BR112014011047B1

BR112014011047B1 - tinta fotopolimerizável para jato de tinta

Info

Publication number: BR112014011047B1
Application number: BR112014011047-6A
Authority: BR
Inventors: Takao Hiraoka
Original assignee: Ricoh Company, Ltd
Priority date: 2011-11-07
Filing date: 2012-10-30
Publication date: 2021-05-11
Also published as: JP5803583B2; CN103917612A; CA2854278C; SG11201400752QA; BR112014011047A2; US20190217622A1; RU2014123371A; EP2776520B1; KR101917907B1; US9802413B2; CA2854278A1; KR101839720B1; KR20160150655A; EP2776520A1; US10562311B2; US20180022101A1; WO2013069580A1; JP2013095910A; RU2577279C2; US10259226B2

Abstract

TINTA FOTOPOLIMERIZÁVEL PARA JATO DE TINTA. Para proporcionar uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta, que contém monômeros fotopolimerizáveis contendo pelo menos um selecionado do grupo de compostos (A) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele e pelo menos um selecionado do grupo de compostos (B) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele, em que o grupo de compostos (A) é um grupo de compostos consistindo de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolatona, tetraacrilato de tetrametilol metano polietoxilado, diacrilato de óxido de etileno modificado com bisfenol A, diacrilato de neopentil glicol de ácido hidróxi piválico modificado com caprolactona, diacrilato de polipropileno glicol [CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2 (n?12)], hidroxietil acrilamida, trimetacrilato de trimetilol propano e dimetacrilato de triciclodecano dimetanol e o grupo de compostos (B) é um grupo de compostos que consiste de fenolacrilato modificado com óxido de etileno, acrilatos de isostearila, trimetacrilato de trimetilol propano modificado com óxido de etileno, metacrilato de estearila e dimetracrilato de glicerina.

Description

Campo Técnico

[0001] A presente invenção se refere a uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta.

Técnica Anterior

[0002] Tintas fotopolimerizáveis para jato de tinta usando ésteres de ácido met(acrílico) e tintas fotopolimerizáveis para jato de tinta usando uma combinação de ésteres de ácido met(acrílico) e éteres de vinila têm sido amplamente conhecidas (veja PTL 1 etc.).

[0003] Contudo, muitos dos monômeros usados em tintas fotopolimerizáveis para jato de tinta convencionais são tóxicos. Especialmente, a maior parte de ésteres de ácido (met)acrílico, que estão prontamente disponíveis com baixo custo, têm alta toxicidade em termos de sensibilização da pele, o que causa reações de alergia com a pele tendo contato com eles. A técnica convencional não tem proporcionado qualquer solução para esse problema.

Relação de Citações Literatura de Patente

[0004] PTL 1: Pedido de Patente Japonês aberto (JP- A)

[0005] N° 2004 - 526820

Sumário da Invenção Problema Técnico

[0006] A presente invenção visa resolver os problemas antes mencionados na técnica e alcançar o objetivo a seguir. Um objetivo da presente invenção é proporcionar uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta, que não tem problema de sensibilização da pele e obtém ambas, baixa viscosidade e propriedade de cura aperfeiçoada.

Solução para o Problema

[0007] Como um resultado dos estudos conduzidos pelos presentes inventores, eles verificaram diversos ácidos (met)acrílicos e (met)acrilamida, os quais não têm um problema de sensibilização da pele. Quando uma tinta é produzida pelo uso desses monômeros e proporcionando a propriedade de cura até um nível de uso prático, porém, foi verificado que uma tinta resultante tem alta viscosidade em comparação com tintas para jato de tinta comumente usadas. Portanto, essa tinta não pode ser ejetada como jatos de tinta sem o uso de um calor de ejeção capaz de aquecer até uma temperatura alta o bastante para fazer a tinta com baixa viscosidade. Além disso, é necessário ajustar a pressão interna da cabeça, consideravelmente alta, para ejetar a tinta. Em consequência, há problema com a tinta antes mencionada pelo fato de desempenhos estáveis de ejeção não poderem ser obtidos facilmente.

[0008] Os presentes inventores conduziram estudos diligentes para resolver os vários problemas antes mencionados e alcançar o objetivo antes mencionado e os estudos levaram às seguintes conclusões. Com base nessas conclusões, a presente invenção foi realizada. A saber, as conclusões dos presentes inventores são que uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta, contendo pelo menos um selecionado do grupo de compostos (A) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele e pelo menos um selecionado do grupo de compostos (B) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele, não tem um problema de sensibilização da pele e se pode obter ambas, baixa viscosidade e propriedade de cura aperfeiçoada.

[0009] A presente invenção está baseada nas conclusões dos presentes inventores e meios para a resolução dos problemas antes mencionados são como segue.

[0010] Uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta que contém monômeros fotopolimerizáveis, contendo pelo menos um selecionado do grupo de compostos (A) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele e pelo menos um selecionado do grupo de compostos (B) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele, em que o grupo de compostos (A) é um grupo de compostos que consiste de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolatona, tetracrilato de tetrametilol metano polietoxilado, diacrilato de bisfenol A modificado com óxido de etileno, diacrilato de neopentil glicol de ácido hidróxipiválico modificado com caprolactona, diacrilato de polipropileno glicol [CH2=CH— CO—(OC3H6)n—OCOCH=CH2 (n^12)], hidroxietil acrilamida, trimetacrilato de trimetilol propano e dimetacrilato de triciclodecano dimetanol e o grupo de compostos (B) é um grupo de compostos que consiste de fenolacrilato modificado com óxido de etileno, acrilatos de isostearila, trimetacrilato de trimetilol propano modificado com óxido de etileno, metacrilato de estearila e dimetracrilato de glicerina.

Efeitos Vantajosos da Invenção

[0011] A presente invenção pode proporcionar uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta, que não tem problema de sensibilização da pele e obtém ambas, baixa viscosidade e propriedade de cura aperfeiçoada.

[0012] Ainda, a matéria impressa produzida com a tinta da presente invenção não tem problema de sensibilização da pele, mesmo se um componente de monômero não curado ficar retido e, portanto, seguro e sensibilização da pele não é causada, mesmo quando a matéria impressa é tocada com as mãos ou com os dedos. Em consequência, uma matéria impressa segura pode ser proporcionada.

Breve Descrição dos Desenhos

[0013] A figura 1 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo de uma bolsa de tinta do cartucho de tinta da presente invenção.

[0014] A figura 2 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo do cartucho de tinta da presente invenção, alojando uma bolsa de tinta.

[0015] A figura 3 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo do dispositivo de gravação a jato de tinta (impressora) da presente invenção.

Descrição de Modalidades (Tinta Fotopolimerizável para Jato de Tinta)

[0016] A tinta fotopolimerizável para jato de tinta (também pode ser referida somente como "tinta" daqui em diante) da presente invenção contém pelo menos monômeros fotopolimerizáveis e pode ainda conter outros componentes, tais como um iniciador de polimerização foto-radical, um acelerador de polimerização e um corante, se necessário.

<Monômeros Fotopolimerizáveis>

[0017] Os monômeros fotopolimerizáveis contêm pelo menos um selecionado do grupo de compostos (A) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele e pelo menos um selecionado do grupo de compostos (B) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele e podem ainda conter pelo menos um selecionado do grupo de compostos (C) a seguir e outros monômeros fotopolimerizáveis, se necessário.

