JPS59210906A - α−オレフインの重合方法 - Google Patents
α−オレフインの重合方法Info
- Publication number
- JPS59210906A JPS59210906A JP8500683A JP8500683A JPS59210906A JP S59210906 A JPS59210906 A JP S59210906A JP 8500683 A JP8500683 A JP 8500683A JP 8500683 A JP8500683 A JP 8500683A JP S59210906 A JPS59210906 A JP S59210906A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- olefin
- solid catalyst
- magnesium chloride
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−オレフィンの立体却、則性重合法に関す
る。詳しくは、％殊な塩化マグネシウムに担持して得た
固体触媒を用いて、α−オレフィンを重合する方法に関
する。
る。詳しくは、％殊な塩化マグネシウムに担持して得た
固体触媒を用いて、α−オレフィンを重合する方法に関
する。
ハロゲン化マグネシウムにハロケ゛ン化チタンを相持し
た触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法に関して
は、特公昭３９−１２１０５で提案されて以来Ｖ多くの
改良法が提案されておシ、かなシ優れた触媒が提供され
つつある。しかしながらエチレンの重合と異なジプロピ
レンなどのα−オレフィンの重合に於ては、立体規則性
をも制御する心太があシ、捷たまったく触奴残竹を除去
することなく現在市場に出まわっている程度の触媒残渣
の景にするために（ｒｌ 、さらに触媒活性の向上が望
まれる。
た触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法に関して
は、特公昭３９−１２１０５で提案されて以来Ｖ多くの
改良法が提案されておシ、かなシ優れた触媒が提供され
つつある。しかしながらエチレンの重合と異なジプロピ
レンなどのα−オレフィンの重合に於ては、立体規則性
をも制御する心太があシ、捷たまったく触奴残竹を除去
することなく現在市場に出まわっている程度の触媒残渣
の景にするために（ｒｌ 、さらに触媒活性の向上が望
まれる。
本梶明省らは神々の検討を惰っだ結果、公知の液状の肩
板化合物と塩化マグネシウムの共粉砕物に液状のハロゲ
ン化チタンとカ■熱下で接触して得た固体触媒を用いる
方法に於て、特定の塩化マグネシウムを用いることによ
って活性が大幅に増大することを見い出し本発明７２−
児成した。
板化合物と塩化マグネシウムの共粉砕物に液状のハロゲ
ン化チタンとカ■熱下で接触して得た固体触媒を用いる
方法に於て、特定の塩化マグネシウムを用いることによ
って活性が大幅に増大することを見い出し本発明７２−
児成した。
本発明は、塩化マグネシウムと液状の翁像化合物を共粉
砕して次いで液状のハロケ゛ン化チタンと加熱下で接触
して得た固体触媒と有機アルミニウム化合物からなる触
媒を用いてα−オレフィンを重合する方法に於て、塩化
マグネシウムとしてカールフィシキー法で測定した水分
を０１重力；饅以上１６重量係以下含廟するものを用い
ることを特徴とするα−メレフィン車車力方法関する。
砕して次いで液状のハロケ゛ン化チタンと加熱下で接触
して得た固体触媒と有機アルミニウム化合物からなる触
媒を用いてα−オレフィンを重合する方法に於て、塩化
マグネシウムとしてカールフィシキー法で測定した水分
を０１重力；饅以上１６重量係以下含廟するものを用い
ることを特徴とするα−メレフィン車車力方法関する。
本発明の目的は公知の塩化マグネシウム担持触媒の性能
を大幅に向上てせてα−オレフィンを重合する方法を提
供することにある。
を大幅に向上てせてα−オレフィンを重合する方法を提
供することにある。
本発明に於て、１況体触媒の製造は公知の方法か適用員
」能である。塩化マグネシウムと、カルボンＩＩ−ｃス
テル、オルソカル７ビン１ｊエステル、エーテル、アセ
タールなどの含ｔ’狡Ｚ化合物、ベンゼン、トルエン、
キ７レン、クメンなどの芳香族化合物、メチレンクロフ
ィト、ソクロロエタン、トリクロロエタン、クロロア０
ロノＰン、トリクロロトルエンなどのハロケ゛ンイヒ炭
化水紫などの液状の化合物と共粉砕し次いで四塩化チタ
ンなどの液状のハロケ゛ン化ナタンと加熱接触する方法
