BR112015024640B1 - processo para a preparação de um polímero termoplástico antibacteriano, polímero termoplástico antibacteriano, uso do polímero e produto antibacteriano - Google Patents

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Nunzia Nocerino
Marco Lelli
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Francesca Rinaldi
Michele Fiori
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Marco Marchetti
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Abstract

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM POLÍ MERO ANTI BACTERI ANO, POLÍ MERO ANTI BACTERI ANO, USO DO POLÍ MERO E PRODUTO ANTI BACTERI ANO A presente invenção refere- se a polímeros selecionados dentre polipropileno (PP), policarbonato (PC), acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), cloreto de polivinila (PVC), tereftalato de polietileno (PET), nylon e poliestireno, com propriedades antibacterianas, em que o efeito antibacteriano é obtido pela adição de um sal de zinco selecionado dentre: PCA zinco, óxido de zinco, hidróxido de zinco, zinco pirrolidona ou piritiona de zinco durante o processo de polimerização dos monômeros. Os polímeros antibacterianos são utilizados para preparar os produtos destinados a entrar em contato com a pele.

Description

Campo da Invenção
[001] A presente invenção refere-se a polímeros com propriedades antibacterianas e os usos dos mesmos para a preparação de produtos destinados a entrar em contato com a pele. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de tais polímeros.
Antecedentes da Invenção
[002] As bactérias podem ser encontradas em todos os lugares dispersos no ambiente e podem ser benéficas ou senão portadoras de doenças. Estas últimas são normalmente transmitidas por pessoas ou animais doentes, água ou alimentos contaminados e outras fontes externas de contaminação.
[003] É possível ser contaminado com bactérias responsáveis pelo desenvolvimento de patologias através do contato com objetos ou superfícies previamente manipuladas por pessoas ou animais que são portadores de tais bactérias.
[004] O problema de segurança contra a proliferação bacteriana agora atingiu uma dimensão global. O desenvolvimento de diferentes tipos de bactérias patogênicas nas superfícies de objetos/produtos é favorecido por condições ambientais particulares.
[005] Geralmente, os microrganismos devem alcançar certas concentrações a fim de causar danos ao organismo, isto é, para provocar doenças. Parece, assim, importante evitar condições de surgimento que são adequadas para o seu desenvolvimento. Além das regras normais de higiene, por ora bem estabelecidas, há uma necessidade cada vez mais generalizada de desenvolver materiais com propriedades antibacterianas intrínsecas para serem utilizados para preparar produtos de consumo amplamente utilizados, em especial destinados a entrar em contato com a pele. Combinando regras comuns de higiene e o uso de materiais antibacterianos permite que resultados ótimos sejam atingidos em termos de redução da contaminação bacteriana e, portanto, das patologias associadas às mesmas.
[006] Hoje em dia, os polímeros termoplásticos são os materiais mais amplamente utilizados para a fabricação de produtos em qualquer setor. Torna-se, assim, importante ter à nossa disposição produtos feitos de material plástico capazes de impedir a proliferação bacteriana.
[007] Historicamente falando, as propriedades antibacterianas de prata são conhecidas desde a antiguidade.
[008] Na verdade, mesmo que as bactérias fossem obviamente desconhecidas, os efeitos antibacterianos e curativos de alguns metais, tais como a prata, eram conhecidos desde a antiguidade.
[009] A partir destas primeiras aplicações, eventualmente chegou-se à técnica de combinação de nanopartículas de prata ou de prata coloidal (suspensão líquida de partículas microscópicas de prata) com materiais plásticos poliméricos, a fim de conferir propriedades antissépticas e antibacterianas para o último.
[010] Entretanto, é bem conhecido que o uso prolongado de prata coloidal ou partículas de prata pode provocar uma intoxicação crónica chamado "argiria".
[011] Além disso, há uma ampla documentação científica com relação aos efeitos secundários de prata coloidal, que podem causar necrose da pele se mantida em contato com a pele durante um longo período de tempo.
[012] Entretanto, existem vários metais que têm propriedades antimicrobianas, por exemplo, cobre, níquel e zinco. Cobre e níquel, no entanto, estão sujeitos a fortes restrições legislativas devido às suas elevadas toxicidades.