[0018] Grupo de compostos (A): um grupo de compostos consistindo de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolatona, tetracrilato de tetrametilol metano polietoxilado, diacrilato de bisfenol A modificado com óxido de etileno, diacrilato de neopentil glicol de ácido hidróxipiválico modificado com caprolactona, diacrilato de polipropileno glicol [CH2=CH—CO—(OC3H6)n—OCOCH=CH2 (n^12)], hidroxietil acrilamida, trimetacrilato de trimetilol propano e dimetacrilato de triciclodecano dimetanol.

[0019] Grupo de compostos (B): um grupo de compostos consistindo de fenolacrilato modificado com óxido de etileno, acrilatos de isostearila, trimetacrilato de trimetilol propano modificado com óxido de etileno, metacrilato de estearila e dimetracrilato de glicerina.

[0020] Grupo de compostos (C): um grupo de compostos consistindo de divinil éter de trietileno glicol, vinil éter de hidroxibutila, vinil éter de etila, metacrilato de t-butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n-hexila.

[0021] Note que "n~12" na descrição do diacrilato de polipropileno glicol CH2=CH—CO— (OC3H6)n—OCOCH=CH2 (n«12)] significa que o valor médio de "n" é 12 através de compostos tendo diferentes valores de "n" estão presentes como uma mistura no diacrilato de polipropileno glicol.

[0022] A presente invenção será explicada em detalhes daqui em diante.

[0023] Convencionalmente, não tem havido um monômero fotopolimerizável que possa ser usado como um material para uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta e seja negativo para sensibilização da pele e que possa obter viscosidade suficientemente baixa e propriedade de cura suficiente, quando usado sozinho. Com monômeros que são negativos para sensibilização da pele, é estudado um método para misturar o monômero tendo excelente propriedade de cura, mas tenho alta viscosidade e o monômero tendo baixa viscosidade, mas tendo propriedade de cura insuficiente com um equilíbrio desejável e usando a mistura.

[0024] Como um resultado, o grupo de compostos (B) foi verificado como monômeros fotopolimerizáveis sendo negativos para sensibilização da pele e tendo baixa viscosidade. Então, ambas, baixa viscosidade e propriedade de cura aperfeiçoada, têm sido obtidas, com sucesso, pelo uso do grupo de compostos (B) em combinação com o grupo de compostos (A), que é previamente descoberto e compostos os quais são negativos para sensibilização da pele e têm a propriedade de cura desejável, mas tendo alta viscosidade.

[0025] Uma quantidade do grupo de compostos (A) nos monômeros fotopolimerizáveis não é apropriadamente selecionada, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas é, de preferência, 5% em massa a 95% em massa, mais preferivelmente, 10% em massa a 50% em massa. Uma quantidade do grupo de compostos (B) nos monômeros fotopolimerizáveis não é apropriadamente selecionada, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas é, de preferência, 5% em massa a 95% em massa, mais preferivelmente, 10% em massa a 85% em massa.

[0026] Uma relação de mistura (A)/(B) (proporção de massa) do grupo de compostos (A) e do grupo de compostos (B) não é apropriadamente selecionada, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas é, de preferência, 5/95 a 95/5, mais preferivelmente, 15/85 a 85/15.

[0027] Aqui, o monômero fotopolimerizável negativo para sensibilização da pele se refere a um composto que é avaliado como pelo menos uma das seguintes avaliações de sensibilização da pele de (1) a (3): (1) um composto tem um Índice de Estimulação (Valor de SI) de menos do que 3, onde o Índice de Estimulação indica a extensão da sensibilização, conforme medido por um teste de sensibilização da pele, com base no LLNA (Local Lymph Node Assay - Ensaio Local dos Gânglios Linfáticos); (2) um composto avaliado como "negativo para sensibilização da pele" ou "nenhuma sensibilização da pele" em sua MSDS (Material Safety Data Sheet - Ficha de dados de Segurança do Material); e (3) um composto avaliado como "negativo para sensibilização da pele" ou "sem sensibilização da pele" na literatura [e.g., Contact Dermatitis 8 223-235 (1982)].

[0028] Com relação ao acima (1), o composto tendo um valor de SI de menos do que 3 é considerado negativo para sensibilização da pele, como descrito nas literaturas, por exemplo, "Functional Material" {Kino Zairyou) 2005, September, Vol. 25, No. 9, p. 55. Quanto menor o valor de SI, menor a sensibilização da pele. Desse modo, na presente invenção, um monômero ou um oligômero tendo um valor de SI menor, de preferência, é usado. O valor de SI do monômero ou do oligômero usado é menor do 3, de preferência, 2 ou menos, mais preferivelmente,1,6 ou menos. <<Grupo de Compostos (C)>> Como para o grupo de compostos (C), éteres de vinila negativos para sensibilização da pele são usados e exemplos do grupo de compostos (C) incluem um grupo de compostos que consiste de éter divinil de glicol trietilenico, vinil éter de hidroxibutila, vinil éter de etila, metacrilato de t- butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n-hexila.

[0029] A tinta da presente invenção, de preferência, contém como um monômero fotopolimerizável, pelo menos um selecionado do grupo de compostos (C), compostos os quais são negativos para sensibilização da pele.

[0030] Pelo menos um selecionado do grupo de compostos não é selecionado apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas entre o grupo de compostos (C), divinil éter de trietileno glicol é preferível, porque ele tem viscosidade suficientemente baixa, tem um ponto de ebulição que não é excessivamente baixo e facilmente manipulado sob temperatura e pressão ambiente. Além disso, metacrilato de t-butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n-hexila também são preferíveis porque eles são negativos para sensibilização da pele e tem viscosidade suficientemente baixa. Uma quantidade do grupo de compostos (C) nos monômeros fotopolimerizáveis não é selecionada apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas é, de preferência, 10% em massa a 90% em massa, mais preferivelmente, 40% em massa a 60% em massa.

<<Outro Monômero Fotopolimerizável>>

[0031] Além desses, os seguintes (met)acrilatos (met)acrilamidas e éteres de vinila podem ser usados em combinação como outros monômeros fotopolimerizáveis, mesmo que através deles haja um problema de sensibilização da pele em algum grau, quando usados sozinhos ou sua sensibilização da pele não seja confirmada, contanto que uma tinta como um todo não tenha um problema.

