BR112014001331B1

BR112014001331B1 - composição cosmética, composições de fórmula (1), composição de fórmula (2), processo cosmético para controlar e/ou melhorar o escurecimento da pele, processo cosmético para proteger as matérias queratínicas e uso das merocianinas

Info

Publication number: BR112014001331B1
Application number: BR112014001331-4A
Authority: BR
Inventors: Hervé Richard; Barbara Winkler; Didier Candau; Dietmar Huglin; Florence L'Alloret; Julie Grumelard; Julie Songeur-Geney; Xavier Marat
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2011-07-21
Filing date: 2012-07-19
Publication date: 2018-12-04
Also published as: WO2013011094A4; ES2875020T3; BR112014001331A2; CN103917218B; AU2012285709A1; KR20140054102A; AU2012285709A8; EP2734180A2; PT2734180T; CN107260561B; CN107260561A; EP2734180B1; RU2014106433A; JP2014529337A; JP6265894B2; US20140294743A1; WO2013010590A1; WO2013011094A3; WO2013011094A2; DK2734180T3

Abstract

composição cosmética, composições de fórmula (1), composição de fórmula (2), processo cosmético para controlar e/ou melhorar o escurecimento da pele, processo cosmético para proteger as matérias queratínicas e uso das merocianinas. a presente invenção trata de uma composição cosmética e/ou dermatológica que comporta, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um derivado de merocianina da fórmula (1) ou (2) e/ou suas formas isoméricas geométricas e,e, e,z ou z,z: que comporta grupos polares específicos constituídos de funcionalidades hidroxil e éter. a presente invenção trata igualmente de um processo cosmético que permite controlar e/ou melhorar o escurecimento da pele sob exposição a uma radiação uv e a homogeneidade da cor da tez, o qual processo comporta a aplicação sobre a pele de uma composição cosmética tal como definida acima. a presente invenção trata ainda de un processo cosmético que permite proteger as matérias de queratina e, em particular, a pele contra o envelhecimento cutâneo fotoinduzido, e que compreende a aplicação sobre a matéria de queratina de uma composição cosmética tal como definida acima.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, COMPOSIÇÕES DE FÓRMULA (1), COMPOSIÇÃO DE FÓRMULA (2), PROCESSO COSMÉTICO PARA CONTROLAR E/OU MELHORAR O ESCURECIMENTO DA PELE, PROCESSO COSMÉTICO PARA PROTEGER AS MATÉRIAS QUERATÍNICAS E USO DAS MEROCIANINAS (73) Titular: LOREAL, Empresa Francesa. Endereço: 14, Rue Royale, F-75008 Paris, FRANÇA(FR) (72) Inventor: HERVÉ RICHARD; BARBARA WINKLER; DIDIER CANDAU; DIETMAR HUGLIN; FLORENCE L'ALLORET; JULIE GRUMELARD; JULIE SONGEUR-GENEY; XAVIER MARAT.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 19/07/2012, observadas as condições legais

Expedida em: 04/12/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

1/100 “COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, COMPOSIÇÕES DE FÓRMULA (1), COMPOSIÇÃO DE FÓRMULA (2), PROCESSO COSMÉTICO PARA CONTROLAR E/OU MELHORAR O ESCURECIMENTO DA PELE,

PROCESSO COSMÉTICO PARA PROTEGER AS MATÉRIAS QUERATÍNICAS E USO DAS MEROCIANINAS” [001] A presente invenção trata de novas composições cosméticas e/ou dermatológicas para uso tópico, destinadas em particular a controlar o escurecimento da pele e/ou evitar o fotoenvelhecimento das matérias queratínicas, em particular a pele exposta às radiações UV que compreendem, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um derivado de merocianina que compreende grupos polares específicos que consistem de funcionalidades hidroxila e éter de fórmula (1) ou (2) que serão detalhadas a seguir.

[002] Ela trata também de composições cosméticas e/ou dermatológicas que compreendem em um meio fisiologicamente aceitável pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) e também de um sistema para filtrar tanto a radiação UVA quanto a radiação UVB.

[003] É fato conhecido que os comprimentos de onda entre 280 nm e 400 nm permitem bronzear a epiderme humana e que os raios com comprimentos de onda entre 280 e 320 nm, que são conhecidos como raios UV-B, prejudicam o desenvolvimento de um bronzeamento natural. Essa exposição é também suscetível de induzir uma alteração das propriedades biomecânicas da epiderme que se expressa pelo aparecimento de rugas que conduzem ao envelhecimento prematuro da pele.

[004] É também sabido que os raios UV-A, com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm, penetram mais profundamente na pele que os UV-B raios. Os raios UV-A promovem um escurecimento imediato e persistente da pele. Uma exposição diária à radiação UVA, mesmo por um período curto de

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2/100 tempo, em condições normais, pode gerar uma degradação das fibras de colágeno e elastina que se expressa por uma modificação do microrrelevo da pele, o aparecimento de rugas e uma pigmentação irregular (isto é, manchas escuras, falta de homogeneidade da cútis...).

[005] Uma proteção contra as radiações UVA e UVB é, portanto, necessária. Um produto fotoprotetor eficiente deve proteger tanto contra as radiações UVA quanto as radiações UVB.

[006] Muitas composições cosméticas fotoprotetoras para a pele foram propostas até hoje. Elas contêm geralmente filtros orgânicos UV e filtros UV inorgânico que atuam de acordo com sua própria natureza química e de acordo com suas próprias propriedades físicas por absorção, reflexão ou difusão das radiações UV. Elas contêm geralmente combinações de filtros orgânicos UV lipossolúveis e/ou filtros orgânicos UV hidrossolúveis associados com pigmentos de óxidos metálicos tal como dióxido de titânio (T1O2).

[007] Muitas composições cosméticas destinadas a evitar o escurecimento da pele, que melhoram a cor e a homogeneidade da cútis foram propostas até hoje. Para obter tais composições, é bem conhecido do técnico em produtos de cuidado solar o uso de filtros UV em particular filtros UVB. Algumas composições podem ainda conter filtros UVA. Esse sistema filtrante precisa assegurar a proteção UVB a fim de limitar e controlar a neo-síntese da melanina que promove a global pigmentação, mas também assegurar a proteção UVA a fim de limitar e controlar a oxidação das melaninas já presentes que levam a um escurecimento da cor da pele.

[008] Mas nenhuma composição contém uma combinação particular de filtros UV que seja especificamente apropriada para a fotoproteção da pele e, em particula, para melhorar a qualidade da pele tanto em relação à cor quanto às suas propriedades mecânicas de elasticidade.

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3/100 [009] De modo vantajoso, essa melhora é particularmente visível nas peles já pigmentadas a fim de não aumentar a carga pigmentar na melanina nem a estrutura da melanina que já está presente na pele.

[010] De fato, a maior parte dos agentes filtrantes UV orgânicos são compostos aromáticos que absorvem na zona entre 280 nm e 370 nm. Além de seu poder filtrante da radiação solar, os compostos fotoprotetores desejados precisam também apresentar boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e, em particular, nas substâncias graxas tais como óleos, gorduras e também boa fotoestabilidade isoladamente e em associação com outros Filtros UV. Elas devem também ser incolores ou pelo menos apresentar uma cor cosmeticamente aceitável para o consumidor.

[011] Um dos principais inconvenientes dessas composições conhecidas até hoje é que esses agentes filtrantes não conferem uma fotoproteção suficiente contra as Radiações UV e particularmente contra as radiações UVA longas com comprimentos de onda superiores a 370nm a fim de controlar a pigmentação fotoinduzida e sua evolução por um sistema filtrante UV apropriado que cubra todo o espectro UV.

[012] Entre todos os compostos que são recomendados para esse fim, pode ser mencionada a família particularmente interessante dos filtros UV que consistem de derivados de merocianina carbonados que é divulgada na patente US4195999 ou no pedido W02004/006878. Esses compostos apresentam propriedades filtrantes muito boas nos raios UVA longos, mas possuem uma solubilidade pouco satisfatória os solventes usuais e, em particular, nas substâncias graxas tais como os óleos e uma fotoestabilidade insatisfatória para certas famílias de merocianinas.

[013] Continua a existir, portanto, uma necessidade de descobrir novos compostos de merocianina que sejam ativos nos UVA longos que apresentem boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes

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4/100 oleosos ou aquosos, boa compatibilidade com outros filtros UVA complementares tais como os derivados de dibenzoilmetano, em em relação à fotoestabilidade e também uma cor cosmeticamente aceitável para o consumidor.

[014] Entretanto, depois de consideráveis pesquisas realizadas no campo da fotoproteção mencionado acima, a Depositante descobriu agora, de modo surpreendente, que esse objetivo podia ser alcançado com uma nova família de derivados da merocianina que compreendem grupos polares específicos que consistem de funcionalidades hidroxila e éter e que correspondem à fórmula (1) ou (2) que será detalhada abaixo.

[015] Essa descoberta constitui a base da presente invenção.

[016] Um primeiro objeto da presente invenção trata de uma composição cosmética e/ou dermatológica que compreende em um meio fisiologicamente aceitável pelo menos um derivado de merocianina de fórmula (1) ou (2) que será detalhado a seguir.

[017] Outro objeto da presente invenção trata de uma composição cosmética e/ou dermatológica que compreende em um meio fisiologicamente aceitável pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) e também de um sistema para filtrar a radiação UVA e a radiação UVB.

[018] Outro objeto da presente invenção trata de uma composição cosmética e/ou dermatológica que compreendem em um meio fisiologicamente aceitável pelo menos um derivado de merocianina de fórmula (1) ou (2) e pelo menos um derivado de dibenzoilmetano.

[019] Um terceiro objeto da presente invenção trata de um processo cosmético para controlar e/ou melhorar o escurecimento da pele sob exposição à radiação UV e a homogeneidade da cor da cútis que compreende a aplicação sobre a pele de uma composição cosmética tal como definida acima.

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5/100 [020] Outro objeto da presente invenção trata de um processo cosmético para proteger as matérias queratínicas e particularmente a pele contra o fotoenvelhecimento que compreende a aplicação sobre a matéria queratínica de uma composição cosmética tal como definida acima.

[021] Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão com a leitura da descrição detalhada a seguir.

[022] O termo fisiologicamente aceitável designa compatível com a pele e/ou seus fâneros, que possui cor, cheiro e toque agradáveos, e que não causa qualquer desconforto inaceitável (picadas, repuxamento ou vermelhidão) suscetível de fazer com que o consumidor não use essa composição.

[023] O termo matérias queratínicas inclui a pele, o couro cabeludo, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e as unhas.

[024] No restante da presente descrição, a expressão sistema para filtrar a radiação UVA e a radiação UVB é designa um agente para filtrar a radiação UVA com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm e a radiação UVB com comprimentos de onda entre 280 e 320 nm, constituído de uma mistura de vários compostos orgânicos e/ou compostos inorgânicos para filtrar a referida radiação UV, por exemplo uma mistura que compreendem um agente filtrante UVA e um agente filtrante UVB, ou ainda um composto orgânico para filtrar a radiação UVA e a radiação UVB.

[025] De acordo com a presente invenção os derivados de merocianina correspondem à seguinte fórmula (1) ou (2)

Ri e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; alquila

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6/100 com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que são opcionalmente substituídos por pelo menos um hidróxi; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-;

R3 é um grupo -(C=O)OR6; ou um grupo -(CO)NHR6;

R6 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente substituído por um ou mais de um OH;

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por uma alquila com C1-C4 e/ou interrompido por um ou mais de um -O- ou por -NH-;

n é um número de 2 a 7;

R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O e/ou substituído por um ou mais de um OH, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, em que a referida cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22 é opcionalmente interrompida por um ou mais de um -O-;

ou R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um -O-;

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -O- ou por -NH-;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O; ou alquila com C1-C22 ou alquenila com

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C2-C22 que é substituído por cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3C22, em que a referida cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22 é opcionalmente interrompida por um ou mais de um -O-;

com a condição que (I) pelo menos um de R1, R2 e R6 é substituído por hidróxi;

(II) se um de R1 for hidroxietila, R2 não é hidrogênio, metila ou etila ou hidroxietila; e se R1 for hidrogênio, R2 não é 1 -hidroxi-3-metil-but-2-ila;

(III) se R6 for substituído por um ou mais de um OH; um de R1 e R2 é alquila com C4-C22; ou R1 e R2 juntamente com o nitrogênio de ligação formam um radical piperidila ou morfolinila;

(IV) pelo menos um de R7 e Re, ou R11 é interrompido por um ou mais de um -O-.

[026] São preferidos os compostos de fórmula (1) ou (2), em que

R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que são opcionalmente substituídos por pelo menos um hidróxi; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-;

R3 é um grupo (C=O)OR6; ou um grupo -(CO)NHR6;

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs formam um anel -(CH²)_n- que é opcionalmente substituído por uma alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -Oou por -NH-;

n é um número de 2 a 7;

R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que é

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8/100 opcionalmente interrompido por um ou mais de um O e/ou substituído por um ou mais de um OH; ou R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um -O-;

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por uma alquila com C1-C4 e/ou interrompido por O- ou por -NH-;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O;

com a condição que (I) pelo menos um de R1, R2 e R6 é substituído por hidroxi;

(III) se R6 for substituído por um ou mais de um OH; um de R1 e R2 é alquila com C4-C22; ou R1 e R2 juntamente com o nitrogênio de ligação que formam um radical piperidila ou morfolinila;

(IV) pelo menos um de R7 e Re, ou R11 é interrompido por um ou mais de um -O-.

[027] São preferidos os compostos de fórmula (1) ou (2), em que R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C4-12; ou hidroxialquila com C3-C12;

em que pelo menos um de R1 e R2 é hidroxialquila com C3-C12; e R3, R4 e Rs são tais como definidos na reivindicação 1.

[028] São também preferidos os compostos de fórmula (1), em que

R6 é alquila com C1-C12, que é opcionalmente substituído por um

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9/100 ou mais de um hidróxi.

[029] Mais particularmente preferidos são também os compostos de fórmula (1), em que

R6 é alquila com C1-C12 que é substituído por um ou mais de um hidróxi;

um de R1 e R2 é alquila com C4-C22; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n que é opcionalmente interrompido por -O- e/ou -NH-; e R4 e Rs e n são tais como definidos na reivindicação 1.

[030] São preferidos os compostos de fórmula (2), em que

R11 é um radical de ^—(CH2)m^—O^— R-12, em que

R12 é alquila com C1-C12; ou alcoxi Ci-C6-alquila C1-C6; m é um número de 1 a 5; e

R7, Re, R9, R10 e A são tais como definidos na reivindicação 1. ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (1) ou (2) em que

R1 e R2 e R7 e Re respectivamente juntos com o nitrogênio de ligação formam um radical piperidila ou um radical morfolinila.

[031] São também preferidos os compostos de fórmulas (1) e (2), em que R4 e Rs e R9 e R10 respectivamente formam um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.

[032] Mais particularmente preferidos são preferidos os compostos de fórmula (1), em que

R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou alquila com C1-C22; ou hidroxialquila com C1-C22; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio estão ligados entre si para formar um radical piperidila ou morfolinila;

R3 é um grupo -(C-O)ORe; ou um grupo -(CO)NHRe;

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R6 é alquila com C1-C22, que pode ser substituído por um ou mais de um -OH;

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs estão ligados entre si para formar um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.

[033] Mais particularmente preferidos são os compostos de fórmula (1), em que R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou hidroxi-Ci-C22alquila; em que pelo menos um de R1 e R2 é hidroxi-CiC22alquila;

R3 é um grupo -(C=O)OR6; ou um grupo -(C=O)NHR6;

Rô é alquila com C1-C22; e

[034] Mais particularmente preferidos são os compostos de fórmula (2), em que R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio ou alquila com Ci-Ce, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um -O-;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22; e

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.

[035] Mais particularmente preferidos são os compostos de fórmula (2), em que R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio formam um radical morfolinila ou piperidila;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22; que é interrompido por um ou mais de um -O-; e

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11/100 [036] Ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (2), em que R11 é um radical de ^—(CH2)m^—O^— R-12, em que

R12 é alquila com C1-C4; ou alcoxi Ci-C4-alquila C1-C4; m é um número de 1 a 3;

R7 e Re, independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C2, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O; ou R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio formam um radical morfolinila ou piperidila;

R9 e R10 são hidrogênio; ou formam um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono; e

A é -O-; ou -NH.

[037] Os compostos de merocianina da presente invenção podem estar nas formas isoméricas geométricas E/E-, E/Z- ou Z/Z.

[038] Alquila, cicloaquila, alquenila, alquilideno ou cicloalquilenila podem ser de cadeia reta ou ramificada, monocíclica ou policíclica.

[039] Alquila com C1-C22 é, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec.-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3pentila, 2,2-dimetilpropil, n-hexila, n-octila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 2-etilhexila, nonila, decila, n-octadecila, eicosila ou dodecila.

[040] A alquila substituída é, por exemplo, metoxietila, etoxipropila, 2-etilhexila, hidroxietila, cloropropila, N,N-dietilaminopropila, cianoetila, fenetil, benzila, p-terc-butilfenetil, p-terc-octilfenoxietila, 3-(2, 4di-terc-amilfenoxi) -propila, etoxicarbonilmetil-2- (2-hidroxietoxi) etila ou 2furiletila.

