WO2006075711A1 - 化粧料 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a cosmetic. More specifically, the present invention relates to a cosmetic composition which is excellent in elongation at the time of application, feel and effects after application, and its sustainability.
- a cosmetic comprising a spherical polyurethane fine powder having an average particle size of 30 ⁇ m or less (Patent Document 1), a (meth) acrylate monomer, an ethyl acrylate monomer, and a polyfunctional butyl monomer
- Patent Document 2 acrylic copolymer fine particles for cosmetics
- Patent Document 3 acrylic copolymer fine particles for cosmetics
- Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-262622
- Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-151626
- Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-370920
- An object of the present invention is to provide a cosmetic composition that is excellent in elongation and feel at the time of application, and is effective in exhibiting effects such as moist feeling, moisture V, feeling, and smooth feeling after application, and in its sustainability. There is to do.
- the present invention relates to a cosmetic comprising spherical rosin particles having a number of depressions on the surface.
- the spherical resin particles used in the present invention have a number of depressions on the surface. “Many” means two or more particles per particle, and the more dents on the particle surface, the better the elongation, feel, post-coating effect and durability of the coating. A cosmetic can be obtained.
- the volume average particle diameter of the spherical resin particles used in the present invention is preferably 0.1 to 50 / zm, and more preferably 0.5 to 30 m.
- the volume average particle diameter is less than 0.1 m, the elongation at the time of applying the resulting cosmetic may be deteriorated.
- the volume average particle diameter exceeds 50 m, there is a possibility that the feel at the time of application of the resulting cosmetic is deteriorated.
- the above-mentioned many indentations usually have substantially circular openings, and indentations with different diameters of the openings are mixed on the particle surface.
- the average diameter of the opening of the depression is preferably from 0.01 to force, particularly preferably from 0.05 to 0.5 111. If the average diameter force of the open ridge is less than 0.01 ⁇ m, it may be difficult to obtain the desired performance.
- the spherical resin particles used in the present invention have a narrow particle size distribution, and more preferably monodisperse particles.
- the coefficient of variation CV which is an index of particle size distribution, is 20% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
- coefficient of variation CV value is a numerical value represented by the following equation using the volume average particle diameter obtained by measuring the particle diameter and its standard deviation value.
- coefficient of variation cv value [%] (standard deviation value Z volume average particle size) X 100
- the volume average particle diameter and the standard deviation value thereof are determined by a laser diffraction type particle size distribution measuring device, and the average diameter of the opening of the depression and the average number of depressions per particle. Is a numerical value obtained by image analysis of an electron micrograph.
- the spherical resin particles having a number of indentations on the surface used in the present invention composite resin particles composed of different types of resin having different inner wall portions and particle bodies of the indentations are preferably used. It is done.
- Examples of the resin constituting the hollow portion and the particle body include, for example, poly (methyl acrylate), poly (ethyl acrylate), poly (propyl acrylate), poly (butyl acrylate), poly (normal hexyl acrylate), poly (cyclohexyl acrylate), Acrylic ester polymers such as 2-ethylhexyl polyacrylate, dodecyl polyacrylate, stearyl polyacrylate; polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, normal polymethacrylate Methacrylic acid ester polymers such as hexyl, cyclohexyl polymethacrylate, poly (2-ethylhexyl methacrylate), polydodecyl methacrylate, and stearyl polymethacrylate; butyl ester weights such as polyvinyl acetate and polypropionate bur Body; polystyrene
- composite resin particles and dents and particles in which the dent part is made of an aromatic vinyl polymer and the particle body is a (meth) acrylate polymer force are preferably used, especially composite resin particles comprising polystyrene and polymethyl methacrylate and alkyl groups having 2 to 18 carbon atoms.
- Polyalkyl methacrylate ester power A composite resin particle consisting of one kind selected and polymethyl methacrylate is more preferably used.
- (meth) acryl means “acryl” or “methacryl”.
- a method for producing spherical greaves particles having a number of depressions on the surface used in the present invention Is not particularly limited, and examples thereof include a seed dispersion polymerization method and a seed emulsion polymerization method, and the seed dispersion polymerization method is particularly preferable.
- the seed dispersion polymerization method for example, in the case of a composite resin in which the hollow portion has an aromatic vinyl polymer force and the particle body has a (meth) acrylate polymer force, spherical particles of a (meth) acrylate polymer are used as seed particles.
- the aromatic vinyl monomer is seed-dispersed and polymerized, the particles are isolated from the emulsion reaction mixture by centrifugation, etc., and dried to form a number of indentations on the surface. Spherical rosin particles can be obtained.
- the aromatic vinyl polymer that becomes the indentation is a polymer of a monomer that is soluble in the solvent (S1) and has a lower or equivalent affinity to the solvent (S1) than the seed particles.
- the solvent (S1) for example, a methanol Z water mixed solvent is used.
- the polymerization reaction is a good solvent for the 1S aromatic vinyl polymer that is a poor solvent or a non-solvent for the (meth) acrylate polymer that is a polymerization initiator, a dispersant, and seed particles, and the solvent (si) It is preferable to carry out in the presence of an organic solvent (S2) that is insoluble or partially soluble.
- the organic solvent (S2) for example, decalin is preferably used.
- spherical particles of an aromatic vinyl polymer such as polystyrene obtained by a known emulsion polymerization method are dispersed as seed particles in a dispersion solvent such as an ethanol-Z water mixed solvent, and butyl acrylate is used.
- a dispersion solvent such as an ethanol-Z water mixed solvent
- butyl acrylate is used.