[0032] Exemplos de outros monômeros fotopolimerizáveis incluem di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de neopentil glicol de ácido hidroxipiválico, acrilatos de y-butirolactona, (met)acrilatos de isobornila, mono(met)acrilatos de trimetilol propano formulado, di(met)acrilatos de politetra metileno glicol, benzoato de ácido (met)acrílico de trimetilol propano, diacrilato de dietileno glicol, di(met)acrilato de trietileno glicol, di(met)acrilato de tetraetileno glicol, diacrilatos de polietileno glicol [CH2=CH-CO- (OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n«4)], [CH2=CH-CO- (OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n«9) ], [CH2=CH—CO— (OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n«14)], [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n« 23)], di(met)acrilato de dipropileno glicol, di(met)acrilato de tripropileno glicol, di(met)acrilato de polipropileno glicol [CH2=C (CH3) —CO— (OC3H6)n-OCOC (CH3)=CH2 (n-7)] , di(met)acrilatos de 1,3-butanodiol, diacrilato de 1,4- butanodiol, di(met)acrilato de 1,6—hexano diol, di(met)acrilato de 1,9—nonanodiol, di(met)acrilato de neopentil glicol, diacrilato de triciclodecano dimetanol, di(met)acrilatos de bisfenol A modificado com óxido de propileno, di(met)acrilatos de o de polietileno glicol, hexa(met)acrilatos de dipentaeritritol, (met)acrilol morfolina, 2—hidroxipropil (met)acrilamida, tetra(met)acrilatos de tetrametilol metano modificado com óxido de propileno, hidroxipenta (met)acrilato de dipentaeritritol, hidroxipenta (met)acrilato de dipentaeritritol modificado com caprolactona, tetra(met)acrilatos de ditrimetilol propano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilol propano, triacrilato de trimetilol propano modificado com óxido de etileno, tri(met)acrilato de trimetilol propano modificado com óxido de propileno, tri(met)acrilato de trimetilol propano modificado com caprolactona, tri(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de tris (2-hidroxietil) isocianurato, di(met)acrilato de neopentil glicol etoxilado, di(met)acrilato de neopentil glicol modificado com óxido de propileno, tri(met)acrilatos de glicerila modificado com oxido de propileno, di(met)acrilato de poliéster, tri(met)acrilato de poliéster, tetra(met)acrilato de poliéster, penta(met)acrilato de poliéster, poli(met)acrilato de poliéster, N-vinil caprolactama, N- vinil pirrolidona N-vinil formamida, di(met)acrilato de poliuretano, tri(met)acrilato de poliuretano, tetra(met)acrilato de poliuretano, penta(met)acrilato de poliuretano, poli(met)acrilato de poliuretano, éter de ciclo-hexano dimetanol divinílico, éter de ciclo-hexano dimetanol monovinílico, éter de hidroxietil vinílico, éter de dietileno glicol monovinílico, éter de dietileno glicol divinílico, éter de diciclopentadieno vinílico, éter de triciclodecano vinílico, éter de benzil vinila e éter de etiloxtaceno metil vinílico.

<<Iniciador de Polimerização Foto-radical>>

[0033] A tinta da presente invenção, de preferência, contém um iniciador de polimerização foto- radical. O iniciador de polimerização foto-radical não é selecionado apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas o iniciador de polimerização foto-radical é, de preferência, selecionado daqueles negativos para sensibilização da pele.

[0034] O iniciador de polimerização foto-radical negativo para sensibilização da pele é selecionado, apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação desde que sejam compostos de qualquer uma das avaliações de sensibilização da pele (1) a (3) e seus exemplos incluem: 2-dimetilamino-2-(4-metilbenzil) -l-(4-morfolin-4-il- fenil) butan-1-ona, 2-metil-l-[4-metiltio)fenil] -2- morfolinopropan- 1-ona, 2-benzil-2-dimetilamino-1-(4- morfolinofenil)butanona-1, e 2,4-dietil tioxantona. Esses podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[0035] O éster de ácido (met)acrílico, a (met)acrilamida e o éter vinílico são conhecidos por terem propriedade de polimerização catiônica, igualmente. Exemplos de polimerização fotocatiônica, em geral, são caros e geram uma quantidade traço de ácido forte, mesmo no estado onde eles não são irradiados com luz. Desse modo, é necessário tomar cuidados especiais, tais como transmitir resistência ao ácido para o canal de abastecimento de tinta de uma impressora, impondo limitação na escolha dos elementos constituintes da impressora. Em contraste, a tinta da presente invenção pode conter o iniciador de polimerização foto-radical que é barato e não gera ácido forte. Assim, é possível produzir uma tinta a baixo custo e também é fácil escolher os elementos constituintes de uma impressora. É desnecessário dizer, quando usando fonte de luz de energia bastante alta, como feixes de elétrons, raios α, raios β, raios y ou raios X, a reação de polimerização prossegue sem iniciador de polimerização. Essa é uma matéria convencionalmente conhecida e não descrita em detalhes na presente invenção.

[0036] O iniciador de polimerização foto-radical inclui, por exemplo, iniciador de polimerização de auto- clivagem e um iniciador de polimerização com abstração de hidrogênio.

[0037] Exemplos do iniciador de polimerização de auto-clivagem incluem: 2,2-dimetoxi-l,2-difeniletan-1-ona, 1- hidroxiciclo-hexil fenil cetona, 2-hidroxi-2-metil-l- fenilpropan-l-ona, 1-[4-(2-hidroxietoxil)-fenil]-2-hidroxi- 2-metil-propan -1- ona, 2-hidroxi- 4-[4-(2-hidroxi-2- metilpropionil)benzil]fenil}-2-metil-l-propan-l-ona, ester metílico de ácido fenilglioxílico, 2-metil-l-[4- (metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-l'ona, 2-benzil-2- dimetilamino-l-(4-morfolinofenil)butanona-l,2-dimetilamino- 2-(4-metilbenzil) - 1-(4-morfolin-4-il-fenil) butan-1-ona, óxido de bis(2,4,6- trimetilbenzoil)fenilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetoxiibenzolil)-2,4,4-trimetil-pentilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfosfina, l,2-octanadion-[4- (feniltio)-2-(o-benzoiloxime)], etanona-l-[9-etil-6-(2- metilbenzoil)-9H-carbazol-3-il]-l-(0-acetiloxima) e [4- (metilfeniltio)fenil]fenilmetanona.

[0038] Exemplos do iniciador de polimerização com abstração de hidrogênio incluem compostos de benzofenona tais como benzofenona, metilbenzofenona, metil-2- benzoilbenzoato, sulfureto de 4-benzoil-4'-metildifenil e fenilbenzofenona; e compostos de tioxantone, tais como 2,4- dietiltioxantona, 2-clorotioxantona, isopropiltioxantona e l-cloro-4-propiltioxantona.

«Acelerador de Polimerização»

[0039] Aminas podem ser usadas como um acelerador de polimerização em combinação com iniciador de polimerização foto-radical. Exemplos do acelerador de polimerização incluem p- dimetilaminobenzoato, 2-etil-hexil p-dimetilaminobenzoato, metil p-dimetilaminobenzoato, benzoato de 2- dimetilaminoetil e butoxietil p-dimetilaminobenzoato.

<<Corante>>

[0040] A tinta pode conter um corante, conforme desejado. O corante é selecionado apropriadamente de pigmentos inorgânicos convencionais, pigmento orgânico e vários pigmentos coloridos (por exemplo, pigmentos pretos, pigmentos amarelos, pigmentos magenta, pigmentos ciano e pigmentos brancos), dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação.

[0041] Quanto aos pigmentos pretos, aqueles tais como negro de carbono produzido pelo método do forno ou pelo método de canal, podem ser usados.

[0042] Quanto aos pigmentos amarelos, por exemplo, os pigmentos da série Amarela a seguir podem ser usados: Pig. Amarelo 1, Pig. Amarelo 2, Pig. Amarelo 3, Pig. Amarelo 12, Pig. Amarelo 13, Pig. Amarelo 14, Pig. Amarelo 16, Pig. Amarelo 17, Pig. Amarelo 73, Pig. Amarelo 74, Pig. Amarelo 75, Pig. Amarelo 83, Pig. Amarelo 93, Pig. Amarelo 95, Pig. Amarelo 97, Pig. Amarelo 98, Pig. Amarelo 114, Pig. Amarelo 120, Pig. Amarelo 128, Pig. Amarelo 129, Pig. Amarelo 138, Pig. Amarelo 150, Pig. Amarelo 151, Pig. Amarelo 154, Pig. Amarelo 155 e Pig. Amarelo 180.