[041] Alquila hidroxissubstituída é, por exemplo, hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila, hidroxibutila, hidroxipentila, hidroxihexila, hidroxiheptila, hidroxioctila, hidroxinonila ou hidroxidecila, alquenila com C2-C22

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12/100 é, por exemplo, alquenila com C2-C12 de cadeia reta ou de preferência alquila com C3-C12 ramificada, alquila com C1-C2, como vinila, alila, 2-propen-2-ila, 2buten-1-il, 3-buten-1-ila, 1, 3-butadien-2-ila, 2-ciclobuten-1-ila, 2-penten-1-ila, 3penten-2-ila, 2-metil-1-buten-3-ila, 2-metil-3-buten-2-ila, 3-metil-2-buten-1-ila, 1,

4-pentadien-3-ila, 2-ciclopenten-1-ila, 2-ciclohexen-1-ila, 3-ciclohexen-1-il, 2, 4ciclohexadien-1-il, l-p-menten-8-il, 4(10)-tujen-10-il, 2-norbornen-1-ila, 2,5norbornadien-1-ila, 7, 7-dimetil-2, 4-norcaradien-3-ila ou os diferentes isômeros de hexenila, octenila, nonenila, decenila ou dodecenila.

[042] A cicloalquila com C3-C12 é, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, trimetilciclohexila ou de preferência ciclohexila.

[043] Exemplos de merocianinas de acordo com a presente invenção estão relacionados na Tabela A:

Tabela A
Composto	Estrutura	Composto	Estrutura
1	I % o AJ lll k N	2	I % II N
3	I % O /U lll N	4	N
5	o'W:j N \|	6	0 N
7	O υ ϊ j	8	O
9	0	10	⁰ f °'^^j lll N

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13/100

11	I ° ^y^0H y i	12	O / N
13	^HCY HO^ (\|\| L	14
15	θςγ-Νχ/'-'χ/Οχ U ^N	16	f „ V-''»» í^^Nyjx
17	OH Η V^	18	^H% 0 N
19	^H0> 0 , VWv.V,/ N	20	N
21	O <L· 1 L_o\ N	22	í N
23	O y-V^yVy^0H ? y	24
25	h ^Uy^o-^ -^Ύρ,	26	^H0> 0 lll N
27	0. ΟγΟ^Λ. u ^x	28	I f , γ
29	\ η γ-Ό—	30	S H °T^O^O^

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31	\ Η V—	32
33	S Η Υ'-'Ύ) Ύ ^aJ	34	0
35	>χ=γ7	36	d ^h Y—
37		38	S η γ-γ-
39	¹ °Ί _H o Υγ-χ	40	Γ [Y H V
41		42	S η γ°γ
43	X Η V	44	OH Η Y
45	<1	46	1 \ ο_γο''γ^θ··^··ο··'·γ·⁰-· Γ 1 M
47	\ Ο □Ύ’-Χ-γ⁰-' ^ΗΝγτχ

[044] Os derivados de merocianinas mais particularmente preferidos da presente invenção são escolhidos no grupo dos seguintes compostos e suas formas isoméricas geométricas E/E-, E/Z- ou Z/Z:

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4	cn	0 J
	2-etoxietil (2E, 4E)-2-ciano-5-(piperidin1 -il)penta-2,4-dienoato
14
	etil (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil) amino]ciclohex-2-en-1 -ilideno} etanoato
15	Â	H
	(2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilidenojetanamida
25
	2-etoxietil (2Z)-ciano{3[(3- metoxipropil) amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato
27
	2-metilpropil (2Z)-ciano{3-[(3metoxipropil) amino]ciclohex-2-en-1 ilidenojetanoato
29		°^₀-x/X
31	A _h ιΓ^,>

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de acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, o composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil) amino]ciclohex2-en-1-ilideno}etanoato (25) em suas formas isoméricas geométricas E/E e/ou E/Z serão usadas.

[045] Sua forma E/Z possui a seguinte estrutura:

H Y“' [046] Sua forma E/E possui a seguinte estrutura:

[047] A Depositante descobriu que esses compostos particulares possuem as seguintes propriedades: melhor estabilidade química após 2 meses a 45°C em uma mixture etanol/água 1/1 à concentração de 0,5%, uma coloração menos amarela.

[048] O ou os agentes merocianina filtrantes de acordo com a presente invenção podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração de 0,1% a 10% e de preferência de 0,2% a 5% em relação ao peso total da composição.

[049] Os compostos de fórmula (1) e (2) podem ser preparados de acordo com processos conhecidos, tal como divulgados, por exemplo, em J.Org.Chem. USSR (Engl. Transi.) 26(8), p. 1562f (1990); J.Heterocycl.Chem.

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33(3), ρ. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 15371543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem. Heterocycl. Comp. (Trad. Inglesa) 24(8), 914-919 (1988) e em Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371.

[050] A síntese dos compostos usados na presente invenção está também divulgada US2003/0181483A1, WO 0234710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 e J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145 da seguinte maneira:

[051] Compostos CH-ácidos vinilogeno são levados a reagir com acetatos de amidas.

[052] Em J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151 ésteres de ácidos aminoacrpilicos ou aminoacrilnitrilas são levados a reagir com etoximetilenecianoacetatos em etanol para os compostos correspondentes usados na presente invenção.

[053] Os compostos de fórmula (1) e (2) em que R4 e Rs ou R9 e R10 formam juntamente um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono, respectivamente, que podem ser preparados de acordo com os processos descritos no pedido de patente WO 2007/071582, em IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 sob o título Process for producing 3-amino-2-ciclohexan-1-ilideno compounds e em US-A-4, 749, 643 on col, 13, line 66 -col. 14, linha 57 e as referências citadas nela.

[054] As merocianinas de fórmula:

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18/100 [055] R’i e R'2 independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que são opcionalmente substituídos por pelo menos um hidroxi; ou R'i e R'2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n que é opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-;

R'3 é um grupo - (C=O)OU’; ou um grupo - (CO)NHR'6;

R'6 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente substituído por um ou mais de um OH;

R'4 e Rs são hidrogênio; ou R'4 e R's formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -O- ou por NH-;

n é um número de 2 a 7;

R’7 e R’e independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O e/ou substituído por um ou mais de um OH; ou R’7 e R’e juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n que é opcionalmente interrompido por -O-; R’9 e R’10 são hidrogênio; ou R’9 e R’10 formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por uma alquila com C1-C4 e/ou opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-; A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O;

são particularmente apropriados para proteger os produtos de cuidado corporal da degradação fotolítica e oxidativa.

[056] De preferência, são usados compostos de fórmula (1') ou (2') em que pelo menos um de R1, R2, R3 e R6, R7 e Re, ou R11 é substituído por hidroxi; e/ou interrompido por um ou mais de um -O-.

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19/100 [057] Os exemplos de compostos de fórmula (1') e (2') são os relacionados Tabela A e o composto

N [058] De acordo com a presente invenção, as composições podem ainda conter um ou mais agentes filtrantes orgânicos hidrofílicos, lipofílicos ou insolúveis complementares e/ou um ou mais agentes filtrantes inorgânicos que são ativos contra as radiações UVA e/ou UVB.

[059] Exemplos de filtros UV complementares que podem ser usados em mistura com os compostos de fórmulas (1) e (2) estão relacionados nas seguintes Tabelas:

Tabela 1: Substâncias Filtrantes Uv Apropriadas Que Rodem Ser Usadas

Adicionalmente Com Os Compostos De Fórmula (1) E/Ou (2) derivados do ácido p-aminobenzoico, por exemplo, ácido 4dimetilaminobenzoico 2- etilhexil éster;

derivados do ácido salicílico, por exemplo, ácido salicílico 2-etilhexil éster; derivados de benzofenona, por exemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona e seu derivado do ácido 5- sulfônico;

difenilacrilatos, por exemplo 2-etilhexil 2-ciano-3,3-difenilacrilato, e 3(benzofuranil) 2-cianoacrilato;

ácido 3-imidazol-4-ilacrílico e ésteres;

derivados de benzofurano, especialmente os derivados 2-(paminofenil)benzofuran, descritos em EP-A-582 189, US-A-5 338 539, USA-5 518 713 e EP-A-613 893;

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20/100 absorvedores poliméricos de UV, por exemplo os derivados de malonato de benzilideno descritos em EP-A-709 080;

derivados de cânfora, por exemplo 3-(4'-metila)benzilideno-bornan-2-ona, 3-benzil-idenebornan-2-ona, polímero de N-[2(e 4)-2-oxiborn-3-ilidenometila)-benzil]acrilamide, metil sulfato de 3-(4'-trimetilamônio)-benzilidenobornan-2-ona, ácido 3,3'- (1,4-fenileno-dimetina)-bis(7,7-dimetil-2-oxobiciclo[2.2.1]heptano-1- metanossulfônico) e sais, 3-(4'-sulfo)benzilidenobornan-2-ona e sais; metossulfato de canforbenzalcônio;

compostos hidroxifeniltriazina, por exemplo 2-(4'-metoxifenil)-4,6-bis(2'hidroxi-4'-n-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2-etilahexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5triazina; 2,4-bis{[4-(tris(trimetilsililoxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}6- (4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(1^,,1’,1^,,5^,,5^,,5^,-heptametiltrisilil2-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4bis{[4- (3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-etilcarboxi)fenilamino]-1,3,5-triazina;

compostos de benzotriazol, por exemplo, 2,2'-metileno-bis(6-(2Hbenzotriazol-2-il)-4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol;

derivados trianilino-s-triazina, por exemplo 2,4,6-trianilina-(p-carbo-2^,-etil-1 -oxi)-1,3,5-triazina e os absorvedores UV divulgados em US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 e EP-A-570 838;

ácido 2-fenillbenzimidazol-5-sulfônico e seus sais;

mentil o-aminobenzoatos;

filtros solares físicos revestidos ou não tais como dióxido de titânio, óxido

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21/100 de zinco, óxidos de ferro, mica, MnO, Fe2O3, Ce2O3, AI2O3, Ζ1Ό2. (revestimentos de superfície: polimetilmetacrilato, meticona (metilhidrogenpolissiloxano tal como descrito em CAS 9004-73-3), dimeticona, isopropil triisoestearato de titânio tal como descrito em CAS 61417-49-0), sabões metálicos tais como estearato de magnésio (tal como descrito em CAS 4086-70-8), fosfato de perfluoroálcool tal fosfato de fluoroálcool como C9-15 (tal como descrito CAS 74499-44-8; JP 5-86984 ,

JP 4-330007)). O tamanho de partícula primário é em média de 15nm35nm e o tamanho de partícula em dispersão está situado na faixa de 100nm- 300nm.

derivados de aminohidroxi-benzofenona divulgados em DE 10011317, EP 1133980 derivados fenil-benzimidazol tal como divulgado em EP 1167358 os absorvedores UV descritos em Sunscreens, Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcei Dekker, Inc., New York and Basle ou in Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) também podem ser usados como substâncias protetora UV adicionais.

Tabela 2. Substâncias Filtrantes Uv Apropriadas Que Rodem Ser Usadas

Adicionalmente Com As Merocianinas De Fórmula (1) E (2) (abreviações T: Tabela, R: fileira, Comp: composto, Ex: composto(s) de exemplo de patente, p: página; o escopo genérico dos absorvedores UV está descrito na coluna da esquerda; os compostos específicos estão indicados na coluna da direita)

DE 10013318	T 1 pp 8-9, todos os exemplos pp 10-13, T 2 pp 1314, all exemplos p 14, Ex A, B, C, D, E, F pp 19-20
DE102004038485A1	Fórmula 1 na p 2; Ex 1-4 na p 13;

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DE102004039281A1	Fórmulas l-ll na p 1; Ex la-lae na pp 7-12; Ex lla-llm na pp 14-15; Ex 1-25 nas pp 42-56;
DE 10206562 A1	Ex1-3p 10, Ex4-7p 11, Ex8-15 pp 12-14
DE 10238144 A1	Ex na p 3-5;
DE 10331804	T 1 p 4, T2 + 3p5
DE 19704990 A1	Ex 1-2 na pp 6-7;
EP 613 893	Ex1-5 + 15, T 1, pp 6-8
EP 0 998 900 A1	Ex nas pp 4-11
EP 1 000 950	Comp. na Tabela 1, pp 18-21
EP 1 005 855	T3, p 13
EP 1 008 586	Ex1-3, pp 13-15
EP 1 008 593	Ex 1-8, pp 4-5
EP 1 027 883	Composto VII, p 3
EP 1 027 883	Comp l-VI, p 3
EP 1 028 120	Ex 1-5, pp 5-13
EP 1 059 082	Ex 1; T 1, pp 9-11
EP 1 060 734	T 1-3, pp 11-14
EP 1 064 922	Compostos 1-34, pp 6-14
EP 1 077 246 A2	Ex 1-16 nas pp 5-11
EP 1 081140	Ex1-9, pp 11-16
EP 1103 549	Compostos 1-76, pp 39-51
EP 1108 712	4,5-Dimorfolino-3-hidroxipiridazina
EP 1123 934	T3, p 10
EP 1129 695	Ex1-7, pp 13-14
EP 1167 359	Ex 1, p 11 e Ex 2, p 12
EP 1 232 148 B1	Ex 4-17 nas pp 3-5;
EP 1 258 481	Ex 1, pp 7,8

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23/100

EP 1 310 492 A1	Ex 1-16 nas pp 22-30
EP 1 371 654 A1	Ex nas pp 5-7
EP 1 380 583	A2 Ex 1, p 6;
EP 1 423 351 A2	Ex 1-16 nas pp 31-37;
EP 1 423 371 A1	T 1 nas pp 4-8, Ex na p 9, Ex 1-9 nas pp 36-42;
EP 1 454 896 A1	Ex 1-5 nas pp 10-13, Exemplos nas pp 4-5;
EP 1 471 059 A1	Ex 1-5 nas pp 4-5;
EP 1484051 A2	Fórmula lll-VII nas pp18-19, Ex 7-14 nas pp 7-9, Ex 18-23 nas pp 11-12, Ex 24-40 nas pp 14-17;
EP 1648849 A2	Fórmula 1 na p 4; Ex 1-2 nas pp 13-17; Ex C10 e 010 nas pp15-16;
EP420 707 B1	Ex 3, p 13 (CAS Reg. No 80142-49-0)
EP 503 338	T1, pp 9-10
EP517 103	Ex 3,4,9, 10 pp 6-7
EP517 104	Ex 1, T 1, pp 4-5; Ex 8, T 2, pp 6-8
EP 626 950	todos os compostos
EP 669 323	Ex 1-3, p 5
EP 743 309 A1	Ex 1-12 nas pp 18-24;
EP 780 382	Ex1-11, pp 5-7
EP 823 418	Ex 1-4, pp 7-8
EP 826 361	T 1, pp 5-6
EP 832 641	Ex 5+6 p 7; T 2, p 8
EP 832 642	Ex22, T3, pp 10-15; T 4, p 16
EP 848944 A2	Fórmulas I e II na p 1; Ex na p 8; exemplos na p 10;
EP852 137	T2, pp 41-46
EP 858 318	T1,p6

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24/100

EP863 145	Ex1-11, pp 12-18
EP 878 469 A1	T 1, pp 5-7;
EP 895 776	Comp. Nas fileiras 48-58, p 3; R 25+33, p 5
EP911 020	T2, pp 11-12
EP 916 335	T2-4, pp 19-41
EP 924 246	T 2, p 9
EP 933 376	Ex1-15, pp 10-21
EP 944 624	Ex 1 +2, pp 13-15
EP945 125	T 3 a+b, pp 14-15
EP 95 097	Ex 1, p 4
EP 967 200	Ex2;T3-5, pp 17-20
EP 969 004	Ex 5, T 1, pp 6-8
FR 2842806	A1 Exl p 10, Exll p 12
FR 2861075 A1	Ex 1-3 nas pp 12-14;
FR 2862641	Fórmula 3 na p4; Ex A-J nas pp 7-9;
FR 2869907 A1	Fórmula 1 na p 6; T 1 na p 7-8; Ex 4-39 nas pp 1235;
KR 2004025954	todos os derivados kojil benzoato
JP 06135985 A2	Fórmula 1 na p 2; Ex 1-8 nas pp 7-8;
JP 2000319629	CAS Reg Nos. 80142-49-0, 137215-83-9, 30794782-6
JP 2003081910 A	Ex na p 1;
JP 2005289916 A	Fórmula I na p 1; Ex la-ld nas pp 2-3;
JP 2005290240 A	Fórmulas I na p 2, Ex II na p 2;
US 2003/0053966A	1 Ex nas pp 3-6
US 2004057912 A1	Ex na p 7-9, Ex 1 na p 10;
US 2004057914 A1	Ex na p 8-12, Ex 1 na p 12;

