JP2001329027A

JP2001329027A - 樹脂複合体、組成物及びその製造法

Info

Publication number: JP2001329027A
Application number: JP2000147940A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Murata; 一高村田; Takanori Anazawa; 孝典穴澤
Original assignee: Kawamura Institute of Chemical Research
Current assignee: Kawamura Institute of Chemical Research
Priority date: 2000-05-19
Filing date: 2000-05-19
Publication date: 2001-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、破断強
度、破断伸度、弾性率、耐衝撃性等の力学特性に優れ、
且つ光学的透明性を有する、ポリサルホン系鎖状重合体
と活性エネルギー線硬化性架橋重合体から成る樹脂複合
体、組成物及びその製造法を提供することにある。【解決手段】（I）（a）１分子中に２個〜６個の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲
にある、分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する
（メタ）アクリレートとを含有する活性エネルギー線架
橋重合性化合物からなる架橋重合体と、（II）ポリスル
ホン系鎖状重合体からなる樹脂複合体、組成物、及びそ
の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、破断強度、破断伸
度、弾性率、耐衝撃性などの力学特性に優れると共に光
学的透明性を有し、保護フィルム、保護膜、各種コーテ
ィング材、封止材等の各種分野で有用な樹脂複合体及び
その製造法に関し、更に詳しくは、ポリサルホン系鎖状
重合体と活性エネルギー線硬化性架橋重合体から成る、
共連続ミクロ相分離構造或いは（疑似）相溶構造を有す
る樹脂複合体、その組成物及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】活性エネルギー線硬化型組成物は、活性
エネルギー線照射により、極めて短時間で硬化し、作業
効率が高く、溶剤揮発による環境汚染が少ないので、塗
料、封止剤などに広く利用されている。しかしながら、
該組成物からなる硬化物は、軟質系で、表面硬度、耐熱
性及び強度が不十分なものであるか、或いは、硬質系
で、堅くて脆く、塗膜等にした場合にクラックが発生し
易いものかのどちらかで、同程度の剛性を有する熱可塑
性樹脂に比べて強靱性に劣っていた。

【０００３】このような欠点を改良するために、活性エ
ネルギー線硬化型組成物を熱可塑性樹脂との樹脂複合体
とすることにより、活性エネルギー線硬化型組成物を改
良する試みがなされている。なかでもポリサルホンは２
００℃近いガラス転移温度を有する非晶性樹脂であり、
高い耐熱性と靭性を兼ね備えたスーパーエンジニアリン
グプラスチックとして、各種分野で用いられている。こ
れらポリサルホンを活性エネルギー線硬化型組成物と複
合化することにより、活性エネルギー線硬化型組成物を
改良する試みがなされている。

【０００４】例えば、川村理化学研究所から出願された
特開平１１−８０５５６号公報には、ビスフェノール型
（メタ）アクリレートをアクリル樹脂、ポリサルホン樹
脂、ポリイミド樹脂によって改良する方法が開示されて
いる。また、特開平７−３３９９１号公報には、感光性
組成物の硬化物とポリエーテルスルホンとからなり、こ
の両者が疑似的均質相溶構造を形成して成る樹脂複合体
及びその製造方法が開示されている。

【０００５】また特開平７−１０２１７５号公報には、
感光性組成物とポリエーテルスルホンとを溶剤に溶解し
た後、溶剤キャスト過程等で相分離させた後に光照射し
て感光性組成物を硬化させることからなる樹脂複合体の
製造方法、及びそれにより得られる共連続又は球状ドメ
イン構造を有する樹脂複合体が開示されている。また、
１９９８年度川村理化学研究所報告には、エチレンオキ
サイド変性ビスフェノール型アクリレートをポリサルホ
ンと複合化する方法が開示されている。

【０００６】しかしながら、ポリサルホン系鎖状重合体
は活性エネルギー線硬化型組成物との相溶性、親和性が
悪い為に複合化が難しく、且つ得られた樹脂複合体にも
種々の問題があった。例えば、上記の特開平１１−８０
５５６号公報に記載の方法では、ポリサルホンとの親和
性を向上させるためにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
などのアミド系の重合性化合物を併用する方法をとって
いるために、雰囲気湿度により樹脂の水分吸収度が変化
し、特性が大きく変化、特に力学的特性が大きく低下す
るという問題があった。

【０００７】また上記の特開平７−３３９９１号公報や
特開平７−１０２１７５号公報に記載の方法も、熱可塑
性樹脂に親和性に乏しいポリサルホン系樹脂を使用する
ために、有機溶剤を添加することによって、ポリサルホ
ン系鎖状重合体と感光性組成物とを均質混合状態とする
方法を採っている。

【０００８】即ち、両者が疑似的均質相溶構造を形成し
て成る樹脂複合体を得る場合には、相分離が誘発するよ
り速く溶剤除去を行い、光照射して急速に感光性樹脂を
硬化させて構造を固定する方法をとり、共連続又は球状
ドメイン構造を有する樹脂複合体を得る場合には、該溶
剤混合溶液の賦形物の加熱或いは冷却、若しくは溶剤の
揮発といった方法で相分離を誘発させた後に、光照射し
て急速に感光性樹脂を硬化させて構造を固定する方法を
採っている。

【０００９】このため、僅かな製造条件の違いによって
特性が大きく低下しがちであり、製造安定性や製品の均
質性に欠ける上、残存溶剤などの影響で得られる樹脂複
合体もボイドが発生する等の問題があり、また特性向上
も必ずしも十分なものではなかった。

【００１０】また１９９８年度川村理化学研究所報告に
記載の方法は、ポリサルホンとの相溶性が良いエチレン
オキサイド変性ビスフェノール型アクリレート（BPE4）
に限られた方法である。ポリサルホンは一般のアクリレ
ートとは相溶性が悪く、エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノール型アクリレートとポリサルホンとの組み合わせ
に限り適応可能な方法である。

【００１１】例えば、エチレンオキサイド変性ビスフェ
ノール型アクリレートと極めて似たプロピレンオキサイ
ド変性ビスフェノール型アクリレートですら、相溶性が
悪く、良好な複合体は得られない。また、エチレンオキ
サイド変性ビスフェノール型アクリレートに対して、ポ
リサルホンの代わりに、ポリサルホンと極めて類似した
構造を有するポリエーテルサルホンを使用しても、相溶
性が悪いために良好な構造を持つ複合体は得られない。

【００１２】またエチレンオキサイド変性ビスフェノー
ル型アクリレートは極めて粘度が高く、８０℃以上でな
いと液体組成物として扱うことが困難であり、従って、
ポリサルホンとエチレンオキサイド変性ビスフェノール
型アクリレート（BPE4）との複合体の製造の操作性は好
ましいものではなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、破断強度、破断伸度、弾性率、耐衝撃性等
の力学特性に優れ、且つ光学的透明性を有する、ポリサ
ルホン系鎖状重合体と活性エネルギー線硬化性架橋重合
体から成る樹脂複合体、組成物及びその製造法を提供す
ることにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、特定の構造の単官能の
活性エネルギー線架橋重合性化合物を併用することによ
り、ポリサルホン鎖状系重合体との相溶性が改良され
て、力学的特性の向上した良好な樹脂複合体を安定して
製造できること見いだし、本発明を完成するに到った。

【００１５】即ち、本発明は、（１）（I）（a）１分子中に２個〜６個の（メタ）アク
リル基を有する（メタ）アクリレートと、（b）溶解度
パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲にある、分子
中に１個の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリ
レートとを含有する活性エネルギー線架橋重合性化合物
からなる架橋重合体と、（II）ポリスルホン系鎖状重合
体からなる樹脂複合体と、

【００１６】（２）（a）１分子中に２個〜６個の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートが、ジシ
クロペンタジエン骨格を有するジ（メタ）アクリレー
ト、フェノキシグリセロール（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡ型のエポキシ（メタ）アクリレート、直
鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート及び
（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートから
なる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリレートで
ある（１）に記載の樹脂複合体と、

【００１７】（３）（b）溶解度パラメーターが９.７０
〜１０.４５の範囲にある、分子中に１個の（メタ）ア
クリル基を有する（メタ）アクリレートが、グリシジル
（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル（メタ）
アクリレート、パラクミルフェノール（メタ）アクリレ
ート、クレゾール（メタ）アクリレート、及びテトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選
ばれる１種以上の（メタ）アクリレートである（１）又
は（２）に記載の樹脂複合体と、

【００１８】（４）樹脂複合体が共連続構造を有するこ
とを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一つに記載の
樹脂複合体と、

