BR102019004480A2 - Picolinamidas como fungicidas - Google Patents

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Kevin G. Meyer
Chenglin Yao
Nicholas R. Babij
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Abstract

"picolinamidas como fungicidas". a presente invenção refere-se a picolinamidas de fórmula i e sua utilização como fungicidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PICOLINAMIDAS COMO FUNGICIDAS.
ANTECEDENTES E SUMÁRIO [0001] Fungicidas são compostos, de origem natural ou sintética, que agem para proteger e/ou curar plantas contra dano causado por fungos agricolamente importantes. Em geral, nenhum fungicida único é útil em todas as situações. Consequentemente, está em andamento pesquisa para produzir fungicidas que possam ter melhor desempenho, sejam mais fáceis de usar e custem menos.
[0002] A presente invenção refere-se a picolinamidas e seu uso como fungicidas. Os compostos da presente invenção podem oferecer proteção contra ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes e oomicetes.
[0003] Uma modalidade da presente invenção pode incluir compostos de Fórmula I:
i em que:
Q é
W O
X é hidrogênio ou C(0)R4j
Y é hidrogênio ou C(0)R4j
Z é N ou N+—>0' e W é O ou S;
Ri é hidrogênio ou alquila substituída com 0, 1 ou múltiplos
R7;
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 9/223
2/209
R2 é metila;
R3 é escolhido de alquila, arila ou heteroarila, cada uma opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7;
R4 é escolhido de alcóxi ou benzilóxi, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R7;
R5 é escolhido de hidrogênio, alcóxi ou halo, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R7;
Re é escolhido de hidrogênio, -C(O)R8 ou -CH2OC(O)R8;
R7 é escolhido de hidrogênio, alquila, arila, acila, halo, alquenila, alquinila, alcóxi, ciano ou heterociclila, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R9;
R8 é escolhido de alquila, alcóxi ou arila, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R7;
R9 é escolhido de hidrogênio, alquila, arila, acila, halo, alquenila, alcóxi ou heterociclila; e
R10 é escolhido de hidrogênio ou alquila, cada um substituído com 0, 1 ou múltiplos R7.
[0004] Uma outra modalidade da presente invenção pode incluir uma composição fungicida para o controle ou prevenção de ataque fúngico compreendendo os compostos descritos acima e um material veículo fitologicamente aceitável.
[0005] Ainda uma outra modalidade da presente invenção pode incluir um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico em uma planta, o método incluindo as etapas de aplicação de uma quantidade fungicidamente eficaz de um ou mais dos compostos descritos acima a pelo menos um dos fungos, à planta e uma área adjacente à planta.
[0006] Será compreendido por aqueles versados na técnica que os termos que seguem podem incluir grupos R genéricos dentro de suas definições, por exemplo, o termo alcóxi refere-se a um substituinte
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OR. É também compreendido que dentro das definições para os termos que seguem, esses grupos R estão incluídos para propósitos de ilustração e não devem ser considerados como limitantes ou sendo limitados por substituições na Fórmula I.
[0007] O termo alquila refere-se a uma cadeia de carbono cíclica ramificada, não ramificada ou saturada incluindo, mas não limitado a, metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila, butila terciária, pentila, hexila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila e similar.
[0008] O termo alquenila refere-se a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada ou cíclica contendo uma ou mais ligações duplas incluindo, mas não limitado a, etenila, propenila, butenila, isopropenila, isobutenila, ciclobutenila, ciclopentenila, cicloexenila e similar.
[0009] Os termos arila e Ar referem-se a qualquer anel aromático, mono- ou bicíclico, contendo 0 heteroátomo.
[0010] O termo heterociclila refere-se a qualquer anel aromático ou não aromático, mono- ou bicíclico, contendo um ou mais heteroátomos.
[0011 ] O termo alcóxi refere-se a um substituinte -OR.
[0012] O termo acilóxi refere-se a um substituinte -OC(O)R.
[0013] O termo ciano refere-se a um substituinte -C^N.
[0014] O termo hidroxila refere-se a um substituinte -OH.
[0015] O termo amino refere-se a um substituinte -N(R)2.
[0016] O termo arilalcóxi refere-se a -O(CH2)nAr onde n é um número inteiro selecionado da lista 1,2, 3, 4, 5 ou 6.
[0017] O termo haloalcóxi refere-se a um substituinte -OR-X, onde X é Cl, F, Br ou I ou qualquer combinação dos mesmos.
[0018] O termo haloalquila refere-se a uma alquila que é substituída com Cl, F, I ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.
[0019] O termo halogênio ou halo refere-se a um ou mais átomos de halogênio, definidos como F, Cl, Br e I.
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4/209 [0020] O termo nitro refere-se a um substituinte -NO2.
[0021] O termo tioalquila refere-se a um substituinte -SR.
[0022] Em toda a presente invenção, referência aos compostos de Fórmula I é lida como também incluindo todos os estereoisômeros, por exemplo, diastereômeros, enantiômeros e misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade, a Fórmula (I) é lida como também incluindo sais ou hidratos dos mesmos. Sais exemplares incluem, mas não estão limitados a: cloridrato, bromidrato, iodidrato, trifluoracetato e trifluormetano sulfonato.
[0023] É também compreendido por aqueles versados na técnica que substituição adicional é permissível, a menos que de outro modo indicado, contanto que as regras de ligação química e energia de tensão sejam satisfeitas e o produto ainda exiba atividade fungicida.
[0024] Uma outra modalidade da presente invenção é um uso de um composto de Fórmula I para a proteção de uma planta contra ataque por um organismo fitopatogênico ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico compreendendo a aplicação de um composto de Fórmula I, ou uma composição compreendendo o composto, ao solo, uma planta, uma parte de uma planta, folhagem e/ou raízes.
[0025] Ainda, uma outra modalidade da presente invenção é uma composição útil para proteção de uma planta contra ataque por um organismo fitopatogênico e/ou tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico compreendendo um composto de Fórmula I e um material veículo fitologicamente aceitável.
DESCRIÇÃO DETALHADA [0026] Os compostos da presente invenção podem ser aplicados através de uma variedade de técnicas conhecidas, ou como os compostos ou como formulações compreendendo os compostos. Por exemplo, os compostos podem ser aplicados às raízes ou folhagem de
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5/209 plantas para o controle de vários fungos, sem danificar o valor comercial das plantas. Os materiais podem ser aplicados na forma de qualquer um dos tipos de formulação geralmente usados, por exemplo, como soluções, pós finos, pós umectantes, concentrado fluido ou concentrados emulsificáveis.
[0027] Preferivelmente, os compostos da presente invenção são aplicados na forma de uma formulação compreendendo um ou mais dos compostos de Fórmula I com um veículo fitologicamente aceitável. Formulações concentradas podem ser dispersas em água, ou outros líquidos, para aplicação ou formulações podem ser do tipo pó fino ou granulares, que podem então ser aplicadas sem tratamento adicional. As formulações podem ser preparadas de acordo com procedimentos que são convencionais na técnica química agrícola.
[0028] A presente invenção compreende todos os veículos através dos quais um ou mais dos compostos podem ser formulados para administração e usados como um fungicida. Tipicamente, as formulações são aplicadas como suspensões ou emulsões aquosas. Tais suspensões ou emulsões podem ser produzidas a partir de formulações solúveis em água, que podem ser suspensas em água ou emulsificáveis que são sólidas, geralmente conhecidas como pós umectantes, ou líquidas, geralmente conhecidas como concentrados emulsificáveis, suspensões aquosas ou concentrados de suspensão. Como será prontamente compreendido, qualquer material ao qual esses compostos possam ser adicionados pode ser usado, contanto que ele proveja a utilidade desejada sem interferência significante com a atividade desses compostos como agentes antifúngicos.
[0029] Pós umectantes, que podem ser compactados para formar grânulos dispersáveis em água, compreendem uma mistura íntima de um ou mais dos compostos de Fórmula I, um veículo inerte e tensoativos. A concentração do composto no pó umectante pode ser de a par
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6/209 tir de cerca de 10 por cento a cerca de 90 por cento em peso com base no peso total do pó umectante, mais preferivelmente cerca de 25 por cento em peso a cerca de 75 por cento em peso. Na preparação de formulações em pó umectantes, os compostos podem ser compostos com qualquer sólido finamente dividido, tais como profilito, talco, giz, gipso, terra de Fuller, bentonita, atapulgita, amido, caseína, glúten, argilas montmorilonita, terras diatomáceas, silicatos purificados ou similar. Em tais operações, o veículo finamente dividido e tensoativos são tipicamente misturados com o(s) composto(s) e moídos.
[0030] Concentrados emulsificáveis dos compostos de Fórmula I podem compreender uma concentração conveniente, tal como de a partir de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 50 por cento em peso do composto, em um líquido adequado, com base no peso total do concentrado. Os compostos podem ser dissolvidos em um veículo inerte, que é ou um solvente miscível em água ou uma mistura de solventes orgânicos não miscíveis em água e emulsificantes. Os concentrados podem ser diluídos com água e óleo para formar misturas de pulverização na forma de emulsões óleo-em-água. Solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente as porções naftalênicas e olefínicas de alta ebulição e porções olefínicas de petróleo tal como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos podem ser também usados, por exemplo, solventes terpênicos, incluindo derivados de colofônio, cetonas alifáticas, tal como cicloexanona, e álcoois complexos, tal como 2-etoxietanol.
[0031] Emulsificantes que podem ser vantajosamente empregados aqui podem ser prontamente determinados por aqueles versados na técnica e incluem vários emulsificantes não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos ou uma mistura de dois ou mais emulsificantes. Exemplos de emulsificantes não iônicos úteis na preparação dos concentrados emulsificáveis incluem os éteres de polialquileno glicol e
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7/209 produtos de condensação de alquil e aril fenóis, álcoois alifáticos, aminas alifáticas ou ácidos graxos com óxido de etileno, óxidos de propileno tais como os alquil fenóis etoxilados e ésteres carboxílicos solubilizados com o poliol ou polioxialquileno. Emulsificantes catiônicos incluem compostos de amônio quaternário e sais de amina graxa. Emulsificantes aniônicos incluem os sais solúveis em óleo (por exemplo, cálcio) de ácidos alquilaril sulfônicos, sais solúveis em óleo ou poliglicol éteres sulfatados e sais apropriados de poliglicol éter fosfatado. [0032] Líquidos orgânicos representativos que podem ser empregados na preparação dos concentrados emulsificáveis dos compostos da presente invenção são líquidos aromáticos tais como xileno, frações de propil benzeno; ou frações de naftaleno mistas, óleos minerais, líquidos orgânicos aromáticos substituídos tal como dioctil ftalato; querosene; dialquil amidas de vários ácidos graxos, particularmente as dimetil amidas de glicóis graxos e derivados de glicol tais como o éter de n-butila, éter de etila ou éter de metila de dietileno glicol, o éter de metila de trietileno glicol, frações de petróleo ou hidrocarbonetos tais como óleo mineral, solventes aromáticos, óleos parafínicos e similar; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de semente de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de sésamo, óleo de tung e similar; ésteres dos óleos vegetais acima; e similar. Misturas de dois ou mais líquidos orgânicos também podem ser empregadas na preparação do concentrado emulsificável. Líquidos orgânicos incluem xileno, e porções de propil benzeno, com xileno sendo mais preferido em alguns casos. Agentes de dispersão tensoativos são tipicamente empregados em formulações líquidas e em uma quantidade de a partir de 0,1 a 20 por cento em peso com base no peso combinado do agente de dispersão com um ou mais dos compostos. As
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8/209 formulações podem também conter outros aditivos compatíveis, por exemplo, reguladores de crescimento de planta e outros compostos biologicamente ativos usados na agricultura.
