JP2001247774A

JP2001247774A - ポリマーアロイ及びその製造方法

Info

Publication number: JP2001247774A
Application number: JP2000061325A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Murata; 一高村田; Takanori Anazawa; 孝典穴澤
Original assignee: Kawamura Institute of Chemical Research
Current assignee: Kawamura Institute of Chemical Research
Priority date: 2000-03-07
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2001-09-11

Abstract

(57)【要約】【解決手段】架橋重合体と熱可塑性樹脂からなるポリ
マーアロイにおいて、架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇ
ｃと熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇｓのうち、低温
側に現れるガラス転移温度をＴｇＬとし、高温度側に現
れるガラス転移温度をＴｇＨとする場合、当該ポリマー
アロイが３つのガラス転移温度Ｔｇ１、Ｔｇ２及びＴｇ
３を有し、ポリマーアロイの３つのガラス転移温度Ｔｇ
１、Ｔｇ２及びＴｇ３が、ＴｇＬよりも６０℃低い温度
とＴｇＨとの間に存在するポリマーアロイ。【効果】１つのガラス転移温度を示すポリマーアロイ
と比較して、力学的特性に優れており、また、２つのガ
ラス転移温度を示すポリマーアロイと比較しても同等以
上の力学物性を示し、かつ透明性に優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性を有し、破
断強度、破断伸度、弾性率、耐衝撃性、耐摩耗性などの
力学特性に優れたポリマーアロイ及びその製造方法に関
し、更に詳しくは、熱可塑性樹脂と架橋重合体から成る
ポリマーアロイ及びその製造方法に関する。本発明のポ
リマーアロイは、保護フィルム、保護膜、各種コーティ
ング材などとして各種分野で使用される。

【０００２】

【従来の技術】活性エネルギー線硬化型の組成物は、硬
化時間が極めて短く、作業効率が良い上、溶剤の揮発に
よる環境汚染がないことから、塗料、封止剤などに広く
利用されている。しかしながら、該組成物からなる硬化
樹脂は、軟質系で表面硬度、耐熱性、強度が不十分なも
のであるか、或いは、硬質系で堅くて脆いためにクラッ
クが発生し易いものであるか、のどちらかの範疇に属
し、同程度の剛性を有する熱可塑性樹脂と比較して、強
靱性に劣っていた。このような欠点を改良するために、
活性エネルギー線硬化型樹脂を熱可塑性樹脂と樹脂複合
体化することにより、活性エネルギー線硬化型樹脂を改
良する試みがなされている。

【０００３】特開平１１−８０５５６号公報には、ビス
フェノール型（メタ）アクリレートをアクリル樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリイミド樹脂によって改良する方法
が開示されている。また、１９９８年度財団法人川村理
化学研究所報告には、エチレンオキサイド変性ビスフェ
ノール型アクリレートをポリカーボネートによって改良
する方法が開示されている。また、特開平７−３３９９
１号公報には、感光性樹脂と熱可塑性樹脂とからなり、
この両者が擬似的均一相溶構造を形成して成る、ガラス
転移点（Ｔｇ）が１つの樹脂複合体、及びその製造方法
が開示されている。さらに、特開平７−１０２１７５号
公報には、感光性樹脂と熱可塑性樹脂とを溶剤に溶解
し、冷却・相分離させた後に光照射して感光性樹脂を硬
化させる樹脂複合体の製造方法、及び、該製造方法によ
り得られる共連続又は球状ドメイン構造を有し、２つの
Ｔｇを示す樹脂複合体が開示されている。さらにまた、
１９９８年度財団法人川村理化学研究所報告には、エチ
レンオキサイド変性ビスフェノール型アクリレートとポ
リサルホンとからなり、この両者が共連続構造を形成し
て成る樹脂複合体及びその製造方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た特開平１１−８０５５６号公報に記載の方法では、樹
脂の親和性を向上させるために、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミドなどのアミド系の重合性化合物の併用が必須
であるため、雰囲気湿度により樹脂の水分吸収度が変化
し、特性が大きく変化するという問題があった。

【０００５】また、１９９８年度財団法人川村理化学研
究所報告に記載の方法では、エチレンオキサイド変性ビ
スフェノール型アクリレートとポリカーボネートとから
成る樹脂組成物の場合、明確な相分離構造を持たない疑
似相溶系に近いものであって、力学的特性の向上の程度
は、せいぜい紫外線硬化樹脂の硬化物とポリカーボネー
トとの両者の特性の、組成の重み付き相加平均の程度で
あり、構成素材の特性が十分に生かされたものとは言え
なかった。

【０００６】また、特開平７−３３９９１号公報に記載
の樹脂複合体は、擬似相溶系であるため、力学的特性の
向上の程度は、せいぜい感光性樹脂と熱可塑性樹脂の両
者の特性の相加平均の程度であり、構成素材の特性を十
分発揮させたものとはいえなかった。

【０００７】さらに、特開平７−１０２１７５号公報に
記載の方法は、樹脂との親和性に乏しいポリスルホン系
樹脂を使用し、有機溶媒を添加して均一混合状態とし、
該均一混合溶液を急速に冷却してミクロ相分離を発生さ
せ、その状態で急速に樹脂を硬化させて該相分離構造を
固定する方法であるため、僅かな製造条件の違いによっ
て特性が大きく低下しがちであり、製造安定性や製品の
均一性に欠ける上、得られる樹脂複合体もボイドが発生
するなどの原因で特性向上の程度も十分なものではなか
った。

【０００８】さらにまた、１９９８年度財団法人川村理
化学研究所報告に記載の方法は、エチレンオキサイド変
性ビスフェノール型アクリレートとポリサルホンから成
る網目状の共連続構造を有する完全に相分離を進行させ
たものであり、構成素材の特性を十分発揮させたものと
はいえなかった。

【０００９】本発明が解決しようとする課題は、一般に
脆く力学的特性が不足している活性エネルギー線架橋重
合体の力学特性が改良され、しかも、光学的に透明なポ
リマーアロイを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題を
解決するため鋭意検討した結果、ガラス転移温度（以
下、Ｔｇと略称する。）を３つ有する構造を形成する
と、光学的透明性を保持しながら力学的特性を最も向上
させ得ること、及び製造安定性も高いことを見出し本発
明を完成するに到った。

【００１１】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（Ｉ）架橋重合体と熱可塑性樹脂からなるポリマー
アロイにおいて、架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇｃと
熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇｓのうち、低温側に
現れるガラス転移温度をＴｇＬとし、高温度側に現れる
ガラス転移温度をＴｇＨとする場合、当該ポリマーアロ
イが３つのガラス転移温度Ｔｇ１、Ｔｇ２及びＴｇ３を
有し、ポリマーアロイの３つのガラス転移温度Ｔｇ１、
Ｔｇ２及びＴｇ３が、ＴｇＬよりも６０℃低い温度とＴ
ｇＨとの間に存在することを特徴とするポリマーアロイ
を提供する。

【００１２】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（II）ポリマーアロイが、光透過率が７０％以上の
塗膜状又はフィルム状成形物である上記（Ｉ）項に記載
のポリマーアロイを提供する。

