BR112016027832B1

BR112016027832B1 - esferas de resina, processo de produção de esferas de resina e produto repelente de água e absorvente de óleo

Info

Publication number: BR112016027832B1
Application number: BR112016027832-1A
Authority: BR
Inventors: Takashi Abe
Original assignee: Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.
Priority date: 2014-07-09
Filing date: 2015-07-03
Publication date: 2020-11-03
Also published as: JP6150947B2; KR101807455B1; EP3168240A4; US20170044360A1; KR20160148001A; WO2016006540A1; JPWO2016006540A1; EP3168240A1; CN106459230A; EP3168240B1; US9809705B2; CN106459230B

Abstract

ESFERAS DE RESINA, MÉTODO PARA ESFERAS DE RESINA DE PRODUÇÃO E DO PRODUTO, INCLUINDO ESFERAS DE RESINA. A presente invenção proporciona esferas de resina que são capazes de conferir repelência de água estável e absorção de óleo a um elevado nível de produtos, e realizar boa capacidade de espalhar e excelente persistência da composição sem dar sensação pegajosa quando adicionados a, por exemplo, materiais cosméticos, o processo de produzir as esferas de resina, e vários tipos de produtos utilizando as esferas de resina e possuindo excelentes propriedades. As esferas de resina são partículas de resina obtidas submetendo uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um, um grupo funcional copolimerizável à polimerização em suspensão num estado em que está presente pelo menos um composto de silicone não polimerizável, tendo cada uma das partículas de resina uma superfície rugosa e um processo para a produção de esferas de resina, e vários tipos de produtos de cada uma usando as esferas de resina e cada um tendo propriedades excelentes.

Description

CAMPO TÉCNICO

[001]A presente invenção refere-se a esferas de resina que são partículas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável, um processo para a produção das esferas de resina, e finalidades pretendidas das esferas de resina. Em mais pormenor, o presente invento refere-se a esferas de resina absorventes de óleo contendo um composto de silicone não polimerizável dentro num estado fixo, sendo o silicone não polimerizável um material funcional capaz de conferir repelência à água, em que a superfície das partículas de resina é rugosa. A presente invenção refere-se também a um processo para a produção de esfera de resina e à utilização das esferas de resina em produtos nos campos que necessitam de tal funcionalidade, tais como, por exemplo, cosméticos, agentes dérmicos incluindo unguentos e adesivos médicos, tintas, artigos, filmes, agentes de revestimento, composições de resina e outros produtos.

ANTECEDENTES DA ARTE

[002]Convencionalmente, têm sido utilizadas esferas de resina em vários campos, tais como um agente fosco, um lubrificante e um agente antibloqueio, devido às características que se originam na forma esférica. Além disso, vários tipos de pós de resina (partículas de resina) têm sido utilizados como aplicação de maquilhagem em materiais cosméticos para melhorar a extensibilidade. No entanto, estes pós de resina são susceptíveis de sangramento devido à água ou ao suor, pelo que há um problema de que a deterioração da composição ocorre quando tal sangramento ocorre e quando os pós de resina são utilizados em materiais cosméticos, a modificação dos pós de resina ou outros métodos tem A fim de manter a aderência à pele ou outros fins.

[003]Como um método de modificação de um pó de resina, existe, por exemplo, um método de aplicação de tratamento de hidrofobização a um pó de resina para melhorar a aderência à pele. Como método de aplicação do tratamento de hidrofobização a um pó de resina, são conhecidos um método de aplicação de tratamento térmico com um agente oleoso à superfície de um pó, um método de cozimento de um hidrogênio polissiloxano de metilo sobre um pó e assim por diante. Além disso, foi feita uma proposta sobre um pó cuja superfície é revestida, por exemplo, com um copolímero de enxerto à base de silicone e acrílico para se obter um material cosmético que obtenha uma funcionalidade mais elevada, que seja excelente em aderência à pele e no sentimento após o uso, que é rico em hidrofobicidade, e que tem uma persistência favorável de maquiagem (ver, Literatura de Patente 1).

[004]Além disso, existe também um método para melhorar a aderência à pele tornando um pó de resina poroso. Como método de fazer uma resina em pó poroso, existe um método no qual uma fase oleosa contendo um monômero e um solvente orgânico é sujeita a polimerização em suspensão num meio aquoso e em seguida o solvente orgânico é destilado para obter partículas de resina porosas, e foi feita uma proposta para aumentar a absorção de óleo e melhorar a persistência da composição tornando as partículas de resina porosas da maneira descrita acima (ver Literatura de Patente 2).

[005]Além disso, na Literatura de Patente 3, é descrito que, apesar de conferir impermeabilidade à água, melhorar a aderência à pele ou semelhante, e assegurar a compatibilidade com um agente oleoso coexistente são simultaneamente necessários para polímeros de silicone que são frequentemente utilizados em materiais cosméticos , A hidrofobicidade é perdida pela introdução de um grupo alquilo de cadeia longa (grupo hidrofóbico) num polímero de silicone para melhorar a compatibilidade, por outro lado, a hidrofobicidade é perdida pela introdução de um grupo hidrofóbico de modo a melhorar a aderência e, assim, é difícil para resolver a compatibilidade e a aderência simultaneamente. Contra o problema, é descrito na Literatura de Patente 3 que, um copolímero obtido por copolimerização de quatro tipos de unidades monoméricas diferentes contendo cada uma quantidade particular de um macromonômero de silicone com uma estrutura particular pode conferir a repelência à água e, ao mesmo tempo, melhorar a aderência à pele ou semelhante e a persistência da maquiagem. Lista de citação Literatura de Patentes Literatura de Patente 1: Patente Japonesa aberta ao público No. 5-339125 Literatura de Patentes 2: Patente japonesa aberta ao público n° 2013- 227535 Literatura de Patentes 3: Patente japonesa aberta ao público No. 2012- 072081

SUMÁRIO DA INVENÇÃO Problema técnico

[006]Contudo, no método de cozimento de um poli(metilhidrosiloxano), tem havido um problema de que o tratamento de superfície se torne não uniforme dependendo do tipo de esferas de resina utilizadas ou da condição de reação e também existe um problema de que a resina é deteriorada pelo calor, dependendo da temperatura de cozimento. Além disso, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, no método de revestimento da superfície em pó com o copolímero de enxerto à base de silicone e acrílico, que é proposto na Literatura de Patente 1, a absorção não é suficiente em alguns casos dependendo do pó e do revestimento de resina que é removida da superfície do pó em alguns casos dependendo do tipo de meio de dispersão, tal como um agente oleoso usado em conjunto com o copolímero, e assim tem sido difícil dizer que o efeito da modificação do pó de resina é suficiente.

[007]Além disso, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, quando o pó de resina poroso proposto na Literatura de Patente 2 é utilizado, por exemplo, como um material cosmético, o pó com uma área superficial específica elevada provoca uma ação excessiva de absorção de água ou absorção de umidade, resultando na facilitação da secreção de sebo, e pode ocorrer deterioração de maquiagem. Assim, tem sido difícil dizer que o efeito da modificação do pó de resina é suficiente.