[0043] Quanto aos pigmentos magenta, por exemplo, os pigmentos a seguir da série Pigs. Vermelhos podem ser usados Pig. Vermelho 5, Pig. Vermelho 7, Pig. Vermelho 12, Pig. Vermelho 48 (Ca), Pig. Vermelho 48 (Mn), Pig. Vermelho 57 (Ca), Pig. Vermelho 57:1, Pig. Vermelho 112, Pig. Vermelho 122, Pig. Vermelho 123, Pig. Vermelho 168, Pig. Vermelho 184, Pig. Vermelho 202 e Pig. Violeta 19.

[0044] Quanto aos pigmentos ciano, por exemplo, os pigmentos da Série Azul, a seguir, podem ser usados: Pig. Azul 1, Pig. Azul 2, Pig. Azul 3, Pig. Azul 15, Pig. Azul 15:3, Pig. Azul 15:4, Pig. Azul 16, Pig. Azul 22, Pig. Azul 60, Vat Azul 4 e Vat Azul 60.

[0045] Quanto ao pigmento branco, por exemplo, são utilizáveis sais de ácido sulfúrico de metais alcalinos terrosos, tais como sulfato de bário, sais de ácido carbônico de metais alcalinos terrosos, tais como carbonato de cálcio, sílica, tais como pó fino de ácido silícico, silicato de cálcio, alumina, hidrato de alumina, óxido de titânio, óxido de zinco, talco e argila.

[0046] Além disso, vários pigmentos inorgânicos ou orgânicos, opcionalmente, podem ser usados, considerando, por exemplo, as propriedades físicas da tinta.

[0047] Além disso, um iniciador de polimerização, um ácido graxo superior, silicone ou tenso-ativo de flúor ou um agente de dispersão de pigmento polimérico contendo um grupo polar pode ser usado, opcionalmente. Exemplos do iniciador de polimerização incluem: 4-metoxi-l-naftol, metil-hidroquinona, hidroquinona, t-butil-hidroquinona, di-t-butil-hidroquinona, metoquinona,2,2'-diidroxi-3,3'-di(α-metilciclo-hexil)-5,5'- dimetildifenil metano, p-benzoquinona, di-t-butilbutil difenilamina, 9,10-di-n-butoxi antraceno, 4,4'- [1,10- dioxo-1, 10-decandilbis(oxi)] bis[2,2,6,6-tetrametil]-1- piperidiniloxi.

[0048] As propriedades físicas da tinta são selecionadas apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas são, desejavelmente correspondidas com a especificação requerida para uma cabeça de ejeção de jato de tinta, conforme usado. Várias cabeças de ejeção estão no mercado, vindas de numerosos fabricantes e entre elas há cabeças de ejeção tendo uma função da temperatura de ajuste através de uma ampla faixa de temperatura. Considerando essas tendências do mercado, a viscosidade da tinta na temperatura de 25° C é, de preferência, 2 mPa.s a 150 mPa.s. No caso onde a tinta é ejetada em 25° C, a viscosidade da tinta é, de preferência, 5 mPa.s a 18 mPa.s. Conforme antes mencionado, é possível usar a função de ajuste de temperatura da cabeça de ejeção. No caso onde a viscosidade da tinta é alta demais em 25° C, a sua viscosidade pode ser reduzida através de aquecimento da cabeça, opcionalmente. Supondo que a condição de aquecimento é 60° C, no caso antes mencionado, a viscosidade da tinta em 60° C é, de preferência, 2 mPa.s a 20 mPa.s, mais preferivelmente, 5 mPa.s a 18 mPa.s,

[0049] Em consequência, a baixa viscosidade da tinta pode ser obtida contanto que a viscosidade da tinta cai em uma faixa de 5 mPa.s a 18 mPa.s, em 25° C ou uma faixa de 2 mPa.s a 20 mPa.s, em 60° C.

[0050] A dose de luz requerida para cura é selecionada, apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida, sem qualquer limitação, mas menos energia é mais preferível em vista de economia de energia. Quando a tinta é destinada a curar com radiação de luz muito fraca, a tinta é reagida com a luz que vazou de uma fonte de luz ou luz de iluminação interna para cura em uma interface gás - líquido da tinta em um bocal de jato de tinta da cabeça de ejeção, que pode causar obstrução do bocal. Frequentemente, é o caso em que esse problema pode ser evitado pela otimização de um desenho de impressora, mas, em qualquer caso, não é preferível que a tinta tenha alta reatividade para cura. Em consequência, a dose de luz requerida para cura é, de preferência, 5 mJ/cm2 a 10.000 mJ/cm2, mais preferivelmente, 10 mJ/cm2 a 1.000 mJ/cm2 e mesmo mais preferivelmente, 10 mJ/cm2 a 200 mJ/cm2.

[0051] Quando a dose de luz requerida para cura está dentro da faixa preferível antes mencionada, pode ser dito que a propriedade de cura da tinta é aperfeiçoada.

(Cartucho de Tinta)

[0052] O cartucho de tinta da presente invenção contém a tinta fotopolimerizável para jato de tinta da presente invenção e um recipiente e pode ainda conter outros elementos, tais como uma bolsa de tinta, se necessário.

[0053] A tinta da presente invenção é alojada no recipiente, que pode ser usado como um cartucho de tinta. Com essa forma, usuários não têm que tocar diretamente a tinta durante tarefas, como a troca de tinta e, assim, não estão relacionadas com a mancha de seus dedos, mãos ou roupas. Além disso, é possível impedir a interfusão de matéria estranha, tal como poeira, na tinta.

[0054] O recipiente não é particularmente limitado e a forma, a estrutura, o tamanho e o seu material podem ser selecionados apropriadamente, dependendo da finalidade pretendida. Por exemplo, o recipiente é selecionado, de preferência, daqueles tendo pelo menos uma bolsa de tinta formada de uma película de laminado de alumínio ou película de resina.

[0055] O cartucho de tinta será descrito com referência às figuras 1 e 2. A figura 1 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo de uma bolsa de tinta 241 de um cartucho de tinta. A figura 2 é um diagrama esquemático ilustrando um cartucho de tinta 200 contendo a bolsa de tinta 241 ilustrada na figura 1 e um estojo de cartucho 244, que é um exemplo do recipiente e aloja a bolsa de tinta 241.

[0056] Conforme ilustrado na figura 1, a bolsa de tinta 241 é cheia com a tinta por meio da injeção da tinta proveniente de uma entrada de tinta 242. Após a remoção do ar presente no interior da bolsa de tinta 241, a entrada de tinta 242 é vedada através da ligação por fusão. No momento de uso, uma agulha presa ao corpo principal do dispositivo é inserida em uma saída de tinta 243 formada de um elemento de borracha para fornecer a tinta para o dispositivo. A bolsa de tinta 241 é formada de um elemento de envolvimento, tal como uma película laminada de alumínio não permeável ao ar. Conforme ilustrado na figura 2, a bolsa de tinta 241 é alojada, tipicamente em um estojo de cartucho de plástico 244, que é, então, montada separavelmente em uso em vários dispositivos de gravação a jato de tinta, como o cartucho de tinta 200.

[0057] O cartucho de tinta da presente invenção, de preferência, é montado, separavelmente, nos dispositivos de gravação a jato de tinta. O cartucho de tinta pode simplificar o reabastecimento e a troca da tinta para aperfeiçoar a capacidade de trabalho.

(Dispositivo de Gravação a Jato de Tinta)

[0058] O dispositivo de gravação a jato de tinta da presente invenção contém pelo menos uma unidade de aplicação de tinta configurada para aplicar uma tinta fotopolimerizável para jato de tinta em um material de base a ser impresso e pode ainda conter outras unidades, como uma unidade de cura de tinta configurada para curar a tinta no material de base a ser impresso, se necessário.