【００１３】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（III）架橋重合体が、活性エネルギー線により架
橋重合可能な化合物の架橋重合体である上記（Ｉ）又は
（II）項に記載のポリマーアロイを提供する。

【００１４】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（IV）熱可塑性樹脂が、ポリサルホン系重合体、ポ
リカーボネート系重合体、フェノキシ樹脂、塩素含有重
合体なる群から選ばれる１以上の線状重合体である上記
（Ｉ）、（II）又は（III）項に記載のポリマーアロイ
を提供する。

【００１５】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、（Ｖ）活性エネルギー線により硬化し架橋重合体を
与える化合物と熱可塑性樹脂との均一混合液の賦形物に
活性エネルギー線を照射することを特徴とする架橋重合
体と熱可塑性樹脂からなる上記（Ｉ）項に記載のポリマ
ーアロイの製造方法を提供する。

【００１６】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（VI）活性エネルギー線により硬化し架橋重合体を
与える化合物が、１分子中に２〜６個の（メタ）アクリ
ロイル基を有し、かつ、分子量が１００〜１０００の範
囲にある化合物である上記（Ｖ）項に記載のポリマーア
ロイの製造方法を提供する。

【００１７】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（VII）活性エネルギー線により硬化し架橋重合体
を与える化合物と熱可塑性樹脂とを、この両者を溶解す
る溶剤に溶解して均質混合溶液を調製し、当該均質溶液
を任意の形状に賦形し、該賦形物から溶剤を揮発除去し
て、該化合物と熱可塑性樹脂の均一混合液とした後、活
性エネルギー線を照射する上記（Ｖ）又は（VI）項に記
載のポリマーアロイの製造方法を提供する。

【００１８】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（VIII）活性エネルギー線が紫外線である上記
（Ｖ）、（VI）又は（VII）項に記載のポリマーアロイ
の製造方法を提供する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のポリマーアロイは、ポリ
マーアロイを構成する架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇ
ｃと本ポリマーアロイを構成する熱可塑性樹脂のガラス
転移温度Ｔｇｓのうち低温側に現れるガラス転移温度を
ＴｇＬとして、高温度側をＴｇＨとする場合、ＴｇＬよ
りも６０℃低い温度（ＴｇＬ−６０℃）とＴｇＨとの間
に、３つのガラス転移温度Ｔｇ１、Ｔｇ２及びＴｇ３
（但し、Ｔｇ１＜Ｔｇ２＜Ｔｇ３とする）を有すること
を特徴とする。但し、Ｔｇｃ＜Ｔｇｓ（即ち、ＴｇＬ＝
Ｔｇｃ、ＴｇＨ＝Ｔｇｓ）であっても良いし、Ｔｇｓ＜
Ｔｇｃ（即ち、ＴｇＬ＝Ｔｇｓ、ＴｇＨ＝Ｔｇｃ）であ
ってもよい。Ｔｇｃ＝Ｔｇｓの場合やＴｇｃ≒Ｔｇｓの
場合には、本発明は判別できなくなる場合もある。

【００２０】本発明のポリマーアロイのＴｇは、通常、
架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇｃと熱可塑性樹脂のガ
ラス転移温度Ｔｇｓとの間に現れるが、ＴｇｃとＴｇｓ
のうち、低温側に現れるＴｇ（ＴｇＬ）より６０℃以内
の範囲で低温側に現れる場合も見られる。これは、一方
の樹脂成分が架橋性重合体であるために、ポリマーアロ
イとすることにより、架橋性重合物の架橋密度が低下し
たり、或いは、熱可塑性樹脂が主成分である相に架橋性
重合物のモノマーやオリゴマーが取り込まれるなどの理
由によると推測される。また、そのため、Ｔｇｃ＝Ｔｇ
ｓの場合やＴｇｃ≒Ｔｇｓの場合においても、Ｔｇ１、
Ｔｇ２、Ｔｇ３の３つのＴｇが観察される場合があり、
これらも本発明に含まれる。（ＴｇＬ−６０℃）より低
い温度域にＴｇ１が発現する場合には、通常、可塑化効
果が大きくなって、強度などの力学物性が著しく低下す
る。

【００２１】ガラス転移温度（Ｔｇ）は任意の測定方
法、例えば、動的粘弾性、示差熱量分析（ＤＳＣ）など
で測定することができるが、高感度であることから動的
粘弾性測定によることが好ましい。動的粘弾性の測定周
波数や昇温速度は、試料の特性に合わせて任意に設定す
ることができる。動的粘弾性測定によるＴｇは、ｔａｎ
δ（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）の温度依存性のグラフ
におけるピークとして与えられる。Ｔｇ１、Ｔｇ２及び
Ｔｇ３のいずれかのピークが小さく、かつ、隣のピーク
と近接している場合には、隣のピークの肩として測定さ
れる場合もあるが、この場合には、肩の位置にＴｇが存
在するものと見なす。

【００２２】一般に、架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇ
ｃと熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇｓとの間にＴｇ
が１つ存在する場合には、このポリマーアロイは完全に
（もしくは疑似的に）相溶状態であることを示してお
り、力学特性は、一般的にそれを構成する重合体の特性
の、組成の重み付き相加平均となる。また、構成する重
合体が光学的に透明である場合には、ポリマーアロイも
通常透明となる。

【００２３】一般に、ＴｇｃとＴｇｓとの間に、もしく
はこれらのＴｇとそれぞれ一致して、２つのＴｇを有す
る場合には、ポリマーアロイを構成する重合体が相分離
していることを示しており、このポリマーアロイの力学
特性は、相溶系に比べてより高くなる場合もあり、より
低くなる場合もあり、相分離の形状によって大きく変わ
りうることが知られている。また、光学的には通常不透
明である。

【００２４】本発明のポリマーアロイは、その力学特性
を、該ポリマーアロイを構成する重合体の特性の、組成
の重み付き相加平均以上にすることができる。また、透
明性についても、本発明のポリマーアロイは相分離して
いながら、光学的に透明な成形物とすることができる。
本発明の３つのＴｇを示すポリマーアロイの微細構造に
ついては現在のところ定かではないが、ポリマーアロイ
が相溶した状態（Ｔｇが１つ）と、相分離した構造（Ｔ
ｇが２つ）が混在する状態、又はこれら二者の中間の相
分離状態と考えられる。

【００２５】本発明において、製造条件を変化させた場
合の、ｔａｎδの３つのピークの相対的な大きさは、通
常、Ｔｇ１とＴｇ３のピークは同調して増減し、Ｔｇ２
のピークはこれらとは相補的に変化する。一般的に言っ
て、Ｔｇ１とＴｇ３のピークが小さい場合には、ポリマ
ーアロイの特性は１つのピークを示す相溶系に近づき、
Ｔｇ２のピークが小さい場合には、２つのピークを示す
相分離系に近づく。本発明において、Ｔｇ１、Ｔｇ２、
Ｔｇ３のピークの大きさの相対的な関係は、系や用途・
目的によって、好ましい値に制御することができる。こ
れによって、本発明のポリマーアロイは、光学的透明性
を保持しながら（擬似的）相溶系と同等以上の力学物性
を発揮させることができる。