[008]Além disso, a Literatura de Patente 3 descreve que a utilização de um copolímero obtido por copolimerização de unidades monoméricas contendo um macromonômero de silicone polimerizável possuindo uma estrutura particular toma possível conferir aos materiais cosméticos as características do polímero de silicone tendo menor pegajosidade, dando uma sensação de luz após o uso, e sendo rico em repelência à água. No entanto, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, houve problemas descritos abaixo. No método de revestimento da superfície de um pó de resina com o copolímero obtido por copolimerização das unidades monoméricas contendo um macromonômero de silicone polimerizável possuindo uma estrutura particular, a absorção não é suficiente em alguns casos dependendo do pó como é descrito acima e o revestimento de resina é removido da superfície do pó em alguns casos dependendo do tipo de meio de dispersão, tal como um agente oleoso usado em conjunto com o copolímero, e assim tem sido difícil dizer que o efeito da modificação do pó de resina é suficiente. Além disso, no método de adição a materiais cosméticos de um copolímero obtido por copolimerização de unidades monoméricas contendo um macromonômero de silicone polimerizável possuindo uma estrutura particular, o copolímero também atua simultaneamente para outro pó que está contido nos materiais cosméticos e que tem uma área superficial específica elevada e portanto não pode ser adsorvido na superfície das esferas de resina numa quantidade suficiente em alguns casos, ou o copolímero também atua na pele e, por conseguinte, provoca sensação de pele esticada em alguns casos, e assim tem sido difícil dizer que o efeito de melhorar um material cosmético é suficiente.

[009]A partir das circunstâncias acima descritas, o presente inventor reconheceu a utilidade do desenvolvimento de esferas de resina: que são capazes de conferir repelência à água e absorção de óleo a produtos utilizando as esferas de resina como matéria-prima para os produtos; E que são capazes de realizar um produto que dificilmente provoca deterioração da composição devido à água ou ao suor, que exibe uma boa capacidade de espalhamento sem dar uma sensação de pegajosa quando utilizado como, por exemplo, uma matéria-prima para materiais cosméticos.

[010]A presente invenção foi concluída tendo em consideração tais circunstâncias e, consequentemente, um objeto da presente invenção é proporcionar esferas de resina que são capazes de conferir uma repelência à água e uma absorvência de óleo estáveis a um nível elevado aos produtos quando utilizados, para por exemplo, em materiais cosméticos por adição e, como resultado, que são capazes de realizar uma boa capacidade de espalhar a pele e uma excelente persistência de maquiagem sem dar uma sensação pegajosa. Outro objetivo da presente invenção é proporcionar um processo para a produção das esferas de resina, e ainda outro objetivo da presente invenção é proporcionar vários tipos de produtos que utilizam as esferas de resina e que têm excelentes propriedades.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[011]Os objetivos são alcançados pela presente invenção. Isto é, a presente invenção proporciona esferas de resina sendo partículas de resina obtidas submetendo uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um grupo funcional copolimerizável à polimerização em suspensão num estado em que está presente pelo menos um composto de silicone não polimerizável de partículas de resina possuindo cada uma, uma superfície rugosa.

[012]As formas de realização preferidas das esferas de resina incluem as seguintes. Isto é, a quantidade de composto de silicone não polimerizável que está presente durante a polimerização em suspensão é adicionada numa proporção de 1,0 a 30 partes em massa para 100 partes em massa da mistura de monômeros que é um componente para formar a resina; O composto de silicone não polimerizável é um polímero de silicone; O composto de silicone não polimerizável é qualquer um selecionado do grupo que consiste em copolímeros de silicone-acrílico, silicones modificados com poliéter, silicones modificados com poliéter-alquilo e elastômeros de silicone; O monômero com um grupo funcional copolimerizável é um monômero à base de (met)acrilato; A mistura de monômeros contém um monômero com uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis com um teor de 10% em massa ou mais; O monômero possuindo uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis é um di(met)acrilato; A polimerização em suspensão é conduzida num estado em que um pigmento está ainda presente; E as partículas de resina têm um diâmetro médio de partícula de volume de 20 pm ou menos.

[013]A presente invenção proporciona como outra forma de realização um processo de produção de esferas de resina para produzir qualquer das esferas de resina acima descritas, incluindo submeter uma solução polimerizável contendo: uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um, um grupo funcional copolimerizável; Um composto de silicone não polimerizável; Um iniciador de polimerização; E, se necessário, uma polimerização de pigmento a suspensão numa fase aquosa contendo um estabilizador de dispersão dissolvido no mesmo, obtendo assim esferas de resina cada uma tendo pelo menos repelência à água e cada uma tendo uma superfície rugosa.

[014]A presente invenção proporciona ainda outra forma de realização um produto repelente de água e absorvente de óleo contendo esferas de resina e sendo qualquer um selecionado do grupo que consiste em cosméticos, agentes dérmicos, tintas, artigos moldados, películas, agentes de revestimento e composições de resina, em que as esferas de resina são quaisquer das esferas de resina descritas acima.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

[015]De acordo com a presente invenção, porque as esferas de resina são obtidas submetendo uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um, um grupo funcional copolimerizável, tal como monômeros à base de (met)acrilato, a polimerização em suspensão num estado em que um composto de silicone não polimerizável está fixo no interior das esferas de resina e, por conseguinte, quando as esferas de resina são adicionadas a um produto, é proporcionada de forma estável uma repelência suficiente ao produto, permitindo assim que o produto tenha propriedades que nunca foram alcançadas até agora. Além disso, não ocorre uniformidade na superfície dos pós de resina a partir da diferença de afinidade para a água entre uma porção de resina que constitui as esferas de resina, tal como uma resina acrílica, e o composto de silicone não polimerizável, a superfície das partículas de resina é rugosa para aumentar a área de superfície específica como mostrado na Figura 1 e, por conseguinte, as esferas de resina têm uma absorção de óleo aumentada para se tomarem esferas de resina tendo excelente absorvência de óleo juntamente com a repelência à água. Deste modo, as esferas de resina de acordo com a presente invenção, quando utilizadas em materiais cosméticos, etc., podem realizar uma repelência suficiente à água e um efeito de absorção de óleo de forma estável e simultânea e podem conseguir uma excelente persistência da composição. Nomeadamente, obtêm-se efeitos notáveis aplicando as esferas de resina de acordo com a presente invenção a materiais cosméticos, etc.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO

[016][Figura 1] A Figura 1 mostra uma micrografia eletrônica tirada quando foi observado um estado de superfície de partículas de resina em esferas de resina do Exemplo 1.

DESCRIÇÃO DAS CONCRETIZAÇÕES

[017]A seguir, a presente invenção será descrita em pormenor dando formas de realização preferíveis de acordo com a presente invenção. O presente inventor conduziu vários estudos a fim de realizar esferas de resina excelentes na persistência da composição para encontrar novas esferas de resina que contêm um composto de silicone não polimerizável num estado fixo dentro das esferas de resina e em que a superfície das partículas de resina é áspero o presente inventor atingiu a presente invenção descobrindo que a utilização das esferas de resina pode conseguir uma excelente repelência à água e uma absorção de óleo (efeito de absorção de óleo) de forma estável e simultânea e, quando as esferas de resina são utilizadas, por exemplo, em materiais cosméticos, a deterioração da maquilhagem devido à água ou gordura corporal contida no suor ou semelhante pode ser reduzida, tomando assim possível resolver completamente os problemas das tecnologias convencionais.

