os aurículos foram pesados coletivamente. Ainda, a média dos pesos dos nódulos linfáticos auriculares e o erro padrão dos mesmos foram calculados para cada grupo. Após a medição dos pesos, os nódulos linfáticos auriculares de cada indivíduo foram armazenados em um estado congelado usando um conjunto BIO MEDICAL FREEZER para -20°C.
<<Medição da Admissão de BrdU >>
[000131] Após retornar os nódulos linfáticos auriculares para a temperatura ambiente, os nódulos linfáticos auriculares foram unidos com a adição gradual de solução salina fisiológica, e suspensos na mesma. A suspensão assim obtida foi filtrada e então dispensada nos poços de uma microplaca de 96 poços, com 3 poços sendo usados por indivíduo. As suspensões assim dispensadas foram medidas para a admissão de BrdU pelo método ELISA. Os reagentes usados foram aqueles de um kit comercialmente disponível (Cell Proliferation ELISA, BrdU colorimetric, Cat. No. 1647229, produto de Roche Diagnostics Inc.). Um leitor de múltiplas placas (multiplate reader) (FLUOSTAR OPTIMA, produto de BMG LABTECH Inc.) foi usado para medir a absorvância de cada poço (OD: 370 nm a 492 nm, a admissão de BrdU), e a média da absorvância de 3 poços para cada indivíduo foi usada como a medição de BrdU para o indivíduo.- Avaliação dos Resultados -
<<Cálculo de Índice de Estimulação (SI)>>
[000132] Como mostrado na seguinte fórmula, a medição da admissão de BrdU para cada indivíduo foi dividida pela média das medições de admissão de BrdU no grupo de controlede veículo para calcular o valor de SI para o indivíduo. O valor de SI de cada grupo de teste foi a média dos valoresde SI dos indivíduos. Ainda, o erro padrão dos valores de SI foi calculado para cada grupo de teste. De maneira notável, o valor de SI foi arredondado na segunda casa decimal e mostrado até a primeira casa decimal.SI = (Média de medições ts de admissão de BrdU para cada indivíduo (média de três poços)) / (Média de medições ts de admissão de BrdU no grupo controle de veículo (média de 4 animais))(Exemplos 1 a 10 e Exemplos Comparativos 1 a 2)
[000133] Cada uma das composições fotopolimerizáveis foi preparada misturando os seguintes materiais (A) a (E) nas quantidades (os valores foram baseados em partes em massa) representadas em cada coluna dos respectivos Exemplos e Exemplos Comparativos nas seguintes tabelas 3 a 8. (A) terc-butil metacrilato, que é um monômero fotopolimerizável monofuncional negativo para a sensibilização da pele(B) glicerol dimetacrilato, que é um monômero fotopolimerizável polifuncional negativo para a sensibilização da pele(C) triciclodecano dimetanol dimetacrilato, que é um monômero fotopolimerizável polifuncional negativo para a sensibilização da pele(D) iniciador de polimerização de fotorradical negativo para a sensibilização da pele(E) componente de polímero
[000134] Nas tabelas 3 a 8, os detalhes de (A), (B), (C), (D1) a (D2), (E1) a (E5), e negro de fumo são como descritos abaixo. O valor numérico no parêntese no fim é o valor de SI no teste de LLNA em (1) mencionado anteriormente, “negativo” ou “não” quer dizer que o composto é avaliado como “sensibilização da pele leve ou ligeira” na literatura “Contact Dermatitis 1982(8)223-225” em (2) mencionado anteriormente, ou o composto é avaliado como “negativo para a sensibilização da pele” ou “sem sensibilização da pele” em MSDS (Planilha de Dados de Segurança de Material) em (3) mencionado anteriormente.