【００２６】本発明のポリマーアロイにおいては、Ｔｇ
１、Ｔｇ２、Ｔｇ３は、全て（ＴｇＬ−６０℃）とＴｇ
Ｈとの間（一致しても良い）にあるが、（ＴｇＬ−６０
℃）とＴｇ１の乖離の程度や、Ｔｇ３とＴｇＨの乖離の
程度は製造条件や系によって変わりうる。一般的にはこ
れらの乖離が大きいほど（即ち、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ
３がお互いに近いほど）相溶系の特性に近づき、これら
の乖離が小さいほど（即ち、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３が
互いに離れているほど）相分離系のそれに近づく。本発
明のポリマーアロイは、製造条件の他、製造後の熱処理
によっても、これらの関係を多少変化させうる。先に述
べたｔａｎδの３つのピークの相対的な大きさの関係
と、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３間の距離の関係は、通常同
時に変化する。

【００２７】本発明のポリマーアロイは、任意の形状の
成形物に成形できる。例えば、塗膜、フィルム（シー
ト、リボンなどを含む）、繊維、注型物、含浸物、その
他複雑な形状でありうる。しかし、架橋重合体として活
性エネルギー線架橋重合体を使用する場合には、製造の
都合上、活性エネルギー線が到達しうる厚みである必要
があり、厚みは５mm未満であることが好ましく、厚みは
薄く、一定であることが好ましい。従って、用途にもよ
るが、厚みが好ましくは５００μｍ以下、さらに好まし
くは２００μｍ以下のフィルム状又は塗膜状であること
が好ましい。また、特に高い透明度を必要とする場合に
は、膜厚１０μｍ以下のフィルム状又は塗膜状が好まし
い。

【００２８】本発明のポリマーアロイは相分離構造が不
明瞭であり、光学顕微鏡、或いは電子顕微鏡では相分離
構造を明確に確認できない場合がある。この場合、成形
物がフィルム状又は塗膜状である場合には、光学的には
透明体となる。光透過率は、２００μm 程度の厚みのフ
ィルムや塗膜の場合、通常７０％以上、より良好な場合
には８０％以上である。

【００２９】本発明の、架橋重合体と熱可塑性樹脂から
なるポリマーアロイは、架橋重合性化合物、即ち架橋重
合して架橋重合体となる化合物、と熱可塑性樹脂とを均
一に混合した状態で、架橋重合性化合物を架橋重合させ
る方法で得ることができる。

【００３０】本発明の架橋重合体は、活性エネルギー線
架橋重合体、即ち、活性エネルギー線の照射により硬化
して架橋重合体となる化合物が硬化した架橋重合体；熱
硬化による架橋重合体；熱、活性エネルギー線、水など
による後架橋重合体などであってよいが、活性エネルギ
ー線架橋重合体であることが、目的とする構造が形成さ
れる条件範囲の広さ、高い生産性等から好ましい。

【００３１】熱硬化による架橋重合体は任意であり、例
えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂などが
挙げられる。活性エネルギー線架橋重合体を与える化合
物としては、例えば、本発明の製造方法で使用できる活
性エネルギー線硬化性化合物が挙げられる。

【００３２】本発明に使用する熱可塑性樹脂は、架橋重
合性化合物と均一に混合するものであり、好ましくは２
００℃以下の温度で均一に混合するものであり、さらに
好ましくは１００℃以下の温度で均一に混合するもので
ある。本発明において、熱可塑性樹脂とは、架橋重合体
でない重合体をいい、直鎖状重合体と枝分かれ重合体を
含む。従って、軟化点が分解温度より高く、熱可塑性を
示さない重合体も含む。本発明で使用する熱可塑性樹脂
は、非晶性であっても結晶性であってもよい。結晶性重
合体の場合には、その融点が２００℃以下のものが好ま
しく、融点が１５０℃以下のものが特に好ましい。熱可
塑性樹脂として用いる結晶性重合体の融点が高いもの
は、２００℃以下の温度では架橋重合体を与える化合物
との相溶性に劣り傾向にあるので、好ましくない。

【００３３】本発明のポリマーアロイで使用できる熱可
塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、スチレン／マレイン酸共重合体、スチ
レン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メチルメ
タクリレート共重合体の如きスチレン系重合体；ポルス
ルホンやポリエーテルスルホンの如きポリスルホン系重
合体；ポリブチルメタクリレートの如きポリ（メタ）ア
クリレート系重合体；ポリアクリロニトリル系重合体；
ポリマレイミド系重合体；ビスフェノールＡタイプポリ
カーボネート、ビスフェノールＺタイプポリカーボネー
ト等のポリカーボネート系重合体；ニトロセルロース、
酢酸セルロース、エチルセルロースの如きセルロース誘
導体；ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の如き酢酸ビニル系重合体；熱可塑性ポリウレタン系重
合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレンや塩素化ポリプロピレンの如き塩素含有重合
体；ポリアミド系重合体；ポリ乳酸系重合体；ポリイミ
ド系重合体；ポリフェニレンオキサイド；ポリフェニレ
ンサルファイド／ポリスルホン共重合体の如きポリエー
テル系やポリチオエーテル系重合体；テレフタル酸やイ
ソフタル酸などより得られる芳香族ポリエステル系重合
体；ポリカプロラクトンの如きポリエステル系重合体；
フェノキシ樹脂；ポリエチレングリコール系重合体、ポ
リビニルピロリドン系重合体；ポリビニルホルマールや
ポリビニルブチラールの如きビニルアセタール系重合
体；ブタジエンゴム、アクリロニトリロ−ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴムの如きジエン系ゴム；ク
ロロプレンゴム、イソプレンゴムの如きプレン系ゴム；
アクリルゴムの如き未架橋ゴム、などが挙げられる。

【００３４】熱可塑性樹脂は、向上させるべき特性、例
えば、破断強度、破断伸度、弾性率、耐衝撃性、耐摩擦
性、屈折率、親水性、などにより適当なものを選択する
ことができる。例えば、弾性率を向上させるためには、
芳香族ポリエステル系重合体などの高弾性率の熱可塑性
樹脂を選択することができるし、破断伸度を向上させる
ためには、ポリウレタン系重合体などの高破断伸度の熱
可塑性樹脂を選択することができる。

【００３５】これらの中で、ポリスルホン系重合体、ポ
リカーボネート系重合体、フェノキシ樹脂、塩素含有重
合体が、力学特性改良効果においてバランスが取れてい
る、あるいは、本発明に使用可能な架橋重合体の範囲が
広い、などの理由で好ましい。

【００３６】なお、ポリメチルメタクリレートや、ポリ
メチルメタクリレートを主成分とするポリメチルアクリ
レート等との共重合体は、活性エネルギー線硬化性架橋
重合体との相溶性が過度に高く、Ｔｇが１つであるポリ
マーアロイとなりがちであり、Ｔｇが３つのポリマーア
ロイを得ることがかなり困難であるため好ましいものと
はいえない。一方、ポリエーテルスルホンは、架橋重合
体として活性エネルギー線硬化性架橋重合体を使用する
場合には、一般に相溶性が過度に低く、Ｔｇが３つのポ
リマーアロイを得ることがかなり困難であるため、好ま
しいものとはいえない。