[018]As esferas de resina de acordo com a presente invenção são obtidas submetendo uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um, um grupo funcional copolimerizável à polimerização em suspensão num estado onde está presente pelo menos um composto de silicone não polimerizável. O composto de silicone não polimerizável que constitui as esferas de resina de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado desde que o composto de silicone seja não polimerizável e qualquer um dos compostos de silicone publicamente conhecidos não polimerizáveis possam ser utilizados. Por exemplo, um composto de silicone não polimerizável que é adequado para materiais cosméticos, agentes dérmicos tais como pomadas e remendos médicos, tintas, artigos moldados, películas, agentes de revestimento ou composições de resina pode ser adequadamente utilizado em consideração do objetivo de utilização. Os silicones não polimerizáveis que são utilizados como matéria-prima para materiais cosméticos são particularmente adequados.

[019]É preferível que o composto de silicone não polimerizável para utilização na presente invenção seja um polímero de silicone. Exemplos específicos do polímero de silicone incluem o seguinte. Os exemplos incluem: silicones modificados com vários tipos de grupos orgânicos, tais como silicones modificados com poliéter, silicones modificados com poliéster, silicones modificados acrílicos, silicones modificados com poliéter-éter, silicones modificados com poliéter-alquilo, silicones modificados com poliglicerina, silicones modificados com poliglicerina, silicones modificados com fenilo, silicones modificados com amino, silicones modificados com carbinol, silicones modificados com polialcoxilo, silicones modificados com amino-poliésteres, silicones modificados com amidas, silicones modificados com aminoglicol, silicones modificados com aminofenilo, silicone de poliéter / sinicones alquil-comodificados, silicone de poliglicerina / silicones alquil- comodificados e silicones alquil comercializados; E polímeros tais como copolímeros de silicone-acrílico, elastômeros de silicone, silicones à base de trimetilsiloxissilicato (óleos de silicone tendo uma estrutura reticulada), silicones termicamente desnaturados e silicones poliméricos. Além disso, as estruturas destes compostos de silicone não polimerizáveis podem ser lineares, ramificadas ou cíclicas, ou estes compostos de silicone não polimerizáveis podem ser altamente polimerizados, podem ter uma estrutura reticulada ou podem ser produzidos por polimerização de enxerto. Estes compostos de silicone não polimerizáveis podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Além disso, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, os compostos de silicone publicamente conhecidos não polimerizáveis excelentes em aplicabilidade a materiais cosméticos, tais como silicones à base de copolímero de silicone-acrílico, silicones modificados com poliéter, silicones modificados com poliéter-alquilo e silicones baseados em carbono podem ser utilizados de forma mais adequada entre os compostos de silicone embora a usabilidade dependa da finalidade pretendida.

[020]As esferas de resina de acordo com a presente invenção são partículas de resina (um copolímero) obtidas submetendo uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um, um grupo funcional copolimerizável à polimerização em suspensão num estado em que pelo menos o composto de silicone é não polimerizável como descrito acima, as partículas de resina possuindo cada uma, pelo menos, uma superfície rugosa. O componente de resina que constitui as esferas de resina de acordo com a presente invenção não está particularmente limitado e qualquer das resinas conhecidas publicamente pode ser utilizada. Por exemplo, uma resina que seja adequada para materiais cosméticos, agentes dérmicos, tintas, artigos moldados, películas, agentes de revestimento ou composições de resina pode ser adequadamente utilizada em consideração do objetivo de utilização. Exemplos específicos da resina incluem resinas à base de (met)acrilato, resinas à base de estireno, resinas à base de olefinas, resinas à base de poliésteres, resinas à base de poliuretano, resinas à base de poli(tio)éter, resinas à base de polisulfona, resinas à base de policarbonato, resinas à base de poliamida, resinas à base de epóxi, resinas à base de fenol, resinas à base de melamina, resinas curáveis por raios ultravioletas, polímeros derivados de produtos naturais, polímeros de silicone desnaturados termicamente e elastômeros termoplásticos.

[021]Em conformidade, o componente de resina das esferas de resina de acordo com a presente invenção pode ser qualquer um dos polímeros obtidos selecionando uma pluralidade de monômeros para formar a resina acima descrita, tendo cada um dos monômeros um grupo funcional copolimerizável e, em seguida, monômeros em combinação com a polimerização. Exemplos de monômeros mais adequados para utilização na presente invenção com um grupo funcional copolimerizável incluem monômeros multifuncionais e monômeros reticuláveis possuindo cada um uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis. Os detalhes destes monômeros serão mencionados mais tarde. Além disso, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, os monômeros, tais como (met)acrilato, para formar resinas acrílicas que são excelentes em aplicabilidade a materiais cosméticos, tais como transparência, são mais preferíveis entre os monômeros com um grupo funcional copolimerizável , embora a usabilidade dependa da finalidade pretendida. Especificamente, podem-se utilizar adequadamente monômeros baseados em acrílico ou metacrílico conhecidos publicamente e, entre outros, podem ser utilizados mais adequadamente monômeros baseados em metacrilo. É de notar aqui que o (met)acrilato na presente descrição significa metacrilato ou acrilato. Por exemplo, podem ser adequadamente utilizados metacrilatos tais como metacrilato de laurilo.

[022]De acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, é preferível que o componente para formar a resina que constitui as esferas de resina de acordo com a presente invenção seja constituído de modo a conter 10% em massa ou mais, mais preferencialmente 20% por massa ou mais de um monômero possuindo uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis em todos os monômeros utilizados. Isto é, ao constituir o componente como tal, as esferas de resina formadas através da polimerização em suspensão contêm o composto de silicone não polimerizável dentro num estado fixo e a propriedade de inibir a transferência do composto de silicone não polimerizável na resina é melhorado. Por conseguinte, com as esferas de resina utilizadas, por exemplo, em materiais cosméticos, pode obter-se um efeito repelente à água mais uniforme e favorável e o efeito pode ser mantido de forma mais estável.

[023]Exemplos do monômero adequadamente utilizado na presente invenção e tendo uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis incluem monômeros multifuncionais copolimerizáveis e monômeros reticuláveis, que são descritos abaixo. Como monômero multifuncional copolimerizável ou monômero reticulável, são utilizados monômeros copolimerizáveis gerais contendo uma ligação dupla adaptável à copolimerização. Exemplos do monômero que é adequado para a presente invenção e é adequado para a reticulação incluem: di(met)acrilatos de (poli)etilenoglicol tais como di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de dietilenoglicol e di(met)acrilato; (met)acrilato de dipropilenoglicol, di(met)acrilato de propilenoglicol, di(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di(met)acrilato de butanodiol, di(met)acrilato de hexanodiol e di(met)acrilato; E (met)acrilatos bifuncionais alicíclicos ou aromáticos tais como di(met)acrilato de triciclodecano dimetanol, di(met)acrilato de bisfenol A modificado e di(met)acrilato de éter diglicidílico bisfenol A. Entre eles, é preferível utilizar um (met)acrilato bifuncional alifático tal como um di(met)acrilato de (poli)etilenoglicol ou di(met)acrilato de hexanodiol e, além disso, é mais preferível utilizar um metacrilato alifático bifuncional tal como um dimetacrilato de (poli)etileno glicol ou dimetacrilato de hexanodiol.