[0033] Suspensões aquosas compreendem suspensões de um ou mais compostos insolúveis em água de Fórmula I, dispersos em um veículo aquoso em uma concentração na faixa de a partir de cerca de 1 a cerca de 50 por cento em peso, com base no peso total da suspensão aquosa. Suspensões são preparadas moendo finamente um ou mais dos compostos e misturando vigorosamente o material moído em um veículo compreendido de água e tensoativos escolhidos dos mesmos tipos discutidos acima. Outros componentes, tais como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, podem ser também adicionados para aumentar a densidade e viscosidade do veículo aquoso.
[0034] Os compostos de Fórmula I também podem ser aplicados como formulações granulares, que são particularmente úteis para aplicações ao solo. Formulações granulares geralmente contêm de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso, com base no peso total da formulação granular do(s) composto(s), dispersos em um veículo inerte que consiste totalmente ou em grande parte em material inerte grosseiramente dividido tal como atapulgita, bentonita, diatômica, argila ou uma substância barata similar. Tais formulações são geralmente preparadas dissolvendo os compostos em um solvente adequado e aplicando-o a um veículo granular que foi pré-formado no tamanho de partícula apropriado, na faixa de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm. Um solvente adequado é um solvente em que o composto é substancialmente ou completamente solúvel. Tais formulações também podem ser preparadas fazendo uma massa ou pasta do veículo e do composto e solvente, e triturando e secando para obter a partícula granular desejada.
[0035] Pós finos contendo os compostos de Fórmula I podem ser
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9/209 preparados misturando intimamente um ou mais dos compostos em forma de pó com um veículo agrícola em pó adequado tal como, por exemplo, argila caulim, rocha vulcânica e similar. Pós finos podem conter adequadamente de a partir de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso dos compostos, com base no peso total do pó fino.
[0036] As formulações podem conter ainda tensoativos adjuvantes para aumentar a deposição, umectação e penetração dos compostos na cultura e organismo-alvo. Esses tensoativos adjuvantes podem ser empregados opcionalmente como um componente da formulação ou como uma mistura de tanque. A quantidade de tensoativo adjuvante variará tipicamente de a partir de 0,01 a 1,0 por cento em volume, com base em um volume de pulverização de água, preferivelmente 0,05 a 0,5 por cento em volume. Tensoativos adjuvantes adequados incluem, mas não estão limitados a, nonil fenóis etoxilados, álcoois sintéticos ou naturais etoxilados, sais dos ésteres ou ácidos sulfossuccínicos, organossilicones etoxilados, aminas graxas etoxiladas, misturas de tensoativos com óleos minerais ou vegetais, concentrado de óleo de cultura (óleo mineral (85%) + emulsificantes (15%)); etoxilato de nonilfenol; sal de amônio quaternário de benzilcocoalquildimetila; mistura de hidrocarboneto de petróleo, ésteres de alquila, ácido orgânico e tensoativo aniônico; C9-C11 alquilpoliglicosídeo; etoxilato de álcool fosfatado; etoxilato de álcool primário natural (C12-C16); copolímero em bloco EO-PO de di-sec-butilfenol; cap polissiloxana-metila; etoxilato de nonilfenol + nitrato de ureia amônio; óleo de semente metilado emulsificado; etoxilato de álcool de tridecila (sintético) (8EO); etoxilato de amina de sebo (15 EO); dioleato-99 PEG(400). As formulações podem também incluir emulsões óleo-em-água tais como aquelas reveladas no Pedido de Patente U.S. No. de Série 11/495.228, cuja descrição é aqui expressamente incorporada a título de referência.
[0037] As formulações podem incluir opcionalmente combinações
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10/209 que contêm outros compostos pesticidas. Tais compostos pesticidas adicionais podem ser fungicidas, inseticidas, herbicidas, nematocidas, miticidas, artropoticidas, bactericidas ou combinações dos mesmos que sejam compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos. Desta maneira, em tais modalidades, o outro composto pesticida é empregado como um veneno suplementar para o mesmo ou para um uso pesticida diferente. Os compostos de Fórmula I e o composto pesticida na combinação podem estar geralmente presentes em uma razão em peso de a partir de 1:100 a 100:1.
[0038] Os compostos da presente invenção podem ser também combinados com outros fungicidas para formar misturas fungicidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente invenção são frequentemente aplicados em conjunto com um ou mais outros fungicidas para controlar uma variedade maior de doenças indesejáveis. Quando usados em conjunto com outro(s) fungicida(s), os compostos reivindicados aqui podem ser formulados com outro(s) fungicida(s), misturados em tanque com o(s) outro(s) fungicida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) outro(s) fungicida(s). Tais outros fungicidas podem incluir 2-(tiocianatometiltio)-benzotiazol, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, ametoctradina, aminopirifeno, amissulbrom, antimicina, Ampelomyces quisqualis, azaconazol, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis cepa QST713, benalaxil, benomil, bentiavalicarbeisopropila, benzovindiflupir, sal de benzilaminobenzeno-sulfonato (BABS), bicarbonatos, bifenila, bismertiazol, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, bórax, mistura Bordeaux, boscalida, bromuconazol, bupirimato, polissulfeto de cálcio, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, clazafenona, cloronebe, clorotalonil, clozolinato, Coniotyrium minitans, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre (tribásico), óxido
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11/209 cuproso, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, dazomete, debacarbe, etilenobis-(ditiocarbamato) diamônio, diclofluanida, diclorofeno, diclocimete, diclomezina, dicloram, dietofencarbe, difenoconazol, íon de difenzoquate, diflumetorim, dimetomorfe, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinobutom, dinocape, difenilamina, ditianom, dodemorfe, acetato de dodemorfe, dodina, base livre de dodina, edifenfos, enestrobina, enestroburina, epoxiconazol, etaboxam, etoxiquina, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, fenpirazamina, fentina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, fluindapir, flumorfe, fluopicolida, fluopiram, fluorimida, fluoxapiprolina, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, formaldeído, fosetil, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, impirfluxam, iodocarbe, ipconazol, ipfenpirazolona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, isofetamida, isoflucipram, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, casugamicina, hidrato de cloridrato de casugamicina, cresoxim-metila, laminarina, mancobre, mancozebe, mandipropamida, manebe, mefenoxam, mepanipirim, mepronil, meptildinocape, cloreto mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, metalaxil, metalaxil-M, metam, metam-amônio, metam-potássio, metamsódio, metconazol, metassulfocarbe, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metominostrobina, metrafenona, mildiomicina, miclobutanil, nabam, nitrotal-isopropila, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oleico (ácidos graxos), orisastrobina, oxadixil, oxatiapiprolina, oxinacobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicurom, penflufeno, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofeni
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12/209 la, pentiopirade, acetato de fenilmercúrio, ácido fosfônico, ftalida, picoxistrobina, polioxina B, polioxinas, polioxorim, bicarbonato de potássio, sulfato de hidroxiquinolina potássio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarbe, cloridrato de propamocarbe, propiconazol, propinebe, proquinazida, protioconazol, pidiflumetofeno, pirametostrobina, piraoxistrobina, piraclostrobina, piraziflumida, pirazofos, piribencarbe, piributicarbe, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, piroquilona, quinoclamina, quinoxifeno, quintozeno, extrato de Reinoutria sachalinensis, sedaxana, siltiofam, simeconazol, 2-fenilfenóxido de sódio, bicarbonato de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, espiroxamina, enxofre, SIPZ048, óleos de alcatrão, tebuconazol, tebufloquina, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metila, tiram, tiadinil, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefom, triadimenol, triazóxido, triciclazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina, valifenalato, valifenal, vinclozolina, zinebe, ziram, zoxamida, Candida oleophila, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomices griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5diclorofenil)-2-(metoximetil)-succinimida, 1,2-dicloropropano, hidrato de 1,3-dicloro-1,1,3,3-tetrafluoracetona, 1-cloro-2,4-dinitronaftaleno, 1cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1-il)etanol, 1,1,4,4tetraóxido de 2,3-di-hidro-5-fenil-1,4-ditiina, acetato de 2metoxietilmercúrio, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, silicato de 2metoxietilmercúrio, 3-(4-clorofenil)-5-metil-rodamina, 4-(2-nitroprop-1enil)fenil tiocianateme, ampropilfos, anilazina, azitiram, polissulfeto de bário, Bayer 32394, benodanil, benquinox, bentalurom, benzamacril; benzamacril-isobutila, benzamorfe, binapacril, sulfato de bis(metilmercúrio), óxido de bis(tributilestanho), butiobato, sulfato de cromato de cádmio cálcio cobre zinco, carbamorfe, CECA, clobentiazona, cloraniformetano, clorfenazol, clorquinox, climbazol, bis(3fenilsalicilato) de cobre, cromato de cobre zinco, coumoxistrobina, cu
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13/209 franebe, sulfato de hidrazina cúprico, cuprobam, ciclafuramida, cipendazol, ciprofuram, decafentina, diclobentiazox, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinoctom, dinossulfom, dinoterbom, dipimetitrona, dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolona, EBP, enoxastrobina, ESBP, etaconazol, etem, etirim, fenaminstrobina, fenaminossulfe, fenapanil, fenitropam, fenpicoxamida, florilpicoxamida, flufenoxistrobina, fluopimomida, fluotrimazol, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, ipfentrifluconazol, ipflufenoquina, isopamfos, isovalediona, mandestrobina, mebenil, mecarbinzida, mefentrifluconazol, metazoxolona, metfuroxam, diciandiamida de metilmercúrio, metsulfovax, metiltetraprol, milnebe, anidrido mucoclórico, miclozolina, N-3,5-diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilitaconimida, natamicina, Netilmercúrio-4-toluenossulfonanilida, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel, OCH, dimetilditiocarbamato de fenilmercúrio, nitrato de fenilmercúrio, fosdifeno, protiocarbe; cloridrato de protiocarbe, piracarbolida, pirapropoína, piridaclometila, piridinitrila, pirisoxazol, piroxiclor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamida, quinconazol, quinofumelina, rabenzazol, salicilanilida, SSF-109, sultropem, tecoram, tiadifluor, ticiofeno, tioclorfenfim, tiofanato, tioquinox, tioximida, triamifos, triarimol, triazbutil, triclamida, triclopiricarbe, triflumezopirim, urbacida, zarilamida e quaisquer combinações dos mesmos.