[013] A toxicidade do zinco metálico livre é bem conhecida, assim como os problemas neurológicos que podem induzi-la. No entanto, os compostos à base de íon de zinco são menos tóxicos do que o zinco metálico e retém propriedades antibacterianas.
[014] Ao longo dos últimos anos, numerosos estudos confirmaram as propriedades antimicrobianas e antivirais de íons de zinco, especialmente contra bactérias Gram+, tais como Staphylococcus aureus, uma das bactérias patogênicas mais comuns responsáveis por infecções da pele, e contra as principais bactérias da cavidade oral, tais como Streptococcci e Actinomycetes.
[015] Os íons de zinco, de fato, possuem propriedades bacteriostáticas, ou seja, inibem o crescimento de bactérias uma vez que são capazes de penetrar em células bacterianas, bloqueando diferentes processos biológicos que são fundamentais para a sobrevivência das próprias bactérias.
[016] Os polímeros com propriedades antibacterianas são conhecidos; eles são obtidos por mistura do polímero com sais de zinco e as propriedades antissépticas dos mesmos são devido aos íons desses metais. Embora atinja o resultado pretendido, ou seja, o de conferir aos polímeros antissépticos e propriedades antibacterianas pertencentes ao íon metálico, combatendo assim a proliferação de micróbios e bactérias, misturar a macromolécula polimérica com sais de zinco apresenta uma grande desvantagem.
[017] Esta desvantagem está ligada à libertação de íons de zinco ao longo do tempo, devido ao fato de que os sais destes metais são simplesmente misturados com o polímero e não incorporados à estrutura polimérica. Na verdade, mesmo que a mistura seja feita de uma maneira ótima, ao longo do tempo, ocorrem fenômenos em que os íons metálicos são liberados em quantidades superiores aos limites permitidos pela legislação europeia aplicável, que regula os limites máximos de metais que podem migrar de um polímero para o ambiente circundante. No que diz respeito ao íon de zinco, esta legislação define o limite máximo de migração em um valor de 21 ppm.
[018] O documento FR2868077 divulga um processo para a preparação de um polímero termoplástico com propriedades antibacterianas pela adição de uma suspensão de ZnS aos monômeros antes ou durante o processo de polimerização (página 2, linhas 3-7).
[019] O documento US2008207774 divulga o processo para a preparação de uma composição de látex de polímero, compreendendo: um polímero de látex aniônico, pelo menos um componente ativo parcialmente encapsulado pelo polímero de látex e opcionalmente um componente volumoso encapsulado dentro do polímero de látex, em que a composição fornece atividade antimicrobiana (ver § [0008] - [0014]). O polímero de látex aniônico pode ser preparado por polimerização em emulsão, em que o componente bioativo está presente durante a polimerização (ver parágrafos [0053] - [0061]). O Exemplo 6 descreve uma formulação de látex de polímero contendo óxido de zinco adequado para uso como filtro solar.
[020] Analogamente, o documento WO2008024509 divulga um processo de polimerização para produzir polímeros de látex catiônicos encapsulando compostos antibacterianos e antifúngicos. Os compostos antibacterianos e antifúngicos estão presentes durante a polimerização para que possam ser encapsulados pelo látex do polímero formado (página 2, segundo e terceiro parágrafos).
[021] Levando em conta as considerações estabelecidas acima, existe no estado da técnica a necessidade de proporcionar polímeros com propriedades antibacterianas e antissépticas para serem usados na fabricação de produtos destinados a entrar em contato com a pele humana ou animal, caracterizados por uma baixa toxicidade e por uma libertação de íons de zinco que é mais baixa do que os limites legais.
Descrição Resumida da Invenção
[022] Em termos gerais, a presente invenção refere-se a um polímero com propriedades antibacterianas e antissépticas obtido ou obtenível por adição de pelo menos um sal de zinco a uma solução ou dispersão, em um solvente orgânico ou aquoso, dos monômeros usados para sintetizar o polímero. Alternativamente, o pelo menos um sal de zinco pode ser adicionado durante a reação de polimerização dos monômeros de partida.