[024]Além disso, os exemplos do monômero incluem: (met)acrilatos trifuncionais tais como tri(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met)acrilato de trimetilolpropano e etoximetilo; (met)acrilatos tetrafuncionais tais como tetra(met)acrilato de pentaeritritol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol etoxi e tetra(met)acrilato de ditrimetilolpropano; (met)acrilatos hexafuncionais tais como hexa (met)acrilato de dipentaeritritol; E (met)acrilatos tais como derivados destes acrilatos; Oxetanos tais como xilileno bisoxetano e 3-etil-3 [[(3-etiloxetano-3-il) metoxi] metil] oxetano; E ainda compostos modificados com (met)acrilato tais como di(met)acrilato de uretano, tri(met)acrilato de uretano, di(met)acrilatos de poliéster e tri(met)acrilatos de poliéster.

[025]Além disso, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, é preferível que as esferas de resina de acordo com a presente invenção contendo o componente de resina obtido por polimerização dos monômeros como descrito acima contenham o composto de silicone não polimerizável numa gama descrita abaixo relativamente ao componente de resina. Isto é, é preferível que as esferas de resina de acordo com a presente invenção contenham o composto de silicone não polimerizável utilizado numa proporção de 1,0 a 30 partes em massa para 100 partes em massa da mistura de monômeros que é um componente para formar a resina. Não é preferível que a proporção seja inferior a 1,0 parte em massa porque a extensão da exposição do efeito repelente de água ou do efeito de rugosidade superficial torna-se pequena em alguns casos e não é preferível que a proporção exceda 30 partes em massa porque uma razão de efeito notável não pode ser esperada, apesar de um aumento na quantidade utilizada e as esferas de resina sendo inferiores em eficiência econômica, em alguns casos. É preferível que as esferas de resina de acordo com a presente invenção contenham o composto de silicone não polimerizável utilizado numa proporção de 1,0 a 25 partes em massa e mais 1,0 a 20 partes em massa para 100 partes em massa do monômero que é o componente para formar a resina embora a quantidade preferida dependa da finalidade pretendida das esferas de resina.

[026]Além disso, de acordo com estudos conduzidos pelo presente inventor, as esferas de resina de acordo com a presente invenção contendo o componente de resina e o composto de silicone não polimerizável como constituintes essenciais podem conter um pigmento para além destes componentes dependendo da finalidade pretendida. Especificamente, as esferas de resina contendo um pigmento podem ser preparadas por condução da polimerização em suspensão num estado em que o pigmento está presente em adição ao composto de silicone não polimerizável. Exemplos do pigmento para utilização na preparação de tais esferas de resina incluem: óxidos metálicos tais como dióxido de titânio, óxido de zinco, vermelho de bengala, óxido de ferro amarelo e óxido de ferro negro; amarelo n° 4, vermelho n° 202 e azul n° 1 sendo cada um o nome japonês de uma cor certificada; E negros de fumo. Além disso, as esferas de resina podem conter um extensor tal como mica, talco, caulino ou carbonato de cálcio, ou um agente tensioativo ou dispersante que dispersa o pigmento. Além disso, as esferas de resina podem conter um componente absorvente de ultravioletas e exemplos do componente absorvente de ultravioletas incluem partículas finas de dióxido de titânio, partículas finas de óxido de zinco, absorventes de ultravioletas à base de ácido cinâmico e absorvedores de ultravioletas à base de dibenzoilmetano.

[027]Além disso, é preferível que as esferas de resina de acordo com a presente invenção contendo estes constituintes sejam partículas finas com um diâmetro médio de partícula de volume dentro de uma gama de 20 pm ou menos, mais preferencialmente tendo um diâmetro de partícula médio em volume dentro de uma gama de 15 pm ou menos. Quando o diâmetro de partícula médio do volume cai dentro do intervalo, as esferas de resina de acordo com a presente invenção podem exibir efetivamente escorregadia e uma propriedade de foco suave sendo cada uma, uma propriedade requerida, por exemplo, como esferas de resina para materiais cosméticos.

[028]O processo para a produção das esferas de resina de acordo com a presente invenção inclui submeter uma solução polimerizável contendo: uma mistura de monômeros contendo uma pluralidade de monômeros tendo cada um, um grupo funcional copolimerizável; Um composto de silicone não polimerizável; Um iniciador de polimerização; E, se necessário, uma polimerização de pigmento a suspensão numa fase aquosa contendo um estabilizador de dispersão dissolvido no mesmo. Por constituir o processo como tal, as partículas de resina que apresentam pelo menos repelência à água e que têm uma superfície rugosa podem ser produzidas de forma estável e podem ser obtidas esferas de resina de acordo com a presente invenção com um efeito de repelência à água uniforme e favorável e um efeito de absorção de óleo. Deve notar-se que a "mistura de monômeros" especificada na presente invenção significa que dois ou mais monômeros coexistem durante a reação, mas, como será descrito mais tarde, não significa necessariamente que uma pluralidade de monômeros estão num estado misto previamente. Na presente invenção, é preferível preparar uma solução polimerizável em fase oleosa para conduzir a polimerização em suspensão numa fase aquosa da maneira, por exemplo, como descrito abaixo para obter as esferas de resina utilizando a solução polimerizável em fase oleosa preparada. Em primeiro lugar, prepara-se a solução polimerizável para ser uma fase oleosa adicionando e misturando previamente a mistura de monômeros, o composto de silicone não polimerizável e o iniciador de polimerização, e um solvente conforme necessário. As esferas de resina de acordo com a presente invenção contendo o composto de silicone não polimerizável no interior num estado fixo podem ser estavelmente e facilmente obtidas submetendo a solução polimerizável assim preparada à polimerização em suspensão na fase aquosa contendo um estabilizador de dispersão dissolvido no mesmo.

[029]Como iniciador de polimerização para utilização no processo de produção acima descrito, pode ser utilizado qualquer um dos iniciadores de polimerização conhecidos publicamente desde que o iniciador de polimerização possa atingir os objetivos da presente invenção. Especificamente, podem ser utilizados os iniciadores de polimerização listados abaixo. Exemplos do iniciador de polimerização incluem iniciadores de polimerização à base de peróxidos tais como um peróxido de laurilo, um peróxido de benzoílo e peroxi(2-etilhexato) de t-butilo e compostos azo tais como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis 2,4 dimetilvarelonitrilo) e ésteres alquílicos de ácido 2,2'-azobisisobutírico. Estes iniciadores de polimerização podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[030]No caso em que o solvente orgânico é utilizado para o processo de produção de acordo com a presente invenção, qualquer um dos solventes orgânicos conhecidos publicamente pode ser preferencialmente utilizado. Exemplos do solvente orgânico que podem ser adequadamente utilizados na presente invenção incluem os seguintes compostos. Por exemplo, solventes à base de éster tais como acetato de etilo e acetato de butilo, solventes à base de cetona tais como metil etil cetona e metil isobutil cetona, álcoois tais como n-butanol, solventes à base de éter tais como etil celosolve, butil celosolve e etileno éter dietílico de glicol, solventes à base de éter de glicol tais como éter monometílico de dipropilenoglicol e solventes à base de éster de glicol tais como acetato de éter monometílico de propilenoglicol podem ser utilizados, embora não sendo particularmente limitados a estes. Estes solventes orgânicos podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[031]As esferas de resina podem ser feitas para terem uma estrutura porosa tendo poros dentro de uma gama que não se desvie da essência da presente invenção. Como um processo de produção das esferas de resina porosas para utilização neste caso, pode preferencialmente ser utilizado qualquer processo conhecido publicamente. No caso em que se utiliza um solvente orgânico no processo de produção, podem ser utilizados solventes conhecidos publicamente. Como solvente orgânico que pode ser adequadamente utilizado neste caso, podem também ser utilizados, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos saturados tais como n-hexano, n-octano e n-dodecano, para além dos solventes orgânicos acima descritos. Solvente não é particularmente limitado. Estes solventes orgânicos podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[032]A polimerização em suspensão no processo para a produção de esferas de resina de acordo com a presente invenção é conduzida misturando, sob agitação, a solução de polimerização tendo a constituição acima descrita num meio aquoso (fase aquosa) preparado por dissolução de um estabilizador de dispersão colóide protetor) em água desionizada. Na condução da polimerização em suspensão, o diâmetro de gotícula do líquido em suspensão na solução polimerizável pode ser ajustado conforme necessário com um aparelho de emulsificação tal como um homogeneizador. O diâmetro de gotícula do líquido de suspensão na solução polimerizável pode ser facilmente ajustado ajustando a força de cisalhamento alterando o número de rotações de um homogeneizador ou semelhante e, como resultado, o diâmetro de partícula das partículas de resina obtidas por condução da polimerização em suspensão pode adequadamente ser ajustado.