- the present invention is obtained by a method such as seed emulsion polymerization, separating the particles from the emulsion reaction mixture by centrifugation, etc., and drying. It is also possible to obtain spherical resin particles having a large number of indentations on the surface used in the above.
- the spherical resin particles obtained by the above method have a large number of indentations regularly arranged on the surface, and form a composite structure in which the indentations and the particle body are composed of different types of polymer forces. Therefore, when blended in cosmetics, an active ingredient having a high affinity for the polymer in the indented part is selectively absorbed and supported in the indented part, thereby producing a homogeneous effect and improving the effect. It is possible to provide a cosmetic composition excellent in sustainability.
- the spherical resin particles obtained in this way carry a high concentration of lipophilic component only in the indentation on the surface, when blended in cosmetics, the effect persistence is more excellent, A cosmetic with an excellent feeling of use can be obtained.
- the lipophilic component carried in the indentation on the surface can be arbitrarily selected as long as it is generally used in cosmetics and has high skin safety, such as lauryl alcohol, Higher alcohols such as stearyl alcohol, oleyl alcohol, noremitinoleanolecanole, lanolin alcohol, isostearyl alcohol; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behexylic acid, oleic acid, 12-hydroxy Higher fatty acids such as stearic acid, linolenic acid, and linoleic acid; higher fatty acid esters such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl 2-ethylhexanoate, and butyl stearate; hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, and petrolatum Multivalent alcohols such as propylene glycol and butylene glycol Lumpur, and the like, can be included applications, the surfactant depending
- the cosmetics in the present invention include makeup cosmetics such as powdered powder, foundation, lipstick, lip talm, scarlet, eyeliner, eye shadow and mascara; body cosmetics such as body powder and body lotion; Skin cosmetics such as lotions, creams, and emulsions; hair cosmetics such as shampoos, rinses, hair treatments, hair mousses, and hair colors; antiperspirants and sunscreens.
- the cosmetics of the present invention have characteristic optical properties such as high light scattering properties because the particles used have a large number of depressions on the surface.
- Make-up cosmetics are preferred from the viewpoint of imparting optical functions such as improving foggy feeling (fogging blur effect). From the viewpoint of improving the sustainability of the effect by supporting the lipophilic component such as an emollient component that gives the skin flexibility and smoothness in the recessed portion, the skin cosmetic is preferable.
- the particles used can be caused by perspiration by selectively adsorbing sebum in the indentations. Since the sticky feeling can be suppressed and the smooth feeling can be maintained for a long time, it can be suitably used as an antiperspirant.
- the blending ratio of the spherical resin particles having a number of depressions on the surface in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is 1 to 30% by weight, preferably 3% based on the total amount of the cosmetic. Desirably, it is ⁇ 20% by weight.
- the blending ratio of the particles is less than 1% by weight, there is a possibility that an effect excellent in elongation and touch feeling during coating cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, there is a risk that it will be economical and will return and deteriorate the feel during application.
- a 2L reaction vessel equipped with a stirrer and a condenser is charged with 504g of methanol, 216g of pure water and 54g of decalin. After dissolving 1.8g of polybutyrolidone as a dispersing agent, spherical particles of polymethyl methacrylate as seed particles 30 g (volume average particle diameter 2 m, CV value 2.5%) was added and dispersed.
- the obtained emulsion reaction mixture was subjected to solid-liquid separation by centrifugation, and the isolated rosin particles were washed with methanol and then dried under reduced pressure at 25 ° C to obtain a volume average particle size of 2. 26.5 m, CV value 2.6%, average diameter of opening 0.1 l ⁇ m, average number of dents per particle 120, 46.5 g of spherical resin particles.
- spherical rosin particles 47. lg were obtained in the same manner as in Production Example 1, except that decalin was changed to 13 g.
- the obtained particles had a volume average particle size of 2 .: m, a CV value of 2.7%, an average diameter of the opening of 0.03 ⁇ m, and an average number of dents of 350 per particle.
- Production Example 3 In Production Example 1, 62.4 g of spherical resin particles were obtained in the same manner as in Production Example 1, except that 36 g of styrene was used. The obtained particles had a volume average particle size of 2.2 / ⁇ ⁇ , a CV value of 2.7%, an average diameter of the opening of 0.3 m, and an average number of indentations of 50 particles.
- spherical resin particles were prepared in the same manner as in Production Example 1 except that polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle size of 10 ⁇ m (CV value 7.1%) were used as seed particles. 2g was obtained. The obtained particles had a volume average particle size of 10 .: m, a CV value of 7.2%, an average diameter of the opening of 0.05 ⁇ m, and an average number of indentations of 2400 particles.
- spherical resin particles 61.3 g were used in the same manner as in Production Example 1 except that polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle size of 50 / zn ⁇ CV value 16.4%) were used as seed particles.
- the obtained particles had a volume average particle size of 50.O ⁇ m, a CV value of 16.5%, an average diameter of the opening of 0.05 ⁇ m, and an average number of indentations of 2600 particles.
- the obtained particles were washed with 100 parts by weight of normal hexane, the particles were isolated again by centrifugation, and then dried under reduced pressure at 25 ° C. to thereby form spherical resin particles supporting squalane in the indentations.
- Styrene was emulsion polymerized in a water Z ethanol (25/75 weight ratio) mixed solution in the absence of an emulsifier at 70 ° C. in a nitrogen atmosphere to obtain an emulsion of polystyrene particles.
- Production Example 1 and Production Example 1 except that polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 10 ⁇ m (CV value 7.1%) were used as seed particles and cyclohexyl methacrylate was used as a monomer.