[0039] Ainda, os compostos descritos aqui podem ser combinados com outros pesticidas, incluindo inseticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos que sejam compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um ou mais outros pesticidas para
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14/209 controlar uma variedade maior de pestes indesejáveis. Quando usados em conjunto com outros pesticidas, os compostos reivindicados aqui podem ser formulados com o(s) outro(s) pesticida(s), misturados em tanque com o(s) outro(s) pesticida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) outro(s) pesticida(s). Inseticidas típicos incluem, mas não estão limitados a: 1,2-dicloropropano, abamectina, acefato, acetamiprida, acetiona, acetoprol, acrinatrina, acrilonitrila, acinonapir, afidopiropeno, alanicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, aldrina, aletrina, alosamidina, alixicarbe, alfa-cipermetrina, alfa-ecdisona, alfa-endossulfam, amiditiona, aminocarbe, amitona, oxalato de amitona, amitraz, anabasina, atidationa, azadiraquitina, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, azotoato, hexafluorsilicato de bário, bartrina, bendiocarbe, benfuracarbe, bensultape, benzpirimoxam, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistriflurom, bórax, ácido bórico, broflanilida, bromfenvinfos, bromocicleno, bromo-DDT, bromofos, bromofos-etila, bufencarbe, buprofezina, butacarbe, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, arsenato de cálcio, polissulfeto de cálcio, canfeclor, carbanolato, carbaril, carbofurano, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbofenotiona, carbossulfam, cartape, cloridrato de cartape, clorantraniliprol, clorbicicleno, clordana, clordecona, clordimeforme, cloridrato de clordimeforme, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurom, clormefos, clorofórmio, cloropicrina, cloropraletrina, clorfoxim, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifos-metila, clortiofos, cromafenozida, cinerina I, cinerina II, cinerinas, cismetrina, cloetocarbe, closantel, clotianidina, acetoarsenita de cobre, arsenato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumitoato, crotamitom, crotoxifos, crufomato, criolita, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialodiamida, cialotrina, cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, citioato, DDT, decarbofuram, deltametrina, demefiom, demefiom-O,
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15/209 demefiom-S, demetom, demetom-metila, demetom-O, demetom-Ometila, demetom-S, demetom-S-metila, demetom-S-metilsulfona, diafentiurom, dialifos, terra diatomácea, diazinona, dicaptona, diclofentiom, diclorvos, dicloromezotiaz, dicresil, dicrotofos, diciclanil, dieldrina, diflubenzurom, dilor, dimeflutrina, dimefox, dimetano, dimetoato, dimetrina, dimetilvinfos, dimetilano, dinex, dinex-diclexina, dinoprope, dinosam, dinotefuram, diofenolam, dioxabenzofos, dioxacarbe, dioxationa, dissulfotom, diticrofos, d-limoneno, DNOC, DNOC-amônio, DNOCpotássio, DNOC-sódio, doramectina, ecdisterona, emamectina, benzoato de emamectina, EMPC, empentrina, endossulfam, endotiom, endrina, EPN, epofenonano, eprinomectina, epsilon-metoflutrina, epsilonmomfluortrina, esdepaletrina, esfenvalerato, etafos, etiofencarbe, etiom, etiprol, etoato-metila, etoprofos, formiato de etila, etil-DDD, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etrimfos, EXD, famfur, fenamifos, fenazaflor, fenclorfos, fenetacarbe, fenflutrina, fenitrotiona, fenobucarbe, fenoxacrim, fenoxicarbe, fenpiritrina, fenpropatrina, fensulfotiom, fentiom, fentiom-etila, fenvalerato, fipronil, flometoquim, flonicamida, fluazaindolizina, flubendiamida, flucofurom, flucicloxurom, flucitrinato, fluensulfona, flufenerim, flufenoxurom, flufenprox, flufiprol, fluexafom, flupiradifurona, flupirimina, fluvalinato, fluxametamida, fonofos, formetanato, cloridrato de formetanato, formotiom, formparanato, cloridrato de formparanato, fosmetilam, fospirato, fostietam, furatiocarbe, furetrina, gama-cialotrina, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptaclor, heptaflutrina, heptenofos, heterofos, hexaflumurom, HHDN, hidrametilnom, cianida de hidrogênio, hidropreno, hiquincarbe, imidacloprida, imiprotrina, indoxacarbe, iodometano, IPSP, isazofos, isobenzano, isocarbofos, isocicloseram, isodrina, isofenfos, isofenfos-metila, isoprocarbe, isoprotiolano, isotioato, isoxatiom, ivermectina, jasmolina I, jasmolina II, jodfenfos, hormôno juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, kapa
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16/209 bifentrina, kapa-teflutrina, quelevam, quinopreno, lambda-cialotrina, arsenato de chumbo, lepimectina, leptofos, lindano, lirimfos, lufenurom, litidatiom, malatiom, malonobem, mazidox, mecarbam, mecarfon, menazom, meperflutrina, mefosfolam, cloreto mercuroso, messulfenfos, metaflumizona, metacrifos, metamidofos, metidationa, metiocarbe, metocrotofos, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, brometo de metila, isotiocianato de metila, metilclorofórmio, cloreto de metileno, metoflutrina, metolcarbe, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbato, milbemectina, milbemicina oxima, mipafox, mirex, molossultape, monfluortrina, monocrotofos, monomehipo, monossultape, morfotiom, moxidectina, naftalofos, nalede, naftaleno, nicotina, nifluridida, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarbe, novalurom, noviflumurom, ometoato, oxamil, oxazossulfil, oxidemetom-metila, oxideprofos, oxidissulfotom, paradiclorobenzeno, paratiom, paratiom-metila, penflurom, pentaclorofenol, permetrina, fencaptom, fenotrina, fentoato, forato, fosalona, fosfolam, fosmete, fosniclor, fosfamidom, fosfina, foxim, foxim-metila, pirimetafos, pirimicarbe, pirimifos-etila, pirimifos-metila, arsenita de potássio, tiocianato de potássio, pp'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, profenofos, profluralina, promacil, promecarbe, propafos, propetamfos, propoxur, protidatiom, protiofos, protoato, protrifenbute, piflubumida, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrinas, piridabeno, piridalil, piridafentiom, pirifluquinazom, pirimidifeno, piriminostrobina, pirimitato, piriprol, piriproxifeno, quassia, quinalfos, quinalfos-metila, quinotiom, rafoxanida, resmetrina, rotenona, riania, sabadila, escradana, selamectina, silafluofeno, sílica-gel, arsenita de sódio, fluoreto de sódio, hexafluorssilicato de sódio, tiocianato de sódio, sofamida, espinetoram, espinosade, espiromesifeno, espiropidiona, espirotetramato, sulcofurom, sulcofurom-sódio, sulfluramida, sulfotepe, sulfoxaflor, fluoreto de sulfurila, sulprofos, tau-fluvalinato, tazimcarbe, TDE, tebufenozida, tebufenpirade,
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17/209 tebupirimfos, teflubenzurom, teflutrina, temefos, TEPP, teraletrina, terbufos, tetraclorantraniliprol, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina, tetraniliprol, teta-cipermetrina, tiacloprida, tiametoxam, ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, oxalato de tiociclam, tiodicarbe, tiofanox, tiometom, tiossultape, tiossultape-dissódico, tiossultapemonossódico, turingiensina, tioxazafeno, tolfenpirade, tralometrina, transflutrina, transpermetrina, triarateno, triazamato, triazofos, triclorfom, triclormetafos-3, tricloronato, trifenofos, triflumezopirim, triflumurom, trimetacarbr, tripreno, ticlopirazoflor, vamidotiom, vaniliprol, XMC, xililcarbe, zeta-cipermetrina, zolaprofos e quaisquer combinações dos mesmos.
[0040] Ainda, os compostos descritos aqui podem ser combinados com herbicidas que sejam compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um ou mais herbicidas para controlar uma ampla variedade de plantas indesejáveis. Quando usados em conjunto com herbicidas, os compostos reivindicados aqui podem ser formulados com o(s) herbicida(s), misturados em tanque com o(s) herbicida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) herbicida(s). Herbicidas típicos incluem, mas não estão limitados a:4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; acetoclor, acifluorfeno, aclonifeno, acroleína, alaclor, alidoclor, aloxidim, álcool de alila, aloraque, ametridiona, ametrina, amibuzina, amicarbazona, amidossulfurom, aminociclopiraclor, aminopiralida, amiprofos-metila, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, anisurom, asulam, atratom, atrazina, azafenidina, azimsulfurom, aziprotrina, barbam, BCPC, beflubutamida, beflubutamida-M, benazolina, bencarbazona, benfluralina, benfuresato,
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18/209 bensulfurom, bensulida, bentazona, benzadox, benzfendizona, benzipram, benzobiciclona, benzofenape, benzoflúor, benzoilprope, benztiazurom, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribaque, bixlozona, bórax, bromacil, bromobonila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, brompirazom, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butidazol, butiurom, butralina, butroxidim, buturom, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de cálcio, cianamida de cálcio, cambendiclor, carbasulam, carbetamida, carboxazol clorprocarbe, carfentrazona, CDEA, CEPC, clometoxifeno, cloramben, cloranocril, clorazifop, clorazina, clorbromurom, clorbufam, cloreturon, clorfenaco, clorfenprope, clorflurazol, clorflurenol, cloridazom, clorimurom, clornitrofeno, cloropom, clorotolurom, cloroxurom, cloroxinil, clorprofam, clorsulfurom, clortal, clortiamida, cinidom-etila, cinmetilina, cinossulfurom, cisanilida, clacifos, cletodim, cliodinato, clodinafope, clofope, clomazona, clomeprope, cloprope, cloproxidim, clopiralida, cloransulam, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumilurom, cianatrina, cianazina, cicloato, ciclopiranil, ciclopirimorato, ciclossulfamurom, cicloxidim, ciclurom, cialofope, ciperquate, ciprazina, ciprazol, cipromida, daimurom, dalapom, dazomete, delaclor, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, diclobenil, dicloralureia, diclormato, diclorprope, diclorprope-P, diclofope, diclosulam, dietamquate, dietatil, difenopenteno, difenoxurom, difenzoquate, diflufenicam, diflufenzopir, dimefurom, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimexano, dimidazom, dinitramina, dinofenato, dinoprope, dinosam, dinosebe, dinoterbe, difenamida, dipropetrina, diquate, disul, ditiopir, diurom, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazina, endotal, epronaz, EPTC, erbom, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfurom, etidimurom, etiolato, etofumesato, etoxifeno, etoxissulfurom, etinofeno, etnipromida, etobenzanida, EXD, fenasulam, fenoprope, fenoxaprope, fenoxaprope-P, fenoxassulfona, fenquinotriona, fenteracol, fentiaprope, fentrazamida, fenurom,
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19/209 sulfato ferroso, flamprope, flamprope-M, flazassulfurom, florasulam, florpirauxifeno, fluazifope, fluazifope-P, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfurom, flucloralina, flufenacete, flufenicam, flufenpir, flumetsulam, flumezina, flumicloraque, flumioxazina, flumipropina, fluometurom, fluordifeno, fluorglicofeno, fluormidina, fluornitrofeno, fluotiurom, flupoxam, flupropacila, flupropanato, flupirsulfurom, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacete, fomesafeno, foramsulfurom, fosamina, furiloxifeno, glufosinato, glufosinato-P, glifosato, halauxifeno, halosafeno, halossulfurom, haloxidina, haloxifope, haloxifope-P, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapique, imazapir, imazaquim, imazetapir, imazossulfurom, indanofam, indaziflam, iodobonila, iodometano, iodossulfurom, iofensulfurom, ioxinil, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamida, isocil, isometiozina, isonorurona, isopolinato, isopropalina, isoproturom, isourom, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifope, carbutilato, cetospiradox, lancotriona, lactofeno, lenacil, linurom, MAA, MAMA, MCPA, MCPAtioetila, MCPB, mecoprope, mecoprope-P, medinoterbe, mefenacete, mefluidida, mesoprazina, mesossulfurom, mesotriona, metam, metamifope, metamitrom, metazaclor, metazosulfurom, metflurazom, metabenztiazurom, metalpropalina, metazol, metiobencarbe, metiozolina, metiurom, metometom, metoprotrina, brometo de metila, isotiocianato de metila, metildimron, metobenzurom, metobromurom, metolaclor, metosulam, metoxurom, metribuzim, metsulfurom, molinato, monalida, monisourom, ácido monocloroacético, monolinurom, monurom, morfamquate, MSMA, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburom, nicossulfurom, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, norflurazom, norurom, OCH, orbencarbe, orto-diclorobenzeno, ortossulfamurom, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxapirazona, oxassulfurom, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraflurom, paraquate, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofe
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20/209 nol, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, fenobenzurom, acetato de fenilmercúrio, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, arsenita de potássio, azida de potássio, cianato de potássio, pretilaclor, primissulfurom, prociazina, prodiamina, profluazol, profluralina, profoxidim, proglinazina, prometom, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafope, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirissulfurom, propizamida, prossulfalina, prossulfocarbe, prossulfurom, proxan, prinaclor, pidanona, piraclonil, piraflufeno, pirassulfotol, pirazolinato, pirazossulfurom, pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarbe, piriclor, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobaque, pirimissulfano, piritiobaque, piroxassulfona, piroxsulam, quincloraque, quinmeraque, quinoclamina, quinonamida, quizalofope, quizalofope-P, rodetanil, rimsulfurom, saflufenacil, Smetolaclor, sebutilazina, secbumetom, setoxidim, sidurom, simazina, simetom, simetrina, SMA, arsenita de sódio, azida de sódio, clorato de sódio, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometurom, sulfossulfurom, ácido sulfúrico, sulglicapina, swep, TCA, tebutam, tebutiurom, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarbe, terbuclor, terbumetom, terbutilazina, terbutrina, tetraflurom, tenilclor, tiazaflurom, tiazopir, tidiazimina, tidiazurom, tiencarbazona-metila, tifensulfurom, tiobencarbe, tiafenacil, tiocarbazil, tioclorim, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triassulfurom, triaziflam, tribenurom, tricamba, triclopir, tridifano, trietazina, trifloxissulfurom, trifludimoxazina, trifluralina, triflussulfurom, trifope, trifopsima, tri-hidroxitriazina, trimeturom, tripropindano, tritaque, tritossulfurom, vernolato e xilaclor.