[023] A presente invenção também se refere, em termos gerais, a um processo para a obtenção do polímero antibacteriano compreendendo uma etapa de adição de pelo menos um sal de zinco à solução ou dispersão, em um solvente orgânico ou aquoso, dos monômeros utilizados para sintetizar o polímero por meio de uma reação de polimerização. Em particular, esta adição ocorre antes do início da reação de polimerização ou então durante a reação e antes da sua conclusão. A presente invenção também se refere a um produto antisséptico e antibacteriano obtido a partir do polímero antibacteriano da presente invenção, por exemplo, por meio de extrusão, moldagem (por exemplo, moldagem macho-fêmea, moldagem por injeção), moldagem a quente, etc. Este produto pode ser, por exemplo, um mouse para um PC, um teclado de computador, uma capa para celulares e tablets, uma maçaneta, um corrimão de plástico, um revestimento antibacteriano para dispositivos de saída de pânico, filme antibacteriano para superfícies que devem ter um alto grau de limpeza, armações de óculos, etc.
Descrição Detalhada da Invenção
[024] A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um polímero antibacteriano e antisséptico, compreendendo as etapas de: a) solubilizar ou dispersar pelo menos um sal de zinco em um solvente orgânico ou aquoso; b) adição à dispersão ou a solução assim obtida à solução ou dispersão de pelo menos um monômero em um solvente orgânico ou aquoso; c) polimerização de pelo menos um monômero.
[025] Todas as porcentagens indicadas no pedido de patente devem ser entendidas como porcentagens em peso calculadas em relação ao peso final do polímero antibacteriano que se deseja obter.
[026] O polímero antibacteriano é um polímero termoplástico, por exemplo, polipropileno (PP), policarbonato (PC), acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), cloreto de polivinila (PVC), tereftalato de polietileno (PET), nylon e poliestireno.
[027] Se for desejado produzir um polipropileno antibacteriano, o pelo menos um monômero é o propileno, que é submetido à polimerização de acordo com a etapa (c) do processo após a adição de pelo menos um sal de zinco. A polimerização do propileno é conduzida com as técnicas normais conhecidas no estado da técnica que utilizam catalisadores apropriados para obter de propileno isotático ou sindiotáctico.
[028] O policarbonato é obtido a partir da polimerização de pelo menos um monômero diol selecionado, por exemplo, dentre: bisfenol A, 1,1-bis 1,1-bis(4-hidroxifenol)ciclohexano, diidroxibenzofenona e tetrametil ciclobutanodiol com uma fonte de grupos carbonato, por exemplo, fosgênio e carbonato de difenila. As condições de polimerização são conhecidos no estado da técnica e não serão, portanto, adicionalmente ilustradas.
[029] ABS é um copolímero, ou seja, um polímero feito por polimerização de nenhum único não monômero, mas de um número de monômeros.
[030] Para produzir um polímero de ABS antibacteriano, acrilonitrila, butadieno e estireno polimerizado (poliestireno) são misturados em uma dada faixa de porcentagens: - acrilonitrila, em uma porcentagem compreendida entre 12% e 40%, preferencialmente entre 20% e 35%. - butadieno, em uma porcentagem compreendida entre 2% e 35%, preferencialmente entre 10% e 20%. - estireno polimerizado (poliestireno) em uma porcentagem compreendida entre 30% e 70%, preferencialmente entre 40% e 60%.
[031] Para produzir um polímero ABS com propriedades antibacterianas, alíquotas adequadas dos diferentes componentes são tomadas nas proporções indicadas e polimerizadas utilizando os métodos tradicionais para a polimerização e síntese de polímeros ABS.
[032] O poliestireno utilizado para preparar o ABS já pode possuir propriedades antibacterianas e se feito e polimerizado de acordo com o processo descrito na presente patente.
[033] Em particular, o poliestireno é obtido a partir da polimerização (realizada de acordo com os processos e as condições conhecidas no estado da técnica) de monômeros de estireno, ao qual foi adicionada a solução ou dispersão de pelo menos um sal de zinco.
[034] O cloreto de polivinila é obtido a partir da polimerização do monômero de cloreto de vinila sob as condições conhecidas no estado da técnica.
