BR112012008741A2 - Componente de catalisador para polimerização de olefinas, processo para preparar um componente de catalisador, catalisador para a polimerização de uma olefina de fórmula ch2 = chr e processo para polimerizar olefinas - Google Patents

Componente de catalisador para polimerização de olefinas, processo para preparar um componente de catalisador, catalisador para a polimerização de uma olefina de fórmula ch2 = chr e processo para polimerizar olefinas Download PDF

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Suzhen Qiao
Jin Zhao
Ping Gao
Xinsheng Wang
Yang Tan
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Abstract

componente de catalisador para polimerização de olefinas, processo para preparar um componente de catalisador, catalisador para a polimerização de uma olefina de fórmula ch2=chr e processo para polimerizar olefinas. divulga-se um componente de catalisador para polimerização de olefinas, que compreende um produto de reação dos seguintes componentes: (1) um transportador 10 esférico; (2) um composto de titânio; e opcionalmente, (3) um doador de elétrons, sendo que o transportador esférico compreende um produto de reação de pelo menos os seguintes componentes: (a) um haleto de magnésio representado pela fórmula geral mgx2-nrn, na qual x é, 15 independentemente, cloreto ou brometo, r é um grupo alquila de c1-c14, arila de c6-c14, alcoxi de c1-c14, ou ariloxi de c6-c14, e n é 0 ou 1; (b) um álcool; e (c) um epóxi representado pela fórmula geral (i); (i) 20 na qual r2 e r3 são, independentemente, hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado de c1-c5, ou um grupo haloalquila linear ou ramificado de c1-c5. quando se usa o catalisador da invenção em polimerização de olefinas, em particular polimerização de propileno, pode-se atingir 25 pelo menos um dos seguintes efeitos desejados: elevada atividade de polimerização de catalisador, elevada estereoespecificidade de catalisador, boa resposta de hidrogênio de catalisador, elevada estereorregularidade de polímero tendo elevado índice de fusão, e baixo 30 conteúdo de finos de polímero.

Description

Y “COMPONENTE DE CATALISADOR PARA POLIMERIZAÇÃO DE | OLEFINAS, PROCESSO PARA PREPARAR UM COMPONENTE DE CATALISADOR, CATALISADOR PARA A POLIMERIZAÇÃO DE UMA -” OLEFINA DE FÓRMULA CH,=CHR E PROCESSO PARA POLIMERIZAR OLEFINAS” f Campo da invenção A presente invenção refere-se a um componente de catalisador esférico para polimerização de olefinas, a um catalisador compreendendo o componente de catalisador, e ao uso do catalisador na polimerização de olefina CH2=CHR, na qual R é hidrogênio ou alquila de Ci-12, €E mais especificamente, a um componente de catalisador obtenível reagindo um composto transportador contendo magnésio esférico com um composto de titânio e um composto doador de elétrons opcional e ao uso do componente de catalisador.
Histórico da técnica São bem conhecidos na técnica componentes de catalisadores compreendendo um composto de titânio e um composto doador de elétrons apoiados num transportador de haleto de magnésio ativo.
Um transportador de haleto de magnésio ativo usual é um aduto de um haleto de magnésio e um álcool, geralmente na forma de partículas esféricas.
Os catalisadores esféricos são obtidos reagindo Oo transportador de aduto de haleto de magnésio/álcool com : um composto de titânio, tal como um haleto de titânio, e . um composto doador de elétrons.
Quando usados em Ú polimerização de olefinas, em particular na polimerização ' de propileno, tais catalisadores exibem elevadas atividades de polimerização e elevadas estereoespecificidades, e os polímeros resultantes têm boa morfologia de partícula.
Os transportadores de aduto de haleto de magnésio/álcool divulgados compreendem, geralmente, apenas dicloreto de magnésio e um álcool.
Alguns dos transportadores de aduto de haleto de magnésio/álcool divulgados compreendem ainda uma quantidade menor de água.
Tais transportadores de nn ————————— ss"""======22222—2—m—
-: aduto de haleto de magnésio/álcool podem ser preparados por processos conhecidos, tais como processo de secagem por aspersão, processo de resfriamento por aspersão, " processo de extrusão em alta pressão, ou processo de agitação em alta velocidade. Vide, por exemplo, US , 4.421.674, US 4.469.648, WO 8707620, WO 9311166, US
5.100.849, US 6.020.279, US 4.399.054, EP 0395383, US
6.127.304 e US 6.323.152. Além dos transportadores de adutos binários de haleto de magnésio/álcool acima mencionados, a técnica anterior divulga também outras formas de transportadores de haleto de magnésio ativos. Por exemplo, CN 1922212A divulga um transportador obtido reagindo uma solução de um haleto de magnésio num éter cíclico e álcool com um haleto de titânio. CN 101190953A divulga um transportador de aduto contendo magnésio formado reagindo um álcool de C;-Cs com magnésio em pó na presença de um haleto de metila. CN 1590415A divulga um transportador de complexo preparado reagindo um álcool inferior de C;-C, com magnésio em pó na presença de um haleto de metila para formar uma solução homogênea de composto de magnésio e apoiando o composto de magnésio formado num transportador esférico de sílica. CN 1016422B, US 5.034.361, US 5.849.655, US
5.817.591 e US 4.469.648 divulgam transportadores de dicloreto de magnésio preparado usando um alcóxido de magnésio como material de partida. “ Sumário da invenção Após estudar diligentemente, os inventores descobriram É que se pode obter um novo composto de magnésio particulado reagindo uma solução de aduto de haleto de magnésio/álcool com um composto de epóxi. O composto de magnésio particulado pode ser usado como um transportador para reagir com um composto de titânio e um doador de elétrons opcional, provendo assim um componente de catalisador para polimerização de olefinas. A presente invenção baseia-se nisto. Um objetivo da invenção é prover um componente de —sss ss ssssssse ==
. catalisador esférico a base de titânio apoiado no novo transportador de composto de magnésio. Um objetivo adicional da invenção é prover um processo r para preparar o componente de catalisador de acordo com a invenção.