[0041] Uma outra modalidade da presente invenção é um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico. Este método compreende aplicação ao solo, planta, raízes, folhagem ou local do fungo ou a um local em que a infestação deve ser prevenida (por exemplo, aplicando a plantas de cereal ou videira), uma quantidade fungicidamente
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21/209 eficaz de um ou mais dos compostos de Fórmula I. Os compostos são adequados para tratamento de várias plantas em níveis fungicidas, enquanto exibindo fitotoxidez baixa. Os compostos podem ser úteis ambos de uma maneira protetora e/ou erradicadora.
[0042] Os compostos foram verificados ter efeito fungicida particularmente para uso agrícola. Muitos dos compostos são particularmente eficazes para uso com culturas agrícolas e plantas horticulturais.
[0043] Será compreendido por aqueles versados na técnica que a eficácia do composto para os fungos acima estabelece a utilidade geral dos compostos como fungicidas.
[0044] Os compostos têm faixas amplas de atividade contra patógenos fúngicos. Patógenos exemplares podem incluir, mas não estão limitados a, agente causador da mancha da folha do trigo (wheat leaf blotch (Zymoseptoria tritici)), ferrugem marrom do trigo (wheat brown rust (Puccinia triticina')'), ferrugem linear do trigo (wheat stripe rust (Puccinia striiformis)), sarna-da-maçã (scab of apple (Venturia inaequalis)), oídio de videira (powdery mildew of grapevine (Uncinula necator)), escaldadura da cevada (barley scald (Rhynchosporium secalis)), brusone do arroz (blast of rice (Magnaporthe grisea)), ferrugem da soja (rust of soybean (Phakopsora pachyrhizi)), mancha da gluma do trigo (glume blotch of wheat ( Parastagonospora nodorum)), oídio do trigo (powdery mildew of wheat (Blumeria graminis f. sp.tritici)), oídio da cevada (powdery mildew of barley (Blumeria graminis f. sp. hordei)), oídio das cucurbitáceas (powdery mildew of cucurbits (Erysiphe cichoracearum)), antracnose das cucurbitáceas (anthacnose of cucurbits (Glomerella lagenarium)), cercosporiose da beterraba-açucareira (leaf spot of beet (Cercospora beticola)), pinta-preta do tomate (early blight of tomato (Alternaria solani)) e mancha-marrom da cevada (spot blotch of barley (Cochliobolus sativus)). A quantidade exata do material ativo a ser aplicada é dependente não apenas do material ativo específico
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22/209 sendo aplicado, mas também da ação particular desejada, da espécie fúngica a ser controlada e do estágio de crescimento da mesma, bem como a parte da planta ou outro produto a ser contatado com o composto. Desta maneira, todos os compostos, e formulações contendo os mesmos, podem não ser igualmente eficazes em concentrações similares ou contra as mesmas espécies fúngicas.
[0045] Os compostos são eficazes em uso com plantas em uma quantidade de inibição de doença e fitologicamente aceitável. O termo quantidade inibidora de doença e fitologicamente aceitável refere-se a uma quantidade de um composto que mata ou inibe a doença da planta para a qual controle é desejado, mas não é significantemente tóxica para a planta. Esta quantidade será geralmente de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 1000 ppm (partes por milhão), com 1 a 500 ppm sendo preferidas. A concentração exata do composto requerida varia com a doença fúngica a ser controlada, o tipo de formulação empregada, o método de aplicação, a espécie de planta particular, condições climáticas e similar. Uma taxa de aplicação adequada está tipicamente na faixa de a partir de cerca de 0,01 a 0,45 grama por metro quadrado, g/m2 (0,10 a cerca de 4 libras por acre).
[0046] Qualquer faixa ou valor desejado dado aqui pode ser estendido ou alterado sem perder os efeitos buscados, como é aparente ao versado para uma compreensão dos presentes ensinamentos.
[0047] Os compostos de Fórmula I podem ser feitos usando procedimentos químicos bem conhecidos. Intermediários não especificamente mencionados na presente invenção ou estão comercialmente disponíveis, podem ser feitos através de vias reveladas na literatura química ou podem ser prontamente sintetizados a partir de materiais de partida comerciais utilizando procedimentos padrão.
ESQUEMAS GERAIS [0048] Os esquemas que seguem ilustram abordagens para gera
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23/209 ção de compostos picolinamidas de Fórmula (I). As descrições e exemplos que seguem são providos para propósitos ilustrativos e não devem ser considerados como limitantes em termos de substituintes ou padrões de substituição.
[0049] Misturas racêmicas de Fórmulas 1.2-Rac, 1.3-Rac e 1.5Rac, 1.6-Rac, onde R3 é como anteriormente definido, podem ser preparadas através do método mostrado no Esquema 1, etapa a. Submissão de misturas epóxido racêmicas de Fórmulas 1.0-Rac e 1.4-Rac à reação com um nucleófilo organometálico, tal como
Esquema 1
ch3
/R3
BrMg
1.1 çh3
çh3 o
/R3
BrMg
1.1
1.5-Rac
ch3
1,6-Rac como um haleto de aril magnésio, na presença de um haleto de metal, tal como iodeto de cobre, em um solvente aprótico, polar, tal como te tra-hidrofurano (THF) ou éter de dietila (Et2Ü), em uma temperatura de a partir de cerca de -78°C a 55°C, provê misturas racêmicas de fórmu las 1.2-Rac, 1.3-Rac e 1.5-Rac, 1.6-Rac, onde R3 é como anteriormen te definido e mostrado na etapa a.
[0050] Misturas racêmicas de Fórmulas 1.2-Rac, 1.3-Rac e 1.5-Rac, 1.6-Rac, onde R3 é como anteriormente definido, podem ser separadas em seus enantiômeros individuais utilizando uma resolução cinética catalisada por lipase descrita por Akita (Tetrahedron: Asymmetry 2009, 20, 1286-1294) e mostrada no Esquema 2, etapas a e b. Submissão de misturas racêmicas de fórmulas 1.2-Rac, 1.3-Rac e 1.5-Rac, 1.6Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 31/223
24/209
Rac, onde R3 é como anteriormente definido, a lipase B de Candida antarctica (CAL-B) em um
Esquema 2
ch3
I ,2-Abs
ch3
2.1-Abs
1.2-Rac 1.3-Rac
ch3
2.1-Abs çh3
ch3
2.2-Abs
1.5-Rac
ÇH3
ch3
1.5-Abs
CH3
2.3-Abs
ch3
2.3-Abs çh3
2.4-Abs solvente de acetilação, tal como acetato de vinila, em uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 60°C, provê os álcoois secundários não reagidos de Fórmulas 1.2-Abs e 1.5-Abs, onde R3 é como originalmente definido, e os compostos acetilados de Fórmulas 2.1-Abs e 2.3-Abs, onde R3 é como originalmente definido. As misturas podem ser purificadas através de cromatografia de sílica-gel usando uma mistura de hexano-acetato de etila como a fase móvel provendo os álcoois secundários separados e acetatos de Fórmulas 1.2-Abs, 1.5-Abs, 2.1Abs e 2.3-Abs, onde R3 é como originalmente definido, e em excesso enantiomérico alto. O reconhecimento de lipase do álcool secundário de 1.2-Rac, 1.3-Rac, 1.5-Rac e 1.6-Rac, onde R3 é como originalmente definido, foi similar à regra empírica para a separação cinética de ál
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25/209 coois secundários (Bornscheuer and Kazlauskus, Hydrolases in Organic Synthesis; Wiley-VCH, 2006). Tratamento de acetatos de Fórmulas 2.1-Abs e 2.3-Abs, onde R3 é como originalmente definido, com uma base carbonato, tal como carbonato de potássio, em um solvente alcoólico, tal como metanol, em uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 60°C, provê os álcoois secundários de Fórmulas 2.2-Abs e 2.4-Abs, onde R3 é como originalmente definido.
[0051] Compostos de Fórmula 3.2, onde R1, R2, R3 e R10, são como originalmente definidos, podem ser preparados de acordo com o método mostrado no Esquema 3, etapa a. Álcoois de Fórmula 3.0, onde R2 e R3 são como originalmente definidos, podem ser tratados com compostos de fórmula 3.1, onde Ri e R10 são como originalmente definidos, um reagente de acoplamento, tal como cloridrato de 3(etiliminometilenoamino)-V,V-dimetilpropan-1-amina (EDC) ou uma carbodiimida apoiada em polímero (PS-CDl), e um catalisador, tal como N,N-dimetilpiridin-4-amina (DMAP), em um solvente aprótico, halogenado ou polar, tal como (CH2CD ou THF para prover compostos de Fórmula 3.2, onde R1, R2, R3 e R10 são como originalmente definidos, como mostrado na etapa a.
Esquema 3
3.0
3.2 [0052] Compostos de Fórmula 4.5, onde R1, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser preparados de acordo com os métodos mostrados no Esquema 4, etapas a-d. Os compostos de Fórmula 3.2, onde R1, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser tratados com um ácido, tal como uma solução Normal 4 (N) de cloreto de hidrogênio (HCl) em dioxana, em um solvente halogenado tal como CH2Cl2 para prover compostos de Fórmula 4.1, onPetição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 33/223
26/209 de Ri, R2, R3, e Rw são como mostrado na etapa a. Os compostos de Fórmula 4.2, onde R1, R2, R3, e R10 são como originalmente definidos, podem ser preparados através de tratamento de compostos de Fórmula 3.2, onde R1, R2, R3, e R10 são como originalmente definidos, com um ácido, tal como ácido 2,2,2-trifluoracético, em um solvente halogenado tal como CH2CI2, como mostrado na etapa c. Os compostos de Fórmulas 4.1 e 4.2, onde R1, R2, R3, e Rw são como originalmente definidos, podem ser tratados com compostos de Fórmula 4.3, onde Rs é como originalmente definido, na presença de uma base, tal como diisopropiletilamina, e um reagente de acoplamento de peptídeo, tal como hexafluorfosfato de benzotriazol-1-il-oxitripirrolidinofosfônio (PyBOP) ou hexafluorfosfato de O-(7-azabenzo-triazol-1-ΪΙ)-Λ/,Λ/,Λ/,Λ/tetrametilurônio (HATU), em um solvente halogenado tal como CH2CI2, para prover compostos de Fórmula 4.5, onde R1, R2, R3, Rs e R10 são como originalmente definidos, como mostrado nas etapas b e d. Esquema 4
Boc'
R,
O
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27/209
4.5 [0053] Compostos de Fórmula 5.1, onde Ri, R2, R3, Rs e R10 são como originalmente definidos, podem ser preparados de acordo com 0 método mostrado no Esquema 5, etapa a ou b. Compostos de Fórmula 4.5, onde
R1, R2, R3, Rs e R10 são como originalmente definidos, podem ser tratados com um haleto de alquila apropriado, com ou sem um reagente tal como iodeto de sódio (Nal) e uma base de carbonato alcalino, tal como carbonato de sódio (Na2COs) ou potássio (K2CO3), em um solvente tal como acetona, em uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 50°C, como mostrado na etapa a. Ou, alternativamente, através de tratamento com um haleto de acila ou anidrido na presença de uma base de amina, tal como piridina, trietilamina (NEts), DMAP, ou misturas dos mesmos, em um solvente aprótico, tal como CH2CI2, para prover compostos de Fórmula 5.1, onde R1, R2, R3, Rs, Re, e R10 são como originalmente definidos, como mostrado na etapa b.