(A): t-butil metacrilato, “Acryester TB” fabricado por MITSUBISHI RAYON CO., LTD. (negativo), avaliado com a literatura (método de teste: método de maximização, viscosidade em 25°C: 0,9 mPa.s). A viscosidade foi medida por meio de um viscosímetro de rotor de cone - placa, VISCOMETER TV-22, fabricado por Toki Sangyo Co., Ltd., usando um rotor de milho (1°34‘ x R24) na velocidade rotativa de 50 rpm, com ajuste de temperatura da água de circulação com temperatura constante para 25°C.(B): glicerol dimetacrilato, “701” fabricado por Shin- Nakamura Chemical Co., Ltd. (valor de SI: 1,2)(C): triciclodecano dimetanol dimetacrilato, "DCP” fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. (valor de SI: 1,3)- Iniciador fotopolimerizável -(D1): 1-hidroxi-ciclo-hexilfenilcetona, "Irgacure184” fabricado por BASF (no), avaliado com MSDS (método de teste: diretriz de teste de OECD 406)(D2): 2-dimetilamino-2-(4-metilbenzil)-1-(4-morfolin- 4-il-fenil)butan-1-ona, "Irgacure 379” fabricado por BASF (no), avaliado com MSDS (método de teste: diretriz de teste de OECD 406)- Componente de Polímero -(E1): poliestireno, peso molecular ponderal médio: 4.400, "VS1063” fabricado por SEIKO PMC CORPORATION (valor de ácido: 0 mg de KOH/g, no grupo funcional hidrofílico)(E2): etil polimetacrilato, peso molecular ponderal médio: 300.000 a 450.000, "E5001” fabricado por Negami Chemical Industrial Co., Ltd. (valor de ácido: 0 mg de KOH/g, no grupo funcional hidrofílico)(E3): copolímero de estireno - butil metacrilato, peso molecular ponderal médio: 200.000 a 300.000, "M6701” fabricado por Negami Chemical Industrial Co., Ltd. (valor de ácido: 0 mg de KOH/g, no grupo funcional hidrofílico)(E4): copolímero de estireno - ácido acrílico - α- metilestireno, peso molecular ponderal médio: 4,600, "JONCRYL 586” fabricado por BASF (valor de ácido: 108 mg de KOH/g, presença de grupos funcionais hidrofílicos) (E5): etil polimetacrilato, peso molecular ponderalmédio: 700.000 a 1.300.000, “E5000” fabricado por NegamiChemical Industrial Co., Ltd. (valor de ácido: 0 mg deKOH/g, no grupo funcional hidrofílico)- Negro de fumo -
[000135] Uma quantidade de negro de fumo foi representada como uma quantidade do mesmo em um estado onde um agente de dispersão de polímero S32000 fabricado por Lubrizol Japan Co. foi misturado com negro de fumo #10 fabricado por Mitsubishi Chemical Corporation em uma razão em massa (negro de fumo:agente de dispersão) de 3:1.
<Teste de Adesão>
[000136] Como para o teste para a adesão entre um filme de revestimento curado de cada composição fotopolimerizável preparada, e um material de base, um filme de polipropileno comercialmente disponível (P2161, fabricado por TOYOBO CO., LTD., espessura: 60 μm) e umfilme de polietileno tereftalato comercialmente disponível (E5100, fabricado por TOYOBO CO., LTD., espessura: 100 μm), que foram materiais de filme comum bastante usados como materiais de enrolar ou materiais industriais, e foram materiais pouco adesivos, foram usados como um material de base.
[000137] A composição fotopolimerizável foi aplicada em uma superfície tratada por corona de cada um destes filmes por revestimento por barra ou impressão por jato detinta, seguido pela irradiação da composição aplicada com raios UV da região UVA em 3 W/cm2, e em 200 mJ/cm2, pormeio de um dispositivo de radiação de UV LH6 disponível a partir de Noblelight Fusion uma vez, ou algumas vezes para curar o filme de revestimento. O filme de revestimento sólido resultante foi sujeitado à avaliação da adesividadepor um método de corte cruzado especificado em JIS-K-5600-5-6 antes e após a imersão do filme de revestimento em água quente de 40°C por 24 horas. Note que, no padrão JIS, a adesão para o material de base é coletivamente referida como um termo “adesividade,” mas estes termos (adesão e adesividade) são tecnicamente os mesmos significados.