【００１９】（５）（I）（a）一分子中に２個〜６個の
（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲
にある、１分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する
（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線架橋
重合性化合物の混合物と、（II）ポリサルホン系鎖状重
合体とを含有する均質混合液を任意の形状に賦形した
後、活性エネルギー線を照射して（メタ）アクリレート
を重合させることを特徴とする、活性エネルギー線架橋
重合体とポリサルホン系鎖状重合体からなる樹脂複合体
の製造法と、

【００２０】（６）（I）（a）一分子中に２〜６個の
（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
(b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲に
ある１分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する（メ
タ）アクリレートとを含有する活性エネルギー線架橋重
合性化合物の混合物と、（II）ポリサルホン系鎖状重合
体と、（III）上記（I）成分及び上記（II）成分とを溶
解する溶剤とを含有する均質混合液を任意の形状に賦形
した後、（III）溶剤を乾燥除去し、次いで、活性エネ
ルギー線を照射して（メタ）アクリレートを重合させ
る、活性エネルギー線架橋重合体とポリサルホン系鎖状
重合体からなる樹脂複合体の製造法と、

【００２１】（７）（a）１分子中に１個の（メタ）ア
クリル基を有する（メタ）アクリレートが、グリシジル
（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル（メタ）
アクリレート、パラクミルフェノール（メタ）アクリレ
ート、クレゾール（メタ）アクリレート及びテトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選ば
れる１種以上のアクリレートであることを特徴とする
（５）又は（６）に記載の樹脂複合体の製造法と、

【００２２】（８）均質混合液中に光重合開始剤を含有
し、活性エネルギー線として紫外線を用いることを特徴
とする、（５）〜（７）のいずれか一つに記載の樹脂複
合体の製造法と、

【００２３】（９）（I）（a）一分子中に２〜６個の
（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲
にある、１分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する
（メタ）アクリレートとを含有する、活性エネルギー線
架橋重合性化合物の混合物、及び（II）ポリサルホン系
鎖状重合体を含有する液状の活性エネルギー線硬化性組
成物と、

【００２４】（１０）（b）溶解度パラメーターが９.７
０〜１０.４５の範囲にある１分子中に１個の（メタ）
アクリル基を有する（メタ）アクリレートが、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル（メ
タ）アクリレート、パラクミルフェノール（メタ）アク
リレート、クレゾール（メタ）アクリレート、及びテト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群か
ら選ばれる１種以上の（メタ）アクリレートである
（９）に記載の液状の活性エネルギー線硬化性組成物
と、

【００２５】（１１）上記（I）成分と（II）成分とを
溶解する溶剤を含有することを特徴とする（９）又は
（１０）に記載の液状の活性エネルギー線硬化性組成物
とを含むものである。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂複合体は、ポリサル
ホン系鎖状重合体（以下、「ポリサルホン系鎖状重合
体」を単に「ポリサルホン」と称する場合がある）と、
活性エネルギー線架橋重合性化合物の混合物から成る架
橋重合体（以下、「活性エネルギー線架橋重合性化合物
の混合物から成る架橋重合体」を「活性エネルギー線架
橋重合体」と称する場合がある）で構成される樹脂複合
体である。

【００２７】本発明で使用する活性エネルギー線架橋重
合性化合物の混合物は、（a）一分子中に２〜６個の
（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレート（以
下、「一分子中に２〜６個の（メタ）アクリル基を有す
る（メタ）アクリレート」を「２〜６官能（メタ）アク
リレート」と称する場合がある）と、（b）溶解度パラ
メーターが９.７０〜１０.４５の範囲にあり、一分子中
に１個の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレ
ート（以下、「一分子中に１個の（メタ）アクリル基を
有する（メタ）アクリレート」を「単官能（メタ）アク
リレート」と称する場合がある）との混合物である。該
混合物の成分である（メタ）アクリレートは光重合開始
剤の存在下でのみ活性エネルギー線により硬化するもの
であっても良い。

【００２８】本発明に使用される２〜６官能（メタ）ア
クリレートは、例えば、（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ
（メタ）アクリレート、

【００２９】２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロ
ピレンオキシフェニル）プロパン、ヒドロキシジピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレン
オキサイド変性ビスフェノール型ジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）
アクリレート、ビス（アクロキシエチル）ヒドロキシエ
チルイソシアヌレート、Ｎ−メチレンビスアクリルアミ
ドの如き２官能単量体；

【００３０】トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレ
ート、トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート、
カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシ
アヌレートの如き３官能単量体；ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレートの如き４官能単量体；ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの如き
６官能単量体等が挙げられる。

【００３１】特に好ましい２〜６官能（メタ）アクリレ
ートとしては、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレ
ートのようなジシクロペンタジエン骨格を有する（メ
タ）アクリレート；ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルジ（メタ）アクリレートのようなビスフェノールＡ
型のエポキシジ（メタ）アクリレート；エチレンオキサ
イド変性ビスフェノール型ジ（メタ）アクリレート、フ
ェノキシグリセロール（メタ）アクリレート、（ポリ）
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の直鎖アルキ
レン基を有するジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
本発明に用いられる２〜６官能（メタ）アクリレート
は、モノマーであってもオリゴマーであっても良い。

【００３２】本発明に使用される単官能（メタ）アクリ
レートは、溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の
範囲、好ましくは９.７５〜１０.４０の範囲にあるもの
である。この範囲未満の溶解度パラメーターを有するも
のは、ポリサルホンとの相溶性に劣るため良好な物性を
示す樹脂複合体を形成し得ないものであるか、或いは親
水性の（メタ）アクリレートであって、得られる樹脂複
合体は耐水性や耐湿性に劣るものとなりがちである。ま
た、この範囲を越えるものは、ポリサルホンとの相溶性
に劣るため良好な物性を示す樹脂複合体を形成し得な
い。

【００３３】溶解度パラメーターは、凝集エネルギー密
度の平方根（（ΔＥ／Ｖ）1/2）、（ΔＥは凝集エネル
ギー、Ｖはモル体積を表わす）で表され、分子の親和性
を評価する場合によく用いられる。溶解度パラメーター
が近いものほど親和性がよくなることが知られている。

【００３４】溶解度パタメーターは化合物の分子構造か
ら計算により求められることが知られており、本発明で
はフェドルスによる方法（ポリマーエンジニアリングサ
イエンス、１４巻、１４７ページ、１９７４年、或いは
原崎勇次著「コーティングの基礎科学」第３章、３５
頁、１９７７年、槙書店）により得られる２５℃での値
を採用する。フェドルスの方法では、ΔＥ及びＶがそれ
ぞれ化合物を構成する原子または原子団の蒸発エネルギ
ー及びモル体積の和とする方法である。

【００３５】ポリサルホンの溶解度パラメーターは１
１.８程度であり、溶解度パラメーターに１以上の違い
がある溶解度パラメーター９.７０〜１０.４５の化合物
とは、通常、均質に混合した液状組成物は得られない。
しかしながら、溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４
５の範囲にある単官能（メタ）アクリレートは、驚くべ
きことに上記２〜６官能（メタ）アクリレートとポリサ
ルホンとの親和性を向上させ、本発明が目的とする相構
造を有する樹脂複合体を形成し得るようになる。

【００３６】溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５
の範囲にある単官能（メタ）アクリレートとしては、グ
リシジル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル
（メタ）アクリレート、パラクミルフェノール（メタ）
アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート及びテ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選ばれ
る１種以上の（メタ）アクリレートを挙げることができ
る。

【００３７】これら単官能（メタ）アクリレートの中で
特に好ましいものとして、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノール
（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレー
ト、及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
が挙げられる。

【００３８】本発明の樹脂複合体における、単官能（メ
タ）アクリレートと２〜６官能（メタ）アクリレートと
の配合の割合は、使用する単官能（メタ）アクリレート
や２〜６官能（メタ）アクリレートの種類、或いはポリ
サルホンの使用量、用途等により異なるが、通常、（単
官能（メタ）アクリレート／２〜６官能（メタ）アクリ
レート）の混合重量比が（５／９５）〜（６０／４０）
の範囲が好ましく、（１０／９０）〜（５０／５０）の
範囲が特に好ましい。本発明の活性エネルギー線架橋重
合体は、上記２〜６官能（メタ）アクリレートと上記単
官能（メタ）アクリレートの共重合体であり、架橋構造
を有する共重合体である。

【００３９】本発明の樹脂複合体で使用するポリサルホ
ン系鎖状重合体は、主鎖内にフェニルスルホン基を有す
るポリエーテル樹脂で、芳香族ジハライドとビスフェノ
ールとの重合物が好ましく、中でも、ジクロロジフェニ
ルスルホンとビスフェノールＡから得られるポリサルホ
ンが特に好ましい。なお、本発明で言う鎖状重合体と
は、架橋重合体でないことを言い、鎖状重合体、枝分か
れ重合体、面状重合体を含む。

