BR112016006417B1

BR112016006417B1 - Material de registro termossensível

Info

Publication number: BR112016006417B1
Application number: BR112016006417-8A
Authority: BR
Inventors: Masahiro Morie; Takehiro Minami; Kazuo Yamane; Toshizo Yamamoto; Kazuyuki Sakamoto; Masaharu Nojima
Original assignee: Oji Holdings Corporation
Priority date: 2013-10-04
Filing date: 2014-09-30
Publication date: 2022-03-22
Also published as: CN105579241A; US9962980B2; TW201522040A; EP3053753A4; TWI637851B; CN105579241B; BR112016006417A2; EP3053753B1; EP3053753A1; WO2015050098A1; US20160236496A1

Abstract

MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL. A presente invenção refere-se a um material de registro termossensível que tem excelente desenvolvimento de cor de registro e excelente qualidade de imagem registrada e é livre de inibição de reação de desenvolvimento de cor por um componente adesivo (diminuição de sensibilidade por cola) após ser processado em um rótulo de registro termossensível, tendo ao mesmo tempo durabilidade de armazenamento a longo prazo e excelente desempenho de registro.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001] A presente invenção refere-se a um material de registro termossensível que utiliza uma reação de desenvolvimento de cor de um corante leuco com um agente de coloração.

TÉCNICA ANTECEDENTE

[002] Um material de registro termossensível é tipicamente formado triturando e dispersando respectivamente um corante leuco doador de elétrons de cor clara ou sem cor comum e um agente de coloração de aceitação de elétrons tal como um composto fenólico em partículas finas, misturando ambas as substâncias, adicionando um adesivo (ligante), uma carga tal como um pigmento, um sensibilizador e outros lubrificantes e outros agentes auxiliares e aplicando o líquido de revestimento obtido a um suporte do tipo folha tal como papel, papel sintético ou um filme plástico. Um material de registro termossensível desenvolve cor devido a uma reação química instantânea aquecendo- se com uma cabeça térmica, uma estampagem a quente, uma caneta térmica, um feixe de laser ou similares de modo a obter uma imagem de registro. Os materiais de registro termossensíveis são amplamente usados em fac-símiles, impressoras de terminal de computador, máquinas de venda automática, registradores de medição e similares. Nos últimos anos, houve um aumento nas aplicações de rótulo de registro termossensível nas quais a superfície posterior de um rótulo é submetida ao processamento de adesão. Há um longo período de tempo até que esses rótulos POS ou rótulos para agentes de gerenciamento de processo sejam usados após serem submetidos ao processamento de adesão. Portanto, os componentes tais como plastifican- tes, emulsificantes, oligômeros de peso molecular baixo e tensoativos contidos no agente adesivo aplicado à superfície posterior passam através do suporte e alcançam a superfície de registro termossensível no momento do armazenamento. Isso causa a inibição de uma reação de desenvolvimento de cor (diminuição de sensibilidade por cola) e leva a problemas em que o desempenho de registro em termos de desenvolvimento de cor de registro ou qualidade de imagem registrada é dramaticamente reduzido ou em que espaços vazios de impressão ocorrem.

[003] A fim de solucionar os problemas descritos acima, propôs- se fornecer uma camada de barreira contendo um álcool polivinílico com um alto grau de saponificação e um pigmento entre o suporte e a camada adesiva (consultar o Documento de Patente 1); fornecer uma camada de revestimento posterior contendo um copolímero de estire- no-butadieno e um pigmento na superfície posterior do suporte (consultar o Documento de Patente 2); fornecer uma camada de superfície posterior contendo uma resina acrílica solúvel em água como um componente principal na superfície do suporte no lado oposto à camada de registro termossensível (consultar o Documento de Patente 3); e adicionar uma resina à base de estireno-acrílico que tem um ponto de transição vítrea no máximo 10 °C e uma permeabilidade de no máximo 2,0% a 280 nm em uma solução aquosa 0,01% em peso à camada de revestimento posterior (consultar o Documento de Patente 4). Entretanto, os resultados satisfatórios não foram ainda necessariamente alcançados.

[004] Adicionalmente, um rótulo adesivo para o registro termos- sensível no qual uma camada de sub-revestimento adesiva que contém uma carga primariamente composta de uma resina termoplástica entre a camada de revestimento traseiro na superfície posterior do suporte e da camada adesiva também foi proposto (consultar o Documento de Patente 5). Ademais, foi também proposto usar um composto de ureia uretano tal como 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofe- nil)ureído]difenil sulfona como um agente de coloração (consultar o Documento de Patente 6). Entretanto, essas soluções têm problemas em que o efeito inibitório na coloração pobre devido ao componente adesivo é insuficiente ou em que o processo de produção se torna complexo e a eficácia de produção diminui a fim de alcançar um efeito suficiente.

[005] Adicionalmente, o papel sem pasta mecânica é tipicamente usado como o suporte de um material de registro termossensível. No caso da fabricação de papel ácido, o papel é produzido adicionando-se um agente de colagem à base de rosina e uma argila, talco ou similares como uma carga. É típico usar uma banda de sulfato (sulfato de alumínio) como um agente fixador desse agente de colagem à base de rosina, mas o pH da superfície de papel tende para o lado ácido devido aos radicais de sulfato residuais (íons de sulfato) restantes no papel. Portanto, a substância de desenvolvimento de cor que constitui o papel de registro termossensível causa uma reação com íons ácidos na superfície do papel, o que leva a um problema em que embaça- mento de plano de fundo tende a ocorrer durante um período de arma-zenamento a longo prazo. O papel neutro que contém um pigmento básico (carga alcalina) tal como carbonato de cálcio pode, portanto, ser usado como o suporte de um material de registro termossensível para o propósito de impedir o embaçamento de plano de fundo ou reduzir o custo de fabricação de papel.

[006] Entretanto, quando um suporte que contém um pigmento básico é usado como o suporte do material de registro termossensível, há problemas em que, enquanto o material de registro termossensível está sendo registrado, o desempenho de coloração é diminuído antes do registro, enquanto que a impressão é manchada ou obscura ou, em alguns casos, quase completamente invisível devido à descoloração após a impressão. Particularmente, quando o desenvolvimento de cor é diminuído antes do registro, a densidade de impressão do material de registro termossensível é diminuída, o que torna o conteúdo difícil de decifrar, diminui dramaticamente o desempenho de registro em termos de desenvolvimento de cor de registro e qualidade de imagem registrada que o material demonstrou antes do armazenamento e perde a função original como um material de registro termossensível. A razão pela qual o desenvolvimento de cor é diminuído não é clara, mas presume-se que seja devido ao fato de que o agente de coloração forma um sal com o pigmento básico (carga alcalina) contido no suporte e causa uma alteração morfológica, o que faz com que o desempenho do agente de coloração seja diminuído.

[007] A fim de solucionar os problemas descritos acima, propôs- se usar um dímero de alquil ceteno como um agente de colagem sintético e usar papel neutro que tem um potencial zeta de no máximo +20 mV em uma solução do agente de colagem sintético com uma concentração de teor sólido de 0,02% a um pH de 8,0 como um suporte (consultar o Documento de Patente 7); e fornecer uma camada de registro termossensível que contém um sal alcalino de um copolímero de dio- sobutileno-anidrido maleico no papel neutro com o uso de um dímero de alquil ceteno como um agente de colagem (consulte o Documento de Patente 8). Entretanto, os resultados satisfatórios não foram ainda necessariamente alcançados.

LISTA DE CITAÇÕES LITERATURA DE PATENTE

[008] Documento de Patente 1: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP H5-4450A

[009] Documento de Patente 2: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP H9-150576A

[0010] Documento de Patente 3: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP 2004-284089A

[0011] Documento de Patente 4: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP 2009-255309A

[0012] Documento de Patente 5: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP 2009-190263A

[0013] Documento de Patente 6: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP 2001-246859A

[0014] Documento de Patente 7: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP H7-205545A

[0015] Documento de Patente 8: Publicação de Pedido de Patente Não Examinada n° JP H87-197846A

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA DA TÉCNICA

[0016] Um objetivo principal da presente invenção é fornecer um material de registro termossensível que tem excelente desenvolvimento de cor de registro e qualidade de imagem registrada, que não tem nenhuma inibição de uma reação de desenvolvimento de cor devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível (diminuição de sensibilidade por cola) e que tem a capacidade de resistir ao armazenamento a longo prazo enquanto mantém excelente desempenho de registro.

[0017] Ademais, outro objetivo da presente invenção é fornecer um material de registro termossensível que tem excelente capacidade de preservação mesmo quando o suporte contém um pigmento básico.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[0018] Como um resultado da condução da pesquisa especializada, os presentes inventores revelaram que os problemas descritos acima podem ser solucionados fornecendo-se uma camada de fixação que contém um agente de colagem e uma camada de sub-revestimento que contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em partículas ocas de plástico e agentes de colagem, adicionan- do-se um agente de colagem específico à camada de fixação ou adicionando-se um agente de colagem e um agente que transmite resistência à água à camada de fixação, e os presentes inventores concluíram, assim, a presente invenção. Isto é, a presente invenção refere-se a um material de registro termossensível descrito abaixo.

[0019] Item 1: Um material de registro termossensível que compreende pelo menos uma camada de fixação (1) que contém um agente de colagem em um suporte, uma camada de sub-revestimento que contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em partículas ocas de plástico e agentes de colagem na camada de fixação (1) e uma camada de registro termossensível que contém um corante leuco e um agente de coloração na camada de sub-revestimento.

[0020] Item 2: O material de registro termossensível, de acordo com o item 1, em que a camada de sub-revestimento contém partículas ocas de plástico e um agente de colagem.

[0021] Item 3: O material de registro termossensível, de acordo com o item 1 ou 2, em que a camada de fixação (1) é uma camada revestida por pigmento que contém adicionalmente um pigmento.

[0022] Item 4: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 3, em que o agente de colagem contido na camada de fixação (1) e/ou uma camada de sub-revestimento contém um agente de colagem que compreende um copolímero que contém estireno como um componente principal.

[0023] Item 5: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 4, em que o agente de colagem contido na camada de fixação (1) e/ou na camada de sub-revestimento contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em agentes de colagem à base de estireno-ácido acrílico e agentes de colagem à base de estireno-ácido maleico.

[0024] Item 6: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 5, em que a camada de fixação (1) contém um pigmento e contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em pigmentos de absorção de óleo e partículas ocas de plástico como o pigmento, e a razão de massa entre o pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico na camada de fixação (1) é de 100/0 a 40/60.

[0025] Item 7: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 6,

[0026] em que a camada de fixação (1) contém o agente de colagem em uma quantidade de 1 a 9% em massa em termos de teor de sólidos, com base no teor de sólidos total da camada de fixação (1).

[0027] Item 8: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 7,

[0028] em que a camada de sub-revestimento contém o agente de colagem em uma quantidade de 0,5 a 7% em massa em termos de teor de sólidos, com base no teor de sólidos total da camada de sub- revestimento.

[0029] Item 9: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 8, em que o agente de colagem na camada de fixação (1) contém um agente de colagem à base de estire- no-ácido acrílico.

[0030] Item 10: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9, em que o agente de colagem na camada de fixação (1) contém um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-ácido acrílico.

[0031] Item 11: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9, em que o agente de colagem na camada de sub-revestimento contém um agente de colagem à base de estireno-anidrido maleico.

[0032] Item 12: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 11, em que o agente de colagem de estireno-anidrido maleico contém éster butílico de um copolímero de estireno-anidrido maleico.

[0033] Item 13: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 12,

[0034] em que a camada de sub-revestimento contém as partículas ocas de plástico em uma quantidade de 40 a 95% em massa, com base no teor de sólidos total da camada de sub-revestimento.

[0035] Item 14: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 13, em que a camada de fixação (1) contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em pigmentos de absorção de óleo e partículas ocas de plástico como um pigmento, e a razão de massa entre as partículas ocas de plástico na camada de fixação (1) e as partículas ocas de plástico na camada de sub-revestimento é de 0/100 a 60/40.

[0036] Item 15: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 13, em que a camada de fixação (1) contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em pigmentos de absorção de óleo e partículas ocas de plástico como um pigmento, e a razão de massa entre as partículas ocas de plástico na camada de fixação (1) e as partículas ocas de plástico na camada de sub-revestimento é de 20/80 a 60/40.

[0037] Item 16: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 13, em que a camada de fixação (1) contém partículas ocas de plástico como um pigmento, e a razão de massa entre as partículas ocas de plástico contidas na camada de fixação (1) e o agente de colagem que compreende um copolímero que contém estireno como um componente principal, em termos de teor de sólidos, 95/5 a 50/50.

[0038] Item 17; O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 16, que compreende pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em 4,4’- dihidroxidifenilsulfona, 2,4’-dihidroxidifenilsulfona e compostos de sul- fonilureia como o agente de coloração.

[0039] Item 18: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 17, que compreende uma camada protetora que contém um pigmento e um adesivo na camada de registro termossensível.

[0040] Item 19: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 18, em que a camada de fixação (1) é formada por um método de revestimento por lâmina e é fornecida entre o suporte e a camada de registro termossensível.

[0041] Item 20: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 19, em que pelo menos uma camada que é formada sobre o suporte é formada por um método de revestimento por cortina.

[0042] Item 21: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 20, em que o suporte contém adicionalmente um pigmento básico.

[0043] Item 22: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 21, em que o suporte tem uma permeabilidade ao ar de 80 segundos ou menos.

[0044] Item 23: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 22, em que o suporte é um suporte de papel.

[0045] Item 24: O material de registro termossensível, de acordo com o item 23, em que o suporte de papel é um papel neutro.

[0046] Item 25: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 24, em que o suporte tem uma rugosidade de superfície medida com um microtopógrafo sob uma pressão de 20 kg/cm2 de pelo menos 6 μm.

[0047] Item 26: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 25, em que o suporte tem um grau de colagem de Stockigt de no máximo 15 segundos.

[0048] Item 27: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 26, em que compreende uma camada adesiva em um lado do suporte oposto ao lado da camada de registro termossensível.

[0049] Item 28: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 27, em que pelo menos a camada de registro termossensível é uma camada formada por um método de revestimento por cortina.

[0050] Item 29: Um material de registro termossensível que compreende uma camada de fixação (2) que contém um agente de colagem em um suporte e uma camada de registro termossensível que contém um corante leuco e um agente de coloração na camada de fixação (2);

[0051] 2a) a camada de fixação (2) que contém adicionalmente um pigmento e que contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio de copolímeros de estireno- anidrido maleico e sais de amônio de copolímeros de estireno-ácido acrílico como o agente de colagem contido na camada de fixação (2) em uma quantidade de pelo menos 0,5 parte em massa e menos do que 5 partes em massa por 100 partes em massa do pigmento contido na camada de fixação (2);

[0052] 2b) a camada de fixação (2) que contém adicionalmente um pigmento e que contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de copolímero de estireno-ácido acrílico aniônicas e resinas de copolímero de estireno-ácido maleico como o agente de colagem e que contém N-[2-(3-fenilureído)fenil] ben- zenossulfonamida como o agente de coloração; ou

[0053] 2c) a camada de fixação (2) que contém adicionalmente um agente que transmite resistência à água.

[0054] Item 30: O material de registro termossensível, de acordo com o item 29, que compreende uma camada protetora que contém um pigmento e um adesivo na camada de registro termossensível.

[0055] Item 31: O material de registro termossensível, de acordo com o item 29 ou 30, sob a forma do material de registro termossensí- vel (2b), em que o agente de colagem está contido em uma quantidade de 0,1 a 1,0 parte em massa por 1 parte em massa da N-[2-(3-fe- nilureído)fenil]benzenossulfonamida.

[0056] Item 32: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 31, em que o agente de colagem está contido em uma quantidade de 1 a 20% em massa do teor de sólidos total da camada de fixação (2).

[0057] Item 33: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 32, que compreende adicionalmente um composto de ureia uretano representado pela fórmula geral (1) a seguir:[FÓRMULA 1]

[0058] como o agente de coloração.

[0059] Item 34: O material de registro termossensível, de acordo com o item 33, sob a forma do material de registro termossensível (2b), em que o composto de ureia uretano representado pela fórmula geral (1) acima está contido em uma quantidade de 0,03 a 2,5 parte em massa por 1 parte em massa da N-[2-(3-fenilureído)fenil] benze- nossulfonamida.

[0060] Item 35: O material de registro termossensível, de acordo com o item 33 ou 34, em que o composto de ureia uretano representado pela fórmula geral (1) acima é tratado com calor no mesmo líquido que o pigmento básico inorgânico.

[0061] Item 36: O material de registro termossensível, de acordo com o item 35, em que o pigmento inorgânico básico é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de magnésio, compostos de alumínio, compostos de cálcio, compostos de titânio, silicato de magnésio, fosfato de magnésio e talco.

[0062] Item 37: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 19 a 36, em que a camada de fixação (2) contém adicionalmente partículas ocas de plástico.

[0063] Item 38: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 37, em que a camada de fixação (2) é formada por um método de revestimento por lâmina e é fornecida entre o suporte e a camada de registro termossensível.

[0064] Item 39: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 38, em que pelo menos uma camada que é formada sobre o suporte é formada por um método de revestimento por cortina.

[0065] Item 40: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 39, em que o suporte contém adicionalmente um pigmento básico.

[0066] Item 41: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 40, em que o suporte tem uma permeabilidade ao ar de 80 segundos ou menos.

[0067] Item 42: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 41, em que o suporte é um suporte de papel.

[0068] Item 43: O material de registro termossensível, de acordo com o item 42, em que o suporte de papel é um papel neutro.

[0069] Item 44: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 43, em que o suporte tem uma rugosidade de superfície medida com um microtopógrafo sob uma pressão de 20 kg/cm2 de pelo menos 6 μm.

[0070] Item 45: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 44, em que o suporte tem um grau de colagem de Stockigt de no máximo 15 segundos.

[0071] Item 46: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 45, em que compreende uma camada adesiva em um lado do suporte oposto ao lado da camada de registro termossensível.

[0072] Item 47: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 46, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que o agente de colagem está contido, em termos de teor de sólidos, em uma quantidade de 0,5 a 5 partes em massa por 1 parte em massa do agente que transmite resistência à água.

[0073] Item 48: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 47, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que o agente que transmite resistência à água é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de aziridina, compostos de isocianato bloqueados, compostos de carboxilato de di-hidrazida, glioxal, formalina, glici- na, ésteres glicidílicos, éter glicidílico, dimetilolureia, resinas de mela- mina, resinas de poliamida, resinas de poliamida poliamina-epiclo- ridrina, resinas de cetona-aldeído, persulfato de amônio, cloreto férri- co, cloreto de magnésio, sais de carbonato de amônio zircônio, bórax, ácido bórico, ácido tetrabórico sódico, triésteres de ácido bórico, polímeros à base de boro, tetraborato de potássio, carbonato de amônio zircônio, compostos de epóxi, compostos de hidrazida, compostos que contêm grupo oxazolina e sais de ácido glioxílico.

[0074] Item 49: Material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 48, em que a camada de fixação (2) é uma camada revestida por pigmento que contém adicionalmente um pigmento.

[0075] Item 50: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 49, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que o agente de colagem contido na camada de fixação (2) é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em agentes de colagem à base de estireno-ácido acrílico e agentes de colagem à base de estireno-ácido maleico.

[0076] Item 51: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 1 a 50, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que a camada de fixação (29) contém adicionalmente um pigmento e contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em pigmentos de absorção de óleo e partículas ocas de plástico como o pigmento; e a razão de massa entre o pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico na camada de fixação (2) é de 100/0 a 40/60.

[0077] Item 52: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 51, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que a camada de fixação (2) contém o agente de colagem em uma quantidade de 1 a 9% em massa em termos de teor de sólidos, com base no teor de sólidos totais da camada de fixação (2).

[0078] Item 53: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 52, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que a camada de fixação (2) contém um agente de colagem à base de estireno-ácido acrílico.

[0079] Item 54: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 53, sob a forma do material de registro termossensível (2c), em que a camada de fixação (2) contém um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-ácido acrílico.

[0080] Item 55: O material de registro termossensível, de acordo com qualquer um dos itens 29 a 54, em que pelo menos a camada de registro termossensível é uma camada formada por um método de revestimento por cortina.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

[0081] O material de registro termossensível da presente invenção tem excelente desenvolvimento de cor de registro e qualidade de imagem registrada, não tem nenhuma inibição de uma reação de desenvolvimento de cor devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível (diminuição de sensibilidade por cola) e tem a capacidade de resistir ao armazenamento a longo prazo enquanto mantém excelente desempenho de registro. Ademais, o material de registro termossensível da presente invenção tem excelente capacidade de preservação de papel em branco mesmo quando o suporte contém um pigmento básico.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES

[0082] No presente relatório descritivo, a expressão "compreender" inclui "compreender", "consistir essencialmente em" e "consistir em".

[0083] A presente invenção refere-se a um material de registro termossensível que compreende pelo menos uma camada de fixação (1) em um suporte, uma camada de sub-revestimento na camada de fixação (1) e uma camada de registro termossensível na camada de sub-revestimento (também descrita como "material de registro termos- sensível (1)" doravante) e um material de registro termossensível que compreende uma camada de fixação (2) e uma camada de registro termossensível na camada de fixação (2) em um suporte (também descrito como "material de registro termossensível (2)" doravante). O material de registro termossensível (1) e o material de registro termos- sensível (2) serão descritos em detalhes doravante.

MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL (1)

[0084] O material de registro termossensível (1) compreende pelo menos uma camada de fixação (1) em um suporte e uma camada de sub-revestimento que contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em partículas ocas de plástico e agentes de colagem na camada de fixação (1). Isso torna possível alcançar excelente desenvolvimento de cor de registro e qualidade de imagem registrada. Adicionalmente, é possível impedir plastificantes, emulsifi- cantes ou similares contidos na camada adesiva de penetrarem na camada de registro termossensível após serem processados em um rótulo de registro termossensível, o que rende excelente desempenho de registro após armazenamento a longo prazo.