【００３７】本発明のポリマーアロイには、その他の成
分、例えば、フッ素系化合物、シリコーンなどの滑剤；
色素、顔料、蛍光色素などの着色剤や紫外線吸収剤；酸
化防止剤；エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂；防黴剤；
抗菌剤；無機や有機の粉末；強化繊維等を混合あるいは
共重合の形で含有させることができる。また、繊維強化
プラスチック、ラミネートシートなどの複合体とするこ
とも可能である。

【００３８】本発明のポリマーアロイは、例えば、下記
に示す本発明の製造方法により製造することができる。

【００３９】即ち、本発明の製造方法は、活性エネルギ
ー線により硬化し架橋重合体を与える化合物と熱可塑性
樹脂との均一混合液の賦形物に活性エネルギー線を照射
することを特徴とする架橋重合体と熱可塑性樹脂からな
るポリマーアロイであって、架橋重合体のガラス転移温
度Ｔｇｃと熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇｓのう
ち、低温側に現れるガラス転移温度をＴｇＬとし、高温
度側に現れるガラス転移温度をＴｇＨとする場合、当該
ポリマーアロイが３つのガラス転移温度Ｔｇ１、Ｔｇ２
及びＴｇ３を有し、ポリマーアロイの３つのガラス転移
温度Ｔｇ１、Ｔｇ２及びＴｇ３が、ＴｇＬよりも６０℃
低い温度とＴｇＨとの間に存在するポリマーアロイの製
造方法である。

【００４０】本発明の製造方法では、まず、活性エネル
ギー線架橋重合性化合物、即ち活性エネルギー線の照射
により硬化して架橋重合体を与える化合物、と熱可塑性
樹脂とを混合し、相溶した均一混合液（以下、この均一
混合液を単に「均一混合液」と略称する場合がある）を
調製する。

【００４１】活性エネルギー線架橋重合性化合物につい
ては、使用する熱可塑性樹脂と均一混合液を形成するこ
とが可能なものであれば任意である。活性エネルギー線
架橋重合性化合物は、好ましくは２００℃以下の温度、
さらに好ましくは１００℃以下の温度で均一混合液を形
成可能なものである。活性エネルギー線架橋重合性化合
物は、ラジカル重合性、アニオン重合性、カチオン重合
性等任意のものであってよい。活性エネルギー線架橋重
合性化合物は、重合開始剤の非存在下で架橋重合するも
のに限らず、重合開始剤の存在下でのみ活性エネルギー
線により架橋重合するものも使用することができる。活
性エネルギー線架橋重合性化合物としては、重合性の炭
素−炭素二重結合を分子内に２つ以上有するものが好ま
しく、中でも、反応性の高い（メタ）アクリル系化合物
やビニルエーテル類、また光重合開始剤の不存在下でも
硬化するマレイミド系化合物が好ましい。

【００４２】活性エネルギー線架橋重合性化合物は、単
独で用いることもでき、２種類以上を混合して用いるこ
ともできる。活性エネルギー線架橋重合性化合物は、単
独では本発明のポリマーアロイを形成し得ず、他の成分
と混合使用した場合にのみ可能なもの、例えば、固体状
の化合物であっても良い。また、硬度、反応性などを制
御するために、単独では架橋重合体を与えない単官能の
活性エネルギー線重合性化合物を混合使用することもで
きる。

【００４３】活性エネルギー線架橋重合性化合物として
好ましく使用することができる（メタ）アクリル系単量
体としては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，２’−
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレン
オキシフェニル）プロパン、ヒドロキシジピバリン酸ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンタニルジアクリレート、ビス（アクロキシエチ
ル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、Ｎ−メチレン
ビスアクリルアミドの如き２官能単量体；トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクロキシ
エチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス
（アクロキシエチル）イソシアヌレートの如き３官能単
量体；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
トの如き４官能単量体；ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレートの如き６官能単量体、などが挙げ
られる。

【００４４】また、活性エネルギー架橋重合性化合物と
して、架橋重合性の重合性オリゴマー（プレポリマーと
も呼ばれる）を用いることもでき、例えば、重量平均分
子量が５００〜５００００のものが挙げられる。そのよ
うな架橋重合性の重合性オリゴマーしては、例えば、エ
ポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリエーテ
ル樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリブタジエン
樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、分子末端に（メ
タ）アクリロイル基を有するポリウレタン樹脂、などが
挙げられる。

【００４５】マレイミド系の架橋重合性の活性エネルギ
ー線架橋重合性化合物としては、例えば、４，４’−メ
チレンビス（Ｎ−フェニルマレイミド）、２，３−ビス
（２，４，５−トリメチル−３−チエニル）マレイミ
ド、１，２−ビスマレイミドエタン、１，６−ビスマレ
イミドヘキサン、トリエチレングリコールビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、ｍ−トリ
レンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマ
レイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンジマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエーテルジマレイミド、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニルスルホンジマレイミド、１，４−ビス（マ
レイミドエチル）−１，４−ジアゾニアビシクロ−
［２，２，２］オクタンジクロリド、４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニル＝ジシアナート・Ｎ，Ｎ’−（メ
チレンジ−ｐ−フェニレン）ジマレイミドの如き２官能
マレイミド；Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミドの如
きマレイミド基とマレイミド基以外の重合性官能基とを
有するマレイミド、などが挙げられる。

【００４６】マレイミド系の架橋重合性オリゴマーとし
ては、例えば、ポリテトラメチレングリコールマレイミ
ドカプリエート、ポリテトラメチレングリコールマレイ
ミドアセテートの如きポリテトラメチレングリコールマ
レイミドアルキレート、などが挙げられる。

【００４７】活性エネルギー線架橋重合性化合物は、分
子内に２〜６個の（メタ）アクリロイル基又はマレイミ
ド基を有するものが好ましく、分子量（分子量分布を有
するものである場合には平均分子量）が１００〜１００
０の化合物であるものが好ましい。分子量がこの範囲を
越えると、熱可塑性樹脂との相溶性に劣る傾向にある。
しかしながら、これを越える分子量の化合物であって
も、後述の単官能の活性エネルギー線重合性化合物を添
加混合することで使用可能となることもある。（平均）
分子量がこの範囲未満であると、揮発性が強まり、作業
環境の悪化をもたらす傾向にある。

【００４８】単官能の活性エネルギー線重合性化合物と
して使用することができる単官能（メタ）アクリル系単
量体としては、例えば、メチルメタクリレート、アルキ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、フェノキシジアルキル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメ
タクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、エチレンオキサイド変性フタル
酸アクリレート、ω−アルコキシカプロラクトンモノア
クリレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロ
ジェンフタレート、２−アクリロイルオキシエチルコハ
ク酸、アクリル酸ダイマー、２−アクリロイスオキシプ
ロピリヘキサヒドロハイドロジェンフタレート、フッ素
置換アルキル（メタ）アクリレート、塩素置換アルキル
（メタ）アクリレート、シラノ基を有する（メタ）アク
リレート、などが挙げられる。