【００４０】（I）活性エネルギー線架橋重合体と、（I
I）ポリサルホンとの配合の割合は、用いる活性エネル
ギー線架橋重合体の種類により異なるが、通常、（活性
エネルギー線架橋重合体／ポリサルホン）の混合重量比
が（９８／２）〜（２０／８０）の範囲が好ましく、
（９５／５）〜（３０／７０）の範囲が特に好ましい。
本発明の樹脂複合体では、上記の混合比の範囲とするこ
とで、ポリサルホンの特徴である靭性等の優れた力学特
性、或いは耐熱性が付与された良好な複合体を得ること
が可能となる。

【００４１】本発明の樹脂複合体の微細構造は任意であ
るが、下記の２種の構造であることが好ましい。本発明
の樹脂複合体の好ましい第１の形態は、相対的にポリサ
ルホン濃度の高い相（以下、「ポリサルホン相」と称す
る場合がある）と、相対的に活性エネルギー線架橋重合
体濃度の高い相（以下、「架橋重合体相」と称する場合
がある）がミクロ相分離した樹脂複合体であり、それぞ
れの相が成形物全体にわたって連続した構造、即ち共連
続構造を採っているものである。

【００４２】この場合、ポリサルホン相は必ずしも純粋
なポリサルホンである必要はなく、ポリサルホン濃度が
相対的に高い相であれば良い。また、架橋重合体相も必
ずしも純粋な架橋重合体である必要はなく、架橋重合体
濃度が相対的に高い相であれば良い。該樹脂複合体の断
面（切片）を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で２次元的に
観察すると、該樹脂複合体中のポリサルホン相は網目状
に連続している。この網目は、部分的に途切れた箇所を
有していてもよい。

【００４３】このような電子顕微鏡像から、また、本発
明の樹脂複合体を、ポリサルホンを溶解する溶剤に浸漬
しても、活性エネルギー線架橋重合体相は、粉末に分解
することがないことから、本発明の樹脂複合体の３次元
構造は、架橋重合体相が微小な球形に近い細胞セル、或
いは丸みを帯びたセルを形成し、このセルが結合して３
次元格子を作っている。ポリサルホン相は架橋重合体相
のセルの格子の残りの空間に充填された構造を採ってい
ると推察される。

【００４４】本発明の樹脂複合体の好ましい第２の形態
は、活性エネルギー線架橋重合体とポリサルホンが明確
な相構造を持たないで（見かけ上）均質に混合した（疑
似）相溶構造を採っているものである。本発明の樹脂複
合体中におけるポリサルホン相の網目の径の寸法は、１
０μｍ以下（網目の直径の平均寸法の最小値の極限とし
て（疑似）相溶状態を含む）であることが好ましく、力
学特性を十分に向上させるためには０．０２〜５μｍの
範囲であることが特に好ましい。以下、「網目の直径の
平均寸法」を単に「網目寸法」と省略する場合がある。

【００４５】また光学的に透明で、かつ、十分な力学特
性を有する樹脂複合体を得るためには、ポリサルホン相
の網目寸法は、０．０２〜０．１μｍの範囲にあること
が好ましい。ポリサルホン相の網目寸法が１０μｍを超
えると、力学特性の向上の程度が不十分となり、好まし
くない。ポリサルホン相の網目寸法は、透過型電子顕微
鏡或いは走査型電子顕微鏡にて測定することができる。
網目寸法は、電子顕微鏡像の網目で囲まれている相の中
心間距離の平均値として求めることができる。

【００４６】一方、本発明の樹脂複合体が（疑似）相溶
構造を形成している場合には、電子顕微鏡で観察しても
明確な相構造は観察されない。架橋重合体の架橋網目内
にポリサルホンが分子レベルで均質に分散して取り込ま
れた相互侵入高分子網目構造（いわゆるIＰＮ構造）
や、或いは相分離開始の初期段階で構造が固定されたた
めに両相の界面が不明瞭な状態の構造であると推測され
る。（疑似）相溶構造を形成している場合には、通常、
樹脂複合体は光学的に透明であるため、光学的透明性を
求める場合には、（疑似）相溶構造であることが好まし
い。

【００４７】本発明の樹脂複合体が（疑似）相溶構造を
形成している場合には、樹脂複合体は１つガラス転移温
度（Ｔｇ）を有する。Ｔｇは、樹脂複合体を構成する架
橋重合体のガラス転移温度ＴｇＣと樹脂複合体を構成す
るポリサルホンのガラス転移温度ＴｇＬの間に現れる場
合もあるが、ＴｇＣとＴｇＬのうち低温側に現れるガラ
ス転移温度より更に低温側に樹脂複合体のＴｇが現れる
場合もある。ＴｇＣとＴｇＬのいずれよりも更に低温側
に現れるのは、恐らく、架橋重合体の架橋網目の中にポ
リサルホンの分子鎖が（部分的に）侵入しているため
に、架橋度が低下するためであると推測される。

【００４８】一方、本発明の樹脂複合体が共連続構造を
形成している場合、樹脂複合体を構成する架橋重合体の
ガラス転移温度ＴｇＣと樹脂複合体を構成するポリサル
ホンのガラス転移温度ＴｇＬとそれぞれ一致して又は一
致せずに、２つのガラス転移温度Ｔｇ１及びＴｇ２（但
し、Ｔｇ１＜Ｔｇ２とする）を有する。このとき、Ｔｇ
Ｃ＜ＴｇＬであっても良いし、ＴｇＣ＞ＴｇＬであって
もよい。

【００４９】しかしながら、ＴｇＣ＝ＴｇＬ（ＴｇＣ≒
ＴｇＬを含む）の場合には、２つのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は縮退し、共連続構造を有する樹脂複合体であって
も、Ｔｇが２つ存在することは判別できない。また、樹
脂組成比に大きな差がある非対称組成の場合にも２つの
ガラス転移温度の存在が判別できなくなる場合がある。

【００５０】また、相分離構造が海島構造を形成する場
合にも、共連続構造を形成している場合と同じように２
つのガラス転移が発現するため、明確な相構造の形態を
知るためには電子顕微鏡などの直接観察法による確認を
併用することが好ましい。更に、本発明の樹脂複合体は
３つのＴｇを示す場合もある。これは、１つのＴｇを示
す構造と２つのＴｇを示す構造の中間の構造あるいは、
これらの構造が重なった構造であると推定される。

【００５１】ガラス転移温度（Ｔｇ）は、任意の測定方
法、例えば、動的粘弾性、示差熱量分析（ＤＳＣ）など
で測定することができるが、高感度であることから動的
粘弾性測定によることが好ましい。動的粘弾性の測定周
波数や昇温速度は、試料の特性に合わせて任意に設定す
ることができる。動的粘弾性測定によるＴｇは、ｔａｎ
δ（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）の温度依存性のグラフ
におけるピークとして与えられる。

【００５２】一般に、樹脂複合体が１つのＴｇを有する
場合、この樹脂複合体は、（疑似）相溶状態であること
を示しており、力学特性は、一般的に、それを構成する
重合体の特性の、組成の重み付き相加平均を示す。本発
明の複合体が（疑似）相溶構造である場合、ポリサルホ
ン系樹脂は優れた力学的特性を有するために、活性エネ
ルギー線架橋重合体の特性を好ましく改良することがで
きる。

【００５３】また構成する重合体が、光学的に透明であ
る場合には、樹脂複合体も、通常、透明となるため光学
的な透明性が求められる用途には特に好ましい。（疑
似）相溶構造である透明な樹脂複合体の場合、膜厚１０
０μｍでの可視光域の平行光透過率が８０％以上である
ことが好ましく８５％以上であることが更に好ましい。

【００５４】ＴｇＣとＴｇＬとの間に、もしくはこれら
のＴｇとそれぞれ一致して、２つのＴｇを有する場合に
は、一般に樹脂複合体を構成する重合体が相分離してい
ることを示しており、この樹脂複合体の力学特性は、
（疑似）相溶系に比べてより高くなる場合も、より低い
場合もあり、相分離の形状によって大きく変わりうるこ
とが知られている。また、光学的には、通常、不透明で
ある。

【００５５】本発明の樹脂複合体が共連続構造を形成す
る場合、（疑似）相溶状態の樹脂複合体の力学特性を上
回る特性を得ることが可能であり、更に好ましい特性を
有する複合体を得ることができる。また、透明性につい
ても、本発明の樹脂複合体は、相分離していながら、光
学的に透明な成形物とすることもできる。共連続構造で
ある透明な樹脂複合体の場合、膜厚１００μｍでの可視
光域の平行光透過率が７０％以上であることが好まし
く、８０％以上であることが更に好ましい。