[0059] A tinta fotopolimerizável para jato de tinta é a tinta fotopolimerizável para jato de tinta da presente invenção. Além disso, a unidade de aplicação de tinta, de preferência, contém o cartucho de tinta da presente invenção nela montada.

[0060] A figura 3 é um diagrama esquemático ilustrando um exemplo do dispositivo de gravação a jato de tinta (impressora) da presente invenção.

[0061] A figura 3 ilustra um exemplo que forma uma imagem colorida da maneira a seguir. Especificamente, unidades de impressão 3 (isto é, unidades de impressão 3a, 3b,3c e 3d para respectivas cores (por exemplo, amarelo, magenta, ciano e preto) ejetam tintas coloridas (amarelo, magenta, ciano e preto) em um material de base a ser impresso 2 (que é conduzido da esquerda para a direita na figura 3 e pode se referido como "base" daqui em diante) alimentado de um rolete de alimentação de material de base 1 e luz (raios UV) é aplicada das fontes de luz UV (fontes de luz de cura) 4a, 4b, 4c e 4d às tintas coloridas correspondentes para cura. Cada uma das unidades de impressão 3a, 3b, 3c e 3d tem um mecanismo de aquecimento em uma porção de ejeção de tinta e um mecanismo de resfriamento em uma porção de sustentação de base (isto é, uma porção acima ou abaixo da base na figura 3). O mecanismo de aquecimento serve para aquecer uma tinta com uma alta viscosidade de modo a diminuir sua viscosidade. O mecanismo de resfriamento serve para resfriar a base até, aproximadamente, a temperatura ambiente em uma maneira de contato ou não contato, se necessário. No caso onde a tinta é aquecida para ejeção, quando a área de impressão da cor previamente impressa é pequena e a velocidade de transporte da base é baixa, o material de base é resfriado naturalmente e mantido aproximadamente na temperatura ambiente na impressão subsequente. Contudo, quando a área de impressão da cor previamente impressa é grande e a velocidade de transporte da base é alta, a base aumenta em temperatura em temperatura para, potencialmente, causar variação entre as respectivas tintas coloridas em comportamentos, tais como umidade e dispersão das gotículas de tinta que foram jateadas na base ou na tinta previamente jateada, para, assim, afetar, adversamente, a formação de imagem. Assim, se necessário, o mecanismo de resfriamento pode ser proporcionado para manter uma base aproximadamente em temperatura ambiente.

[0062] O material de base 2 usado é, por exemplo, papel, uma película, um metal ou um material composto. O material de base 2 ilustrado na figura 3 é um rolo, mas pode ser uma folha. Além disso, o material de base pode ser submetido à impressão em dupla face, bem como impressão de um único lado.

[0063] Quando raios UV são aplicados a cada uma das tintas coloridas para cada processo de impressão, as tintas coloridas são curadas satisfatoriamente. A fim de obter impressão em alta velocidade, as fontes de luz UV 4a, 4b e 4c podem ser reduzidas em potência de saída ou podem ser omitidas, de modo que é feito com que a fonte de luz UV 4d aplique uma dose suficiente de raios UV a uma imagem impressa composta, formada de uma pluralidade de cores. Além disso, para realizar economia de energia e redução de custos, fontes de luz de LED, que, recentemente, têm sido usadas praticamente para impressão de tintas fotopolimerizáveis, podem ser usadas em lugar de fontes de luz convencionalmente usadas, tais como lâmpadas de mercúrio em alta pressão e lâmpadas de haletos metálicos. Na figura 3, o numeral de referência 5 denota uma unidade de processamento e o numeral de referência 6 denota um rolo de enrolamento para produtos impressos.

Exemplos

[0064] A presente invenção a seguir será descrita por meio de Exemplos, que não devem ser construídos como limitando a presente invenção aos mesmos. Exemplos de 1 a 19

[0065] Os materiais dos grupos de compostos (A) a (C), a seguir, foram misturados na relação de mistura (unidade para o valor numérico foi partes em massa) das colunas correspondentes de Exemplos e Exemplos Comparativos, mostrados na Tabela 3 para, assim, obter tintas.

[0066] Grupo de Compostos (A): éster de ácido (met)acrílico e/ou (met)acrilamida, que são negativos para sensibilização da pele (de alta viscosidade, mas excelente propriedade de cura).

[0067] Grupo de Compostos (B): éster de ácido (met)acrílico e/ou (met)acrilamida, que são negativos para sensibilização da pele (de baixa viscosidade).

[0068] Grupo de Compostos (C): divinil éter de trietileno glicol, metacrilato de t-butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n-hexila, cada um dos quais é negativo para sensibilização da pele (de viscosidade suficientemente baixa).

[0069] Grupo de Compostos (D): iniciador de polimerização foto-radical, negativo para sensibilização da pele.

[0070] Os detalhes de Al a A8, B1 a B5, C1 a C4 e D1 4 D4 na Tabela 3 são como segue. O valor nos parênteses após cada nome de produto é "valor de SI", conforme medido pelo teste de LLNA descrito na avaliação de sensibilização da pele (1). A descrição "negativo para sensibilização da pele" ou "nenhuma sensibilização da pele" após o nome de cada produto significa que o produto é avaliado como "negativo para sensibilização da pele" ou "nenhuma sensibilização da pele" na MSDS (Material Safety Data Sheet) descrita na avaliação de sensibilização da pele (2) ou a literatura descrita na avaliação de sensibilização da pele (3) e MSDS ou literatura usada para o padro de avaliação e o método de teste usado também será representado.

[0071] O método de avaliação do valor de SI será descrito abaixo em detalhes.

[0072] A1: hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolactona, DPCA-60, fabricado por NIPPON KAYAKU Co. Ltd. (negativo para sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 406 de OECD)

[0073] A2: tetracrilato de tetrametilol metano polietoxilado, ATM-35E (1,7), fabricado por Shin - Nakamura Chemical Co., Ltd.

[0074] A3: diacrilato de bisfenol A modificado com óxido de etileno, BPE-10 (1,2), fabricado por dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

[0075] A4: diacrilato de neopentil glicol hidroxipivalato modificado com caprolactona, HX-620 (O,9), fabricado por NIPPON KAYAKU Co. Ltd.

[0076] A5: diacrilato de polipropileno glicol

[0077] [CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2 (n«12)], M-270 (1,5), fabricado por Toagosei Chemical Co., LTD.

[0078] A6: hidroxietil acrilamida, HEAA, fabricado por KOHJIN Co., Ltd. (nenhuma sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 429 de OECD).

[0079] A7: tri(met)acrilatos de trimetilol propano, SR350 (1,9, fabricado por Sartomer Co.

[0080] A8: di(met)acrilatos de triciclodecano dimetanol, DCP (1,3), fabricado por Shin - Nakamura Chemical Co., Ltd.

[0081] B1: acrilatos de fenol modificado com óxido de etileno, M-102 (0,7), fabricado por Toagosei Chemical CO., LTD.

[0082] B2: acrilatos de isostearila, S-1800A (1,4), fabricado por Shin - Nakamura Chemical Co., Ltd.

[0083] B3: trimetacrilato de trimetilol propano modificado com óxido de etileno, TMPT- 3EO (1,0), fabricado por Shin - Nakamura Chemical Co., Ltd.

[0084] B4: metacrilato de estearila, S (1,2), fabricado por Shin - Nakamura Chemical Co., Ltd.

[0085] B5: dimetacrilato de glicerina, 701 (1,2), fabricado por Shin - Nakamura Chemical Co., Ltd.