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25/100

US 2004/0057911A1	Fórmula I e II na p 1; fórmula lll e IV na p3; Ex 1-3 na PP 5-6;
US 2004/0071640A1	Ex 1-12 nas pp 4-7;
US 2004/0091433A1	Ex 1-6 nas pp 14-16;
US2004/0136931 A1	Ex 1-3 na p 7;
US 2004/0258636A1	Ex 1-11 nas pp 9-15;
US 2005/0019278A1	Ex 1-9 nas pp 6-8;
US 2005/0136012A1	Fórmula 1 na p 2;
US 2005/0136014A1	Fórmula a-c na p 2; Exemplos na p 3;
US 2005/0201957A1	Fórmula 1 na p1; Ex A, B, C, D, E, F, G nas pp 2-3;
US 2005/0249681 A1	todos os compostos nas pp 2-3, Ex 1 na p 6;
US 2005186157A1	Fórmula 1 na p 1; Ex 1-6 nas pp 2-4;
US 2005260144A1	Fórmula I na p1; Fórmula II na p 3; Ex 1-10 nas pp 8-11;
US 2006018848A1	Ex a-p nas pp 3-4;
US 2006045859A1	Fórmula 1 na p 1; Ex 1-10 nas pp 2-4;
US 5 635 343	todos os compostos nas pp 5-10
US 5 332 568	Ex 1, p 5, T 1 +2, pp 6-8
US 5 338 539	Ex 1-9, pp 3+4
US 5 346 691	Ex40, p 7; T 5, p 8
US 5 801 244	Ex 1-5, pp 6-7
US 6613340	Ex I, II pp 9-11, Exemplos nas fileiras 28-53 p 6
US 6 800 274	B2 fórmulas l-VI e IX-XII nas pp 14-18;
US 6 890 520 B2	Ex 1-10 nas pp 6-9;
US 6926887 B2	Ex A nas pp5/6; fórmulas I - VIII nas pp 27-29;

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26/100

US 6936735 B2	Fórmulas 1-2 na p 2; fórmula 3-4 na p 6;
US 6962692 B2	Fórmulas VII e VIII na p 6; fórmulas I, II, IV-VI, IX, X nas pp 14-16; Fórmula III na p 19;
WO 0149686	Ex1-5, pp 16-21
WO 0168047	Tabelas nas pp 85-96
WO 0181297	Ex 1-3, pp 9-11
WO 0191695	Fórmula I na p 4, T na p 8
WO 0202501 A1	Ex la-c, p 5
WO 02069926 A1	Ex na p 9, Ex nas pp 17-23
WO 02072583	T nas pp 68-70
WO 02080876	Ex 1 nas pp 7-9
WO 0238537	Todos os compostos p 3, compostos nas fileiras 1- 10p4
WO 03004557 A1	Ex A1-A29 nas pp 36-57;
WO 03007906	Ex l-XXIII, pp 42-48
WO 03086341	A2 Fórmula 2-21, pp 4-6;
WO 03092643 A1	T nas pp 34-35, compostos relacionados na p 16
WO 03097577 A1	Ex nas pp 6-8; Ex 1-3 nas pp 15-18;
WO 03104183 A1	Fórmula l-IV na p 1; Ex 1-5 nas pp 27-28;
WO 04000256 A1	Ex 1 -10 nas pp 18-24
WO 04020398 A1	Ex 1-3 nas pp 14-17
WO 04020398 A1	Fórmulas l-VI nas pp 21-24, Fórmula IX na p 25;
WO 04075871	Ex 1-3 nas pp 17-18; Ex 7-9 nas pp 21-22;
WO 05009938 A2	Fórmula I na p 1; Ex 1-2 nas pp 14-15;
WO 05065154 A2	Fórmula a-c nas pp 5-6;
WO 05080341	A1 Fórmula 1 na p 3; exemplos nas pp 9-13;

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27/100

WO 05107692 A1	Fórmula 1 na p 2; Ex 1-9 nas pp 27-29;
WO 05118562	A1 Fórmula I na p 4; Ex la-lg na p 5;
WO 05121108 A1	Fórmula I na p 3; Fórmula Ia na p 5; T 1 na p 7; Ex 3-22 nas pp 11-23;
WO 06009451 T 1	nas pp 5-8; fórmulas III e UV0 na p 9;
WO 06016806 T 1	nas pp 6-7; T 2 na p 10; T 3 na p 11; T 4 na p 15;
WO 06032741	fórmulas 1-3 na p 1; Ex a-k nas pp 5-7; Ex 1-4 nas pp 18-20;
WO 9217461	Ex1-22, pp 10-20
WO 9220690	Comp Polimérico nos exemplos 3-6
WO 9301164	T 1 +2, pp 13-22
WO 9714680	Ex1-3, p 10

Tabela 3: Substâncias Filtrantes Uv Apropriadas E Adjuvantes Que

Rodem Ser Usadas Adicionalmente Com Os Compostos De Fórmula (1) E/Ou

Í2)

No	Nome Químico	CAS No.
1	(+/-)-1,7,7-trimetil-3-[(4- metilfenil)metileno]biciclo- [2.2.1]heptan-2-ona; p-metil benzilideno cânfora	36861-47-9
2	1,7,7-trimetil-3-fenilmetileno)biciclo[2.2.1 jheptan- 2-ona; benzilideno cânfora	15087-24-8
3	(2-Hidroxi-4-metoxifenil)(4-metilfenil)metanona	1641-17-4
4	2,4-dihidroxibenzofenona	131-56-6
5	2,2',4,4^,-tetrahidroxibenzofenona	131-55-5
6	2-Hidroxi-4-metoxi benzofenona	131-57-7
7	Ácido 2-Hidroxi-4-metoxi benzofenona-5-	4065-45-6

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	sulfônico
8	2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona	131-54-4
9	2,2'-Dihidroxi-4-metoxibenzofenona	131-53-3
10	Ácido alfa-(2-oxoborn-3-ilideno)tolueno-4- sulfônico e seus sais; Mexoryl SL	56039-58-8
11	1 -[4-( 1,1 -d i meti leti I )fe n i l]-3-(4- metoxifenil)propano-1,3-diona; avobenzona	70356-09-1
12	Metil Ν, N, N-trimetil-4-[(4,7,7-trimetil-3- oxobiciclo[2,2,1]hept-2-ilideno)metila]anilínio sulfato; Mexoryl SO	52793-97-2
22	3,3,5-Trimetil ciclohexil-2-hidroxi benzoato; homossalato	118-56-9
27	Mentil-o-aminobenzoato	134-09-8
28	Mentil salicilato	89-46-3
29	2-Ethilhexil2-ciano,3,3-difenilacrilato; Octocrileno	6197-30-4
30	2- etilhexil 4- (dimetilamino)benzoato	21245-02-3
32	2- etilhexil salicilato	118-60-5
33	Ácido Benzoico, 4, 4', 4- (1, 3, 5- triazina- 2, 4, 6- triiltriimino)tris-, tris(2-etilhexil)éster; 2,4,6- T rianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1 '-oxi)-1,3,5- triazina; octil triazona	88122-99-0
34	Ácido 4- aminobenzoico	150-13-0
35	Ácido benzoico, 4-amino-, etil éster, polímero com oxirano	113010-52-9
38	Ácid 2- fenil-1 H-benzimidazol-5-sulfônico; ácido fenilbenzimidazolsulfônico	27503-81-7
39	2-Propenamida, N-[[4-[(4,7,7-trimetil-3-	147897-12-9

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	oxobiciclo[2.2.1]hept-2-ilideno)metila]fenil]metil]-, homopolímero
40	Salicilato de trietanolamina	2174-16-5
41	ácido 3,3-(1,4-fenilenodimetileno)bis[7, 7- dimetil- 2-oxo- biciclo[2.2.1]heptano-1 metanossulfônico]; Cibafast H	90457-82-2
42	Dióxido de titânio	13463-67-7
44	Óxido de zinco	1314-13-2
45	2,2'-Metileno-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4- (1,1,3,3- tetrametilbutil)-feno]; Tinosorb M	103597-45-1
46	2,4-b i s{[4-(2-eti I hexi loxi )-2-h id roxi]-fen i I }-6-(4- metoxi- feni 1)-(1,3,5)-triazina; Tinosorb S	187393-00-6
47	ácido 1 H-Benzimidazol-4,6-dissulfônico, 2,2'- (1,4-fenileno)bis-, sal dissódico	180898-37-7
48	Ácido benzoico, 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1- dimetiletil)amino]carbo- nil]fenil]amino] 1,3,5- triazina-2,4-diil]diimino]bis-, bis(2- etilhexil)éster; dietilhexil butamido triazona; Uvasorb HEB	154702-15-5
49	Phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2- metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-; drometrizol trissiloxano; Mexoryl XL	155633-54-8
50	Dimeticodietilbenzalmalonato; Polissilicone 15; Parsol SLX	207574-74-1
51	Ácido benzenossulfônico, 3-(2H-benzotriazol-2- il)-4-hidroxi-5-(1 - metilpropil)-, sal monossódico; Tinogard HS	92484-48-5

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53	1-Dodecanamínio N-[3-[[4- (dimetilamino)benzoil]amino]- propil]N,N-dimetil-, sal com ácido 4-metilbenzenossulfônico (1:1); Escalol HP610	156679-41-3
54	1- Propanamínio, N,N,N-trimetil-3-[(1-oxo-3-fenil- 2- propenil)amino]-, cloreto	177190-98-6
55	Ácido 2,2'- bis-(1,4-fenileno)1 H-Benzimidazol- 4,6-dissulfônico,	170864-82-1
56	,2,4,6-tris(4-metoxifenil)-1,3,5-Triazina	7753-12-0
57	1,3,5-TriazinA, 2,4,6-tris[4-[(2-etilhexil)oxl]fenil]-	208114-14-1
58	1 -Propanamínio, 3-[[3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropil]amino]N,N- dietil-N-metil-, metil sulfato (sal)	340964-15-0
59	Ácido 2- 3-(1 H-imidazol-4-il) Propenoico	104-98-3
60	Metil éster de ácido, 2-hidroxi-, [4-(1- metiletil)fenil] benzoico	94134-93-7
61	1,2,3-Propanotriol, 1-(4-aminobenzoato); gliceril PABA	136-44-7



65	Sal monossódico do ácido 2,2'-bis(1 4-fenileno)-1 H-hpnyimidaynl-zl fi-rlissi ilfôninn nu Di^nrliiim	349580-12-7
66	1,3,5-Triazina-2,4,6-triamina, N,N'-bis[4-[5-(1,1 -	288254-16-0
68	esteróis (colesterol, lanosterol, fitosteróis), tais
69	micosporinas e/ou aminoácidos tipo micosporina tais como descritos em
70	ácido alfa lipoico tal como descrito em DE
71	Dolímeros oraânicos sintéticos tais como

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73	compostos de sílica tais como descritos em
74	partículas inorgânicas tais como descritas em
75	partículas de látex tais como descritas em
76	Sal dissódico do ácido 2,2’-bis-(1,4-fenileno)-1 H	180898-37-7
77	2-[2,3-dihidro-5-metoxi-3,3-dimetil-6-[(2- metil-2-	425371-15-9
78	2-(2,3-dihidro-6-hidroxi-5-metoxi-3,3- dimetil-1 H-	425371-14-8
79	a-(2,3-dihidro-3,3,5-trimetil-1 H-inden-1-ilideno) -	425371-11-5
80	a-(-[5-(1,1-dimetiletil)-2,3- dihidro-3,3-dimetil-1 H-	425371-10-4
R1	2-í6-íacetiloxh-2.3-dihidro-5-metoxi-3.3- dimetil-1	495371-00-1
82	,2-[2,3-d i h id ro-5-metoxi-3,3-d i meti I-6-[2- meti I-3-[ 1 .3.3.3-tetrametil-1-	425371-08-0
83	,2-(2,3-dihidro-5-metoxi-3,3,6-trimetil-1 H- inden-1-	425371-07-9
84	,4,4-d imeti l-3-oxo-2-(2 ,3,7,8-tetrah id ro-8,8-	425371-06-8
85	2-(2,3-dihidro-3,3,6-trimetil-1 H-inden-1- ilideno)-	425371-05-7
86	2-(2,3-dihidro-3,3,5,6-tetrametil-1 H-inden-1 -	425371-04-6
87	2-(2,3-dihidro-5-metoxi-3,3,4,6-tetrametil-1H-	425371-03-5
88	2-(2,3-dihidro-5,6-dimetoxi-3,3-dimetil-1 H- inden-1-	261356-13-2
89	Ácido benzoico, 2-[4-(Dietilamino)-2-	302776-68-7
90	4-metoxicinamato de 2-Etilhexila -; UVINUL MC	5466-77-3
91	Ácido 3-(4-metoxifenil)2-propenoico de 3-	71617-10-2
92	2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metil fenol -;	23328-53-2

[060] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os agentes filtrantes adicionais e/ou suas quantidades de tal maneira que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas com a composição de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, adversamente afetadas pela ou pelas adições consideradas.

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32/100 [061] Os agentes filtrantes orgânicos adicionais são escolhidos mais preferencialmente entre os derivados do dibenzoilmetano; os antranilatos; os derivados cinâmicos; os derivados salicílicos; os derivados da cânfora; os derivados da benzofenona; os derivados do β,β-difenilacrilato; os derivados da triazina; os derivados do benzalmalonato, em particular os que são citados na Patente US 5 624 663; os derivados de benzimidazol; as imidazolinas; os derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); os derivados do benzotriazol; os derivados de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol), tais como descritos nos pedidos de patente US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 e EP 893 119; os derivados de benzoxazol, tais como descritos nos pedidos de patente EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 10162844; os polímeros filtrantes e os silicones filtrantes, tais como os descritos em particular no pedido de patente WO 93/04665; os dímeros derivados de α-alquilestireno, tais como os descritos no pedido de patente DE 19855649; os 4,4-diarlbutadienos, tais como os descritos nos pedidos de patente EP 0 967 200, DE 19746654, DE 19755649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 e EP 133 981; os derivados de merocianina tais como os descritos nos pedidos de patente WO 04006878, WO 05058269 e WO 06032741; os agentes filtrantes indanilideno das patentes EP-A-0 823 418 e EP-A-1 341 752 e suas misturas.

[062] Podem também ser citados, como exemplos de agente filtrantes orgânicos UV, os que são designados com os nomes INCI:

Derivados do Dibenzoilmetano [063] Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido com o nome comercial Parsol 1789 pela DSM Nutritional Produtos.

Derivados do Ácido Rara-Aminobenzoico

PABA,

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33/100

Etil ΡΑΒΑ,

Etil Dihidroxipropil PABA,

Etilhexil Dimetil PABA vendido em particular com o nome “Escalol 507” pela ISP,

Gliceril PABA,

PEG-25 PABA vendido com o nome “Uvinul P25” pela BASF. Derivados Salicílicos [064] Homossalato vendido com o nome Eusolex HMS pela

Merrck,

Etilhexil Salicilato vendido com o nome Neo Heliopan OS pela

Symrise,

Salicilato de dipropilenoglicol vendido com o nome Dipsal pela

Lubrizol,

TEA Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan TS pela

Symrise

Derivados Cinãmicos [065] Etilhexil Metoxicinamato vendido, em particular, com o nome comercial Parsol MCX pela DSM Nutritional Produtos,

Isopropil metoxicinamato,

Isoamil Metoxicinamato vendido com o nome comercial Neo Heliopan E 1000 pela Symrise,

Cinoxato,

DEA Metoxicinamato,

Diisopropil Metilcinamato,

Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato

Derivados de b,b-Difenilacrilato [066] Octocrileno vendido em particular com o nome comercial

Uvinul N539 pela BASF,

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34/100

Etocrileno, vendido em particular com o nome comercial Uvinul N35 pela BASF

Derivados De Benzofenona [067] Benzofenona-1, vendida com o nome comercial Uvinul 400 pela BASF,

Benzofenona-2, vendida com o nome comercial Uvinul D50 pela

BASF,

Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida com o nome comercial Uvinul M40 pela BASF,

Benzofenona-4, vendida com o nome comercial Uvinul MS40 pela

BASF,

Benzofenona-5,

Benzofenona-6, vendida com o nome comercial Helisorb 11 pela

Norquay,

Benzofenona-8, vendida com o nome comercial Spectra-Sorb UV24 pela Cytec,

Benzofenona-9, vendida com o nome comercial Uvinul DS-49 pela

BASF,

Benzofenona-12, n-hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido com o nome comercial Uvinul A + ou na forma de uma mistura com octil metoxicinamato com o nome comercial Uvinul A + B pela BASF,

1,1 ’-(1,4-Pi perazi ned i i I )bis[1 -[2-[4-(dietilamino)-2hidroxibenzoil]fenil]-metanona] (CAS 919803-06-8)

Derivados do Benzilideno Cânfora [068] 3-Benzilideno Cânfora fabricado com o nome Mexoryl SD pela Chimex,

4-Metilbenzilideno Cânfora vendido com o nome Eusolex 6300

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35/100 pela Merck,

Ácido Sulfônico Benzilideno Cânfora fabricado com o nome Mexoryl SL pela ChimexMetossulfato de Benzalcônio Cânfora fabricado com o nome Mexoryl SO pela Chimex,

Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora fabricado com o nome Mexoryl SX pela Chimex,

Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora fabricado com o nome Mexoryl SW pela Chimex

Derivados do Fenil Benzimidazol [069] Ácido fenilbenzimidazol sulfônico vendido em particular com o nome comercial Eusolex 232 pela Merck,

Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Dissódico vendido com o nome comercial Neo Heliopan AP pela Symrise

Derivados De Fenilbenzotriazol [070] Drometrizol Trissilozano vendido com o nome Silatrizol pela Rhodia Chimie,

Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol vendido em forma sólida com o nome comercial MIXXIM BB/100 pela Fairmount Chemical ou em forma micronizada em dispersão aquosa com o nome comercial Tinosorb M pela BASF.