[000138] No padrão JIS, os resultados de teste são classificados em 6 estágios, isto é, “0,” “1,” “2,” “3,”“4,” e “5,” onde “0” é um estado em que nenhum descascamento é observado quando uma fita é descascada após a aderência da fira aos 25 cortes quadrados (5 x 5) providos no filme de revestimento, e “5” é um estado em quedescascamentos significativos são observados, e “1” a “4” são estados intermediários entre “0” e “5.” Neste teste, noentanto, os quadrados permanecem sem ser descascados, fora dos 25 quadrados, foram contados, e a adesão foi avaliada com base nos seguintes critérios, que foi representada junto com o número de quadrados remanescentes, para o propósito de realizar avaliação relativa mais precisa. Noprocesso de avaliação, qualquer descascamento leve na partede interseção dos cortes, que tende a ser influenciado de maneira mais forte pela resistência no tempo quando a faca foi inserida, etc. foi ignorado. Note que, após ser imerso na água quente, a umidade anexada com o filme de revestimento de teste foi varrida com um pano limpo, e então o filme de revestimento foi provido para o teste de adesão.- Critérios de avaliação -A: O número de quadrados remanescentes foi de 25 B: O número de quadrados remanescentes foi de 24 ou menos
<Produção de Filme de revestimento pelo Sistema de jato de tinta ou Revestimento por barra>
[000139] Note que, a produção do filme de revestimento por um sistema de jato de tinta foi realizada da seguinte maneira.
[000140] A tinta foi vedada em uma bolsa de alumínio na forma ilustrada na FIG. 1 de forma a não incluir qualquer bolha, e a bolsa foi alojada em um cartucho de tinta de plástico, tal como aquela ilustrada na FIG. 2. Em um alojamento, que foi projetado para alojar o cartucho de tinta mencionado anteriormente, um canal de fluxo de tinta foi provido a partir do cartucho de tinta para a cabeça GEN 4 fabricada por Ricoh Industry Company Ltd. Um filme de revestimento sólido foi formado ejetando a tinta como jatos de tinta que usam o dispositivo mencionado acima. Note que, a quantidade desejada das gotículas de tinta foi ajustada para originar a espessura média similar para aquela do filme de revestimento produzido pelo revestimento por barra.
[000141] No processo de revestimento por barra, a espessura média do filme de revestimento foi ajustada selecionando uma barra de enrolar fio comercialmente disponível.
[000142] Note que, a espessura média do filme de revestimento tanto no sistema de jato de tinta quanto no revestimento por barra quer dizer uma espessura da mesma em um estado não seco antes da radiação UV.
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<Teste de Dureza de Lápis>
[000143] O teste da dureza de lápis realizado nos Exemplos 1 e 4 como uma avaliação de resistência de filme de revestimento foi realizado usando um filme de polietileno tereftalato (A4300, fabricado por TOYOBO CO., LTD., espessura: 188 μm) como um material de base, e medido 1 dia após a formação de um filme de revestimento curado de acordo com dureza de risco JIS K5600-5-4 (método do lápis), para o propósito de garantir a precisão da avaliação independentemente da adesão insuficiente.
[000144] Como para o lápis, um conjunto de lápis de madeira para desenhar (fabricado por Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) da seguinte dureza foi usado.6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, 6H
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[000145] Foi confirmado a partir dos resultados das Tabelas 3 a 9 que, como observado a partir da comparação entre o Exemplo Comparativo 1 e Exemplo 1, a adesão foi deteriorada após ser imersa em água quente, quando o componente de polímero que contém grupos funcionais hidrofílicos, e no caso do componente de polímero livre de um grupo funcional hidrofílico, a adesão pode ser mantida mesmo após imersa em água quente, ajustando apropriadamente as condições para produzir o filme de revestimento, por exemplo, a dose de radiação UV, e a espessura média do filme de revestimento antes da cura, e a resistência à água do filme de revestimento pode ser aprimorada.
[000146] Além disso, foi confirmado a partir da comparação entre o Exemplo Comparativo 2 e o Exemplo 2, e a comparação entre os Exemplos 1, 2, e 5 que, desde que a razão em massa (A/B) da quantidade (A) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para a quantidade (B) dos monômeros polifuncionais foi maior do que 0,80 mas 3 ou menos, a adesão pode ser mantida mesmo após imersa em água quente, ajustando apropriadamente as condições para produzir o filme de revestimento, por exemplo, a dose de radiação UV, e a espessura média do filme de revestimento antes da cura, e a resistência à água do filme de revestimento pode ser aprimorada. Em adição, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento produzido sob as condições de produção mais largas pode ser aprimorada, já que a razão em massa (A/B) foi maior. Especialmente, no Exemplo 5, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento pode ser aprimorada, a grande faixa das condições, tal que a espessura média do filme de revestimento antes da cura foi de 6 μm a 20 μm, e a grande faixa de condições, tal que a dose de radiação de raios UV foi de 1.000 mJ/cm2 a 2.000 mJ/cm2. Apesar de não ser representado nas tabelas, um filme de revestimento tendo uma espessura de 20 μm antes da cura foi formado através de revestimento por pulverização no Exemplo 5, e os resultados similares foram obtidos.