【００５６】本発明の樹脂複合体は、任意の形状の成形
物に成形することができる。本発明の樹脂複合体からな
る成形物が取りうる形状としては、例えば、塗膜、フィ
ルム（シート、リボンなどを含む）、薄膜、繊維、注型
物、含浸物、その他複雑な形状でありうる。しかし、架
橋重合体として活性エネルギー線架橋重合体を使用する
都合上、活性エネルギー線が到達しうる厚みである必要
があり、厚みは５ｍｍ未満であることが好ましく、厚み
は薄く、一定であることが好ましい。

【００５７】従って、用途にもよるが、厚みは好ましく
は３００μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以下のフ
ィルム状又は塗膜状であることが好ましい。また、特に
高い透明度を必要とする場合には、膜厚１０μｍ以下の
フィルム状又は塗膜状が好ましい。

【００５８】本発明の樹脂複合体には、その他の成分、
例えば、フッ素系化合物、シリコーンなどの滑剤；色
素、顔料、蛍光色素などの着色剤や紫外線吸収剤；酸化
防止剤；防黴剤；抗菌剤；無機や有機の粉末；強化繊維
等を混合あるいは共重合の形で含有することができる。
また、繊維強化プラスチック、ラミネートシートなどの
複合体とすることも可能である。

【００５９】本発明の樹脂複合体は、例えば、以下に示
す本発明の製造方法により製造することができる。本発
明の液状の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネ
ルギー線架橋重合性化合物の混合物（以下、「活性エネ
ルギー線架橋重合性化合物の混合物」を単に「活性エネ
ルギー線架橋重合性混合物」と称する場合がある）とポ
リサルホンとが均質に混合・溶解した液状組成物であ
る。但し、本発明の液状組成物は、該組成物を水系液体
に分散させたエマルジョンタイプにすることも可能であ
る。

【００６０】本発明の製造方法は、本発明の液状の活性
エネルギー線硬化性組成物（以下、「本発明の液状組成
物」を単に「液状組成物」と称する場合がある）を賦形
した後（エマルジョンタイプの場合には、さらに水系液
体を揮発させた後）、活性エネルギー線を照射して、液
状組成物に含有される（メタ）アクリレートを重合させ
ることによって、本発明の樹脂複合体を形成させる。

【００６１】本発明の液状組成物に使用する活性エネル
ギー線架橋重合性混合物は、２〜６官能（メタ）アクリ
レートと溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範
囲にある単官能（メタ）アクリレートの混合物であり、
本発明の液状組成物に使用するポリサルホン系鎖状重合
体と相溶し、液状組成物を形成することが可能なもので
ある。本発明の液状組成物に使用する２〜６官能（メ
タ）アクリレート、単官能（メタ）アクリレート、及び
ポリサルホン系鎖状重合体については、本発明の樹脂複
合体における２〜６官能（メタ）アクリレート、単官能
（メタ）アクリレート、及びポリサルホン系鎖状重合体
と同様である。

【００６２】本発明の液状組成物は、活性エネルギー線
架橋重合性混合物とポリサルホンが均質に混合・溶解し
た混合液であるが、例えば高分子の分子量分布などに起
因する極少量の不溶部分が存在することは許容される。
本発明の液状組成物は、活性エネルギー線を照射する温
度域で流動性を示す液状ものであり、室温では流動性を
示さない固体状や半固体状であっても構わない。

【００６３】本発明の液状組成物の粘度は、本発明の樹
脂複合体の微細構造決定するための重要な因子である
が、活性エネルギー線架橋重合性混合物の種類や組成、
活性エネルギー線架橋重合性混合物とポリサルホンとの
組成比、活性エネルギー線強度、反応温度などの違いに
より最適な粘度範囲が大きく異なる。そのため、液状組
成物の粘度は一概に規定できないが、活性エネルギー線
照射温度における粘度は０．０１〜１００００（Ｐａ・
ｓ）の範囲が好ましく、０．０５〜５０００（Ｐａ・
ｓ）の範囲が更に好ましい。

【００６４】本発明の樹脂複合体の（疑似）相溶構造と
共連続構造は、活性エネルギー線を照射する温度での液
状組成物の粘度をコントロールすることにより作り分け
ることが可能である。通常、液状組成物の粘度が高い場
合には、（疑似）相溶構造となり易く、液状組成物の粘
度が低い場合には、共連続構造となり易い。

【００６５】各々の構造が形成される液状組成物の粘度
の範囲は、使用する活性エネルギー線架橋重合性混合物
の種類や組成、活性エネルギー線架橋重合性混合物とポ
リサルホンとの組成比、反応温度、活性エネルギー線強
度などにより大きく異なり、一概には規定できないが、
（疑似）相溶構造を得る場合の活性エネルギー線照射温
度における粘度は１〜１００００（Ｐａ・ｓ）の範囲が
好ましく、５〜５０００（Ｐａ・ｓ）の範囲が特に好ま
しい。一方、共連続構造を得る場合の活性エネルギー線
照射温度における粘度は０．０１〜５０００（Ｐａ・
ｓ）の範囲が好ましく、０．０５〜３０００（Ｐａ・
ｓ）の範囲が特に好ましい。

【００６６】本発明の液状組成物には、活性エネルギー
線架橋重合性混合物とポリサルホンの他に、例えば、光
重合開始剤；フッ素化合物やシリコーンなどの滑剤；色
素、顔料、蛍光色素などの着色剤や紫外線吸収剤；酸化
防止剤；無機や有機の粉末；強化繊維等を含有させるこ
ともできる。

【００６７】本発明の製造方法で使用する活性エネルギ
ー線として、紫外線、可視光、赤外線などの光線を用い
る場合には、重合速度を速める目的で、液状組成物に光
重合開始剤を添加することが好ましい。

【００６８】液状組成物に必要に応じて添加することが
できる光重合開始剤は、本発明で使用する光線に対して
活性であり、活性エネルギー線架橋重合性混合物を架橋
重合させることが可能なものであれば、特に制限がな
く、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始
剤、カチオン重合開始剤であって良い。

【００６９】そのような光重合開始剤としては、例え
ば、ｐ−tert−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，
２′−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの如きアセ
トフェノン類；ベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサント
ン、

【００７０】２−イソプロピルチオキサントンの如きケ
トン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエ
ーテルの如きベンゾインエーテル類；ベンジルジメチル
ケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの
如きベンジルケタール類、マレイミド類等が挙げられ
る。

【００７１】但し、ポリサルホンの種類によっては３０
０〜３３０ｎｍの波長に光吸収端を有する場合があり、
このようなポリサルホンを使用する場合、特に、ポリサ
ルホンの含有量を多くする場合や、厚みが大きな樹脂複
合体を必要とする場合には、３３０ｎｍ以上の波長で重
合を開始させる能力がある光開始剤が好ましい。

【００７２】そのような光重合開始剤としては、例え
ば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、１−（４’−ドデシルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−クロルチオキサ
ンソン、２−メチルチオキサンソン等が挙げられる。

【００７３】光重合開始剤は、液状組成物に溶解あるい
は分散した状態で用いることができるが、液状組成物に
溶解するものであることが好ましい。光重合開始剤を用
いる場合の液状組成物中の光重合開始剤濃度は、０．０
１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重量％
の範囲が特に好ましい。但し、活性エネルギー線架橋重
合性混合物が光重合開始剤を兼ねる場合や、活性エネル
ギー線架橋重合性混合物と共重合する光重合開始剤であ
る場合にはこの限りではない。

【００７４】液状組成物は、好ましくは０〜２００℃、
さらに好ましくは１０〜１８０℃の温度範囲で製造され
る。即ち、本発明の製造方法は、活性エネルギー線架橋
重合性混合物とポリサルホンとを混合し、均質に混合し
た液状組成物を調製する。各成分の混合の順序は任意で
ある。この液状組成物（以下、「活性エネルギー線架橋
重合性混合物とポリサルホンを含有し、均質に混合した
液状組成物」を単に「液状組成物」と称する場合があ
る）を賦形した後、活性エネルギー線を照射して、（メ
タ）アクリレートを重合させることによって、本発明の
樹脂複合体を形成する方法である。

【００７５】液状組成物の調製は、加熱などの方法でポ
リサルホンを活性エネルギー線架橋重合性混合物に溶解
させる方法が可能であるが、ポリサルホン及び活性エネ
ルギー線架橋重合性混合物の各成分が可溶な溶剤に溶解
させた後、溶剤を除去し、又は除去せずに、液状組成物
を得ることも好ましい。

【００７６】溶剤を使用することで、ポリサルホンと活
性エネルギー線架橋重合性混合物の混合に要する時間を
短縮することができ、また混合溶解時に溶剤を使用し、
その後、除去することで、粘度の高い液状組成物をも得
ることができる。或いは又、液状組成物が溶剤を含有す
ることで、粘度の低い状態で賦形することが出来る。