[0085] Ademais, o material de registro termossensível (1) tem excelente capacidade de preservação de papel em branco mesmo quando um suporte que contém um pigmento básico é usado.

SUPORTE

[0086] O suporte no material de registro termossensível (1) não é particularmente limitado, e os exemplos incluem papéis (suportes de papel) tais como papel sem pasta mecânica (papel ácido, papel neutro), papel de qualidade média, papel revestido, papel couchê, papel revestido fundido e papel cristal; papel laminado com resina, papel sintético à base de poliolefina, papel de fibra sintética, panos não tecidos, filmes de resina sintética, filmes plásticos transparentes ou translúcidos e filmes plásticos brancos.

[0087] Adicionalmente, ou polpa de madeira dura ou polpa de madeira (polpa de madeira mole obtida por um método KP, SP ou AP ou similares) pode ser usada como as fibras que constituem o suporte. Os exemplos dessas polpas incluem polpas químicas tais como polpas de kraft branqueadas de folha (LBKP) e polpas de kraft de madeira mole branqueadas (NBKP), polpas semiquímicas (SCP), polpas mecânicas tais como polpas trituradas (GP) e polpas termomecânicas (TMP), várias polpas de alto rendimento e polpas recicladas tais como polpas de destintagem de papel (DIP). Fibras de vidro e várias polpas sintéticas podem também ser usadas em combinação conforme necessário.

[0088] Os exemplos de pigmentos tipicamente contidos no suporte incluem pigmentos orgânicos tais como carbonato de cálcio, caulim calcinado, caulim, terra diatomácea, talco, clorito, óxido de titânio, sulfato de bário, sulfato de alumínio e sílica. Adicionalmente, dentre esses pigmentos inorgânicos, o material de registro termossensível (1) pode conter um pigmento básico que tem um risco de diminuir a capacidade de preservação de papel em branco em relação a um agente de coloração específico. Os exemplos de pigmentos básicos incluem carbonato de cálcio, carbonato de bário, hidróxido de alumínio, carbonato de magnésio, silicato de magnésio e óxido de magnésio. No presente documento, um pigmento básico é um pigmento que induz o pH de uma solução aquosa na qual o pigmento é dissolvido para o lado alcalino.

[0089] Quando o suporte no material de registro termossensível (1) é papel neutro, os problemas da deterioração e embaçamento de plano de fundo em papel ácido podem ser solucionados, e um material de registro termossensível que usa um agente de coloração específico pode ser armazenado por um longo período de tempo. O tipo e o método de produção do papel neutro não são particularmente limitados, mas o papel neutro pode ser obtido formando-se um papel a partir e uma pasta fluida de polpa que contém fibras de polpa e, tipicamente, os pigmentos básicos descritos acima, por exemplo, como cargas, dí- meros de alquil ceteno (AKD), anidrido alquenil succínico (ASA) ou similares, agentes de colagem à base de rosina tais como sabões de rosina reforçados e emulsões de rosina reforçadas e os assim chamados agentes de colagem sintéticos tais como sabões de ácido alquenil succínico e uma poliamida, acrilamida, amido catiônico ou similares como um estabilizador. O pH de extração em água quente (com base em JIS P 8133) desse papel neutro está, de preferência, em uma faixa de aproximadamente 6,0 a 11, de maior preferência, em uma faixa de 6,5 a 10 e, de ainda maior preferência, em uma faixa de 7,5 a 10. Definindo-se o pH do papel neutro a pelo menos 6,0, é possível suprimir eficazmente o embaçamento de plano de fundo no momento do armazenamento de papel em branco. Por outro lado, definindo-se o pH a no máximo 11, é possível suprimir eficazmente a redução no desenvolvimento de cor após o armazenamento de papel em branco. Adicionalmente, é possível suprimir a agregação da própria pasta fluida de polpa. Ademais, o desempenho de fabricação de papel pode também ser intensificado ajustando-se o pH com o uso de uma banda de ácido sul- fúrico conforme necessário dentro de uma faixa na qual o pH não cai abaixo de 6,0. O pH do papel ácido no material de registro termossen- sível (1) está na faixa de pelo menos pH 2 e é menor do que pH 6 e está, de preferência, na faixa de aproximadamente pH 2 a 5,7.

[0090] No material de registro termossensível (1), a permeabilidade ao ar do suporte é, de preferência, no máximo 80 segundos e, de maior preferência, no máximo 75 segundos. Quando um suporte que tem uma permeabilidade ao ar maior do que 80 segundos é usado, é difícil para as substâncias se moverem dentro do suporte, então, embora não haja nenhum risco de perder o desempenho de registro do agente de coloração devido ao contato com um componente que inibe uma reação de desenvolvimento de cor, há um risco de que o desenvolvimento de cor de registro possa ser diminuído já que o calor é facilmente transmitido a partir da cabeça térmica. No material de registro termossensível (1), fornecer uma camada de fixação específica (1) e uma camada de sub-revestimento rende excelentes propriedades de barreia e torna possível usar um suporte com uma pequena permeabilidade ao ar. Isso rende excelente desempenho de registro e capacidade de preservação de papel em branco. Por outro lado, o limite inferior da permeabilidade ao ar não é particularmente limitado, mas é, de preferência, pelo menos aproximadamente 10 segundos e, de maior preferência, pelo menos aproximadamente 15 segundos da perspectiva de melhorar a adequação de revestimento do líquido de revestimento ao formar a camada de fixação (1). Quando um suporte produzido a partir de um suporte de papel é usado, a permeabilidade ao ar pode ser tipicamente ajustada alterando-se, por exemplo, o freeness da polpa que constitui o papel-base, o teor de cinzas das cargas ou similares. A fim de ajustar a permeabilidade ao ar a no máximo 80 segundos, é preferencial ajustar o freeness C.S.F. da polpa a pelo menos 400 ml. No presente documento, a permeabilidade ao ar é a permeabilidade ao ar do tipo Oken medida em conformidade com JIS P 8117:2009.

[0091] A espessura do suporte não é particularmente limitada, mas é ordinariamente de aproximadamente 20 a 200 μm.

[0092] Note que os agentes auxiliares internos para fabricação de papel tais como corantes, agentes de brilho fluorescente, agente de ajuste de pH, agentes antiespumantes, agentes de controle de passo e agentes de controle de lama podem ser adicionados apropriadamente à pasta fluida de polpa em conformidade com a aplicação do papel. Adicionalmente, amido ou similares podem ser aplicados durante a prensagem de tamanho. Uma máquina de papel Fourdrinier, uma máquina de papel de fio duplo, máquina de papel de cilindro, uma máquina de papel de secadora Yankee ou similares podem ser usadas conforme necessário como a máquina de fabricação de papel.

CAMADA DE FIXAÇÃO (1) E CAMADA DE SUB-REVESTIMENTO

[0093] O agente de colagem contido na camada de fixação (1) e na camada de sub-revestimento tem forte resistência à água do próprio filme, e, uma vez que é seco, o mesmo nunca irá se dissolver novamente mesmo quando em contato com água. No material de registro termossensível (1), acredita-se que fornecer uma camada intermediária que tem uma estrutura de múltiplas camadas que compreende uma camada de fixação (1) e uma camada de sub-revestimento entre o suporte e a camada de registro termossensível contribua para a dispersão uniforme do agente de colagem e intensifique as propriedades de barreia pelo sangramento das partículas ocas de plástico. Como um resultado, os componentes que inibem as reações de desenvolvimento de cor não passam através do suporte, e a penetração da camada de fixação (1) pelo líquido de revestimento para a camada de sub- revestimento é suprimida. Adicionalmente, a penetração da camada de sub-revestimento pelo líquido de revestimento para a camada de registro termossensível é suprimida, e uma camada de revestimento uniforme é formada de modo a render excelente desempenho de registro. Adicionalmente, uma estrutura de múltiplas camadas entre o suporte e a camada de registro termossensível alcança um efeito de reduzir a desigualdade de coloração que se origina a partir da desigualdade de revestimento e melhorar a qualidade de imagem reticulada em uma estrutura de camada única.

[0094] Os exemplos do agente de colagem no material de registro termossensível (1) incluem agentes de colagem à base de rosina, agentes de colagem de dímero de alquil ceteno, anidrido alquenil suc- cínico, agentes de colagem de polímero de cátion, agentes de colagem neutros à base de rosina, agentes de colagem à base de estire- no-ácido acrílico, agentes de colagem à base de olefina, agentes de colagem à base de cera e agentes de colagem à base de estireno- ácido maleico. O agente de colagem é tipicamente denominado agente de colagem para produção de papel e tem um grupo hidrofílico e um grupo hidrofóbico na estrutura molecular do mesmo. A forma do agente de colagem pode ser uma forma de solução ou uma forma de emulsão. Os mesmos podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos. No material de registro termossensível (1), um agente de colagem à base de estireno-ácido acrílico, por exemplo, é um agente de colagem que compreende um copolímero de um estire- no e uma acrila como um componente principal.

[0095] No material de registro termossensível (1), um agente de colagem de dímero de alquil ceteno, um agente de colagem à base de olefina, um agente de colagem à base de cera ou similar que é tipicamente usado como um agente de colagem de superfície é preferencial, e é mais preferencial usar um agente de colagem à base de resina sintética tal como um agente de colagem à base de estireno- ácido acrílico, um agente de colagem à base de olefina-ácido maleico ou um agente de colagem à base de estireno-ácido maleico. Dentre esses, um agente de colagem que compreende um copolímero que contém estireno como um componente principal é preferencial. Os agentes de colagem à base de estireno-ácido maleico incluem agentes de colagem à base de estireno-anidrido maleico. Aqui, os agentes de colagem à base de estireno-ácido acrílico também incluem sais de copolímero de estireno-ácido acrílico, e os exemplos de sais incluem sais de sódio, sais de potássio, sais de amônio ou combinações em que esses sais coexistem um com o outro. Adicionalmente, os agentes de colagem à base de estireno-anidrido maleico também incluem sais de copolímero de estireno-anidrido maleico, e os exemplos de sais incluem sais de sódio, sais de potássio, sais de amônio ou combinações em que esses sais coexistem um com o outro. Ademais, os agentes de colagem à base de estireno-anidrido maleico também incluem ésteres de copolímeros de estireno-anidrido maleico, e ésteres butílicos de copolímeros de estireno-anidrido maleico são particularmente preferencias.

[0096] O agente de colagem contido na camada de fixação (1) não é particularmente limitado, mas é, de preferência, pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em agentes de colagem à base de estireno-ácido acrílico e agentes de colagem à base de estireno-ácido maleico, de maior preferência, um agente de colagem à base de estireno-ácido acrílico e, de ainda maior preferência, um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-ácido acrílico. Com o uso de um agente de colagem do tipo emulsão, é possível induzir o sangramento de modo a formar um filme no topo da camada de fixação (1) no processo de secagem da camada de fixação (1), e isso intensifica a capacidade de revestimento em relação a um suporte com uma superfície áspera, o que acredita-se que renda excelente desenvolvimento de cor de registro e qualidade de imagem registrada e excelente desempenho de registro suprimindo-se a inibição das reações de desenvolvimento de cor (diminuição de sensibilidade por cola) devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível.

[0097] O teor do agente de colagem na camada de fixação (1) é, em termos de teor de sólidos, de preferência, de aproximadamente 1 a 9% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 2 a 8% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 2,5 a 5% em massa dos sólidos totais da camada de fixação (1). Definindo-se o teor do agente de colagem a pelo menos 1% em massa, é possível resistir suficientemente ao armazenamento a longo prazo após ser processado em um rótulo de registro termossensível, aumentar o desenvolvimento de cor de registro e intensificar a qualidade de imagem registrada. Por outro lado, definindo-se o teor do agente de colagem a no máximo 9% em massa, é possível aumentar o desenvolvimento de cor de registro e intensificar a sensibilidade da camada de registro termossensível.

[0098] A camada de fixação (1) do material de registro termossen- sível (1) pode também conter outras resinas aquosas, agentes auxiliares ou similares contanto que o efeito da presente invenção não seja diminuído. Os exemplos de outras resinas aquosas incluem álcool po- livinílico, álcool polivinílico modificado, amido, amido oxidado, amido modificado, copolímeros de enxerto de amido-acetato de vinila, caseína, gelatina, poliacrilamida, poliamida, hidroxietil celulose, metil celulose, carboximetil celulose, látex à base de estireno-butadieno, látex à base de poliuretano e látex à base de acrílico. Dois tipos dessas outras resinas aquosas podem ser usados em combinação, e o teor total das mesmas não é particularmente limitado, mas é, de preferência, de aproximadamente 5 a 30% em massa, de maior preferência, de apro-ximadamente 8 a 20% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 10 a 20% em massa do teor de sólidos totais da camada de fixação (1). O material de registro termossensível (1) não contém, de preferência, amidos da perspectiva da vida útil em que a viscosidade do líquido de revestimento diminui ao longo do tempo.

[0099] Os exemplos de agentes auxiliares incluem dispersantes tais como dioctil sulfossuccinato de sódio, dodecil benzenossulfonato de sódio, ésteres de álcool de lauril sulfato de sódio e sais de metal de ácido graxo; agentes que transmitem resistência à água tais como compostos de aziridina, compostos de isocianato bloqueados, compostos à base de carboxilato de di-hidrazida tais como adipato de di- hidrazida, glioxal, formalina, glicina, ésteres glicidílicos, éter glicidílico, dimetilolureia, resinas de melamina, resinas de poliamida, resinas de poliamida poliamida-epicloroidrina, resinas de cetona-aldeído, persul- fato de amônio, cloreto férrico, cloreto de magnésio, sais de carbonato de amônio e zircônio, bórax, ácido bórico, soda de ácido tetrabórico, triésteres de ácido bórico, polímeros à base de boro, tetraborato de potássio, carbonado de amônio e zircônico, compostos de epóxi, compostos de hidrazida, compostos que contêm grupo oxazolina e sais de ácido glioxílico tais como glioxilato de sódio, di(glioxilato) de cálcio e glioxilato de amônio; e agentes antiespumantes. Note que o agente que transmite resistência à água é, de preferência, usado em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 1 a 5% em massa do teor de sólidos totais da camada de fixação (1).

[00100] A camada de fixação (1) é, de preferência, uma camada revestida com pigmento que contém um pigmento. Contendo-se um pigmento, é possível melhorar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada eliminando-se as irregularidades na superfície do suporte com uma superfície áspera. Adicionalmente, é possível melhorar a capacidade de revestimento suprimindo-se a penetração do suporte pelo agente de colagem contido na camada de fixação (1) e aumentar o desempenho de registro suprimindo-se a inibição de reações de desenvolvimento de cor (diminuição de sensibilidade por cola) devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível.

[00101] No caso do papel-base obtido pelo tratamento de tamanho de superfície tal como prensagem de papel, por exemplo, o agente de colagem é tipicamente distribuído ao longo da direção de espessura do papel, de modo que a distribuição do agente de colagem nas proximidades da superfície de papel seja baixa. Formando-se a camada de fixação da presente invenção no suporte, é possível permitir que o agente de colagem esteja presente uniformemente no suporte. Fornecendo-se adicionalmente uma camada de sub-revestimento, é possível intensificar a qualidade de imagem reticulada.

[00102] O pigmento contido na camada de fixação (1) não é particu- larmente limitado, mas é, de preferência, um pigmento de absorção de óleo e/ou partículas ocas de plástico e/ou partículas expansíveis por calor que têm absorção de óleo de pelo menos 70 ml/100 g e, de preferência particular, de aproximadamente 80 a 150 ml/100 g. No presente documento, a absorção de óleo é um valor determinado em conformidade com o método de JIS K 5101.

[00103] Vários pigmentos podem ser usados como o pigmento de absorção de óleo contido na camada de fixação (1), e os exemplos específicos incluem pigmentos inorgânicos tais como caulim calcinado, sílica amorfa, carbonato de cálcio precipitado e talco. Dentre esses, o caulim calcinado é preferencial a partir da perspectiva de intensificar o desempenho de registro. O tamanho médio de partícula das partículas primárias desses pigmentos de absorção de óleo é, de preferência, de aproximadamente 0,01 a 5 μm e, de preferência particular, de aproximadamente 0,02 a 3 μm. O teor do pigmento de absorção de óleo não é particularmente limitado, mas é, de preferência de aproximadamente 2 a 90% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 90% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 30 a 80% em massa do teor de sólidos totais da camada de fixação (1).

[00104] Os exemplos das partículas ocas de plástico contidas na camada de fixação (1) incluem partículas ocas de plástico convencionalmente conhecidas nas quais o material de filme é formado a partir de resina acrílica, resina de estireno ou resina de cloreto de vinilideno e que têm uma razão oca de aproximadamente 50 a 99%. No presente documento, a razão oca é um valor determinado pela fórmula a seguir: (d/D) x 100. Na fórmula, d é o diâmetro interno das partículas ocas de plástico, e D é o diâmetro externo das partículas ocas de plástico. O tamanho médio de partícula das partículas ocas de plástico é, de preferência, de aproximadamente 0,5 a 10 μm e, de maior preferência, de aproximadamente 1 a 3 μm. O teor das partículas ocas de plástico não é particularmente limitado, mas é, de preferência de aproximadamente 2 a 90% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 70% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 10 a 50% em massa do teor de sólidos totais da camada de fixação (1).

[00105] No material de registro termossensível (1), a camada de fixação (1) contém, de preferência, um pigmento de absorção de óleo e contém, de maior preferência, um pigmento de absorção de óleo e partículas ocas de plástico. O pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico são usados dentro das faixas dos teores descritos acima, e o teor total do pigmento de absorção de óleo e das partículas ocas de plástico é, de preferência, de aproximadamente 5 a 93% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 10 a 85% em massa do teor de sólidos totais da camada de fixação (1).

[00106] No material de registro termossensível (1), a razão de massa entre o pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico na camada de fixação (1) está, de preferência, na faixa de 100/0 a 40/60, de maior preferência, na faixa de 90/10 a 60/40 e, de ainda maior preferência, na faixa de 85/15 a 70/30. Definindo-se a razão de massa do pigmento de absorção de óleo a no máximo 100, é possível aumentar o amortecimento da camada de fixação (1) e intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada. Por outro lado, definindo-se a razão de massa a pelo menos 40, é possível expressar suficientemente a capacidade de absorção de óleo da camada de fixação (1) e intensificar a qualidade de imagem registrada reduzindo-se os defeitos de imagem devido a resíduos de cabeça ou similares. Adicionalmente, quando a razão de massa está dentro dessa faixa, é possível intensificar adicionalmente as propriedades de barreira e permitir que o material resista suficientemente ao armazenamento a longo prazo após ser processado em um rótulo de registro termossensível.

[00107] A camada de fixação (1) é tipicamente formada no suporte aplicando-se um líquido de revestimento à camada de fixação (1) preparada com o uso de água como um meio de dispersão e misturando um agente de colagem e, se necessário, um pigmento, outras resinas aquosas, agentes auxiliares e similares e secando o líquido de revestimento. A quantidade revestida da camada de fixação (1) não é particularmente limitada, mas é, de preferência, de aproximadamente 3 a 20 g/m2 e, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 15 g/m2 em termos de peso seco.

[00108] No material de registro termossensível (1), uma camada de sub-revestimento é fornecida na camada de fixação (1). A camada de sub-revestimento no material de registro termossensível (1) contém partículas ocas de plástico e um agente de colagem. As partículas ocas de plástico e o agente de colagem contido na camada de sub- revestimento não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente a partir de substâncias que podem ser usadas na camada de fixação (1), por exemplo. O agente de colagem pode ser igual ou diferente tanto para a camada de fixação (1) quanto para a camada de sub-revestimento.

[00109] O agente de colagem contido na camada de sub-revesti- mento não é particularmente limitado, mas é, de preferência, pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em agentes de colagem à base de estireno-ácido acrílico e agentes de colagem à base de estireno-ácido maleico, de maior preferência, um agente de colagem à base de estireno-anidrido maleico e, de ainda maior preferência, um éster butílico de um copolímero de estireno-anidrido malei- co. Isso aumenta o efeito sinérgico com as partículas ocas de plástico e rende excelente desempenho de registro suprimindo-se a inibição das reações de desenvolvimento de cor (diminuição de sensibilidade por cola) devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível.

[00110] O teor das partículas ocas de plástico na camada de sub- revestimento é, de preferência, de aproximadamente 40 a 95% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 45 a 85% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 70 a 85% em massa do teor de sólidos totais da camada de sub-revestimento. Definindo-se o teor a pelo menos 40% em massa, é possível aumentar o isolamento térmico e intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada. Por outro lado, definindo-se o teor a no máximo 95% em massa, é possível impedir diminuições na qualidade de imagem em que o isolamento térmico torna-se muito alto de modo que o conteúdo impresso termossensível sangre.

[00111] No material de registro termossensível (1), a camada de fixação (1) contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em pigmentos de absorção de óleo e partículas ocas de plástico como um pigmento, e a razão de massa entre as partículas ocas de plástico na camada de fixação (1) e as partículas ocas de plástico na camada de sub-revestimento está, de preferência, na faixa de 0/100 a 60/40 e, de maior preferência, na faixa de 20/80 a 60/40. Quando a razão de massa está dentro dessa faixa, é possível render um excelente equilíbrio das propriedades de barreira e capaci-dade de revestimento da camada de fixação (1) e da camada de sub- revestimento devido ao efeito sinérgico dentro do agente de colagem, o que torna possível intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada e conferir desempenho de registro de modo que o material possa resistir suficientemente ao armazenamento a longo prazo após ser processado em um rótulo de registro termossensível.