Esquema 5
4.5 5.1 [0054] Compostos de Fórmulas 6.1 e 6.2, onde R1, R2, R3, Rs, Re, e R10 são como originalmente definidos, podem ser preparados de acordo com 0 método mostrado no Esquema 6, etapas a e b. Compostos
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28/209 de Fórmula 4.5, onde Ri, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser tratados com um reagente de tionação tal como pentassulfeto de fósforo, um aditivo, tal como hexametildissiloxana, opcionalmente em um solvente polar aprótico tal como acetonitrila (CH3CN) em uma temperatura de cerca de 0o C a 80°C para prover compostos de Fórmula 6.1, onde Ri, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, e mostrado na etapa a. Será compreendido por aqueles versados na técnica que compostos tais como Fórmula 6.1 podem ser também preparados usando outros agentes de tionação incluindo, mas não limitado a: enxofre, ácido sulfídrico, sulfeto de sódio, hidrossulfeto de sódio, trissulfeto de boro, bis(dietilalumínio) sulfeto, sulfeto de amônio, reagente de Lawesson, O,O’-dietil ditiofoafato de amônio, rodanina ou um reagente de tionação apoiado por polímero. Aditivos podem incluir, mas não estão limitados a, óxido de alumínio (ALO3); bases inorgânicas, tais como carbonato de potássio e bicarbonato de sódio; bases orgânicas, tais como trietilamina, dietilanilina, piridina e morfolina. Solventes opcionais podem incluir, mas não estão limitados a, hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tal como hexano, cicloexano ou tolueno; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano e clorobenzeno; éteres, tais como éter de dietila, 1,4-dioxana, THF e 1,2-dimetoxietano; e outros solventes polares apróticos tais como piridina e hexametilfosforamida (HMPA). Na etapa b, tratamento de compostos de Fórmula 6.1, onde R1, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, com um haleto de alquila apropriado com ou sem um reagente tal como iodeto de sódio (NaI) e uma base de carbonato alcalino, tal como carbonato de sódio (Na2CO3) ou carbonato de potássio (K2CO3), em um solvente aprótico polar, tal como acetona, em uma temperatura de cerca de 55°C, ou através de tratamento com um haleto de acila ou anidrido na presença de uma base de amina, tal como piridina, Et3N, DMAP, ou mis
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29/209 turas dos mesmos, em um solvente aprótico opcional tal como CH2CI2, em uma temperatura de cerca de 23°C, pode prover compostos de Fórmula 6.2, onde R1, R2, R3, R5, Re, e R10 são como originalmente definidos.
Esquema 6
4-5 6.1
6.2 [0055] Compostos de Fórmula 7.1, onde Ri, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser preparados de acordo com o método mostrado no Esquema 7, etapa a. Compostos de Fórmula 4.5, onde R1, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser tratados com um reagente de oxidação tal como ácido mcloroperbenzoico (mCPBA) em um solvente polar tal como CH2Cl2, em uma temperatura de cerca de 0 oC a 50°C, para prover compostos de Fórmula 7.1, onde R1, R2, R3, R5 e R10 são como anteriormente definidos, e mostrado em a. Será compreendido por aqueles versados na técnica que compostos de Fórmula 7.1, onde R1, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser também preparados usando outros agentes de oxidação, incluindo, mas não limitado a: peróxido de hidrogênio.
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30/209
Esquema 7
4.5
7.1 complexo de peróxido de hidrogênio-ureia, hexaidrato de monoperoxiftalato de magnésio (MMPP), ácido peroxiacético, oxona, perclorato de sódio ou dimetil dioxirano.
[0056] Compostos de Fórmula 8.1, onde Ri, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser preparados de acordo com o método mostrado no Esquema 8, etapa a. Compostos de Fórmula 4.5, onde Ri, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, podem ser tratados com um reagente de carbonila desativado tal como trifosgênio, com uma base, tal como piridina, e em um solvente polar, tal como CH2Cl2, em uma temperatura de cerca de 0 oC a 50°C para prover compostos de Fórmula 8.1, onde Ri, R2, R3, R5 e R10 são como originalmente definidos, como mostrado em a.
Esquema 8
R5
O
OH
H O R
N, X /R3
X O X.
R1 R10 ch
R5
O
O
O R 2 H
JL X zR3 o <„ R1 R10 ch
4.5
8.1
EXEMPLOS
Exemplo 1A: preparação de treo-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ol racêmico
H3C''' \h3
Racêmico
HO
ch3 ch3
Racêmico ch3 [0057]
A uma suspensão de aparas de metal de magnésio recémPetição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 38/223
31/209 ativadas (1,14 g, 46,80 mmol) em Et2Ü anidro (20 mL) foi adicionado em gotas 1-bromo-2,4-dimetilbenzeno (8 g, 43,20 mmol). A mistura foi suavemente aquecida em refluxo leve (36°C) por 5 horas (h). A solução marrom-escuro resultante foi adicionada através de seringa a um frasco contendo iodeto de cobre (I) (4,12 g, 21,61 mmol) suspenso em Et2Ü (50 mL) a -20°C. A suspensão amarelo-escuro foi agitada por 15 minutos (min) a -20°C e então esfriada para -50°C. Epóxido transbuteno racêmico (1,3 g, 18,01 mmol) foi lentamente adicionado em gotas seguido por aquecimento da reação para temperatura ambiente e agitação de um dia para o outro. A mistura foi então esfriada para 0 oC e lentamente arrefecida pela adição de uma solução de cloreto de amônio aquosa saturada (NH4Cl). A mistura foi filtrada em uma almofada de Celite e a almofada foi enxaguada completamente com acetato de etila. A solução orgânica foi lavada com solução de NH4Cl saturada e salmoura. A solução foi seca (sulfato de magnésio (MgSÜ4)), filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetato de etila/hexanos 0-40%) para prover treo-3-(2,4-dimetilfenil) butan-2-ol racêmico como um óleo amarelo (813 mg, 25%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 7,06 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,01 - 6,97 (m, 2H),3,94
- 3,82 (m, 1H), 2,97 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,29 (d, J = 7,7 Hz, 6H),1,50 (d, J = 3,9 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz,3H);
13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 139,99, 135,49, 135,38, 131,31, 126,81, 126,18, 71,92, 41,42, 21,25, 20,87, 19,85, 16,06; EIMS m/z 178. Exemplo 1B: preparação de er/tro-3-(o-tolil)butan-2-ol racêmico
CH3 h3c''‘ ''ch3
Racêmico CH3 CH3
Racêmico [0058] A uma suspensão a -20°C de iodeto de cobre(I) (4,15 g,
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21,60 mmol) em Et2O anidro (40 mL) foi adicionado brometo de 2-metilfenilmagnésio (2,0 M em Et2Ü, 22,5 mL, 43,20 mmol) lentamente em gotas. Após agitar por 30 min, a suspensão laranja foi esfriada para -78°C e epóxido c/s-buteno racêmico (1,3 g, 18,01 mmol) foi lentamente adicionado. O banho de gelo seco foi removido e a mistura foi deixada lentamente aquecer para temperatura ambiente e agitada de um dia para o outro. A mistura foi esfriada com um banho gelado para 0 oC e arrefecida lentamente pela adição em gotas de uma solução de NH4Cl aquosa saturada. A mistura foi aquecida para temperatura ambiente e filtrada em Celite, seguido por enxágue da almofada com acetato de etila (EtOAc). O filtrado resultante foi lavado com solução de NH4Cl aquosa saturada e salmoura. A solução foi então seca (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetato de etila/hexanos 0-30%) para prover er/tro-3-(o-tolil)butan-2-ol racêmico (2,05 g, 69%) como um óleo amarelo: 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 7,34 - 7,01 (m, 4H), 3,92 (p, J = 6,3 Hz, 1H), 3,01 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,36 (s, 3H), 1,47 (s, 1H), 1,28 (d, J = 6,1 Hz, 3H), 1,19 (d, J = 7,0 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 142,14, 136,84, 130,61,
126,49, 125,81, 72,33, 42,62, 20,47, 19,93, 17,88; EIMS m/z 164.
Exemplo 1C: preparação de treo-3-fenilbutan-2-ol racêmico o
Racêmico
[0059] A uma suspensão de iodeto de cobre (I) (1,86 g, 9,76 mmol) em éter de dietila (18,0 mL) foi adicionado em gotas fenillítio (1,9 M em éter de butila, 10,3 mL, 19,53 mmol) a 0 oC sob uma atmosfera de nitrogênio. Após agitar a 0 oC por 1 h, trans-2,3-dimetiloxirano racêmico (0,64 g, 8,88 mmol) foi adicionado em gotas seguido por re
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33/209 moção do banho de gelo seco e aquecimento para temperatura ambiente com agitação durante 2 h. A mistura de reação foi arrefecida com água (20 mL), filtrada em uma almofada de Celite e extraída com éter de etila (3 x 20 mL). Os orgânicos foram passados por um separador de fase e concentrados a vácuo. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetona/hexanos 0-25%) para prover treo-3-fenilbutan-2-ol racêmico (1,33 g, 8,85 mmol, 99%) como um óleo laranja: 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,38 - 7,12 (m, 5H), 3,91 - 3,84 (m, 1H), 2,80 - 2,68 (m, 1H), 1,43 (s, 1H), 1,33 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). Os dados espectrais estavam de acordo com aqueles relatados na literatura: Tetrahedron 1981, 37, 709 - 713.
Exemplo 2: preparação de (2S,3S)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ol e (2R,3R)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ol.
Etapa 1: preparação de acetato de (2S,3S)-3-(2,4-dimetilfenill)butan-2ol e (2R,3R)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ila.
Racêmico [0060] Um frasco contendo uma solução do trans-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ol racêmico (800 mg, 4,49 mmol) dissolvida em acetato de vinila (15 mL) foi carregado com contas de Lipase Novozym 435 (CALB, 1,6 g, 4,49 mmol). O frasco foi posto em um agitador orbital e foi agitado a 200 rpm e aquecido a 55°C por 7,5 h. A reação foi esfriada e filtrada em um disco de frita com um enxágue de EtOAc. O eluente foi concentrado sob pressão reduzida para prover 906 mg de um óleo amarelo bruto. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna rápida (SiO2, gradiente de acetato de etila/hexanos 0-20%) para prover acetato de (2R,3R)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ila (óleo transparente, 466 mg, 47%) seguido por (2S,3S)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2
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34/209 ol (óleo amarelo transparente, 357 mg, 43%). Acetato: 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 7,07 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,01 - 6,97 (m, 2H), 5,08 (dq, J = 8,5, 6,3 Hz, 1H), 3,16 - 3,05 (m, 1H), 2,30 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), 1,21 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,06 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 170,80, 138,92, 135,56, 135,42, 131,22, 126,93, 126,33, 75,09, 39,48, 21,34, 20,89, 19,88, 18,34, 17,96; EIMS m/z 220, Álcool: 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 7,06 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,01 - 6,97 (m, 2H), 3,88 (tt, J = 9,2, 4,7 Hz, 1H), 2,97 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,30 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 1,49 (d, J = 3,5 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 140,00,
135,49, 135,38, 131,31, 126,82, 126,18, 71,92, 41,43, 21,25, 20,87, 19,85, 16,07; EIMS m/z 178. A razão enantiomérica de (2S,3S)-3-(2,4dimetilfenil)butan-2-ol foi determinada ser 96:4 através de análise através de separação por HPLC enantiomérica (comprimento de onda de 210 nm).