[033]É preferível definir o tipo e a concentração do estabilizador de dispersão para não causar problemas tais como a decomposição ou unificação de gotículas do líquido de suspensão preparado com um aparelho de emulsificação tal como um homogeneizador durante o ajustamento de gotículas, durante o transporte para um aparelho de polimerização , ou durante o processo de polimerização. Exemplos do estabilizador de dispersão que é adequadamente utilizado na presente invenção incluem polímeros solúveis em água tais como metil celulose, álcoois polivinílicos e acrilato de sódio e sais inorgânicos tais como hidroxiapatite, fosfato de cálcio tribásico e carbonato de cálcio. Estes estabilizadores de dispersão podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[034]As esferas de resina de acordo com a presente invenção são obtidas, por exemplo, aquecendo o líquido de suspensão obtido da maneira descrita acima a uma temperatura de 60 a 80 °C durante 3 a 10 horas para conduzir a polimerização em suspensão. Além disso, após remoção do estabilizador de dispersão e assim por diante através de um processo de lavagem, as esferas de resina são peptizadas e dispersas em água deionizada ou semelhante, as substâncias dissolvidas são removidas através do processo de lavagem novamente, a lavagem é repetida se necessário e a mistura resultante é seca. As partículas obtidas num estado agregado são trituradas para obter esferas de resina em pó. As esferas de resina de acordo com a presente invenção obtidas da maneira descrita acima, tendo pelo menos repelência à água e tendo uma superfície rugosa podem ser utilizadas como material constituinte para materiais cosméticos, agentes dérmicos tais unguentos e remendos médicos, tintas, artigos moldados , Películas, agentes de revestimento e composições de resina. Nos exemplos, a descrição é feita nos casos em que as esferas de resina de acordo com a presente invenção são utilizadas como material cosmético como exemplos de aplicação, contudo a presente invenção não se limita aos exemplos de aplicação.

Exemplos

[035]Daqui em diante, a presente invenção será descrita em mais pormenor dando exemplos e exemplos Comparativos, no entanto a presente invenção não está limitada pelos exemplos seguintes. Além disso, "partes" ou "%" abaixo é baseado na massa.

[036]Nos Exemplos e Exemplos Comparativos, utilizou-se um álcool polivinílico parcialmente saponificado como um estabilizador de dispersão constituindo uma fase aquosa de polimerização em suspensão e utilizou-se um composto de nitrogênio como iniciador de polimerização, a não ser que se indique o contrário. Especificamente, Poval 205 (nome comercial) sendo um álcool polivinílico parcialmente saponificado (daqui em diante, abreviado como "PVA") e fabricado por Kuraray Co., Ltd. foi usado como estabilizador de dispersão e V-65 sendo 2,2'- azobis (2,4-dimetilvarelonitrilo) e fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (daqui em diante, abreviado como "V-65") como iniciador de polimerização. <Exemplo 1> (Exemplo de Produção com Monômero Polimerizável contendo Copolímero Silicone-Acrílico Não Polimerizável)

[037]Em primeiro lugar, a uma solução preparada com antecedência e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 200 partes de um dimetacrilato de polietilenoglicol (nome comercial: NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 200 partes De metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado pela Kao Corporation) e 28 partes de um copolímero de silicone-acrílico não polimerizável (nome comercial: KP-578, ingrediente ativo de 100%, fabricado pela Shin-Etsu Chemical Co., Ltd ) E a mistura resultante foi agitada uniformemente e misturada para preparar um monômero líquido polimerizável. O KP-578 usado acima é um copolímero de enxerto contendo um polímero acrílico e um dimetilpolisiloxano. A viscosidade é de 150 a 200 mPa.s a 25 ° C.

[038]Subsequentemente, num outro recipiente, o líquido de monômero polimerizável preparado acima foi adicionado e misturado a uma fase aquosa obtida por dissolução de 80 partes de PVA como estabilizador de dispersão em 1600 partes de água com permuta iônica e a mistura resultante foi agitada com um dissolvedor a 2500 rpm durante 5 minutos e depois agitou-se adicionalmente com um homogeneizador a 8000 rpm durante 5 minutos para se obter um líquido de suspensão uniforme.

[039]Subsequentemente, numa lata de reação de um aparelho de polimerização dotado de um agitador e de um tubo de introdução de gás nitrogênio, o líquido de suspensão obtido acima foi carregado e submetido a uma reação de polimerização a 70 °C durante 6 horas continuamente. Após o arrefecimento, as partículas de resina finas produzidas a partir do líquido de suspensão foram filtradas e lavadas. As esferas de resina assim obtidas foram re-peptizadas em água permutada por íons, e depois as partículas finas foram filtradas a partir do líquido de suspensão e foram lavadas. Além disso, as partículas finas foram secas e trituradas para obter esferas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável no interior num estado fixo e as esferas de resina foram utilizadas como as esferas de resina do presente Exemplo. <Exemplo 2> (Exemplo de Produção com Monômero Polimerizável contendo Silicone Co-Modificado de Poliéter-Alquileno Não Polimerizável)

[040]Em primeiro lugar, 200 partes de metacrilato de butilo (fabricado pela Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 80 partes de um poli-éter não-polimerizável co- modificado de silicone (nome comercial: KSG-310, ingredientes ativos de 25 a 35%, e uma solução preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 20 partes de acetato de éter monometílico de propilenoglicol foram adicionadas a 200 partes de dimetacrilato de hexanodiol (nome comercial : NK Ester HD-N, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). A mistura resultante foi então agitada uniformemente e misturada para preparar um líquido de monômero polimerizável. Subsequentemente, em outro recipiente, as esferas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável no interior foram obtidas pelas mesmas operações, tais como lavagem após polimerização, como no Exemplo 1 exceto que a polimerização foi conduzida utilizando uma fase aquosa obtida por dissolução de 88 partes de PVA como um estabilizador de dispersão em 1600 partes de água permutada por íons. As esferas de resina obtidas foram utilizadas como as esferas de resina do presente exemplo. O KSG-310 utilizado acima é uma mistura de óleo mineral e 25 a 35% de uma silicone co-modificada de poliéter-alquilo e é um material que tem sido utilizado para cosméticos. <Exemplo 3> (Exemplo de Produção com Monômero Polimerizável contendo Elastómero de Silicone Não Polimerizável)