【００４９】単官能の活性エネルギー線重合性化合物と
して使用できる単官能マレイミド系単量体としては、例
えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、の如
きＮ−アルキルマレイミド；Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミドの如きＮ−脂環族マレイミド；Ｎ−ベンジルマレイ
ミド；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（アルキルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−ジアルコキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、２，３−
ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミ
ド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチル
フェニル）マレイミドの如きＮ−（置換又は非置換フェ
ニル）マレイミド；Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマ
レイミド、Ｎ−（４’−フルオロフェニル）−２，３−
ジクロロマレイミドの如きハロゲンを有するマレイミ
ド；ヒドロキシフェニルマレイミドの如き水酸基を有す
るマレイミド；Ｎ−（４−カルボキシ−３−ヒドロキシ
フェニル）マレイミドの如きカルボキシ基を有するマレ
イミド；Ｎ−メトキシフェニルマレイミドの如きアルコ
キシ基を有するマレイミド；Ｎ−［３−（ジエチルアミ
ノ）プロピル］マレイミドの如きアミノ基を有するマレ
イミド；Ｎ−（１−ピレニル）マレイミドの如き多環芳
香族マレイミド；Ｎ−（ジメチルアミノ−４−メチル−
３−クマリニル）マレイミド、Ｎ−（４−アニリノ−１
−ナフチル）マレイミドの如き複素環を有するマレイミ
ド、などが挙げられる。

【００５０】本発明における架橋重合性化合物と熱可塑
性樹脂との配合の割合は、用いる樹脂の種類により異な
るが、架橋重合物と熱可塑性樹脂との混合重量比が９
０：１０〜１０：９０の範囲が好ましく、８０：２０〜
２０：８０の範囲の範囲が特に好ましい。

【００５１】熱可塑性樹脂は、好ましくは２００℃以下
の温度で、使用する活性エネルギー線架橋重合性化合物
と均一混合液を形成することが可能なものであり、本発
明のポリマーアロイに使用可能な熱可塑性樹脂として例
示した材料の中から選択使用することができる。勿論、
熱可塑性樹脂は、単独で用いることもできるし、二種類
以上を混合して使用することもできる。

【００５２】均一混合液は、架橋重合性化合物と熱可塑
性樹脂が均一に混合した混合液である。但し、例えば、
鎖状高分子の分子量分布などに起因する極少量の不溶部
分が存在することは許容される。本発明の均一混合液の
重合温度における粘度は１〜１００００００ｃｐｓ（１
０^-31〜１０²Ｐａ・ｓ）の範囲が好ましく、５〜１００
０００ｃｐｓ（５×１０^-2〜１０Ｐａ・ｓ）の範囲がさ
らに好ましい。

【００５３】均一混合液は、活性エネルギー線架橋重合
性化合物と熱可塑性樹脂の他に、例えば、紫外線重合開
始剤；色素、顔料、蛍光色素などの着色剤や紫外線吸収
剤；酸化防止剤；無機や有機の粉末；強化繊維等を含有
することができる。

【００５４】活性エネルギー線として紫外線、可視光
線、赤外線などの光線を用いる場合には、重合速度を速
める目的で、均一混合液に光重合開始剤を添加すること
が好ましい。

【００５５】均一混合液に、必要に応じて添加すること
ができる光重合開始剤は、本発明で使用する光線に対し
て活性であり、活性エネルギー線架橋重合性化合物を架
橋重合させることが可能なものであれば、特に制限がな
く、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始
剤、カチオン重合開始剤であって良い。そのような光重
合開始剤としては、例えば、ｐ−tert−ブチルトリクロ
ロアセトフェノン、２，２′−ジエトキシアセトフェノ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンの如きアセトフェノン類；ベンゾフェノ
ン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２
−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、
２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサ
ントンの如きケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテルの如きベンゾインエーテル類；ベ
ンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトンの如きベンジルケタール類、などが挙げら
れる。

【００５６】光重合開始剤は、均一混合液に溶解あるい
は分散した状態で用いることができるが、均一混合液に
溶解するものであることが好ましい。光重合開始剤を用
いる場合の均一混合液中の光重合開始剤濃度は、０．０
１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重量％
の範囲が特に好ましい。但し、活性エネルギー線架橋重
合性化合物が光重合開始剤を兼ねる場合や、活性エネル
ギー線架橋重合性化合物と共重合する光重合開始剤であ
る場合にはこの限りではない。

【００５７】均一混合液は好ましくは０〜２００℃、さ
らに好ましくは１０〜１８０℃の温度範囲で調製され
る。この範囲以上の温度では、活性エネルギー線架橋重
合性化合物が熱により変性する場合がある。

【００５８】均一混合液の調製は、熱可塑性樹脂及び活
性エネルギー線架橋重合性化合物を両者が可溶な溶媒に
溶解させた後、溶媒を除去し、均一混合液を得ることも
好ましい。溶剤を使用することによる効果としては、第
１に熱可塑性樹脂と活性エネルギー線架橋重合性化合物
の混合に要する時間を大幅に短縮することができ、第２
に、粘度の高い均一混合液を得ることができる点が挙げ
られる。

【００５９】溶剤を用いる場合には、使用する溶剤は、
揮発、抽出などの何らかの方法で除去可能なものであれ
ば任意であるが、揮発性溶剤であることが好ましい。揮
発性溶剤は沸点が１５０℃以下であることが好ましく、
１２０℃以下であることがさらに好ましい。このような
溶剤としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、
トリクロロエタン、テトラクロロエタンの如き塩素系溶
剤；アセトン、２−ブタノンの如きケトン系溶剤；酢酸
エチル、酢酸ブチルの如きエステル系溶剤；ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランの如き
エーテル系溶剤；トルエン、シクロヘキサンの如き炭化
水素系溶剤；蟻酸の如き酸；クロロフェノールの如きフ
ェノール類；液化二酸化炭素、液化アンモニアの如き液
化ガス；超臨界二酸化炭素の如き超臨界流体、などが挙
げられる。

【００６０】溶剤除去方法も任意であるが、揮発による
除去であることが好ましい。揮発方法も任意であり、例
えば、風乾、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等であり
得る。溶剤は、その後の賦形及び活性エネルギー線照射
よって形成される相分離構造に大きな影響を与えない程
度ならば残存していても良い。多少の粘度変化や相溶性
の変化は、活性エネルギー線照射条件で補正可能であ
る。

【００６１】均一混合液は、塗膜状、フィルム状（シー
ト状、リボン状などを含む）、繊維状、注型物、含浸物
などの任意の形状に賦形される。但し、活性エネルギー
線により硬化可能な形状であることが必要である。例え
ば、活性エネルギー線が到達可能な厚みである必要があ
り、賦形物が被服物で被われている場合には、被服物は
使用する活性エネルギー線を透過させるものである必要
がある。賦形方法も任意であり、例えば、塗布、流延、
浸漬、注型、含浸、押し出し、などであり得る。均一混
合液の調製が溶媒を使用する方法である場合には、賦形
は溶媒除去の前であっても、後であっても、同時であっ
ても、また、一部除去の後であっても良い。均一混合液
の粘度が高い場合や、賦形物が塗膜やフィルムのような
厚みの小さいものである場合には、賦形後に溶剤除去を
行なうことが好ましい。

【００６２】次いで、均一混合液の賦形物に、所定の温
度にて活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線
の照射温度は、均一混合液が相溶状態を保っている温
度、即ち照射前に相分離しない温度である必要がある。
この時、均一混合液が過冷却状態であっても良い。