- 46. Og of spherical resin particles was obtained.
- the obtained particles had a volume average particle size of 10.3 / ⁇ ⁇ , CV value of 8.1%, an average diameter of the opening of 0.91 / zm, and an average number of dents of 150 particles. there were.
- Production Example 1 the same procedure as in Production Example 1 except that polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 10 ⁇ m (CV value 7.1%) were used as seed particles and stearyl methacrylate was used as the monomer. As a result, 45.8 g of spherical resin particles were obtained.
- the volume average particle diameter of the obtained particles was 10.5 / ⁇ ⁇ , CV value 10.2%, the average diameter of the opening 0.95 m, and the average number of depressions per particle 130. .
- Example 1 Example 1 was used except that instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1, the spherical resin particles obtained in Production Examples 2 to 5 and Production Examples 8 to 9 shown in Table 1 were used. In the same manner, a solid foundation was obtained.
- Example 1 instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1, Example 1 was used except that the spherical resin particles carrying squalane in the recesses obtained in Production Example 6 and Production Example 10 were used. A solid foundation was obtained in the same manner as in 1.
- Example 1 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 2.0 m and a CV value of 2.5% having no dents on the surface were used instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1.
- a solid foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
- Example 1 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 10. O ⁇ m, CV value of 7.1%, having no dents on the surface, in place of the spherical greave particles obtained in Production Example 1.
- a solid foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
- Example 1 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 50.0 m and a CV value of 16.4% were used instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1.
- a solid foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
- the obtained A solution and B solution were gradually mixed while heating to 80 ° C or higher, and subsequently cooled to 50 ° C, and then the spherical surface having a number of indentations on the surface obtained in Production Example 1
- the coagulant particles were added so as to be 5% by weight with respect to the total amount, and further agitated and mixed to obtain! / Milk solution.
- Example 10 the production examples shown in Table 2 in place of the spherical resin particles obtained in Production Example 1 An emulsion was obtained in the same manner as in Example 10 except that the spherical greave particles obtained in 2 to 4 and Production Examples 8 to 9 were used.
- Example 10 in place of the spherical resin particles obtained in Production Example 1, except that the spherical resin particles carrying squalane in the recessed parts obtained in Production Example 6 and Production Example 10 were used.
- Example 10 an emulsion was prepared in the same manner as in Example 10 except that the spherical resin particles having a number of depressions on the surface obtained in Production Example 7 were used instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1. Got.
- Example 10 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 2.0 m and a CV value of 2.5%, which do not have dents on the surface, instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1.
- An emulsion was obtained in the same manner as in Example 10 except that the particles were used.
- Example 10 in place of the spherical resin particles obtained in Production Example 1, the volume average particle size having no dents on the surface 10. O ⁇ m, CV value 7.1% polymethyl methacrylate An emulsion was obtained in the same manner as in Example 10 except that spherical particles were used.
- Example 19 an antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 19 except that the spherical resin particles obtained in Production Example 4 were used instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1. It was.
- Example 19 instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1, Production Example 5 and An antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 19 except that the spherical resin particles obtained in Production Examples 8 to 9 were used.
- Example 19 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 2.0 m and a CV value of 2.5% having no dents on the surface were used instead of the spherical resin particles obtained in Production Example 1.
- An antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 19 except that.
- Example 19 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 10. O ⁇ m, CV value of 7.1%, which has no dents on the surface, were substituted for the spherical resin particles obtained in Production Example 1. An antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 19 except that it was used.
- Example 19 polymethyl methacrylate spherical particles having a volume average particle diameter of 50.O ⁇ m and a CV value of 16.4% having no dents on the surface were substituted for the spherical resin particles obtained in Production Example 1.
- An antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 19 except that it was used.
- Example 1 Particle size [ ⁇ m] Uniform diameter [nm] Persistence of feeling Example 1 Production example 1 2. 2 0. 1 ⁇ ⁇ ⁇ Example 2 Production example 2 2. 1 0. 03 ⁇ ⁇ Example 3 Production Example 3 2. 2 0. 3 ⁇ ⁇ Example 4 Production Example 4 10. 1 0. 05 ⁇ ⁇ ⁇ Example 5 Production Example 5 50. 0 0. 05 ⁇ ⁇ ⁇ Example 6 Production Example 8 10. 3 0. 91 ⁇ Example 7 Production example 9 10. 5 0. 95 ⁇ ⁇ ⁇ Example 8 Production example 6 10. 1 0. 05 ⁇
- Example 9 Production Example 10 10. 3 0. 91 ⁇ ⁇
- the cosmetic composition of the present invention has excellent elongation, feel and durability when applied, the foundation, lipstick, scarlet, eyeliner, eye shadow, eyebrow, mascara, powder powder, dusting powder It can be suitably used for creams, lotions, preci-sion lotions, after-shave lotions, emulsions, lotions, antiperspirants and the like.