1 Um objetivo adicional ainda da invenção é prover um catalisador para polimerização de olefinas, compreendendo um produto de reação do componente de catalisador, um composto de alquil alumínio como um co-catalisador e um doador externo de elétrons opcional. Um objetivo adicional ainda da invenção é prover um processo para polimerizar olefinas, compreendendo contatar uma olefina de fórmula CH;=CHR, na qual R é hidrogênio ou um grupo alquila de C1-12, € um comonômero opcional com o catalisador da invenção em condições de polimerização, para formar um polímero olefínico, e recuperar o polímero resultante. O processo para preparar o componente de catalisador da invenção é simples e viável, e o componente de catalisador resultante tem tamanho de partículas e morfologia de partículas controláveis. Quando usado em polimerização olefínica, em particular polimerização de propileno, o catalisador da invenção atinge pelo menos um dos seguintes efeitos desejados: elevada atividade de polimerização de catalisador, elevada estereoespecificidade de catalisador, boa resposta de r hidrogênio de catalisador, elevada estereorregularidade de polímero tendo elevado índice de fusão, e baixo Á conteúdo de finos de polímero.
Breve descrição dos desenhos A figura 1 mostra uma curva de DSC do transportador preparado no Exemplo 1; A figura 2 mostra uma curva de DSC de um aduto de dicloreto de magnésio/etanol conhecido de fórmula MgCl7.2,7C2HsOH; A figura 3 mostra uma configuração de difração de raios-X do transportador preparado no Exemplo 1;
MME v A figura 4 mostra uma configuração de difração de raios-X do aduto de dicloreto de magnésio/etanol conhecido de fórmula MgCl,3.2,7CHs5OH; " A figura 5 mostra configurações de difração de raios-X de vários transportadores, nas quais a é um para MgCl;; b é h um para MgCl7.2,7C2HsOH; c é um para dietoxi magnésio; e d é um para o presente transportador; e A figura 6 mostra um micrógrafo do transportador preparado no Exemplo 1.
Descrição detalhada das incorporações preferidas Quando aqui usado, o termo “polimerização” tem a intenção de incluir homopolimerização e copolimerização. Quando aqui usado, o termo “polímero” tem a intenção de incluir homopolímero, copolímero e terpolímero.
Quando aqui usado, o termo “componente de catalisador” significa o componente de catalisador principal ou procatalisador, que juntamente com um co-catalisador convencional, tal como um composto de alquil alumínio e um doador externo de elétrons opcional, constitui o catalisador para polimerização de olefinas.
Quando aqui usado, o termo “transportador esférico” significa que o transportador tem uma morfologia de partícula como esferóide, mas não requer que as partículas do transportador estejam na forma de esferóide perfeito. Semelhantemente, quando aqui usado, o termo “componente de catalisador esférico” ou “catalisador T esférico” significa que o componente de catalisador ou o catalisador tem uma morfologia de partícula como : esferóide, mas não requer que as partículas do transportador estejam na forma de esferóide perfeito. Num primeiro aspecto, a presente invenção provê um componente de catalisador para polimerização de olefinas, compreendendo um produto de reação de: (1) um transportador esférico; (2) um composto de titânio; e opcionalmente, (3) um doador de elétrons, sendo que o transportador esférico compreende um produto de reação de pelo menos os seguintes componentes: (a) um haleto de
MME y magnésio representado pela fórmula geral MgX>-nRn, na qual X é, independentemente, cloreto ou brometo, R é um grupo alquila de Ci-Cu, arila de Cs Cia, alcoxi de Ci-Cu, OU r ariloxi de Cs-Cu, E n é O ou 1; (b) um álcool, 5 preferivelmente um álcool representado pela fórmula geral A R1OH, na qual R é um grupo alquila de Ci-Cio, cicloalquila de C3-Ci, aralquila de C;-C1i2, Ou arila de C6-C1o0, E preferivelmente um grupo alquila de C;-Cs8; e (c) um epóxi representado pela fórmula geral (1):
A Rg CT C—R; (1) na qual R; e R; são, independentemente, hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado de Ci-Cs, ou um grupo haloalquila linear ou ramificado de C1-Cs, e preferivelmente um grupo alquila de C1,-C; ou haloalquila de C1-C3. o transportador esférico “usado na preparação do componente de catalisador da invenção pode ser preparado por um processo compreendendo: (a) misturar, num recipiente, preferivelmente um recipiente fechado, um haleto de magnésio da fórmula geral MgX>-nRn, O álcool e um meio líquido inerte opcional, aquecer a mistura resultante até uma temperatura de 30 a 160ºC e permitir reagir para formar uma solução de aduto de haleto de . magnésio/álcool; e (b) reagir a solução de aduto de haleto de magnésio/álcool com o epóxi da fórmula geral . (1):
A R;3 CC C—R; (1) numa temperatura de 30 a 160ºC, para formar um transportador esférico particulado; (Cc) contatar o transportador esférico, sendo que R. X, R; e R3; são tais como acima definidos. No processo acima, em relação a um mol do haleto de ea ouço] o—
- : magnésio, a quantidade do álcool usado pode variar de 4 a 40 mols, preferivelmente de 4 a 30 mols, mais preferivelmente de 6 a 25 mols, e ainda mais fá preferivelmente de 6 a 20 mols, e a quantidade do epóxi usado pode variar de 1 a 10 mols, e preferivelmente de 2 Í a 6 mols. Exemplos do haleto de magnésio incluem, mas não se limitam a, dicloreto de magnésio, dibrometo de magnésio, cloreto fenoxi de magnésio, cloreto isopropoxi de magnésio, e cloreto butoxi de magnésio, preferindo-se o dicloreto de magnésio. Os haletos de magnésio podem ser usados sozinhos ou em combinação. O álcool é preferivelmente um da fórmula geral R OH, na qual R, é um grupo alquila de C1r-C1i%, cicloalquila de C3- Cior aralquila de C7-Ca2, ou arila de Cg-C10o,r e preferivelmente um grupo alquila de C1;-Cg. O álcool pode ser também glicóis. Exemplos de álcoois úteis na invenção incluem, mas não se limitam a, metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, pentanol, isopentanol, n-hexanol, n-octanol, 2-etil-hexanol, etileno glicol e propileno glicol. Os álcoois podem sr usados sozinhos ou em combinação. Exemplos de epóxi da forma geral (1) incluem, mas não se | limitam a, epóxi etano, epóxi propano, epóxi butano, epóxi cloropropano, epóxi clorobutano, epóxi bromopropano, e epóxi bromobutano. Os epóxis podem ser | fm usados sozinhos ou em combinação. o meio líquido inerte pode ser escolhido de | ã hidrocarbonetos líquidos alifáticos, aromáticos ou | 30 alicíclicos, óleos de silicone, e misturas dos mesmos. Exemplos “incluem, mas não se limitam a, hexanos, | heptanos, octanos, nonanos, decanos, dodecanos, querosenes, óleos parafínicos, óleos de vaselina, óleos brancos, óleos de metil silicone, e misturas dos mesmos. | 35 Se for usado um meio líquido inerte, não haverá uma limitação específica para a quantidade do mesmo. | Entretanto, o meio líquido inerte é preferivelmente usado
MM s numa quantidade de 1/3 a 20 L, e preferivelmente de 2/3 a 10 L, em relação a um mol do haleto de magnésio.