[000147] Como pode ser observado a partir da comparação entre o Exemplo 1 e o Exemplo 3, além disso, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento pode ser similarmente apropriada, mesmo que um tipo de iniciador fotopolimerizável para o uso seja diferente.
[000148] Como pode ser observado a partir da comparação entre o Exemplo 1 e o Exemplo 4, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento foi similarmente aprimorada mesmo quando triciclodecano dimetanol dimetacrilato foi adicionado adicionalmente como um monômero polifuncional, em adição ao glicerol dimetacrilato. A resistência do filme de revestimento foi dureza de lápis HB no Exemplo 1, mas a resistência do filme de revestimento foi dureza de lápis F no Exemplo 4. Foi confirmado que a resistência do filme de revestimento foi aprimorada quando triciclodecano dimetanol dimetacrilato foi adicionalmente adicionado.
[000149] Como foi visto a partir da comparação entre os Exemplos 5, 6, e 7, além disso, foi confirmado que aresistência à água do filme de revestimento pode ser similarmente aprimorada com vários tipos de polímeros, desde que eles sejam polímeros livres de um grupo funcional hidrofílico. Além disso, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento pode ser similarmente aprimorada mesmo quando vários tipos de polímeros foram usados em combinação, as no Exemplo 9. Quando o polímero tendo um grande peso molecular ponderal médio foi usado,como no Exemplo 10, excelentes resultados foram obtidos, mas foi como necessário para aquecer até dissolver, em queexcelente solubilidade foi obtida em temperatura ambiente em todos os outros exemplos. Portanto, o peso molecular ponderal médio do componente de polímero para o uso não épreferivelmente excessivamente grande, em vista da economia de energia e da simplicidade do processo. Um tipo de um polímero para o uso, ou combinação de polímeros são apropriadamente selecionados sob a consideração da solubilidade no momento da produção da composição fotopolimerizável, e outras várias propriedades necessárias para o filme de revestimento.
[000150] Apesar de eles não serem representados nas Tabelas, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento foi similarmente aprimorada em cada um destes Exemplos, mesmo quando policarbonato (“Panlite 1151N” fabricado por TEIJIN LIMITED), ABS (“ABS-1100-N1-G” fabricado por Sekisui Seikei, Ltd.), cloreto de polivinila (“HP-319” fabricado por Sekisui Seikei, Ltd.), poliestireno (“PS-2000-W1-G” fabricado por Sekisui Seikei, Ltd.), uma placa de acrílico (“SUMIPEX AS” fabricado por SUMIKA ACRIL CO., LTD.), vidro (vidro de deslizar geral para experimentos físicos e químicos), alumínio (placa de alumínio comum), ou aço inoxidável (placa de aço inoxidável comum) foi usado como o material de base diferente do que o polipropileno e polietileno tereftalato.
[000151] Como observado a partir do Exemplo 8, foi confirmado que a resistência à água do filme de revestimento pode ser aprimorada mesmo quando o negro de fumo estava contido como um colorante. Apesar de eles não serem representados na tabela, os mesmos resultados foram obtidos quando cada um de um pigmento amarelo “Toner Yellow HG” fabricado por Clariant Japan K.K., um pigmento magenta “CINQUASIA MAGENTA L 4540” fabricado por BASF, e um pigmento ciano “Lionogen Blue LX-8091” fabricado por TOKYOCOLOR CO., LTD. foi misturado em vez do negro de fumo,nas mesmas condições que aquelas para o negro de fumo.
[000152] Note que, foi confirmado em todos os Exemplos que o filme de revestimento após a irradiação de luz foi desejavelmente curado sem aderência, já que foi tocado com os dedos.(Exemplos 11 a 20 e Exemplos Comparativos 3 a 4)
[000153] Cada uma das composições fotopolimerizáveis foi preparada misturando os materiais nas quantidades (os valores foram baseados em partes em massa) representados em cada coluna dos respectivos Exemplos e Exemplos Comparativos nas seguintes tabelas 10 a 15.