[00112] O teor do agente de colagem na camada de sub-revesti- mento é, em termos de teor de sólidos, de preferência, de aproxima- damente 1 a 7% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 2,5 a 6,5% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 2,5 a 4% em massa dos sólidos totais da camada de sub- revestimento. Definindo-se o teor a pelo menos 0,5% em massa, é possível resistir suficientemente ao armazenamento a longo prazo após ser processado em um rótulo de registro termossensível e intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada. Definindo-se o teor a no máximo 7% em massa, é possível aumentar o desenvolvimento de cor de registro e intensificar a sensibilidade da camada de registro termossensível.

[00113] No material de registro termossensível (1), ajustar a quantidade revestida de todos os agentes de colagem e partículas ocas de plástico contidos na camada de fixação (1) e na camada de sub- revestimento torna possível formar eficazmente uma estrutura de múltiplas camadas que compreende uma camada de fixação (1) e uma camada de sub-revestimento. Essa quantidade revestida é, em termos de teor de sólidos, de preferência, de aproximadamente 3 a 30 partes em massa de todos os agentes de colagem por 100 partes em massa de todas as partículas ocas de plástico. A quantidade revestida é, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 25 partes em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 6,0 a 17 partes em massa. Definindo-se a quantidade revestida a pelo menos 3 partes em massa, é possível resistir suficientemente ao armazenamento a longo prazo após ser processado em um rótulo de registro termossensível, e é possível intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada. Por outro lado, definindo-se a quantidade revestida a no máximo 30 partes em massa, é possível aumentar o desenvolvimento de cor de registro e intensificar a sensibilidade da camada de registro termossensível.

[00114] A camada de sub-revestimento do material de registro ter- mossensível (1) pode também conter outras resinas aquosas, outros pigmentos diferentes de partículas ocas de plástico, agentes auxiliares ou similares contanto que o efeito da presente invenção não seja diminuído. Os outros agentes auxiliares e resinas aquosas não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dentre as substâncias que podem ser usadas na camada de fixação (1), por exemplo. Os exemplos de pigmentos incluem pigmentos orgânicos tais como ureia, fenol, epóxi, estireno, náilon, polietileno, melamina, resinas de benzoguanamina e resinas à base de ureia-formalina e pigmentos inorgânicos tais como caulim calcinado, ácido silícico, carbonato de cálcio poroso, talco, caulim, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, óxido de zinco, óxido de titânio, silicato de alumínio, silicato de cálcio e hidróxido de alumínio.

[00115] A camada de sub-revestimento é tipicamente formada na camada de fixação (1) aplicando-se um líquido de revestimento à camada de sub-revestimento preparada com o uso de água como um meio de dispersão e misturando as partículas ocas de plástico e o agente de colagem e, se necessário, outros pigmentos, resinas aquosas, agentes auxiliares e similares e secando o líquido de revestimento. A quantidade revestida da camada de sub-revestimento não é particularmente limitada, mas é, de preferência, de aproximadamente 0,5 a 10 g/m2 e, de maior preferência, de aproximadamente 1 a 5 g/m2 em termos de peso seco.

CAMADA DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00116] A camada de registro termossensível do material de registro termossensível (1) pode conter vários corantes leuco e agentes de coloração. A camada de registro termossensível pode também conter sensibilizadores, agente de melhora de estabilidade em armazenamento, pigmentos, vários agentes auxiliares e similares, conforme necessário. Essa camada de registro termossensível é fornecida na ca- mada de sub-revestimento.

[00117] Os exemplos específicos de corantes leuco incluem corantes de desenvolvimento de cor azul tais como 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- dimetilaminoftalida, 3-(4-dietilamino-2-metilfenil)-3-(4-dimetilaminofenil)- 6-dimetilaminoftalida e fluorano; corantes de desenvolvimento de cor verde tais como 3-(N-etil-N-p-tolil)amino-7-N-metilanilinofluorano, 3- dietilamino-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-dibenzilaminofluorano e rodamina B-anilinolactama; corantes de desenvolvimento de cor vermelha tais como 3,6-bis(dietilamino)fluoran-Y-anilinolactama, 3-ciclo- exilamino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano e 3-dieti- lamino-7-clorofluorano; corantes de desenvolvimento de cor preta tais como 3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N- cicloexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-di(n-butil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n- pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil- 7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-(N- isoamil-N-etilamino)-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-2-tetra- idrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-n-hexil-N-etilamino)-6- metil-7-anilinofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-etilamino]-6-metil-7-anili- nofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-metilamino]-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano, 3-di(n-butilamino)-7-(2-cloro- anilino) fluorano, éter 4,4’-bis-dimetilaminobenzoidrina benzílico, N- 2,4,5-triclorofenil leucoauramina, 3-dietilamino-7-butilaminofluorano, 3- etil-tolilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-cicloexil-metilamino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-(β-etoxietil)aminofluorano, 3-di- etilamino-6-cloro-7-(Y—cloropropil)aminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-(N-isoamil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3- dibutilamino-7-cloroanilinofluorano, 3-dietilamino-7-(o-clorofenilamino) fluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-p-tolui- dino)-6-metil-7-(p-toluidino)fluorano, 3-(N-etil-N-tetraidrofurfurilamino)-6- metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-di- metilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluo- rano, 3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano, 2,2-bis{4-[6’-(N-cicloexil-N- metilamino)-3’-metilspiroftalida-3,9’-xanten-2’-ilamino]fenil}propano e 3- dietilamino-7-(3’-trifluorometilfenil)aminofluorano; corantes que têm um comprimento de onda de absorção na região infravermelha próxima tais como 3,3-bis[1-(4-metoxifenil)-1-(4-dimetilaminofenil)etilen-2-il]-4,5, 6,7- tetracloroftalida, 3,3-bis [1-(4-metoxifenil)-1-(4-pirrolidinofenil)etilen-2-il]- 4,5,6,7-tetracloroftalida, 3-p-(p-dimetilaminoanilino)anilino-6-metil-7- clorofluorano, 3-p-(p-cloroanilino) anilino-6-metil-7-clorofluorano, e 3,6- bis(dimetilamino) fluoreno-9-espiro-3’-(6’-dimetilamino)ftalida; e similares. Certamente, o corante leuco não é limitado a esses e, conforme necessário, dois ou mais tipos de corantes leuco podem ser usados na combinação. Dentre esses, 3-di(n-butil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n-pentil) amino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-(N-etil-N- isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano são usados de preferência devido à excelente sensibilidade de desenvolvimento de cor e estabilidade de armazenamento de impressão. O teor do corante leuco não é particularmente limitado e é, de preferência, de aproximadamente 3 a 30% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 25% em massa e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 7 a 20% em massa do teor de sólidos totais da camada de registro termossensível. Definindo-se o teor a pelo menos 3% em massa, o desenvolvimento de cor pode ser intensificado para melhorar a densidade de impressão. Definindo-se o teor a no máximo 30% em massa, a resistência ao calor pode ser intensificada.

[00118] Os exemplos específicos de agentes de coloração incluem compostos fenólicos tais como 4-terc-butilfenol, 4-acetilfenol, 4-terc- octilfenol, 4,4’-sec-butilidenodifenol, 4-fenilfenol, 4,4’-di-hidroxidifenil- metano, 4,4’-isopropilidenodifenol, 4,4’-cicloexilidenodifenil, 4,4’-ciclo- exilidenodifenol, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-etano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1- feniletano, 4,4’-bis(p-tolilsulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano, 1,1- bis(4-hidroxifenil)cicloexano, éter 2,2’-bis[4-(4-hidroxifenil) fenóxi] dietí- lico, 4,4’-di-hidroxidifenilsulfeto, 4,4’-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’-di-hidroxidifenilsulfona, 2,4’-di-hidroxidifenilsulfona, 2,2-bis(4-hi- droxifenil)-4-metilpentano, 2,4’-di-hidroxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4’-iso- propoxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4’-n-propoxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4’- aliloxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4’-benziloxidifenilsulfona, 3,3’-diallil-4,4’- di-hidroxidifenilsulfona, bis(p-hidroxifenil)acetato de butila, bis(p-hidro- xifenil) acetato de metila, éter hidroquinona monobenzílico, bis(3-alil-4- hidroxifenil)sulfona, 4-hidróxi-4’-metildifenilsulfona, 4-alilóxi-4’-hidro- xidifenilsulfona e 3,4-di-hidroxifenil-4’-metilfenilsulfona; compostos fe- nólicos tais como 4-hidroxibenzofenona, 4-hidroxiftalato de dimetila, 4- hidroxibenzoato de metila, 4-hidroxibenzoato de propila, 4-hidro- xibenzoato de sec-butila, 4-hidroxibenzoato de fenila, 4-hidroxiben- zoato de benzila, éster de 4-hidroxibenzoato de benzila, 4-hidro- xibenzoato de tolila, 4-hidroxibenzoato de clorofenila e éter 4,4’-di- hidroxidifenílico; ácidos carboxílicos aromáticos tais como ácido ben- zoico, ácido p-clorobenzoico, ácido p-terc-butilbenzoico, ácido tolilclo- robenzoico, ácido tereftálico, ácido salicílico, ácido 3-terc-butilsalicílico, ácido 3-isopropilsalicílico, ácido 3-benzilsalicílico, ácido 3-(α-metil- benzil) salicílico, ácido 3,5-di-terc-butilsalicílico, ácido 4-[2-(p-metoxife- nóxi)etilóxi] salicílico, ácido 4-[3-(p-tolilsulfonil)propilóxi]salicílico, ácido 5-[p-(2-p-metoxifenoxietóxi) cumil]salicílico e 4-{3-(p-tolilsulfonil) propi- lóxi] salicilato de zinco; sais desses compostos fenólicos e ácidos car- boxílicos aromáticos e, por exemplo, metais polivalentes tais como zinco, magnésio, alumínio, cálcio, titânio, manganês, estanho e níquel; complexos de antipirina de tiocianato de zinco; substâncias ácidas or- gânicas tais como sais de zinco compósitos de ácido aldeído tereftáli- co e outros ácidos carboxílicos aromáticos; compostos de ureia tais como N-p-toluenossulfonil-N’-3-(p-toluenossulfonilóxi)fenilureia, N-p-to- luenossulfonil-N’-p-butoxicarbonilfenilureia, N-p-tolilsulfonil-N’-fenilu- reia, 4,4’-bis(p-toluenossulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano e 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureído]difenilsulfona; com- postos de tioureia tais como N,N’-di-m-clorofeniltioureia; compostos orgânicos que têm ligações de -SO2NH- na molécula tais como éster de N-(p-toluenossulfonil) carbamoilato de p-cumilfenila, éster de N-(p- toluenossulfonil) carbamoilato de p-benziloxifenila, N-[2-(3-fenilureído) fenil] benzenossulfonamida e N-(o-toluoil)-p-toluenossulfoamida; e substâncias ácidas inorgânicas tais como argila ativada, atapulgita, sílica coloidal e silicato de alumínio.

[00119] Os exemplos adicionais incluem derivados de ureia uretano tais como 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureído] difenilsul- fona, 4,4’-bis[(2-metil-5-fenoxicarbonilaminofenil)ureído]difenilsulfona e 4-(2-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureído-4’-(4-metil-5-fenoxicarbo- nilaminofenil) ureídodifenilsulfona representados pela fórmula geral (1) abaixo e derivados de difenilsulfona representados pela fórmula geral (2) abaixo. Esses agentes de coloração podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos.[FÓRMULA 2]

[FÓRMULA 3]

(Na fórmula, n é um número inteiro de 1 a 6)

[00120] A camada de registro termossensível do material de registro termossensível (1) contém, de preferência, pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em 4,4’-di-hidroxidife- nilsulfona, 2,4’-di-hidroxidifenilsulfona e compostos de sulfonilureia como um agente de coloração. Os exemplos de compostos de sulfoni- lureia incluem 4,4’-bis(3-tocilureído)difenilmetano, 1,5-(3-oxopentile- no)-bis(3-(3’-(p-toluenossulfonil) ureído)benzoato, 1-(4-butoxicarbonil- fenil)-3-tocilureia, N-(p-toluenossulfonil)-N’-fenilureia, N-(p-toluenossul- fonil)-N’-p-tolilureia, N-p-tolilsulfonil-N’-3-(p-tolilsulfoniloxifenilureia, éter 4,4’-bis(3-(tocil)ureído)difenílico e 4,4’-bis(3-tocil)ureído)difenilsulfona. Esses agentes de coloração específicos causam uma grande diminuição na capacidade de preservação de papel em branco quando um suporte que contém um pigmento básico é usado, mas, já que a camada de fixação (1) e a camada de sub-revestimento são fornecidas no material de registro termossensível (1), é possível suprimir a inibição das reações de desenvolvimento de cor (diminuição de sensibilidade por cola) devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível e intensificar a capacidade de preservação de papel em branco, de modo que os agentes de coloração possam ser usados adequadamente.

[00121] O teor do agente de coloração não é particularmente limitado e pode ser ajustado em conformidade com o corante leuco que é usado, mas o teor é, de preferência, tipicamente pelo menos 0,5 parte em massa, de maior preferência, pelo menos 0,8 parte em massa, de ainda maior preferência, pelo menos 1 parte em massa, de ainda maior preferência, pelo menos 1,2 parte em massa e, de preferência particular, pelo menos 1,5 parte em massa por 1 parte em massa do corante leuco. Adicionalmente, o teor do agente de coloração é, de preferência, no máximo 10 partes em massa, de maior preferência, no máximo 5 partes em massa, de ainda maior preferência, no máximo 4 partes em massa e, de preferência particular, no máximo 3,5 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco. Definindo-se o teor a pelo menos 0,5 parte em massa, é possível aumentar o desempenho de registro. Por outro lado, definindo-se o teor a no máximo 10 partes em massa, é possível suprimir eficazmente o embaçamento de plano de fundo em ambiente de alta temperatura.

[00122] A camada de registro termossensível pode também conter um sensibilizador conforme necessário. Como um resultado, a sensibilidade de registro pode ser intensificada. Os exemplos de sensibiliza- dores incluem amida de ácido mirístico, amida de ácido palmítico, amida de ácido esteárico, amida de ácido araquídico, benzamida de ácido metoxicarbonil-N-esteárico, amida de ácido N-benzoil esteárico, amida de ácido N-eicosanoico, amida de ácido etilenobisesteárico, amida de ácido beênico, amida de ácido metilenobisesteárico, amida de ácido N-metilol esteárico, tereftalato de dibenzila, tereftalato de di- metila, tereftalato de dioctila, p-benziloxibenzoato de benzila, 1-hidróxi- 2-naftoato de fenila, éter benzil 2-naftílico, m-terfenila, oxalato de di- benzila, oxalato de di-p-metilbenzila, oxalato de di-p-clorobenzila, éster de oxalato de dibenzila, p-benzilbifenila, éter tolil bifenílico, éter p-tolil bifenílico, di(p-metoxifenoxietil)éter, 1,2-di(3-metilfenóxi)etano, 1,2-di (4-metilfenóxi)etano, 1,2-di(4-metoxifenóxi)etano, 1,2-di(4-clorofenóxi) etano, 1,2-difenoxietano, 1-(4-metoxifenóxi)-2-(2-metilfenóxi)etano, 1- (4-metoxifenóxi)-2-(3-metilfenóxi)etano, p-metiltiofenilbenziléter, 1,4-di (feniltio)butano, p-acetotoluidida, p-acetofenetidida, N-acetoacetil-p- toluidina, di(β-bifenilet0xi) benzeno, p-di(viniloxietóxi)benzeno, 1-iso- propilfenil-2-feniletano, difenilsulfona e 1,2-difenoximetilbe. Esses sen- sibilizadores podem ser usados em combinação em uma faixa que não cause problemas. Dentre esses, amida de ácido esteárico, difenilsulfo- na, éter 2-naftilbenzílico, éster de oxalato de di-p-clorobenzila, éster de oxalato de di-p-metilbenzila, 1,2-di(3-metilfenóxi)etano e 1,2-difeno- xietano são usados de preferência na medida em que os mesmos têm excelente sensibilidade de desenvolvimento de cor. O teor do sensibi- lizador não é particularmente limitado, mas é típica e preferencialmen- te ajustado dentro de uma faixa de no máximo aproximadamente 4 partes em massa por 1 parte em massa do agente de coloração, e o teor é, de preferência, de aproximadamente 2 a 40% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 25% em massa do teor de sólidos totais da camada de registro termossensível.

[00123] A camada de registro termossensível pode também conter um agente de melhora de estabilidade em armazenamento conforme necessário. Como um resultado, a estabilidade em armazenamento da parte registrada pode ser intensificada. Os exemplos de agentes de melhora de estabilidade em armazenamento incluem compostos de fenol impedidos tais como 2,2’-metilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’-etilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’-metilenobis(4-etil-6-terc- butilfenol), 2,2’-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenebis(4,6- di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenebis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’-etilide- nebis(4-etil-6-terc-butilfenol), 2,2’-(2,2-propilideno) bis (4,6-di-terc-butil- fenol), 2,2’-metilenobis(4-metóxi-6-terc-butilfenol), 2,2’-metilenobis (6- terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-metil-6- terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(5-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-cloro-6- terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-metóxi-6-terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-etil-6- terc-butilfenol), 4,4’-butilidenobis(6-terc-butil-m-cresol), 1-[α-metil-α-(4’- hidroxifenil)etil]-4-[α’,α’-bis(4"-hidroxifenil)etil]benzeno, 1,1,3-tris(2-me- til-4-hidróxi-5-terc-cicloexilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5- terc-butilfenil)butano, 4,4’-tiobis(3-metilfenol), 4,4’-di-hidróxi-3,3’,5,5’- tetrabromodifenilsulfona, 4,4’-di-hidróxi-3,3’,5,5’-tetrametildifenilsulfo- na, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-dibromofenil) propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-di- clorofenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-dimetilfenil)propano e tris(2,6- dimetil-4-terciário-butil-3-hidroxibenzil) isocianurato; compostos de epóxi tais como 1,4-diglicidiloxibenzeno, 4,4’-diglicidiloxidifenilsulfona, 4-benzilóxi-4’-(2-metilglicidilóxi)difenilsulfona, tereftalato de diglicidila, resinas epóxi do tipo cresol novolac, resinas epóxi do tipo fenol novo- lac e resinas epóxi do tipo bisfenol A; N,N’-di-2-naftil-p-fenilenodiami- na; bis(4-etilenoiminocarbonilaminofenil)metano; soda de 2,2’-metile- nobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato; sais de sódio ou sais de metal polivalente de N,N’-di-2-naftil-p-fenilenodiamina ou 2,2’-metilenobis(4,6-di- terc-butilfenil)fosfato; e bis (4-etilenoiminocarbonilaminofenil)metano.

[00124] O teor do agente de melhora de estabilidade em armazenamento pode ser uma quantidade eficaz para melhorar a estabilidade em armazenamento, mas o teor é tipicamente, de preferência, de aproximadamente 1 a 30% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 20% em massa do teor de sólidos totais da camada de registro termossensível.

[00125] Os exemplos específicos do pigmento contido na camada de registro termossensível incluem pigmentos inorgânicos tais como caulim, argila, talco, caulim calcinado, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, hidróxido de magnésio, magnésia, óxido de zinco, óxido de tiânio (dióxido de titânio), carbonato de bário, sulfato de bário, ácido silícico em pó fino, sili- cato de cálcio, silicato de alumínio (sintético), talco, caulim calcinado, óxido de tiânio, óxido de zinco, pirofilita, terra diatomácea, sílica anidra particulada fina, sílica amorfa, argila ativada e carbonato de cálcio tratado em superfície ou sílica; e pigmentos orgânicos tais como microes- feras de estireno, náilon em pó, polietileno em pó, cargas de resina de ureia-formalina, resinas de fenol, resinas epóxi, resinas de copolímero de estireno-ácido metacrílico, resinas de poliestireno, partículas de amino cru, náilon, resinas de melamina e resinas de benzoguanamina. O teor do pigmento é, de preferência, uma quantidade que não diminui a densidade de cor; isto é, no máximo 50% em massa do teor de sólidos totais da camada de registro termossensível.

[00126] A camada de registro termossensível é tipicamente formada na camada de sub-revestimento aplicando-se um líquido de revesti- mento a uma camada de registro termossensível preparada com o uso de água como um meio de dispersão, dispersando um corante leuco, um agente de coloração e, se necessário, um sensibilizador e um agente de melhora de estabilidade em armazenamento em conjunto ou separadamente com um dos vários agitadores/pulverizadores úmidos tais como um moinho de esferas, um moinho de coesferas, um atritor ou um moinho de areia vertical ou horizontal juntamente com compostos de polímero sintéticos solúveis em água tais como poliacri- lamida, polivinil pirrolidona, álcool polivinílico, metilcelulose e sais de copolímero de estireno-anidrido maleico e outros tensoativos para formar uma dispersão, dispersão a solução de modo que o tamanho médio de partícula seja no máximo 2 μm e usando a dispersão resultante para misturar pigmentos, adesivos, agentes auxiliares e similares conforme necessário e, então, secando o líquido de revestimento. A quantidade revestida da camada de registro termossensível não é particularmente limitada e é, de preferência, de aproximadamente 1 a 12 g/m2, de maior preferência, de 2 a 10 g/m2, de ainda maior preferência, de 2,5 a 8 g/m2 e, de preferência particular, de 3 a 5,5 g/m2 em termos da quantidade revestida após a secagem. Note que a camada de registro termossensível pode ser formada dividindo-se a camada em duas ou mais camadas conforme necessário, e a composição e a quantidade revestida de cada camada podem ser iguais ou diferentes.