【００６３】均一混合液に活性エネルギー線を照射する
と、架橋重合性化合物の重合の進行に伴ってミクロ相分
離が進行するが、架橋重合性化合物体が架橋構造を形成
するため、相分離の進行過程のいずれかの段階で構造が
固定化される。本発明の３つのＴｇを有するポリマーア
ロイは、均一混合液成分の相溶性の良否、均一混合液の
粘度、重合温度、活性エネルギー線強度を制御すること
により得られる。本発明の３つのＴｇを有するポリマー
アロイの形成条件は、系、即ち、架橋重合性化合物体と
熱可塑性樹脂の組み合わせによって異なり、一概には規
定できない。しかしながら、貧相溶性、低粘度、高照射
温度、低活性エネルギー線強度の条件が過剰であると、
相分離が進行してしまい、２つのＴｇを有するポリマー
アロイとなる。反対に、良相溶性、高粘度、低温、強強
度の条件が過剰であると、相分離が進行する前に構造が
固体化されてしまい、（疑似）相溶構造となり、１つの
Ｔｇを示す。本発明の組成物はこの中間の条件を選択す
ることにより得られる。通常、相溶性と粘度は、系によ
り決定されるから、系が固定された場合には、主として
制御するパラメーターは、照射温度、活性エネルギー線
強度及びこれらの時間プログラムである。これらを適宜
調節することで、目的の特性に最適化することができ
る。ポリマーアロイの構造に変化を与えずに完全硬化す
るまでの時間を短縮するために、硬化後半で温度を上昇
させることも好ましい。

【００６４】活性エネルギー線としては、均一混合液を
硬化させることが可能なものであれば任意であり、紫外
線、可視光線、赤外線の如き光線；エックス線、ガンマ
線の如き電離放射線；電子線、ベータ線、中性子線、重
粒子線の如き粒子線が挙げられるが、取り扱い性や装置
価格の面から光線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
全面照射の場合、紫外線強度は０．１〜１０００mw／cm
² であることが好ましい。紫外線はレーザー光であるこ
とも好ましい。照射は、必要に応じて、パターニング照
射であって良い。

【００６５】また、硬化速度を速め、硬化を完全に行う
目的で、活性エネルギー線の照射を低酸素濃度雰囲気で
行うことが好ましい。低酸素濃度雰囲気としては、窒素
気流中、二酸化炭素気流中、アルゴン気流中、真空又は
減圧雰囲気が好ましい。

【００６６】硬化した本発明のポリマーアロイは、必要
に応じて熱処理を施すことも可能である。熱処理を施す
ことにより、特性をさらに向上させたり、熱安定性を増
すことができる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例の範囲に
限定されるものではない。

【００６８】なお、以下の実施例において、紫外線源と
して、１６０Ｗのメタルハライドランプ（アイグラフィ
ックス製）を用いた。紫外線照射強度は約７０ｍＷ／cm
² であった。また、紫外線照射時間は９０秒間とした。

【００６９】次に、以下の実施例におけるガラス転移温
度の測定方法、引張破壊試験方法、光透過率の測定方
法、相分離構造の観察方法について説明する。

【００７０】（ガラス転移温度の測定）ガラス転移温度
（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定法で１Ｈｚでの複素弾性率
の温度変化を測定し、tanδ （損失弾性率／貯蔵弾性
率）のピーク温度で評価した。動的粘弾性測定は、レオ
メトリックス株式会社製の「ＲＳＡ−ＩＩ」を使用し
た。昇温速度は毎分２℃とした。サンプルが塗膜の場合
には、基材から剥離したフィルム状のものを測定した。

【００７１】（引張破壊試験）引張破壊試験は、島津製
作所製の引張試験機（オートグラフＡＧＳ−Ｈ）を使用
した。サンプルが塗膜の場合には、基材から剥離したフ
ィルム状のものを用いた。幅３ｍｍ、厚み約０．１５ｍ
ｍの試験片として、サンプル長１０ｍｍ、引張速度を毎
分５ｍｍで試験を行った。

【００７２】（光透過率の測定）日本電色工業株式会社
製の濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、塗膜又はフ
ィルムの平行光透過率を測定した。フィルムの厚みは１
００±２０μm とした。

【００７３】［実施例１］活性エネルギー線架橋重合性
化合物として、「ニューフロンティアＢＰＥ−４」
（第一工業製薬株式会社製のエチレンオキサイド変性ビ
スフェノールＡジアクリレート；以下、「ＢＰＥ４」と
省略する。）５ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュ
ア１８４」（チバ・ガイギー社製の１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン）０．１ｇ及び熱可塑性樹脂
として、「ユーデル３７０３」（アムコ株式会社製の
ポリサルホン；以下、「ＰＳＦ」と省略する。）５ｇを
塩化メチレン５０ｇに溶解させて均質混合溶液（１）を
得た。

【００７４】このようにして得た均質混合溶液（１）を
ガラス板上に塗布した後、溶媒を揮発させ、均一混合液
の未硬化の塗膜を得た。次いで、この塗膜にガラス板の
カバーを密着装着して、未硬化の賦形物を２枚のガラス
板に挟まれた状態とした。

【００７５】該賦形物をガラス板ごと温度調節したステ
ージ上で昇温したところ、賦形物は室温（２５℃）〜１
００℃で無色透明であった。賦形物を１００℃に保持し
た状態で紫外線を照射して架橋重合性化合物を重合させ
て、賦形物を硬化させた。

【００７６】得られた硬化物（ポリマーアロイ）をガラ
ス板から剥離して得たフィルム（膜厚＝約１５０μm ）
は、室温で無色透明で、その光透過率は９０％であっ
た。このフィルム状硬化物のＴｇを測定したところ、１
１０℃にメインのtan δピークが見られ、７５℃と１７
０℃付近に肩付きピークが現れ、３つのＴｇが発現し
た。なお、「ＢＰＥ４」の単独硬化物のＴｇ（Ｔｇｃ）
とポリサルホンのＴｇ（Ｔｇｓ）はそれぞれ約６０℃と
１９６℃であった。

【００７７】また、得られたフィルム状硬化物の引張破
壊試験を行った結果、引張強度が７１ＭＰａ、弾性率が
１．９５ＧＰａであった。「ＢＰＥ４」の単独硬化物
は、その引張強度が４２ＭＰａ、弾性率が１．４０ＧＰ
ａであるため、力学的特性が大きく向上していることが
判る。

【００７８】また、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：日立製
作所製、Ｓ−８００）と透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：日
立製作所製、２００kV）用いてフィルム状硬化物の断面
の構造を観察したが、何れの方法でも明確な相分離構造
を観察することができなかった。

【００７９】［比較例１］（Ｔｇが１つであるポリマー
アロイの例）実施例１において、紫外線照射温度を５０℃としたこと
以外は、実施例１と同様にして、フィルム状硬化物を得
た。

【００８０】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、８０℃に１つだけ確認することができた。ま
た、実施例１と同様にして、ＳＥＭ及びＴＥＭを用い
て、フィルム状硬化物の断面の構造を観察したが、何れ
の方法でも相分離構造を観察することができなかった。

【００８１】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
は無色透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が４６ＭＰａ、弾性率が１．４４ＧＰａであった。