[000154] Os componentes representados nas seguintes tabelas 10 a 15 são como na sequência.(A) componente: n-pentil metacrilato (nome comercial: “n-AmilMetacrilato” fabricado por Toyo Science Corp. (negativo), avaliado com a literatura (método de teste: método de maximização, viscosidade em 25°C: 1 mPa.s)(B) a (E) componentes: o mesmo que foi dito acima Negro de fumo: o mesmo que foi dito acima
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[000155] As concretizações da presente invenção são, por exemplo, como na sequência:<1> Uma composição fotopolimerizável, contendo:um monômero monofuncional tendo uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25 °C;um ou mais monômeros polifuncionais incluindo glicerol dimetacrilato; eum polímero livre de um grupo funcional hidrofílico, em que uma razão em massa (A/B) de uma quantidade (A) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para uma quantidade (B) dos monômeros polifuncionais é maior do que 0,80 mas 3 ou menos.< 2> A composição fotopolimerizável de acordo com <1>, em que a razão em massa (A/B) é 1,3 a 2.< 3> A composição fotopolimerizável de acordo com <1> ou <2>, em que os monômeros polifuncionais contêm adicionalmente triciclodecano dimetanol dimetacrilato.< 4> A composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <3>, em que o polímero livre de um grupo funcional hidrofílico possui a peso molecular ponderal médio de 4.400 a 450.000.< 5> A composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <4>, em que o polímero livre de um grupo funcional hidrofílico possui um valor de ácido de 1 mg de KOH/g ou menos.< 6> A composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <5>, contendo adicionalmente um colorante.< 7> A composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <6>, em que uma quantidade do monômero monofuncional tendo uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C, é de 5 partes em massa a 30 partes em massa com relação a 1 parte em massa de uma quantidade do glicerol dimetacrilato.< 8> Uma tinta fotopolimerizável, contendo:a composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <7>. < 9> A tinta fotopolimerizável de acordo com <8>, em que a tinta fotopolimerizável é para o uso em impressão por jato de tinta.< 10> Um recipiente de composição, contendo:um recipiente; ea composição de jato de tinta fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <7>, alojado no recipiente.< 11> Um método para formar um produto curado ou imagem, contendo:aplicar a composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <7>, ou a tinta fotopolimerizável de acordo com <8> ou <9>; eirradiar a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável aplicada no material de base com raios de energia ativos para curar a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.< 12> O método de acordo com <11>, em que a imagem ou produto curado antes da cura possui uma espessura média de 5 μm a 20 μm.< 13> O método de acordo com <11> ou <12>, em que a irradiação é irradiar a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável aplicada no material de base com raios de energia ativos uma dose de radiação da qual é de 1.000 mJ/cm2 a 2.000 mJ/cm2 para curar a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.< 14> O método de acordo com qualquer um de <11> a <13>, em que o material de base é de papel, plástico, metal, cerâmica, vidro, um material composto de qualquer um dos materiais anteriores, ou qualquer combinação de materiais anteriores. < 15> Um dispositivo de formação de produto curado ou imagem, contendo:uma unidade de aplicação configurada para aplicar a composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <7>, ou a tinta fotopolimerizável de acordo com <8> ou <9> para um material de base; euma unidade de cura configurada para irradiar a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável aplicada no material de base com raios de energia ativos para curar a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.< 16> O dispositivo de formação de produto curado ou imagem de acordo com <15>, em que uma imagem antes da cura ou um produto curado composto da composiçãofotopolimerizável, a tinta fotopolimerizável, ou a tinta de jato de tinta fotopolimerizável possui uma espessura média de 5 μm a 20 μm.< 17> Um produto curado ou imagem, que é obtido por ummétodo contendo:aplicar a composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <7>, ou a tinta fotopolimerizável de acordo com <8> ou <9> para um material de base; ecurar a composição fotopolimerizável, ou a tintafotopolimerizável.Lista de Sinais de Referência200: cartucho de tinta241: bolsa de tinta242: entrada de tinta243: saída de tinta244: invólucro de cartucho

Claims (17)

1. Composição polimerizável caracterizada por compreender:um monômero monofuncional que possui uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C;um ou mais monômeros polifuncionais incluindo glicerol dimetacrilato; eum polímero livre de um grupo funcional hidrofílico que possui um valor de ácido de 1 mg de KOH/g ou menor,em que uma razão em massa (A/B) de uma quantidade (A) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para uma quantidade (B) dos monômeros polifuncionais é maior do que 0,80 mas 3 ou menor.