である。共粉砕の際にＡｔ２０３．５ｉｎ２７ｚどの酸
化物、Ａｔｃｌ−ｓ 、ＮａＣＺ 。
」能である。塩化マグネシウムと、カルボンＩＩ−ｃス
テル、オルソカル７ビン１ｊエステル、エーテル、アセ
タールなどの含ｔ’狡Ｚ化合物、ベンゼン、トルエン、
キ７レン、クメンなどの芳香族化合物、メチレンクロフ
ィト、ソクロロエタン、トリクロロエタン、クロロア０
ロノＰン、トリクロロトルエンなどのハロケ゛ンイヒ炭
化水紫などの液状の化合物と共粉砕し次いで四塩化チタ
ンなどの液状のハロケ゛ン化ナタンと加熱接触する方法
である。共粉砕の際にＡｔ２０３．５ｉｎ２７ｚどの酸
化物、Ａｔｃｌ−ｓ 、ＮａＣＺ 。
Ｃａ ＣＺ２などの塩化物などを共存させることももち
ろん可能である。又、四塩化チタンとの接触を繰シ返し
行う方法、或は四塩化チタンを炭化水素化合物で希釈さ
せて行う方法、或は三塩化チタンをエーテルなどで錯化
させ、炭化水素化合物に貞、１溶化させた液状のハロヶ
゛ン化チタンを用いる方法などが適用できる。
ろん可能である。又、四塩化チタンとの接触を繰シ返し
行う方法、或は四塩化チタンを炭化水素化合物で希釈さ
せて行う方法、或は三塩化チタンをエーテルなどで錯化
させ、炭化水素化合物に貞、１溶化させた液状のハロヶ
゛ン化チタンを用いる方法などが適用できる。
本発明に於ては、上記の方法で１ｌｉｊ体触媒を製造す
る際に塩化マグネシウムとして、カールフィシキー法で
６１１１足した水分が０．１α″Ｍ後以上１６重偕嘱以
下でりるものを用いることにある。９Ｆｆ−ｚシい水分
としては０２矩−触％〜２止ｔ１−係のものである。
る際に塩化マグネシウムとして、カールフィシキー法で
６１１１足した水分が０．１α″Ｍ後以上１６重偕嘱以
下でりるものを用いることにある。９Ｆｆ−ｚシい水分
としては０２矩−触％〜２止ｔ１−係のものである。
この含水塩化マグネシウムは市販の無水の塩化マグネ７
ウムに対して、水を添加する方法或は水を含イづする窒
系、空気などと接触させる方法などによって作ることが
可能である。
ウムに対して、水を添加する方法或は水を含イづする窒
系、空気などと接触させる方法などによって作ることが
可能である。
本冗明の方法に於て、α−オレフィンの月１合はたとえ
（ばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などの卑独
重合及び共重合或はエチレンとの共重合又はブロック共
重合を炭化水素媒体中で或は千ツマー自身を媒体とする
塊状重合法、或は液状の媒体が実質的に存在しない気相
重合法で通常常圧〜５０ゆ／ｃｒｎ２−ケ”−ジの圧力
で常温〜１００℃で行われる。
（ばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などの卑独
重合及び共重合或はエチレンとの共重合又はブロック共
重合を炭化水素媒体中で或は千ツマー自身を媒体とする
塊状重合法、或は液状の媒体が実質的に存在しない気相
重合法で通常常圧〜５０ゆ／ｃｒｎ２−ケ”−ジの圧力
で常温〜１００℃で行われる。
本発明の方法を適用することによシ触媒の活性を太Ｉ陥
に向上させることが可能とな）工業的価植が犬である。
に向上させることが可能とな）工業的価植が犬である。
以下に実施例１を￥け本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
イ）固体触媒の製造：
市販の塩化マグネ７ウム（水分０． Ｑ ５ ｗｔ％）
４０Ｉを内容４ｊ【６００ ｔｎｌｊの粉砕用ポットに
直径１２１ノＩＭのステンレス−’Ｊ！ ｒ＋’−ル１
２ｋｇ装入したものに入れ、２時間粉砕したものを１乙
の丸底フラスコに入れ、空気をフラスコに曽４人するこ
とにより０．４ｗｔ％の水分を含有させた。
４０Ｉを内容４ｊ【６００ ｔｎｌｊの粉砕用ポットに
直径１２１ノＩＭのステンレス−’Ｊ！ ｒ＋’−ル１
２ｋｇ装入したものに入れ、２時間粉砕したものを１乙
の丸底フラスコに入れ、空気をフラスコに曽４人するこ
とにより０．４ｗｔ％の水分を含有させた。
次いで上記０．４ ｗｊφの水分を含イ〕する塩化マグ
ネシウム２０ｇ１オルソ酢煎エチル３ｍｌ、１．２−ノ
クロロエタン２ ｍｌを上記と同様の粉砕用ポットに窒
素気流下で装入し、３０℃で４０時間１分砕し７た′。
ネシウム２０ｇ１オルソ酢煎エチル３ｍｌ、１．２−ノ
クロロエタン２ ｍｌを上記と同様の粉砕用ポットに窒
素気流下で装入し、３０℃で４０時間１分砕し７た′。
次いで共粉砕物１０ｙをｐ、Ｎ素気流下で２００〃ｌ／
！の丸底フラスコに入れ、四塩化チタン５ Ｑ ｔｎｌ
加え８０℃で２時間攪拌下に接触処理し次いで静置分出
ｊ１により府コ世］のｐ（・１塩化チタンを除去し１回