【００７７】液状組成物の調製に於いて、各成分の混合
或いは溶解の順序は任意である。しかしながら、溶剤を
用いない場合には、まずポリスルホンを単官能（メタ）
アクリレートに溶解させ、その後に２〜６官能（メタ）
アクリレートを混合する方法が好適であり、溶剤を使用
する場合には、これらの成分を一度に混合する方法が好
適である。

【００７８】液状組成物の調製に溶剤を用いる場合に
は、使用する溶剤は、蒸発、抽出など、何らかの方法
で、活性エネルギー線照射の前に除去可能なものであれ
ば任意であるが、揮発性溶剤であることが好ましい。Ｎ
−メチルピロリドンやジメチルスホキシドのような高沸
点溶剤を用いることも可能であるが、溶剤は沸点が１５
０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であるこ
とがさらに好ましい。

【００７９】そのような溶剤としては、例えば、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のよう
な塩素系溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
剤；アセトン、シクロヘキサノンの如きケトン類；トル
エン、キシレンなどの炭化水素；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤；エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブなどの、１分子中に２種類
以上の官能基を有する溶剤；ニトロメタン、ニトロベン
ゼン等のニトロ系溶剤；アニソール等を好ましく用いる
ことができる。

【００８０】溶剤は活性エネルギー線照射による硬化の
前に除去する。溶剤除去方法も任意であるが、揮発によ
る除去が好ましい。揮発方法も任意であり、溶剤除去が
賦形の前である場合には、例えば、充填塔、濡れ壁塔、
薄膜蒸留、真空脱揮などの方法が採用できるし、溶剤除
去が賦形の後である場合には、例えば、風乾、熱風乾
燥、赤外線乾燥、真空乾燥等であり得る。溶剤は、活性
エネルギー線照射よって形成される相分離構造に大きな
影響を与えない程度であるならば、残存していても良
い。多少の粘度変化や相溶性の変化は、活性エネルギー
線照射条件で補正可能である。

【００８１】液状組成物は、塗膜状、フィルム状（シー
ト状、リボン状などを含む）、繊維状、注型物、含浸物
などの任意の形状に賦形される。但し、活性エネルギー
線により硬化可能な形状であることが必要である。例え
ば、活性エネルギー線が到達可能な厚みである必要があ
り、賦形物が被覆物で被われている場合には、被覆物は
使用する活性エネルギー線を透過させるものである必要
がある。

【００８２】賦形方法も任意であり、例えば、塗布、流
延、浸漬、スプレー、注型、含浸、押し出し等であり得
る。液状組成物の調製が溶剤を使用する方法である場合
には、賦形は溶剤除去の前であっても後であっても、一
部除去の後であっても良い。液状組成物の粘度が高い場
合や、賦形物が塗膜やフィルムのような厚みの小さいも
のである場合には、賦形後に溶剤除去を行なうことも好
ましい。

【００８３】次いで、液状組成物の賦形物に、所定温度
において活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー
線の照射温度は、液状組成物が相溶状態を保っている温
度、即ち、照射前に相分離しない温度である必要があ
る。この時、液状組成物が過冷却状態であっても良い。
混合液の相溶状態の判別は、目視による透明性の確認、
或いは、光学顕微鏡観察により行なうことができる。

【００８４】液状組成物に活性エネルギー線を照射する
と活性エネルギー線架橋重合性混合物の重合が進行す
る。重合の進行に伴い活性エネルギー線架橋重合性混合
物とポリサルホンの親和性が低下するため、相分離が誘
発される。しかし、活性エネルギー線架橋重合性化合物
は重合により架橋構造を形成するため、相分離過程の途
中の段階、或いは相分離を開始する前に相構造が固定さ
れる。

【００８５】本発明の樹脂複合体は、液状組成物成分の
相溶性の良否、液状組成物の粘度、活性エネルギー線照
射温度、活性エネルギー線強度を制御することによりそ
の相構造を作り分けることが出来る。一般に、良相溶
性、高粘度、低照射温度、高活性エネルギー線強度の条
件を用いた場合は、相分離が進行する前に構造が固体化
されて、１つのＴｇを示す（疑似）相溶構造が得られ
る。

【００８６】一方、貧相溶性、低粘度、高温、低強度の
条件が過剰であると、相分離が過度に進行して海島型の
相分離構造となり、力学的特性の低下をもたらし、好ま
しくない。共連続構造を得るためには、（疑似）相溶構
造が得られる条件と海島構造が形成される条件の中間の
条件が選択される。通常、系によって相溶性と粘度は決
定される。

【００８７】系が固定された場合には、主として制御す
るパラメーターは照射温度と活性エネルギー線強度、及
びこれらの時間プログラムである。これらを適宜調節す
ることで、目的の構造や特性に最適化することができ
る。樹脂複合体の構造に変化を与えずに完全硬化するま
での時間を短縮するために、硬化工程の後半の段階で温
度を上昇させることも好ましい。

【００８８】本発明の製造方法で使用する活性エネルギ
ー線としては、液状組成物を硬化させることが可能なも
のであれば任意であり、例えば、紫外線、可視光線、赤
外線の如き光線；エックス線、ガンマ線の如き電離放射
線；電子線、ベータ線、中性子線、重粒子線の如き粒子
線が挙げられる。これらの中でも、取り扱い性や装置価
格の面から光線が好ましく、紫外線が特に好ましい。

【００８９】全面照射の場合、紫外線強度は１〜１００
０ｍＷ／ｃｍ²であることが好ましい。この強度範囲内
の紫外線を使用する場合、通常、活性エネルギー線架橋
重合性混合物は少なくとも数分でポリサルホンの分子鎖
の相分離運動を凍結するに十分な架橋構造が形成され
る。そのため、上記範囲内の紫外線強度を使用する場
合、通常では、上記の液状組成物の粘度範囲では海島構
造まで相分離が進行することはなく、（疑似）相溶構造
若しくは共連続構造が形成される。紫外線はレーザー光
であることも好ましい。

【００９０】照射は、必要に応じ、パターニング照射で
あって良い。また、硬化速度を速め、硬化を完全に行う
目的で、活性エネルギー線の照射を低酸素濃度雰囲気で
行うことが好ましい。低酸素濃度雰囲気としては、窒素
気流中、二酸化炭素気流中、アルゴン気流中、真空又は
減圧雰囲気が好ましい。硬化した本発明の樹脂複合体
は、必要に応じて熱処理することも可能である。熱処理
により、特性を更に向上させたり、熱安定性を増すこと
ができる。

【００９１】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例の範囲に
限定されるものではない。

【００９２】なお、実施例において、紫外線源として、
１６０Ｗのメタルハライドランプ（アイグラフィックス
製）を用いた。紫外線照射強度は約７０ｍＷ／ｃｍ² 、
紫外線照射時間は９０秒間とした。以下に実施例におけ
る引張破壊試験方法、光透過率の測定方法、相分離構造
の観察方法について説明する。

【００９３】（引張破壊試験）引張破壊試験は、島津製
作所製の引張試験機（オートグラフＡＧＳ−Ｈ）を使用
した。サンプルが塗膜の場合には、基材から剥離したフ
ィルム状のものを用い、幅３ｍｍ、厚み約０．１ｍｍの
試験片として、サンプル長１０ｍｍ、引張速度を毎分５
ｍｍで試験を行った。

【００９４】（光透過率の測定）日本電色工業株式会社
製の濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、塗膜又はフ
ィルムの平行光透過率を測定した。フィルムの厚みは１
００μｍとした。

【００９５】（相分離構造の観察）相分離構造の観察
は、透過型電子顕微鏡（日本電子工業株式会社製の「Ｊ
ＥＭ−２００」；以下、「ＴＥＭ」と省略する。）を用
いた。フィルム断面及び塗膜断面の超薄切片（約５０ｎ
ｍ）を作成しサンプルとした。尚、染色は施していな
い。

【００９６】［実施例１］２〜６官能アクリレートとし
て、「カヤラッドＲ−６８４」（日本化薬株式会社製
のジシクロペンタニルジアクリレート（以下、「Ｒ６８
４」と省略する。）、溶解度パラメーター＝１０．８
３）６ｇ、単官能アクリレートとして、「ライトアクリ
レートＴＨＦ−Ａ」（共栄社化学株式会社製のテトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、溶解度パラメーター＝
９．９９）２ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア
１８４」（チバ・ガイギー社製の１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン）０．１６ｇ及びポリサルホン
として、「ユーデルＰ３７０３」（アムコ株式会社製
（以下、「ＰＳＦ」と省略する。）、溶解度パラメータ
ー＝１１．８３）２ｇをジクロロメタン５０ｇに溶解さ
せて溶剤混合溶液（１）を得た。