No processo acima, traços de água presentes no haleto de ' magnésio e/ou no álcool pode estar envolvidos na reação para formar a solução de aduto de haleto de ' magnésio/álcool.
Na etapa (a) do processo acima, os materiais individuais podem ser adicionados no recipiente em qualquer ordem.
Numa incorporação, O transportador esférico contendo magnésio pode ser preparado por um processo compreendendo: (1) preparar uma solução de aduto de haleto de magnésio/álcool aquecendo uma mistura do haleto de magnésio, álcool e o meio líquido inerte num recipiente fechado com agitação numa temperatura de 30 a 160ºC, e preferivelmente de 60 a 120ºC, e permitir que a mistura reaja suficientemente; e (2) formar o transportador esférico contendo magnésio particulado adicionando o epóxi na solução de aduto de haleto de magnésio/álcool durante agitação e permitir que a mistura resultante reaja numa temperatura de 30 a 160ºC, e preferivelmente de 60 a 120ºC.
Noutra incorporação o transportador esférico contendo magnésio pode ser preparado por um processo compreendendo: (1) preparar uma solução de aduto de haleto de magnésio/álcool aquecendo uma mistura do haleto de magnésio, álcool e o meio líquido inerte num 1 recipiente fechado com agitação numa temperatura de 30 a | 160ºC, e preferivelmente de 60 a 120ºC, e permitir que a " mistura reaja suficientemente; e (2) formar o | 30 transportador esférico contendo magnésio particulado | adicionando a solução de aduto de haleto de | magnésio/álcool numa mistura de epóxi e do meio inerte líquido durante agitação e permitir que a mistura resultante reaja numa temperatura de 30 a 160ºC, e preferivelmente de 60 a 120ºC.
A quantidade total do meio líquido inerte usado nas etapas (1) e (2) varia de 1/3 a 20 L, e preferivelmente
: 9 . 5 a 15º, preferivelmente numa faixa de ângulo de difração de (11,5t+0,4)º, e tem uma intensidade de pelo menos 0,2 vez da intensidade da linha de difração mais intensa; . f e as configurações de difração de raios-X têm um pico de | 5 difração amplo numa faixa de ângulo 20 de 15 a 32º com um ' pico máximo numa faixa de ângulo de 20 de 20 à 21º, e | pelo menos um sub-pico num ângulo de 286 de (16,5t0,4)*º Í e/ou (25,6+0,4)"º. ed Sem estar limitado por qualquer teoria específica, À 10 acredita-se que os transportadores esféricos contendo magnésio da invenção preparados a partir de MgX,, álcool e epóxi da fórmula (1) têm uma fórmula (II): ' e | qo ex ] (RO). Mg(OÇEDa (OCH tm » i R; R3 1 (11) | na qual ptimtn= 2. Í 15 Considerando como exemplo um transportador preparado a i partir de dicloreto de magnésio, epóxi cloropropano, e | etanol, é possível que o composto de magnésio se forme [| através do seguinte mecanismo de reação: | o | Y ne Neem nNCH;CHIOH+MgClz ——> (CHCHOFIMZTLCE ——ãã—— | . CNO Me TA 1 lemeno Mg? AQCHZCH5), PCT seno —
H NA ' OH CH;CHZO Mg? 1OCHXCH), cr+ cc dk —CHXCl +(m-n-1)CH;CHOH — ou
H lemeno Me” e-tOCHICHs), 207 + A — n CER Cl CH;CHO" Mg C40CH;CH3), Cr +CIHCCHT CH$OH +(m-n-] )JCH;CH;OH
H | a a a a o a o o a te —
" dibenzoato de 2,2-dimetil-1,3-difenil-1l,3-propileno glicol, dipropionato de 2,2-dimetil-1,3-difenil-1,3- propileno glicol, dibenzoato de 1,3-diterciobutil-2-etil- f 1,3-propileno glicol, diacetato de 1,3-difenil-1,3- difenil-l,3-propileno glicol, di-4-butil-benzoato de 1,3- j diisopropil-1l,3-propileno glicol, dibenzoato de 2-amino- 1-fenil-1l,3-propileno glicol, dibenzoato de 2-metil-l- fenil-1,3-butileno glicol, dipivalato de fenil-2-metil- 1,3-butileno glicol, dibenzoato de 3-butil-2,4-pentileno glicol, dibenzoato de 3,3-dimetil-2,4-pentileno glicol, dibenzoato de (28,48) - (+) -2, 4-pentileno glicol, dibenzoato de (2R,4R)-(+)-2,4-pentileno glicol, di-p- clorobenzoato de 2,4-pentileno glicol, di-m-clorobenzoato de 2,4-pentileno glicol, di-p-bromobenzoato de 2,4- pentileno glicol, di-o-bromobenzoato de 2,4-pentileno glicol, di-p-metil-benzoato de 2,4-pentileno glicol, di- p-terciobutil-benzoato de 2,4-pentileno glicol, di-p- butil-benzoato de 2,4-pentileno glicol, di-p- clorobenzoato de 2-metil-l,3-pentileno glicol, di-p- metil-benzoato de 2-metil-l,3-pentileno glicol, di-p- terciobutil-benzoato de 2-butil-l,3-pentileno glicol, pivalato de 2-metil-l,3-pentileno glicol, monocinamato monobenzoato de 2-metil-1l,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2,2-dimetil-1,3-pentileno glicol, monocinamato monobenzoato de 2,2-dimetil-1,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2-etil-1,3-pentileno glicol, dibenzoato de f 2-butil-l1,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2-alil-l1,3- pentileno glicol, dibenzoato de 2-etil-l,3-pentileno ' glicol, dibenzoato de 2-propil-l,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2-butil-l,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2-dimetil-1,3-pentileno glicol, di-p-clorobenzoato de 1, 3-pentileno glicol, di-o-bromobenzoato de 1,3-pentileno glicol, di-p-metil-benzoato de 1,3-pentileno glicol, di- p-terciobutil-benzoato de 1,3-pentileno glicol, di-p- butil-benzoato de 1,3-pentileno glicol, monobenzoato monocinamato de 1,3-pentileno glicol, dicinamato de 1,3- pentileno glicol, dipropionato de 1,3-pentileno glicol,