Derivados de Triazina [071] - Bis(Etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina vendida com o nome comercial Tinosorb S pela BASF,

-Etilhexiltriazona vendida em particular com o nome comercial Uvinul T150 pela BASF,

- Dietilhexilbutamidotriazona vendida com o nome comercial Uvasorb HEB pela Sigma 3V,

As triazinas de silicone substituídas por dois grupos

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36/100 aminobenzoatos tais como os descritos na patente EP0841341 em particular o composto 2,4-Bis (n-butila 4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3, 3, 3-tetrametil-1[(trimetilsililoxijdisiloxanil }propil)amino]-s-triazina,

2,4, 6-Tris (diisobutil 4' -aminobenzalmalonato) -s-triazina,

2,4, 6-Tris (dineopentil 4' -aminobenzalmalonate) -s-triazina,

2, 4-Bis (dineopentil 4' -aminobenzalmalonato)-6-(n-butila 4'aminobenzoato) -s-triazina,

- os filtros triazina simétricos descritos na patente US 6 225 467, no pedido WO 2004/085412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento “Symetrical Triazine Derivatives” IP.COM Journal, IP. COM INC West Henrietta NY, US (20 de setembro de 2004), em particular as 2,4,6-tris-(bifenil)-1,3,5-triazinas (em particular a

2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina) e a 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina que está também descrita nos pedidos de patente da Beiersdorf WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/35007, WO 2006/034992, WO 2006/034985.

Derivados Antranílicos [072] Mentil antranilato vendido com o nome comercial Neo Heliopan MA pela Symrise

Derivados de Imidazolinas [073] Etilhexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato Derivados de benzalmalonato [074] Dineopentil 4'-metoxibenzalmalonato,

Poliorganossiloxano que compreende grupos funcionais benzalmalonato, tais como o Polissilicone-15, vendido com o nome comercial Parsol SLX pela DSM Nutritional Products

Derivados de 4,4-Diarilbutadieno [075] 1,1-dicarboxi-(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, Derivados de Benzoxazol

2,4-bis-[5,1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilPetição 870180138940, de 08/10/2018, pág. 49/125

37/100 hexil)-imino-1,3,5-triazina vendida com o nome Uvasorb K24 pela Sigma 3V e suas misturas.

[076] Os agentes filtrantes orgânicos mais particularmente preferidos adicionais são escolhidos entre:

Etilhexil Metoxicinamato

Homossalato,

Etilhexil Salicilato,

Octocrileno,

Butilmetoxidibenzoilmetano

Ácido tereftalilidenodicanforsulfônico,

Fenildibenzimidazoletetrassulfonato dissódico,

Ácido fenilbenzimidazolsulfônico,

Benzofenona-3, n-Hexil 2- (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoato,

4-Metilbenzilidenocânfora,

Ethilhexil triazona,

Bis (etilhexiloxifenol) metoxifeniltriazina,

Dietilhexil Butamidotriazona,

2,4-Bis (n-butil 4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil1- [(trimetilsilil) -oxi] disiloxanil Ipropil) amino] -s-triazina,

2,4, 6-Tris (bifenil-4-il-1, 3, 5-triazina,

2,4, 6-Tris (dineopentil 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazina,

2,4, 6-Tris (diisobutil 4'-aminobenzalmalonato) -s-triazina,

2,4-Bis (dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-6-(n-butila 4' aminobenzoato) -s-triazina,

Metilenobis (benzotriazolil) tetrametilbutilfenol,

Drometrizol trissiloxano,

Polissilicone-15,

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38/100

Dineopentil 4'-metoxibenzalmalonato,

1,1-Dicarboxi(2,2 -dimetilpropil) -4,4-difenilbutadieno,

2, 4-Bis [5-1 (dimetilpropil) benzoxazol-2-il- (4-fenil) imino] -6- (2etilhexil) imino-1, 3, 5-triazina, e suas misturas.

[077] Os agentes filtrantes UV orgânicos adicionais estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em proporções que variam de 0,01% a 20% em peso em relação ao peso total da composição, e de preferência de 0,1% a 15% em peso em relação ao peso total da composição.

[078] Os agentes filtrantes minerais adicionais são escolhidos entre pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos nos quais o tamanho médio das partículas primárias varia preferencialmente entre 5 nm e 100 nm (de preferência entre 10 nm e 50 nm), por exemplo, óxido de titânio (amorfo ou cristalino na forma rutilo e/ou anatase), óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio ou óxido de cério, que são todos eles agentes fotoprotetores UV bem conhecidos em si.

[079] Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como descritos, por exemplo, em Cosmetics & Toiletries, Fevereiro de 1990, Vol. 105, pp. 5364, tais como aminoácidos, cera de abelhas, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de ácidos graxos de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio, alcóxidos metálicos (de titânio ou de alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos metálicos ou hexametafosfato de sódio.

[080] De modo conhecido, os silicones são polímeros ou oligômeros organossiliciados com estrutura linear ou cíclica, ramificada ou reticulada, de peso molecular variável, obtidos por polimerização e/ou

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39/100 policondensação de silanos adequadamente funcionalizados, e constituídos basicamente por uma repetição de unidades principais nas quais os átomos de silício estão ligados entre si por átomos de oxigênio (ligação siloxano), e radicais hidrocarbonados opcionalmente substituídos estão diretamente ligados por meio de um átomo de carbono aos referidos átomos de silício.

[081] O termo silicones engloba igualmente os silanos necessários à sua preparação, em particular, os alquilsilanos.

[082] Os silicones utilizados para o revestimento dos pigmentos apropriados para presente invenção são preferência escolhidos no grupo constituído por alquilsilanos, polidialquilsiloxanos, e polialquilhidrogenossiloxanos. Mais preferencialmente ainda, os silicones são escolhidos no grupo constituído de octiltrimetilsilano, polidimetilsiloxanos e polimetilhidrogenossiloxanos.

[083] Evidentemente, os pigmentos formados de óxidos metálicos podem, antes de seu tratamento por silicones, terem sido tratados por outros agentes de superfície, em particular por óxido de cério, alumina, sílica, compostos do alumínio, compostos do silício, ou suas misturas.

[084] Tais pigmentos de óxido metálico, revestidos ou não revestidos estão, em particular, divulgados no pedido de patente EP-A-0 518 773. Como produtos comerciais, podem ser mencionados os produtos vendidos pela Sachtleben, Tayca, Merck e Evonik.

[085] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos:

- de sílica tais como o produto Sunveil da Ikeda e o produto Eusolex T-AVO da Merck,

- de sílica e óxido de ferro tal como o produto Sunveil F da Ikeda,

- de sílica e alumina tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da Tayca, Tioveil da CRODA, e

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40/100

Mirasun TiW 60 da Rhodia,

- de alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B) e Tipaque TTO-55 (A) da Ishihara e UVT 14/4 da Kemira,

- de alumina e estearato de alumínio, tais como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 da Tayca, e os produtos Solaveil CT-10 W, Solaveil CT 100 e Solaveil CT 200 da Croda,

- de alumina e estearato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-01 da Tayca, e os produtos Solaveil CT-10 W, Solaveil CT 100 e Solaveil CT 200 da Croda,

- de sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ da Tayca,

- de alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S da Tayca,

- de óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F da Tayca,

- de óxido de zinco e estearato de zinco tal como o produto BR351 da Tayca,

- de sílica e alumina e tratados com um silicone, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS da Tayca,

- de sílica, alumina, estearato de alumínio e tratados com um silicone, tal como o produto STT-30-DS da Titan Kogyo,

- de sílica e tratado com um silicone, tal como o produto UV-Titan X 195 da Sachtleben, ou o produto SMT-100 WRS da Tayca,

- de alumina e tratados com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S) da Ishihara, ou UV Titan M 262 da Sachtleben,

- de trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da Titan Kogyo,

- de ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C) da

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Ishihara,

- de hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W da Tayca,

- tratado com octil trimetil silano tal como o produto “T 805” da

EVONIK,

- tratado com polidimetilsiloxano, tal como o produto o produto “70250 Cardre UF TÍO2SI3” da CARDRE,

T1O2 anastase rutilo tratado com um polidimetilhidrogenossiloxano, tal como o produto “MICROTITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC” da COLOR TECHNIQUES.

[086] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Tayca com os nomes comerciais “Microtitanium Dioxide MT 500 B” ou “Microtitanium Dioxide MT600 B”, pela EVONIK com o nome P 25, pela Wacker com o nome Transparent titanium oxide PW, pela Miyoshi Kasei com o nome UFTR, pela TOMEN com o nome ITS e pela Croda com o nome Tioveil AQ.

[087] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo

- os que são vendidos com o nome Z-Cote pela Sunsmart;

- os que são vendidos com o nome Nanox pela Elementis;

- os que são vendidos com o nome Nanogard WCD 2025 pela Nanofase Technologies;

Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo

- os que são vendidos com o nome Z-Cote HP1 pela Sunsmart (ZnO revestido com dimeticona);

- os que são vendidos com o nome Oxide Zinc CS-5 pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenossiloxano);

- os que são vendidos com o nome Nanogard Zinc Oxide FN pela

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Nanofase Technologies (em dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de álcoois com C12-C15);

- os que são vendidos com o nome Daitopersion ZN-30 e Daitopersion Zn-50 pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano /polidimetilsiloxano oxietilenado, que contêm 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano);

- os que são vendidos com o nome NFD Ultrafine ZnO pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquiletila em dispersão em ciclopentassiloxano);

- os que são vendidos com o nome SPD-Z1 pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano);

- os que são vendidos com o nome Escalol Z100 pela ISP (ZnO tratado com alumina e disperso na mistura metoxicinamato de etilhexila / copolímero PVP-hexadeceno / meticona);

- os que são vendidos com o nome Fuji ZnO-SMS-10 pela Fuji Pigment (ZnO revestido de sílica e polimetilsilsesquioxano);

- os que são vendidos com o nome Nanox Gel TN pela Elementis (ZnO disperso a 55% em benzoato de álcoois com C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiestéarico).

[088] Os pigmentos de óxido de cério não revestido são vendidos, por exemplo, com o nome Colloldal Cerium Oxide pela RHODIA.

[089] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são, por exemplo, vendidos pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ, Nanogard WCD 2006 (FE 45R), ou pela MITSUBISHI com o nome TY-220.

[090] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são, por exemplo, vendidos pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B

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FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345, Nanogard FE 45 BL, ou pela BASF com o nome TRANSPARENT IRON OXIDE.

[091] Podem igualmente ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, como a mistura equiponderal de dióxido de titânio e de dióxido de cério revestidos de sílica, vendida pela Ikeda com o nome Sunveil A, bem como a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de zinco revestido de alumina, de sílica e de silicone tal como o produto M 261 vendido pela SACHTLEBEN, ou revestido de alumina, de sílica e de glicerol tal como o produto M 211 vendido pela SACHTLEBEN.

[092] De acordo com a presente invenção, os pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos são particularmente preferidos.

[093] Os filtros UV inorgânicos representam geralmente de 0,5 a 40%, de preferência de 1 a 30%, em peso em relação ao peso total da composição.

[094] De acordo com seu caráter lipofílico ou seu caráter hidrofílico, mais ou menos pronunciados, os filtros UV inorgânicos podem estar presentes na fase oleosa, na fase aquosa ou nas duas fases em uma emulsão.

[095] Uma forma particular da presente invenção trata de uma composição que compreende em um meio cosmeticamente aceitável pelo menos um derivado de merocianina de fórmula (1) ou (2) e pelo menos um derivado de dibenzoilmetano.

[096] Entre os derivados de dibenzoilmetano que podem ser mencionados em particular, de modo não limitativo, estão:

- 2-metildibenzoilmetano,

- 4-metildibenzoilmetano,

- 4-isopropildibenzoilmetano,

- 4-terc-butildibenzoilmetano,

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- 2, 4-dimetildibenzoilmetano,

- 2, 5-dimetildibenzoilmetano,

- 4,4' -diisopropildibenzoilmetano,

- 4,4' -dimetoxidibenzoilmetano,

- 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- 2-metil-5-isopropil-4' -metoxidibenzoilmetano,

- 2-metil-5-terc-butil-4' -metoxidibenzoilmetano,

- 2, 4-dimetil-4' -metoxidibenzoilmetano,

- 2, 6-dimetil-4-terc-butil-4' -metoxidibenzoilmetano.

[097] É mais particularmente preferido usar o 4-(terc-butil)-4'metoxidibenzoilmetano ou Butil Metoxi Dibenzoilmetano ou Avobenzona, vendido com o nome comercial Parsol 1789 pela DSM Nutritional Produtos, Inc.; esse agente filtrante corresponde à seguinte fórmula:

[098] O ou os derivados de dibenzoilmetano podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de preferência de 0,01% a 20% em peso, mais preferencialmente de 0,1% a 10% em peso e mais preferencialmente ainda 0,1% a 6% em relação ao peso total da composição.

[099] Uma forma particular da presente invenção trata de uma composição que compreende em um meio cosmeticamente aceitável pelo menos o composto 2-etoxietil (2Z)-ciano { 3- [(3-metoxipropil) amino] ciclohex-2 -en-1-ilideno } etanoato (25) em suas formas isoméricas geométricas E/E e/ou E/Z e um derivado de dibenzoilmetano tal como definido acima e, em particular, o 4-(terc-butil) -4' -metoxidibenzoilmetano ou Butil Metoxi Dibenzoilmetano ou Avobenzona.

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45/100 [0100] As composições aquosas de acordo com a presente invenção podem compreender ainda adjuvantes cosméticos clássicos escolhidos, em particular, entre as substâncias graxas, os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, hidrofílicos ou lipofílicos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizadores, os emolientes, os silicones, os antiespumantes, os perfumes, os conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, os agentes ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes acidificantes ou alcalinizantes ou quaisquer outros ingredientes habitualmente utilizados no campo cosmético e/ou dermatológico.

[0101] As substâncias graxas podem consistir de um óleo ou de uma cera diferentes das ceras apoiares tais como definids acima, ou suas misturas. O termo óleo designa um composto que é líquido à temperatura ambiente. O termo cera designa um composto que é sólido ou substancialmente sólido à temperatura ambiente e cujo ponto de fusão é geralmente superior a 35°C.

[0102] Como óleos, podem ser citados os óleos minerais (parafina), os óleos vegetais (óleo de amêndoas doces, óleo de macadâmia, óleo de sementes de groselha negra ou óleo de jojoba); os óleos sintéticos, por exemplo o peridroesqualeno, os álcoois graxos, as amidas graxas (como o isopropil lauroil sarcosinato vendido com o nome de “Eldew SL-205” pela Ajinomoto), os ácidos graxos ou os ésteres graxos (como o benzoato de álcoois com C12-C15 vendido com o nome comercial “Finsolv TN” ou “Witconol TN” pela Witco, o benzoato de 2-etilfenila como o produto comercial vendido com o nome X-Tend 226® pela ISP, o palmitato de octila, o lanolato de isopropila, o sebaçato de diisopropila vendido com o nome comercial Dub Dis pela Stearineries Dubois e os triglicerídeos, incluindo os triglicerídeos dos ácidos cáprico/caprílico, e o dicaprilil carbonato vendido com o nome Cetiol CC

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46/100 pela Cognis, os ésteres e éteres graxos oxietilenados ou oxipropilenados; os óleos siliconados (ciclometicona, polidimetilsiloxanos, ou PDMS) ou os óleos fluorados, os polialquilenos, os trimetilatos de trialquila tais como o trimelitato de tridecila.

[0103] Como compostos cerosos podem ser citados a cera de carnaúba, a cera de abelhas, o óleo de rícino hidrogenado, as ceras de polietileno e as ceras de polimetileno, por exemplo, o produto vendido com o nome Cirebelle 303 pela Sasol.

[0104] Entre os solventes orgânicos, podem ser citados os álcoois e polióis inferiores. Estes últimos podem ser escolhidos entre os glicóis e os éteres de glicol, tais como o etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o dipropileno glicol, ou o dietileno glicol.

[0105] Uma família particularmente interessantes de solventes que também pode ser mencionada inclui os derivados de éster de 2pirrolidinona 4-carboxi de fórmula (I), sozinhos ou em mistura, e/ou um de seus sais e/ou isômeros e/ou solvatos:

(D na qual:

- R¹ designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear com C1-C20 ou ramificado com C3-C20;

- R2 designa um radical alquila linear com C1-C20 ou ramificado com C3-C20 que pode conter um anel com C5-C6; um radical cicloalquila com

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C5-C6 opcionalmente substituído com um ou dois radicais metila; o radical fenila, o radical benzila ou o radical fenetila;

- R³ e R⁴ designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, ou um radical alquila linear com C1-C12 ou ramificado com C3C12;

Deve ficar claro que, quando R¹ = H, os compostos podem estar em sua forma ácido livre ou na forma de seus sais cosmeticamente aceitáveis.

[0106] Na fórmula (I), entre os grupos alquila, podem ser citados, em particular, os grupos metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, n-octila, 2-etilhexila, dodecila, hexadecila, ciclohexila ou metilciclohexila.

[0107] Os sais dos compostos descritos na presente invenção compreendem os sais não tóxicos conventionais dos referidos compostos, tais como os que são formados de ácidos ou bases cosmeticamente aceitáveis orgânicos ou inorgânicos.

[0108] Podem ser citados os sais de amônio, os sais de alcanolamina tais como os sais de trietanolamina, os sais de aminopropanodiol, e os sais de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como sódio, potássio, magnésio e cálcio.