[00127] Os adesivos aquosos tais como adesivos solúveis em água e adesivos dispersíveis em água, por exemplo, podem ser usados como o adesivo usado no líquido de revestimento para a camada de registro termossensível. Os exemplos de adesivos solúveis em água incluem álcoois polivinílicos modificados tais como álcool polivinílico, álcool polivinílico modificado por carbóxi, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por diacetona e álcool polivinílico modificado por silício; amidos e derivados dos mesmos; de- rivados de celulose tais como metoxi celulose, carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropilmetil celulose, metil celulose e etil celulose; poliacrilato de sódio, polivinilpirrolidona, poliamida, sais de co- polímero de diisobutileno-anidrido maleico, sais de copolímero de esti- reno-ácido acrílico, sais de copolímero de estireno-anidrido maleico, sais de copolímero de etileno-anidrido maleico, copolímeros de amida de ácido acrílico-éster de ácido acrílico, copolímeros de amida de ácido acrílico-éster de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida, al- ginato de sódio, gelatina, caseína e goma arábica. Os exemplos de adesivos dispersíveis em água incluem acetato de polivinila, poliuretano, copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno- butadieno-acrilonitrilo, copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, ácidos poliacrílicos, ésteres de ácido poliacrílico, copolímeros de vinilcloreto- vinilacetato, metacrilato de polibutila, copolímeros de etileno-vinila- cetato, uretano sililado, compósitos de acrílico-silicone, compósitos de acrílico-silicone-uretano e látex de polímeros insolúveis em água tais como resinas de ureia, resina de melamina, resinas de amida e resinas de poliuretano. Os mesmos podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos. Pelo menos um tipo dos mesmos é, de preferência, contido em uma quantidade na faixa de aproximadamente 5 a 50% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 10 a 40% em massa do teor de sólidos totais da camada de registro termossensível.

[00128] O líquido de revestimento para a camada de registro ter- mossensível pode conter agentes auxiliares tais como dispersantes, agentes que transmitem resistência à água, ceras, sabões metálicos, corantes coloridos, pigmentos orgânicos ou pigmentos inorgânicos (pigmentos inorgânicos básicos), pigmentos coloridos, corantes fluorescentes, agentes repelentes de óleo, agentes antiespumantes e ajustadores de viscosidade conforme necessário.

[00129] Os exemplos de agentes que transmitem resistência à água incluem compostos à base de aldeído tal como glioxal, compostos à base de poliamina tais como imida de polietileno, compostos à base de epóxi, resinas de poliamida, resinas de melamina, compostos de dime- tilolureia, compostos de aziridina, compostos de isocianato bloqueados, compostos de carboxilato de di-hidrazida tais como adipato de di- hidrazida, sais de ácido glioxílico, compostos inorgânicos tais como persulfato de amônio, cloreto férrico, cloreto de magnésio, soda de ácido tetrabórico, tetraborato de potássio e ácido bórico, triésteres de ácido bórico, polímeros à base de boro e amidos de dialdeído. Os mesmos podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos. Esses agentes que transmitem resistência à água são, de preferência, usados em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10% em massa do teor de sólidos totais da camada de registro termossensível.

[00130] Os exemplos de ceras incluem cera de parafina, cera de carnaúba, cera microcristalina, cera de polietileno e cerca de éster de ácido graxo superior. Os exemplos de sabões metálicos incluem sais de metal polivalentes de ácido graxo superior; isto é, estearato de zinco, estearato de alumínio, estearato de cálcio e oleato de zinco.

[00131] O pigmento inorgânico básico é, de preferência, pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de magnésio, compostos de alumínio, compostos de cálcio, compostos de titânio, silicato de magnésio, fosfato de magnésio e talco. Dentre esses, silicato de magnésio, fosfato de magnésio e talco são usados de preferência a partir da perspectiva da estabilidade do líquido de revestimento ou da adequação de revestimento.

[00132] Os exemplos de dispersantes incluem dioctilsulfosuccinato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de sódio, ésteres de sulfato de álcool laurílico de sódio e sais de metal de ácido graxo.

CAMADA PROTETORA

[00133] No material de registro termossensível (1), uma camada protetora pode também ser fornecida na camada de registro termos- sensível, conforme necessário. A camada protetora de preferência contém um pigmento e um adesivo. Ademais, a camada protetora contém, de preferência, um lubrificante tal como cera de poliolefina ou es- tearato de zinco para propósito de impedir a camada de aderir à cabeça térmica, e a camada pode também conter um absorvedor de UV. Adicionalmente, o valor adicionado do produto pode também ser aumentado fornecendo-se uma camada protetora lustrosa.

[00134] O adesivo contido na camada protetora não é particularmente limitado, e adesivos aquosos tais como adesivos solúveis em água e adesivos dispersíveis em água podem ser usados. O adesivo pode ser selecionado apropriadamente a partir dos adesivos que podem ser usados na camada de registro termossensível. O efeito da presente invenção pode ser adicionalmente intensificado contendo-se um álcool polivi- nílico que tem um grau de polimerização de 1.000 a 3.000 como um adesivo solúvel em água em uma quantidade de 15 a 50% em massa do teor de sólidos totais da camada protetora. Os exemplos de álcoois polivinílicos que têm um grau de polimerização de 1.000 a 3.000 incluem álcoois polivinílicos modificados tais como álcool polivinílico completa ou parcialmente saponificado, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por carbóxi e álcool polivinílico modificado por silício. Dentre esses, álcool polivinílico modificado por acetoacetila e álcool polivinílico modificado por diacetona são preferenciais na medida em que as propriedades de barreira da superfície de camada protetora podem ser intensificadas e na medida em que a estabilidade em armazenamento em termos de resistência química ou similares pode ser intensificada. Os exemplos adicionais incluem resinas à base de celulose tais como hi- droxietil celulose, metil celulose e carboximetil celulose e sais alcalinos de gelatina, caseína e copolímeros de etileno-ácido acrílico. Os exemplos de adesivos dispersíveis em água incluem látex tais como látex de estireno-butadieno, látex acrílico e látex de uretano. Dentre esses, álcool polivinílico modificado por acetoacetila e álcool polivinílico modificado por diacetona são usados de preferência na medida em que as propriedades de barreira da superfície podem ser intensificadas e na medida em que a estabilidade em armazenamento em termos de resistência química ou similares pode ser intensificada.

[00135] Adicionalmente, as resinas à base de acrílico são preferenciais na medida em que é fácil conferir resistência à água adicionalmente à resistência química da parte registrada. A resina à base de acrílico usada na camada protetora não é particularmente limitada, mas pelo menos um monômero de acrílico, tais como ácido acrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de isobuti- la, acrilato cicloexila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de hidroxietila, acrilato de aminoetila, ácido metacrílico, metacrilato de metila, metacri- lato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de cicloexila, metacrilato de 2-cicloexila, metacrilato de terc-butila, me- tacrilato de aminoetila, acrilamida e acrilonitrilo, pode ser contido como um componente que constitui a resina.

[00136] A quantidade do componente de monômero acrílico é, de preferência, pelo menos 10% em massa do teor de sólidos totais da resina à base de acrílico. Adicionalmente, outros monômeros tais como etileno, estireno, butadieno, isobutileno e anidrido maleico podem ser copolimerizados com a resina à base de acrílico adicionalmente aos monômeros acrílicos.

[00137] O teor total do adesivo aquoso na camada protetora é, de preferência, de aproximadamente 10 a 80% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 20 a 75% em massa do teor de sólidos totais da camada protetora. Definindo-se o teor a pelo menos 10% em massa, é possível alcançar excelentes propriedades de barreira e impedir a geração de poeira de papel aumentando-se a resistência da superfície. Por outro lado, definindo-se o teor a no máximo 80% em massa, é possível suprimir a aderência que obstrui o registro.

[00138] Quando um adesivo solúvel em água e um adesivo disper- sível em água são usados em combinação, de aproximadamente 5 a 100 partes em massa do adesivo dispersível em água é, de preferência, usado por 100 partes em massa do adesivo solúvel em água.

[00139] Os exemplos do pigmento na camada protetora incluem pigmentos inorgânicos tais como carbonato de cálcio, óxido de zinco, óxido de alumínio, dióxido de titânio, sílica amorfa, mica sintética, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, talco, caulim, argila e caulim calcinado; e pigmentos orgânicos tais como cargas de resina de náilon, cargas de resina de ureia-formalina e partículas de amido cru. Dentre esses, caulim e hidróxido de alumínio são, de preferência, usados já que as diminuições nas propriedades de barreira contra produtos químicos tais como plastificantes ou óleos são pequenas, e as diminuições na densidade de registro são também pequenas.

[00140] O teor do pigmento na camada protetora é, de preferência, de aproximadamente 5 a 80% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 10 a 70% em massa do teor de sólidos totais da camada protetora. Definindo-se o teor a pelo menos 5% em massa, é possível melhorar a lisura com a cabeça térmica e suprimir a aderência ou escória de cabeça. Por outro lado, definindo-se o teor a no máximo 80% em massa, é possível intensificar as propriedades de barreira e intensificar dramaticamente a função da camada como uma camada protetora.

[00141] A camada protetora é tipicamente formada na camada de registro termossensível aplicando-se um líquido de revestimento para uma camada protetora preparada com o uso de água como um meio de dispersão e misturando um pigmento, um adesivo e, se necessário, agentes auxiliares ou similares e, então, secando o líquido de revestimento. A quantidade revestida do líquido de revestimento para a camada protetora não é particularmente limitada e é, de preferência, de aproximadamente 0,3 a 15 g/m2, de maior preferência, de aproximadamente 0,3 a 10 g/m2, de ainda maior preferência, de aproximadamente 0,5 a 8 g/m2, de preferência particular, de aproximadamente 1 a 8 g/m2 e, de ainda maior preferência, de aproximadamente 1 a 5 g/m2 em termos de peso seco. Aqui, a camada protetora pode ser formada dividindo-se a camada em duas ou mais camadas conforme necessário, e a composição e a quantidade revestida de cada camada podem ser iguais ou diferentes.

[00142] Os exemplos de agentes auxiliares usados no líquido de revestimento para a camada protetora incluem lubrificantes tais como estearato de zinco, estearato de cálcio, cera de polietileno, cera de carnaúba, cera de parafina e cera de éster; tensoativos incluindo alqui- lbenzenossulfonato de sódio, dioctilsulfossuccinato de sódio, álcool polivinílico modificado por ácido sulfônico, tensoativos à base de acetileno glicol tais como compostos à base de poliacrilato de acetileno gli- col de sódio, tensoativos à base de flúor, tensoativos à base de silicone, tensoativos à base de éster de ácido fosfórico, tensoativos à base de éter e tensoativos anfotéricos tais como betaína, sais de ácido ami- nocarboxílico e derivados de imidazolina; agentes que transmitem resistência à água (agentes de reticulação) tais como glioxal, ácido bórico, amido de dialdeído, metilolureia, sais de ácido glioxílico, compostos à base de epóxi e compostos à base de hidrazina; copolímeros de ácido policarboxílico hidrofóbicos, absorvedores de UV, corantes fluo-rescentes, corantes de coloração, agentes de liberação e antioxidan- tes. As quantidades dos agentes auxiliares que são usadas podem ser definidas apropriadamente a partir de faixas amplas.

OUTRAS CAMADAS

[00143] No material de registro termossensível (1), um material de registro termossensível que tem uma camada adesiva na superfície do suporte em oposição à superfície na qual a camada de registro ter- mossensível é fornecida ou na superfície na qual a camada de registro termossensível é fornecida pode ser adequadamente usado. Os exemplos do adesivo usado no material de registro termossensível (1) incluem substâncias que contêm uma substância à base de borracha que compreende borracha natural, borracha de estireno-butadieno, borracha de poliisobutileno, borracha de isopreno ou similares como um componente principal, substâncias que contêm uma substância à base de éter vinílico como um componente principal, substâncias que contêm como um componente principal uma substância à base de acrílico tal como um polímero copolimerizado que tem 2-etil-hexi- lacrilato como um monômero principal e substâncias que contêm siloxano do tipo borracha e um siloxano do tipo resina como componentes principais. Os mesmos podem ser usados como emulsões, solventes ou vários adesivos não solventes. Os plastificantes ou emulsifi- cantes podem também ser contidos como componentes adesivos.

[00144] Quando uma folha de liberação é usada, o adesivo pode ser aplicado diretamente ao suporte para formar uma camada adesiva. Alternativamente, a camada adesiva pode ser fornecida aplicando-se o adesivo à superfície de agente de liberação da folha de liberação para formar uma camada adesiva, fixando a camada ao suporte em um lado oposto ao lado de camada de registro termossensível e, então, transferindo a camada adesiva. Em ambos os casos, uma folha de liberação é fixada à camada adesiva a fim de impedir a adesão desnecessária quando o material de registro termossensível não é usado, e a folha de liberação é, de preferência, descolada conforme necessário quando o material de registro termossensível é usado. Por outro lado, em um tipo de não separação no qual uma folha de liberação não é usada, a camada de registro termossensível e a camada adesiva são laminadas de modo a ensanduichar uma camada de liberação ou similares entre as mesmas, e, já que o efeito do componente adesivo é alcançado na medida em que o suporte e a camada adesiva entram em contato no estado enrolado, o efeito da presente invenção pode ser expresso completamente.

[00145] Como uma folha de liberação, é preferencial que o papel- base de liberação, tal como um papel-base de alta densidade tal como papel cristal, papel de revestimento de argila, papel craft ou papel poli- laminado produzido laminando-se o papel sem pasta mecânica ou similares com polietileno ou similares, tenha uma superfície de liberação à qual uma resina de flúor, uma resina de silicone ou similares é fixada como um agente de liberação na faixa de aproximadamente 0,05 a 3 g/m2 em termos de peso seco. Um revestidor de rolo, um revestidor de facas, um revestidor de barra, um revestidor de matriz em fenda ou similar, por exemplo, é usado como o método de revestimento do adesivo, e a quantidade revestida é ajustada dentro da faixa de aproxima-damente 5 a 50 g/m2 em termos de peso seco.

[00146] No material de registro termossensível (1), conforme necessário, uma camada de superfície posterior que contém um pigmento e um adesivo (ligante) como os componentes principais pode ser fornecida em uma superfície do suporte no lado oposto à superfície na qual a camada de registro termossensível é fornecida. Como um resultado, a estabilidade em armazenamento pode ser adicionalmente intensificada, e a adequação de ondulação e/ou as propriedades de funcionamento para impressoras podem ser intensificadas. Adicionalmente, várias técnicas publicamente conhecidas no campo da produção de material de registro termossensível podem ser aplicadas conforme necessário. Por exemplo, uma camada de registro magnética e/ou uma camada a ser revestida por impressão assim como uma camada de registro por transferência térmica e/ou uma camada de registro por jato de tinta podem ser fornecidas na superfície posterior.

[00147] O material de registro termossensível (1) pode ser um material de registro termossensível multicolorido para adicionar ainda mais valor ao produto. Geralmente, um material de registro termos- sensível multicolorido tem uma estrutura na qual uma camada de desenvolvimento de cor de alta temperatura e uma camada de desenvolvimento de cor de baixa temperatura, que desenvolvem cores que se diferem uma da outra, são laminadas sequencialmente em um suporte e utiliza a diferença das temperaturas de aquecimento ou diferença de energia térmica. Esses materiais de registro termossensíveis multicolo- ridos são grosseiramente classificados em dois tipos que são um tipo descolorante e um tipo aditivo de cor. Ademais, há métodos que usam microcápsulas e métodos para produzir um material de registro ter- mossensível multicolorido com o uso de partículas compósitas formadas a partir de um polímero orgânico e um corante leuco.

MÉTODO DE FORMAÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOS- SENSÍVEL

[00148] No material de registro termossensível (1), o método para formar a camada de fixação (1), a camada de sub-revestimento, a camada de registro termossensível e a camada protetora não é particularmente limitado. É possível empregar qualquer método de revestimento conhecido tal como um método de faca de ar (revestimento por faca de ar), um método de lâmina (por exemplo, revestimento por lâmina vali-bar, revestimento por lâmina pura, revestimento por lâmina haste e similares), um método de gravura, um método de revestidor de rolo, um método de cortina (revestimento por cortina), um método de aspersão, um método de imersão, um método de barra (revestimento por barra), um método de extrusão, um revestimento de permanência curta e revestimento de matriz. No material de registro termossensível (1), o tratamento de alisamento pode ser realizado com uma super calandra após cada camada ser completamente formada ou em qualquer estágio após uma camada específica ser completamente formada. Adicionalmente, uma camada de revestimento ou similar pode também ser fornecida na superfície posterior do suporte para o propósito de controle de ondulação ou similar.

[00149] A camada de sub-revestimento é, de preferência, uma camada que é formada por um método de revestimento por lâmina. Como um resultado, uma camada de registro termossensível que têm uma espessura uniforme pode ser formada não permitindo nenhuma desigualdade no suporte, o que torna possível intensificar a sensibilidade de registro e intensificar as propriedades de barreia da camada protetora fornecida conforme necessário. O método de revestimento por lâmina não é limitado a um método de revestimento que usa uma lâmina exemplificada por uma lâmina do tipo inclinada ou do tipo curva, mas também inclui um método de lâmina bastão, um método Billblade e similares.

[00150] Adicionalmente, o revestimento por lâmina pura ou o revestimento por lâmina bastão é preferencial como o método de revestimento do líquido de revestimento para a camada de sub-revestimento da perspectiva de intensificar as propriedades de superfície da camada de sub-revestimento. Adicionalmente, a formação da camada de registro termossensível e da camada protetora é, de preferência, alcançada aplicando-se simultaneamente múltiplas camadas por meio do revestimento por cortina. Como um resultado, é possível impedir a mistura entre as camadas e intensificar as propriedades de barreia da camada protetora formando-se uma camada de revestimento uniforme. Além disso, é possível intensificar a produtividade e reduzir adici-onalmente o consumo de energia no momento da produção. O reves- timento por cortina é um método pelo qual o líquido de revestimento é canalizado para baixo e solto livremente para revestir o substrato sem contato direto. Qualquer método de revestimento por cortina publicamente conhecido, tais como o método de cortina por deslizamento, método de cortina acoplada e método de cortina dupla, pode ser empregado e o método de revestimento por cortina não é particularmente limitado. Adicionalmente, conforme descrito na Publicação de Pedido de Patente não Examinada n° JP 2006-247611A, é também possível usar um método com um revestidor de cortina de múltiplos estágios para formar uma camada de revestimento em uma superfície inclinada dispensando-se o líquido de revestimento para baixo a partir de cabeças de cortina e, então, transferindo a camada de cortina para uma superfície de manta formando uma cortina do líquido de revestimento a partir de uma parte guia de cortina para baixo na parte de extremidade da superfície inclinada. Aqui, o revestimento de múltiplas camadas simultâneo é um método para revestir simultaneamente camadas superiores e inferiores ao revestir duas ou mais camadas, e isso inclui um método para aplicar uma camada inferior e, então, aplicar a camada superior sem secar a camada inferior.

[00151] No material de registro termossensível (1), um suporte no qual a aspereza de superfície da superfície de suporte sob uma pressão de 20 kg/cm2 medida com um microtopógrafo é pelo menos 6 μm é preferencial na medida em que o efeito de intensificação de qualidade de impressão é observado de forma mais proeminente. Fornecendo-se a camada de fixação (1) e a camada de sub-revestimento no material de registro termossensível (1), a capacidade de revestimento do material de registro termossensível melhora, o que torna possível intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada mesmo com um suporte que tem uma superfície áspera com uma aspereza de superfície de pelo menos 6 μm, de maior pre- ferência, pelo menos 8 μm e, de ainda maior preferência, pelo menos 10 μm. Por outro lado, desempenho de registro suficiente pode ser alcançado definindo-se a aspereza de superfície a no máximo aproximadamente 15 μm. A aspereza de superfície é um valor determinado como o valor médio de três locais excluindo os valores máximo e mínimo das cinco medições tomadas com um testador de superfície "mi- crotopógrafo" fabricado junto à Toyo Seiki Co., Ltd. sob condições com um tempo de contato de 990 ms com o uso de um contato por pressão com um diâmetro de 5,5 cm.

[00152] No material de registro termossensível (1), o grau de colagem Stockigt do suporte é, de preferência, no máximo 15 segundos. O grau de colagem Stockigt é, de maior preferência, no máximo 10 segundos. Fornecendo-se a camada de fixação (1) e a camada de sub- revestimento no material de registro termossensível (1), é possível suprimir a penetração do suporte pelo líquido de revestimento. Isso torna possível formar uma camada de registro termossensível uniforme e intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada, mesmo com um suporte que tem um baixo grau de colagem. O limite inferior do grau de colagem Stockigt não é particularmente limitado, mas é, de preferência, pelo menos 1 segundo e, de maior preferência, pelo menos 5 segundos da perspectiva de melhorar a adequação de revestimento do líquido de revestimento ao formar a camada de fixação (1). O grau de colagem Stockigt é medido em conformidade com JIS P 8122. O peso base do suporte não é particularmente limitado, mas é, de preferência, de aproximadamente 40 a 70 g/2.

2. MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL (2)

[00153] O material de registro termossensível (2) refere-se a um material de registro termossensível que compreende uma camada de fixação (2) que contém um agente de colagem em um suporte (alternativamente descrito como "camada de sub-revestimento (2)"), e uma camada de registro termossensível que contém um corante leuco e um agente de coloração na camada de fixação (2). Mais especificamente, o material refere-se a um material de registro termossensível em que a camada de fixação (2) contém uma quantidade específica de pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio de copolímeros de estireno-anidrido maleico e sais de amônio de copolímeros de estireno-ácido acrílico como um agente de colagem e contém, ainda, um pigmento (também descrito como "material de registro termossensível (2a)" doravante); um material de registro ter- mossensível em que a camada de fixação (2) contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resinas aniôni- cas de copolímero de estireno-acrílico e resinas de copolímero de esti- reno-ácido maleico como um agente de colagem e contém, ainda, um pigmento, e a camada de registro termossensível contém N-[2-(3- fenilureído)fenil] benzenossulfonamida como um agente e coloração (também descrito como "material de registro termossensível (2b)" doravante); ou um material de registro termossensível em que a camada de fixação (2) contém um agente de colagem e um agente que transmite resistência à água (também descrito como "material de registro termossensível (2c)" doravante).