MMC
.: monobenzoato monocinamato de 2-metil-1l,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2,2-dimetil-l,3-pentileno glicol, monobenzoato monocinamato de 2,2-dimetil-l,3-pentileno f glicol, dibenzoato de 2-etil-1,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2-butil-l,3-pentileno glicol, dibenzoato de 2-alil-l,3-pentileno glicol, monobenzoato monocinamato de 2-metil-l,3-pentileno glicol, diisopropil formato de 2,2,4-trimetil-l,3-pentileno glicol, dibenzoato de 1- triflúor metil-3-metil-2,4-pentileno glicol, di-p-flúor- metil-benzoato de 2, 4-pentileno glicol, di-furan- carboxilato de 2,4-pentileno glicol, dibenzoato de 2- metil-6-eno-2,4-heptileno glicol, dibenzoato de 3-metil- 6-eno-2,4-heptileno glicol, dibenzoato de 4-metil-6-eno- 2,4-heptileno glicol, dibenzoato de 5-metil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 6-metil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3-etil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 4-etil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de S-etil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 6-etil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3-propil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 4-propil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 5-propil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 6-propil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3-butil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 4-butil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de S-butil-6-eno-2,4- í heptileno glicol, dibenzoato de 6-butil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,5-dimetil-6-eno-2,4- ' heptileno glicol, dibenzoato de 3,5-dietil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,5-dipropil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,5-dibutil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,3-dimetil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,3-dietil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,3-dipropil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3,3-dibutil-6-eno-2,4- heptileno glicol, dibenzoato de 3-etil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 3-propil-3,5-heptileno glicol,
ua ouso o SS
: dibenzoato de 4-propil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 3-butil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 2,3- dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 2,4-dimetil- fr 3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 2,5-dimetil-3,5- heptileno glicol, dibenzoato de 2,6-dimetil-3,5-heptileno i glicol, dibenzoato de 3,3-dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4, 4-dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4, 5-dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4, 6-dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4, 4-dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 6, 6-dimetil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 3-etil-2-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4-etil-2-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 5-etil-2-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 3-etil-3-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4-etil-3-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de S-etil-3-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 3-etil-4-metil-3,5-heptileno glicol, dibenzoato de 4-etil-4-metil-3,5-heptileno glicol, 9,9- bis (benzoiloxi metil)fluoreno, 9, 9-bis((m-metoxi benzoiloxi)metil)fluoreno, 9,9-bis ((m-cloro benzoiloxi) metil)fluoreno, 9, 9-bis( (p-cloro benzoiloxi) metil)fluoreno, 9, 9-bis (cinoiloxi metil)fluoreno, 9- (benzoiloxi metil)-9-(propioniloxi metil)fluoreno, 9,9- bis (propioniloxi metil)fluoreno, 9, 9-bis (acriloiloxi metil)fluoreno, e 9,9-bis(pivaliloxi metil)fluoreno.
Í Divulgam-se tais ésteres de dióis nos pedidos de patente chinesa nºs CN1453298A e CN1436796A, WO 03/068828Al e WO á 03/068723A1l, os conteúdos relevantes do quais aqui se incorporam por referência.