【００８２】［比較例２］（Ｔｇが２つであるポリマー
アロイの例）実施例１において、紫外線照射温度を１８０℃とした以
外は、実施例１と同様にして、フィルム状硬化物を得
た。

【００８３】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、９０℃と１８０℃に２つのＴｇを確認するこ
とができた。

【００８４】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はやや乳白濁しており、その光透過率は７８％であっ
た。このフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引
張強度が５５ＭＰａ、弾性率が１．７０ＧＰａであっ
た。

【００８５】［実施例２］架橋重合性モノマーとして、
「ＮＫ−エステルＡ−２００」（新中村化学株式会社
のポリエチレングリコールジアクリレート；以下、「Ａ
−２００」と省略する。）５ｇ、光重合開始剤として、
「イルガキュア１８４」０．１ｇ及び熱可塑性樹脂とし
て、「ユーピロンＺ−２００」（三菱瓦斯化学株式会
社のビスフェノールＺ型ポリカーボネート（以下、ＰＣ
ｚと省略する。））５ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解さ
せて均質混合溶液（２）を得た。

【００８６】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（２）を用い、紫外線照射温度を
５０℃とした以外は、実施例１と同様にして、フィルム
状硬化物（ポリマーアロイ）を得た。

【００８７】紫外線照射前の塗膜は室温以上で無色透明
であり、均質に混合していることを確認することができ
た。得られたフィルム状硬化物は、無色透明（光透過率
＝９０％）であった。このフィルム状硬化物のＴｇを測
定したところ、５１℃、１２５℃及び１７０℃に３つの
Ｔｇを観察することができた。なお、「Ａ２００」の単
独硬化物のＴｇ（Ｔｇｃ）と「ＰＣｚ」のＴｇ（Ｔｇ
ｓ）はそれぞれ４６℃と約１８０℃であった。

【００８８】また、得られたフィルム状硬化物の引張破
壊試験を行った結果、引張強度が６２ＭＰａ、弾性率が
１．７５ＧＰａであった。「Ａ２００」の単独硬化物
は、その引張強度が１２ＭＰａ、弾性率が０．２０ＧＰ
ａであるため、力学的特性が大きく向上していることが
判る。

【００８９】また、実施例１と同様にして、ＳＥＭ及び
ＴＥＭを用いて、フィルム状硬化物の断面の構造を観察
したが、何れの方法でも相分離構造を観察することがで
きなかった。

【００９０】［比較例３］実施例２において、紫外線照
射温度を１０℃とした以外は、実施例２と同様にして、
フィルム状硬化物を得た。

【００９１】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、１０５℃付近に１つだけ確認することができ
た。

【００９２】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が５４ＭＰａ、弾性率が１．３ＧＰａであった。

【００９３】［比較例４］実施例２において、紫外線照
射温度を１４０℃とした以外は、実施例２と同様にし
て、フィルム状硬化物を得た。

【００９４】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、５０℃と１７０℃に２つのＴｇを確認するこ
とができた。

【００９５】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は８６％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が５６ＭＰａ、弾性率が１．７ＧＰａであった。

【００９６】［実施例３］架橋重合性モノマーとして、
「カヤラッドＲ−６８４」（日本化薬株式会社のジキ
シクヘンタジルジアクリレート；以下、「Ｒ６８４」と
省略する。）５ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュ
ア１８４」０．１ｇ及び熱可塑性樹脂として、ポリ塩化
ビニル（和光純薬株式会社製）５ｇをテトラヒドロフラ
ン（以下、ＴＨＦと省略する。）６０ｇに溶解して、均
質混合溶液（３）を得た。

【００９７】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（３）を用い、かつ、紫外線照射
温度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にして、
フィルム状硬化物（ポリマーアロイ）を得た。

【００９８】紫外線照射前の塗膜は室温以上で無色透明
であり、均質に混合していることを確認することができ
た。得られたフィルム状硬化物は、無色透明（光透過率
＝９０％）であった。このフィルム状硬化物のＴｇを測
定したところ、６０℃、９３℃及び１４５℃に３つのＴ
ｇを観察することができた。なお、「Ｒ６８４」の単独
硬化物のＴｇ（Ｔｇｃ）とポリ塩化ビニルのＴｇ（Ｔｇ
ｓ）はそれぞれ約１７４℃と６２℃であった。

【００９９】また、得られたフィルム状硬化物の引張破
壊試験を行った結果、引張強度が８４ＭＰａ、弾性率が
２．３ＧＰａ、判断伸度が１２％であった。「Ｒ６８
４」の単独硬化物は、その引張強度が３５ＭＰａ、弾性
率が２．２ＧＰａ、破断伸度が２％であるため、力学的
特性が大きく向上していることが判る。

【０１００】また、実施例１と同様にして、ＳＥＭ及び
ＴＥＭを用いて、フィルム状硬化物の断面の構造を観察
したが、何れの方法でも相分離構造を観察することがで
きなかった。

【０１０１】［比較例５］実施例３において、紫外線照
射温度を３０℃とした以外は、実施例３と同様にして、
フィルム状硬化物を得た。

【０１０２】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、７５℃付近に１つだけ確認することができ
た。

【０１０３】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が５６ＭＰａ、弾性率が２．１ＧＰａ、破断伸度が３％
であった。

【０１０４】［比較例６］実施例３において、紫外線照
射温度を１４０℃とした以外は、実施例３と同様にし
て、フィルム状硬化物を得た。

【０１０５】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、６０℃と１４０℃に２つのＴｇを確認するこ
とができた。

【０１０６】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は８５％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が７１ＭＰａ、弾性率が２．２ＧＰａ、破断伸度が７％
であった。

【０１０７】［実施例４］架橋重合性モノマーとして、
「カヤラッドＨＤＤＡ」（日本化薬株式会社の１．６
ヘキサンジオールジアクリレート；以下、「ＨＤＤ
Ａ」と省略する。）５ｇ、光重合開始剤として、「イル
ガキュア１８４」０．１ｇ及び熱可塑性樹脂として、
「ＰＫＨＨ」（ユニオン・カーバイド株式会社製のフェ
ノキシ樹脂）５ｇを塩化メチレン５０ｇに溶解させて、
均質混合溶液（４）を得た。

【０１０８】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（４）を用い、かつ、紫外線照射
温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして、フ
ィルム状硬化物（ポリマーアロイ）を得た。

【０１０９】紫外線照射前の塗膜は室温以上で無色透明
であり、均質に混合していることを確認することができ
た。得られたフィルム状硬化物は、無色透明（光透過率
＝９０％）であった。このフィルム状硬化物のＴｇを測
定したところ、６３℃、７０℃及び９０℃に３つのＴｇ
を観察することができた。なお、「ＨＤＤＡ」の単独硬
化物のＴｇ（Ｔｇｃ）と「ＰＫＨＨ」のＴｇ（Ｔｇｓ）
はそれぞれ約６４℃と約１００℃であった。

【０１１０】また、得られたフィルム状硬化物の引張破
壊試験を行った結果、引張強度が８５ＭＰａ、弾性率が
１．９ＧＰａ、判断伸度が９％であった。「ＨＤＤＡ」
の単独硬化物は、その引張強度が２０ＭＰａ、弾性率が
０．７ＧＰａ、破断伸度が５％であるため、力学的特性
が大きく向上していることが判る。