[041 ]As esferas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável dentro num estado fixo foram obtidas pelas mesmas operações que no Exemplo 1 com a excepção de que 320 partes de metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado por Kao Corporation) e 100 partes de um polímero não polimerizável foram adicionados ao elastómero de silicone (nome comercial: 9040 SEB, ingredientes ativos de 15%, fabricado pela Dow Corning Toray Co., Ltd.) a uma solução preparada com antecedência e obtido por dissolução de 4 partes de V-65 em 80 partes de dimetacrilato de hexanodiol (Nome comercial: NK Ester HD-N, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), e a mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada para preparar um monômero líquido polimerizável. As esferas de resina obtidas foram utilizadas como as esferas de resina do presente exemplo. O elastómero de silicone (nome comercial: 9040 S.E.B.) utilizado acima é uma mistura de 12% de um polímero cruzado de dimeticona e 88% de ciclopentasiloxano. < Exemplo 4> (Exemplo de Produção com Monômero Polimerizável contendo Silicone Co-Modificado de Poliéter-Alquileno Não Polimerizável).

[042]As esferas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável no interior foram obtidas pelas mesmas operações, tal como lavagem após polimerização, como no Exemplo 1 exceto que, em primeiro lugar, 200 partes de metacrilato de butilo (fabricado pela Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 8 partes de um silicone co-modificado de poliéter-alquilo não polimerizável (nome comercial: KF- 6038, ingredientes ativos de 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) e uma solução preparada com antecedência e obtida por dissolução de 4 partes de V- 65 em 20 partes de acetato de éter monometílico de propilenoglicol a 200 partes de dimetacrilato de hexanodiol (nome comercial: NK Ester HD-N, fabricado por Shin- Nakamura Chemical Co., Ltd.) A mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada para preparar um monômero líquido polimerizável. As esferas de resina obtidas foram utilizadas como as esferas de resina do presente exemplo. O copolímero de silicone utilizado acima é vendido no mercado como um agente tensoativo de silicone com co-modificado de poliéter-alquil (HLB = 3,0) e é lauril PEG-9 polidimetilsiloxietil dimeticona. < Exemplo 5> (Exemplo de esferas de resina produzidas com monômero polimerizável contendo silicone não polimerizado com poliéter modificado).

[043]As esferas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável dentro num estado fixo foram obtidas pelas mesmas operações que no exemplo 1 exceto que, em primeiro lugar, 200 partes de dimetacrilato de hexanodiol (nome comercial: NK Ester HD-N, fabricado por Shin- Nakamura Chemical Co., Ltd.) e adicionaram-se 60 partes de um silicone modificado com poliéter não polimerizável (nome comercial: KF-6016, ingredientes ativos de 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) preparada com antecedência e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 200 partes de um dimetacrilato de polietilenoglicol (nome comercial: NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) e a mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada para preparar um monômero polimerizável líquido. As esferas de resina obtidas foram utilizadas como as esferas de resina do presente exemplo. O copolímero de silicone é vendido no mercado como um agente tensoativo de silicone modificado com poliéter (HLB = 4,5) e é PEG-9-metil éter dimeticona. < Exemplo 6> (Exemplo de esferas de resina porosa produzidas com copolímero de silicone-acrílico não polimerizável contendo monômero polimerizável)

[044]As esferas de resina porosas contendo um composto de silicone não polimerizável dentro num estado fixo foram obtidas pelas mesmas operações que no exemplo 1 exceto que, em primeiro lugar, 200 partes de metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado pela Kao Corporation), 36 Partes de um copolímero de silicone-acrílico não polimerizável (nome comercial: KP-578, ingredientes ativos de 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), que era o mesmo utilizado no Exemplo 1 e 400 partes de acetato de éter monometílico de propilenoglicol foram adicionadas a uma solução preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 200 partes de um dimetacrilato de polietileno glicol (nome comercial: NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), e a mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada para preparar um líquido de monômero polimerizável. As esferas de resina porosa obtidas foram utilizadas como as esferas de resina do presente exemplo. Neste exemplo, uma fase oleosa contendo um monômero e acetato de éter monometílico de propilenoglicol sendo um solvente orgânico é sujeita a polimerização em suspensão num meio aquoso e, por conseguinte, as esferas de resina obtidas tornam-se porosas. < Exemplo 7> (Exemplo de Produção com Copolímero de Silicone-Acrílico contendo líquido de Monômero Polimerizável Disperso com Dióxido de Titânio)

[045]As esferas de resina contendo um composto de silicone não polimerizável e dióxido de titânio no interior foram obtidas pelas mesmas operações que no exemplo 1 exceto que, antes de mais, foi preparado previamente um líquido de dispersão de dióxido de titânio por adição e dispersão de 80 partes de dióxido de titânio Nome comercial: TIPAQUE PFC-407, fabricado por Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.), 200 partes de metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado pela Kao Corporation) e 36 partes de um copolímero de silicone-acrílico não polimerizável (nome comercial : KP-578, ingredientes ativos de 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), que era o mesmo que o utilizado no exemplo 1 e uma solução preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 200 partes de um dimetacrilato de polietileno glicol (nome comercial: NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) foi agitada uniformemente e misturada com o líquido de dispersão para preparar um líquido de monômero polimerizável. As esferas de resina obtidas foram utilizadas como as esferas de resina do presente exemplo. < Exemplo Comparativo 1> (Exemplo de Monômero Polimerizável Líquido Não Contendo Composto de Silicone>

[046]As esferas de resina do presente Exemplo Comparativo foram obtidas pelas mesmas operações que no Exemplo 1, exceto que foram adicionadas 200 partes de metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado por Kao Corporation) a uma solução preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 200 partes de um dimetacrilato de polietilenoglicol (nome comercial: NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), que era a mesma solução que usada no Exemplo 1, e a mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada para preparar um monômero polimerizável líquido. As esferas de resina obtidas não contêm um composto de silicone. < Exemplo Comparativo 2> (Exemplo de Aplicação de Tratamento de Revestimento a Esferas do Exemplo Comparativo 1 com Composto de Silicone)

[047]Em um misturador de Henschel, foram carregadas 100 partes das esferas de resina obtidas no Exemplo Comparativo 1, depois uma solução preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 7 partes do copolímero de silicone- acrílico (nome comercial: KP-578, ingredientes ativos de 100% , Fabricado pela Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), que era o mesmo que o utilizado no Exemplo 1, em 7 partes de álcool isopropílico foi injetado no misturador, e a mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada e em seguida seca e triturou-se para obter grânulos de resina do presente Exemplo Comparativo. As esferas de resina obtidas contêm um composto de silicone que cobre as superfícies das esferas de resina. < Exemplo comparativo 3> (Exemplo de grânulos porosos produzidos com monômero polimerizável líquido não contendo composto de silicone>