Etapa 2: preparação de (2R,3R)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ol
[0061] A uma solução contendo acetato de (2R,3R)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ila preparado acima (458 mg, 2,08 mmol) dissolvido em metanol (4,2 mL) foi adicionado carbonato de potássio (431 mg, 3,12 mmol). A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 1,5 h, então aquecida para 50°C por 2 h. A reação foi esfriada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi diluído com acetona e passado por um tampão pequeno de sílica-gel, lavando a almofada bem com acetona. O solvente foi concentrado a vácuo para prover (2R,3R)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ol (332 mg, 90%) como um óleo amarelo: 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 7,06 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,01 - 6,97 (m, 2H), 3,88 (p, J = 6,3 Hz, 1H), 2,97 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,30 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 1,49
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35/209 (s, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCl3) δ 140,00, 135,49, 135,38, 131,31, 126,82, 126,18, 71,92, 41,43, 21,26, 20,87, 19,85, 16,07; EIMS m/z 178. A razão enantiomérica do álcool foi determinada ser 7:93 através de análise através de HPLC enantiomérica.
Exemplo 3: preparação de (terc-butoxicarbonil)-L-alaninato de (2S,3S)3-fenilbutan-2-ol
HO [0062] A uma solução de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ol (0,23 g, 1,53 mmol) dissolvido em cloreto de metileno (7,7 mL) foram adicionados cloridrato de M-etil-M-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (0,59 g, 3,06 mmol) e M,M-dimetilpiridin-4-amina (19 mg, 0,15 mmol). A mistura de reação foi purgada com nitrogênio, agitada durante 16 h, seguido por concentração a vácuo. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetato de etila/hexanos 0-20%) para prover (terc-butoxicarbonil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila (0,43 g, 1,34 mmol, 83% de rendimento) como óleo incolor: 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,35 - 7,25 (m, 2H), 7,27 - 7,15 (m, 3H), 5,12 - 5,01 (m, 2H), 4,35 - 4,26 (m, 1H), 2,95 - 2,83 (m, 1H), 1,45 (s, 9H), 1,37 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 172,9, 155,0, 143,0, 128,5, 127,8, 126,7, 79,7, 76,1, 49,5, 45,1, 28,3, 18,9, 18,3, 17,5; IR (película fina) 3355, 2978, 2934, 1711, 1495, 1452, 1366, 1161, 1087, 1065, 701 cm-1.
Exemplo 4: preparação de (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila
Etapa 1: preparação de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-il-L-alaninato-cloridrato
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[0063] A (terc-butoxicarbonil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan2-ol puro (0,42 g, 1,31 mmol) foi adicionada em gotas uma solução de HCl dissolvida em dioxana (4 M, 3,3 mL, 13,07 mmol) sob nitrogênio. Quando da agitação por 16 h, a mistura de reação foi concentrada a vácuo para prover (2S,3S)-3-fenilbutan-2-il-L-alaninato-cloreto de hidrogênio bruto como sólido branco, que foi levado diretamente para a próxima etapa: HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C13H20NO2, 222,1489; encontrado, 222,1485.
Etapa 2: preparação de (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila
[0064] A uma solução de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-il-L-alaninato-cloreto de hidrogênio, ácido 3-hidróxi-4-metoxipicolínico (0,24 g, 1,44 mmol) e hexafluorfosfato de (benzotriazol-1-ilóxi)tripirrolidinofosfônio (0,75 g, 1,44 mmol) dissolvido em cloreto de metileno (6,5 mL) foi adicionada em gotas N,N-diisopropiletilamina (0,75 mL, 4,31 mmol) sob nitrogênio. Quando da agitação por 16 h, a mistura de reação foi concentrada a vácuo. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetona/hexanos 0-45%) para prover (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila (0,46 g, 1,173 mmol, 90% de rendimento) como óleo incolor: 1H RMN (500 MHz, CDCL) δ 12,16 (s, 1H), 8,50 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,32 - 7,27 (m, 2H), 7,24 - 7,16 (m, 3H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,11 (dq, J = 7,7, 6,3 Hz, 1H), 4,77 - 4,67 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,97 - 2,87 (m, 1H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,31 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 3H); IR (película fina) 2978, 2937,
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 44/223
37/209
1733, 1647, 1527, 1451, 1262, 1147, 701 cm-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C20H25N2O5, 373,1758; encontrado, 373,1752.
Exemplo 5A: preparação de (3-acetóxi-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila
[0065] A uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L· alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila (84 mg, 0,23 mmol) dissolvido em piridina (1,0 mL) foi adicionado em gotas anidrido acético (0,25 mL, 2,65 mmol) sob nitrogênio. Quando da agitação por 30 min, a mistura de reação foi concentrada a vácuo, seguido por azeotropagem com tolueno (10 mL). O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SO2, gradiente de acetona/hexanos 040%) para prover 3-acetóxi-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3S)-3fenilbutan-2-ila (90 mg, 0,21 mmol, 91% de rendimento) como óleo incolor: 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,56 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,32 - 7,27 (m, 2H), 7,24 - 7,16 (m, 3H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,09 (dq, J = 7,7, 6,3 Hz, 1H), 4,77 - 4,67 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 2,96 2,86 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,49 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H); IR (película fina) 3377, 2980, 2938, 1770, 1732, 1674, 1507, 1310, 1198, 1174, 702 cm-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C22H27N2O6, 415,1864; encontrado, 415,1859.
Exemplo 5B: preparação de (3-(acetoximetóxi)-4-metoxipicolinoil)-L· alaninato de (2S,3R)-3-(o-tolil)butan-2-ila h3c
ch3 ch3 ch3 [0066] A uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L· alaninato de (2S,3R)-3-(o-tolil)butan-2-ila dissolvida em 0,7 mL de ace
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38/209 tona foi adicionado carbonato de potássio (39 mg, 0,279 mmol) seguido por acetato de bromometila (27 pL, 0,279 mmol). A solução foi aquecida a 50°C por 1,5 h. A mistura de reação foi esfriada e concentrada a vácuo. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetona/hexanos 080%) para prover (3-(acetoximetóxi)-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3R)-3-(o-tolil)butan-2-ila (63 mg, 93% de rendimento) como um óleo espesso: 1H RMN (500 MHz, CDCb) δ 8,26 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 8,22 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,22 - 7,03 (m, 4H), 6,93 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,73 (dd, J = 5,6, 1,8 Hz, 2H), 5,16 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,58 4,51 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,31 - 3,22 (m, 1H), 2,37 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), 1,31 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,03 (d, J = 7,2 Hz, 3H); 13C RMN (126 MHz, CDCb) δ 172,26, 170,26, 162,87, 160,25, 145,68, 143,94, 142,57, 141,57, 136,03, 130,21, 126,16, 125,94,
109,49, 89,57, 75,57, 56,16, 48,08, 39,48, 20,87, 19,84, 17,92, 17,77, 17,05; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C24H30N2O7, 459,2126; encontrado, 459,2121,
Exemplo 5C: preparação de isobutirato de 4-metóxi-2-(((S)-1-oxo-1(((2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-il)óxi)propan-2-il)carbamoil) piridin-3-ila
[0067] Uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluorometil)fenil)butan-2-ila (283,9 mg, 0,645 mmol) e V,V-dimetilpiridin-4-amina (15,75 mg, 0,129 mmol) foi preparada em CH2Cl2 (2 mL). A esta solução foi adicionada trietilamina (0,180 mL, 1,289 mmol) seguido por cloreto de isobutirila (0,102 mL, 0,967 mmol). A reação transparente resultante foi agitada em temperatura ambiente de um dia para o outro. A reação foi concentrada sob
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39/209 pressão reduzida para prover um óleo laranja sob uma corrente de N2. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetato de etila/hexanos 0-100%) para prover isobutirato de 4-metóxi-2-(((S)-1-oxo-1-(((2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-il)óxi)propan-2-il)carbamoil)piridin-3-ila (252,3 mg, 0,494 mmol, 77 % de rendimento) como um óleo amarelo: 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ 8,50 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,64 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,54 - 7,47 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,31 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,26 - 5,11 (m, 1H), 4,76 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,34 (p, J = 6,6 Hz, 1H), 2,96 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,3 Hz, 6H), 1,28 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -58,25; IR (película fina) 3383, 2981, 1737, 1679, 1505, 1310, 1114, 1045, 732 cm-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C25H30F3N2O6, 511,2050; encontrado, 511,2048.
Exemplo 6: preparação de (3-acetóxi-4-metoxipiridino-2-carbonotioil)L-alaninato de (2S,3S)-3-(2,4-dimetilfenil)butan-2-ila
Etapa 1: preparação de (3-hidróxi-4-metoxipiridino-2-carbonotioil)-Lalaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-ila
[0068] A uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-Lalaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-ila (120,1 mg, 0,273 mmol) dissolvida em acetonitrila (2,73 mL) foi adicionado pentassulfeto fosforoso (121 mg, 0,545 mmol) seguido por 1,1,1,3,3,3hexametildissiloxana (291 pL, 1,363 mmol) adicionada em uma porção. A reação foi aquecida para 45°C por 30 min. A reação foi esfriada, diluída com CH2Cl2 (10 mL) e arrefecida pela adição de NaHCO3 aquoso saturado (10 mL). As camadas foram separadas e a camada
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40/209 aquosa foi extraída com CH2CI2 (3 x 10 mL). As camadas orgânicas combinadas foram passadas por um separador de fase e concentradas para um óleo amarelo. O material bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetona/hexanos 0-50%) para prover (3-hidróxi-4-metoxipiridino-2-carbonotioil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-ila (104,7 mg, 0,229 mmol, 84 % de rendimento) como um semissólido amarelo; 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,93 (s, 1H), 10,74 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 7,73 - 7,59 (m, 1H), 7,51 (t, J = 7,7 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,33 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 5,30 - 5,18 (m, 1H), 5,14 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,96 (s, 3H), 3,37 (p, J = 6,8 Hz, 1H), 1,69 (dd, J = 7,2, 3,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,23; IR (película fina) 3087, 2984, 1737, 1513, 1484, 1311, 1151, 1118, 800, 771 cm-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C21H24F3N2O4S, 457,1403; encontrado, 457,1399.
Etapa 2: preparação de (3-acetóxi-4-metoxipiridino-2-carbonotioil)-Lalaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-ila
[0069] A uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipiridino-2-carbonotioil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-ila (53,9 mg, 0,118 mmol) e V,V-dimetilpiridin-4-amina (2,89 mg, 0,024 mmol) dissolvida em CH2Cl2 (2 mL) foi adicionada trietilamina (0,041 mL, 0,295 mmol) seguido por cloreto de acetila (9,23 pL, 0,130 mmol). A reação laranja-claro resultante foi agitada em temperatura ambiente por 18 h. A reação foi concentrada sob pressão reduzida para prover um óleo laranja sob uma corrente de N2. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente
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41/209 de acetona/hexanos 0-50%) para prover (3-acetóxi-4-metoxipiridino-2carbonotioil)-L-alaninato de (2S,3S)-3-(2-(trifluormetil)fenil)butan-2-ila (51,7 mg, 0,104 mmol, 88% de rendimento) como um óleo amarelo: 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 9,96 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,71 - 7,59 (m, 1H), 7,59 - 7,47 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,39 - 7,28 (m, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,28 - 5,15 (m, 2H), 3,91 (s, 3H), 3,42 - 3,29 (m, 1H), 2,37 (s, 3H), 1,64 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H); 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -58,23; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C23H26F3N2O5S, 499,1509; encontrado, 499,1508.