[00154] No material de registro termossensível (2a), fornecer uma camada de fixação (2) tal como aquela descrita acima torna possível atingir excelente desenvolvimento de cor de registro e impedir que plastificantes, emulsificantes ou similares contidos na camada adesiva penetrem na camada de registro termossensível após ser processada em um rótulo de registro termossensível. Isso suprime diminuições no desempenho de registro após armazenamento a longo prazo. Adicionalmente, como a substância é um sal de amônio, não há risco de a cabeça térmica causar corrosão elétrica devido a um sal de sódio ou similares. Além disso, como o agente de colagem específico no mate rial de registro termossensível (2a) é um agente do tipo solvente, é possível formar uma camada relativamente uniforme de modo a demonstrar excelentes propriedades de barreira.

[00155] Adicionalmente, no material de registro termossensível (2c), fornecer uma camada de fixação (2) que contém pelo menos um agente de colagem e uma agente que transmite resistência à água no suporte torna possível atingir excelente desenvolvimento de cor de registro e qualidade de imagem registrada. Adicionalmente, é possível impedir que plastificantes, emulsificantes ou similares contidos na camada adesiva penetrem na camada de registro termossensível após ser processada em um rótulo de registro termossensível, que rende excelente desempenho de registro após armazenamento a longo prazo.

2-1. SUPORTE

[00156] O suporte no material de registro termossensível (2) não é particularmente limitado, e os suportes listados como exemplos na seção "1-1. Suporte" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados. A espessura do suporte não é particularmente limitada, mas é normalmente de aproximadamente 20 a 200 μm.

[00157] Um suporte de papel feito de papel neutro ou papel ácido obtido transformando-se uma pasta fluida de polpa, uma carga e um agente de colagem em papel é, de maior preferência, usado como o suporte no material de registro termossensível (2b). Tipicamente, no caso de papel ácido, a substância de desenvolvimento de cor que constitui o material de registro termossensível causa uma reação com íons ácidos na superfície do papel, o que leva a um problema pelo fato de que embaçamento de plano de fundo tende a ocorrer durante o período de armazenamento a longo prazo. Por outro lado, há problemas pelo fato de que, enquanto o material de registro termossensível está sendo armazenado - por exemplo, quando armazenado ao longo do curso de um ano - o desenvolvimento de cor é diminuído antes do re- gistro, enquanto a impressão está borrada e não clara ou, em alguns casos, quase completamente invisível devido à descoloração após a impressão. Convencionalmente, os componentes contidos em uma camada de registro termossensível têm sido diferenciados em uso pelo tipo do suporte de papel. No entanto, o material de registro termossen- sível (2b) exibe um excelente efeito em relação à resistência a plastifi- cante após o armazenamento de papel em branco no caso de papel neutro ou papel ácido, o que torna possível atingir um material de registro termossensível que tem uma densidade de registro potencialmente alta e excelente capacidade de preservação de papel em branco sem ter resistência térmica no substrato. A razão para isso não está clara, mas presume-se que seja devido ao fato de que N-[2-(3-fe- nilureído)fenil]benzenosesulfonamida não causa mudanças morfológicas, a despeito da possibilidade de o papel ser papel neutro ou papel ácido, embora, quando um agente de coloração normal forma um sal com uma carga alcalina contida no papel neutro enquanto o material de registro termossensível está sendo armazenado, o desempenho do agente de coloração diminua.

[00158] O tipo e o método de produção do papel neutro são particularmente limitados, mas o mesmo pode ser obtido produzindo-se papel a partir de uma pasta fluida de polpa que contém fibra de polpa e tipicamente uma carga. Os exemplos específicos de cargas que podem ser usadas são aqueles listados como exemplos na seção "1-1. Suporte" de "1. Material de registro termossensível (1)".

[00159] O pH do papel neutro é, de preferência, tal que o pH de extração em água quente (baseado em JIS P 8133) esteja em uma faixa de 6,5 a 10 e, de maior preferência, em uma faixa de 7,5 a 10. Definindo-se o pH do papel neutro em pelo menos 6,5, é possível suprimir eficazmente o embaçamento de plano de fundo no momento de armazenamento de papel em branco. Por outro lado, definindo-se o pH em no máximo 10, é possível suprimir a agregação da própria pasta fluida de polpa. Adicionalmente, o desempenho de produção de papel pode também intensificado ajustando-se p pH com o uso de uma banda de ácido sulfúrico conforme necessário dentro de uma faixa em que o pH não cai abaixo de 6,5.

[00160] O pH de extração em água quente (baseado em JIS P 8133) quando papel ácido é usado está na faixa de aproximadamente 2 a 6.

[00161] O tipo, o método de produção e similares das fibras de polpa usadas no material de registro termossensível (2) não são particularmente limitados, mas aqueles listados como exemplos na seção "11. Suporte" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados.

[00162] Os exemplos específicos de agentes auxiliares internos adicionados à pasta fluida de polpa e máquina de produção de papel incluem aqueles listados como exemplos na seção "1-1. Suporte" de "1. Material de registro termossensível (1)".

2-2. CAMADA DE FIXAÇÃO (2)

[00163] No material de registro termossensível (2), uma camada de fixação (2) que contém um pigmento e um agente de colagem é fornecida no suporte. Alternativamente, é fornecida uma camada de fixação (2) que contém um agente de colagem e um agente que transmite resistência à água. O agente de colagem tem forte resistência à água do próprio filme, e, uma vez que seja seco, nunca dissolverá novamente mesmo quando em contato com água. No material de registro termos- sensível (2c), acredita-se que fornecer uma camada de fixação (2) entre o suporte e a camada de registro termossensível intensifique as propriedades de barreira por dispersão uniforme do agente de colagem e do agente que transmite resistência à água. Como resultado, os componentes que inibem reações de desenvolvimento de cor não pas- sam através do suporte, e a penetração da camada de fixação (2) pelo líquido de revestimento para a camada de registro termossensível é suprimido. Adicionalmente, uma camada de revestimento uniforme é formada de modo a produzir excelente desempenho de registro. O agente de colagem no material de registro termossensível (2b) é aniô- nico e é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de copolímeros de estireno-acrílico e resinas de copolímero de estireno-ácido maleico. O agente de colagem é, de preferência, uma resina aniônica de copolímero de estireno-ácido malei- co. Como resultado, mesmo quando processado em um rótulo adesivo, é possível suprimir os defeitos de cor após armazenamento ao longo do tempo devido aos efeitos do componente adesivo, o que torna possível desenvolver cores com a densidade de registro inicial antes do armazenamento. Adicionalmente, o material de registro termos- sensível (2b) é excelente em relação ao embaçamento de plano de fundo e capacidade de preservação de papel em branco, mesmo quando papel neutro ou papel ácido é usado como um suporte. A razão para isso não está clara, mas acredita-se que seja devido ao fato de que as propriedades de barreira da camada de fixação (2) são intensificadas, o que suprime o contato entre o sensibilizador ou o agente de coloração na camada de registro termossensível e cargas alcalinas ou íons ácidos no suporte ou tensoativos ou similares contidos no adesivo. Assim, é possível expressar completamente o efeito do agente de coloração específico na presente invenção.

[00164] Adicionalmente, o agente de colagem no material de registro termossensível (2c) não é particularmente limitado, e aqueles listados como exemplos na seção "1-2. Camada de fixação (1)" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados.

[00165] O teor do agente de colagem na camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2c) é, em termos de teor de sóli- dos, de preferência, de aproximadamente 1 a 9 % em massa, de maior preferência, de aproximadamente 2 a 8% em massa e, de preferência ainda maior, de aproximadamente 2,5 a 5% em massa do teor de sólidos total da camada de fixação (2). Definindo-se o teor em pelo menos 1% em massa, é possível resistir suficientemente armazenamento a longo prazo após processamento em um rótulo de registro termossen- sível e é possível aumentar o desenvolvimento de cor de registro e intensificar a qualidade de imagem registrada. Por outro lado, definindo- se o teor em no máximo 9% em massa, é possível aumentar o desenvolvimento de cor de registro e intensificar a sensibilidade da camada de registro termossensível.

[00166] Um agente que transmite resistência à água está contido na camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2c). Os exemplos de agentes que transmitem resistência à água incluem compostos de aziridina, compostos de isocianato bloqueados, compostos à base de carboxilato de di-hidrazida, tais como adipato de di-hidrazida, glioxal, formalina, glicina, ésteres glicidílicos, éter glicidílico, dimetilolu- reia, resinas de melanina, resinas de poliamida, resinas de poliamida poliamina-epicloroidrina, resinas de cetona-aldeído, persulfato de amônio, cloreto férrico, cloreto de magnésio, sais de carbonato de zir- cônio e amônio, bórax, ácido bórico, soda de ácido tetrabórico, triéste- res de ácido bórico, polímeros à base de boro, tetraborato de potássio, carbonato de amônio, compostos de epóxi, compostos de hidrazida, compostos contendo grupo oxazolina e sais de ácido glicoxílico, tal como glicoxilato de sódio, di(glicoxilato) de sódio e glicoxilato de amô- nio. Esses podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos. Esses agentes que transmitem resistência à água são, de preferência, usados em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10% em massa e, de maior preferência, 1 a 5% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2).

[00167] O agente que transmite resistência à água contido na camada de fixação (2) é, de preferência, pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de aziridina, compostos de carboxilato de di-hidrazida, glioxal, glicina, ésteres glicodíli- cos, éter glicidílico, dimetilolureia, resinas de melamina, resinas de po- liamida, resinas de poliamida poliamina-epicloroidrina, resinas de ce- tona-aldeído, sais de carbonato de zircônio e amônio, bórax, ácido bórico, polímeros à base de boro, compostos contendo grupo oxazolina e sais de ácido glicoxílico da perspectiva de intensificar as propriedades de barreira e intensificar o desenvolvimento de cor suprimindo-se a penetração não uniforme da camada de fixação pelo líquido de revestimento para a camada de registro termossensível. Esses agentes que transmitem resistência à água têm o efeito de aumentar a adesão entre a camada de registro termossensível e a camada protetora formada na camada de fixação e, assim, intensificar a resistência da superfície. O teor do agente que transmite resistência à água não é particularmente limitado, mas é, de preferência, tal que o agente de colagem esteja contido em uma quantidade de aproximadamente 0,5 a 5 partes em massa e, de maior preferência de aproximadamente 1 a 4 partes em massa, em termos de teor de sólidos, por 1 parte em massa do agente que transmite resistência à água.

[00168] A camada de fixação (2) é tipicamente formada no suporte aplicando-se um líquido de revestimento para a camada de fixação (2) preparada com o uso de água como um meio de dispersão e misturando-se um agente de colagem, um agente que transmite resistência à água e, se necessário, um pigmento, outras resinas aquosas, agentes auxiliares e similares e secando-se o líquido de revestimento. A quantidade revestida da camada de fixação (2) não é particularmente limitada, mas é, de preferência, de aproximadamente 3 a 20 g/m2 e, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 15 g/m2 em termos de peso seco.

[00169] Os agentes de colagem usados nos materiais de registro termossensível (2a) e (2b) estão, de preferência, na forma de sais de amônio. Com o uso de um sal de amônio, não há risco de a cabeça térmica causar corrosão elétrica devido a um sal de sódio ou similares, por exemplo. Além disso, a forma é, de preferência, um agente do tipo solvente. Quando um agente do tipo emulsão é usado, o agente é drenado para cima no processo de secagem da camada de fixação (2), e o pigmento descende no lado do suporte, o que torna difícil formar uma camada uniforme e leva a um risco de perder as propriedades de barreira em relação à camada adesiva. No entanto, o uso de um agente do tipo solvente torna possível exibir propriedades de barreira formando-se uma camada uniforme.

[00170] O teor do pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio de copolímeros de estireno- anidrido maleico e sais de amônio de copolímeros de estireno-ácido acrílico no material de registro termossensível (2a) está na faixa de pelo menos 0,5 parte em massa e menos de 5 partes em massa por 100 partes em massa do pigmento contido na camada de fixação (2). O teor é, de maior preferência, de 1 a 4 partes em massa. Quando o teor é menor que 0,5 parte em passa, o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada são diminuídos após o material ser processado em um rótulo de registro termossensível. Quando o teor é pelo menos 5 partes em massa, o desenvolvimento de cor de registro diminui, e há um risco de que a sensibilidade da camada de registro termossensível possa ser diminuída.

[00171] Adicionalmente, o teor do agente de colagem na camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2b) não é particularmente limitada, mas é, de preferência, de 0,1 a 1,0 parte em massa, de maior preferência, de 0,1 a 0,7 parte em massa e, de preferência ainda maior, de 0,2 a 0,7 parte em massa por 1 parte em massa de N-[2-(3-fenilureído) fenil] benzenossulfonamida.

[00172] Adicionalmente, o teor do agente de colagem na camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2b) não é particularmente limitado, mas é, de preferência, de 1 a 20% em massa, de maior preferência, de 2 a 10% em massa e de preferência ainda maior, de 4 a 10% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2). Definindo-se o teor em pelo menos 1% em massa, é possível atingir propriedades de barreira suficientes, e definindo-se o teor em no máximo 20% em massa, é possível atingir sensibilidade de registro suficiente.

[00173] O agente de colagem contido na camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2b) é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resinas aniônicas de co- polímero de estireno-acrílico e resinas de copolímero de estireno-ácido maleico, mas vários materiais conhecidos podem ser usados em combinação conforme necessário dentro de uma faixa que não cause problemas. Os exemplos específicos que podem ser usados incluem os agentes de colagem listados na seção "1-2. Camada de fixação e Camada de sub-revestimento" de "1. Material de registro termossensível (1)". Esses agentes de colagem podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos.

[00174] Outros adesivos podem ser também usados em combinação na camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2) contanto que o efeito da presente invenção não seja diminuído. Os adesivos listados na seção "1-2. Camada de fixação e Camada de sub-revestimento" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como esses outros adesivos. O teor total do adesivo não é particularmente limitado, mas é de preferência de aproximadamente 5 a 30% em massa e/ou, de preferência, de aproximadamente 10 a 20% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2).

[00175] Adicionalmente, a camada de fixação (2) do material de registro termossensível (2) pode também conter uma resina aquosa contanto que o efeito da presente invenção não seja diminuído. As resinas aquosas listadas na seção "1-2. Camada de fixação e Camada de sub- revestimento" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usadas como resinas aquosas. Dois tipos dessas resinas aquosas podem ser usados em combinação, e o teor total dos mesmos não é particularmente limitado, mas é, de preferência, de aproximadamente 5 a 30% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 8 a 20% em massa e, de preferência ainda maior, de aproximadamente 10 a 20% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2).

[00176] O pigmento contido na camada de fixação (2) não é particularmente limitado, mas é, de preferência, um pigmento de absorção de óleo e/ou partículas ocas de plástico (partículas ocas orgânicas) e/ou partículas de expansão térmica que têm uma absorção de óleo de pelo menos 70 ml/100 g e, de preferência particular, de aproximadamente 80 a 150 ml/100 g. A absorção de óleo é um valor determinado em conformidade com o método de JIS K 5101. Os pigmentos de absorção de óleo listados na seção "1-2. Camada de fixação (1) e Camada de sub-revestimento" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como pigmentos de absorção de óleo. O tamanho médio de partícula das partículas primárias desses pigmentos de absorção de óleo é, de preferência, de aproximadamente 0,01 a 5 μm e, de maior preferência, de aproximadamente 0,02 a 3 μm. O teor do pigmento de absorção de óleo não é particularmente limitado, mas é, de preferência, de aproximadamente 2 a 95% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 90% em massa e, de preferência ainda maior, de aproximadamente 30 a 80% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2).

[00177] O material de registro termossensível (2), de preferência, tem uma camada de fixação (2) que contém partículas ocas de plástico entre o suporte e a camada de registro termossensível. Como resultado, a sensibilidade de registro pode ser ainda mais intensificada. Adicionalmente, quando partículas ocas de plástico se acumulam no suporte para formar uma camada de fixação uniforme (2), é possível tornar a espessura da camada de revestimento fornecida na camada de fixação (2) uniforme, o que torna possível intensificar as propriedades de barreira.

[00178] As partículas convencionalmente conhecidas listadas na seção "1-2. Camada de fixação e Camada de sub-revestimento" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usadas como partículas ocas de plástico. O tamanho médio das partículas ocas de plástico é, de preferência, de aproximadamente 0,5 a 10 μm e, de maior preferência, de aproximadamente 1 a 3 μm. O teor das partículas ocas de plástico não é particularmente limitado, mas é, de preferência, de aproximadamente 2 a 90% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 70% em massa e, de preferência ainda maior, de aproximadamente 10 a 50% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2). Definindo-se o tamanho médio de partícula em no máximo 10 μm, boa capacidade de revestimento pode ser atingida já que tal tamanho de partícula não causa problemas, tais como riscos e arranhões quando o líquido de revestimento para a camada de fixação (2) é revestido por um método de revestimento por lâmina.

[00179] O teor das partículas ocas de plástico pode ser definido a partir de uma faixa ampla, mas é, de preferência típica, de aproximadamente 2 a 90% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2). A partir das perspectivas de intensificação de propriedades de barreira e aprimoramento de efeito de desenvolvimento de cor, o limite inferir do mesmo é, de maior preferência, pelo menos 5% em massa e, de preferência ainda maior, pelo menos 10% em massa. En- tretanto, da perspectiva de supressão de adesão de sujeira a uma cabeça térmica, o limite superior do mesmo é, de maior preferência, no máximo 80% em massa, de preferência ainda maior, no máximo 70% em massa, de preferência particular, no máximo 60% em massa e, de preferência máxima, no máximo 50% em massa.

[00180] Quando um pigmento de absorção de óleo e partículas ocas de plástico são usados em combinação, o pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico são usados dentro das faixas dos teores descritos acima. O teor total do pigmento de absorção de óleo e das partículas ocas de plástico é, de preferência, de aproximadamente 5 a 90% em massa, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 93% em massa, de preferência ainda maior, de aproximadamente 10 a 85% em massa e, de preferência particular, de aproximadamente 10 a 80% em massa do teor total de sólidos da camada de fixação (2).

[00181] Na presente invenção, a razão de massa entre o pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico na camada de fixação está, de preferência, na faixa de 100/0 a 40/60, de maior preferência, na faixa de 90/10 a 60/40 e, de preferência ainda maior, na faixa de 85/15 a 70/30. Definindo-se a razão de massa do pigmento de absorção de óleo em no máximo 100, é possível aumentar o amortecimento da camada de fixação e intensificar o desenvolvimento de cor de registro e a qualidade de imagem registrada. Por outro lado, definindo-se a razão de massa em pelo menos 40, é possível expressar suficientemente a capacidade de absorção de óleo da camada de fixação e intensificar a qualidade de imagem registrada reduzindo-se defeitos de imagem devidos a resíduos de cabeça ou similares. Adicio-nalmente, quando a razão de massa está dentro dessa faixa, é possível intensificar ainda mais as propriedades de barreira e possibilitar que o material resista suficientemente ao armazenamento a longo pra- zo após ser processado em um rótulo de registro termossensível.

[00182] A camada de fixação (2) pode ser formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para a camada de fixação (2) preparado com o uso de água como um meio, por exemplo, e contendo um pigmento, um agente de colagem específico e, conforme necessário, vários aditivos em um suporte de papel. A quantidade revestida da camada de fixação (2) não é particularmente limitada, mas é, de preferência, ajustada dentro da faixa de 2 a 30 g/m2, de maior preferência, de 4 a 15 g/m2 e, de preferência ainda maior, de aproxima-damente 5 a 12 g/m2 em termos de peso seco.

2-3. CAMADA DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00183] O corante leuco usado na camada de registro termossensí- vel do material de registro termossensível (2) não é particularmente limitado contanto que seja um corante usado em papel de registro ter- mossensível típico. Os exemplos específicos de corantes leuco que podem ser usados incluem os corantes leuco listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro ter- mossensível (1)". Esses corantes leuco podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos e são selecionados adequadamente em conformidade com a aplicação e as propriedades desejadas do material de registro termossensível.

[00184] Adicionalmente, o teor do corante leuco é definido adequadamente em conformidade com o teor do corante leuco descrito na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)", mas no caso do material de registro termossensível (2a), o teor é, de preferência, de aproximadamente 3 a 50% em massa e, de preferência particular, de aproximadamente 5 a 40% em massa do teor total de sólidos da camada de registro termossensível.

[00185] O teor do corante leuco no caso do material de registro termossensível (2b) é de aproximadamente 5 a 25% em massa e, de preferência, de aproximadamente 7 a 20% em massa do teor total de sólidos da camada de registro termossensível. Definindo-se o teor em pelo menos 5% em massa, o desenvolvimento de cor pode ser intensificado para aprimorar a densidade de impressão. Definindo-se o teor em no máximo 25% em massa, a resistência térmica pode ser intensificada.

[00186] O teor do corante leuco no caso do material de registro termossensível (2c) não é particularmente limitado mas é, de preferência, de aproximadamente 3 a 30% em massa do teor total de sólidos da camada de registro termossensível.

[00187] Os agentes de coloração listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como o agente de coloração no material de registro termossensível (2a).