[0086] C1: éter de trietileno glicol divinila, fabricado por BASF (negativo para sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 406 de OECD).

[0087] C2: metacrilato de t-butila, Light Ester TB, fabricado por KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. (negativo para sensibilização da pele, avaliado na literatura: Contact Dermtitis 8 223- 235 (1982), método de teste: maximização).

[0088] C3 metacrilato de n-pentila, fabricado por Tokyo Science Corp. (negativo para sensibilização da pele, avaliado na literatura: Contact Dermtitis 8 223- 235 (1982), método de teste: maximização).

[0089] C4: metacrilato de n-hexima, TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD, (negativo para sensibilização da pele, avaliado na literatura: Contact Dermtitis 8 223- 235 (1982), método de teste: maximização).

[0090] D1: 2-dimetilamino-2-(4-metilbenzil) -l-(4- morfolin-4-il-fenil) butan-1-ona (nenhuma sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 406 de OECD).

[0091] D2: 2-metil-l-[4-metiltio)fenil] -2- morfolinopropan- 1-ona (nenhuma sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 406 de OECD).

[0092] D3: 2-benzil-2-dimetilamino-l-(4- morfolinofenil)butanona-1 (nenhuma sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 406 de OECD).

[0093] D4: Mistura equimolar de 2,4-dietil tioxantona (1,4) e ácido p-dimetilamino benzóico (nenhuma sensibilização da pele, avaliado em MSDS, método de teste: diretrizes de teste 406 de OECD).

< Método de Medição de Valor de SI >

[0094] De acordo com o teste de sensibilização da pele baseado no LLNA (Local Lymph Node Assay), o valor de SI foi medido na maneira descrita abaixo.

[Material de Teste] << Controle Positivo >>

[0095] a-hexilcinamaldeído (UCA: produto de Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foi usado como o controle positivo.

<< Veículo >>

[0096] O veículo usado foi uma mistura contendo a acetona relacionada abaixo e óleo de oliva em uma porção em volume de 4/1.

[0097] Acetona (produto de Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

[0098] Óleo de oliva (produto de Fudimi Pharmaceutical Co., Ltd.).

<< Animais usados >>

[0099] Antes de tratados com as substâncias de teste, o controle positivo ou o controle de veículo, camundongos fêmeas foram aclimatados durante 8 dias, incluindo quarentena de 6 dias. Nenhuma anormalidade foi encontrada em todos os animais durante o período de quarentena /aclimatação. Com base nos pesos corporais medidos 2 dias antes da iniciação da sensibilização, eles foram categorizados em 2 grupos (4 camundongos/ grupo) pelo método de amostragem randômica estratificada pelo peso corporal, de modo que o peso corporal de cada indivíduo estava dentro de ± 20% do peso corporal médio de todos os indivíduos. Cada animal tinha 8 semanas a 9 semanas de vida no momento da iniciação da sensibilização. Os animais restantes após a categorização foram excluídos do teste.

[00100] Os animais forma identificados individualmente pela aplicação de tinta a óleo para sua história por todo o período de teste e também suas gaiolas foram rotuladas para identificação.

< < Ambiente de alojamento >>

[00101] Por todo o período de alojamento, incluindo o período de quarentena/ aclimatação, os animais foram alojados em um biotério com sistema de barreira, que foi ajustado como segue: 21° C a 25° C em temperatura, 40% a 70% em umidade relativa, 10 vezes/ hora a 15 vezes/ hora na frequência de circulação de ar e 12 horas em ciclo de luz (iluminação de 7:00 a 19:00).

[00102] As gaiolas de alojamento usadas foram feitas de policarbonato e quatro animais foram alojados em cada gaiola.

[00103] Aos animais foi dada uma dieta sólida livre para animais de laboratório MF (produto de Oriental Yeast Co., Ltd.). Também, usando uma garrafa de abastecimento de água, lhes foi dada água da torneira à vontade, em que hipoclorito de sódio (PURELOX, produto de OYALOX Co., Ltd.) tinha sido adicionado de modo que a concentração de cloro era cerca de 5 ppm. O leito usado foi SUNFLAKE (árvore de abeto, aparas de madeira, obtidas com uma plaina elétrica) (produto e Charles River Inc.). O equipamento de alimentação e a dieta foram esterilizados com uma autoclave (121° C, 30 minutos) antes do uso.

[00104] A gaiola e o leito foram substituídos com novos nos momentos da categorização e a remoção do nódulo linfático auricular (isto é, o momento em que os animais foram transferidos do biotério) e a garrafa de abastecimento de água e a prateleira foram substituídos por novas no momento da organização.

[Método de Teste] < < Composição do Grupo >>

[00105] A composição do grupo usado para a medição do valor de Si é mostrada na Tabela 1. Tabela 1

[Preparação] < < Substância de Teste >>

[00106] A Tabela 2 mostra a quantidade da substância de teste. A substância de teste foi pesada em um frasco de medição e o volume da substância de teste foi ajustado para 1 ml com um veículo. A solução assim preparada foi colocada em um recipiente hermético protegido contra a luz (feito de vidro). Tabela 2

<<Substância de Controle Positivo>>

[00107] Cerca de 0,25 g de HCA foram pesados precisamente e um veículo foi adicionado ao HCA para ter o volume de 1 ml para, assim, preparar uma solução de 25,0 p/v%. A solução assim preparada foi colocada em um recipiente hermético protegido da luz (feito de vidro).

< < BrdU >>

[00108] Em um frasco de medição, 200 mg de 5-bromo- 2'- deoxiuridina (BrdU, produto de NACALAI TESQUE, INC.) foram pesados precisamente. Então, solução salina fisiológica (produto de OTSUKA PHARMACEUTICAL CO., LTD.) foi adicionada ao frasco de medição e dissolvida através da aplicação de ondas ultrassônicas. O volume da solução resultante foi ajustado para 20 ml para preparar uma solução de 10 mg/ml (preparação de BrdU). A solução assim preparada foi esterilizada através de filtração com um filtro de filtração esterilizado e colocada em um recipiente esterilizado.

< < Dia da Preparação e Período de Armazenamento>>

[00109] A preparação de controle positivo foi preparada no dia anterior à iniciação da sensibilização e armazenada em um local frio exceto em uso. O veículo e as preparações de substâncias de teste foram preparados no dia da sensibilização. A solução de BrdU foi preparada 2 dias antes da administração e armazenada em um local frio até o dia da administração.

[Sensibilização e Administração de BrdU] < < Sensibilização >>

[00110] Cada 25 μl das preparações de substâncias de teste, a preparação de controle positivo ou o veículo foi aplicado a ambas as aurículas de cada animal, usando uma micropipeta. Esse tratamento foi realizado uma vez por dia durante três dias consecutivos.

< < Administração de BrdU >>

[00111] Cerca de 48 horas após a sensibilização final, a preparação de BrdU (O,5 ml) foi administrada intraperitonealmente uma vez em cada animal.

[Observação e Exame] << Condições Gerais >>

[00112] Todos os animais usados para o teste foram observados uma ou mais vezes ao dia desde o dia de iniciação da sensibilização até o dia da remoção do nódulo linfático auricular (isto é, o dia em que os animais foram transferidos do biotério). Notavelmente, o dia da observação foi contado desde o dia da iniciação da sensibilização, sendo considerado como Dia 1.

<<Medição de Pesos Corporais>>

[00113] O peso corporal de cada animal foi medido no dia da iniciação da sensibilização e no dia da remoção do nódulo linfático auricular (isto é, o dia em que os animais foram transferidos do biotério). Também, a média dos pesos corporais e o seu erro padrão foram calculados para cada grupo.