[035] O tereftalato de polietileno é obtido a partir da polimerização dos monômeros do ácido tereftálico e etileno glicol, ou então o tereftalato de dimetila e etileno glicol, nas condições conhecidas no estado da técnica.
[036] O nylon é obtido através de uma reação de condensação de diamina com ácidos carboxílicos utilizando condições de reação e procedimentos conhecidos no estado da técnica.
[037] O pelo menos um sal de zinco é adicionado à dispersão ou solução do pelo menos um monômero necessário para a polimerização, ou então à dispersão ou suspensão de uma mistura de dois ou mais monômeros.
[038] O solvente utilizado para preparar a solução ou dispersão do pelo menos um sal de zinco é preferencialmente selecionado dentre: água, álcool etílico, metanol, acetona, álcool isopropílico ou uma mistura de dois ou mais solventes.
[039] Se uma mistura de solventes é usada, os solventes individuais são preferencialmente utilizados nas seguintes porcentagens: - água: é utilizada na mistura em uma porcentagem compreendida entre 5% e 100%, preferencialmente entre 20% e 100% em peso. - álcool etílico: é utilizado na mistura em uma porcentagem compreendida entre 5% e 15%, preferencialmente entre 5% e 10% em peso. - metanol: é utilizado na mistura em uma porcentagem compreendida entre 5% e 10%, preferencialmente entre 5% e 7% em peso. - acetona: é utilizada na mistura em uma porcentagem compreendida entre 3% e 70%, preferencialmente entre 10% e 65% em peso. - álcool isopropílico: é utilizado na mistura em uma porcentagem compreendida entre 2% e 20%, preferencialmente entre 5% e 15% em peso.
[040] Em uma realização preferida, a solução ou dispersão de pelo menos um sal de zinco é adicionada uma gota por vez à solução ou dispersão do monômero. Durante a etapa de polimerização (c), o polímero incorporará pelo menos um sal dentro da estrutura polimérica conferindo, assim, consideráveis propriedades antibacterianas e antissépticas ao produto polimérico obtido.
[041] Isto é devido ao uso do aditivo à base de íons de zinco que, graças às suas propriedades, dificulta e combate a proliferação bacteriana e microbiana na superfície polimérica obtida, independentemente do polímero utilizado ou a forma do produto obtido.
[042] Preferencialmente, o pelo menos um sal de zinco ser selecionado dentre: PCA zinco (sal de zinco de ácido carboxílico de pirrolidona), óxido de zinco, hidróxido de zinco, pirrolidona de zinco, piritiona de zinco ou misturas dos mesmos.
[043] As quantidades do pelo menos um sal de zinco adicionadas ao pelo menos um monômero estão compreendida entre 0,1 e 10% em peso, de preferência entre 0,1% e 5%, mais preferencialmente entre 0,2% e 4%.
[044] Por exemplo, o PCA zinco é utilizado em uma porcentagem compreendida entre 0,1% e 10%, de preferência entre 2% e 5%.
[045] O óxido de zinco é utilizado em uma porcentagem compreendida entre 0,1% a 2%, de preferência entre 0,2% e a 0,6%.
[046] O hidróxido de zinco é utilizado em uma porcentagem compreendida entre 0,1% e 4%, de preferência entre 0,2% e 1%.
[047] A piritiona de zinco é utilizada em uma porcentagem compreendida entre 0,1% e 2%, de preferência entre 0,1% e 0,7%.
[048] A pirrolidona de zinco é utilizada em uma porcentagem compreendida entre 0,01% e 3%, de preferência entre 0,1% e 1%.
[049] Em uma realização preferida, o pelo menos um sal de zinco é ZnPCA ou piritiona de Zn ou então uma mistura dos mesmos. Em outra realização, todos os sais de zinco listados acima são utilizados em uma mistura.
[050] Para sintetizar o polímero antibacteriano da presente invenção, as quantidades de sais acima especificadas são dissolvidas em um ou mais solventes, conforme descrito anteriormente.
[051] Os sais menos solúveis, óxido de zinco e hidróxido de zinco, por exemplo, são finamente dispersos em uma série de solventes, tal como descrito acima.