Exemplo 7: preparação de 1-óxido de 3-hidróxi-4-metóxi-2-(((S)-1-oxo1-(((2S,3S)-3-fenilbutan-2-il)óxi)propan-2-il)carbamoil)piridina
[0070] A uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L· alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila (54 mg, 0,15 mmol) dissolvida em cloreto de metileno (1,0 ml) foi adicionado m-CPBA (50 mg, 0,29 mmol). Quando da agitação por 30 min em temperatura ambiente, a mistura de reação foi concentrada a vácuo. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetona/hexanos 0-50%) para prover 1-óxido de 3-hidróxi-4metóxi-2-(((S)-1-oxo-1-(((2S,3S)-3-fenilbutan-2-il)óxi)propan-2-il)carbamoil)piridina (51 mg, 0,13 mmol, 86% de rendimento) como óleo amarelo-pálido, viscoso. 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 14,39 (s, 1H), 12,82 (d, J = 6,9 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,32 - 7,25 (m, 2H), 7,25 7,15 (m, 3H), 6,78 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 5,10 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,75 - 4,64 (m, 1H), 3,97 (s, 3H), 2,96 - 2,86 (m, 1H), 1,56 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H); IR (película fina) 2978, 2937, 1735, 1643, 1569, 1479, 1452, 1211, 1154, 729, 702
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42/209 cm-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C20H25N2O6, 389,1707; encontrado, 389,1703,
Exemplo 8: preparação de (S)-2-(8-metóxi-2,4-dioxo-2H-pirido[2,3-e] [1,3]oxazin-3(4H)-il)propanoato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila
[0071] A uma solução contendo (3-hidróxi-4-metoxipicolinoil)-L· alaninato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila (54 mg, 0,15 mmol) e trifosgênio (86 mg, 0,29 mmol) dissolvida em cloreto de metileno (1,0 mL) foi adicionada piridina (0,1 mL, 1,24 mmol). Quando da agitação por 45 min, a mistura de reação foi arrefecida comi solução de bicarbonato de sódio saturada (5 mL) e extraída com cloreto de metileno (3 x 5 mL). Os orgânicos foram passados por um separador de fase e concentrados a vácuo. O resíduo bruto foi purificado através de cromatografia de coluna rápida automática (SiO2, gradiente de acetona/hexanos 0-40%) para prover (S)-2-(8-metóxi-2,4-dioxo-2H-pirido[2,3-e][1,3]oxazin-3(4H)il)propanoato de (2S,3S)-3-fenilbutan-2-ila (41 mg, 0,10 mmol, 67% de rendimento) como uma espuma esbranquiçada: 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ 8,61 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,24 - 7,17 (m, 2H), 7,17 - 7,06 (m, 4H), 5,61 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 5,16 - 5,06 (m, 1H), 4,06 (s, 3H), 2,93 2,83 (m, 1H), 1,70 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,04 (d, J = 6,3 Hz, 3H); IR (película fina) 2978, 2942, 1769, 1712, 1602, 1501, 1371, 1242, 1081, 702 cm-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc. para C21H23N2O6, 399,1551; encontrado, 399,1549.
Exemplo A: avaliação de atividade fungicida: mancha da folha do trigo (Zymoseptoria tritici; Código Bayer SEPTTR):
[0072] Graus técnicos de materiais foram dissolvidos em acetona, que foram então misturados com nove volumes de água contendo 110 ppm de Triton X-100. As soluções fungicidas foram aplicadas a mudas
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43/209 de trigo usando um pulverizador de cabina automático para escorrer. Todas as placas pulverizadas foram deixadas secar ao ar antes de mais manuseamento. Todos os fungicidas foram avaliados usando o método mencionado acima quanto à sua atividade vs. todas as doenças-alvo, a menos que de outro modo declarado. Atividade da mancha da folha do trigo e ferrugem marrom foi também avaliada usando aplicações de pulverização em faixas, caso em que os fungicidas foram formulados como formulações EC, contendo 0,1% de Trycol 5941 nas soluções de pulverização.
[0073] Plantas de trigo (variedade Yuma) foram cultivadas a partir da semente em uma estufa em 50% de solo mineral/50% de mistura Metro sem solo até que a primeira folha tivesse surgido totalmente, com 7-10 mudas por pote. Essas plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Zymoseptoria tritici ou antes ou após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia em uma câmara de orvalho escura seguido por dois a três dias em uma câmara de orvalho iluminada a 20°C) para permitir que os esporos germinassem e infectassem a folha. As plantas foram então transferidas para uma estufa ajustada a 20°C para a doença se desenvolver. Quando os sintomas da doença foram expressos totalmente nas 1as folhas das plantas não tratadas, níveis de infecção foram avaliados em uma escala de 0 a 100 por cento de severidade de doença. Controle de doença percentual foi calculado usando a razão de severidade de doença em plantas tratadas com relação a plantas não tratadas.
Exemplo B: avaliação de atividade fungicida: ferrugem marrom do trigo (Puccinia triticina; Sinônimo: Puccinia recôndita f. sp. tritici; Código Bayer PUCCRT):
[0074] Plantas de trigo (variedade Yuma) foram cultivadas a partir de semente em uma estufa em 50% de solo mineral/50% de mistura
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Metro sem solo até que a primeira folha tivesse aparecido totalmente, com 7-10 mudas por pote. Essas plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Puccinia triticina ou antes ou após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em uma sala de orvalho escura a 22°C com 100% de umidade relativa de um dia para o outro para permitir que os esporos germinassem e infectassem a folha. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
Exemplo C: avaliação de atividade fungicida: ferrugem da soja Asiática (Phakopsora pachyrhizi; Código Bayer PHAKPA):
[0075] Graus técnicos de materiais foram dissolvidos em acetona, que foram então misturados com nove volumes de água contendo 0,011% de Tween 20. As soluções fungicidas foram aplicadas a mudas de soja usando um pulverizador de cabina automático para escorrer. Todas as plantas pulverizadas foram deixadas secar ao ar antes de mais manuseamento.
[0076] Plantas de soja (variedade Williams 82) foram cultivadas em mistura Metro sem solo, com uma planta por pote. Mudas de duas semanas de vida foram usadas para teste. As plantas foram inoculadas ou 3 dias antes dos ou 1 dia após tratamentos fungicidas. As plantas foram incubadas por 24 horas na sala com orvalho escura a 22°C e 100% de umidade relativa, então transferidas para uma sala de crescimento a 23°C para a doença se desenvolver. A severidade da doença foi avaliada nas folhas pulverizadas.
Exemplo D: avaliação de atividade fungicida: pinta-preta do tomate (Alternaria solani; código Bayer ALTESO):
[0077] Plantas de tomate (variedade Outdoor Girl) foram propagadas em mistura Metro sem solo, com cada pote tendo uma planta, e usadas quando tinha 12 a 14 dias de vida. As plantas de teste foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Alternaria solani
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45/209 h após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia no escuro em uma câmara de orvalho escura seguido por dois ou três dias em uma câmara de orvalho iluminada a 20°C) para permitir que os esporos germinassem e infectassem a folha. As plantas foram então transferidas para uma sala de crescimento a 22°C para a doença se desenvolver. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença nas folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A. Exemplo E: avaliação de atividade fungicida: cercosporiose da beterraba- açucareira (Cercospora beticola; Código Bayer CERCBE): [0078] Plantas de beterraba-açucareira (variedade HH88) foram cultivadas em mistura Metro sem solo e podadas regularmente para manter um tamanho de planta uniforme antes do teste. As plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo 24 h após tratamentos fungicidas. As plantas inoculadas foram mantidas em uma câmara de orvalho a 22°C por 48 h, então incubadas em uma estufa ajustada a 24°C sob uma cobertura plástica com ventilação na parte inferior até que os sintomas da doença tivessem sido expressos totalmente. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença nas folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
Exemplo F: avaliação de atividade fungicida: antracnose do pepino (Glomerella lagenarium; Anamorfo: Colletotrichum lagenarium; Código Bayer COLLLA):
[0079] Mudas de pepino (variedade Bush Pickle) foram propagadas em mistura Metro sem solo, com cada pote tendo uma planta, e usadas no teste quando tinham 12 a 14 dias de vida. Plantas de teste foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Colletotrichum lagenarium 24 h após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em uma sala de orvalho a 22°C com 100% de umidade relativa por 48 h para permitir que os esporos germinas
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46/209 sem e infectassem a folha. As plantas foram então transferidas para uma sala de crescimento ajustada a 22°C para a doença se desenvolver. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença nas folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A. Exemplo G: avalição de atividade fungicida: mancha da gluma do trigo (Parastagonospora nodorum; Código Bayer LEPTNO):
[0080] Plantas de trigo (variedade Yuma) foram cultivadas a partir da semente em uma estufa em 50% de solo mineral/50% de mistura Metro sem solo até que a primeira folha tivesse surgido totalmente, com 7-10 mudas por pote. Essas plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Parastagonospora nodorum 24 h após tratamento com fungicida. Após inoculação as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia em uma câmara de orvalho escura seguido por dois dias em uma câmara de orvalho iluminada a 20°C) para permitir que os esporos germinassem e infectassem a folha. As plantas foram então transferidas para uma estufa ajustada a 20°C para a doença se desenvolver. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
Exemplo H: avaliação de atividade fungicida: míldio do pepino (Pseudoperonospora cubensis; Código Bayer PSPECU):
[0081] Mudas de pepino (variedade Bush Pickle) foram cultivadas em mistura Metro sem solo, com uma planta por pote, e usadas no teste quando tinham 12 a 14 dias de vida. As plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo 24 h seguindo tratamentos fungicidas. As plantas de teste foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Pseudoperonospora cubensis 24 h após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em uma sala de orvalho a 22°C com 100% de umidade relativa por 24 h para permitir que os esporos germinassem e infectassem a folha. As plantas foram en
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47/209 tão transferidas para uma estufa ajustada a 20°C até que a doença fosse totalmente expressa. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença nas folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
Exemplo I: avaliação de atividade fungicida: brusone do arroz (Magnaporthe grisea; Anamorph: Pyricularia oryzae; Código Bayer PYRIOR): [0082] Mudas de arroz (variedade Japonica) foram propagadas em mistura Metro sem solo, com cada pote tendo 8 a 14 plantas, e usadas no teste quando tinham 12 a 14 dias de vida. Plantas de teste foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Pyricularia oryzae 24 h após tratamentos fungicidas. Após inoculação, as plantas foram mantidas em uma sala de orvalho a 22°C com 100% de umidade relativa por 48 h para permitir que os esporos germinassem e infectassem a folha. As plantas foram transferidas para uma estufa ajustada a 24°C para a doença se desenvolver. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença nas folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
Exemplo J: avaliação de atividade fungicida: escaldadura da cevada (Rhyncosporium secalis; Código Bayer RHYNSE):
[0083] Mudas de cevada (variedade Harrington) foram propagadas em mistura Metro sem solo, com cada pote tendo 8 a 12 plantas, e usadas no teste quando primeira folha tinha aparecido totalmente. Plantas de teste foram inoculadas através de uma suspensão de esporo aquosa de Rhyncosporium secalis 24 h após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em uma sala de orvalho a 20°C com 100% de umidade relativa por 48 h. As plantas foram então transferidas para uma estufa a 20°C para a doença se desenvolver. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença nas folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
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48/209
Exemplo K: avaliação de atividade fungicida: oídio da videira (Uncinula necator, Código Bayer UNCINE) [0084] Mudas de uva (variedade Carignane) foram cultivadas em mistura Metro sem solo, com uma planta por pote, e usadas no teste quando tinham aproximadamente 1 mês de vida. As plantas foram inoculadas 24 h após tratamento fungicida agitando os esporos de folhas infectadas sobre as plantas de teste. As plantas foram mantidas em uma estufa ajustada a 20°C até que a doença tivesse totalmente se desenvolvido. Formulação fungicida, aplicação e avaliação de doença em folhas pulverizadas seguiram os procedimentos como descrito no Exemplo A.