Os éteres úteis na invenção como doadores internos de elétrons incluem 1,3-diéteres representados pela fórmula geral (V):
| 16 | es
NS = pa 2 AV vI aa. “eo (V) | na qual R', RU, RU", R”, Ré e RU, que são os mesmos ou ' diferentes, são escolhidos de hidrogênio, halogênio, grupo alquila de C1-Cxw linear ou ramificado, cicloalquila de C3-C2x9, arila de Cs-Coo, alcarila de C7-C2xo, e aralquila de Cy-Cxo, e dois de R' a RU se ligam opcionalmente para formar um anel; R"* e RU", que são os mesmos ou diferentes, são escolhidos de grupo alquila de Ci-Coo linear ou ramificado, cicloalquila de C3-Caxo, arila de Cç- Cox, alcarila de C;-Cxo, e aralquila de C;-Coo- Exemplos de 1,3-diéteres incluem, mas não se limitam a, 2- (2-etil-hexil)-l,3-dimetoxi propano, 2-isopropil-1l,3- dimetoxi propano, 2-butil-1,3-dimetoxi propano, 2- secbutil-l1,3-dimetoxi propano, 2-ciclo-hexil-l,3-dimetoxi propano, 2-fenil-l,3-dimetoxi propano, 2-(2-fenil etil)- 1,3-dimetoxi propano, 2-(2-ciclo-hexil etil)-1,3-dimetoxi propano, 2-p-cloro-fenil-1,3-dimetoxi propano, 2-difenil metil-1,3-dimetoxi propano, 2,2-di-ciclo-hexil-1,3- dimetoxi propano, 2,2-diciclopentil-1l,3-dimetoxi propano, 2,2-dietil-l,3-dimetoxi propano, 2,2-dipropil-1,3- dimetoxi propano, 2,2-diisopropil-1l,3-dimetoxi propano, 2,2-dibutil-1,3-dimetoxi propano, 2-metil-2-propil-1,3- í dimetoxi propano, 2-metil-2-benzil-1l,3-dimetoxi propano, 2-etil-2-metil-1l1,3-dimetoxi propano, 2-metil-2-isopropil- ' 25 1,3-dimetoxi propano, 2-metil-2-fenil-l,3-dimetoxi propano, 2-ciclo-hexil-2-metil-1l,3-dimetoxi propano, 2,2- bis (2-ciclo-hexil etil)-1,3-dimetoxi propano, 2-isobutil- 2-metil-1,3-dimetoxi propano, 2-(2-etil-hexil)-2-metil- 1,3-dimetoxi propano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxi propano, 2,2-difenil-1,3-dimetoxi propano, 2,2-dibenzil- 1,3-dimetoxi —“propano, 2,2-bis(ciclo-hexil metil)-l,3- dimetoxi propano, 2-isobutil-2-isopropil-l,3-dimetoxi propano, 2- (1-metil butil)-2-isopropil-1,3-dimetoxi
| 17 . propano, 2-isopentil-2-isopropil-1l,3-dimetoxi propano, 2- fenil-2-isopropil-1l,3-dimetoxi propano, 2-secbutil-2- fenil-1,3-dimetoxi propano, 2-benzil-2-isopropil-1,3- " dimetoxi propano, 2-ciclopentil-2-isopropil-1l,3-dimetoxi propano, 2-secbutil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxi propano, : 2-ciclo-hexil-2-isopropil-1,3-dimetoxi propano, 2- secbutil-2-ciclo-hexil-1l,3-dimetoxi propano, 2-secbutil- 2-isopropil-l,3-dimetoxi propano, 2-ciclo-hexil-2-ciclo- hexil metil-l,3-dimetoxi propano, e similares.
Divulgam-se tais 1,3-diéteres nas patentes chinesas nºs CN1020118C e CN100348624C, e no pedido de patente chinesa nº CN1l141285A, conteúdos relevantes dos quais aqui se incorporam por referência.
Num segundo aspecto, a presente invenção provê um processo para preparar o componente de catalisador da invenção, compreendendo: (1) prover o transportador esférico contendo magnésio de acordo com a invenção; (2) contatar o transportador esférico contendo magnésio com o composto de titânio e com o composto doador interno de elétrons opcional, para formar o componente de catalisador; e (3) recuperar o componente de catalisador. Numa incorporação, prepara-se o componente de catalisador de acordo com a invenção por um processo compreendendo as etapas de: suspender o transportador esférico contendo magnésio em tetracloreto de titânio resfriado ou numa mistura de tetracloreto de titânio e um solvente inerte, " com a temperatura do líquido estando geralmente numa faixa de -30ºC a 0ºC, e preferivelmente de -20ºC a -10ºC; ' aquecer a mistura resultante até uma temperatura de 40ºC a 130ºC, e preferivelmente de 80ºC a 130ºC, e manter naquela temperatura durante 0,5 a 2,0 horas; depois, recuperar os sólidos por filtração; opcionalmente, repetir uma ou mais vezes o tratamento acima com tetracloreto de titânio, e preferivelmente de 1 a 4 vezes; e finalmente, lavar várias vezes o componente de catalisador sólido resultante com um solvente inerte, por exemplo, 2 a 5 vezes. Preferivelmente, o solvente inerte y é um hidrocarboneto alifático ou aromático, tais como hexano, heptano, octano, decano, tolueno, e similares. Antes, durante ou após a reação entre o transportador f esférico contendo magnésio particulado e o composto de titânio, pode-se usar pelo menos um composto doador ii interno de elétrons para tratar o transportador esférico contendo magnésio. Em particular, quanto o componente de catalisador é um que se pretende usar em polimerização de propileno, a adição de tal composto doador interno de elétrons pode ser crucial em ordem para se obter um polímero de propileno com uma elevada isotaticidade. No processo acima, em relação a um mol de magnésio no transportador esférico contendo magnésio, a quantidade usada do composto doador interno de elétrons pode variar de 0 a 0,5 mol, e preferivelmente de 0,05 a 0,3 mol; ea quantidade usada do composto de titânio pode variar de 5 a 50 mols, e preferivelmente de 8 a 30 mols. Num terceiro aspecto, a presente invenção provê um catalisador para a polimerização de uma olefina, compreendendo um produto de reação dos seguintes componentes: (a) o componente de catalisador contendo titânio de acordo com a invenção; (b) um composto de alquil alumínio como um co-catalisador; e (o) opcionalmente, um composto doador externo de elétrons. | 25 Compostos de alquil alumínio úteis como co-catalisadores são bem conhecidos de uma pessoa habilitada na técnica. ! 1 Preferivelmente, os compostos de alquil alumínio são | aqueles representados pela fórmula geral AlRº3nXn, na ! | Í qual Rº é, independentemente, hidrogênio ou grupo | hidrocarbila de Ci-Cxo, e especialmente um grupo alquila | de Ci-Cg; x é, independentemente um halogênio, e | especialmente cloreto; e n tem um valor variando de 0 a |
2. Os compostos de alquil alumínio podem ser usados sozinhos ou em combinação. Os preferidos são: AIlEt;3, Al (i-CaHo)3, Al (n-CaHo)3, Al (n-CeHi3)3, Al (N-CgH17)3, AlEtZC1, e similares. Os compostos de alquil alumínio são geralmente usados numa quantidade tal que a razão molar
, de alumínio neles para titânio no componente (1) varie de a 5000, preferivelmente de 20 a 1000, e mais preferivelmente de 50 a 500. À O doador externo de elétrons pode ser qualquer composto 5 conhecido na técnica como sendo útil como um doador i externo de elétrons. Por exemplo, o doador externo de elétrons pode ser um ácido mono ou policarboxílico, um anidrido carboxílico, um éster carboxílico, uma cetona, um éster, uma lactona, um composto orgânico de fósforo ou um composto orgânico de silício, e preferivelmente um composto orgânico de silício. O doador externo de elétrons pode ser usado numa quantidade variando de 0,005 a 0,5 mol por um mol do composto de alquil alumínio, e preferivelmente de 0,01 a 0,25 mol por um mol do composto de alquil alumínio.