2. Composição fotopolimerizável caracterizada por compreender:um monômero monofuncional que possui uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C;um ou mais monômeros polifuncionais incluindo glicerol dimetacrilato; eum polímero livre de um grupo funcional hidrofílico,em que uma razão em massa (A/B) de uma quantidade (A) do polímero livre de um grupo funcional hidrofílico para uma quantidade (B) dos monômeros polifuncionais é maior do que 0,80 mas 3 ou menor.
3. Composição fotopolimerizável, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a razão em massa (A/B) é de 1,3 a 2.
4. Composição fotopolimerizável, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que os monômeros polifuncionais compreendem adicionalmente triciclodecano dimetanol dimetacrilato.
5. Composição fotopolimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizada pelo fato de que o polímero livre de um grupo funcional hidrofílico possui um peso molecular ponderal médio de 4.400 a 450.000.
6. Composição fotopolimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada por compreender adicionalmente um colorante.
7. Composição fotopolimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizada pelo fato de que uma quantidade do monômero monofuncional que possui uma viscosidade de 5 mPa.s ou menor em 25°C é de 5 partes em massa a 30 partes em massa com relação à 1 parte em massa de uma quantidade do glicerol dimetacrilato.
8. Tinta fotopolimerizável caracterizada por compreender:a composição polimerizável conforme definida na reivindicação 1, ou a composição fotopolimerizável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 7.
9. Tinta fotopolimerizável, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a tinta fotopolimerizável é para o uso na impressão por jato de tinta.
10. Recipiente de composição caracterizado por compreender:um recipiente; e a composição polimerizável conforme definida na reivindicação 1, ou a composição fotopolimerizável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 7, alojada no recipiente.
11. Método para formar uma imagem ou um produto curado caracterizado por compreender:aplicar a composição polimerizável conforme definida na reivindicação 1, a composição fotopolimerizável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 7, ou a tinta fotopolimerizável conforme definida na reivindicação 8 ou 9, em um material de base; eirradiar a composição polimerizável, a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável aplicada no material de base com raios de energia ativa para curar a composição polimerizável, a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o produto curado ou a imagem antes da cura possui uma espessura média de 5 μm a 20 μm.
13. Método, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a irradiação é irradiação da composição polimerizável, da composição fotopolimerizável, ou da tinta fotopolimerizável aplicada no material de base com raios de energia ativa cuja dose de radiação é 1.000 mJ/cm2 a 2.000 mJ/cm2 para curar a composição polimerizável, a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que o material de base é papel, plástico, metal, cerâmica, vidro, um material composto de qualquer um dos materiais anteriores, ou qualquer combinação dos materiais anteriores.
15. Dispositivo de formação de produto curado ou imagem caracterizado por compreender:uma unidade de aplicação configurada para aplicar a composição polimerizável conforme definida na reivindicação 1, a composição fotopolimerizável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 7, ou a tinta fotopolimerizável conforme definida na reivindicação 8 ou 9, para um material de base; euma unidade de cura configurada para irradiar a composição polimerizável, a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável aplicada ao material de base com raios de energia ativa para curar a composição polimerizável, a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.
16. Dispositivo de formação de produto curado ou imagem, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que uma imagem antes da cura ou um produto curado compostos pela composição polimerizável, composição fotopolimerizável, ou pela tinta fotopolimerizável possuem uma espessura média de 5 μm a 20 μm.
17. Produto curado ou imagem caracterizado por ser obtido(a) por um método que compreende:aplicar a composição polimerizável conforme definida na reivindicação 1, ou a composição fotopolimerizável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 7, ou a tinta fotopolimerizável conforme definida na reivindicação 8 ou 9 em um material de base; ecurar a composição polimerizável, a composição fotopolimerizável, ou a tinta fotopolimerizável.
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