【００９７】このようにして得た溶剤混合溶液（１）を
ガラス板上に塗布した後、溶剤を揮発させ、液状組成物
の未硬化の塗膜を得た。次いで、この塗膜にガラス板の
カバーを密着装着して、未硬化の賦形物を２枚のガラス
板に挟まれた状態とした。該賦形物は室温２５℃で無色
透明の流動性のある粘調液であった。賦形物を２５℃に
保持した状態で紫外線を照射して架橋重合性混合物を重
合させて、賦形物を硬化させた。

【００９８】得られた硬化物をガラス板から剥離して得
たフィルム（膜厚＝約１００μｍ）は、室温で白濁化し
ていた。フィルム断面のＴＥＭを用いて観察したとこ
ろ、径の大きさが０．４〜０．７μｍの網目状の相分離
構造が観察された。また、フィルムをジクロロメタンに
１時間浸漬したが、若干膨潤したこと以外は、フィルム
の形状に変化は見られなかった。更に、フィルムを１時
間浸漬したジクロロメタンをガラス板に塗布し、乾燥物
を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：日立製作所株式会社製、
Ｓ−８００型）で観察したが、実質的に粒子は認められ
なかった。

【００９９】このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、
弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に示した。一
般的に、単官能アクリレートを２〜６官能アクリレート
に併用すると、引張強度などの力学的特性は低下するこ
とが知られているが、実施例１で得た樹脂複合体からな
るフィルム状硬化物は、単官能アクリレートを併用した
にも係わらず、後述する参考例１の硬化物と比較して、
強度、弾性率、破断伸度、破断エネルギーの全ての項目
が大きく向上していることが分かる。

【０１００】［比較例１］「Ｒ−６８４」８ｇ、「イル
ガキュア１８４」０．１６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇをジク
ロロメタン５０ｇに溶解させて溶剤混合溶液（２）を得
た。このようにして得た溶剤混合溶液（２）をガラス板
上に塗布した後、溶剤を揮発させたが、得られた混合液
は白濁状態であり、マクロに相分離していた。このマク
ロに相分離した混合液を０〜２００℃の温度範囲で温度
変化させたが、混合液はいずれの温度域でも均質に混合
することはなかった。

【０１０１】［参考例１］「Ｒ−６８４」１０ｇ、「イ
ルガキュア１８４」０．２ｇを均質に混合し、無色透明
な均質液を得た。この均質液をガラス板上に塗布し、実
施例１と同じ条件で、フィルム状の「Ｒ６８４」の単独
硬化物（膜厚＝約１１０μｍ）を得た。参考例１で得た
フィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネ
ルギーの測定結果を表１に示した。

【０１０２】［実施例２］２〜６官能アクリレートとし
て、「Ｒ−６８４」５ｇ、単官能アクリレートとして、
「アロニックスＭ−１０２」（東亜合成株式会社製の
フェノキシジエチレングリコールアクリレート、溶解度
パラメーター＝９．８３）２ｇ、光重合開始剤として、
「イルガキュア１８４」０．１４ｇ及び「ＰＳＦ」３ｇ
をジクロロメタン６０ｇに溶解させて溶剤混合溶液
（３）を得た。

【０１０３】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（３）を使用し、且つ、実施例１
と同様にしてフィルムを作製した。未硬化の賦形物は、
室温で無色透明で流動性のある粘調液であったが、硬化
後のフィルムは、薄く白濁しており、フィルムの光透過
率は８２％であった。

【０１０４】このフィルムについて、ＴＥＭ観察を行っ
たところ、径の大きさが８０〜１５０ｎｍの網目状の相
分離構造を観察することができた。また、実施例１にお
いて、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も
実施例１と同様であった。

【０１０５】実施例２で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に
示した。その結果、「Ｒ６８４」の単独硬化物（参考例
１）と比較して、弾性率が低下するものの、強度、破断
伸度、破断エネルギーが大きく向上していることが分か
る。

【０１０６】［実施例３］２〜６官能アクリレートとし
て、「Ｒ−６８４」６ｇ、単官能メタクリレートとし
て、「ライトエステルＧ」（共栄社化学株式会社製のグ
リシジルメタクリレート、溶解度パラメーター＝１０．
２３）２ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８
４」０．１６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロロメタン６
０ｇに溶解させて溶剤混合溶液（４）を得た。

【０１０７】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（４）を使用し、かつ、実施例１
と同様にしてフィルムを作製した。未硬化の賦形物は、
室温で無色透明で流動性のある粘調液であったが、硬化
後のフィルムは、白濁していた。

【０１０８】このフィルムについて、ＴＥＭ観察を行っ
たところ、径の大きさが０．５〜０．８μｍの網目状の
相分離構造を観察することができた。また、実施例１に
おいて、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の結果
も実施例１と同様であった。

【０１０９】実施例３で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定結果を表１に
示した。その結果、「Ｒ６８４」の単独硬化物（参考例
１）と比較して、弾性率が低下するものの、強度、破断
伸度、破断エネルギーが大きく向上していることが分か
る。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】［実施例４］２〜６官能アクリレートとし
て、「ＮＫエステルＡ−２００」（新中村化学株式会
社製のポリエチレングリコールジアクリレート（以下、
「Ａ２００」と省略する。）、溶解度パラメーター＝
９．８０）５ｇ、単官能アクリレートとして、「アロニ
ックスＭ−１１０」（東亜合成株式会社製のパラクミ
ルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（以
下、「Ｍ−１１０」と省略する。）、溶解度パラメータ
ー＝１０．１２）３ｇ、「イルガキュア１８４」０．１
６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロロメタン６０ｇに溶解
させて溶剤混合溶液（５）を得た。

【０１１２】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（５）を使用し、かつ、実施例１
と同様にしてフィルムを作製した。未硬化の賦形物は、
室温で無色透明で流動性のある粘調液であったが、硬化
後のフィルムは、白濁していた。フィルム断面のＴＥＭ
を用いて観察したところ、径の大きさが０．３〜０．６
μｍの網目状の相分離構造が観察された。また、実施例
１において、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の
結果も実施例１と同様であった。

【０１１３】このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、
弾性率、破断エネルギーの測定結果を表２に示した。そ
の結果、実施例４で得た樹脂複合体からなるフィルム状
硬化物は、後述する参考例２の硬化物と比較して、強
度、弾性率、破断伸度、破断エネルギーの全ての項目が
大きく向上していることが分かる。

【０１１４】［比較例２］「Ａ２００」８ｇ、「イルガ
キュア１８４」０．１６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロ
ロメタン８０ｇに溶解させて溶剤混合溶液の作製を試み
たが、溶液には沈殿が生じて溶剤混合溶液すら調製でき
なかった。

【０１１５】［参考例２］「Ａ２００」１０ｇ、「イル
ガキュア１８４」０．２ｇを均質に混合し、無色透明な
均質液を得た。この均質液をガラス板上に塗布し、実施
例１と同じ条件で、フィルム状の「Ａ２００」の単独硬
化物（膜厚＝約１１０μｍ）を得た。参考例２で得たフ
ィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネル
ギーの測定結果を表２に示した。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】［実施例５］２〜６官能アクリレートとし
て、「ビスコート１９５」（大阪有機株式会社製の
１．４−ブタンジオールジアクリレート（以下、「１９
５」と省略する。）、溶解度パラメーター＝９．７３）
４．５ｇ、単官能アクリレートとして、「ライトアクリ
レートＰＯ−Ａ」（共栄社化学株式会社製のフェノキ
シエチルアクリレート（以下、「ＰＯ−Ａ」と省略す
る。）、溶解度パラメーター＝１０．１２）３．５ｇ、
「イルガキュア１８４」０．１６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇ
をジクロロメタン６０ｇに溶解させて溶剤混合溶液
（６）を得た。

【０１１８】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（６）を使用し、かつ、実施例１
と同様にしてフィルムを作製した。未硬化の賦形物は、
室温で無色透明で流動性のある粘調液であったが、硬化
後のフィルムは、白濁していた。フィルム断面のＴＥＭ
を用いて観察したところ、径の大きさが０．４〜０．７
μｍの網目状の相分離構造が観察された。また、実施例
１において、実施例１と同様に実施した溶剤抽出試験の
結果も実施例１と同様であった。

【０１１９】このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、
弾性率、破断エネルギーの測定結果を表３に示した。そ
の結果、実施例５で得た樹脂複合体からなるフィルム状
硬化物は、後述する参考例３の硬化物と比較して、弾性
率はほぼ同じであるが、強度、破断伸度、破断エネルギ
ーが大きく向上していることが分かる。

【０１２０】［比較例３］「１９５」８ｇ、「イルガキ
ュア１８４」０．１６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロロ
メタン８０ｇに溶解させて溶剤混合溶液の作製を試みた
が、溶液には沈殿が生じて溶剤混合溶液を調製できなか
った。