[048]As esferas de resina porosa do presente Exemplo Comparativo foram obtidas pelas mesmas operações que no Exemplo 4 exceto que foram adicionadas a uma solução 200 partes de metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado por Kao Corporation) e 400 partes de acetato de éter monometílico de propilenoglicol preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 4 partes de V- 65 em 200 partes de um dimetacrilato de polietilenoglicol (nome comercial: NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), que era a mesma solução que a utilizada no Exemplo 4, e a mistura resultante foi uniformemente agitada e misturada para preparar um monômero polimerizável líquido. As esferas de resina obtidas são porosas semelhantes às do Exemplo 4 mas não contêm um composto de silicone. <Exemplo Comparativo 4> (Exemplo de Líquido de Monômero Polimerizável Disperso com Dióxido de Titânio Não Contendo Composto de Silicone>

[049]As esferas de resina do presente Exemplo Comparativo foram obtidas pelas mesmas operações do Exemplo 1 exceto que, antes de tudo, foi preparado previamente um líquido de dispersão de dióxido de titânio adicionando e dispersando 80 partes de dióxido de titânio (nome comercial: PFC-407 , Fabricado por Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) e 200 partes de metacrilato de laurilo (nome comercial: LMA, fabricado pela Kao Corporation) e uma solução preparada antecipadamente e obtida por dissolução de 4 partes de V-65 em 200 partes de um copolímero de polietileno dimetacrilato de glicol (nome comercial NK 1G, fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) foi uniformemente agitado e misturado com o líquido de dispersão para preparar um líquido de monômero polimerizável. As esferas de resina obtidas são as mesmas que as do Exemplo 7 em que o dióxido de titânio foi contido durante a polimerização em suspensão e a mesma composição de resina foi utilizada, mas não contém um composto de silicone. <Avaliação>

[050]Mediu-se o diâmetro de partícula médio em volume para as esferas de resina de cada um dos Exemplos e Exemplos Comparativos, e adicionalmente, a repelência à água, a absorção de óleo (absorvência de óleo) e o estado de superfície das partículas de resina foram avaliadas da seguinte maneira. (Medição do diâmetro médio de partícula de volume)

[051]Mediu-se o diâmetro médio de partícula de volume para esferas de resina de cada um dos Exemplos 1 a 7 e Exemplos Comparativos 1 a 4 com um contador Coulter (fabricado por Beckman Coulter, Inc.). Os resultados obtidos são apresentados em conjunto na Tabela 1. (Avaliação da repelência à água)

[052]A repelência à água para esferas de resina de cada um dos Exemplos 1 a 7 e Exemplos Comparativos 1 a 4 foi observada da seguinte maneira e avaliada de acordo com os seguintes critérios. Especificamente, colocou-se 20 ml de água com permuta iônica num tubo de ensaio de 50 ml e adicionou-se 0,5 g de esferas de resina e depois agitou-se ligeiramente com uma espátula. Se as esferas de resina estavam flutuando na superfície ou não foi observada após 1 dia, e a repelência à água foi avaliada pelo estado de precipitação das esferas de resina. A avaliação foi realizada de acordo com os critérios de avaliação em que o estado em que as esferas de resina estavam completamente flutuantes foi classificado como A, o estado onde uma parte das esferas de precipitação precipitadas foi classificada como B e o estado onde a maioria das esferas de resina precipitadas foi classificado Como C. Os resultados são apresentados em conjunto na Tabela 1. (Medição da Absorção de Óleo)

[053]A absorção de óleo para esferas de resina de cada um dos Exemplos 1 a 7 e Exemplos Comparativos 1 a 4 foi medida da seguinte maneira para avaliar a absorvência de óleo. Especificamente, um triglicerídeo de ácido gordo (nome comercial: COCONARD MT, fabricado por Kao Corporation) foi gradualmente deitado em 5,0 g de esferas de resina de cada um dos Exemplos e Exemplos Comparativos e misturado com uma espátula. As esferas de resina foram gradualmente humedecidas à medida que a gota foi continuada e a quantidade caiu (g) no momento em que as esferas de resina reunidas para formar um nódulo foram definidas como a absorção de óleo das esferas de resina para avaliar a absorção de óleo (óleo - efeito absorvente). Os resultados são apresentados em conjunto na Tabela 1. (Observação do estado de superfície de partículas de resina)

[054]O estado de superfície das partículas de resina em esferas de resina de cada um dos Exemplos 1 a 7 e Exemplos Comparativos 1 a 4 foi observado com um microscópio eletrônico de varrimento (ERA-8000, fabricado por ELIONIX Inc.). De acordo com o resultado da observação com 5000 ampliações, o estado de superfície é expresso como "suave" quando a superfície das partículas de resina é lisa, como "superfície rugosa" quando a superfície das partículas de resina é rugosa, como "pigmentos adsorvidos" Os pigmentos não podem ser contidos dentro das partículas e são adsorvidos e agregados na superfície da resina, ou como "porosos" quando a superfície das partículas de resina é porosa, e os resultados são mostrados juntos na Tabela 1. A Figura 1 mostra um micrografia eletrônica tomada quando o estado de superfície das partículas de resina em esferas de resina do Exemplo 1. Quando o estado de superfície de uma partícula de resina está num estado em que a superfície é rugosa como mostrado na Figura 1, o estado de superfície foi definido como num estado onde "uma superfície é rugosa" especificada na presente invenção. Tabela 1: Resultados da avaliação do diâmetro das partículas, a repelência à água, a absorção de óleo, e o estado de superfície de esferas de resina dos Exemplos e Exemplos Comparativos

(Use-1 em Materiais Cosméticos)

[055]Materiais-1 dos Exemplos 8 a 13 e Exemplos Comparativos 5 a 7 Foram produzidas por mistura das esferas de resina de cada um dos Exemplos 1 a 6 e Exemplos Comparativos 1 a 3 e respectivos componentes mostrados na Tabela 2 em uma quantidade misturada de cosméticos, como mostrado na Tabela 2, E sua usabilidade foi avaliada. Mais especificamente, os materiais cosméticos foram produzidos da seguinte maneira. Em primeiro lugar, tal como descrito na Tabela 2, cada um dos pós tratados com silicone (a mica, o talco, partículas finas de óxido de titânio e sulfato de bário), que têm sido convencionalmente utilizadas, e esferas de resina de cada um dos Exemplos e Exemplos Comparativos foram misturados numa quantidade descrita na Tabela 2, e a mistura resultante foi misturada até a mistura tornar-se uniforme para se preparar uma mistura em pó. Uma mistura preparada previamente por mistura de vaselina, esqualeno, e trioctanoato de glicerilo, cada um dos quais tem sido convencionalmente utilizados como matéria-prima para os materiais cosméticos, foi adicionado à mistura em pó, e a mistura resultante foi misturada até a mistura tornar-se uniforme. Subsequentemente, a mistura resultante foi colocada num recipiente, e foi submetido a prensa de moldagem, conforme necessário para se obter cada um dos materiais cosméticos-1 contendo cada uma resina diferente lê. A facilidade de utilização no que diz respeito aos elementos mostrados na Tabela 4 foi avaliada de acordo com os critérios de avaliação indicadas no Quadro 4, utilizando cada uma das matérias-1 cosméticas contendo cada um diferentes esferas de resina, e os resultados também estão apresentados em conjunto na Tabela 4. Tabela 2: Composições de materiais-1 cosméticos de Exemplos (Partes em 8 a 13 e Exemplos Comparativos 5 a 7

(Use-2 em Materiais Cosméticos)