[00188] Adicionalmente, o material pode conter N-[2-(3-fenilu- reído)fenil] benzenossulfonamida como o agente de coloração no material de registro termossensível (2b). Como resultado, é possível obter um material de registro termossensível que tem alta densidade de registro, excelente estabilidade de imagem, bom embaçamento de plano de fundo quando armazenado em altas temperaturas e nenhum defeito de cor após armazenamento ao longo do tempo devido aos efeitos do componente adesivo.

[00189] O tamanho médio de partícula por volume da N-[2-(3- fenilureído) fenil]benzenossulfonamida no material de registro termos- sensível (2b) é, de preferência, no máximo 2 μm. A combinação de agentes de coloração no material de registro termossensível (2b) produz excelente resistência ao embaçamento de plano de fundo térmico em ambientes de alta temperatura, o que torna possível reduzir o tamanho de partícula e produz um excelente efeito de aumento da densidade de registro. O tamanho médio de partícula por volume é, de preferência, pelo menos 0,1 μm e, de maior preferência, pelo menos 0,2 μm da perspectiva de eficácia de produção reduzida e embaça- mento de plano de fundo reduzido devido a um tempo de dispersão crescentemente longo. Por outro lado, o tamanho médio de partícula por volume é, de preferência, no máximo 1,0 μm e, de preferência ainda maior, no máximo 0,6 μm da perspectiva de intensificação da densidade de registro. O agente de coloração pode estar contido na camada de registro termossensível como uma dispersão que tem um tamanho médio de partícula por volume específico.

[00190] A camada de registro termossensível no material de registro termossensível (2b) de preferência contém, ainda, um composto de ureia uretano representado pela fórmula geral (1) acima (também chamado de um "composto de ureia uretano específico" doravante) como um agente de coloração. Como resultado, o material de registro termossensível exibe excelente estabilidade de imagem, bom emba- çamento de plano de fundo quando armazenado em altas temperaturas e um excelente efeito sobre defeitos de cor após armazenamento ao longo do tempo devido aos efeitos do componente adesivo. Os exemplos específicos de compostos de ureia uretano específicos que podem ser usados incluem os listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)". Esses compostos de ureia uretano específicos podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos.

[00191] Adicionalmente, no material de registro termossensível (2b), o composto de ureia uretano representado pela fórmula geral (1) acima é, de preferência, tratado por calor no mesmo líquido que um pigmento inorgânico básico. Por exemplo, quando a camada de registro termossensível é formada com o uso de um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível que contém 4,4’-bis[(4- metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureído]difenilsulfona, a 4,4’-bis[(4- metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureído] difenilsulfona pode ser mesclada no líquido de revestimento para a camada de registro termos- sensível como uma dispersão que foi tratada por calor antecipadamente dentro de uma faixa de temperaturas de 50 a 90 °C e, de preferência, de 60 a 80°C no mesmo líquido que um pigmento inorgânico básico. Como resultado, é possível suprimir a ocorrência de desenvolvimento de cor excessivo (embaçamento de plano de fundo) no material de registro termossensível após a camada de registro termossensível ser formada por aplicação e secagem do líquido de revestimento para a camada de registro termossensível. O tempo de tratamento é ajustado adequadamente em conformidade com a temperatura de aquecimento, mas o tratamento térmico é tipicamente, de preferência, reali-zado por 2 a 24 horas. A dispersão antes do tratamento térmico pode ser obtida dispersando-se 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureído]difenilsulfona a um tamanho de partícula prescrito e, então, misturando-se um pigmento inorgânico básico, ou a dispersão pode ser obtida misturando-se os respectivos componentes e, então, dispersando-se a mistura em um tamanho de partícula prescrito.

[00192] Os pigmentos listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como pigmentos inorgânicos básicos. Desses, silicato de magnésio, fosfato de magnésio e talco são, de preferência, usados da perspectiva da estabilidade do líquido de revestimento ou da adequação de revestimento.

[00193] A quantidade do pigmento inorgânico básico que é usada não é particularmente limitada, mas é de aproximadamente 0,5 a 20 partes em massa e, de preferência, de aproximadamente 1 a 10 partes em massa por 100 partes em massa do composto de ureia uretano específico.

[00194] O teor do composto de ureia uretano específico na camada de registro termossensível é, de preferência, de aproximadamente 0,03 a 2,5 partes em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 0,05 a 2,0 partes em peso por 1 parte em massa da N-[2-(3- fenilureído)fenil] benzenossulfonamida. Definindo-se o teor em pelo menos 0,03 parte em massa, resistência a plastificante suficiente pode ser atingida na parte registrada. Por outro lado, definindo-se o teor em no máximo 2,5 partes em massa, é possível intensificar o embaçamen- to de plano de fundo em ambientes de alta temperatura.

[00195] O teor do composto de ureia uretano específico na camada de registro termossensível é, de preferência, de 0,1 a 3,0 partes em massa, de maior preferência, de 0,2 a 2,5 partes em massa e, de preferência ainda maior, de 0,5 a 2,0 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco. O composto de ureia-uretano específico pode ser usado em uma quantidade ajustada dentro da faixa de teor mencionada anteriormente em relação à N-[2-(3-fenilureído)fenil] benzenos- sulfonamida.

[00196] O teor de N-[2-(3-fenilureído)fenil]benzenossulfonamida na camada de registro termossensível é, de preferência, de 0,5 a 5 partes em massa, de maior preferência, de 0,8 a 4 partes em massa, de preferência ainda maior, de 1 a 4 partes em massa e, de preferência particular, de 1,2 a 3,5 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco.

[00197] Embora o agente de coloração no material de registro ter- mossensível (2b) seja N-[2-(3-fenilureído)fenil]benzenossulfonamida, vários materiais conhecidos podem ser usados em combinação, conforme necessário, dentro de uma faixa que não cause problemas. Os exemplos específicos de agentes de coloração que podem ser usados incluem os agentes de coloração listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)".

[00198] O teor do agente de coloração no material de registro ter- mossensível (2a) pode ser selecionado adequadamente em conformidade com o corante leuco que é usado, mas é de preferência típica, de 1 a 10 partes em massa e, de maior preferência, de 1,5 a 5 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco.

[00199] Adicionalmente, o teor do agente de coloração no material de registro termossensível (2c) não é particularmente limitado e pode ser ajustado em conformidade com o corante leuco que é usado, mas o teor é, de preferência típica, de aproximadamente 0,5 a 10 partes em massa, de maior preferência, de aproximadamente 0,8 a 10 partes em massa, de preferência ainda maior, de aproximadamente 1 a 10 partes em massa e, de preferência particular, de aproximadamente 1,5 a 5 partes em massa por 1 parte em massa do corante leuco.

[00200] Os exemplos desses corantes leuco e agentes de coloração são listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)", e esses corantes leuco e agentes de coloração podem ser usados na preparação do líquido de revestimento para a camada de registro termossensível.

[00201] Os exemplos de outros materiais que constituem a camada de registro termossensível incluem dispersantes, agentes que transmite resistência à água, adesivos, sensibilizadores, corantes coloridos, pigmentos inorgânicos ou orgânicos, corantes fluorescentes, agentes repelentes de óleo, ceras, sabões metálicos e, conforme necessário, absorventes de UV, agentes de aprimoramento de estabilidade em armazenamento, corantes fluorescentes, corantes de coloração, agentes antiespumantes, ajustadores de viscosidade e vários outros agentes auxiliares. Os exemplos específicos de adesivos que podem ser usados incluem os adesivos listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)".

[00202] A camada de registro termossensível pode também conter um agente de aprimoramento de estabilidade em armazenamento. Como resultado, a estabilidade em armazenamento da parte registrada pode ser intensificada. Os exemplos específicos de agentes de aprimoramento de estabilidade em armazenamento que podem ser usados incluem os agentes de aprimoramento de estabilidade em armazenamento listados na seção "1-3. Camada de registro termossen- sível" de "1. Material de registro termossensível (1)".

[00203] O teor do agente de aprimoramento de estabilidade em ar-mazenamento pode ser uma quantidade eficaz para aprimorar a estabilidade em armazenamento, mas o teor é, de preferência típica, de aproximadamente 1 a 30% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 20% em massa do teor total de sólidos da camada de registro termossensível.

[00204] A camada de registro termossensível pode também conter um sensibilizador. Como resultado, a sensibilidade de registro pode ser intensificada. Os exemplos específicos de sensibilizadores que podem ser usados incluem os sensibilizadores listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro ter- mossensível (1)".

[00205] O teor do sensibilizador pode ser uma quantidade eficaz para sensibilização, mas o teor é, de preferência ordinária, de aproximadamente 2 a 40% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 5 a 25% em massa do teor total de sólidos da camada de registro termossensível. Adicionalmente, o teor do sensibilizador não é particularmente limitado, mas é, de preferência típica, ajustado dentro da faixa de no máximo aproximadamente 4 partes em massa por 1 parte em massa do agente de coloração.

[00206] Os exemplos de agentes que transmite resistência à água que podem ser usados incluem os agentes que transmite resistência à água listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)". O agente que transmite resistência à água é, de preferência, usado dentro de uma faixa de 0,1 a 10% em massa do teor total de sólidos da camada de registro ter- mossensível.

[00207] Os pigmentos inorgânicos, ceras e agentes auxiliares listados na seção "1-3. Camada de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como pigmentos inorgânicos, ceras e agentes auxiliares.

[00208] A camada de registro termossensível pode ser, tipicamente, formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para a camada de registro termossensível preparada com o uso de água como um meio e misturando-se um corante leuco, um agente de coloração e, conforme necessário, um agente de aprimoramento de estabilidade em armazenamento, um dispersante, tal como um sensibilizador, e vários materiais na camada de fixação (2). A quantidade revestida da camada de registro termossensível não é particularmente limitada, mas é, de preferência, de 2 a 10 g/m2, de maior preferência, de 2,5 a 8 g/m2 e, de preferência ainda maior, de 3 a 5,5 g/m2.

[00209] A camada de registro termossensível é formada, por exemplo, revestindo-se um líquido de revestimento para a camada de registro termossensível em um suporte de uma maneira em que a quantidade revestida seja, de preferência, de aproximadamente 2 a 12 g/m2 e, de maior preferência, de aproximadamente 3 a 10 g/m2 em termos de peso seco, seguido por secagem. O líquido de revestimento é preparado, por exemplo, com o uso de um meio de dispersão, e misturando-se e agitando-se uma dispersão, em que o corante leuco, o agente de coloração particular e, conforme necessário, o sensibilizador e o agente de aprimoramento de estabilidade em armazenamento e similares são finamente dispersos submetendo-se esses, juntos ou separadamente, a tratamento com o uso de um agitador e/ou pulverizador, tal como um moinho de esferas, atritador ou moinho de areia, para fazer com que o tamanho médio de partícula do mesmo seja 2 μm ou menos, e, conforme necessário, o pigmento, o adesivo (ligante) e o agente auxiliar.

2-4. CAMADA PROTETORA

[00210] No material de registro termossensível (2), pelo menos uma camada protetora pode ser fornecida na camada de registro termos- sensível, conforme necessário. Uma camada protetora convencionalmente usada em materiais de registro termossensível conhecidos pode ser usada como a camada protetora. A camada protetora compreende principalmente um pigmento e um adesivo e pode ser formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para a camada protetora que contém esses componentes. Em particular, um lubrificante, tal como cera de poliolefina ou estearato de zinco, é, de preferência, adicionado à camada protetora para o propósito de impedir que a camada adira à cabeça térmica, e a camada pode também conter um absorvente de UV. Adicionalmente, o valor adicionado do produto pode também ser aumentado fornecendo-se uma camada protetora lustrosa.

[00211] Os exemplos de adesivos que podem ser usados na camada protetora incluem os adesivos e similares incluídos na seção "1-4. Camada protetora" de "1. Material de registro termossensível (1)". Desses, álcoois polivinílicos modificados, tais como álcool polivinílico modificado com acetoacetila, álcool polivinílico modificado com silício, álcool polivinílico modificado com diacetona e álcool polivinílico modificado com carbóxi, e resinas com base acrílica são particularmente preferenciais pelo fato de que é fácil transmitir resistência à água adicionalmente à resistência química da parte registrada. Em particular, álcool polivinílico modificado com acetoacetila e álcool polivinílico modificado com diacetona são preferenciais.

[00212] Adicionalmente, os exemplos de resinas com base acrílica que podem ser usadas na camada protetora incluem as resinas à base de acrílico listadas na seção "1-4. Camada protetora" de "1. Material de registro termossensível (1)".

[00213] A quantidade do componente monomérico acrílico é, de preferência, pelo menos 10% em massa do teor total de sólidos da resina à base de acrílico. Adicionalmente, outros monômeros, tais como etileno, estireno, butadieno, isobutileno e anidrido maleico, podem ser copolimerizados com a resina à base de acrílico adicionalmente a mo- nômero de acrílico.

[00214] O teor do adesivo na camada protetora não é particularmente limitado, mas é, por exemplo, de preferência, de aproximadamente 10 a 80% em massa e, de maior preferência, de aproximadamente 20 a 75% em massa do teor total de sólidos da camada protetora. Definindo-se o teor em pelo menos 10% em massa, é possível atingir excelentes propriedades de barreira e impedir a geração de poeira de papel aumentando-se a resistência da superfície. Por outro lado, definindo-se o teor em no máximo 80% em massa, é possível su-primir a aderência, o que obstrui o registro. Além disso, os pigmentos, agentes auxiliares e similares adicionados à camada de registro ter- mossensível descrita acima podem ser usados na camada protetora.

[00215] Adicionalmente, o teor total do polímero solúvel em água e/ou da emulsão de resina sintética é, de preferência, de aproximadamente 10 a 80% em massa e, de preferência particular, de aproximadamente 20 a 75% em massa do teor total de sólidos da camada protetora. Definindo-se o teor em pelo menos 10% em massa, as propriedades de barreira são intensificadas, o que torna possível aumentar a resistência da superfície e reduzir a poeira de papel. Por outro lado, definindo-se o teor em no máximo 80% em massa, a resistência à aderência pode ser intensificada.

[00216] Quando um polímero solúvel em água e uma emulsão de resina sintética são usados em combinação, a razão de uso dos mesmos é, de preferência, tal que o teor da emulsão de resina sintética seja de aproximadamente 5 a 100 partes em massa por 100 partes em massa do polímero solúvel em água.

[00217] Os pigmentos listados na seção "1-4. Camada protetora" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como pigmentos. Desses, caulim e hidróxido de alumínio são, de preferência, usados já que as diminuições em propriedades de barreira contra produtos químicos, tais como plastificantes e óleos, são pequenas e as diminuições em densidade de registro são também pequenas.

[00218] O teor do pigmento é de preferência de aproximadamente 5 a 80% em massa e/ou, de maior preferência, de aproximadamente 10 a 70% em massa do teor total de sólidos da camada protetora. Definindo-se o teor em pelo menos 5% em massa, é possível aprimorar a lisura com a cabeça térmica e intensificar a resistência à adesão e resistência a resíduo de cabeça. Por outro lado, definindo-se o teor em no máximo 80% em massa, é possível intensificar as propriedades de barreira e intensificar drasticamente a função da camada como uma camada protetora.

[00219] Os agentes auxiliares listados na seção "1-4. Camada protetora" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como agentes auxiliares. As quantidades dos agentes auxiliares que são usados podem ser definidas adequadamente a partir de faixas amplas.

[00220] A camada protetora pode tipicamente ser formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para a camada protetora preparada com o uso de água como um meio e contendo-se um pigmento e um adesivo na camada de registro termossensível. A quantidade revestida do líquido de revestimento para a camada protetora não é particularmente limitada, e a qualidade desejada pode ser atingida quando o teor é de aproximadamente 0.3 a 10 g/m2 e, particu-larmente, de aproximadamente 0,5 a 8 g/m2 em termos de peso seco. A camada protetora pode ser dividida em duas ou mais camadas, conforme necessário, e a composição e a quantidade revestida de cada camada podem ser também variadas.

2-5. OUTRAS CAMADAS

[00221] No material de registro termossensível (2), uma camada adesiva é, de preferência, fornecida na superfície do suporte no lado oposto à superfície em que a camada de registro termossensível é fornecida ou na superfície em que a camada de registro termossensível é fornecida. O efeito excelente da presente invenção pode ser exibido completamente com o uso de um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo dotado de uma camada adesiva. Os adesivos listados como exemplos em "1-5. Outras camadas" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados como os adesivos usados no material de registro termossensível (2).

[00222] Quando uma folha de liberação é usada, o adesivo pode ser aplicado diretamente ao suporte para formar uma camada adesiva, ou a camada adesiva pode ser fornecida aplicando-se o adesivo à superfície de agente de liberação da folha de liberação para formar uma camada adesiva, fixando-se a camada ao suporte no lado oposto à camada de registro termossensível e, então, transferindo-se a camada adesiva. Em qualquer caso, uma folha de liberação é fixada à camada adesiva a fim de impedir a adesão desnecessária quando o material de registro termossensível não é usado, e a folha de liberação é, de preferência, descolada, conforme necessário, quando o material de registro termossensível é usado. Por outro lado, em um tipo de não separação em que uma folha de liberação não é usada, a camada de registro termossensível e a camada adesiva são laminadas de modo a ensanduichar uma camada de liberação ou similares entre as mesmas e, já que o efeito do componente adesivo é atingido conforme o suporte e a camada adesiva entram em contato no estado enrolado, o efeito da presente invenção pode ser expresso completamente.

[00223] Os exemplos específicos de folhas de liberação que podem ser usadas são aqueles listados como exemplos na seção "1-5. Outras camadas" de "1. Material de registro termossensível (1)". Um revesti- dor de rolo, um revestidor de faca, um revestidor de barra, um revesti- dor de matriz em fenda ou similares, por exemplo, é usado como o método de revestimento do adesivo, e a quantidade revestida é ajustada dentro da faixa de aproximadamente 5 a 50 g/m2 em termos de peso seco.

[00224] No material de registro termossensível (2), conforme necessário, uma camada de superfície posterior que contém um pigmento e um adesivo como os componentes principais pode ser fornecida em uma superfície do suporte no lado oposto à superfície em que a camada de registro termossensível é fornecida. Como resultado, a estabilidade em armazenamento pode ser ainda mais intensificada, e a adequação de ondulação e/ou propriedades de funcionamento para impressoras podem intensificadas. Adicionalmente, várias técnicas publicamente conhecidas no campo de produção de material de registro termossensível podem ser aplicadas, conforme necessário. Por exemplo, uma cada de registro magnético e/ou uma camada a ser revestida por impressão assim como uma camada de registro de transferência térmica e/ou uma camada de registro de jato de tinta podem ser fornecidas na superfície posterior.

2-6. MÉTODO DE FORMAÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TER- MOSSENSÍVEL

[00225] O método para aplicar cada líquido de revestimento descrito acima não é particularmente limitado, e os métodos de revestimento como exemplos na seção "1-6. Método de formação de material de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)" podem ser usados.

[00226] O material de registro termossensível (2) pode ser um material de registro termossensível multicolorido para adicionar, ainda, valor ao produto. Como um método de produção específico de um material de registro termossensível multicolorido, o material pode ser produzido pelos métodos dados como exemplos na seção "1-6. Método de formação de material de registro termossensível" de "1. Material de registro termossensível (1)".

EXEMPLOS

[00227] Os exemplos de trabalho serão descritos em detalhes doravante, mas a presente invenção não é limitada a esses exemplos de trabalho. Nota-se que "partes" e "%" nos exemplos referem-se a "partes em massa" e "% em massa" a não ser que especificado de outro modo.

[00228] Os tamanhos médios de partícula das dispersões usadas nos exemplos de trabalho e exemplos comparativos foram determinados medindo-se os diâmetros medianos com um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula do tipo difração de laser SALD 2200 (fabricado pela Shimadzu Corporation).

EXEMPLO DE TRABALHO 1-1 PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA DE FIXAÇÃO (1)

[00229] Um líquido de revestimento para uma camada de fixação (1) foi obtido misturando-se e agitando-se uma composição que compreende 130 partes de uma dispersão aquosa a 50% de caulim calcinado (nome comercial: Ansilex-93, fabricado pela BASF), 48 partes de uma dispersão de partículas ocas de plástico (nome comercial: Ropa- que SN-1055, razão oca: 55%, tamanho médio de partícula: 1,0 μm, fabricada por Dow Corning Materials, concentração de teor de sólidos: 26,5%), 29 partes de um látex à base de estireno-butadieno (nome comercial: L-1571, fabricado pela Asahi Kasei Chemicals Corporation, concentração de teor de sólidos: 48%), 12,8 partes de um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico (nome comercial: Polymaron E-100, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 30%), 2,3 partes de carboximetil celulose (nome comercial: Cellogen AG Gum, fabricado pela Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 0,2 parte de uma solução aquosa a 10% de sal dio- ctilsulfossuccinato de sódio (nome comercial: SN Wet OT-70, fabricado pela San Nopco, Ltd.), 1 parte de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H, fabricado pela San Nopco, Ltd.), 4 partes de uma solução aquosa a 45% de um carbonato de zircônio e amônio (nome comercial: Baycote 20, fabricado pela Nippon Light Metal Company, Ltd.) e 73 partes de água.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO FOR CAMADA DE SUB-REVESTIMENTO

[00230] Um líquido de revestimento para uma camada de sub- revestimento foi obtido misturando-se e agitando-se uma composição que compreende 293 partes de uma dispersão de partículas ocas de plástico (nome comercial: Ropaque SN-1055, conforme descrito acima), 22 partes de um látex à base de estireno-butadieno (nome comercial: L- 1571, conforme descrito acima), 26 partes de um éster butílico de um copolímero de estireno-anidrido maleico (nome comercial: Polymaron HAM-15, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 15%), 2,4 partes de carboximetil celulose (nome comercial: Cellogen AG Gum, conforme descrita acima), 0,2 parte de uma solução aquosa a 10% de sal dioctilsulfossuccinato de sódio (nome comercial: SN Wet OT-70, conforme descrita acima), 1 parte de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H, conforme descrita acima), 4 partes de uma solução aquosa a 45% de um carbonato de zircônio e amônio (nome comercial: Baycote 20, conforme descrito acima).