【０１１１】また、実施例１と同様にして、ＳＥＭ及び
ＴＥＭを用いて、フィルム状硬化物の断面の構造を観察
したが、何れの方法でも相分離構造を観察することがで
きなかった。

【０１１２】［比較例７］実施例４において、紫外線照
射温度を１５℃とした以外は、実施例４と同様にして、
フィルム状硬化物を得た。

【０１１３】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、６８℃付近に１つだけ確認することができ
た。

【０１１４】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が６２ＭＰａ、弾性率が１．８ＧＰａ、破断伸度が５％
であった。

【０１１５】［比較例８］実施例４において、紫外線照
射温度を１４０℃とした以外は、実施例４と同様にし
て、フィルム状硬化物を得た。

【０１１６】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、６２℃と９５℃に２つのＴｇを確認すること
ができた。

【０１１７】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が６８ＭＰａ、弾性率が１．９ＧＰａ、破断伸度が６％
であった。

【０１１８】［実施例５］架橋重合性モノマーとして、
「ウレタンアクリレートＡＴ−６００」（共栄社化学
株式会社製；以下、「ＡＴ６００」と省略する。）５
ｇ、光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」０．
１ｇ及び熱可塑性樹脂として、ＰＣｚ５ｇを塩化メチ
レン５０ｇに溶解させて、均質混合溶液（５）を得た。

【０１１９】実施例１において、均質混合溶液（１）に
代えて、均質混合溶液（５）を用い、かつ、紫外線照射
温度を１１０℃とした以外は、実施例１と同様にして、
フィルム状硬化物（ポリマーアロイ）を得た。

【０１２０】紫外線照射前の塗膜は室温以上で無色透明
であり、均質に混合していることを確認することができ
た。得られたフィルム状硬化物は、無色透明（光透過率
＝９０％）であった。このフィルム状硬化物のＴｇを測
定したところ、７５℃、１２０℃及び１４０℃付近に３
つのＴｇを観察することができた。なお、「ＡＴ６０
０」の単独硬化物のＴｇ（Ｔｇｃ）と「ＰＣｚ」のＴｇ
（Ｔｇｓ）はそれぞれ約９４℃と約１８０℃であった。

【０１２１】また、得られたフィルム状硬化物の引張破
壊試験を行った結果、引張強度が９０ＭＰａ、弾性率が
２．３ＧＰａであった。「ＡＲ６００」の単独硬化物
は、その引張強度が４４ＭＰａ、弾性率が１．８ＧＰａ
であるため、力学的特性が大きく向上していることが判
る。

【０１２２】また、実施例１と同様にして、ＳＥＭ及び
ＴＥＭを用いて、フィルム状硬化物の断面の構造を観察
したが、何れの方法でも相分離構造を観察することがで
きなかった。

【０１２３】［比較例９］実施例５において、紫外線照
射温度を３０℃とした以外は、実施例５と同様にして、
フィルム状硬化物を得た。

【０１２４】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、９８℃付近に１つだけ確認することができ
た。

【０１２５】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が６２ＭＰａ、弾性率が１．８ＧＰａであった。

【０１２６】［比較例１０］実施例５において、紫外線
照射温度を１８０℃とした以外は、実施例５と同様にし
て、フィルム状硬化物を得た。

【０１２７】得られたフィルム状硬化物のＴｇを測定し
たところ、９２℃と１６０℃に２つのＴｇを確認するこ
とができた。

【０１２８】また、この比較例で得たフィルム状硬化物
はほぼ透明であり、その光透過率は９０％であった。こ
のフィルム状硬化物の引張試験を行った結果、引張強度
が８５ＭＰａ、弾性率が２．２ＧＰａであった。

【０１２９】

【発明の効果】本発明のポリマーアロイは、一般に脆く
力学的特性が不足している活性エネルギー線架橋重合体
の力学特性が改良されたものであって、しかも、光学的
に透明である。また、本発明のポリマーアロイは、１つ
のガラス転移温度を示すポリマーアロイと比較して、力
学的特性に優れており、また、２つのガラス転移温度を
示すポリマーアロイと比較しても同等以上の力学物性を
示し、かつ透明性に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 81/06 Ｃ０８Ｌ 81/06 101/04 101/04 Ｆターム(参考） 4F070 AA32 AA36 AA75 AB17 AC72 AC73 AC76 AC77 AC78 AC80 AC82 AC83 AC88 AC89 AC90 AE08 HA02 HA03 HA04 HA05 HB01 4J002 AB02W AC02W AC06W AC07W AC08W AC09W BC03W BC04W BC06W BC07W BC09W BD04W BD10W BD18W BF02W BF03W BG04W BG05W BG05X BG07X BG10W BG13X BH01X BH02W BH02X BJ00W CD19X CF04W CF18W CF19W CG01W CH06W CK02W CK02X CL00W CM04W CN03W FD150 GG02 GH00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】架橋重合体と熱可塑性樹脂からなるポリ
マーアロイにおいて、架橋重合体のガラス転移温度Ｔｇ
ｃと熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇｓのうち、低温
側に現れるガラス転移温度をＴｇＬとし、高温度側に現
れるガラス転移温度をＴｇＨとする場合、当該ポリマー
アロイが３つのガラス転移温度Ｔｇ１、Ｔｇ２及びＴｇ
３を有し、ポリマーアロイの３つのガラス転移温度Ｔｇ
１、Ｔｇ２及びＴｇ３が、ＴｇＬよりも６０℃低い温度
とＴｇＨとの間に存在することを特徴とするポリマーア
ロイ。
【請求項２】ポリマーアロイが、光透過率が７０％以
上の塗膜状又はフィルム状成形物である請求項１記載の
ポリマーアロイ。
【請求項３】架橋重合体が、活性エネルギー線により
架橋重合可能な化合物の架橋重合体である請求項１又は
２記載のポリマーアロイ。
【請求項４】熱可塑性樹脂が、ポリサルホン系重合
体、ポリカーボネート系重合体、フェノキシ樹脂、塩素
含有重合体なる群から選ばれる１以上の線状重合体であ
る請求項１、２又は３記載のポリマーアロイ。
【請求項５】活性エネルギー線により硬化し架橋重合
体を与える化合物と熱可塑性樹脂との均一混合液の賦形
物に活性エネルギー線を照射することを特徴とする架橋
重合体と熱可塑性樹脂からなる請求項１記載のポリマー
アロイの製造方法。
【請求項６】活性エネルギー線により硬化し架橋重合
体を与える化合物が、１分子中に２〜６個の（メタ）ア
クリロイル基を有し、かつ、分子量が１００〜１０００
の範囲にある化合物である請求項５記載のポリマーアロ
イの製造方法。
【請求項７】活性エネルギー線により硬化し架橋重合
体を与える化合物と熱可塑性樹脂とを、この両者を溶解
する溶剤に溶解して均質混合溶液を調製し、当該均質溶
液を任意の形状に賦形し、該賦形物から溶剤を揮発除去
して、該化合物と熱可塑性樹脂の均一混合液とした後、
活性エネルギー線を照射する請求項５又は６記載のポリ
マーアロイの製造方法。
【請求項８】活性エネルギー線が紫外線である請求項
５、６又は７記載のポリマーアロイの製造方法。