[0109] Os compostos preferidos são os de fórmula (I) nos quais R³ e R⁴ são hidrogênio.

[0110] De preferência, R¹ designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear com C1-C18 ou ramificado com C3-C18; e mais preferencialmente ainda um radical alquila linear com C2-C18 ou ramificado com C3-C10.

[0111] De preferência, R² designa um radical alquila linear com C2-C18 ou ramificado com C3-C18; e mais preferencialmente ainda um radical alquila linear com C3-C16 ou ramificado com C3-C12; ou um radical ciclohexila,

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48/100 fenila, benzila ou fenetila; mais preferencialmente ainda, R² designa um radical alquila linear com C4-C10 ou ramificado com C4-C10; tais como butila e 2etilhexila.

[0112] Entre os compostos de fórmula (I), são usados mais particularmente os seguintes produtos (a) a (bx):

o

Φ)

RN=100911-23-3

O (d)

R=428518-32-5 (a)

RN=59S57-86-2

RN =10080-92-9

RN=873969-57-4

RN=60298-19-3

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RN-593253-22 6

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ο.

Ο.

OH

Ο (ax)

RN=52743-73-4

Ο (ay)

RN=299920-47-1

ΌΗ

ο λ~οη (ba)

RN=43094-8B-6

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[0113] Os contraíons indicados podem ser substituídos por qualquer contraíon catiônico cosmeticamente aceitável orgânico ou inorgânico, escolhido de preferência entre os cátions inorgânicos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como Na, Mg, K e Ca, e cátions orgânicos tais como amônio NRV, com R, que podem ser idênticos ou diferentes, representando H ou uma (hidroxi) alquila com C1-C6.

[0114] Os compostos ainda mais particularmente preferidos são os compostos de fórmulas (1), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (av), (ba), (bg), (bl), (bm), (bp), (br), (bw) e (bx).

[0115] Os compostos de fórmula (I) podem ser obtidos de acordo com as sínteses descritas nos seguintes artigos: J. Org. Chem., 26, páginas 1519-24 (1961); Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), páginas 3241-9 (2001); J. Industrial & Engineeciclo Chem., 47, páginas 1572-8 (1955); J. Am. Chem. Soc, 60, páginas 402-6 (1938); e nas patentes EP0069512, US2811496, US2826588, US3136620, FR2290199 e FR2696744.

[0116] Os compostos de fórmula (I) estão de preferência presentes, sozinhos ou em mistura, nas composições cosméticas de acordo com a presente invenção em uma quantidade de 0,5% a 40% em peso.

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54/100 [0117] Como espessantes hidrofílicos, podem ser citados os polímeros carboxivinílicos tais como os Carbopols (Carbômeros) e os Pemulens (Copolímero acrilato/Cio-C3o-alquilacrilato); as poliacrilamidas como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305 (nome C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, como o poli(ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico) comercializado pela Hoechst com o nome comercial “Hostacerin AMPS” (nome CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou o Simulgel 800 comercializado pela SEPPIC (nome CFTA: sodium polyacryloyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); os copolímeros de ácido 2-acrilamido 2metilpropanossulfônico e de hidroxietil acrilato como o Simulgel NS e o Sepinov EMT 10 comercializado pela Seppic; os derivados celulósicos tais como a hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e em particular as gomas tais como a goma de xantano; os derivados siliconados hidrossolúveis ou hidrodispersíveis como os silicones acrílicos, os silicones poliéteres e os silicones catiônicos e suas misturas.

[0118] Como espessantes lipofílicos, podem ser citados os polímeros sintéticos tais como os poli C10-C30 alquil acrilatos vendidos com os nomes “Intelimer IPA 13-1” e Intelimer IPA 13-6 pela Landec, ou ainda as argilas modificadas tais como a hectorita e seus derivados, como os produtos comercializados com os nomes de Bentone.

[0119] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados para escolher o ou os eventuais compostos adicionais citados acima e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção

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55/100 não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

[0120] As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas do técnico no assunto. Elas podem se apresentar em particular na forma de emulsão, simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A) tal como um creme, um leite ou de um gel creme; na forma de um gel aquoso, na forma de uma loção; na forma de um gel anidro. Elas podem opcionalmente ser condicionadas em aerossol e apresentar na forma de espuma ou de spray.

[0121] As composições de acordo com a presente invenção estão de preferência na forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em-óleo.

[0122] Os processos de emulsificação que podem ser utilizados são do tipo pá ou hélice, rotor-estator e HHP.

[0123] É igualmente possível, por HHP (entre 50 e 800 bars), obter dispersões estáveis com tamanhos de gotas que podem descer até 100 nm.

[0124] As emulsões compreendem geralmente pelo menos um tensoativo emulsionante escolhido entre os tensoativos emulsificantes anfóteros, aniônicos, catiônicos ou não iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsificantes são escolhidos de modo apropriado de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A).

[0125] Como tensoativos emulsificantes que podem ser utilizados para a preparação das emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol ou de açúcares; os tensoativos siliconados como os dimeticona copolióis tais como a mistura de ciclometicona e de dimeticona copoliol, vendida com o nome DC 5225 C pela Dow Corning, e os alquil-dimeticona copolióis tais como o Laurilmeticona copoliol vendido com o nome Dow Corning 5200 Formulation Aid pela Dow Corning; ou o cetil

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56/100 dimeticona copoliol tal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R pela Evonik, e a mistura de cetil dimeticona copoliol, de isoestearato de poliglicerol (4 rnols) e de laurato de hexila vendida com o nome ABIL WE 09 pela Evonik. Podem também ser acrescentados a eles um ou mais co-emulsificantes, que, de modo vantajoso, podem ser escolhidos no grupo que compreende os ésteres alquilados de poliol.

[0126] Como ésteres alquilados de poliol, podem ser citados em particular os ésteres de polietilenoglicol como o PEG-30 Dipoli-hidroxiestearato tal como o produto comercializado com o nome Arlacel P135 pela Croda.

[0127] Como ésteres de glicerol e/ou de sorbitano, podem ser citados, por exemplo, o isoestearato de poliglicerol, tal como o produto comercializado com o nome Isolan Gl 34 pela Evonik; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto comercializado com o nome Arlacel 987 pela Croda; o isoestearato de sorbitano e o glicerol, tal como o produto comercializado com o nome Arlacel 986 pela Croda, e suas misturas.

[0128] Os elastômeros de silicone polioxialquilenados emulsificantes que podem ser citados em particular são os divulgados nos documento US-A-5, 236, 986, US-A-5, 412, 004, US-A-5, 837, 793, US-A-5, 811, 487. Esses elastômeros de silicone são de preferência formulados na forma de um gel em um óleo hidrocarbonado e/ou um óleo siliconado. Nesses géis, o elastômero de silicone polioxialquilenado está frequentemente na forma de partículas esféricas.

[0129] Como elastômeros de silicone polioxialquilenados, podem ser citados os que são vendidos pela Shin Etsu com as denominações:

- KSG-21 (com 27% de matéria ativa. Nome INCI: Dimethicone /PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer),

- KSG-20 (com 95% de matéria ativa. Nome INCI: PEG-10 Dimethicone Crosspolymer),

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- KSG-30 (a 100% de matéria ativa). Nome INCI: Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer),

- KSG-31 (a 25% de matéria ativa). Nome INCI: Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer),

- KSG-32 ou KSG-320 ou KSG-30 (a 25% de matéria ativa). Nome INCI: Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer),

- KSG-33 (a 20% de matéria ativa),

- KSG-210 (com 25% de matéria ativa. Nome INCI: Dimethicone /PEG-10/15 crosspolymer),

- KSG-310: polidimetilsiloxano polioxietilenado lauril modificado em óleo mineral,

- KSG-330,

- KSG-340,

- X-22-6146 (com 32% de matéria ativa. Nome INCI: Dimethicone /PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), ou os que são vendidos pela Dow Corning com os nomes comerciais:

- DC9010 (com 11% de matéria ativa. Nome INCI: PEG-12 dimethicone crosspolymer)

- DC9011 (a 11% de matéria ativa).

[0130] Esses produtos se apresentam geralmente em forma de géis oleosos que contêm as partículas de elastômero de silicone.

[0131] É utilizado de preferência o KSG-210 (Nome INCI: Dimethicone /PEG-10/15 crosspolymer) que está a 25% de matéria ativa de elastômero de silicone no óleo de silicone.

[0132] Entre os emulsificantes água/óleo, podem também ser mencionados os elastômeros de silicone poliglicerolados tais como os descritos no documento WO-A-2004/024798.

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58/100 [0133] Como exemplo de elastômeros de silicone poliglicerolados, podem ser citados os que são vendidos pela Shin Etsu, com as denominações:

KSG-710, (a 25% de matéria ativa. Nome INCI: Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer),

-KSG-810,

- KSG-820,

- KSG-830,

- KSG-840.

[0134] Para as emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, como emulsificantes, os emulsificantes não iônicos tais como os ésteres de ácidos graxos e de glicerol oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) como a mistura PEG-100 Estearato/ Estearato de Glicerila vendida, por exemplo, pela Croda com o nome Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares como o estearato de sucrose; os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquilpoliglicosídeos (APG) tais como o decilglicosídeo e o laurilglicosídeo comercializados, por exemplo, pela Cognis com os respectivos nomes de Plantaren 2000 e Plantaren 1200, o cetoestearilglicosídeo opcionalmente em mistura com o álcool cetoestearílico, vendido, por exemplo, com o nome Montanov 68 pela SEPPIC, com o nome Tegocare CG90 pela Evonik e com o nome Emulgade KE3302 pela Coognis, bem como o araquidil glicosídeo, por exemplo, em forma da mistura de álcoois araquidílico, álcool beenílico e glicosídeo araquidílico, vendidos com o nome Montanov 202 pela SEPPIC. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquilpoliglicosídeo tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar em forma de uma composição

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59/100 autoemulsionante, como descreve, por exemplo, o documento WO-A-92/06778. as inulinas hidrofobicamente modificadas como o Lauril Carbamato de Inulina tal como o produto vendido com a denominação INUTEC SPI pela Company Beneo-ORAFTI.

[0135] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a composição pode também conter pelo menos um emulsionante escolhido entre os tensoativos diméricos conhecidos como “tensoativos gêmeos” e que compreendem duas frações de tensoativo idênticas ou diferentes, e constituídas por um grupo de cabeça hidrófila e um de cabeça lipófila ligadas a cada uma das outras através dos grupos de cabeça, graças a um espaçador. Tais tensoativos estão descritos nas patentes DE19943681, DE19943668, DE 42 27 391 et DE 196 08 117; JP-A-11-60437; JP-A-8-311003; EP 0 697 244; EP0 697 245; EP0708 079; DE19622612 e JP-A 10-17593; WO 03024412, US5863 886; W096/25388; W096/14926; WO 96/16930, WO 96/25384WO9740124; WO9731890; DE19750246; DE

19750245; DE 19631225; DE 19647060. Para obter uma descrição mais detalhada das estruturas químicas e das propriedades físico-químicas, podem ser consultadas as seguintes publicações: Milton J. Rosen, Gemini Surfactant, Proprieties of surfactant molecules with two hidrophilic groups and two hidrophobic groups, Cosmetics & Toiletries magazine, vol. 113, Dezembro de 1998, páginas 49 - 55, Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Tensoativos, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, Julho de 2001, vol 116, n° 7, páginas 67 - 70, [0136] Entre os tensoativos diméricos descritos acima, os compostos preferidos da presente invenção são tensoativos aniônicos caracterizados pela seguinte fórmula (I)

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60/100 na qual

R¹ e R³ representam um grupo alquila linear com C_s-Ci6,

R² representa um grupo alquileno com C2-C8,

X e Y representam um grupo (C2H4C X-RF com x = 10 -15, e RF = -SO3M em que M representa um átomo alcalino.

[0137] Um tensoativo gêmeo preferido é um composto aniônico

Sodium Dicocoyl Ethylene Diamine PEG-15 Sulfate (nome INCI) com fórmula:

[Fórmula] cocoil cocoil [0138] Esse tensoativo gêmeo pode ser usado, por exemplo, nas misturas comercializadas vendidas pela Sasol com o nome CERALUTION®:

• Ceralution® H: Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Citrato de Glicerila Estearato e Dicocoil Sulfato de Sódio etilenodiamina PEG-15.

• Ceralution® F: Lauroil Lactilato de Sódio e Dicocoil Sulfato de Sódio etilenodiamina PEG-15..

• Ceralution® C: Aqua, Triglicerídeo Cáprico/Caprílico, Glicerina, Ceteareth-25, Dicocoil Sulfato de Sódio etilenodiamina PEG-15, Lauroil Lactilato de Sódio, Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Citrato de Glicerila Estearato, Goma Arábica, Goma Xantano, Fenoxietanol, Metilparabeno, Etilparabeno, Butilparabeno, Isobutilparabeno (denominações INCI).

[0139] O tensoativo gêmeo preferido é a mistura de Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Citrato de Glicerila Estearato e Dicocoil Sulfato de Sódio etilenodiamina PEG-15 (Ceralution® H).

[0140] Entre outros emulsificantes, podem ser usados os polímeros de ácido isofltálico ou os polímeros do ácido sulfoisoftálico e, em particular, os copolímeros de ftalato / sulfoisoftalato / glicol como, por exemplo, o copolímero Dietileno Glicol / Ftalato / Isoftalato / 1,4-ciclohexano-dimetanol

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61/100 (Nome INCI: Polyester-5sol com o nome “Eastman AQ polymer” (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) pela Eastman Chemical.

[0141] Entre outros emulsificantes, os copolímeros anfífilos do ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico tais como os descritos na patente EP1069142, Podem ser usados. Os copolímeros AMPS anfífilos preferidos são o POLÍMERO RETICULADO ACRILOILDIMETILTAURATO DE AMÔNIO / METACRILATO DE STEARETH-25 vendido com o nome Aristoflex HMS pela Clariant, o COPOLÍMERO ACRILOILDIMETILTAURATO DE AMÔNIO / METACRILATO DE STEARETH- 8 vendido com o nome Aristoflex SNC pela Clariant.

[0142] Quando ele for uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish e Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).

[0143] As composições da presente invenção podem também conter pelo menos um organopolissiloxano elastomérico reticulado não emulsificante.

[0144] O termo “organopolissiloxano elastomérico não emulsificante” designa um organopolissiloxano elastomérico emulsificante que não contém nenhuma cadeia hidrófila como unidades polioxialquilenadas ou poligliceroladas.

[0145] De preferência, o organopolissiloxano elastomérico não emulsificante é obtido por reação de adição (a) de um diorganopolissiloxano que contém pelo menos dois átomos de hidrogênio cada um deles ligado a um átomo de silício e (b) de diorganopolissiloxanos que possuem pelo menos dois grupos etilênicos insaturados ligados ao átomo de silício—, em particular em presença (c) de um catalisador de platina tal como divulgado no pedido EP-A295886.

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62/100 [0146] De acordo com uma forma particular da presente invenção, o non- organopolissiloxano elastomérico emulsificante está na forma de pó.

[0147] Como exemplos de organopolissiloxanos elastoméricos não emulsificantes na forma de pó, podem ser usados os que possuem o Nome INCI: DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER tais como os produtos comerciais vendidos com o nomes DOW CORNING 9505 COSMETIC POWDER, DOW CORNING 9506 COSMETIC POWDER pela DOW CORNING.

[0148] De acordo com um modo preferido de realização da presente invenção, o organopolissiloxano elastomérico não emulsificante é misturado com pelo menos um óleo de silicone volátil ou não volátil hidrocarbonado e/ou volátil ou não volátil para formar um gel.

[0149] Como exemplos de misturas de óleo/ organopolissiloxano elastomérico não emulsificante, podem ser usados os que possuem os seguintes nomes INCI:

DIMETHICONE AND DIMETHICONE/VINYL

DIMETHICONECROSSPOLYMER tais como os produtos comerciais vendidos com o nome ”KSG6”, “ KSG16” pela SHIN ETSU,

- CYCLOPENTASILOXANE AND DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER tais como os produtos comerciais vendidos com o nome KSG-15, KSG 24 pela SHIN ETSU; “Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend” pela DOW CORNING;

- DIMETHICONE AND DIMETHICONE CROSSPOLYMER tais como os produtos comerciais vendidos com o nome “Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend” pela DOW CORNING;

- MINERAL OIL AND Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer como KSG 41 pela SHIN ETSU

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- ISODODECANE AND Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer como KSG 42 vendido pela SHIN ETSU

TRIETHYLHEXANOIN AND VINYL DIMETHICONE/LAURYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER como “KSG 43” vendido pela SHIN ETSU;

SQUALANE AND VINYL DIMETHICONE/LAURYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER as KSG 44 vendido pela SHIN ETSU.

[0150] As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, em particular tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, especialmente para a proteção e/ou cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para a maquilagem da pele e/ou dos lábios.

[0151] Outro objeto da presente invenção consists consiste no uso das composições de acordo com a presente invenção tais como definidas acima para a fabricação de produtos cosméticos para o tratamento da pele, dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, em particular produtos de cuidado, produtos de proteção solar e produtos de maquilagem.

[0152] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquilagem.

[0153] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos de proteção solar para o rosto e/ou o corpo, de consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos ricos, géis-cremes e pastas. Elas podem ser opcionalmente embaladas como um aerossol e podem estar na forma de uma espuma ou de um spray.