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO AI (PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE CORANTE LEUCO)

[00231] Um líquido AI foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de 3-di(n-butil)-6-metil-7-anilinofluorano, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado pela The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H, conforme descrito acima) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 0,5 μm.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO BI (PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE AGENTE DE COLORAÇÃO)

[00232] Um líquido BI foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de 4,4-di-hidroxidifenilsulfona, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; conforme descrita acima), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 1,0 μm.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO CI (PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE SENSIBILIZADOR)

[00233] Um líquido CI foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de difenilsulfona, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; conforme descrita acima), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 1,0 μm.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DI (PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE AGENTE DE APRIMORAMENTO DE ESTABILIDADE EM ARMAZE-NAMENTO)

[00234] Um líquido DI foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilami- nofenil) ureído]difenilsulfona, 5 partes de silicato de magnésio, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; conforme descrita acima), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 1,0 μm.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00235] Um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível foi obtida misturando-se e agitando-se uma composição que compreende 38 partes de líquido AI, 106 partes de líquido BI, 30 partes de líquido CI, 11 partes de líquido DI, 11 partes de uma dispersão aquosa a 50% de caulim (nome comercial: HG90, fabricado pela KaMin LLC), 6 partes de uma dispersão aquosa a 60% de carbonato de cálcio precipitado (nome comercial: Brilliant S-15, fabricado pela Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), 42 partes de uma solução aquosa a 8% de álcool polivinílico (PVA-124, fabricado pela Kuraray Co., Ltd., grau de polimerização: 2.400), 3,9 partes de um látex à base de esti- reno-butadieno (nome comercial: L-1571, conforme descrito acima), 7,5 partes de uma dispersão aquosa a 35% de adipato de di-hidrazina, 2,6 partes de uma solução aquosa a 10% de um sal de dioctilsulfos- succinato de sódio (nome comercial: SN Wet OT-70, conforme descrita acima), 1,4 parte de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 70 partes de água.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA PROTETORA

[00236] Um líquido de revestimento para uma camada protetora foi obtido misturando-se e agitando-se 108 partes de uma dispersão aquosa a 50% de caulim (nome comercial: HG90, conforme descrito acima), 7,4 partes de hidróxido de alumínio (nome comercial: Higilite H-42, fabricado pela Showa Denko Co., Ltd.), 270 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com diacetona (nome comercial: DF-20, fabricado pela Japan VAM & POVAL Co., Ltd., grau de polimerização: 2.000), 112 partes de uma solução aquosa a 6% de álcool polivinílico (nome comercial: JC-40, fabricado pela Japan VAM & POVAL Co., Ltd., grau de polimerização: 4.000), 4,7 partes de uma dispersão aquosa de estearato de zinco (nome comercial: Hydrin Z-8-36, concentração de teor de sólidos: 36%, fabricado pela Chukyo Yushi Co., Ltd.), 2,6 partes de uma dispersão de polietileno (nome comercial: Chemipearl W400, fabricado pela Mitsui Chemicals Co., Ltd., concentração de teor de sólidos: 40%), 5,7 partes de um sal de amônio de um copolímero de ácido policarboxílico hidrofóbico (nome comercial: Orotan 165A, fabricado pela Dow Coating Materials Co., Ltd., concentração de teor de sólidos: 21,8%), 1,1 parte de uma solução aquosa a 10% de sal dioctilsulfossuccinato de sódio (nome comercial: SN Wet OT-70, conforme descrita acima) e 20 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H, conforme descrito acima).

PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00237] Uma camada de fixação (1) foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de fixação (1) em um suporte de papel que tem um peso base de 50 g/m2 e uma aspereza de superfície de 8 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida por uma microtopografia de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 6,0 g/m2. Uma camada de sub- revestimento foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de sub-revestimento na camada de fixação obtida (1) de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 3,0 g/m2. Uma camada de registro termossensível foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível na camada de sub-revestimento obtida de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 3,0 g/m2. Além disso, uma camada protetora foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada protetora na camada de registro termossensível obtida de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 2,5 g/m2. O material foi, então, alisado com uma supercalandra sob condições pressurizadas com uma pressão linear de 78 N/m para obter um material de registro termossensí- vel. O grau de colagem de Stockigt do suporte foi 10 segundos.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-2

[00238] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 155 partes e de que uma dispersão de partículas ocas de plástico não foi usada na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-3

[00239] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quan- tidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 62 partes e de que a quantidade da dispersão de partículas ocas de plástico foi alterada de 48 partes para 176 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-4

[00240] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno- acrílico foi alterada de 12,8 partes para 3,3 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-5

[00241] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno- acrílico foi alterada de 12,8 partes para 30 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-6

[00242] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade do butil éster do copolímero de estireno-anidrido maleico foi alterada de 26 partes para 40 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de sub-revestimento do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-7

[00243] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade da dispersão de partículas ocas de plástico foi alterada de 293 partes para 176 partes e de que 62 partes de uma dispersão aquosa a 50% de caulim calcinado (nome comercial: Ansilex-93, conforme descrito acima) foram adicionadas na preparação do líquido de revestimento para a camada de sub-revestimento do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-8

[00244] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que um suporte de papel que tem um peso base de 50 g/m2 e uma aspereza de superfície de 15 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida com uma microtopografia foi usado em vez do suporte de papel que tem um peso base de 50 g/m2 e uma aspereza e superfície de 8 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida com uma mi- crotopografia na produção do material de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 1-1. O grau de colagem de Stockigt do suporte foi 7 segundos.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-9

[00245] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que um sal de amônio de copolímero de estireno-ácido maleico (nome comercial: Polymaron 385, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 25%) foi usado em vez do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-10

[00246] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que 16 partes de um sal de amônio de copolímero de olefina-ácido maleico (Polymaron 1329, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 25%) foi usado em vez de 26 partes do butil éster do copolímero de estireno-ácido maleico na preparação do líquido de revestimento para a camada de sub-revestimento do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-11

[00247] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 110 partes e de que a quantidade da dispersão de partículas ocas de plástico foi alterada de 48 partes para 90 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 1-12

[00248] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que a quantidade do butil éster do copolímero de estireno-anidrido maleico foi alterada de 26 partes para 16 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de sub-revestimento do Exemplo de Trabalho 1-1.

EXEMPLO COMPARATIVO 1-1

[00249] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 1-1 com a exceção de que um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico não foi usado na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 1-1.

[00250] As avaliações a seguir foram realizadas para os materiais de registro termossensível obtidos conforme descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

(DESEMPENHO DE REGISTRO 1: DESENVOLVIMENTO DE COR)

[00251] Um padrão verificado foi registrado com o uso de uma impressora de rótulo (nome comercial: L-2000, fabricado pela Ishida), e a densidade de reflexão (densidade de registro) da parte registrada foi medida com um densitômetro óptico colorimétrico espectral (nome comercial: X-rite Type 939, fabricado pela X-rite Co., Ltd.). Os valores maiores indicam densidades de impressão mais altas, o que é preferencial. Para a parte registrada, praticamente, o valor é, de preferência, 1,20 ou maior.

(DESEMPENHO DE TESTE 1: QUALIDADE DE IMAGEM 1)

[00252] Um código de barras foi registrado com o uso de uma im-pressora de rótulo (nome comercial: L-2000, fabricado pela Ishida), e a qualidade de imagem registrada do mesmo foi observada visualmente e avaliada sob os critérios a seguir.O: Sem qualquer problema, sem nenhum espaço vazio de impressão na imagem ou espessamento do código de barras.: Nenhum problema a partir de uma perspectiva prática, sem praticamente nenhum espaço vazio de impressão na imagem ou espessamento do código de barras.x: Problemático a partir de uma perspectiva prática, com espaços vazios de impressão na imagem ou espessamento do código de barras.

(DESEMPENHO DE TESTE 1: QUALIDADE DE IMAGEM 2)

[00253] O tom contínuo do nível de densidade de reflexão da parte de plano de fundo (parte não registrada) até a concentração de saturação (parte registrada) foi registrado em uma imagem com o uso de um dispositivo de avaliação de registro termossensível (nome comercial: TH-PMH, fabricado pela Okura Denki Co., Ltd.), e a meia qualidade de registro de tom foi observada visualmente e avaliada sob os critérios a seguir. ◎: Qualidade de imagem uniforme sem nenhuma irregularidade de cor. O: Nenhum problema a partir de uma perspectiva prática, sem praticamente nenhuma irregularidade de cor. : Problemático a partir de uma perspectiva prática, com ir- regularidade de cor listrada perceptível. x: Irregularidade de cor substancial em qualidade de imagem não uniforme.

(DESEMPENHO DE REGISTRO 2: DESENVOLVIMENTO DE COR)

[00254] Uma camada adesiva foi fornecida aplicando-se um adesivo à base de resina acrílica a 1,96 MPa (20 g/m2) a um suporte no lado (lado posterior) oposto à camada de registro termossensível de cada material de registro termossensível, e o material foi processado em um rótulo de registro termossensível (processamento com cola) fixando-se uma folha de liberação de alta qualidade à camada adesiva. Além disso, como um teste acelerado para avaliar a reação de desenvolvimento de cor (dessensitização de cola) devido ao componente adesivo após ser processado em um rótulo de registro termossensível, o material foi armazenado por sete dias em um ambiente a 40°C e 90% de RH, e a densidade de registro foi, então, medida com o mesmo método que no caso de desempenho de registro 1. Além disso, a capacidade de reprodução de expressão foi determinada a partir da fórmula a seguir, e o desempenho de registro foi avaliado sob os critérios a seguir. A "densidade de registro antes do processamento de rótulo" é o valor obtida em "Desempenho de registro 1: desenvolvimento de cor".

[00255] Capacidade de reprodução de impressão (%) = (densidade de registro após ser armazenado após processamento de rótulo / densidade de registro antes de processamento de rótulo) x 100 O: Sem qualquer problema contanto que a capacidade de reprodução de impressão seja pelo menos 85%. : Nenhum problema a partir de uma perspectiva prática contanto que a capacidade de reprodução de impressão seja pelo menos 70% e menor que 85%. x: Problemático a partir de uma perspectiva prática quando a capacidade de reprodução de impressão é menor que 70%.

(DESEMPENHO DE TESTE 2: QUALIDADE DE IMAGEM 1)

[00256] Após o material ter sido armazenado após o processamento de rótulo com o mesmo método que em "Desempenho de registro2: desenvolvimento de cor", foram feitas avaliações com o mesmo método que em "Desempenho de registro 1: desempenho de imagem 1".

EXEMPLO DE TRAE ÍALHO 2-1 PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA DE FIXAÇÃO (1)

[00257] Um líquido de revestimento para uma camada de fixação (1) foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada de fixação (1)" do Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO FOR CAMADA DE SUB-REVESTIMENTO

[00258] Um líquido de revestimento para uma camada de sub- revestimento foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada de sub-revestimento" do exemplo de trabalho 1-1 descrito acima.

[00259] Um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada de registro termossensí- vel (1)" do Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA PROTETORA

[00260] Um líquido de revestimento para uma camada protetora foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima.

PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00261] Uma camada de fixação (1) foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de fixação (1) em um papel neutro (pH de extração em água quente: 8,8) que contém carbonato de cálcio como um pigmento básico que tem um peso base de 53 g/m2 e uma aspereza de superfície de 7 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida por uma microtopografia de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 6,0 g/m2. Uma camada de sub-revestimento foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de sub-revestimento na camada de fixação obtida (1) de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 3,0 g/m2. Uma camada de registro termossensível foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível na camada de sub-revestimento obtida de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 3,0 g/m2. Além disso, uma camada protetora foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada protetora na camada de registro termossensível obtida de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 2,5 g/m2. O material foi, então, alisado com uma supercalandra sob condições pressurizadas com uma pressão linear de 78 N/m para obter um material de registro termossensí- vel. O grau de colagem de Stockigt do suporte foi 9 segundos. Adicionalmente, a permeabilidade de ar do tipo Oken do suporte foi 72 segundos.

EXEMPLO DE TRABALHO 2-2

[00262] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 2-1 com a exceção de que N-p- tolilsulfonil-N’-3-(p-tolilsulfonilóxi)fenilureia foi usado em vez de 4,4’-di- hidroxidifenilsulfona na preparação de líquido BI no Exemplo de Trabalho 2-1 (preparação de dispersão de agente de coloração).

EXEMPLO DE TRABALHO 2-3

[00263] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 2-1 com a exceção de que a quantidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 155 partes e de que uma dispersão de partículas ocas de plástico não foi usada na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 2-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 2-4

[00264] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 2-1 com a exceção de que um sal de amônio de copolímero de estireno-ácido maleico (nome comercial: Polymaron 385, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 25%) foi usado em vez do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 2-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 2-5

[00265] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 2-1 com a exceção de que 16 partes de um sal de amônio de copolímero de olefina-ácido maleico (Polymaron 1329, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 25%) foi usado em vez de 26 partes do butil éster do copolímero de estireno-ácido maleico na preparação do líquido de revestimento para a camada de sub-revestimento do Exemplo de Trabalho 2-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 2-6

[00266] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 2-1 com a exceção de que um papel neutro (pH de extração em água quente: 6,5) que contém carbonato de cálcio como um pigmento básico que tem um peso base de 53 g/m2 e uma aspereza de superfície de 12 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida com uma microtopografia foi usado em vez de um papel neutro que tem um peso base de 53 g/m2 e uma aspereza e superfície de 7 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida com uma microtopografia como um suporte que contém um pigmento básico na produção do material de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 2-1. O grau de colagem de Stockigt do suporte foi 6 segundos. Adicionalmente, a permeabilidade de ar do tipo Oken do suporte foi 17 segundos.

EXEMPLO COMPARATIVO 2-1

[00267] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 2-1 com a exceção de que um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico não foi usado na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 2-1.

[00268] As avaliações a seguir foram realizadas para os materiais de registro termossensível obtidos conforme descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

[00269] O desempenho de registro 1 (desenvolvimento de cor, qualidade de imagem 1 e qualidade de imagem 2) e o desempenho de registro 2 (desenvolvimento de cor e qualidade de imagem 1) foram avaliados com o mesmo método que no Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima. Adicionalmente, a capacidade de preservação de papel em branco foi avaliada pelo método a seguir.

(CAPACIDADE DE PRESERVAÇÃO DE PAPEL EM BRANCO: DE-SENVOLVIMENTO DE COR)

[00270] Após um material de registro termossensível ser armazenado por sete dias em um ambiente a 40 °C e 90% de RH como um teste acelerado no estado do papel em branco (não registrado) antes do registro, um padrão verificado foi registrado com o uso de uma im- pressora de rótulo (nome comercial: L-2000, fabricado pela Ishida), e a densidade de reflexão (densidade de registro) da parte registrada foi medida com um densitômetro óptico colorimétrico espectral (nome comercial: X-rite Type 939, fabricado pela X-rite Co., Ltd.). Além disso, a taxa de reprodução de expressão foi determinada a partir da fórmula a seguir, e o desempenho de registro foi avaliado sob os critérios a seguir. A "densidade de registro antes do armazenamento" é o valor obtida em "Desempenho de registro 1: desenvolvimento de cor".

[00271] Capacidade de reprodução de impressão (%) = (densidade de registro após o armazenamento/densidade de registro antes do armazenamento) x 100 O: Sem qualquer problema contanto que a capacidade de reprodução de impressão seja pelo menos 85%. : Nenhum problema a partir de uma perspectiva prática contanto que a capacidade de reprodução de impressão seja pelo menos 70% e menor que 85%. x: Problemático a partir de uma perspectiva prática quando a capacidade de reprodução de impressão é menor que 70%.

EXEMPLO DE TRABALHO 3-1 PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA DE FIXAÇÃO (2)

[00272] Um líquido de revestimento para uma camada de fixação (2) foi obtido misturando-se e agitando-se uma composição que compreende 40 partes de um látex de copolímero de estireno-butadieno (concentração de teor de sólidos: 50%), 50 partes de uma solução aquosa a 10% de amido oxidado, 1 parte de carboximetil celulose (nome comercial: Cellogen AG Gum, fabricado pela Daiichi Kogyo Sei- yaku Co., Ltd.), e 15 partes de um sal de amônio de um copolímero de estireno-ácido maleico (Polymaron WR300DS, concentração de teor de sólidos: 20%, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd.) em uma dispersão obtida dispersando-se 85 partes de caulim calcinado: (nome comercial: Ansilex-93, fabricado pela BASF, absorção de óleo: 90 ml/100 g) em 100 partes de água.

PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE CORANTE LEUCO (LÍQUIDO AII)

[00273] Um líquido AII foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 10 partes de 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anili- nofluorano, 5 partes de uma solução aquosa a 5% de metil celulose e 15 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 0,5 μm.

PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE AGENTE DE COLORAÇÃO (LÍ-QUIDO BII)

[00274] Um líquido BII foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 10 partes de 2,4'-di-hidroxidifenilsulfona, 5 partes de uma solução aquosa a 5% de metil celulose e 15 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 0,8 μm.

PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE SENSIBILIZADOR (LÍQUIDO CII)

[00275] Um líquido CII foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 20 partes de éster de oxalato de di-p-metilbenzila, 5 partes de uma solução aquosa a 5% de metil celulose e 55 partes de água com o uso de um moinho de areia até o tamanho médio de partícula ser 0,8 μm.

[00276] Um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível foi obtida misturando-se e agitando-se uma composição que compreende 25 partes de líquido AII, 50 partes de líquido BII, 50 partes de líquido CII, 20 partes de uma dispersão de sílica amorfa de particulado fino (nome comercial: Silojet 703A, tamanho médio de partícula: 0,3 μm, concentração de teor de sólidos: 20%, fabricado pela Grace Davison Co., Ltd.), 30 partes de uma solução aquosa a 20% de amido oxidado, 50 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool po- livinílico modificado com acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer-Z- 200, fabricado pela The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) e 2 partes de uma dispersão de polietileno (nome comercial: Chemipearl W-400, concentração de teor de sólidos: 20%, fabricado pela Mitsui Chemicals Co., Ltd.).

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA PROTETORA

[00277] Um líquido de revestimento para uma camada protetora foi obtido misturando-se e agitando-se uma dispersão obtida dispersando- se 50 partes de caulim (nome comercial: UW-90, fabricado pela BASF) em 100 partes de água, 600 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer-Z-200, conforme descrito acima) e 25 partes de estearato de zinco (nome comercial: Hydrin Z-8-36, concentração de teor de sólidos: 36%, fabricado pela Chukyo Yushi Co., Ltd.).

PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00278] Uma camada de fixação (2) foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para a camada de fixação (2) a uma superfície de papel sem pasta mecânica que tem um peso base de 50 g/m2 de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 5,0 g/m2. Uma camada de registro termossensível foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível na camada de fixação (2) de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 4,0 g/m2. Uma camada protetora foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada protetora na camada de registro termossen- sível obtida de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 1,5 g/m2. O material foi, então, alisado com uma supercalandra sob condições pressurizadas com uma pressão linear de 78 N/m para obter um material de registro termossensível.

EXEMPLO DE TRABALHO 3-2

[00279] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que a quantidade do sal de amônio do copolímero de estireno-ácido maleico foi alterada de 15 partes para 5 partes na preparação do líquido de re-vestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 3-3

[00280] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que um sal de amônio de um copolímero de estireno-ácido acrílico (Polymaron PM326, concentração de teor de sólidos: 20%, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd.) foi usado em vez de um sal de amônio de um copolímero de estireno-ácido maleico na preparação do líquido de re-vestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 3-4

[00281] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que a quantidade do sal de amônio do copolímero de estireno-ácido maleico foi alterada de 15 partes para 3 partes na preparação do líquido de re-vestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 3-5

[00282] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que a quan-tidade do sal de amônio do copolímero de estireno-ácido maleico foi alte-rada de 15 partes para 20 partes na preparação do líquido de revesti-mento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

EXEMPLO COMPARATIVO 3-1

[00283] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que 15 partes de um sal de amônio de um copolímero de estireno-ácido ma- leico não foram adicionadas na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

EXEMPLO COMPARATIVO 3-2

[00284] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que a quan-tidade do sal de amônio do copolímero de estireno-ácido maleico foi alte-rada de 15 partes para 40 partes na preparação do líquido de revesti-mento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

EXEMPLO COMPARATIVO 3-3

[00285] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 3-1 com a exceção de que um sal de sódio de um copolímero de isobutileno-anidrido maleico (Isoban 600SF35, concentração de teor de sólidos: 20%, fabricado pela AKura- ray Co., Ltd.) foi usado em vez de um sal de amônio de um copolímero de estireno-ácido maleico na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 3-1.

[00286] As avaliações a seguir foram realizadas para os materiais de registro termossensível obtidos conforme descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

(DESENVOLVIMENTO DE COR DE REGISTRO ANTES DO PRO-CESSAMENTO DE RÓTULO DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL)

[00287] Um padrão verificado foi registrado com cada material de registro termossensível com o uso de uma impressora de rótulo (nome comercial: L-2000, fabricado pela Ishida), e a densidade óptica (densi-dade de registro) da parte registrada foi medida com um densitômetro óptico colorimétrico espectral (nome comercial: X-rite Type 939, fabri-cado pela X-rite Co., Ltd.).