Como o doador externo de elétrons, prefere-se compostos de silício de fórmula R'KRºySi (OR?);, na qual x e y são, independentemente, um número inteiro variando de O a 2, z é um número inteiro variando de 1 a 3, e a soma de (x+y+z) é 4; R, Rº e R? são, independentemente um grupo hidrocarbila de C;i-Ciw, e preferivelmente um grupo alquila linear ou ramificado de C1-C4 ou um grupo cicloalquila de Cs-Ce, contendo opcionalmente heteroátomo(s). São particularmente preferidos aqueles compostos de silício nos quais x é l1, y é 1, z é 2, pelo menos um de R' e Rº é um grupo escolhido de alquila ramificado, alquenila, í alquila linear, cicloalquila e arila, tendo de 3 a 10 átomos de carbono e contendo opcionalmente ' heteroátomo(s), e Rº é um grupo alquila de Ci-Cio, especialmente metila. Exemplos de compostos de silício preferidos incluem, mas não se limitam a, ciclo-hexil metil dimetoxi silano, diisopropil dimetoxi silano, di-n- butil É dimetoxi silano, diisobutil dimetoxi silano, difenil dimetoxi silano, metil terciobutil dimetoxi silano, diciclopentil dimetoxi silano, 2-etil piperidino terciobutil dimetoxi silano, 1,1,1-triflúor-2-propil 2- etil piperidino dimetoxi silano e 1,1,1-triflúor-2-propil
- metil dimetoxi silano.
Compostos de silício preferidos incluem ainda aqueles nos quais x é O, z é 3, Rº é um grupo alquila ramificado ou i cicloalquila contendo opcionalmente heteroátomo(s), e R? é metila.
Exemplos de tais compostos de silício incluem ciclo-hexil trimetoxi silano, terciobutil trimetoxi silano e tercio-hexil trimetoxi silano.
O composto de alquil alumínio (b) e o doador externo de elétrons opcional (c) podem contatar e reagir com o componente de catalisador (a) separadamente ou como uma | mistura.
O catalisador acima é útil na homopolimerização e na copolimerização de olefina de fórmula CH;=CHR, na qual R é H ou alquila de Ci-12. Assim, num quarto aspecto, a presente invenção provê um processo de polimerização de olefinas, compreendendo contatar uma olefina de fórmula CH;=CHR, na qual R é hidrogênio ou um grupo alquila de Ci 12, e opcionalmente um comonômero com o catalisador da invenção em condições de polimerização, para formar um polímero olefínico; e recuperar o polímero resultante.
Numa incorporação preferida, a polimerização olefínica é homopolimerização de propileno ou copolimerização de propileno e um comonômero.
Exemplos do comonômero copolimerizável com propileno incluem etileno, alfa- olefinas de Ca-12, & diolefinas de Cs-20. É Pode-se executar a polimerização olefínica em fase líquida de monômero líquido ou uma solução de monômero ' num solvente inerte, ou em fase gasoso, ou numa combinação de fase gasosa e fase líquida, de acordo com processos conhecidos.
De modo geral, a temperatura de polimerização é de 0ºC a 150ºC, e preferivelmente de 60ºC a 90ºC, e a pressão de polimerização é uma pressão maior ou igual à pressão normal.
Na polimerização, pode-se adicionar hidrogênio como um regulador de peso molecular de polímero ao reator de polimerização para ajustar o peso molecular de um polímero.
Aa a a— a ss—
. Exemplos Provêm-se os exemplos seguintes para ilustrar ; adicionalmente a presente invenção sem limitar a à abrangência da mesma. ! Métodos de teste ' 1. Mede-se o índice de fusão de polímeros de acordo com ASTM D1238-99, a 230ºC e carga de 2,16 kg.
2. Mede-se a isotaticidade de polímeros pelo método de extração com heptano executado como se segue: extraíram- se 2 g de amostra de polímero seco com heptano em ebulição num extrator por 6 horas, depois se secou a substância residual até peso constante, e se considerou a razão do peso do polímero residual (em g) para 2 g como isotaticidade.
3. Distribuição de tamanho de partícula: tamanho médio de partícula e distribuição de tamanho de partícula dos adutos de haleto de magnésio particulado foram medidos num medidor Masters Modelo 2000 (fabricado por Malvern Instruments Co., Ltd.).
4, Curva de DSC: adquirida num instrumento de DSC 7 obtenível de Perkin Elmer Co. elevando a temperatura de a 300ºC numa taxa de 10ºC/min em atmosfera de nitrogênio.
5. Configuração de difração de raios-X: adquirida num 25 difratômetro de raios-X X'Pert MPD modelo multifuncional com um monocromador de grafite e um contador de ' cintilações obtenível de Philips Co., Holanda, nas seguintes condições: CuKa (à= 1,5406 À), voltagem de tubo ' de 40 kV, corrente de tubo de 40 mA, sistema de fenda DS= SS=/"1º, fenda de recepção de 0,3 mm, velocidade de varredura de 3º(20), e faixa de varredura de 5º a 80º : (20).
Exemplo 1 A. Preparação de composto contendo magnésio esférico Num reator de 500 mL carregaram-se, sucessivamente, 7,2 g de dicloreto de magnésio, 180 mL de óleo branco e 82 mL de etanol, e se aqueceram os conteúdos com agitação a y difração de raios-X deste aduto de dicloreto de magnésio/etanol.
A Figura 5 mostra ainda configurações de difração de raios-X de vários transportadores, na quais a à é uma para MgCl;; b é uma para MgCl;.2,7CHsOH; c é uma para dietóxido de magnésio; e d é uma para o presente É transportador.