[0154] As composições de acordo com a presente invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis de acordo com a presente invenção são aplicadas sobre a pele ou o cabelo na forma de partículas finas por meio de

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64/100 dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem bombas não aerossóis ou “atomizadores, recipientes aerossóis que compreendem um propelente e bombas aerossóis que usam ar comprimido como propelente. Esses dispositivos estão descritos nas patentes US 4 077 441 e US 4 850 517.

[0155] As composições condicionadas na forma aerossol de acordo com a presente invenção geralmente contêm propelentes convencionais, por exemplo, compostos hidrofluorados, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetil éter, isobutano, n-butano, propano ou triclorofluorometano. Elas estão de preferência presentes em quantidades que variam de 15% a 50% em relação ao peso total da composição.

[0156] As composições de acordo com a presente invenção podem adicionalmente compreender, ainda, agentes ativos adicionais cosméticos e dermatológicos.

[0157] Será possível, em particular, escolher os agentes ativos adicionais entre os hidratantes, os agentes descamantes, os agentes para melhorar a função de barreira, os agentes despigmentantes, os antioxidantes, os agentes dermorrelaxantes, os agentes antiglicação, os agentes para estimular a síntese de macromoleculas dérmicas e/ou epidérmicas e/ou para evitar sua degradação, os agentes para estimular a proliferação dos fibroblastos ou queratinócitos e/ou a diferenciação dos queratinócitos, os agentes para promover a maturação do envelope córneo, os inibidores da NOsintase, os antagonistas dos receptores periféricos da benzodiazepina (PBR), os agentes para estimular a atividade das glândulas sebáceas, os agentes para estimular o metabolismo energético das células, os agentes tensionantes, os agentes restruturadores dos lipídios, os agentes adelgaçadores, os agentes para promoover a microcirculação cutânea, os agentes calmantes e/ou antiirritantes, reguladores do sebo ou antisseborreicos, os adstringentes, os

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65/100 agentes cicatrizantes, os agentes anti-inflamatórios, os agentes anti-acne e os agentes que promovem a coloração natural da pele.

[0158] O técnico no assunto saberá escolher o ou os referidos agentes ativos em função do efeito desejado sobre a pele, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas ou as unhas.

[0159] Para o cuidado e/ou a maquilagem da pele envelhecida, ele ou ela escolherão de preferência pelo menos um agente ativo escolhido entre os hidratantes, os agentes descamantes, os agentes para melhorar a função de barreia, os agentes despigmentantes, os antioxidantes, os agentes dermorrelaxantes, os agentes antiglicação, os agentes para estimular a síntese de macromoléculas dérmicas e/ou epidérmicas e/ou para evitar sua degradação, agentes para estimular a proliferação dos fibroblastos ou queratinócitos e/ou a diferenciação dos queratinócitos, os agentes para promover a maturação do envelope córneo, os inibidores da NO-sintase, os antagonistas dos receptores periféricos da benzodiazepina (PBR), os agentes para aumentar a atividade das glândulas sebáceas, os agentes para estimular o metabolismo energético das células, os agentes restruturadores dos lipídios, os agentes para promovoer a microcirculação cutânea para a região em torno dos olhhos e os agentes que promovem a coloração natural da pele.

[0160] Para o cuidado e/ou a maquilagem da pele oleosa, o técnico no assunto escolherá de preferência pelo menos um agente ativo escolhido entre os agentes descamantes, os agentes reguladores do sebo ou antisseborreicos e adstringentes.

[0161] De acordo com um modo de realização preferido, o ativo cosmético e/ou dermatológica é um agente despigmentante.

[0162] Como agentes despigmentantes que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados, em particular, a vitamina C e seus derivados, e em particular a vitamina CG, a vitamina CP e a 3-0 etil

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66/100 vitamin C; a arbutina e seus derivados, tais como os descritos nos pedidos EP895779 e EP524109, por exemplo a alfa- e beta-arbutina; a hidroquinona; os derivados de aminofenol tais como os descritos nos pedidos WO 99/10318 e WO 99/32077, e em particular o N-colesteril oxicarbonil-para-aminofenol e o Netiloxicarbonil-para-aminofenol; os derivados de iminofenol tais como os descritos no pedido WO 99/22707; o ácido L-2-oxotiazolidina-4-carboxílico ou procisteína e também seus sais ou ésteres; o ácido ferúlico; o lucinol e seus derivados; o ácido kójico; o resorcinol e seus ésteres; o ácido tranexâmico e seus ésteres; o ácido gentísico, o homogentisato, ou gentisato de metila ou homogentisato; o ácido dioic; o cálcio D-pantetein sulfonato; o ácido lipoico; o ácido elágico; a vitamina B3; o ácido linoleico e seus derivados; ceramidas e seus homólogos; os derivados de plantas, por exemplo camomila, uva-de-urso, a família aloe (vera, ferox, bardensis), amoreira ou solidéu; um suco de kiwi (Actinidia chinensis) vendido pela Gattefosse; um extrato de Paeonia suffructicosa root, tal como o produto vendido pela Ichimaru Pharcos com o nome Botanpi Liquid B®, um extrato de açúcar mascavo (Saccharum officinarum), tal como o extrato de melaço vendido pela Taiyo Kagaku com o nome Molasses Liquid, sem que essa lista seja exaustiva. Podem também ser citados os compostos bifenila tais como magnolol, honokiol, magnolignan, etc.

[0163] Podem também ser citados os derivados de difenilmetano hidroxilados tais como os descritos no pedido WO 2004/105736 e particularmente o composto de estrutura:

HO OH conhecido como 4-(1-feniletil) -1, 3-benzenodiol ou 4-1-feniletil) -1,

3-dihidroxibenzeno ou também conhecido como feniletil resorcinol ou feniletilbenzenediol ou estiril resorcinol. Esse composto possui um número CAS 85-27-8. Esse composto é vendido com o nome Symwhite 377® pela Symrise.

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67/100 [0164] Podem ser citados em particular:

- um agente antibronzeante, isto é, um agente que, quando aplicado sobre a pele, especialmente sobre o rosto, pode produzir um efeito de bronzeamento que é mais ou menos semelhante na aparência ao que pode resultar de uma exposição prolongada ao sol (bronzeamento natural) ou sob uma lâmpada UV;

- um agente colorante adicional, isto é, qualquer composto que tenha uma afinidade particular com a pele, que permite conferir à pele uma coloração duradoura, não recobridora, (isto é, que não tem a tendência de opacificar a pele) e que não é facilmente removida com água ou usando um solvente, e que resiste quando esfregada e lavada com uma solução que contém tensoativos. Essa coloração duradoura se distingue, portanto, da coloração superficial e transitória fornecida, por exemplo, por um pigmento de maquilagem; e suas misturas.

[0165] Os agentes autobronzeantes podem ser escolhidos entre (i) os compostos que interferem com a via de melanogênese biológica para potencializá-la tal como, por exemplo, o substrato de tirosinase, agonistas MC1R;

(ii) os compostos monocarbonila ou policarbonila, por exemplo, isatina, aloxano, ninhidrina, gliceraldeído, aldeído mesotartárico, glutaraldeído, eritrulose, os derivados de pirazolina-4,5-diona tais como descritos no pedido de patente FR 2 466 492 e WO 97/35842, os derivados de dihidroxiacetona (DHA) e 4,4-dihidroxipirazolin-5-ona tais como descritos no pedido de patente EP 903 342. A DHA será usada de preferência.

[0166] A DHA pode ser usada na forma livre e/ou encapsulada, por exemplo, na forma de vesículas lipídicas tais como lipossomas, descritas em particular no pedido de patente WO 97/25970.

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68/100 [0167] Em geral, o agente autobronzeante está presente em uma quantidade que varia de 0,01% a 20% em peso e de preferência em uma quantidade entre 0,1% e 10% do peso total da composição.

[0168] Outros corantes que permitem a modificação da cor produzida pelo agente autobronzeante também podem ser usados.

[0169] Esses corantes podem ser escolhidos entre os corantes diretos sintéticos ou naturais.

[0170] Esses corantes podem ser escolhidos, por exemplo, entre os corantes vermelhos ou laranja do tipo fluorano tais como os descritos no pedido de patente FR 2 840 806. Podem ser citados, por exemplo, os seguintes corantes:

- tetrabromofluoresceína ou eosina conhecida pelo nome CTFA: Cl 45380 ou Red 21;

- floxina B conhecida pelo nome CTFA: Cl 45410 ou Red 27;

- diiodofluoresceína conhecida pelo nome CTFA: Cl 45425 ou

Orange 10;

- dibromofluoresceína conhecida pelo nome CTFA: Cl 45370 ou

Orange 5;

- o sal de sódio de tetrabromofluorescein conhecido pelo nome CTFA: Cl 45380 (Na salt) ou Red 22;

- o sal de sódio de floxina B conhecido pelo nome CTFA: Cl 45410 (Na salt) ou Red 28;

- o sal de sódio de diiodofluoresceína conhecido pelo nome CTFA: Cl 45425 (Na salt) ou Orange 11;

- eritrosina conhecida pelo nome CTFA: Cl 45430 ou Acid Red 51;

- floxina conhecida pelo nome CTFA: Cl 45405 ou Acid Red 98.

[0171] Esses corantes podem também ser escolhidos entre as antraquinonas, o caramelo, o carmim, o negro de carbono, os azuis azuleno, o

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69/100 metoxaleno, o trioxaleno, o guajazuleno, a chamuzuleno, o rosa de Bengala, a cosina 10B, a cianosina e a dafinina.

[0172] Esses corantes podem ser escolhidos entre os derivados indólicos, por exemplo, os monohidroxiindois tais como descritos na patente FR 2 651 126 (isto é, 4-, 5-, 6- ou 7-hidroxi-indol) ou os dihidroxiindóis tais como descritos na patente EP-B-0 425 324 (isto é, 5,6dihidroxiindol, 2-metil-5,6-dihidroxiindol, 3-metil-5, 6-dihidroxiindol ou 2, 3dimetil-5, 6-dihidroxiindol).

[0173] Os agentes ativos cosméticos e/ou dermatológicos estarão presentes em uma das composições de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,001% a 20% em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,01% a 10%, mais preferencialmente ainda de 0,5 a 5% e mais particularmente de 0,1 a 1% em relação ao peso total da composição.

[0174] As formulações fotoprotetoras a seguir foram produzidas; as quantidades são dadas como porcentagens em peso relating em relação ao peso total da composição.

Exemplos

A. Preparação Exemplos de Absorvedores UV de Merocianina

Exemplo A1 (D

Preparação do Composto (1)

N

55,33 gramas de bis (2-metoxietil) amina são levados a reagir com 1,1,3,3-tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 21,48 gramas de cianoacetato de etila na presença de uma base orgânica e um

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70/100 solvente.

[0175] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A1.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A1.2	DBU (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A1.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A1.4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A1.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A1.6	meti lato de sódio	dimetilacetamida
Exemplo A1.7	meti lato de sódio	isopropanol
Exemplo A1.8	potássio t-butóxido	t-butanol

[0176] A temperatura reacional está situada entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.

[0177] O ponto final de reação é confirmado cromatografia de camada delgada ou cromatografia líquida de alta eficiência.

[0178] Após a reação, o produto (101) é obtido a partir da mistura reacional através da isolação do produto normal por separação líquido-líquido, cromatografia de coluna ou cristalização por adição de um solvente pobre à mistura reacional.

[0179] O produto desejado (1) é obtido em rendimentos de 66% (36 gramas) como um óleo escuro amarronzado que cristaliza como cristais amarelos (Ponto de fusão: 76.9°C).

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Exemplo A2

Preparação do Composto de fórmula do Composto (2)

55,33 gramas de bis- (2-metoxietil) amina são condensados com 1,1,3,3-tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 27,18 gramas de 2- metoxietil-cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0180] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A2.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A2.2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A2.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A2.4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A2.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A2.6	N-metilmorfolina	dimetilacetamida
Exemplo A2.7	bis-(2-metoxietil)amina	1-metilpirrolidona
Exemplo A2.8	metilato de sódio	dimetilsulfóxido

[0181] Após a reação, o produto (102) é obtido a partir da mistura reacional através de cromatografia em coluna de gel de sílica (eluente: tolueno/acetona).

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72/100 [0182] O produto desejado (2) é obtido em rendimentos de 75% (45,44 gramas) como um pó amarelo (ponto de fusão: 92.2°C).

Exemplo A3

Preparação do Composto (3)

I I

N

55,33 gramas de bis- (2-metoxietil) amina são condensados com 1,1,3,3-tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 29,85 gramas de 2-etoxietil-cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0183] São usadas as seguintes combinações de base/solvente

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A3.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A3.2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A3.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A3.4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A3.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A3.6	N-metilmorfolina	dimetilacetamida
Exemplo A3.7	bis-(2-metoxietil)amina	1-metilpirrolidona
Exemplo A3.8	metilato de sódio	dimetilsulfóxido

[0184] Após a reação, o produto (103) é obtido a partir da mistura reacional através da isolação do produto normal por separação líquido-líquido,

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73/100 cromatografia de coluna ou cristalização por adição de um solvente pobre à mistura reacional.

[0185] O produto desejado (103) é obtido em rendimentos de 66% (39,99 gramas) como cristais bege (ponto de fusão: 58.3°C).

Exemplo A4

Preparação do Composto (4) o

ΙΊ

70,67 gramas de piperidina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 59,72 gramas de 2-etoxietil cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0186] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A4.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A4.2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A4.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A4.4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A4.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A4.6	piperidina	dimetilacetamida
Exemplo A4.7	piperidina	1-metilpirrolidona

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74/100

Exemplo A4.8

metilato de sódio

dimetilsulfóxido

[0187] Após cromatografia em coluna de gel de sílica (eluente: tolueno/acetona) o produto puro é obtido produzindo cristais amarelo escuro. Ponto de fusão: 66-67°C.

132.83 gramas de piperidina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 133.38 gramas de 2- (2-metoxietoxi)-etila-cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0188] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A5a1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A5a2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A5a3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A5a4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A55	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A5a6	piperidina	dimetilacetamida
Exemplo A5a7	piperidina	1-metilpirrolidona

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75/100

Exemplo A5a8

metilato de sódio

dimetilsulfóxido

[0189] O produto desejado (5) é obtido em rendimentos de 38% (82,4 gramas) as an dark oil.

[0190] Após cromatografia de coluna sobre gel de sílica e tolueno/acetona (9:1) as eluente o produto (105) cristaliza a partir de água como cristais cor de laranja. Ponto de fusão: 43.5-45°C.

Exemplo A5b

Preparação do Composto (5) [0191] Usando 5 gramas de 3- (1-piperidinil) -2-propenal e 7,39 gramas de éster de ácido 2-(2-metoxietoxi) etila-2-ciano acético na presença da base e opcionalmente um solvente o produto desejado é obtido em rendimentos de 32% (3,5 gramas) como um óleo escuro.

[0192] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A5b1	piperidina	sem solvente
Exemplo A5b2	N-metilmorfolina	dimetilacetamida
Exemplo A5b3	piperidina	1-metilpirrolidona
Exemplo A5b4	piperidina	dimetilsulfóxido

Exemplo A6

Preparação do Composto (6) o

2,89 gramas de piperidina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 1,22 gramas de 2-ciano-N- (2- hidroxietila) acetamida na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0193] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

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76/100

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A6.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A6.2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A6.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A6.4	etanolamina	dimetilsulfóxido
Exemplo A6.5	etanolamina	dimetilformamida
Exemplo A6.6	piperidina	dimetilacetamida
Exemplo A6.7	piperidina	1-metilpirrolidona
Exemplo A6.8	metilato de sódio	dimetilsulfóxido

[0194] O ponto final de reação é confirmado por cromatografia de camada delgada ou cromatografia líquida de alta eficiência.

[0195] Após a reação, o produto (6) é obtido a partir da mistura reacional através da isolação do produto normal por separação líquido-líquido, cromatografia de coluna ou cristalização por adição de um solvente pobre à mistura reacional.

[0196] O produto desejado (6) é obtained como um óleo amarronzado que cristaliza na forma de cristais amarelos (0,24g, 10%).

[0197] Ponto de fusão: 139.4-141.0°C.

Exemplo A7

Preparação do Composto (20)

N

27,84 gramas de piperidina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 56,77 gramas

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77/100 de (2, 2-dimetil-l, 3-dioxolan-4-il) cianoacetato de etila na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0198] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A7.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A7.2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A7.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A7.4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A7.5	DBU (1,5-diazabiciclo [5.4.0] non- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A7.6	piperidina	dimetilacetamida
Exemplo A7.7	piperidina	1-metilpirrolidona
Exemplo A7.8	piperidina	dimetilsulfóxido

[0199] São obtidos 74,74 gramas do composto (20) produzindo cristais amarelos.

Exemplo A8

Preparação do Composto (7)

{?>

0

70ml de cloridrato de ácido (1 N) são adicionados a uma solução de 74.74 gramas de composto de merocianina (20) in 350 ml de etanol. A mistura reacional é agitada durante 24 horas a 40°C. Após adição de água, o produto é extraído diversas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas

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78/100 combinadas são secadas com sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob vácuo produzindo o produto bruto como um óleo marrom.

[0200] Após cristalização, 34.44 gramas do produto são produzidos como um pó amarelo.

[0201] Ponto de fusão: 101°C.