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Abstract
本発明は、表面に多数のくぼみを有する球状樹脂粒子を含む化粧料を提供する。本発明により、塗布時の伸び、感触性に優れると共に、塗布後のしっとり感、潤い感、さらさら感などの効果発現並びにその持続性に優れた化粧料、および、演色性、フォギー感(皺のぼかし効果)など光学的機能を備えた化粧料が提供される。
Description
化粧料
技術分野
[0001] 本発明は、化粧料に関する。さら〖こ詳しくは、塗布時の伸び、感触性および塗布後 の効果並びにその持続性に優れたィ匕粧料に関する。
背景技術
[0002] 従来、ファンデーション、白粉、頰紅、アイシャドー、アイブロー等のメイキャップィ匕 粧品ゃボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品、ローションや乳液等 の皮膚用化粧品等の化粧料には、塗布時の伸び、感触性、滑り性、均一性を改良す る目的で粒子径が 0. 1〜50 μ m程度の球状の微粒子が添加されている。
[0003] 例えば、平均粒子径が 30 μ m以下である球状ポリウレタン微粉末を含有してなる化 粧料 (特許文献 1)、(メタ)アタリレートモノマー、ェチルアタリレートモノマーおよび多 官能ビュルモノマーを含有するモノマー混合物を懸濁重合させることにより得られる 化粧料用アクリル共重合体微粒子 (特許文献 2)、特定のポリエチレン系榭脂球状微 粒子を含む化粧料 (特許文献 3)等が知られて 、る。
[0004] し力しながら、これら化粧料に配合される粒子はいずれも単なる球状粒子であるた め、塗布時の伸び、感触性に優れているものの、化粧料の高機能化、多様ィ匕に伴い 必ずしも満足のいくものではなぐ塗布後のしっとり感、潤い感、さらさら感などの効果 発現およびそれらの持続性の改良が求められていた。
[0005] 特許文献 1 :特開平 5— 262622号公報
特許文献 2:特開 2001 - 151626号公報
特許文献 3:特開 2002— 370920号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明の目的は、塗布時の伸び、感触性に優れると共に、塗布後のしっとり感、潤 V、感、さらさら感などの効果発現並びにその持続性に優れたィ匕粧料を提供すること にある。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明は、表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子を含む化粧料に関する。
発明の効果
[0008] 本発明によると、塗布時の伸び、感触性および塗布後の効果並びにその持続性に 優れたィ匕粧料を提供することができる。
[0009] また、演色性、フオギー感 (皺のぼかし効果)など光学的機能を備えた化粧料を提 供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 本発明に用いられる球状榭脂粒子は、表面に多数のくぼみを有するものである。「 多数」とは一つの粒子あたり 2個以上を意味し、粒子表面により多くのくぼみを有する 粒子を用いるほど、塗布時の伸び、感触性、塗布後の効果並びにその持続性に優 れたィ匕粧料を得ることができる。
[0011] 本発明に用いられる球状榭脂粒子の体積平均粒子径は、 0. l〜50 /z mが好ましく 、0. 5〜30 mであることがより好ましい。体積平均粒子径が 0. 1 m未満の場合、 得られる化粧料の塗布時の延びが悪くなるおそれがある。また、体積平均粒子径が 5 0 mを越える場合、得られる化粧料の塗布時の感触が悪くなるおそれがある。
[0012] また、上記多数のくぼみは、通常ほぼ円形の開口部を有しており、粒子表面には開 口部の直径の異なるくぼみが混在している。くぼみの開口部の平均直径は、 0. 01〜 力好ましく、特に 0. 05〜0. 5 111カょり好まし1、。開口咅の平均直径力 0. 01 μ mより小さい場合、所望の性能が得られにくぐ 1 μ mを越える場合、化粧料の塗布 時の延び、感触性が低下するおそれがある。
[0013] また、本発明に用いられる球状榭脂粒子は、その粒度分布が狭いものが好ましぐ 単分散粒子であるものがより好ましい。とりわけ、粒度分布の指標である変動係数 CV 値が 20%以下、好ましくは 10%以下、より好ましくは 5%以下であることが望ましい。
[0014] CV値が 20%を越えると、粒子の粒度分布が広くなり、化粧料を塗布する際の伸び 、感触性が悪くなるおそれがあり好ましくない。上記、変動係数 CV値とは粒子径の測 定により得られる体積平均粒子径とその標準偏差値を用いて次式で示される数値で ある。
[0015] 変動係数 cv値 [%] = (標準偏差値 Z体積平均粒子径) X 100
[0016] なお、本明細書において、体積平均粒子径およびその標準偏差値はレーザー回 折式粒度分布測定装置により、また、くぼみの開口部の平均直径および粒子 1個あ たりのくぼみの平均個数は、電子顕微鏡写真の画像解析により求めた数値である。
[0017] 本発明に用いられる表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子としては特に限定 されないが、くぼみ部の内壁部分と粒子本体とが異なる榭脂で構成される複合榭脂 粒子が好ましく用いられる。くぼみ部と粒子本体とをそれぞれ構成する榭脂としては、 例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ェチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリアク リル酸ブチル、ポリアクリル酸ノルマルへキシル、ポリアクリル酸シクロへキシル、ポリア クリル酸 2—ェチルへキシル、ポリアクリル酸ドデシル、ポリアクリル酸ステアリル等の アクリル酸エステル重合体;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル、ポリメタク リル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ノルマルへキシル、ポリメタク リル酸シクロへキシル、ポリメタクリル酸 2—ェチルへキシル、ポリメタクリル酸ドデシル 、ポリメタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸エステル重合体;ポリ酢酸ビニル、ポリプ ロピオン酸ビュル等のビュルエステル重合体;ポリスチレン、ポリビュルトルエン等の 芳香族ビュル重合体;ポリエチレン、ポリプロピレン等のォレフィン重合体が挙げられ 、これらの榭脂は共重合体又は架橋重合体であっても良い。本発明においては、化 粧料の用途、 目的に応じて上記の重合体を任意に組み合わせた複合榭脂粒子が用 いられる。