Comparando as ditas curvas de DSC e configurações de difração de raios-X, é obvio que o transportador contendo magnésio da invenção é diferente do transportador de aduto de dicloreto de magnésio/etanol e do transportador de dicloreto de magnésio conhecidos na técnica.
Exemplo 2 Adicionaram-se 100 mL de tetracloreto de titânio num reator de vidro de 300 mL e se resfriou até -20ºC.
Depois, adicionaram-se 8 g de transportador esférico preparado de acordo com a etapa A do Exemplo 1 no reator, e os conteúdos foram aquecidos a 110ºC e mantidos naquela temperatura por 0,5 hora.
Após filtrar o líquido, adicionaram-se 80 mL de tetracloreto de titânio e 1,5 mL de ftalato de diisobutila (DIBP) no reator, e os conteúdos foram aquecidos a 120ºC.
Após reagir por 0,5 hora, o líquido foi removido por filtração, e os sólidos residuais foram lavados duas vezes com tetracloreto de titânio e três vezes com hexano, e depois secados a vácuo para dar um componente de catalisador esférico.
Executou-se a polimerização de propileno de acordo com o : procedimento descrito no Exemplo 1. Exemplo 3 Preparou-se um componente de catalisador de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 2. Executou-se à polimerização de propileno de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se mudou a quantidade de gás hidrogênio para 3,0 L (volume padrão). Exemplo 4 Preparou-se um componente de catalisador de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 2. Executou-se a polimerização de propileno de acordo com o procedimento y descrito no Exemplo 1, exceto que se mudou a quantidade de gás hidrogênio para 5,0 L (volume padrão). Exemplo 5 í Preparou-se um componente de catalisador de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 2. Executou-se àa í polimerização de propileno de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que se mudou a quantidade de gás hidrogênio para 8,0 L (volume padrão). Exemplo 6 Preparou-se um componente de catalisador de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que o ftalato de diisobutila como doador interno de elétrons foi substituído por 2,0 mL de dibenzoato de 2,4-pentileno glicol.
Executou-se a polimerização de propileno de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. Exemplo 7 Preparou-se um componente de catalisador de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que o ftalato de diisobutila como doador interno de elétrons foi substituído por 2,0 mL de 2-isopentil-2-isopropil-1l,3- dimetoxi propano (PPDE). Executou-se a polimerização de propileno de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. |
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| As patentes, pedidos de patentes e métodos de teste citados neste relatório descritivo aqui se incorporam por referência.
í Embora a invenção tenha sido descrita com referência a . 5 incorporações exemplares, aqueles especializados na técnica entenderão que várias mudanças e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e abrangência da invenção. Portanto, a invenção não se limita às incorporações particulares divulgadas como o melhor modo considerado para executar esta invenção, mas a invenção incluirá todas as incorporações que caiam dentro dos limites da abrangência das reivindicações anexas.
a oo a a ut ss.

Claims (17)

. REIVINDICAÇÕES
1. Componente de catalisador para polimerização de olefinas, caracterizado pelo fato de compreender um õ produto de reação de: (1) um transportador esférico; (2) um composto de titânio; e opcionalmente, (3) um doador de ' elétrons, sendo que o transportador esférico compreende um produto de reação de pelo menos os seguintes componentes: (a) um haleto de magnésio representado pela fórmula geral MgX>nRn, na qual X é, independentemente, | 10 cloreto ou brometo, R é um grupo alquila de C1-Cu, arila de Cçó-Cia, alcoxi de Ci-Cu, ou ariloxi de Cs-Cu, e né O ou 1; (b) um álcool; e (c) um epóxi representado pela fórmula geral (1):
A Ri; CCR; (1) na qual R; e R; são, independentemente, hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado de C;-Cs, ou um grupo haloalquila linear ou ramificado de C1-Cs.
2. Componente de catalisador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o álcool ser representado pela fórmula geral R OH, na qual R é um grupo alquila de C;-C12, cicloalquila de C3-Cio, aralquila de C;-C12, ou arila de Cç6-Cio-.
3. Componente de catalisador, de acordo com qualquer uma . das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de o haleto de magnésio ser dicloreto de magnésio.
- 4. Componente de catalisador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de R, ser um grupo alquila de C1;-Cg.
5. Componente de catalisador, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de R2 e R; serem os mesmos ou diferentes, e representarem hidrogênio, grupo alquila de C;-C; ou haloalquila de C1;- C3.
6. Componente de catalisador, de acordo com a A o a A A A SSSSCNO” OL LS!
W reivindicação 1, caracterizado pelo fato de uma configuração de difração de raios-X do transportador esférico ter pelo menos duas linhas de numa faixa de í ângulo 28 de 5 a 15º, a linha de difração mais intensa aparecer numa faixa de ângulo de difração 20 de h (10,0+0,4)º, e a linha de difração mais intensa secundária aparecer numa faixa de ângulo de difração 20 de 10,5 a 12,5º, e ter uma intensidade de pelo menos 0,2 vezes da intensidade da linha de difração mais intensa; e a configuração de difração de raios-X ter um pico de difração amplo numa faixa de ângulo 20 de 15 a 32º com um pico máximo numa faixa de ângulo 20 de 20 a 21º e pelo menos um sub-pico num ângulo 20 de (16,5+0,4)º e/ou de (25,6H0,4)"º,
7. Componente de catalisador, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a curva de DSC do transportador esférico ter um pico exotérmico distinto numa faixa de temperatura de 70 a 250ºC, o dito pico exotérmico tendo um pico máximo numa temperatura de 100 a 220ºC e correspondendo a uma entalpia exotérmica maior que 40 J/g.
8. Componente de catalisador, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de o composto de titânio ter uma fórmula geral Ti (OR?) a-mXm, na qual Rº é um grupo hidrocarbila alifático de Ci-Cu, X é F, Cl, Br ou Il, em é um número inteiro variando de 1 a 1 4.