Exemplo A9

Preparação do Composto de (8)

236,72 gramas de piperidina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com 217.24 gramas de 1- (2-hidroxi) pentil cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0202] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A9.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A9.2	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A9.3	piperidina	1- metilpirrolidona
Exemplo A9.4	piperidina	dimetilsulfóxido
Exemplo A9.5	DBU (1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno)	dimetilformamida

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79/100

Exemplo A9.6	DBU (1,8-diazabiciclo undec-7-eno)	[5.4.0]	dimetilacetamida
Exemplo A9.7	DBU (1,8-diazabiciclo undec-7-eno)	[5.4.0]	1- metilpirrolidona
Exemplo A9.8	DBU (1,8-diazabiciclo undec-7-eno)	[5.4.0]	dimetilsulfóxido

500 gramas do produto bruto (109) são obtidos produzindo um óleo marrom escuro.

[0203] Após cromatografia de coluna (gel de sílica, eluente: tolueno/acetato de etila) e cristalização 53,09 gramas (23%) do produto desejado são obtidos produzindo cristais amarelos.

[0204] Ponto de fusão: 130°C.

Exemplo A10

Preparação do Composto (21)

1,81 gramas de morfolina são tratados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético, concentrado e tratado com1,89 gramas de (2, 2-dimetil-l, 3-dioxolan-4-il) cianoacetato de etila na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0205] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A10.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida

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80/100

Exemplo A10.2	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A10.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A10.4	morfolina	dimetilsulfóxido
Exemplo A10.5	morfolina	dimetilformamida
Exemplo A10.6	morfolina	dimetilacetamida
Exemplo A10.7	morfolina	1-metilpirrolidona
Exemplo A10.8	metilato de sódio	isopropanol

2,99 gramas do produto bruto (110) são obtidas produzindo um óleo marrom escuro.

[0206] Após cromatografia de coluna (gel de sílica, eluente:

tolueno/acetona) e cristalização 1.17 gramas (50%) do composto (110) é obtido produzindo cristais amarelados.

Exemplo A11

Preparação do Composto (9) o

ml de cloridrato de ácido (1 N) são adicionados a uma solução de 1.17 gramas de composto de merocianina (21) em 5 ml de etanol. A mistura reacional é agitada durante 16 horas â temperatura ambiente.

[0207] O produto é filtrado e lavado com pequenas quantidades de etanol e água. Após secagem sob vácuo 0,36 gramas do produto é produzido como um pó amarelado.

[0208] Ponto de fusão: 144.5-146.0 °C.

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81/100

Exemplo A12

Preparação do Composto (10)

(10)

O Y ili N

83,40 gramas de morfolina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético e tratados com 47.15 gramas de 2etoxietil cianoacetato na presença da base orgânica e um solvente.

[0209] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A12.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A12.2	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	dimetilacetamida
Exemplo A12.3	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A12.4	DBN (1,5-diazabiciclo [4.3.0] non- 5-eno	dimetilsulfóxido
Exemplo A12.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A12.6	morfolina	dimetilacetamida
Exemplo A12.7	morfolina	1-metilpirrolidona
Exemplo A12.8	metilato de sódio	dimetilsulfóxido

32,58 gramas do composto (10) são obtidos produzindo cristais amarelos.

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82/100 [0210] Ponto de fusão: 81.5°C.

Exemplo A13

Preparação do Composto (12)

[0211] O composto de merocianina (12) é sintetizado de acordo com um método descrito nas páginas 367-371 em Synthetic Communications Vol. 33, No. 3,2003.

[0212] Usando 113,00 gramas de etila-2-hidroxietilaminoacroleína e 102.47 gramas de n-butila cianoacetato 123,46 gramas do produto bruto são obtidos produzindo um óleo marrom.

[0213] Após cristalização 23,29 g do produto são obtidos produzindo cristais amarelados.

[0214] Ponto de fusão: 78.0°C.

Exemplo A14

Preparação do Composto (13) <13)

[0215] O composto de merocianina (13) é sintetizado de acordo com a síntese da merocianina 12 produzindo o produto desejado como um óleo amarronzado. 1H-NMR (CDC13):

δ = 7,73 (1H, d), 7,24 (1H, d), 5,5 (1H, t), 4.07A.33 (5H, m), 3,44-3,55 (2H, m), 3,16-3,26 (2H, m), 1,67 (2H, m), 1,22-1,45 (12H, m), 0,9 (3H, m).

Exemplo A15

Preparação do Composto (14) {14)

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83/100

122,23 gramas de 3- [(3-metoxipropil) amino] -2-ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetilsulfato ou então com dietilsulfato e tratados com 75,45 gramas de cianoacetato de etila em aproximadamente proporções equimolares na presença da base e opcionalmente um solvente.

[0216] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A15.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A15.2	trietilamina	isopropanol
Exemplo A15.3	3-metoxipropilamina	isopropanol
Exemplo A15.4	3-metoxipropilamina	terc-amilálcool
Exemplo A15.5	3-metoxipropilamina	tolueno
Exemplo A15.6	3-metoxipropilamina	dimetilacetamida
Exemplo A15.7	3-metoxipropilamina	nenhum solvente
Exemplo A15.8	N-morfolina	isopropanol

[0217] A conclusão da reação de alquilação pode ser monitorada, por exemplo, pelos métodos TLC, GC ou HPLC.

162,30 gramas do produto (115) são obtidos produzindo um óleo marrom.

[0218] Após cristalização o produto é obtido produzindo cristais amarelados.

[0219] Ponto de fusão: 92.7°C.

Exemplo A16

Preparação do Composto (15)

101,00 gramas de 3- [( 3-metoxipropil) amino] -2-ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetilsulfato ou então com dietilsulfato e tratados com

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86.00 gramas de 2-ciano-N- ( 3-metoxi-propil)-acetamida em aproximadamente proporções equimolares na presença da base e opcionalmente um solvente.

[0220] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A16.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A16.2	trietilamina	isopropanol
Exemplo A16.3	3-metoxipropilamina	isopropanol
Exemplo A16.4	3-metoxipropilamina	terc-amilálcool
Exemplo A16.5	3-metoxipropilamina	tolueno
Exemplo A16.6	3-metoxipropilamina	dimetilformamida
Exemplo A16.7	3-metoxipropilamina	nenhum solvente

[0221] O produto bruto (15) é obtido produzindo um óleo marrom escuro.

[0222] Após cromatografia em coluna de gel de sílica (eluente: tolueno/metanol 99,1) 81,8 gramas do produto são obtidos produzindo cristais amarelados.

[0223] Ponto de fusão: 84.7-85.3°C.

Exemplo A17

Preparação do Composto (16)

111,0 gramas de 3- [(2-etiIhexiI) amino] -2-ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetilsulfato ou então com dietilsulfato e são então tratados com 64,10 gramas de 2-ciano-N- (2-hidroxi-etila) -acetamida na presença da

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85/100 base e opcionalmente um solvente.

[0224] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A17.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A17.2	trieti lamina	isopropanol
Exemplo A17.3	etanolamina	isopropanol
Exemplo A17.4	2-etilhexilamina	terc-amilálcool
Exemplo A17.5	etanolamina	tolueno
Exemplo A17.6	etanolamina	dimetilformamida
Exemplo A17.7	etanolamina	nenhum solvente

[0225] A temperatura reacional está situada entre 60 a 120°C. [0226] O produto bruto é obtido produzindo cristais amarronzados.

[0227] After recristalização 97 gramas do produto were obtained yielding cristais amarelados. Ponto de fusão: 117-119°C.

Exemplo A18

Preparação do Composto (17)

100,56 gramas de 3- [(2-hidroxipropil) amino] -2- ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetilsulfato ou então com dietilsulfato e tratados com 84,70 gramas de cianoacetato de butila na presença da base e opcionalmente um solvente.

[0228] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo

Base

Solvente

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86/100

Exemplo A18.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A18.2	trietilamina	isopropanol
Exemplo A18.3	1 -amino-2-propanol	isopropanol
Exemplo A18.4	N-metilmorfolina	terc-amilálcool
Exemplo A18.5	1 -amino-2-propanol	tolueno
Exemplo A18.6	1 -amino-2-propanol	dimetilformamida
Exemplo A18.7	1 -amino-2-propanol	nenhum solvente

15,97 gramas do produto bruto (17) são obtidos produzindo um óleo marrom escuro.

[0229] Após cromatografia em gel de sílica (eluente:

hexano/acetato de etila) 45.67 gramas do produto foram obtidos produzindo cristais amarelados. Ponto de fusão: 106.7°C.

Exemplo A19

Preparação do Composto (27)

13,09 gramas de 3- [( 3-metoxipropil) amino] -2-ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetilsulfato ou então com dietilsulfato e tratados com 10,12 gramas de cianoacetato de butila na presença da base e opcionalmente um solvente.

[0230] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A19.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A19.2	trietilamina	isopropanol
Exemplo A19.3	3-metoxipropilamina	isopropanol

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87/100

Exemplo A19.4	N-metilmorfolina	terc-amilálcool
Exemplo A19.5	3-metoxipropilamina	tolueno
Exemplo A19.6	3-metoxipropilamina	dimetilformamida
Exemplo A19.7	3-metoxipropilamina	nenhum solvente

15,97 gramas do produto bruto (27) são obtidos produzindo um óleo marrom escuro.

[0231] Após cromatografia em gel de sílica (eluente:

tolueno/acetona) 13,46 gramas do produto foram obtidos produzindo cristais amarelados. Ponto de fusão: 96.3°C.

Exemplo A20

Preparação do Composto (22)

222,62 gramas de dipropilamina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético e tratados com 200,13 gramas de (2, 2 dimetil- 1, 3-dioxolan-4-il) cianoacetato de etila na presença de uma base orgânica e um solvente tal como descrito na página 4 em US2003/0181483A1.

[0232] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A20.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A20.2	DBN (1,5- diazabiciclo[4.3.0]non- 5-eno)	dimetilformamida
Exemplo A20.3	DBN (1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-	1-metilpirrolidona

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	5-eno)
Exemplo A20.4	DBN (1,5- diazabiciclo[4.3.0]non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A20.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A20.6	dipropilamina	dimetilacetamida
Exemplo A20.7	meti lato de sódio	1,2-dimetoxietano
Exemplo A20.8	N-metilmorfolina	dimetilsulfóxido

327 gramas do produto bruto (22) são obtidos produzindo um óleo marrom.

Exemplo A21

Preparação do Composto (23)

317 ml de cloridrato de ácido (1 N) são adicionados a uma solução de 327 gramas de crude merocianina (22) in 990 ml de etanol.

[0233] A mistura reacional é agitada durante 16 horas â temperatura ambiente.

[0234] Após remoção do etanol em vácuo, a massa reacional foi absorvida em água e o produto é extraído diversas vezes com acetato de etila.

[0235] As fases orgânicas coletadas são concentradas em vácuo.

[0236] Após cromatografiaem coluna de gel de sílica (eluente: tolueno/acetato de etila) e cristalização 70 gramas do produto desejado são obtidos produzindo cristais amarelados.

[0237] Ponto de fusão: 73°C.

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Exemplo A22

Preparação do Composto (24)

66,43 gramas de dibutilamina são condensados com 1,1,3,3tetrametoxipropano em ácido acético e tratados com 46.81 gramas de (2, 2dimetil-l, 3-dioxolan-4-il) cianoacetato de etila na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0238] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A22.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A22.2	DBN (1,5- diazabiciclo[4.3.0]non- 5-eno)	dimetilformamida
Exemplo A22.3	DBN (1,5- diazabiciclo[4.3.0]non- 5-eno)	1-metilpirrolidona
Exemplo A22.4	DBN (1,5- diazabiciclo[4.3.0]non- 5-eno)	dimetilsulfóxido
Exemplo A22.5	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A22.6	dibutilamina	dimetilacetamida
Exemplo	N-metilmorfolina	1,2-dimetoxietano
Exemplo A22.8	metilato de sódio	dimetilsulfóxido

82,49 gramas do produto bruto (24) são obtidos produzindo um

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90/100 óleo preto.

Exemplo A23

Preparação do Composto (11)

ml de cloridrato de ácido (1 N) são adicionados a uma solução de 82,5 gramas de merocianina bruta (24) em 250 ml de etanol. A mistura reacional é agitada durante 16 horas â temperatura ambiente. Após remoção do etanol em vácuo a massa reacional é absorvida em água e o produto é extraído diversas vezes com acetato de etila.

[0239] As fases orgânicas coletadas são concentradas em vácuo.

[0240] Após cromatografia em coluna de gel de sílica (eluente: tolueno/acetona) 37,85 gramas do produto desejado são obtidos produzindo um óleo amarronzado.

[0241] HPLC (210 nm): 99,3 A-%, 1H-NMR (CDC13): δ = 7,8 (1H, d), 7,2 (1H, d), 5,6 (1H, t), 4,27 (2H, m), 3,98 (1H, m), 3,5-3,7 (2H, m), 3,253,33 (4H, m), 3,00 (2H, s), 1,61 (4H, m), 1,35 (4H, m), 0,96 (6H, m).

Exemplo A24

Preparação do Composto (25) _H

V '^N

148,4 gramas de 3- [(3-metoxipropil) amino] -2-ciclohexen-1-ona são alquilados com dimetilsulfato ou então com dietilsulfato e tratados com 130,00 gramas de 2-etoxietil cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.

[0242] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

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91/100

Exemplo	Base	Solvente
Exemplo A24.1	DBU (1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec- 7-eno)	dimetilformamida
Exemplo A24.2	trieti lamina	isopropanol
Exemplo A24.3	3-metoxipropilamina	isopropanol
Exemplo A24.4	N-metilmorfolina	terc-amilálcool
Exemplo A24.5	3-metoxipropilamina	tolueno
Exemplo A24.6	3-metoxipropilamina	dimetilformamida
Exemplo A24.7	3-metoxipropilamina	nenhum solvente

Propriedades de Proteção contra os UV [0243] As propriedades de proteção contra os UV dos derivados de merocianina são investigadas medindo seus espectros UV em etanol. Na tabela a seguir a absorção máxima investigada (Amax) juntamente com os valores correspondentes A^o/o1cm listados.

[0244] Todos os compostos de merocianina de acordo com a presente invenção possuem propriedades de proteção extraordinariamente elevadas na região UV tal como indicado pelos valores A^o/o1cm acima de 1500.

Propriedades De Proteção Uv [0245] As propriedades de proteção UV dos derivados de merocianina são investigadas medindo seu espectro UV em etanol. Na tabela a seguir, a absorção máxima investigada (Amax) juntamente com os valores A^1%1cm listados.

Comp. n°	Absorção máxima
	Amax	A^1%1cm

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92/100

(1)	380	2283
(2)	380	2046
(3)	380	1965
(4)	381	2568
(5)	381	2252
(6)	380	2530
(7)	381	2467
(9)	380	2414
(12)	381	2235
(14)	385	2207
(15)	385	1644
(16)	386	1618
(17)	385	2083
(18)	385	2036
(23)	381	2230
(25)	385	1947

[0246] Todos os compostos de merocianina de acordo com a presente invenção possuem propredades extraordinariamente elevadas na região UV tal como indicado pelos valores A^1% cm acima de 1500.