[0018] 中でも化粧料の効果の持続性に優れるという観点から、くぼみ部が芳香族ビニル重 合体からなり、粒子本体が (メタ)アクリル酸エステル重合体力 なる複合榭脂粒子お よびくぼみ部と粒子本体が異なる種類の (メタ)アクリル酸エステル重合体力 なる複 合榭脂粒子が好ましく用いられ、とりわけ、ポリスチレンとポリメタクリル酸メチルカもな る複合榭脂粒子および炭素数 2〜18のアルキル基を有するポリメタクリル酸アルキル エステル力 選ばれる 1種とポリメタクリル酸メチルカ なる複合榭脂粒子がより好まし く用いられる。 (なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは「アクリル」または「メタク リル」を意味する。)
[0019] 本発明に用いられる表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子の製造方法として
は特に限定されず、シード分散重合法やシード乳化重合法などが挙げられ、とりわけ シード分散重合法が好ましい。シード分散重合法においては、たとえば、くぼみ部が 芳香族ビニル重合体力 なり、粒子本体が (メタ)アクリル酸エステル重合体力 なる 複合樹脂の場合、(メタ)アクリル酸エステル重合体の球状粒子をシード粒子として分 散させた溶媒 (S1)中で、芳香族ビニルモノマーをシード分散重合させ、乳液状の反 応混合物から粒子を遠心分離等により単離し、乾燥する方法により表面に多数のく ぼみを有する球状榭脂粒子を得ることができる。この場合、くぼみ部となる芳香族ビ ニル重合体は、溶媒 (S1)に可溶であって、シード粒子に比べて溶媒 (S1)との親和 性が低いか又は同等であるモノマーの重合体であることが好ましい。溶媒 (S1)として は例えばメタノール Z水混合溶媒が用いられる。重合反応は、重合開始剤、分散剤 およびシード粒子である (メタ)アクリル酸エステル重合体の貧溶媒又は非溶媒である 1S 芳香族ビニル重合体の良溶媒であって、且つ上記溶媒 (si)に不溶であるか又 は部分溶解する有機溶媒 (S2)の共存下で行うことが好ま 、。有機溶媒 (S2)として は、例えばデカリンが好ましく用いられる。
[0020] また、公知の乳化重合法にて得られたポリスチレンのような芳香族ビニル重合体の 球状粒子をシード粒子としてエタノール Z水混合溶媒のような分散溶媒に分散させ、 アクリル酸ブチルのような (メタ)アクリル酸エステルを混合し、 o°cにて放置し膨潤粒子 とした後、シード乳化重合させ乳液状の反応混合物から粒子を遠心分離等により単 離し、乾燥する方法等により本発明に用いられる表面に多数のくぼみを有する球状 榭脂粒子を得ることもできる。
[0021] 上記の方法により得られる球状榭脂粒子は、表面に多数のくぼみが規則正しく配 列されており、且つ、くぼみ部と粒子本体が異なる種類の重合体力 構成される複合 構造を形成しているため、化粧料に配合した場合、くぼみ部の重合体に親和性の高 い有効成分が選択的にくぼみ部に吸収、担持されることにより、均質な効果を発現す ると共に、その効果の持続性に優れたィ匕粧料を提供することができる。
[0022] 更に、上記の方法により得られた球状榭脂粒子を、化粧料に配合される親油性成 分を溶解した媒体中に分散させ、くぼみ部に選択的に吸収、担持させた後、遠心分 離等により粒子を単離し、上記親油性成分を僅かに溶解する貧溶媒にて洗浄し乾燥
する方法などにより、くぼみ部に親油性成分を担持した球状榭脂粒子を得ることがで きる。
[0023] このようにして得られた球状榭脂粒子は、表面のくぼみ部のみに高濃度の親油性 成分を担持しているため、化粧料に配合した場合、より効果の持続性に優れ、使用 感の優れた化粧料を得ることができる。
[0024] 表面のくぼみ部に担持される親油性成分としては、化粧料に一般的に使用される 皮膚安全性の高いものであれば、任意に選択することができ、例えばラウリルアルコ ール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ノ レミチノレアノレコーノレ、ラノリンァ ルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール;ラウリン酸、ミリスチン酸、 パルミチン酸、ステアリン酸、ベへ-ル酸、ォレイン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸、 リノレイン酸、リノール酸等の高級脂肪酸;ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソ プロピル、 2—ェチルへキサン酸セチル、ステアリン酸ブチル等の高級脂肪酸エステ ル;流動パラフィン、スクヮラン、ワセリン等の炭化水素;プロピレングリコール、ブチレ ングリコール等の多価アルコール等が挙げられ、用途、目的に応じて界面活性剤、 香料、抗菌剤、防腐,殺菌剤、消炎剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含めることが できる。
[0025] 本発明における化粧料としては、粉おしろい、ファンデーション、口紅、リップタリー ム、頰紅、アイライナー、アイシャドー、マスカラ等のメイキャップ化粧料;ボディーパゥ ダー、ボディーローション等のボディ化粧料;ィ匕粧水、クリーム、乳液等の皮膚化粧料 ;シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアムース、ヘアカラー等の頭髪用化粧料; 制汗剤、 日焼け止め剤等が挙げられる。なかでも本発明の化粧料としては、使用す る粒子が、表面に多数のくぼみを有するため高い光散乱性を有するなど特徴ある光 学特性を示し、化粧料に配合した場合、演色性付与、フオギー感向上 (皺のぼかし効 果)等、光学的機能を付与することができる観点から、メイキャップィ匕粧料が好ましい 。また、使用する粒子が、皮膚に柔軟性やなめらかさを与えるェモリエント成分など親 油性成分をくぼみ部に担持する事により、その効果の持続性を向上できる観点から、 皮膚化粧料が好ましい。