9. Componente de catalisador, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o doador de elétrons ser pelo menos um escolhido de ésteres de ácidos mono e policarboxílicos, ésteres de dióis e diéteres-1,3.
10. Componente de catalisador, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de os ésteres de ácidos mono e policarboxílicos serem benzoatos, ftalatos, malonatos, succinatos, glutaratos, pivalatos, adipatos, sebaçatos, maleatos, dicarboxilatos de naftaleno, qo —————————— ———————pRq—q—p—p———————
| . trimelitatos, benzeno-1,2,3-tricarboxilatos, e piromelitatos.
11. Componente de catalisador, de acordo com a ' reivindicação 9, caracterizado pelo fato de os ésteres de : 5 dióis serem representados por uma fórmula geral (IV): 9 N Rm Rvy o RT CrO-CCrErO-C-Rwym Rm RivRvi (IV) na qual Ri-Rv, que são os mesmos ou diferentes, representam hidrogênio, grupo alquila linear ou ramificado de C1-Ci, cicloalquila de C3-Ci6, arila de Cçs- Cio, alcarila de C;-Ciy ou aralquila de C;-Cio; dois ou mais grupos R;i-Rvi podem ligar-se para formar uma ou mais estruturas em anel; Rv & Rvi16,S que são os mesmos ou diferentes, representam grupo alquila linear ou ramificado de Ci-Ci, cicloalquila de C3-C2x0o, arila de Cçs- Co, alcarila de C;-Cxw ou aralquila de C;-Cx, sendo que os átomos de hidrogênio do anel fenila no grupo arila, alcarila ou aralquila podem ser opcionalmente substituídos com átomos de halogênio.
12. Componente de catalisador, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de na fórmula geral (IV), Ri, Rim, Ry E Rvi não serem, simultaneamente, hidrogênio.
. 13. Componente de catalisador, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de na fórmula 7 25 geral (IV), um de R;, e Ri, ser hidrogênio e o outro ser metila, etila, propila, isopropila, butila, terciobutila, fenila ou halofenila; e um de Ry e Rv, ser hidrogênio e o outro ser metila, etila, propila, isopropila, butila, terciobutila, fenila ou halofenila.
14. Processo para preparar um componente de catalisador, caracterizado pelo fato de compreender: (a) misturar, num recipiente, um haleto de magnésio representado pela fórmula geral MgX>-nRn, na qual X é, independentemente,
NM
, 4 . cloreto ou brometo, R é um grupo alquila de Ci-Cu, arila de Cç-Cia, alcoxi de Ci-Ci, Ou ariloxi de CÉs-Cu, E né O ou 1, um álcool e um meio líquido inerte opcional, ' aquecer a mistura resultante até uma temperatura de 30 a 160ºC e permitir reagir para formar uma solução de aduto ' de haleto de magnésio/álcool; (b) reagir a solução de aduto de haleto de magnésio/álcool com um epóxi representado pela fórmula geral (1):
A R3— CCR; (1) na qual R; e R; são, independentemente, hidrogênio um grupo alquila linear ou ramificado de C1-Cs, ou haloalquila linear ou ramificado de C1-Cs, numa temperatura de 30 a 160ºC, para formar um transportador esférico particulado; (e) contatar o transportador esférico com um composto de titânio e um doador de elétrons opcional, para formar um componente de catalisador; e (d) recuperar o componente de catalisador.
15. Catalisador para a polimerização de uma olefina de fórmula CH=CHR, na qual R é hidrogênio ou um grupo alquila de Ci-12, caracterizado pelo fato de compreender um produto de reação de: (1) o componente de catalisador conforme definido por qualquer uma das reivindicações l1 a . 13; (2) um composto de alquil alumínio; e opcionalmente, (3) um componente doador externo de elétrons.
« 25
16. Catalisador, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de ter pelo menos uma das seguintes características: (a) o composto de alquil alumínio é pelo menos um representado pela fórmula geral AlRº3nXn, na qual Rº é, independentemente, hidrogênio ou grupo hidrocarbila de Ci-Cxw, e especialmente um grupo alquila de Ci-Cg; X é, independentemente um halogênio, e especialmente cloreto; e n tem um valor variando de O a 2; (b) usa-se o composto de alquil alumínio numa
. quantidade tal que a razão molar de alumínio no mesmo para titânio no componente de catalisador (1) varia de 5 a 5000, preferivelmente de 20 a 1000, e mais ' preferivelmente de 50 a 500; (c) o composto doador 5 externo de elétrons é escolhido de anidridos ' carboxílicos, ésteres —“carboxílicos, cetonas, éteres, lactonas, compostos orgânicos de fósforo, e compostos orgânicos de silício da fórmula R'.RºySi (OR), na qual x e y são, independentemente, um número inteiro variando de O a2,z2zé um número inteiro variando de 1 a 3, e a soma de (x+ytz) é 4; R', Re Rº são, independentemente um grupo hidrocarbila de C1-Ciwg e preferivelmente um grupo alquila linear ou ramificado de C,-C, ou um grupo cicloalquila de Cs-CkÊ8, contendo opcionalmente heteroátomo(s); (d) usa-se o composto doador externo de elétrons numa quantidade variando de 0,005 a 0,5 mol por um mol do composto de alquil alumínio, e preferivelmente de 0,01 a 0,25 mol por um mol do composto de alquil alumínio; e (e) o composto de alquil alumínio (2) e o composto doador externo de elétrons opcional (3) contatam e reagem com o componente de catalisador (1) separadamente ou como uma mistura.
17. Processo para polimerizar olefinas, caracterizado pelo fato de compreender contatar uma olefina de fórmula CH;=CHR, na qual R é hidrogênio ou um grupo alquila de Cr12, & uM comonômero opcional com o catalisador conforme definido pela reivindicação 15 em condições de º polimerização, para formar um polímero olefínico; e . recuperar o polímero resultante. A a Aa aaa a ap pp
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BR112012008741-0A 2009-10-16 2010-10-18 Componente de catalisador para polimerização de olefinas, catalisador para a polimerização de uma olefina de fórmula ch2=chr e processo para polimerizar olefinas BR112012008741B1 (pt)

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