B. Exemplos de Formulações Cosméticas

Exemplos 1-3

Emulsões O/A

Ingredientes	1	2	3
Caprilil glicol	0,5	0,5	0,5
Triglicerídeo Caprílico/Cáprico/copolímeros de acrilatos de sódio (Luvigel EM -	3	3	3

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93/100

BASF)
Trietanolamina	0,2	0,2	0,2
Sal ici lato de etilhexila	5	5	5
Drometizol trissoloxano	2	2	2
Carbamato Lauril Inulina (Inutec SP1 - ORAFTI)	0,3	0,3	0,3
Ciclohexassiloxano	2	2	2
Glicerina	5	5	5
Propileno glicol	10	10	10
Benzoato de Alquila com C12-C15	7	7	7
Octocrileno	7	7	7
Butil Metoxidenzoilmetano	3	3	3
Composto de Merocianina (4)	2
Composto de Merocianina (15)	-	2	-
Composto de Merocianina (14)	-	-	3
Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico	0,5	0,5	0,5
Conservante	0,8	0,8	0,8
EDTA Dissódico	0,1	0,1	0,1
Água	qs 100	qs 100	qs 100

Exemplos 4-5

Emulsões A/O

Ingredientes	4	5
Isopropil lauroil sarcosinato (Eldew SL-205 - Ajinomoto U.S.A., Inc.)	3	3
Trietanolamina	0,9	0,9
Drometizol trissiloxano	7	7
Cera sintética	2	2

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94/100

(Cirebelle 303 - SASOL)
Ciclohexassiloxano	7	7
Glicerina	5	5
Dimeticona	8	8
Benzoato de Alquila com C12-C15 (Finsolv TN - INNOSPEC ACTIVE CHEMICAL)	5	5
Octocrileno	7	7
Butil metoxidibenzoilmetano	3	3
Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico	0,5	0,5
Conservantes	0,8	0,8
EDTA Dissódico	0,2	0,2
Composto de merocianina (25)	3	-
Composto de merocianina (27)		3
Copolímero reticulado dimeticona;PEG10/15 (KSG-210 - ShinEtsu Chemical Co.)	0,2	0,2
Copolímero reticulado dimeticona (Dow Corning 9041 Silicone Elastomer BlendDow Corning Corporation	5	5
Akzo Nobel Global Personal Care)	2	2
Água	qs 100	qs 100

Exemplos 6-8

Emulsões O/A

Fase	Ingredientes	6	7	8
A	Glicerol	5	5	5
EDTA	0,1	0,1	0,1
Cetil Fosfato de Potássio	1	1	1
Água Desionizada	qsp 100	qsp 100	qsp 100

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95/100

	Trietanolamina	0,3	0,3	0,3
Conservantes	1,2	1,2	1,2
B1	Benzoato de Fenetila (e) Ácido Benzoico	30	30	30
Conservantes	0,25	0,25	0,5
Ácido Esteárico	1,5	1,5	1,5
Estearato de Glicerila (e) PEG 100 Estearato	1	1	1
Álcool Cetílico	0,5	0,5	0,5
Álcool Cetearílico e cetearil glicosídeo	2	2	2
Polidimetilsiloxano (Viscosidade: 350 CST)	0,5	0,5	0,5
Trietanolamina	0,45	0,45	0,45
Composto de merocianina 4	2	0	0
Composto de merocianina 14	0	2	0
Composto de merocianina 15	0	0	2
B2	Isohedecano	1	1	1
Polímero reticulado/C 10-30 Alquil Acrilato	0,2	0,2	0,2
Goma xantano	0,2	0,2	0,2
Ciclopentadimetilsiloxano	5	5	5

[0247] Foi avaliada a eficácia da proteção UV dessas composições. Protocolo de emulsificação:

[0248] As fases aquosa e oleosa A e B foram preparadas misturando as matérias primas sob agitação a 80°C; as soluções obtidas são macroscopicamente homogêneas. As emulsões são preparadas por introdução lenta da fase oleosa B1 na fase aquosa sob cisalhamento usando um homogeneizador rotor/estator Moritz a uma velocidade de rotação de 4000 rpm durante 15 minutos. A temperatura da emulsão é então diminuída de 80°C para 40°C sob agitação. A fase oleosa B2 é então introduzida na emulsão sob

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96/100 cisalhamento lento. A emulsão é resfriada até a temperatura ambiente sob cisalhamento lento. A emulsão se caracteriza por gotículas cujo tamalho está situado entre 1 pm e 10 pm.

[0249] Protocolo de Avaliação In vitro da eficácia da Proteção UV. [0250] O índice de Pigmentação Persistente (PPD) é determinado usando o método in vitro descrito por B. L. Diffey no artigo J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989) para Fator de Proteção Solar. As medidas são realizadas com um espectrofotômetro Labsphere UV-10008. As fórmulas são aplicadas em ma placa PPMA áspera, para obter um filme homogêneo a uma velocidade de 1 mg/cm³.

Resultados

TabelaI

Exemplos	Exemplo 6	Exemplo 7	Exemplo 8
PPD in vitro	6,3 +/-0,3	4,6 +/- 0,2	5,2 +/- 0,5

Exemplo 9

Fase	Ingredientes	9
A	Glicerina	5
EDTA	0,1
Cetil fosfato de potássio	1
Água Desionizada	qsp 100
Trietanolamina	0,3
Conservantes	1,2
B1	Benzoato de fenetila (e) ácido benzoico	30
Conservantes	0,25
Ácido Esteárico	1,5

Protocolo De Avaliação Da Fotoestabilidade Dos Filtros Uv [0251] A porcentagem de quantidade residual de cada filtro UV (composto de merocianina e composto de dibenzoilmetano) causada pela

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97/100 exposição a um simulador de uma fórmula espalhada em um filme que possui uma espessura de aproximadamente 20 pm foi medida.

[0252] A avaliação foi realizada por análise HPLC de cada filtro UV em uma solução após extração do filme, comparando as amostras expostas e não expostas.

Material E Método [0253] Simulador Solar: Aparelho Oriel 1000W equipado com uma saída de 4 polegadas, um filtro 81017 e um espelho dicroico. As amostras foram expostas na posição horizontal.

[0254] Medidor de UV: Aparelho OSRAM CENTRA equipado com duas cabeças de leitura, uma para a radiação UVA e a outra para a radiação UVB.

[0255] O simulador e o medidor de UV são calibrados juntos anualmente por espectrorradiometria.

[0256] As medições de exposição foram realizadas no início e no fim da exposição posicionando as cabeças de leitura na posição da amostra.

[0257] A exposição UV foi caracterizada por:

- um fluxo UVB de 0,35 - 0,45mW/cm²

- um fluxo UVA de 16 -18 mW/cm².

[0258] Cada quantidade residual de cada Filtro UV foi medida por cromatografia HPLC que possui um sensor com barras de diodos.

[0259] Cada quantidade residual de cada Filtro UV foi medida por cromatografia HPLC que possui um sensor com barras de diodos.

Testes De Fotoestabilidade [0260] Cerca de 20mg da composição foram espalhados sobre a superfície de um rough melt silica disc.

[0261] 3 filmes de composição foram expostos ao simulador solar e 3 outros filmes foram usados como controle.

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98/100 [0262] As amostras foram expostas 3 a 3 à luz do simulador durante um tempo suficiente emitindo uma dose de UVA de 42J/cm².

[0263] No fim da exposição, o disco foi introduzido em um recipiente de 600ml com 10ml de solvente apropriado (isto é, geralmente etanol). O disco e o recipiente foram colocados durante 5 minutos em um tanque ultrassônico.

[0264] As soluções foram transferidas para frascos apropriados com compatíveis com o cromatógrafo HPLC.

Resultados

Tabela II

Medições de Fotoestabilidade	Exemplo 9
% de composto de merocianina residual 4 após exposição aos UV	85
% de Avobenzona residual após exposição aos UV	91

[0265] Foi observado que, na composição 9, a fotoestabilidade do composto de merocianina da presente invenção e a fotoestabilidade do dibenzoilmetano são ambas satisfatórias.

Testes De Estabilidade Rara Os Compostos 15 E 25 [0266] A estabilidade química dos compostos pode ser avaliação em uma solução de água / etanol 1/1 com compostos dissolvidos a 0,5%.

[0267] Essas soluções puderam ser acidificadas para verificar também a estabilidade em relação a um meio ácido, por exemplo, HC1 0,1 M em água / etanol / isopropanol 50/40/10 (v/v/v).

[0268] Depois de preparada, a solução é colocada em um forno a 45°C durante 2 meses para a verificação da estabilidade e 1 hora a 60°C para

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99/100 a tensão ácida. Em seguida, a solução foi dividida em partes iguais (0,005% p/v em H20/ACN 50/50) para análise por cromatografia líquida para verificar o desaparecimento ou não.

[0269] Materiais e Métodos:

UPLC Acquity (Waters) com detector de arranjo de diodos βλ (Waters).

Coluna: Acquity HSS T3 (Waters), comprimento: 50 mm, diâmetro interno: 2,1 mm, diâmetro das partículas 1.8 pm. Fase móvel A = acetato de amônio 20mM, B = Acetonitrila.

Gradiente Linear t (minutos) %A %B

0	95	95
5	05	95
8	05	95
8,5	95	05
10	95	05
Velocidade de fluxo:	0,5 mL/min

T: 20°C

Detecção a UV 383 nm Análise: injeção 1 pL Tempo de eluição do composto 25 Tempo de eluição do composto 15 Estabilidade em meio ácido

Compostos

Estabilidade durante 2 meses de armazenamento Não há perda Não há perda

Estabilidade em meio ácido por 1 h a 60°C

100% de perda 4% de perda

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100/100 [0270] Esses resultados mostram a superioridade do composto 25 em relação ao 15.

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1/11

Claims

Reivindicações

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA e/ou dermatológica, caracterizada por compreender em um meio fisiologicamente aceitável pelo menos um derivado de merocianina de fórmula (1) ou (2) e/ou suas formas isoméricas geométricas E/E-, E/Z- ou Z/Z:

em que Ri e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que são opcionalmente substituídos por pelo menos um hidróxi; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-;

R3 é um grupo -(C=O)OR6; ou um grupo -(CO)NHR6;

R6 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente substituído por um ou mais de um OH;

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por uma alquila com C1-C4 e/ou interrompido por um ou mais de um -O- ou por -NH-;

n é um número de 2 a 7;

R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O e/ou substituído por um ou mais de um OH, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, em que a referida cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22 é opcionalmente interrompida por um ou mais de um -O-;

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2/11 ou R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um -O-;

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -O- ou por -NH-;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O; ou alquila com C1-C22 ou alquenila com C2-C22 que é substituído por cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3C22, em que a referida cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22 é opcionalmente interrompida por um ou mais de um -O-;

com a condição que (I) pelo menos um de R1, R2 e R6 é substituído por hidróxi;

(II) se um de R1 for hidroxietila, R2 não é hidrogênio, metila ou etila ou hidroxietila; e se R1 for hidrogênio, R2 não é 1 -hidroxi-3-metil-but-2-ila;

(III) se R6 for substituído por um ou mais de um OH; um de R1 e R2 é alquila com C4-C22; ou R1 e R2 juntamente com o nitrogênio de ligação formam um radical piperidila ou morfolinila;

(IV) pelo menos um de R7 e Re, ou R11 é interrompido por um ou mais de um -O-.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por

R1 e R2 independentemente um do outro serem hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que são opcionalmente substituídos por pelo menos um hidróxi; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente

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3/11 interrompido por -O- ou por -NH-;

R3 é um grupo -(C-O)ORe; ou um grupo -(C-O)NHRe;

R6 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente substituído por um ou mais de um OH;

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por uma alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -Oou por -NH-;

n é um número de 2 a 7;

R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O e/ou substituído por um ou mais de um OH; ou R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um -O-;

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -O- ou por -NH-;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O;

com a condição que (I) pelo menos um de R1, R2 e Rô é substituído por hidroxi;

(II) se um de R1 for hidroxietila, R2 não é hidrogênio, metila ou etila ou hidroxietila; e se R1 for hidrogênio, R2 não é 1 -hidroxi-3-metil-but-2-ila;

(III) se Rô for substituído por um ou mais de um OH; um de R1 e R2 é alquila com C4-C22; ou R1 e R2 juntamente com o nitrogênio de ligação formam um radical piperidila ou morfolinila;

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4/11 (IV) pelo menos um de R7 e Re, ou R11 é interrompido por um ou mais de um -O-.

3. COMPOSIÇÃO DE FÓRMULA (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por

R1 e R2 independentemente um do outro serem hidrogênio; alquila com C4-12; ou hidroxialquila com C3-C12;

em que pelo menos um de R1 e R2 é hidroxialquila com C3-C12; e

R3, R4 e Rs são conforme definidos na reivindicação 1.

4. COMPOSIÇÃO DE FÓRMULA (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por

R6 ser alquila com C1-C12, que é opcionalmente substituído por um ou mais de um hidróxi.
5. COMPOSIÇÃO DE FÓRMULA (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por

R6 ser alquila com C1-C2 que é substituído por um ou mais de um hidróxi;

um de R1 e R2 é alquila com C4-C22; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n que é opcionalmente interrompido por -O- e/ou -NH-; e R4 e Rs e n são conforme definidos na reivindicação 1.
6. COMPOSIÇÃO DE FÓRMULA (2), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por

R11 ser um radical de fórmula (1 A)^—(CH2)m^—O^— R-12, em que

R12 é alquila com C1-C12; ou alcóxi Ci-C6-alquila Ο-ι-Οβ; m é um número de 1 a 5; e

R7, Re, R9, R10 e A são conforme definidos na reivindicação 1.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por nas fórmulas (1) e (2)

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5/11

Ri e R2 e R7 e Re respectivamente juntos com o átomo de nitrogênio de ligação formarem um radical piperidila ou um radical morfolinila.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por nas fórmulas (1) e (2):

R4 e Rs e R9 e R10 respectivamente formarem um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e 7 a 8, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem escolhidos entre aqueles em que

R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou alquila com C1-C22; ou hidroxialquila com C1-C22; ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio estão ligados entre si para formar um radical piperidila ou morfolinila;

R3 é um grupo -(C=O)OR6; ou um grupo -(CO)NHR6;

R6 é alquila com C1-C22, que pode ser substituído por um ou mais de um -OH;

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs estão ligados entre si para formar um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem escolhidos entre aqueles em que

R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou hidroxialquila com C1-C22; em que pelo menos um de R1 e R2 é hidroxialquila com C1-C22;

R3 é um grupo -(C=O)OR6; ou um grupo -(C=O)NHR6;

Rô é alquila com C1-C22; e

R4 e Rs são hidrogênio; ou R4 e Rs estão ligados entre si para formar um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.

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6/11
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos entre aqueles em que

R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio ou alquila com Ci-Ce, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um -O-;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22; e

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos entre aqueles em que

R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio formam um radical morfolinila ou piperidila;

A é -O-; ou -NH;

R11 é alquila com C1-C22; que é interrompido por um ou mais de um -O-; e

R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos entre aqueles, em que

R11 é um radical de ^— (CH2)m^—O^—R12, em que

R12 é alquila com C1-C4; ou alcoxi Ci-C4-alquila C1-C4; m é um número de 1 a 3;

R7 e Re, independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C12, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O; ou R7 e Re juntamente com o átomo de nitrogênio formam um radical morfolinila ou

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7/11 piperidila;

R9 e R10 são hidrogênio; ou formam um anel carbocíclico que contém 6 átomos de carbono; e

A é -O-; ou -NH.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo derivado de merocianina ser escolhido no grupo dos seguintes compostos e suas formas isoméricas geométricas E/E, E/Z ou Z/Z:

O

2-etoxietil (2E, 4E)-2-ciano-5-(piperidin-1-il)penta-2,4-dienoato

N etil (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil) amino]ciclohex-2-en-1ilideno} etanoato (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida

N

2-etoxietil (2Z)-ciano{3[(3- metoxipropil) amino]ciclohex-2-en1-ilideno}etanoato

2-metilpropil (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil) amino]ciclohex-2en-1 -ilidenojetanoato

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8/11
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo derivado de merocianina ser o composto 2-etoxietil(2Z)ciano{3-[(3-metoxipropil) amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (25) em sua forma isomérica geométrica E/Z de fórmula:

e/ou sua forma isomérica geométrica E/E de fórmula:
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada por conter ainda um sistema para filtrar ambas a radiação UVA e a radiação UVB.
17. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada por conter ainda um ou mais agentes filtrantes orgânicos hidrofílicos, lipofílicos ou insolúveis complementares e/ou um ou mais agentes filtrantes inorgânicos que são ativos em UVA e/ou UVB.

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9/11
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada por conter ainda pelo menos um derivado de dibenzoilmetano e particularmente Butil Metoxi Dibenzoilmetano.
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada por conter pelo menos um derivado de dibenzoilmetano e particularmente Butil Metoxi Dibenzoilmetano e o composto de merocianina o composto 2-etoxietil(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil) amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (25) em sua forma isomérica geométrica E/Z de fórmula:

o e/ou sua forma isomérica geométrica E/E de fórmula:

J

X
20. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizada por conter pelo menos uma substância graxa escolhida entre os óleos e as ceras.
21. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizada por conter pelo menos um espessante hidrofílico ou lipofílico.
22. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizada por conter pelo menos um emulsificante do tipo inulina hidrofobicamente modificada tal como o Lauril Carbamato de Inulina.
23. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das

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10/11 reivindicações 1 a 22, caracterizada por conter pelo menos um agente despigmentante, e de preferência pelo menos um derivado de difenilmetano hidroxilado, e em particular o composto de estrutura:

HO
24. PROCESSO COSMÉTICO PARA CONTROLAR E/OU MELHORAR O ESCURECIMENTO DA PELE sob exposição à radiação UV e a homogeneidade da cor da cútis, caracterizado por compreender a aplicação sobre a pele de uma composição cosmética, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 23.
25. PROCESSO COSMÉTICO PARA PROTEGER AS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, e particularmente a pele, contra o fotoenvelhecimento, caracterizado por compreender a aplicação sobre a matéria queratínica de uma composição cosmética, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 23.
26. USO DAS MEROCIANINAS de fórmula:

R’i e R'2 independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que são opcionalmente substituídos por pelo menos um hidroxi; ou R'i e R'2 juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n que é opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-;

R'3 é um grupo -(C=O)OR6; ou um grupo -(CO)NHR'6;

R'6 é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente

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11/11 substituído por um ou mais de um OH;

R'4 e Rs são hidrogênio; ou R'4 e R's formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente substituído por alquila com C1-C4 e/ou interrompido por -O- ou por -NH-;

n é um número de 2 a 7;

R’7 e R’e independentemente um do outro são hidrogênio; alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O e/ou substituído por um ou mais de um OH; ou R> e R’e juntamente com o átomo de nitrogênio que os liga formam um anel -(CH2)n- que é opcionalmente interrompido por -O-;

R'9 e R'io são hidrogênio; ou R'9 e R'io formam um anel -(CH2)nque é opcionalmente substituído por alquila com C1-C4 e/ou opcionalmente interrompido por -O- ou por -NH-;

A é -O-; ou -NH;

R'ii é alquila com C1-C22, alquenila com C2-C22, alquinila com C2C22, cicloalquila com C3-C22 ou cicloalquenila com C3-C22, que é opcionalmente interrompido por um ou mais de um O;

caracterizado por ser para proteger os produtos de cuidado corporal da degradação fotolítica e oxidativa.

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