１ｏ。
！の丸底フラスコに入れ、四塩化チタン５ Ｑ ｔｎｌ
加え８０℃で２時間攪拌下に接触処理し次いで静置分出
ｊ１により府コ世］のｐ（・１塩化チタンを除去し１回
１ｏ。
）Ｉｔｅのｎ−ヘプタンで固体ｉｌＳ分を洗浄する操作
を７回縁シ返し固体触媒スラリーを得た。固体触媒の１
÷１ＵＸをサンブリングし分４１丁したところ１゛ｉを
２３−市愉％言廟していた。
を７回縁シ返し固体触媒スラリーを得た。固体触媒の１
÷１ＵＸをサンブリングし分４１丁したところ１゛ｉを
２３−市愉％言廟していた。
口）沖合反応。
十分に）〃操し蟹素桁換した内写植−５１のオートクレ
ーブを鋸備する。十分に乾燥しｉ素置候した２００駐の
フラスコに免轄し金累でＩＤｌ−換したｎ −ムクタン
：５０彪を入れ、ノエチルアルミニウムクロライド０．
２４ＵＬ トルイル１１／、メチル０．１４ ｍｌ。
ーブを鋸備する。十分に乾燥しｉ素置候した２００駐の
フラスコに免轄し金累でＩＤｌ−換したｎ −ムクタン
：５０彪を入れ、ノエチルアルミニウムクロライド０．
２４ＵＬ トルイル１１／、メチル０．１４ ｍｌ。
トリエチルアルミニウム０．２０ ｍｌ： 、さらにイ
）でイ４Ｊた固体触妹３０〜を加え、混合した触媒スラ
リ（＜上Ｍｅオートクレーブに装入し、次いでプロピレ
ン１．．５ ｋｇ、水紮０．６Ｎｔを装入し、次いでオ
ートクレーブを加熱することにょシ内温７５℃で２時間
卓合した。重合反応の後未反比、のプロピレンを排出し
次いでポリプロピレンパウダーを取り出し、６０℃で１
０時ｆｔ＝ｆＪ乾燥した後秤量し、又１３５℃テトラリ
ン溶液で極限粘度数（以下〔η〕と略記）及びかさ比重
をもとめた。結果は表に示す。
）でイ４Ｊた固体触妹３０〜を加え、混合した触媒スラ
リ（＜上Ｍｅオートクレーブに装入し、次いでプロピレ
ン１．．５ ｋｇ、水紮０．６Ｎｔを装入し、次いでオ
ートクレーブを加熱することにょシ内温７５℃で２時間
卓合した。重合反応の後未反比、のプロピレンを排出し
次いでポリプロピレンパウダーを取り出し、６０℃で１
０時ｆｔ＝ｆＪ乾燥した後秤量し、又１３５℃テトラリ
ン溶液で極限粘度数（以下〔η〕と略記）及びかさ比重
をもとめた。結果は表に示す。
比較例１
市販の塩化マグネシウム（水分０．０５ ｗｔ％ ）を
その”を１用いた他は笑施イダｊ１と同様に匝イ（６１
法媒を製んし次いで実施セｌｉ ｌとμｊＪ様に止召し
た。結果（徒表に示す。
その”を１用いた他は笑施イダｊ１と同様に匝イ（６１
法媒を製んし次いで実施セｌｉ ｌとμｊＪ様に止召し
た。結果（徒表に示す。
実７Ｊ街例２〜４．比較例２，３
表に示す条件で共粉ｊ〕、！・した他は実施力１と同僚
の実店大をした。結果は衣に示す。
の実店大をした。結果は衣に示す。
手続補正書
昭牙０５８缶 ６月２０日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１ 事件の表示
１ｆｊ凶昭５８−８５００６号 ２ 発明の名称
２α−オレフィンの重合方法 ３ 補正をする者
３事件との関係 特許出願人 名称 （３１２）三井東圧化学株式会社４代理人
４ 住所 東京都港区虎ノ門五丁目１３番１号虎ノ門４０森
ビル明ａ書の発明の詳細な説明の瀾 ６、 ｍ正の内容 明４４Ｂ４第５頁１０行目の「１２句」？ｒｓｏ個」に
訂正する。
１ｆｊ凶昭５８−８５００６号 ２ 発明の名称
２α−オレフィンの重合方法 ３ 補正をする者
３事件との関係 特許出願人 名称 （３１２）三井東圧化学株式会社４代理人
４ 住所 東京都港区虎ノ門五丁目１３番１号虎ノ門４０森
ビル明ａ書の発明の詳細な説明の瀾 ６、 ｍ正の内容 明４４Ｂ４第５頁１０行目の「１２句」？ｒｓｏ個」に
訂正する。
手続補ｉＥ８
昭千Ｄ５８４且１０月３１日
特許庁長官 若 杉 利 夫 殿
事件の浸示
＃＄Ｊ１ｔ＠５８−８５００６号
発明の名称
α−オレフィンの市会万云
ン由ＩＥηどする者
−・１１件どの関係 特許用９１［」人名称 三井東圧
化学株式会社 代理人 住所 東京都港区虎）問丸丁目１：う番１号虎ノ門４０
森ビル氏名 （６５３８） 弁理士 山 下 穣
□平補正の対象 し−明
細書の発明の詳細な説明の側 ６、 補正の内容 （【） 明Ｔ田吉第７頁１行の「もとめた。」と「結
果は１の間ｖｃＦ又、ソックスレー抽出器を用いて沸騰
ｎ−へブタンでノｅワダー’ｐｔ １０ Ｒｉｆｉ’１
抽出して沸騰ｎ−へブタン抽出残卓 出、以下ＩＴと略記）ゲ求めた。」を加入する。
化学株式会社 代理人 住所 東京都港区虎）問丸丁目１：う番１号虎ノ門４０
森ビル氏名 （６５３８） 弁理士 山 下 穣
□平補正の対象 し−明