[056]Os materiais cosméticos 2 do Exemplo 14 e o Exemplo Comparativo 8 foram produzidos misturando as esferas de resina de cada um dos Exemplos 7 e 4 comparativos e respectivos componentes mostrados na Tabela 3 numa quantidade tal como apresentada na Tabela 3, e a sua utilização foi avaliada. Mais especificamente, foram produzidos os materiais cosméticos-2, da seguinte maneira. Em primeiro lugar, os componentes de fase de óleo descritas na Tabela 3 foram misturados, uma mistura em pó obtido previamente por mistura dos componentes em pó descritas no quadro 3 até que os componentes em pó tornou-se uniforme foi então misturada com os componentes da fase de óleo, e a mistura resultante foi disperso com uma disper. Os componentes solúveis em água descritos na Tabela 3 foram então adicionadas sob agitação nele para emulsionar a mistura resultante, obtendo-se assim cada um dos materiais cosméticos-2 sendo cada um deles uma base líquida emulsionada. AS para qualquer um dos componentes descritos na tabela, utilizou-se o material que tinha sido convencionalmente utilizado como matéria-prima para cosméticos. A usabilidade com relação aos itens mostrados na Tabela 4 foi avaliada de acordo com os critérios de avaliação mostrados na Tabela 4 utilizando cada um dos materiais cosméticos 2 obtidos e os resultados também são mostrados juntos na Tabela 4. Tabela 3: Composições de materiais cosméticos-2 do Exemplo 14 e Exemplo Comparativo 8 (Partes em massa)

Tabela 4: Resultados da avaliação de materiais cosméticos

(Resultado da avaliação) AA: Excelente, A: Bom, B: Razoável, C: Pobre (Resultados da Avaliação)

[057]Quando as esferas de resina dos Exemplos 1 a 7 e as esferas de resina dos Exemplos Comparativos 1 a 4 foram comparados, era capaz de ser confirmado que, como mostrado na Tabela 1, as esferas de resina, de qualquer dos Exemplos 1 a 7 foram claramente mais excelente em repelência à água do que as esferas de resina dos Exemplos comparativos, e, além disso, que as esferas de resina de qualquer dos Exemplos 1 a 7 tinham absorção de óleo que foi quase igual à absorção de óleo das esferas de resina porosas do Exemplo comparativo 3 e, por conseguinte, foram excelentes na absorção de óleo, porque as superfícies das esferas de resina nas esferas de resina dos Exemplos 1 a 7 foram rugosas (ver Figura 1). Além disso, cada um dos materiais cosméticos dos Exemplos 8 a 14 produzido usando as esferas de resina dos Exemplos 1 a 7, respectivamente, quando comparados com os materiais cosméticos dos Exemplos Comparativos 5 a 8 produzidos utilizando as esferas de resina dos Exemplos Comparativos 1 a 4, respectivamente, deram menos aderência, e espalhabilidade mais leve tinha, fitness mais favorável, e persistência mais favorável de maquiagem. Como resultado, confirmou-se que um material cosmético que exibe um efeito de deterioração da composição de prevenção pode ser obtido utilizando as esferas de resina dos Exemplos de acordo com a presente invenção. Além disso, verificou-se que as esferas de resina de acordo com a presente invenção, quando usado num produto, pode conferir repelência de água estável e absorção de óleo a um nível elevado para o produto, também em agentes dérmicas, tais como unguentos e emplastros medicinais, tintas, filmes, agentes de revestimento, e as esferas de resina da mesma maneira, e foram, portanto, útil como um material que pode conferir funcionalidade.

Aplicabilidade Industrial

[058]Nas esferas de resina de acordo com a presente invenção, um composto de silicone está contido nas esferas de resina-se, e o composto de silicone é fixada no interior das esferas de resina, e, além disso, a superfície das esferas de resina é rugosa. Portanto, as esferas de resina de acordo com a presente invenção são úteis quando usados num produto em que o produto pode compreender repelência à água estável e efeito de absporção de óleo simultaneamente. Assim, quando as esferas de resina de acordo com a presente invenção são utilizadas, por exemplo, em materiais cosméticos, podem ser obtidos produtos que têm repelência à água e absorvência de óleo estáveis e que obtêm uma persistência favorável da composição. Deste modo, as esferas de resina de acordo com a presente invenção são mais adequadas para uso nas áreas que necessitam de tais propriedades e funções, tais como, por exemplo, materiais cosméticos, agentes dérmicos, tintas, artigos moldados, filmes, agentes de revestimento, e as composições de resina, e espera-se o uso de esferas de resina de acordo com o presente invento numa vasta variedade de fins pretendida.

Claims

1. Esferas de resina compreendendo um componente de resina e um composto de silicone não polimerizável CARACTERIZADAS pelo fato de que as esferas de resina são partículas de resina obtidas a partir da submissão de uma solução polimerizável compreendendo uma mistura de monômero compreendendo uma pluralidade de monômeros, cada um deles tendo um grupo funcional copolimerizável e pelo menos um composto de silicone não polimerizável para polimerização em suspensão em uma fase aquosa contendo um estabilizante de dispersão dissolvido nesta, e cada uma das partículas de resina contém o composto de silicone não polimerizável dentro e possui uma superfície rugosa, em que o composto de silicone não polimerizável é qualquer um selecionado do grupo que consiste em copolímeros de silicone-acrílico, silicones modificados com poliéter, silicones modificados com poliéter-alquila e elastômeros de silicone.

2. Esferas de resina, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADAS pelo fato de que o composto de silicone não polimerizável é adicionado em uma proporção de 1,0 a 30 partes em massa para 100 partes em massa da mistura de monômeros na solução polimerizável.

3. Esferas de resina, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADAS pelo fato de que o composto de silicone não-polimerizável é copolímero de silicone-acrílico.

4. Esferas de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADAS pelo fato de que o monômero possuindo um grupo funcional copolimerizável é um monômero à base de (met)acrilato.

5. Esferas de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADAS pelo fato de que a mistura de monômeros compreende um monômero possuindo uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis em um teor de 10% em massa ou mais.

6. Esferas de resina, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADAS pelo fato de que o monômero tendo uma pluralidade de grupos funcionais copolimerizáveis é um di(met)acrilato.

7. Esferas de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADAS pelo fato de que a polimerização em suspensão é conduzida em um estado em que um pigmento está ainda presente.

8. Esferas de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADAS pelo fato de que as partículas de resina têm um diâmetro volumétrico médio de partícula de 20 |im ou menos.

9. Processo de produção de esferas de resina para a produção de esferas de resina, conforme definidas na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: submeter uma solução polimerizável compreendendo: uma mistura de monômeros compreendendo uma pluralidade de monômeros, cada um tendo um grupo funcional copolimerizável; um composto de silicone não polimerizável; um iniciador de polimerização; e, como necessário, um pigmento para polimerização em suspensão em uma fase aquosa compreendendo um estabilizador de dispersão na fase aquosa, compreendendo uma dispersão de estabilizador dissolvida na fase aquosa, obtendo-se assim esferas de resina cada uma tendo, pelo menos, repelência à água e cada uma contendo o composto de silicone não polimerizável dentro e possuindo uma superfície rugosa.

10. Produto repelente de água e absorvente de óleo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as esferas de resina, conforme definidas na reivindicação 1, em que é para o uso em cosméticos, agentes dérmicos, tintas, artigos moldados, filmes, agentes de revestimento e composições de resina.