更に、使用する粒子が、くぼみ部に皮脂を選択的に吸着することにより、発汗による
ベたつき感を抑制し、さらさらした感触を長時間持続する事ができるため、制汗剤に も好適に用いることができる。
[0026] 本発明の化粧料における表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子の配合割合 は、特に限定されるものではないが、化粧料全体量に対して 1〜30重量%、好ましく は 3〜20重量%であることが望ましい。粒子の配合割合が 1重量%未満の場合、塗 布時の伸び、感触性に優れた効果が十分に発揮できないおそれがある。また、 30重 量%を超える場合、経済的でなぐまた返って塗布時の感触性を悪化させるおそれ がある。
実施例
[0027] 以下に、製造例、実施例および比較例を具体的に説明するが、本発明は、これら 実施例に限定されるものではな 、。
[0028] 製造例 1
攪拌機および冷却管を備えた 2L容の反応容器にメタノール 504g、純水 216g、デ カリン 54gを仕込み、分散剤としてポリビュルピロリドン 1. 8gを溶解させた後、シード 粒子としてポリメタクリル酸メチル球状粒子 30g (体積平均粒子径 2 m、 CV値 2. 5 %)を添加し分散させた。
[0029] 更にモノマーとしてスチレン 18g、重合開始剤としてァゾビスイソブチ口-トリル 1. 2 gを溶解させ、反応容器内を窒素雰囲気とした後、昇温し反応系内の温度を 60°Cで 24Hr保持することにより重合反応を完結させた。
[0030] 得られた乳液状の反応混合物を遠心分離により固液分離し、単離した榭脂粒子を メタノールで洗浄した後、 25°Cにて減圧乾燥することにより、体積平均粒子径 2. 2 μ m、 CV値 2. 6%、開口部の平均直径 0. l ^ m,粒子 1個あたりのくぼみの平均個数 120個の球状榭脂粒子 46. 5gを得た。
[0031] 製造例 2
製造例 1において、デカリンを 13gとした以外は製造例 1と同様にして、球状榭脂粒 子 47. lgを得た。得られた粒子の体積平均粒子径は 2.: m、 CV値 2. 7%、開口 部の平均直径 0. 03 μ m、粒子 1個あたりのくぼみの平均個数 350個であった。
[0032] 製造例 3
製造例 1において、スチレンを 36gとした以外は製造例 1と同様にして、球状榭脂粒 子 62. 4gを得た。得られた粒子の体積平均粒子径は 2. 2 /ζ πι、 CV値 2. 7%、開口 部の平均直径 0. 3 m、粒子 1個あたりのくぼみの平均個数 50個であった。
[0033] 製造例 4
製造例 1にお 、て、シード粒子として体積平均粒子径 10 μ m (CV値 7. 1%)のポリ メタクリル酸メチル球状粒子を用いた以外は製造例 1と同様にして球状榭脂粒子 46. 2gを得た。得られた粒子の体積平均粒子径は 10.: m、 CV値 7. 2%、開口部の 平均直径 0. 05 μ m、粒子 1個あたりのくぼみの平均個数 2400個であった。
[0034] 製造例 5
製造例 3において、シード粒子として体積平均粒子径 50 /z n^CV値 16. 4%)のポ リメタクリル酸メチル球状粒子を用いた以外は製造例 1と同様にして球状榭脂粒子 61 . 3gを得た。得られた粒子の体積平均粒子径は 50. O ^ m, CV値 16. 5%、開口部 の平均直径 0. 05 μ m、粒子 1個あたりのくぼみの平均個数 2600個であった。
[0035] 製造例 6
製造例 4で得られた球状榭脂粒子 5重量部をスクァラン 100重量部に均一に分散さ せ、 20〜25°Cで 24Hr保持した後、遠心分離により粒子を単離した。
更に得られた粒子をノルマルへキサン 100重量部で洗浄し、遠心分離により再度粒 子を単離した後、 25°Cにて減圧乾燥することにより、くぼみ部にスクァランを担持した 球状榭脂粒子を得た。
[0036] 製造例 7
水 Zエタノール (25/75重量比)混合溶液中、 70°C、窒素雰囲気下にて乳化剤の不 存在下にスチレンを乳化重合し、ポリスチレン粒子のェマルジヨンを得た。
[0037] 攪拌機および冷却管を備えた 500ml容の反応容器に榭脂固形分 70g相当の該ェ マルジヨンを仕込み、アクリル酸ブチル 30gを混合して、 0°Cで 24Hr放置し、アクリル 酸ブチルをポリスチレン粒子に吸収させた。
[0038] 過硫酸カリウム 0. 6gを添カ卩し、水 Zエタノール混合溶液組成を 90Z10に調整した 後、 70°Cにて 24Hr重合を行ない、体積平均粒子径 0. 6 /ζ πι、 CV値 2. 1%、開口 部の平均直径 0. 08 ^ m,粒子 1個あたりのくぼみの平均個数 40個の球状榭脂粒子
を得た。
[0039] 製造例 8
製造例 1にお 、て、シード粒子として体積平均粒子径 10 μ m (CV値 7. 1%)のポリ メタクリル酸メチル球状粒子、モノマーとしてメタクリル酸シクロへキシルを用いた以外 は製造例 1と同様にして球状榭脂粒子 46. Ogを得た。得られた粒子の体積平均粒 子径は 10. 3 /ζ πι、 CV値 8. 1%、開口部の平均直径 0. 91 /z m、粒子 1個あたりのく ぼみの平均個数 150個であった。
[0040] 製造例 9
製造例 1にお 、て、シード粒子として体積平均粒子径 10 μ m (CV値 7. 1%)のポリ メタクリル酸メチル球状粒子、モノマーとしてメタクリル酸ステアリルを用いた以外は製 造例 1と同様にして球状榭脂粒子 45. 8gを得た。得られた粒子の体積平均粒子径 は 10. 5 /ζ πι、 CV値 10. 2%、開口部の平均直径 0. 95 m、粒子 1個あたりのくぼ みの平均個数 130個であった。
[0041] 製造例 10
製造例 8で得られた球状榭脂粒子を使用した以外は製造例 6と同様にして、くぼみ 部にスクァランを担持した球状榭脂粒子を得た。