細書の発明の詳細な説明の側 ６、 補正の内容 （【） 明Ｔ田吉第７頁１行の「もとめた。」と「結
果は１の間ｖｃＦ又、ソックスレー抽出器を用いて沸騰
ｎ−へブタンでノｅワダー’ｐｔ １０ Ｒｉｆｉ’１
抽出して沸騰ｎ−へブタン抽出残卓 出、以下ＩＴと略記）ゲ求めた。」を加入する。
＝３４−
Claims (1)
- 塩化マグネシウムと液状の有機化合物を共粉砕して次い
で液状のハロゲン化チタンと加熱下で接触して借た固体
触媒と有伏アルミニウム化合物からなる触媒を用いてα
−オレフ〜インを１合する方法に於て、塩化マグネシウ
ムとして、カールフィシキー法で測定した水分をＱ、
１ ｇ 量％以上１６畢Ｍ％以下含有するものを用いる
ことを特徴とするα−オレフィンの１（合方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8500683A JPS59210906A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | α−オレフインの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8500683A JPS59210906A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | α−オレフインの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59210906A true JPS59210906A (ja) | 1984-11-29 |
| JPH0311284B2 JPH0311284B2 (ja) | 1991-02-15 |
Family
ID=13846649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8500683A Granted JPS59210906A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | α−オレフインの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59210906A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003082930A3 (en) * | 2002-03-29 | 2004-07-29 | Basell Poliolefine Spa | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| WO2011044761A1 (zh) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂载体、其制备方法和应用 |
-
1983
- 1983-05-17 JP JP8500683A patent/JPS59210906A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003082930A3 (en) * | 2002-03-29 | 2004-07-29 | Basell Poliolefine Spa | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| US7060763B2 (en) | 2002-03-29 | 2006-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| CN100415782C (zh) * | 2002-03-29 | 2008-09-03 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 二氯化镁-乙醇加合物和由它获得的催化剂组分 |
| WO2011044761A1 (zh) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂载体、其制备方法和应用 |
| US9321857B2 (en) | 2009-10-16 | 2016-04-26 | China Petroleum & Chemical Corporation | Carrier for olefin polymerization catalyst, preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0311284B2 (ja) | 1991-02-15 |
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