【０１２１】［参考例３］「１９５」１０ｇ、「イルガ
キュア１８４」０．２ｇを均質に混合し、無色透明な均
質液を得た。この均質液をガラス板上に塗布し、実施例
１と同じ条件で、フィルム状の「１９５」の単独硬化物
（膜厚＝約１１０μｍ）を得た。参考例３で得たフィル
ム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エネルギー
の測定結果を表３に示した。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】［実施例６］２〜６官能アクリレートとし
て、「エポキシエステル３０００Ａ」（共栄社化学株
式会社製のビスフェノールＡ型ジアクリレート（以下、
「３０００Ａ」と省略する。）、溶解度パラメーター＝
１２．０７）４ｇ、単官能アクリレートとして、「Ｍ１
１０」３ｇ、「イルガキュア１８４」０．１４ｇ及び
「ＰＳＦ」３ｇをジクロロメタン６０ｇに溶解させて溶
剤混合溶液（７）を得た。

【０１２４】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（７）を使用し、実施例１と同じ
ように賦形物を作製した。未硬化の賦形物は、室温で白
濁していたが、８０℃以上に加熱すると無色透明で流動
性のある粘調液となった。ガラス板に挟まれた賦形物を
８０℃に加熱したポットプレート上に載せ、賦形物を８
０℃に保持した状態で紫外線を照射して架橋重合性混合
物を重合させて、賦形物を硬化させた。硬化後のフィル
ムは薄く白濁化していた。フィルム断面のＴＥＭを用い
て観察したところ、径の大きさが８０〜２００ｎｍの網
目状の相分離構造が観察された。

【０１２５】また、実施例１において、実施例１と同様
に実施した溶剤抽出試験の結果も実施例１と同様であっ
た。このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、
破断エネルギーの測定結果を表４に示した。その結果、
実施例６で得た樹脂複合体からなるフィルム状硬化物
は、後述する参考例４の硬化物と比較して、強度と弾性
率はほぼ同じであるが、破断伸度、破断エネルギーが大
きく向上していることが分かる。

【０１２６】［比較例４］「３０００Ａ」７ｇ、「イル
ガキュア１８４」０．１４ｇ及び「ＰＳＦ」３ｇをジク
ロロメタン８０ｇに溶解させて溶剤混合溶液の作製を試
みたが、溶液には沈殿が生じて溶剤混合溶液すら調製で
きなかった。

【０１２７】［参考例４］「３０００Ａ」１０ｇ、「イ
ルガキュア１８４」０．２ｇを均質に混合し、無色透明
な均質液を得た。この均質液をガラス板上に塗布し、実
施例１と同じ条件で、フィルム状の「３０００Ａ」の単
独硬化物（膜厚＝約１１０μｍ）を得た。参考例４で得
たフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エ
ネルギーの測定結果を表４に示した。

【０１２８】

【表４】

【０１２９】［実施例７］２〜６官能アクリレートとし
て、「ＮＫエステル７０１」（共栄社化学株式会社製
の２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン
（以下、「７０１」と省略する。）、溶解度パラメータ
ー＝１１．９５）４ｇ、単官能アクリレートとして、
「ＰＯ−Ａ」３ｇ、「イルガキュア１８４」０．４ｇ及
び「ＰＳＦ」３ｇをジクロロメタン６０ｇに溶解させて
溶剤混合溶液（８）を得た。

【０１３０】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（８）を使用し、実施例１と同じ
ように賦形物を作製した。未硬化の賦形物は、室温で白
濁していたが、８０℃以上に加熱すると無色透明で流動
性のある粘調液となった。実施例６において、溶剤混合
溶液（７）の代わりに、溶剤混合溶液（８）を用いて、
同様な方法で硬化フィルムを得た。硬化後のフィルムは
薄く白濁化していた。フィルムの光透過率は８０％であ
った。フィルム断面のＴＥＭを用いて観察したところ、
径の大きさが９０〜２００ｎmの網目状の相分離構造が
観察された。また、実施例１において、実施例１と同様
に実施した溶剤抽出試験の結果も実施例１と同様であっ
た。

【０１３１】このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、
弾性率、破断エネルギーの測定した。その結果、実施例
７で得た樹脂複合体からなるフィルム状硬化物は、引張
強度が３０ＭＰａ、弾性率が１．３ＧＰａ、破断伸度が
４．８％、破断エネルギーが１２ｍＪ／ｃｍ²である、
後述する参考例５に比べて大きく特性が向上しているこ
とが分かる。

【０１３２】［比較例５］「７０１」７ｇ、「イルガキ
ュア１８４」０．１４ｇ及び「ＰＳＦ」３ｇをジクロロ
メタン８０ｇに溶解させて溶剤混合溶液の作製を試みた
が、溶液には沈殿が生じて溶剤混合溶液すら調製できな
かった。

【０１３３】［参考例５］「７０１」１０ｇ、「イルガ
キュア１８４」０．２ｇを均質に混合し、無色透明な均
質液を得た。この均質液をガラス板上に塗布し、実施例
１と同じ条件で、フィルム状の「７０１」の単独硬化物
（膜厚＝約１１０μｍ）を得た。参考例５で得たフィル
ム状硬化物は非常に脆く引張破壊試験を行うことができ
なかった。

【０１３４】［実施例８］２〜６官能アクリレートとし
て、「ウレタンアクリレートＡＴ６００」（共栄社化
学株式会社製のフェニルグリシジルエーテルアクリレー
トトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（以
下、「ＡＴ６００」と省略する。）、溶解度パラメータ
ー＝１２．０９）５ｇ、単官能アクリレートとして、
「Ｍ１１０」３ｇ、「イルガキュア１８４」０．１６ｇ
及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロロメタン６０ｇに溶解させ
て溶剤混合溶液（９）を得た。

【０１３５】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（９）を使用し、実施例１と同じ
ように賦形物を作製した。未硬化の賦形物は、室温で無
色透明で流動性のある粘調液となった。実施例１と同様
にフィルムを作製した。硬化後のフィルムは薄く白濁化
していた。フィルム断面のＴＥＭを用いて観察したとこ
ろ、径の大きさが０．３〜０．５μｍの網目状の相分離
構造が観察された。また、実施例１において、実施例１
と同様に実施した溶剤抽出試験の結果も実施例１と同様
であった。

【０１３６】このフィルム状硬化物の強度、破断伸度、
弾性率、破断エネルギーの測定結果を表５に示した。そ
の結果、実施例８で得た樹脂複合体からなるフィルム状
硬化物は、後述する参考例６の硬化物と比較して、弾性
率はほぼ同じであるが、強度、破断伸度、破断エネルギ
ーが大きく向上していることが分かる。

【０１３７】［比較例６］「ＡＴ６００」８ｇ、「イル
ガキュア１８４」０．１６ｇ及び「ＰＳＦ」２ｇをジク
ロロメタン８０ｇに溶解させて溶剤混合溶液の作製を試
みたが、溶液は白濁化し溶剤混合溶液すら作製できなか
った。白濁化した溶液を用いて、実施例１と同じように
賦形物を作製したが、塗膜状の賦形物は不均質に白濁化
して、マクロ相分離していた。この賦形物を０〜２００
℃の範囲で温度変化させ、賦形物の状態を観察したが、
どの温度でも不均質に白濁化した状態に変化なく、液状
組成物は得られなかった。

【０１３８】［参考例６］「ＡＴ６００」１０ｇ、「イ
ルガキュア１８４」０．２ｇを均質に混合し、無色透明
な均質液を得た。この均質液をガラス板上に塗布し、実
施例１と同じ条件で、フィルム状の「ＡＴ６００」の単
独硬化物（膜厚＝約１１０μｍ）を得た。参考例６で得
たフィルム状硬化物の強度、破断伸度、弾性率、破断エ
ネルギーの測定結果を表５に示した。

【表５】

【０１３９】［実施例９］２〜６官能アクリレートとし
て、「Ｒ−６８４」６ｇ、単官能メタクリレートとし
て、「Ｍ１１０」１ｇ、光重合開始剤として、「イルガ
キュア１８４」０．１４ｇ及び「ＰＳＦ」３ｇをジクロ
ロメタン６０ｇに溶解させて溶剤混合溶液（１０）を得
た。

【０１４０】実施例１において、溶剤混合溶液（１）に
代えて、溶剤混合溶液（１０）を使用し、かつ、実施例
１と同様にしてフィルムを作製した。未硬化の賦形物
は、室温で無色透明で粘度の高い粘調液であったが、硬
化後のフィルムは、無色透明であった。フィルムの光透
過率は９０％であった。このフィルムについて、ＴＥＭ
観察を行ったが、相構造は観察されなかった。（疑似）
相溶構造を形成しているものと推測される。