<<Remoção de Nódulo Linfático Auricular e Medição de sua Massa>>

[00114] Cerca de 24 horas após a administração de BrdU, foi permitido que os animais fossem submetidos à eutanásia e seus nódulos linfáticos auriculares foram amostrados. O tecido circundante de cada nódulo linfático auricular foi removido e os nódulos linfáticos auriculares de ambas as aurículas foram pesados coletivamente. Também, a média dos pesos dos nódulos linfáticos auriculares e o seu erro padrão foram calculados para cada grupo. Após a medição dos pesos, os nódulos linfáticos auriculares de cada indivíduo foram armazenados em um estado congelado usando um BIO MEDICAL FREEZER ajustado para -20% C.

<<Medição de Entrada de BrdU>>

[00115] Após retornados para a temperatura ambiente, os nódulos linfáticos auriculares foram esmagados com a adição gradual de solução salina fisiológica e nela suspensos. A suspensão assim obtida foi filtrada e, então, distribuída nas cavidades de uma microplaca de 96 cavidades, com 3 cavidades sendo usadas por indivíduo. As suspensões assim distribuídas foram medidas para a entrada de BrdU pelo método ELISA. Os reagentes usados foram aqueles de um kit disponível comercialmente (Cell Proliferation ELISA, BrdU colorimétrico, Cat. No. 1647229, produto de Roche Diagnostics Inc.).Uma leitora de multiplacas (FLUOSTAR OPTIMA, produto de BMG LABTECH Inc.) foi usada para medir a absorvência de cada cavidade (OD: 370 nm a 492 nm, a entrada de BrdU) e a média da absorvência das 3 cavidades para cada indivíduo foi usada como a medição de BrdU para o indivíduo.

[Avaliação de Resultados] <<Cálculo de Índice de Estimulação (SI)>>

[00116] Conforme mostrado na fórmula a seguir, a medição da entrada de BrdU para cada indivíduo foi dividida pela média das medições da entrada de BrdU no grupo de controle de veículo para calcular o valor de SI para o indivíduo. O valor de SI de cada grupo de teste era a média dos valores de SI dos indivíduos. Também, o erro padrão dos valores de SI foi calculado para cada grupo de teste. Notavelmente, o valor de SI foi arredondado na segunda decimal e mostrado para a primeira decimal.

[00117] Cada uma das tintas preparadas acima foi medida para viscosidades (mPa-s) a 25°C e 60° C e a dose de luz requerida para cura (mJ/cm2). Os resultados são mostrados na Tabela 3.

[00118] As viscosidades a 25°C e 60°C foram medidos com um viscosímetro giratório do tipo placa - cone (produto de TOKI SANGYO CO., LTD.) com a temperatura da água circulante sendo constantemente ajustada para 25° C e 60° C. A temperatura de 25° C é uma temperatura em geral, considerada temperatura ambiente. A temperatura de 60° C é uma temperatura estabelecida considerando a especificação de uma cabeça de ejeção de jato de tinta, tal como GEN4 (produto de Ricoh Printing Systems, Ltd.) que pode ser aquecida.

[00119] A propriedade de cura das tintas foi avaliada como segue. Especificamente, cada tinta foi jateada em uma películas de tereftalato de polietileno (PET) comercialmente disponível e irradiado com luz usando um dispositivo de irradiação de UV LH6 (produto de Fusion Systems Japan Co., Ltd.).

[00120] Uma bolsa de alumínio, tendo uma forma ilustrada na figura 1, foi carregada com a tinta e vedada hermeticamente de modo a evitar a inclusão de bolhas de ar. A bolsa hermeticamente vedada contendo a tinta foi alojada em um cartucho de plástico, conforme ilustrado na figura 2. Esse cartucho foi montado em um estojo adaptado para abrigá-lo. No estojo, um canal de fluxo de tinta foi proporcionado do cartucho até uma cabeça GEN4 (produto de Ricoh Printing Systems, Ltd.) A tinta foi jateada através do canal de fluxo de tinta para formar, sobre a película, uma película sólida revestida.

[00121] A película sólida revestida assim formada foi irradiada com luz da região de comprimento de onda correspondente à região de UVA, com a dose de luz sendo mudada gradualmente para 1.000, 500, 200, 100, 50, 20 e 10 (mJ/cm2. Se a película sólida revestida, transformada para o estado não pegajoso, foi julgada tocando-a com um dedo e a película sólida revestida foi julgada como sendo curadam quando vem para o estado não pegajoso. A dose mínima de luz integrada requerida para curar a película sólida revestida é mostrada como a dose de luz requerida para a cura. As tintas que requerem dose de luz menos integrada têm melhor propriedade de cura. Tabela 3-1

Tabela 3-2

*1: incapaz de avaliar visto que ejeção não poderia ser realizada *2: negro de carbono #10, fabricado por Mitsubishi Chemical Corporation, que está na forma de uma mistura com um agente de dispersão de polímero S32000, fabricado por Lubrizol Japan Co., com a proporção de massa de 3/1 (negro de carbono 210/s32000). A quantidade do negro de carbono acima é quantidade de mistura de negro de carbono #10 na mistura antes mencionada.

[00122] Foi confirmado da comparação entre o Exemplo Comparativo 1 e o Exemplo 1 que a tinta não poderia ser ejetada devido a sua alta viscosidade, quando a tinta foi composta apenas dos compostos do grupo de compostos (A), mas no caso onde a tinta continha os compostos viscosos relativamente baixos do grupo de compostos (B), a tinta foi ejetada sem um problema pelo ajuste da cabeça à temperatura apropriada e a imagem sólida obtida poderia ser curada por irradiação de luz.

[00123] Foi confirmado da comparação entre os Exemplos de 1 a 6 que a viscosidade e a propriedade de cura poderiam ser controladas pelo ajuste, apropriadamente da formulação de mistura, mesmo no caso onde diferentes acrilatos ou acrilamida foram incluídos no grupo de compostos (A), ou no caso onde diferentes acrilatos ou metacrilatos foram incluídos no grupo de compostos (B). Uma vez que as propriedades requeridas para uma tinta não estão limitadas à viscosidade e à propriedade de cura e são diversas, como a qualidade da imagem, várias propriedades de películas revestidas de imagens, custo e capacidade de adaptação a um processo de impressão de um dispositivo de gravação a jato de tinta, compostos podem ser selecionados apropriadamente para satisfazer várias exigências, dependendo da situação.

[00124] Foi também confirmado que, o grupo de composto (A) e o grupo de composto (B) na tinta era principalmente compostos de metacrilatos, tal como Exemplos 7 a 9, ou no caso onde acrilamida ou acrilato estavam ainda contidos em combinação, a propriedade de cura da tinta foi menos desejável comparada àquelas dos Exemplos 1 a 6, mas a tinta poderia ser ejetada como jatos sem nenhum problema pelo ajuste da cabeça para a temperatura apropriada, e a imagem sólida obtida poderia ser curada por irradiação da luz.

[00125] Foi confirmado que a viscosidade e a propriedade de cura da tinta poderiam ser controladas, quando tipos diferentes do iniciador de polimerização fossem usados, como nos Exemplos 1, 10 a 12. Similar ao acima, compostos podem ser selecionados apropriadamente para satisfazer várias exigências, dependendo da situação.