[0042] 実施例 1
製造例 1で得られた表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子 15重量%、酸ィ匕チ タン 8重量%、セリサイト 45. 2重量%、タルク 10重量%、雲母チタン 2重量%、ベン ガラ 2重量%、黄酸化鉄 3. 5重量%、群青 1重量%、ステアリン酸アルミニウム 1重量 %、ジメチルポリシロキサン 5重量0 /0、スクヮラン 7重量0 /0、パラベン 0. 2重量%およ び香料 0. 1重量%からなる粉体をヘンシェルミキサーを用いて混合し、これに油分を 加えてさらに混合した。これを中皿に充填し、固形ファンデーションを得た。
[0043] 実施例 2〜7
実施例 1において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表 1に示す製造例 2 〜5および製造例 8〜9で得られた球状榭脂粒子を用いた以外は実施例 1と同様に して固形ファンデーションを得た。
[0044] 実施例 8〜9
実施例 1において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて製造例 6および製 造例 10で得られたくぼみ部にスクァランを担持した球状榭脂粒子を使用した以外は 、実施例 1と同様にして固形ファンデーションを得た。
[0045] 比較例 1
実施例 1において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有さ ない体積平均粒子径 2. 0 m、 CV値 2. 5%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を用 いた以外は実施例 1と同様にして固形ファンデーションを得た。
[0046] 比較例 2
実施例 1において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有さ ない体積平均粒子径 10. O ^ m, CV値 7. 1%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を 用いた以外は実施例 1と同様にして固形ファンデーションを得た。
[0047] 比較例 3
実施例 1において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有さ ない体積平均粒子径 50. 0 m、 CV値 16. 4%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を 用いた以外は実施例 1と同様にして固形ファンデーションを得た。
[0048] 実施例 10
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 1. 2重量部、テトラオレイン酸ポリオ キシソルビトール 1. 3重量部、モノステアリン酸グリセリル 1. 3重量部、ステアリン酸 0 . 5重量部、ビフヱ-ルアルコール 0. 9重量部、パルチミン酸セチル 0. 5重量部、スク ヮラン 5重量部、 2—ェチルへキサン酸セチル 4重量部およびポリメチルシロキサン 0 . 5重量部を 80°C以上に加温して混合した (A溶液)。同様に、 1, 3—ブチレングリコ ール 10重量部、キサンタンガム 0. 2重量部および精製水 69. 2重量部を 80°C以上 に加温して混合した (B溶液)。
[0049] 得られた A溶液と B溶液を 80°C以上に加温しながら徐々に混合し、引き続き 50°C まで冷却した後、製造例 1で得られた表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子を 全体量に対して 5重量%となるように加えて、さらに撹拌混合を行な!/ヽ乳液を得た。
[0050] 実施例 11〜15
実施例 10において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表 2に示す製造例
2〜4および製造例 8〜9で得られた球状榭脂粒子を用いた以外は実施例 10と同様 にして乳液を得た。
[0051] 実施例 16〜17
実施例 10において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて製造例 6および製 造例 10で得られたくぼみ部にスクァランを担持した球状榭脂粒子を使用した以外は
、実施例 10と同様にして乳液を得た。
[0052] 実施例 18
実施例 10において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて製造例 7で得られ た表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子を用いた以外は実施例 10と同様にし て乳液を得た。
[0053] 比較例 4
実施例 10にお 、て、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有 さない体積平均粒子径 2. 0 m、 CV値 2. 5%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を 用いた以外は実施例 10と同様にして乳液を得た。
[0054] 比較例 5
実施例 10にお 、て、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有 さない体積平均粒子径 10. O ^ m, CV値 7. 1%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を 用いた以外は実施例 10と同様にして乳液を得た。
[0055] 実施例 19
エタノール 64重量部、プロピレングリコール 2重量部、香料 0. 5重量部、精製水 13. 5重量部の混合溶液中に、塩基性塩ィ匕アルミニウム 15重量部および製造例 1で得ら れた表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子 5重量部をそれぞれ添加し、撹拌混 合して制汗剤を得た。
[0056] 実施例 20