[052] Uma vez que a solução ou dispersão de um ou mais sais é obtida, esta é adicionada à suspensão ou solução de pelo menos um monômero ou, alternativamente, é adicionada durante o processo de polimerização.
[053] O pelo menos um monômero é preferencialmente dissolvido ou suspenso em solventes selecionados dentre: acetona, diclorometano, clorofórmio ou suas misturas.
[054] Uma vez adicionada, a solução ou dispersão de pelo menos um sal de zinco é submetida à agitação em conjunto com os monômeros do polímero até que o polímero seja obtido por meio de polimerização dos monômeros. O tempo de reação é, de preferência, compreendido entre 20 minutos e 3 horas, mais preferencialmente entre 60 minutos e 90 minutos.
[055] Em um segundo aspecto, a presente invenção refere-se a um polímero antibacteriano obtenível através do processo acima descrito, em que pelo menos um sal de zinco é disperso dentro da estrutura polimérica, conferindo propriedades antissépticas ao polímero.
[056] O polímero antibacteriano da presente invenção é caracterizado pelo fato de que tem uma liberação de íons de zinco que é abaixo dos limites legais de 21 ppm, como mostrado pelos testes de liberação realizados e reportados abaixo. Isto representa uma vantagem considerável para a saúde e a segurança do usuário final de tais polímeros. Além disso, as propriedades antibacterianas do polímero são ótimas, como demonstrado pelos testes conduzidos para medir a proliferação bacteriana e relatados a seguir.
[057] O polímero antibacteriano da presente invenção é eficaz para o controle ou a eliminação da proliferação bacteriana de bactérias Gram- e Gram+, por exemplo, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Acinetobacter baum, Ent. cloacae, C. albicans e Clostriudim difficile.
[058] Os polímeros antibacterianos assim obtidos podem ser utilizados diretamente para preparar produtos com propriedades antissépticas, ou então serem misturados com polímeros da mesma natureza química ou de uma diferente natureza química, a fim de se obter um polímero antibacteriano que pode então ser usado para preparar produtos antibacterianos.
[059] Os produtos podem ser preferencialmente obtidos por moldagem (por exemplo, utilizando um molde macho-fêmea ou um molde de injeção), moldagem a quente ou a extrusão do polímero antibacteriano.
[060] Tais produtos podem ser, por exemplo, mouses de computador, teclados de computador, capas para telefones e tablets, maçanetas, corrimãos de plástico, revestimentos antibacterianos para dispositivos de saída de pânico, filme antibacteriano para superfícies que devem ter um alto grau de limpeza, armações de óculos, etc.
[061] Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se a um produto obtenível a partir do polímero antibacteriano por, por exemplo, moldagem (por exemplo, moldagem por injeção e de moldagem macho-fêmea), moldagem a quente ou extrusão.
[062] Em uma realização preferida, o produto é preparado trazendo o polímero antibacteriano para o ponto de fusão. Esta temperatura será obviamente diferente dependendo do polímero que se pretende utilizar. Uma vez fundido, este último é injetado, preferencialmente por meio de bocais específicos, em um molde que tem a forma do produto final que se deseja produzir. Uma vez preenchido, o molde é em seguida levada a uma temperatura compreendida entre 150°C e 350°C, preferencialmente entre 160°C e 220°C, ponto em que o molde é aberto, a fim de remover o produto obtido.
Exemplos
[063] Para produzir PP com propriedades antibacterianas, começa-se a partir do monômero propeno.
[064] Uma quantidade inicial de propileno (50 g) é dispersa em uma mistura de solventes contendo: álcool etílico a 10% e água a 90% e com um peso total igual a 1 kg.
[065] Uma solução de sais de zinco compreendendo 2 g de ZnPCA é adicionada à solução de monômero. A solução assim obtida é submetida a uma temperatura de síntese compreendida entre a de 55°C e 65°C.
[066] A esta mistura, é necessário adicionar um catalisador apropriado, indispensável para a síntese de polímeros.
[067] Para produzir PVC com propriedades antibacterianas, começa-se a partir de cloreto de vinila. Uma quantidade inicial de cloreto de vinila (50 g) é dispersa em uma mistura de solventes orgânicos compostos de: álcool etílico a 9%, água a 10%, metanol a 7%, acetona a 60% e álcool isopropílico a 14% e com um peso total igual a 1 kg.