【０１４１】実施例９で得たフィルム状硬化物の強度、
破断伸度、弾性率、破断エネルギーの測定した。引張強
度が３８ＭＰａ、弾性率が１．２ＧＰａ、破断伸度が１
０％、破断エネルギーが３１ｍＪ／ｍｍ²であった。参
考例１と比較して、強度はほぼ同じで、弾性率が低下し
ているが、破断伸度と破断エネルギーが大きく向上して
いることが分かる。

【０１４２】［比較例７］「Ｒ６８４」５ｇ、「イルガ
キュア１８４」０．１６ｇ、「アロニックスＭ?５７
００」（東亜合成株式会社製の２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルアクリレート（以下、「Ｍ５７００」
と省略する）、溶解度パラメーター＝１１．７２）３
ｇ、及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロロメタン８０ｇに溶解
させて溶剤混合溶液の作製を試みたが、溶液は白濁化し
溶剤混合溶液すら作製できなかった。

【０１４３】白濁化した溶液を用いて、実施例１と同じ
ように賦形物を作製したが、塗膜状の賦形物は不均質に
白濁化して、マクロ相分離していた。この賦形物を０〜
２００℃の範囲で温度変化させ、賦形物の状態を観察し
たが、どの温度でも不均質に白濁化した状態に変化な
く、液状組成物は得られなかった。「Ｍ５７００」の溶
解度パラメーターは「ＰＳＦ」とほぼ等しいが、相溶性
改良効果は見られない。

【０１４４】［比較例８］「Ａ２００」５ｇ、「イルガ
キュア１８４」０．１６ｇ、「アロニックスＭ?５４
００」（東亜合成株式会社製のフタル酸モノヒドロキシ
エチルアクリレート（以下、「Ｍ５４００」と省略す
る。）、溶解度パラメーター＝１１．７５）３ｇ、及び
「ＰＳＦ」２ｇをジクロロメタン８０ｇに溶解させて溶
剤混合溶液の作製を試みたが、溶液は白濁化し溶剤混合
溶液すら作製できなかった。

【０１４５】白濁化した溶液を用いて、実施例１と同じ
ように賦形物を作製したが、塗膜状の賦形物は不均質に
白濁化して、マクロ相分離していた。この賦形物を０〜
２００℃の範囲で温度変化させ、賦形物の状態を観察し
たが、どの温度でも不均質に白濁化した状態に変化な
く、液状組成物は得られなかった。「Ｍ５４００」の溶
解度パラメーターは「ＰＳＦ」とほぼ等しいが、相溶性
改良効果は見られない。

【０１４６】［比較例９］「Ｒ６８４」５ｇ、「イルガ
キュア１８４」０．１６ｇ、「ニューフロンティアＮ?
１７７Ｅ」（第一工業製薬株式会社製のエチレンオキサ
イド変性ノニルフェノールアクリレート（以下、「Ｎ１
７７Ｅ」と省略する。）、溶解度パラメーター＝９．４
０）３ｇ、及び「ＰＳＦ」２ｇをジクロロメタン８０ｇ
に溶解させて溶剤混合溶液の作製を試みたが、溶液は白
濁化し溶剤混合溶液すら作製できなかった。

【０１４７】白濁化した溶液を用いて、実施例１と同じ
ように賦形物を作製したが、塗膜状の賦形物は不均質に
白濁化して、マクロ相分離していた。この賦形物を０〜
２００℃の範囲で温度変化させ、賦形物の状態を観察し
たが、どの温度でも不均質に白濁化した状態に変化な
く、液状組成物は得られなかった。

【０１４８】

【発明の効果】本発明は、保護フィルム、保護膜、各種
コーティング材、封止材等の各種分野で有用な、破断強
度、破断伸度、弾性率、耐衝撃性等の力学特性に優れ、
且つ光学的透明性を有する、ポリサルホン系鎖状重合体
と活性エネルギー線硬化性架橋重合体から成る樹脂複合
体、組成物及びその製造法を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 81/06 81/06 Ｆターム(参考） 4J002 BQ00X CN03W 4J011 QA13 QA18 QA23 QA24 QA25 QA33 QA39 QA46 QB16 QB20 RA10 SA02 SA03 SA04 SA14 SA16 SA17 SA19 SA20 SA22 SA25 SA28 SA32 SA34 SA54 SA58 SA61 SA64 SA78 UA01 UA03 UA04 UA06 VA04 WA07 4J026 AB40 BA27 BA28 BA29 BA30 BA32 BA40 BA50 DB02 DB05 DB07 DB36 GA01 GA06 4J027 AC02 AC03 AC04 AE02 BA07 BA09 BA11 BA17 BA19 BA20 BA21 BA23 BA24 BA25 BA26 BA28 CA10 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD01 CD08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（I）（a）１分子中に２個〜６個の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲
にある、分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する
（メタ）アクリレートとを含有する活性エネルギー線架
橋重合性化合物からなる架橋重合体と、（II）ポリスル
ホン系鎖状重合体からなる樹脂複合体。
【請求項２】（a）１分子中に２個〜６個の（メタ）
アクリル基を有する（メタ）アクリレートが、ジシクロ
ペンタジエン骨格を有するジ（メタ）アクリレート、フ
ェノキシグリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡ型のエポキシ（メタ）アクリレート、直鎖アル
キレン基を有するジ（メタ）アクリレート及び（ポリ）
エチレングリコール（メタ）アクリレートからなる群か
ら選ばれる１種以上の（メタ）アクリレートである請求
項１に記載の樹脂複合体。
【請求項３】（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１
０.４５の範囲にある、分子中に１個の（メタ）アクリ
ル基を有する（メタ）アクリレートが、グリシジル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル（メタ）アク
リレート、パラクミルフェノール（メタ）アクリレー
ト、クレゾール（メタ）アクリレート、及びテトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選ば
れる１種以上の（メタ）アクリレートである請求項１又
は２に記載の樹脂複合体。
【請求項４】樹脂複合体が共連続構造を有することを
特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の樹脂複
合体。
【請求項５】（I）（a）一分子中に２個〜６個の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲
にある、１分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する
（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線架橋
重合性化合物の混合物と、（II）ポリサルホン系鎖状重
合体とを含有する均質混合液を任意の形状に賦形した
後、活性エネルギー線を照射して（メタ）アクリレート
を重合させることを特徴とする、活性エネルギー線架橋
重合体とポリサルホン系鎖状重合体からなる樹脂複合体
の製造法。
【請求項６】（I）（a）一分子中に２〜６個の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと(b）溶
解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲にある１
分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する（メタ）ア
クリレートとを含有する活性エネルギー線架橋重合性化
合物の混合物と、（II）ポリサルホン系鎖状重合体と、
（III）上記（I）成分及び上記（II）成分とを溶解する
溶剤とを含有する均質混合液を任意の形状に賦形した
後、（III）溶剤を乾燥除去し、次いで、活性エネルギ
ー線を照射して（メタ）アクリレートを重合させる、活
性エネルギー線架橋重合体とポリサルホン系鎖状重合体
からなる樹脂複合体の製造法。
【請求項７】（a）１分子中に１個の（メタ）アクリ
ル基を有する（メタ）アクリレートが、グリシジル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル（メタ）アク
リレート、パラクミルフェノール（メタ）アクリレー
ト、クレゾール（メタ）アクリレート、及びテトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選ば
れる１種以上のアクリレートであることを特徴とする請
求項５又は６に記載の樹脂複合体の製造法。
【請求項８】均質混合液中に光重合開始剤を含有し、
活性エネルギー線として紫外線を用いることを特徴とす
る、請求項５〜７のいずれか一つに記載の樹脂複合体の
製造法。
【請求項９】（I）（a）一分子中に２〜６個の（メ
タ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートと、
（b）溶解度パラメーターが９.７０〜１０.４５の範囲
にある、１分子中に１個の（メタ）アクリル基を有する
（メタ）アクリレートとを含有する、活性エネルギー線
架橋重合性化合物の混合物、及び（II）ポリサルホン系
鎖状重合体を含有する、液状の活性エネルギー線硬化性
組成物。
【請求項１０】（b）溶解度パラメーターが９.７０〜
１０.４５の範囲にある１分子中に１個の（メタ）アク
リル基を有する（メタ）アクリレートが、グリシジル
（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ベンジルアルキル（メタ）
アクリレート、パラクミルフェノール（メタ）アクリレ
ート、クレゾール（メタ）アクリレート、及びテトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選
ばれる１種以上の（メタ）アクリレートである請求項９
に記載の液状の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項１１】上記（I）成分と（II）成分とを溶解す
る溶剤を含有することを特徴とする請求項９又は１０に
記載の液状の活性エネルギー線硬化性組成物。