実施例 19において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて、製造例 4で得ら れた球状榭脂粒子を用いた以外は、実施例 19と同様にして制汗剤を得た。
[0057] 実施例 21〜23
実施例 19において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて、製造例 5および
製造例 8〜9で得られた球状榭脂粒子を用いた以外は、実施例 19と同様にして制汗 剤を得た。
[0058] 比較例 6
実施例 19において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有 さない体積平均粒子径 2. 0 m、 CV値 2. 5%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を 用いた以外は、実施例 19と同様にして制汗剤を得た。
[0059] 比較例 7
実施例 19において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有 さない体積平均粒子径 10. O ^ m, CV値 7. 1%のポリメタクリル酸メチル球状粒子を 用いた以外は、実施例 19と同様にして制汗剤を得た。
[0060] 比較例 8
実施例 19において、製造例 1で得られた球状榭脂粒子に代えて表面にくぼみを有 さない体積平均粒子径 50. O ^ m, CV値 16. 4%のポリメタクリル酸メチル球状粒子 を用いた以外は、実施例 19と同様にして制汗剤を得た。
[0061] 評価
各実施例および各比較例で得られた固形ファンデーション、乳液および制汗剤の 使用感を 10名の評価パネラーが皮膚に塗布し、固形ファンデーション、乳液につい ては、塗布時の伸び、感触性 (異物感のないこと)、およびしっとり感の度合いとその 持続性について、また制汗剤については、塗布後のさらさら感の度合いとその持続 性について良いと感じたパネラーの人数を集計し、以下の基準で評価した。結果を 表 1〜表 dに不した。
[0062] 評価基準
◎:非常に良 ヽ(良 ヽと感じた人数が 10人)
〇:良い(良 ヽと感じた人数が 8〜9人)
△:やや悪!、(良!/、と感じた人数が 6〜7人)
X:悪い(良いと感じた人数が 5人以下)
[0063] [表 1]
球状樹脂 体積平均粒 開口部の平 しっ と しっ と り感 伸び 感触性
粒子 子径 [ μ m] 均直径 [ n m] り感 の持続性 実施例 1 製造例 1 2. 2 0. 1 〇 ◎ 〇 実施例 2 製造例 2 2. 1 0. 03 〇 〇 実施例 3 製造例 3 2. 2 0. 3 〇 ◎ 〇 実施例 4 製造例 4 10. 1 0. 05 ◎ ◎ 〇 実施例 5 製造例 5 50. 0 0. 05 〇 〇 〇 実施例 6 製造例 8 10. 3 0. 91 〇 実施例 7 製造例 9 10. 5 0. 95 ◎ ◎ 〇 実施例 8 製造例 6 10. 1 0. 05 ◎
実施例 9 製造例 10 10. 3 0. 91 ◎ ◎
比較例 1 P M M A 2. 0 〇 Δ △ 比較例 2 P M M A 10. 0 ◎ Δ X 比較例 3 P M M A 50. 0 ◎ 〇 △ X
[0064] [表 2]
[0065] [表 3]
表 1、表 2より、表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子を含む実施例 1〜 18の 化粧料は、伸び、感触性、しっとり感の度合いおよびその持続性に優れていることが わかる。一方、表面にくぼみを有さないポリメタクリル酸メチル球状粒子を含む比較例
1〜5の化粧料は、伸び、感触性に優れているものの、しっとり感およびその持続性 に劣っていることがわかる。また、表 3より実施例 19〜23の制汗剤は、さらさら感およ びその持続性に優れており、一方、比較例 6〜8の制汗剤はさらさら感に優れている ものの、その持続性に劣っていることがわかる。
産業上の利用可能性
本発明の化粧料は、塗布時の伸び、感触性および効果の持続性に優れて ヽるた め、ファンデーション、 口紅、頰紅、アイライナー、アイシャドー、アイブロー、マスカラ 、粉おしろい、ダステイングパウダー、クリーム、ローション、プレシエーブローシヨン、 アフターシェーブローション、乳液、化粧水、制汗剤等に好適に利用することが可能 である。
Claims
請求の範囲
[I] 表面に多数のくぼみを有する球状榭脂粒子を含む化粧料。
[2] 粒子の体積平均粒子径が 0. 1〜50 μ mである請求項 1に記載の化粧料。
[3] くぼみの開口部の平均直径が 0. 01〜1 111でぁる請求項1または2に記載の化粧 料。
[4] 球状榭脂粒子の粒度分布力 変動係数 CV値で 20%以下である請求項 1〜3のい ずれかに記載の化粧料。
[5] 球状榭脂粒子が、くぼみ部と粒子本体とが異なる榭脂で構成される複合榭脂粒子 である請求項 1〜4のいずれかに記載の化粧料。
[6] 球状榭脂粒子が、芳香族ビニル重合体と (メタ)アクリル酸エステル重合体とからな る複合榭脂粒子である請求項 1〜5のいずれかに記載の化粧料。
[7] 芳香族ビュル重合体がポリスチレンであり、(メタ)アクリル酸エステル重合体がポリ メタクリル酸メチルである請求項 6に記載の化粧料。
[8] 球状榭脂粒子が、異なる種類の (メタ)アクリル酸エステル重合体カゝらなる複合榭脂 粒子である請求項 1〜5のいずれかに記載の化粧料。
[9] 異なる種類の (メタ)アクリル酸エステル重合体が炭素数 2〜 18のアルキル基を有 するポリメタクリル酸アルキルエステル力 選ばれる 1種とポリメタクリル酸メチルである 請求項 8に記載の化粧料。
[10] 球状榭脂粒子が、シード分散重合法により得られた粒子である請求項 1〜9のいず れかに記載の化粧料。
[II] 球状榭脂粒子が、くぼみ部に親油性成分を担持した粒子である請求項 1〜10のい ずれかに記載の化粧料。
[12] 化粧料が、メイキャップ化粧料である請求項 1〜11のいずれかに記載の化粧料。
[13] 化粧料が、皮膚ィ匕粧料である請求項 1〜11のいずれかに記載の化粧料。
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