[068] Uma solução de sais de zinco contendo: 1 g de ZnPCA, 0,1 g de óxido de zinco, 0,2 g de hidróxido de zinco, 0,2 g de pirrolidona de zinco e 0,2 g de piritiona de zinco é adicionada à solução de monômero. A mistura é aquecida à temperatura de síntese, compreendida entre 50°C e 65°C.
[069] Para produzir PET com propriedades antibacterianas, começa-se a partir do monômero etileno.
[070] Uma quantidade inicial de etileno (50 g) é dispersa em uma mistura de solventes: álcool etílico a 10%, água a 80% e álcool isopropílico a 10%, com um peso total igual a 1 kg.
[071] Uma solução contendo: 1 g de ZnPCA, 0,2 g de óxido de zinco, 0,2 g de hidróxido de zinco, 0,2 g de pirrolidona de zinco e 0,2 g de piritiona de zinco é adicionada à solução de monômero. A mistura assim obtida é aquecida à temperatura de síntese, compreendida entre 60°C e 65°C.
[072] A esta mistura, é necessário adicionar um catalisador apropriado, indispensável para a síntese de polímeros.
[073] Para produzir PP com propriedades antibacterianas, começa-se a partir do monômero propeno.
[074] Uma quantidade inicial de propileno (50 g) é dispersa em uma mistura de solventes contendo: álcool etílico a 10% e água a 90% e com um peso total igual a 1 kg.
[075] Uma solução de sais de zinco contendo: 1 g de ZnPCA, 0,2 g de óxido de zinco, 0,2 g de hidróxido de zinco, 0,2 g de pirrolidona de zinco e 0,2 g de piritiona de zinco é adicionada à solução de monômero. A mistura assim obtida é submetida a uma temperatura de síntese compreendida entre 55°C e 65°C.
[076] A esta mistura, é necessário adicionar um catalisador apropriado, indispensável para a síntese de polímeros.
[077] Para sintetizar PC com propriedades antibacterianas, começa-se a partir de duas matérias-primas diferentes: bisfenol A e fosgênio.
[078] Uma quantidade de 221 g de bisfenol A é dissolvida em água. Após a conclusão do processo de dissolução, soda é adicionada à solução, a fim de basificar a solução e tornar o processo de polimerização possível.
[079] Em paralelo, é preparada uma solução aquosa contendo zinco e consistindo em 2 g de ZnPCA e 0,2 g de piritiona de zinco.
[080] As duas soluções aquosas são então misturadas.
[081] Uma solução de fosgênio (99 g) em CH2Cl2 é então preparada.
[082] As duas soluções são mantidas separadas e a síntese de polímero PC ocorre na interface.
[083] A temperatura à qual ocorre o processo está compreendida entre 20°C e 60°C; em particular, uma temperatura compreendida entre 30°C e 40°C foi utilizada.
[084] Para produzir nylon com propriedades antibacterianas, polimeriza-se 116 g de hexadietilamina com 185 g de cloreto de acila de ácido adípico.
[085] A hexadietilamina é dissolvida em uma quantidade adequada de água.
[086] Em paralelo, uma solução aquosa contendo zinco e consistindo em 2 g de ZnPCA e 0,2 g de piritiona de zinco é preparada.
[087] As duas soluções aquosas são então misturadas.
[088] O cloreto de acila de ácido adípico é dissolvido em uma alíquota adequada de solvente orgânico, por exemplo, clorofórmio.
[089] As duas soluções são mantidas separadas e a síntese do nylon ocorre na interface.
[090] A temperatura à qual ocorre o processo está compreendida entre 5°C e 70°C, neste caso uma temperatura compreendida entre 25°C e 35°C foi usada; a esta temperatura, o processo de polimerização ocorre na interface entre as duas soluções.
[091] Para produzir poliestireno com propriedades antibacterianas, polimeriza-se o monômero estireno.
[092] Uma quantidade apropriada de estireno (30 g) é solubilizada em uma quantidade adequada de água (1 kg).