(QUALIDADE DE IMAGEM REGISTRADA ANTES DO PROCESSA-MENTO DE RÓTULO DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL)

[00288] A qualidade de imagem da imagem registrada obtida na avaliação do desenvolvimento de cor de registro descrito acima foi ob-servada visualmente e avaliada sob os critérios a seguir. ◎: Praticamente nenhum espaço vazio de impressão na imagem. O: Há alguns espaços vazios de impressão na imagem, mas não há problema a partir de uma perspectiva prática. x: Há muitos espaços vazios de impressão na imagem.

(DESENVOLVIMENTO DE COR DE REGISTRO APÓS O PROCES-SAMENTO DE RÓTULO DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL)

[00289] O processamento de rótulo de registro termossensível foi realizado aplicando-se um adesivo à base de resina acrílica à superfície (superfície posterior) no lado oposto à superfície de registro de cada material de registro termossensível e fixando-se uma superfície de liberação processada com silicone de uma folha de liberação contanto papel sem pasta mecânica como um material base à superfície e, após o material ter sido armazenado por sete dias sob condições aceleradas em um ambiente a 40°C e 90% de RH, a densidade óptica da parte registrada foi medida da mesma maneira que a avaliação do desen-volvimento de cor de registro antes do processamento de rótulo de re-gistro termossensível descrito acima.

(QUALIDADE DE IMAGEM REGISTRADA APÓS O PROCESSAMENTO DE RÓTULO DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL)

[00290] A qualidade de imagem da imagem registrada obtida na avaliação do desenvolvimento de cor de registro após o processamento de rótulo de registro termossensível descrito acima foi avaliada da mesma maneira que na avaliação da qualidade de imagem registrada antes do processamento de rótulo de registro termossensível.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-1 PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA DE FIXAÇÃO (2)

[00291] Um líquido de revestimento para uma camada de fixação (2) foi obtido misturando-se e agitando-se uma composição que compreende 115 partes de uma dispersão de partículas de plástico ocas (nome comercial: ROPAQUE SN-1055; razão oca: 55%; tamanho médio de partícula: 1,0 μm; fabricado pela Dow Chemical Co., Ltd.; concentração de teor de sólidos: 26,5% em massa), 100 partes de uma dispersão aquosa a 50% (tamanho médio de partícula por volume: 0,6 μm) de caulim calcinado (nome comercial: Ansilex; fabricado pela BASF), 20 partes de um látex à base de estireno-butadieno (nome comercial: L-1571; fabricado pela Asahi Kasei Chemicals Corporation; concentração de teor de sólidos: 48% em massa), 20 partes de um sal de amônio de um copolímero aniônico de estireno-ácido maleico como um agente de colagem (nome comercial: Polymaron WR300DS, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 20%), 30 partes de uma solução aquosa a 10% de amido oxidado e 20 partes de água.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO AIII (DISPERSÃO DE CORANTE LEUCO)

[00292] Um líquido AIII foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de 3-di(n-butil)amino-6-metil-7-anilino- fluorano, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado pela The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado pela San Nopco Ltd.) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o diâmetro mediano com um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula do tipo difração de laser SALD 2200 (fabricado pela Shimadzu Corporation) ser 0,5 μm.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO BIII (DISPERSÃO DE AGENTE DE CO-LORAÇÃO)

[00293] Um líquido BIII foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de N-[2-(3-fenilureído)fenil] benzenossul- fonamida, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool poliviní- lico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266, conforme descrita acima), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o diâmetro mediano com um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula do tipo difração de laser SALD 2200 (fabricado pela Shimadzu Corporation) ser 0,6 μm.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO CIII (DISPERSÃO DE SENSIBILIZADOR)

[00294] Um líquido CIII foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de 1,2-di(3-metilfenóxi)etano, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266, conforme descrita acima), 2 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 98 partes de água com o uso de um moinho de areia até o diâmetro mediano com um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula do tipo difração de laser SALD 2200 (fabricado pela Shimadzu Corporation) ser 1,0 μm.

[00295] Um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível foi obtida misturando-se uma composição que compreende 35 partes de líquido AIII, 70 partes de líquido BIII, 35 partes de líquido CIII, 24 partes de hidróxido de alumínio (nome comercial: Higilite H-42, fabricado pela Showa Denko Co., Ltd.), 120 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico que tem um grau de saponificação de 98% em mol e um grau de polimerização de 1.000, 5 partes de uma dispersão aquosa a 35% de adipato de di-hidrazida, 2 partes de uma solução aquosa a 10% de um sal dioctilsulfossuccinato de sódio e 35 partes de água.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DIII (DISPERSÃO DE CAULIM)

[00296] Um líquido DIII foi obtido misturando-se uma composição que compreende 50 partes de caulim [nome comercial: UW-90 (marca registrada), fabricada pela BASF], 4 partes de sílica amorfa em particu- lado fino (nome comercial: Mizukasil P-527, fabricada pela Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), 0,4 parte de uma solução aquosa a 40% de poliacrilato de sódio (nome comercial: Aron T-50, fabricado pela Toa- gosei Co., Ltd.) e 81 partes de água.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA PROTETORA

[00297] Um líquido de revestimento para uma camada protetora foi obtido misturando-se uma composição que compreende 135 partes de líquido DIII, 250 partes de uma solução a 10% de álcool polivinílico modificado com acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer-Z-200, grau de polimerização: 1.000, fabricado pela The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 20 partes de uma dispersão aquosa de esteara- to de zinco (nome comercial: Hydrin Z-8-36, concentração de teor de sólidos: 36%, fabricado pela Chukyo Yushi Co., Ltd.), 45 partes de um látex de resina à base de uretano do tipo iômero (nome comercial: Hydran (marca registrada) AP-30F, fabricado pela DIC Corporation, concentração de teor de sólidos: 20%) e 1 parte de uma solução aquosa a 10% de um sal dioctilsulfossuccinato de sódio.

PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00298] Uma camada de fixação (2) foi formada aplicando-se o líquido de revestimento para a camada de fixação (2) a uma superfície do papel sem pasta mecânica (papel ácido) que tem um peso base de 64 g/m2 com um método de revestimento por lâmina e secando-se de modo que o peso após a secagem fosse 7 g/m2, e uma camada de registro termossensível foi formada aplicando-se o líquido de revestimento para a camada de registro termossensível à camada de fixação (2) com um método de revestimento por cortina com o uso de um dispositivo de revestimento por cortina do tipo alimentador deslizante e secando-se de modo que o peso após a secagem fosse 3,5 g/m2. Após uma camada protetora ter sido formada aplicando-se o líquido de revestimento para a camada protetora à camada de registro termos- sensível com um método de revestimento por cortina e secando-se de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 2,5 g/m2, o material foi submetido a tratamento com supercalandra de modo a obter um material de registro termossensível.

PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL PROCESSADO E UM RÓTULO ADESIVO

[00299] Uma camada adesiva contendo um adesivo de resina à base de acrílico como um componente principal foi fornecida na superfície de liberação de um papel base de liberação em uma quantidade de 20 g/m2, e a camada adesiva foi fixada à outra superfície do papel sem pasta mecânica para obter um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-2

[00300] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-1 com a exceção de que a quantidade do agente de colagem foi alterada de 20 partes para 10 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 4-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-3

[00301] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-1 com a exceção de que a quantidade do agente de colagem foi alterada de 20 partes para 50 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 4-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-4

[00302] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-1 com a exceção de que o tipo e a quantidade do agente de colagem foram alterados para 13,5 partes de uma resina aniônica de co- polímero de estireno-ácido acrílico (nome comercial: Polymaron E-100, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 30%) na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 4-1.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO E (DISPERSÃO DE AGENTE DE CO-LORAÇÃO)

[00303] Um líquido E foi obtido pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de um composto representado pela fórmula geral (2) acima (nome comercial: UU, fabricado pela Chemipro Kasei Co., Ltd.), 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L- 3266, conforme descrita acima), 2 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; conforme descrito acima) e 98 partes de água com o uso de um moinho de areia até o diâmetro mediano com um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula do tipo difra- ção de laser SALD 2200 (fabricado pela Shimadzu Corporation) ser 1,0 μm.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-5

[00304] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Traba- lho 4-1 com a exceção de que 25 partes de líquido E foram, ainda, adicionadas na preparação do líquido de revestimento para a camada de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 4-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-6

[00305] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-5 com a exceção de que a quantidade de líquido BIII foi alterada de 70 partes para 90 partes e de que a quantidade de líquido E foi alterada de 25 partes para 5 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 4-5.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-7

[00306] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-5 com a exceção de que a quantidade de líquido BIII foi alterada de 70 partes para 35 partes e de que a quantidade de líquido E foi alterada de 25 partes para 60 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 4-5.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO F (DISPERSÃO DE AGENTE DE CO-LORAÇÃO)

[00307] Uma dispersão foi obtida pulverizando-se uma composição que compreende 100 partes de 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilamino- fenil) ureído]difenilsulfona, 5 partes de silicato de magnésio, 50 partes de uma solução aquosa a 20% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome comercial: Gohseran L-3266; fabricado pela The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de uma emulsão a 5% de um agente antiespumante à base de óleo e gordura natural (nome comercial: Nopco 1407H; fabricado pela San Nopco Ltd.) e 90 partes de água com o uso de um moinho de areia até o diâmetro me- diano com um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partícula do tipo difração de laser SALD 2200 (fabricado pela Shi- madzu Corporation) ser 1,0 μm. Além disso, a dispersão foi submetida a tratamento térmico por quatro horas a 70 °C para obter um líquido F.

EXEMPLO DE TRABALHO 4-8

[00308] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-5 com a exceção de que líquido F foi usado em vez de líquido E na preparação do líquido de revestimento para a camada de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 4-5.

EXEMPLO COMPARATIVO 4-1

[00309] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-1 com a exceção de que uma resina aniônica de copolímero de estireno-ácido maleico não foi usada como um agente de colagem na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 4-1.

EXEMPLO COMPARATIVO 4-2

[00310] Um material de registro termossensível processado em um rótulo adesivo foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 4-1 com a exceção de que 20 partes de uma emulsão à base de dímero de alquil ceteno catiônico (nome comercial: Size Pine K921, 20% de concentração, fabricada pela Arakawa Chemical Industries, Ltd.) foi usada como um agente de colagem em vez de 20 partes de uma resina aniônica de copolímero de estireno-ácido maleico na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do exemplo de trabalho 4-1.

[00311] As avaliações a seguir foram realizadas para os rótulos adesivos para registro termossensível obtido conforme descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

DENSIDADE DE REGISTRO

[00312] Cada um dos materiais de registro termossensível foi impresso com o uso de uma energia aplicada de 0,16 mJ/ponto e 0,28 mJ/ponto por um dispositivo de avaliação de registro termossensível (nome comercial: TH-PMH; fabricado pela Ohkura Electric Co., Ltd.). As densidades ópticas das partes registradas foram medidas com o uso do modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado pela GretagMacbeth). Os valores maiores indicam densidades de impressão mais altas.

RESISTÊNCIA A ÁLCOOL

[00313] Cada um dos materiais de registro termossensível coloridos com o uso de uma energia aplicada de 0,28 mJ/ponto foi imerso em uma solução de etanol a 20% por 30 minutos com o uso de um dispositivo de avaliação de registro termossensível (nome comercial: TH-PMH; fabricado pela Ohkura Electric Co., Ltd.). Após os materiais serem secos, as densidades ópticas das partes registradas foram medidas com o uso do modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado pela GretagMacbeth). A estabilidade em armazenamento da parte registrada foi também determinada pela fórmula a seguir.

[00314] Estabilidade em armazenamento (%) = (densidade de registro após o tratamento/densidade de registro antes do tratamento) x 100

RESISTÊNCIA A PLASTIFICANTES

[00315] Um filme de embalagem (nome comercial: Hi-Wrap KMA-W, fabricado pela Mitsui Chemicals Co., Ltd.) foi envolvido em torno de um tubo de policarbonato (diâmetro: 40 mm) três vezes, e cada material de registro termossensível, que foi colorido para a medição de densidade de registro, foi colocado no mesmo. Além disso, um filme de embalagem foi envolvido três vezes em torno do material, e a montagem foi deixada por 24 horas em um ambiente a 40 °C. A densidade da parte registrada foi medida com o uso do modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-914; fabricado pela Macbeth). A estabilidade em armazenamento da parte registrada foi também determi-nada pela fórmula a seguir.

[00316] Estabilidade em armazenamento (%) = (densidade de registro após o tratamento/densidade de registro antes do tratamento) x 100

(DESENVOLVIMENTO DE COR APÓS ARMAZENAMENTO A LONGO PRAZO)

[00317] A fim de avaliar alterações na sensibilidade de registro devido ao armazenamento a longo prazo, o material de registro termossensível foi armazenado por três dias em um ambiente a 50 °C e 90% de RH como um teste acelerado. Cada um dos materiais de registro termossensí- vel foi, então, impresso com o uso de uma energia aplicada de 0,16 mJ/ponto e 0,28 mJ/ponto por um dispositivo de avaliação de registro termossensível (nome comercial: TH-PMH; fabricado pela Ohkura Electric Co., Ltd.). As densidades ópticas das partes registradas foram medidas com o uso do modo visual de um densitômetro de reflexão (nome comercial: Macbeth Densitometer RD-918; fabricado pela GretagMa- cbeth). Uma diferença menor na densidade de registro em relação ao valor antes do armazenamento indica que não há defeito de cor e que o material tem excelente capacidade de preservação de papel em branco.

EXEMPLO D E TRAB ÍALHO 5-1 PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA DE FIXAÇÃO (2)

[00318] Um líquido de revestimento para uma camada de fixação (2) foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada de fixação (1)" do Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima.

[00319] Um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada de registro termossensí- vel" do Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima.

PREPARAÇÃO DE LÍQUIDO DE REVESTIMENTO PARA CAMADA PROTETORA

[00320] Um líquido de revestimento para uma camada protetora foi preparado com o mesmo método que na "Preparação de líquido de revestimento para camada protetora" do Exemplo de Trabalho 1-1 descrito acima.

PRODUÇÃO DE MATERIAL DE REGISTRO TERMOSSENSÍVEL

[00321] Uma camada de fixação (2) foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de fixação (2) em um suporte de papel que tem um peso de 50 g/m2 e uma aspereza de superfície de 8 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida por uma microtopografia de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 6,0 g/m2. Uma camada de registro termossen- sível foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada de registro termossensível na camada de fixação obtida (2) de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 3,0 g/m2. Além disso, uma camada protetora foi formada aplicando-se e secando-se um líquido de revestimento para uma camada protetora na camada de registro termossensível obtida de modo que a quantidade revestida após a secagem fosse 2,5 g/m2. O material foi, então, alisado com uma supercalandra sob condições pressurizadas com uma pressão linear de 78 N/m para obter um material de registro termos- sensível. O grau de colagem de Stockigt do suporte foi 10 segundos.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-2

[00322] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que a quantidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 155 partes e de que uma dispersão de partículas ocas de plástico não foi usada na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 1.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-3

[00323] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que a quantidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 62 partes e de que a quantidade da dispersão de partículas ocas de plástico foi alterada de 48 partes para 176 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 1.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-4

[00324] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que a quantidade do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno- acrílico foi alterada de 12,8 partes para 3,3 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 5-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-5

[00325] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que a quantidade do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno- acrílico foi alterada de 12,8 partes para 30 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 5-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-6

[00326] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que um suporte de papel que tem um peso base de 50 g/m2 e uma aspereza de superfície de 15 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida com uma microtopografia foi usado em vez de um suporte de papel que tem um peso base de 50 g/m2 e uma aspereza e superfície de 8 μm sob uma pressão de 1,96 MPa (20 kg/cm2) medida com uma microtopografia na produção do material de registro termossensível do Exemplo de Trabalho 5-1. O grau de colagem de Stockigt do suporte foi 7 segundos.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-7

[00327] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que um sal de amônio de copolímero de estireno-ácido maleico (nome comercial: Polymaron 385, fabricado pela Arakawa Chemical Industries, Ltd., concentração de teor de sólidos: 25%) foi usado em vez do agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 5-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-8

[00328] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que a quantidade de caulim calcinado foi alterada de 130 partes para 110 partes e de que a quantidade da dispersão de partículas ocas de plástico foi alterada de 48 partes para 90 partes na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 5-1.

EXEMPLO DE TRABALHO 5-9

[00329] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que 1,8 parte de um composto de dimetilolureia (nome comercial: Texapret RS, fabricado pela BASF, concentração de teor de sólidos: 100%) foi usado em vez de 4 partes de uma solução aquosa a 45% de um sal carbonato de zircônio e amônio na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (2) do Exemplo de Trabalho 5-1.

EXEMPLO COMPARATIVO 5-1

[00330] Um material de registro termossensível foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Trabalho 5-1 com a exceção de que um agente de colagem do tipo emulsão à base de estireno-acrílico não foi usado na preparação do líquido de revestimento para a camada de fixação (1) do Exemplo de Trabalho 5-1.

[00331] As seguintes avaliações foram realizadas com os mesmos métodos que no Exemplo de Trabalho 1 para os materiais de registro termossensível obtidos conforme descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 5.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[00332] O material de registro termossensível obtido pela presente invenção produz um material de registro termossensível que tem alta sensibilidade a registro, excelente estabilidade de imagem, bom em- baçamento de plano de fundo quando armazenado em altas temperaturas e nenhum defeito de cor após armazenamento ao longo do tempo devido a efeitos dos componentes adesivos, então o material de registro termossensível pode ser adequadamente usado em aplicações de rótulo.

Claims

1. Material de registro termossensível, caracterizado pelo fato de que compreende uma camada de fixação (2) que contém um agente de colagem sobre um suporte e uma camada de registro ter- mossensível que contém um corante leuco e um agente de coloração sobre a camada de fixação (2), 2a) sendo que a camada de fixação (2) contém adicional-mente um pigmento e contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio de copolímeros de es- tireno-anidrido maleico e sais de amônio de copolímeros de estireno- ácido acrílico como o agente de colagem contido na camada de fixação (2) em uma quantidade de pelo menos 0,5 parte em massa e menos do que 5 partes em massa por 100 partes em massa do pigmento contido na camada de fixação (2); 2b) sendo que a camada de fixação (2) contém adicional-mente um pigmento e contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de copolímero acrílico-estireno aniônico e resinas de copolímero de estireno-ácido maleico como o agente de colagem, e contém N-[2-(3-fenilureído)fenil] benzenossulfo- namida como o agente de coloração; ou 2c) sendo que a camada de fixação (2) contém adicional-mente um agente que transmite resistência à água e partículas ocas de plástico.

2. Material de registro termossensível, de acordo com a rei-vindicação 1, sob a forma do material de registro termossensível (2b), caracterizado pelo fato de que o agente de colagem está contido em uma quantidade de 0,1 a 1,0 parte em massa por 1 parte em massa da N-[2-(3-fenilureído)fenil]benzenossulfonamida.

3. Material de registro termossensível, de acordo com a rei-vindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o agente de colagem está contido em uma quantidade de 1 a 20% em massa do teor de só-lidos total da camada de fixação (2).

4. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a camada de fixação (2) contém adicionalmente partículas ocas de plástico.

5. Material de registro termossensível, de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o suporte contém adicionalmente um pigmento básico.

6. Material de registro termossensível, de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o suporte tem uma permeabilidade ao ar de 80 segundos ou menos.

7. Material de registro termossensível, de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o suporte é um suporte de papel.

8. Material de registro termossensível, de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o suporte tem uma rugosidade de superfície medida com um microtopó- grafo sob uma pressão de 20 kg/cm2 de pelo menos 6 μm.

9. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o suporte tem um grau de colagem de Stockigt de no máximo 15 segundos.

10. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende uma camada adesiva em um lado do suporte oposto ao lado da camada de registro termossensível.

11. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, sob a forma do material de registro termossensível (2c), caracterizado pelo fato de que o agente de colagem está contido, em termos de teor de sólidos, em uma quan-tidade de 0,5 a 5 partes em massa por 1 parte em massa do agente que transmite resistência à água.

12. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, sob a forma do material de registro termossensível (2c), caracterizado pelo fato de que o agente que transmite resistência à água é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de aziridina, compostos de isocianato bloqueados, compostos de carboxilato de dihidrazi- da, glioxal, formalina, glicina, ésteres glicidílicos, éter glicidílico, dimeti- lolureia, resinas de melamina, resinas de poliamida, resinas de poliami- da poliamina-epicloridrina, resinas de cetona-aldeído, persulfato de amônio, cloreto férrico, cloreto de magnésio, sais de carbonato de amô- nio zircônio, bórax, ácido bórico, ácido tetrabórico sódico, triésteres de ácido bórico, polímeros à base de boro, tetraborato de potássio, carbonato de amônio zircônio, compostos de epóxi, compostos de hidrazida, compostos que contêm grupo oxazolina e sais de ácido glioxílico.

13. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a camada de fixação (2) é uma camada revestida por pigmento que contém adicionalmente um pigmento.

14. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, sob a forma do material de registro termossensível (2c) que contém um agente que transmite re-sistência à água na camada de fixação (2); caracterizado pelo fato de que o agente de colagem contido na camada de fixação (2) é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em agentes de colagem à base de esti- reno-ácido acrílico e agentes de colagem à base de estireno-ácido maleico.

15. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a camada de fixação (2) contém adicionalmente um pigmento e contém pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em pigmentos de absorção de óleo e partículas ocas de plástico como o pigmento, e a razão de massa entre o pigmento de absorção de óleo e as partículas ocas de plástico na camada de fixação (2) é de 100/0 a 40/60.

16. Material de registro termossensível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, sob a forma do material de registro termossensível (2c) que contém um agente que transmite re-sistência à água na camada de fixação (2); caracterizado pelo fato de que a camada de fixação contém o agente de colagem em uma quantidade de 1 a 9% em massa, em termos de teor de sólidos, com base no teor de sólidos total da camada de fixação.