[00126] Foi confirmado que, mesmo no caso onde um composto ou uma combinação de compostos do grupo de compostos (C) foram usados, como nos Exemplos 13 a 17, a tinta poderia ser ejetada como jatos de tinta sem problemas por meio do ajuste do calor até a temperatura apropriada e a imagem sólida obtida poderia ser curada por irradiação de luz. Especialmente no caso onde metacrilato de t-butila, metacrilato de n-pentila ou metacrilato de n-hexila é usado no lugar de éter de vinila, ambas, baixa viscosidade e alta propriedade de cura da tinta poderiam ser obtidas, mas metacrilato também tem odor único. Levando essa questão em consideração, como antes mencionado, compostos podem ser selecionados, apropriadamente, para satisfazer várias exigências, dependendo da situação.

[00127] Foi confirmado que, mesmo no caso onde a tinta continha um corante, tal como nos Exemplos 18 e 19, desde que a tinta contenha o composto de viscosidade relativamente baixa do grupo de compostos (B) ou contenha ainda o grupo de compostos (C), a tinta poderia ser ejetada pelo ajuste do calor até a temperatura apropriada e a imagem sólida obtida poderia ser curada por irradiação de luz.

[00128] Modalidades da presente invenção são, por exemplo, como segue: < 1> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, contendo: < monômeros fotopolimerizáveis contendo pelo menos um selecionado do grupo de compostos (A) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele e pelo menos um selecionado do grupo de compostos (B) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele, < em que o grupo de compostos (A) é um grupo de compostos consistindo de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolatona, tetracrilato de tetrametilol metano polietoxilado, diacrilato de bisfenol A modificado com óxido de etileno, diacrilato de neopentil glicol de ácido hidróxipiválico modificado com caprolactona, diacrilato de polipropileno glicol [CH2=CH—CO—(OC3H6)n— OCOCH=CH2 (n^12)], hidroxietil acrilamida, trimetacrilato de trimetilol propano e dimetacrilato de triciclodecano dimetanol; e < o grupo de compostos (B) é um grupo de compostos que consiste de fenolacrilato modificado com óxido de etileno, acrilatos de isostearila, trimetacrilato de trimetilol propano modificado com óxido de etileno, metacrilato de estearila e dimetracrilato de glicerina. < 2> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com a reivindicação 1, em que uma quantidade do grupo de compostos (A) nos monômeros fotopolimerizáveis é 10% em massa a 50% em massa. < 3> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, em que uma quantidade do grupo de compostos (B) nos monômeros fotopolimerizáveis é 10% em massa a 85% em massa. < 4> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, em que uma relação de mistura do grupo de compostos (A) e do grupo de compostos (B), que é expressa por uma relação de massa de (A)/(B) é 15/85 a 85/15. < 5> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, em que os monômeros fotopolimerizáveis ainda contêm pelo menos um selecionado do grupo de compostos (C) a seguir, compostos os quais são negativos para sensibilização da pele, onde o Grupo de compostos (C) é um grupo de compostos consistindo de divinil éter de trietileno glicol, vinil éter de hidroxibutila, vinil éter de etila, metacrilato de t-butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n- hexila. < 6> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, ainda compreendendo um iniciador de polimerização foto-radical. < 7> Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com a reivindicação 6, em que o iniciador de polimerização foto-radical é pelo menos selecionado do grupo que consiste de 2-dimetilamino-2-(4-metilbenzil) -1- (4-morfolin-4-il-fenil) butan-1-ona, 2-metil-1-[4- metiltio)fenil] -2-morfolinopropan- 1-ona, 2-benzil-2- dimetilamino-1-(4- morfolinofenil)butanona-1, e 2,4-dietil tioxantona. < 8> Cartucho de tinta, contendo: - a tinta fotopolimerizável para jato de tinta, como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7; e - um recipiente alojando a tinta fotopolimerizável para jato de tinta. - 9> Dispositivo de gravação a jato de tinta, compreendendo: - tinta fotopolimerizável para jato de tinta, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7; e - uma unidade de aplicação de tinta configurada para aplicar a tinta fotopolimerizável para jato de tinta em um material de base a ser impresso.

[00129] Relação de Sinais de Referência 1. rolete de alimentação de material de base 2. material de base a ser impresso 3. unidade de impressão 3a. unidade de impressão 3b. unidade de impressão para uma tinta colorida 3c. unidade de impressão para uma tinta colorida 3d. unidade de impressão para uma tinta colorida 4a. fonte de luz UV 4b. fonte de luz UV 4c. fonte de luz UV 4d. fonte de luz UV 5. unidade de processamento 6. rolo de enrolamento para produtos impressos 200. cartucho de tinta 241. bolsa de tinta 242. entrada de tinta 243. saída de tinta 244. estojo de cartucho

Claims

1. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta caracterizada pelo fato de compreender: monômeros fotopolimerizáveis contendo pelo menos um selecionado do grupo de compostos (A) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele, pelo menos um selecionado do grupo de compostos (B) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele e pelo menos um selecionado do grupo de compostos (C) a seguir, compostos os quais são negativos para a sensibilização da pele, em que o grupo de compostos (A) é um grupo de compostos consistindo em hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolatona, tetraacrilato de tetrametilol metano polietoxilado, diacrilato de bisfenol A modificado com óxido de etileno, diacrilato de neopentil glicol de ácido hidróxi piválico modificado com caprolactona, diacrilato de polipropileno glicol [CH2=CH—CO—(OC3H6)n— OCOCH=CH2 (n^12)], hidroxietil acrilamida, trimetacrilato de trimetilol propano e dimetacrilato de triciclodecano dimetanol; o grupo de compostos (B) é um grupo de compostos que consiste em fenolacrilato modificado com óxido de etileno, acrilato de isostearila e dimetracrilato de glicerina; o grupo de compostos (C) é um grupo de compostos que consiste em divinil éter de trietileno glicol, vinil éter de hidroxibutila, vinil éter de etila, metacrilato de t- butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n-hexila; em que a viscosidade da tinta na temperatura de 25°C é 2 mPa.s a 150 mPa.s, em que a viscosidade da tinta na temperatura de 60°C é 2 mPa.s a 20 mPa.s; e em que compreende ainda um iniciador de polimerização foto-radical, o iniciador de polimerização sendo 2,4-dietil tioxantona.

2. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma quantidade do grupo de compostos (A) nos monômeros fotopolimerizáveis é de 10% em massa a 50% em massa.

3. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que uma quantidade do grupo de compostos (B) nos monômeros fotopolimerizáveis é de 10% em massa a 85% em massa.

4. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que uma relação de mistura do grupo de compostos (A) e do grupo de compostos (B), que é expressa por uma relação de massa de (A)/(B), é 15/85 a 85/15.

5. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto do grupo de compostos (A) é hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolactona.

6. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto do grupo de compostos (B) é fenolacrilato modificado com óxido de etileno.

7. Tinta fotopolimerizável para jato de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto do grupo (C) é um dentre divinil éter de trietileno glicol, metacrilato de t-butila, metacrilato de n-pentila e metacrilato de n-hexila, e a quantidade dos compostos do grupo de compostos (C) nos monômeros fotopolimerizávels é 40% em massa a 60% em massa.

8. Cartucho de tinta caracterizado pelo fato de compreender: a tinta fotopolimerizável para jato de tinta como definida nas reivindicações 1 a 7; e um recipiente alojando a tinta fotopolimerizável para jato de tinta.

9. Dispositivo de gravação a jato de tinta, caracterizado pelo fato de compreender tinta fotopolimerizável para jato de tinta como definida nas reivindicações 1 a 7; e uma unidade de aplicação de tinta configurada para aplicar a tinta fotopolimerizável para jato de tinta em um material de base a ser impresso.