[093] Em paralelo, uma solução aquosa contendo zinco e consistindo em 2 g de ZnPCA e 0,2 g de piritiona de zinco é preparada.
[094] As duas soluções são então unidas em conjunto na presença de catalisadores apropriados, tais como peróxidos, a uma temperatura de polimerização compreendida entre 50°C e 150°C, de preferência entre 70°C e 120°C.
Produção de capa de polipropileno (PP) para telefones
[095] Uma quantidade inicial de polipropileno (PP) obtido utilizando o processo anteriormente descrito é carregada na entrada de uma máquina adequada para a formação de capas de telefone.
[096] Um aparelho de aquecimento traz os grânulos de polímero PP a uma temperatura de 180°C, levando-os a derreter.
[097] A massa de polímero assim preparada é então introduzida em moldes específicos usando bocais pré-aquecidos.
[098] Os moldes (masculino e feminino) conferem ao polímero fundido a forma desejada, que corresponde à de capas de telefone.
[099] Uma vez que tenha ocorrido moldagem, o molde é submetido a um processo de resfriamento que dura alguns segundos, no fim do qual é aberto para permitir a remoção do produto produzido.
[0100]Em uma segunda realização preferida, um aparelho de aquecimento traz os grânulos de polímero do PP a uma temperatura de 180°C, levando-os a derreter.
[0101]A massa de polímero assim preparada é então injetada em moldes específicos utilizando bocais pré-aquecidos.
[0102]O molde confere a forma desejada ao polímero fundido.
[0103]Uma vez que tenha ocorrido moldagem, o molde é submetido a um processo de resfriamento que dura alguns segundos, no fim do qual é aberto para permitir a remoção do produto produzido.
Teste de liberação de íon de zinco
[0104] Para realizar este teste de liberação, um produto (por exemplo, a capa do telefone do exemplo anterior) feito com um polímero antibacteriano descrito na presente patente foi introduzido em uma proveta de precipitação e completamente imerso em um volume conhecido de um simulador alimentar.
[0105] Subsequentemente, as provetas assim compostas foram introduzidas em um forno com temperatura controlada a 70°C por um tempo total de 2 horas.
[0106] Ao fim desse tempo (definida pela legislação em vigor sobre a migração específica e global de metais e agentes corantes em produtos destinados ao contato com alimentos), a proveta foi retirada do forno. O estimulante retirado da proveta foi analisado por ICP para determinar que o zinco que pode estar presente dentro do simulador.
[0107] Os simuladores utilizados foram água e ácido acético a 3%.
[0108] A tabela a seguir mostra os resultados obtidos:
Figure img0001
[0109] A partir dos resultados obtidos pode-se observar que a liberação de zinco é inferior a 21 ppm permitidos por lei.
Atividade antibacteriana
[0110] A capa do telefone obtida por moldagem dos polímeros antibacterianos ABS preparados como descrito acima foi testada para avaliar a efetividade do polímero contra as principais cepas microbianas definidas pela legislação vigente em relação aos produtos de plástico destinados a entrar em contato com a pele.
[0111] O produto foi testado em 2 tipos de cepas bacterianas (Escherichia coli ATCC 8739 (Gram-) e Staphylococcus aureus ATCC 6538 (Gram+)) utilizando o método padrão internacional para avaliar a atividade antibacteriana de superfícies plásticas não porosas.
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[0112] As suspensões bacterianas iniciais foram diluídas de modo a obter-se uma concentração conhecida de bactérias, expressa em unidades formadoras de colônia - UFC/ml. As capas foram devidamente analisadas seccionadas de forma a produzir peças de dimensões ótimas para a realização dos testes. Estas foram tratadas com as cepas microbianas de referência, cobertas com filme de polietileno estéril e colocadas em uma incubadora a uma temperatura de 37 ± 1°C por 24 horas. No final do período de incubação as amostras foram lavadas com uma solução neutralizante, em que a contagem microbiana residual foi determinada.
[0113] Os resultados obtidos mostram que após 24 horas de incubação a 37°C, o polímero tratado com zinco reduz a contagem de bactérias em 83,87% (no caso de Escherichia coli) e 93,91% (no caso de Staphylococcus aureus).
[0114] Estes testes foram repetidos sobre os outros polímeros também e os resultados estavam em conformidade com aqueles indicados na tabela acima.

Claims (14)

1. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM POLÍMERO TERMOPLÁSTICO ANTIBACTERIANO, selecionado dentre: polipropileno (PP), policarbonato (PC), acrilonitrilo- butadieno-estireno (ABS), cloreto de polivinila (PVC), tereftalato de polietileno (PET), nylon e poliestireno, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) solubilização de pelo menos um sal de zinco, o dito pelo menos um sal de zinco é selecionado entre Zn PCA ou uma mistura de piritiona de zinco e zinco PCA em pelo menos um solvente orgânico e/ou aquoso; b) adição da solução assim obtida à solução ou dispersão de pelo menos um monômero em um solvente orgânico e/ou aquoso; c) polimerização de pelo menos um monômero.
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um monômero é propileno, polimerizado na etapa (c) para gerar polipropileno antibacteriano.
3. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um monômero é um diol selecionado dentre: bisfenol A, 1,1-bis 1,1- bis(4-hidroxifenol)ciclohexano, diidroxibenzofenona e tetrametil ciclobutanodiol, polimerizado na etapa (c) com uma fonte de grupos carbonato, preferencialmente fosgênio ou carbonato de difenila, para gerar policarbonato antibacteriano.
4. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um monômero é uma mistura de butadieno e acrilonitrila, polimerizado na etapa (c) na presença de poliestireno para gerar acrilonitrilo-butadieno- estireno (ABS) antibacteriano.
5. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um monômero é cloreto de vinila, polimerizados na etapa (c) para gerar o cloreto de polivinila antibacteriano.
6. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um monômero é uma mistura de ácido tereftálico e etilenoglicol ou de tereftalato de dimetila e etileno glicol, polimerizado na etapa (c) para gerar tereftalato de polietileno.
7. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um solvente orgânico e/ou aquoso da etapa (a) é selecionado dentre: água, álcool etílico, metanol, acetona, álcool isopropílico ou uma mistura de dois ou mais solventes.
8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um sal de zinco é adicionado a pelo menos um monômero em uma quantidade compreendida entre 0,1 e 10%, de preferência entre 0,1% e 5%, mais preferencialmente entre 0,2% e 2%.
9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o dito PCA zinco é adicionado em uma porcentagem compreendida entre 0,1% e 10%, de preferência entre 2% e 5%.
10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a dita piritiona de zinco é utilizada em uma porcentagem compreendida entre 0,1% e 2%, de preferência entre 0,1% e 0,7%.
11. POLÍMERO TERMOPLÁSTICO ANTIBACTERIANO, selecionado dentre: polipropileno (PP), policarbonato (PC), acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), cloreto de polivinila (PVC), tereftalato de polietileno (PET), nylon e poliestireno (PS), caracterizado pelo fato de ser obtenível a partir do processo conforme descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em que o dito pelo menos um sal de zinco sendo Zn PCA ou uma mistura de piritiona de zinco e zinco PCA é disperso dentro da estrutura polimérica, conferindo propriedades antissépticas ao polímero.
12. USO DO POLÍMERO, conforme descrito na reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser para preparar um produto antibacteriano ou para misturar com outros polímeros.
13. PRODUTO ANTIBACTERIANO, caracterizado pelo fato de ser obtenível a partir do polímero conforme descrito na reivindicação 11, por moldagem, moldagem a quente ou extrusão do dito polímero.
14. PRODUTO ANTIBACTERIANO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser selecionado dentre: mouses de computador, teclados de computador, capas para telefones e tablets, maçanetas, corrimãos, revestimentos de plástico antibacterianos para dispositivos de saída de pânico, filme antibacteriano para superfícies que devem ter um alto grau de limpeza e armações de óculos.
BR112015024640-0A 2013-03-28 2013-03-28 processo para a preparação de um polímero termoplástico antibacteriano, polímero termoplástico antibacteriano, uso do polímero e produto antibacteriano BR112015024640B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IB2013/052491 WO2014155156A1 (en) 2013-03-28 2013-03-28 Antibacterial polymers and method for obtaining the same

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