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Tabela 1. Estrutura do Composto, Aparência e Método de Preparação
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
1 o ch3 H II H3C O N Y\ ^CH3 HjcV Y ° Γ CH3 O H3C^/k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
2 0 ch3 H3C. /Ck ^NZ/ J-L ^CH3 h3c>t y CH3 O CH3H3C^/k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
3 o ch3 H3C O N,„ JL^/V^CH3 Η3θΤ T f ° Y CH3 O Y\ H?C /k h3c ch3 ^Y Y F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
49/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
4 o ch3 Η II ! H3C. ,Ck /N. JL /k .ch3 γ τ ° τ CH3 o CH3H3C./k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
5 O CK3 Η II ! K3C. ,Ck Jk >k X'CH3 h3cY Y 3 CK3 O H3C.>k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
6 o ch3 h II ! H3C. /Ck .N,z Jk /k x,CH3 hY y ·ΛοΛ CH3 O CH3H3C./k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
50/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
7 0 ch3 H3C..CL -ÍL, Ã, /L ,ΌΗ3 «Y Y [ ° 1' ch3 0 h3c. A. h3c ch3 F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
8 0 ch3 h3c. xx Ã. /L ^ch3 «Y Y 1 0 ] CH3 0 CH3H3Cx^k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
9 0 ch3 Η II ! H3C. /0. . N X Y\ óch3 h3cY Y 3 CH3 0 Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
51/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
10 0 ch3 H3C. 0. _N„ Ã. XX X Y OY' CH3 0 CHalYC^/k Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
11 0 ch3 h II ! H3C. /0. _N,, X ,,ch3 X γ X CH3 0 X^ h3c. /k 3 γη Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
12 0 ch3 Η II I H3C. /CL X 3ch3 X Y τ 0 T CH3 0 M Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
13 0 ch3 Η II I H3C (Ύ N. /XXH3 Ύ ° \ CH3 0 F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
52/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
14 o ch3 h II ! h3c. .o. ^n,, J-k A. .ch3 ch3 O CH3 ^k F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
15 o ch3 Η II ! H3C O N„, Y\^CH3 γη π I ° 1 CH3 O /k /k h3c ch3 < F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
16 0 ch3 H II f H3C O J-k /k ^CH3 Y Y Y 0 Ύ ch3 o ch3 /k (Ί F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
53/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
17 0 ch3 h II ! h3c. 0. _N. A, A\^ch3 H,cY γ 0 T CH3 0 H3C,/L [Tj .0 h3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
18 0 ch3 H3C. _O. ^Nz, ^CH3 a y Λγ CH3 0 CH3H3C^/k [Tj ,O H3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
19 0 ch3 H3C O N,„ Z\ /Yy h3cY Y | 0 Y ch3 O /A H3c CH3 γ A /0 h3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
54/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
20 0 ch3 Η II ! h3c. n. X A. ^ch3 hs’cY γ CH3 0 CH3H3C^J\ [M H3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
21 0 ch3 Η II Ξ h3c. o. X ,YH3 h3cY Y 0 ) CH3 O H3C./Ú F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
22 O CK3 Η3θ\/Ο\/Ν,„ JL /X ,oCH3 h3cY Y [ 0 ] CK3 O CH3H3Cx^k M F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
55/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
23 0 ch3 H3C\z0\/X Ã. A. ?ch3 Π [ 1 3 h3c^c^3 γη F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
24 0 ch3 Η II -- H3C. /O. xXCH3 wY Y ° j CH3 O CH3H3C^/k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
25 0 çh3 H3C. .0. Ã, A\^ch3 «A Y 0 T CH3 O H3c./L F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
56/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
26 0 ch3 h II 7 H3C. ,Ck N,, X ^ch3 ΝίΥΪ u°Y CH3 O CH3H3C./k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
27 0 ch3 h II 7 H3C. /Ck N,, X .ch3 X γ f °X CH3 0 h3c. A. 3 < Yrf3 YY F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
28 0 ch3 Η II 7 H3C. .O. /N. X .ch3 «Y Y T0Y CH3 O CH3H3Cx^k F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
57/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
29 0 ch3 Η II -- H3C, .0. X -CH3 hY Y ' CH3 0 H3C^J\ Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
30 0 ch3 h II Ξ H3C. .0, N,z X Y. ^ch3 CH3 0 CH3H3C./-k Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
31 0 ch3 H || Ξ H3C. .0, N,z X ^CH3 «y y ay ch3 0 h3c. A. h3c m3 X Y Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
32 0 ch3 H || -- H3C. /0, X _ch3 «Y Y t°T ch3 0 CH3H3C^J\ Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
58/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
33 o ch3 Η II Ξ H3C. /Ck xXCH3 h3c>t y CH3 O F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
34 0 ch3 h II Ξ H3C. ,CX Μ,, X xXch3 hY t ΆΥ CH3 O CH3 F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
35 0 ch3 H || Ξ H3C. XX .N„ ,CH3 h,<Y Y i 0 i ch3 o /Y /Y h3c ch3 Y F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
59/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 67/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
36 0 ch3 Η II ? H3C. ,Ck /N. X >> X,CH3 Y i°f CH3 O CH3 F Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
37 0 CH3 H3C. ,Ck X xXch3 HscY γ ^θγ· CH3 0 H3C.>k .0 h3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
38 o ch3 h II Ξ H3CL ,Ck .N,z X X,CH3 h> ·. Y Y CH3 0 CH3H3C^Y> .0 H3C Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
60/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
39 0 ch3 Η II I H3C. .0. _N,, X γ. óCH3 h3c γ γν>· CH3 0 H3C. /L h3c Crf3 X Y .O h3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
40 0 ch3 Η II Ξ H3CX /CX ΙΥ X xXCH3 híY Y t a CH3 O CH3H3C./k /O h3c Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo
41 /CH3 o ch3 y AY “τ°ύ·Λ ΛΥ ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Amarelo Claro
61/209
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No. Comp.
Estrutura
Preparado de acordo com
Exemplo 1A
Exemplo 2
Exemplo 3
Aparência
Óleo Transparente
Exemplo 1A
Exemplo 2
Exemplo 3
Óleo Marrom Avermelhado
Exemplo 1A
Exemplo 2
Exemplo 3
Óleo Laranja
62/209
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Exemplo 1A
Exemplo 2
Exemplo 3
Óleo Amarelo
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
46 o ch3 y y :íyv Λ·Υ CH3 0 CH3 F Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Amarelo
47 5yV CH3 0 ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 3 Óleo Incolor, Transparente
48 H?C /y^ F o cft3 y StV Ύυ ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 3 Óleo Amarelo Pálido
49 0 ch3 y Y-' ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Incolor, Transparente
50 o CK3 γ “τ°γΒ· ·ΑΑ V ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Amarelo Pálido
63/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 71/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
51 o ch3 ^X Y ::v°y! ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Incolor, Transparente
52 H3C. .F o ch3 X X “¥°y“'A»VY ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Incolor, Transparente
53 0 ch3 X H II 1 h3c cl X X Y HX Y X°XX ch3 o ch3 ch3 cx ch3 Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Incolor
54 0 ch3 X H II 1 h3cy .ο. X^ Λ X X X oX h3c 1 II ξ 1 ch3 o ch3 ch3 Exemplo 1C Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Incolor
55 ch3 0 ch3 sY γθγΧοΑ-Υ η3οΊ ξ ch3 o ch3 ch3 Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Amarelo
64/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
56 o ch3 Y H II Ξ H3C. /0. .N. X Y Y ^ο^^Υγ h3c 1 II ξ 1 1 ch3 o ch3 ch3 cr ch3 Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Óleo Incolor
57 ch3 0 ch3 < ch3 y/AY ch3 o ch3 ch3 Exemplo 1B Exemplo 2 Exemplo 3 Resíduo
58 0 ch3 Y h2n. JL YL ο ψ ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
59 o ch3 < ^γ H2I\F o AY y ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
65/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
60 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
61 o ch3 < h2i\l ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
62 o ch3 < ch3 H2I\L JL A. Jí Λ O ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
63 O çh3 í| h2n. J-L A. Λ O ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
64 O çh3 í| h2i\l JL A. ο ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
66/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 74/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
65 0 ch3 YY II Ξ HA A\ .A. AL A o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
66 A O çh3 A AA HA J-L O ^A ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
67 O ÇH3 A AA Ah3 ha >\ yl y Ο γ A ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
68 A 0 ch3 a AA ^Ν.,,.^ΛθΛ^Α^ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
69 /O. /F o ch3 A AA ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
67/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 75/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
70 o ch3 Η2Ν··^0ΤγΧγ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
71 .F 0 ch3 < ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
72 /O. o ch3 < ch3 ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
73 ,F O ÇH3 (| ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
74 o ch3 < ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
68/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 76/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
75 o ÇH3 ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
76 /Ο. Λ o çh3 < χγ ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
77 O CH3 rf X CH3 ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
78 0 CH3 < Xf II ! h2n„ /X /XX '·< o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
69/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
79 o ch3 Y ay ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
80 o ch3 ZY II 1 h2n„ X Λ X A 1 0 ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
81 xF 0 CH3 Y -Au CH3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
82 o ch3 Y AY ch3 h2n/z JL xL x-a xY 'Y o A^ ^Y x-L ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
70/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 78/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
83 0 CH3 rf Υγ/ ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
84 /F o Qh3 í| H2N,, JL Â 0 ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
85 o ch3 Y^ II Ξ h2Nz, X XY [ O γ^ X ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
86 /F o ch3 < II Ξ h2n,, X Χ,χΥ r ο /k CH3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
71/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 79/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
87 0 ÇH3 l| ηΥ CH3 H2N„ JL Jí /J í 0 ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
88 O CH3 < Yk h2n^ J-L ο γ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
89 >F o ch3 < H2l\h 0 ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
90 o ch3 Η2Ν^Λο/1^Α^ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
91 >F o ch3 Y YY H2I\L· J-L Ο ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
72/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 80/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
92 o ch3 < ^X ch3 h2n. J-L γ. Jí γΙ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
93 ,F O çh3 f| H2I\K J-L γ. Jí γΙ X 0 ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
94 ο ch3 < h2i\k JL γΐ ο γ^ X ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
95 o ch3 Η2Νν^ΛοΥνΧρ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
96 ,F 0 ÇH3 í| h2n^ JL γ. Jí Y ο ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
73/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 81/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
97 O ÇH3 f| CH3 h2n. J-L χ. Jí Y ° 4^ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo
98 X· o ch3 y y ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Amarelo Escuro
99 0 ch3 p Y «^....^AoXyy ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Amarelo Escuro
100 0 ch3 Yk CH3 CH, 3 F F F Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Marrom
74/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 82/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
101 0 ch3 CH3 F \/F ^F Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Marrom Claro
102 0 CH3 ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Amarelo Pálido
103 o ch3 A H2^Ã.0YiA ch3 CH^„. F Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Laranja
104 0 ch3 h 2n„..^oAA CH3 F \/F A Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Laranja
75/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
105 0 CH3 γ\ ch3 ch3 Exemplo 1A Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Branco
106 -X ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Branco
107 h?c\ o crf3 γ γ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Amarelo Pálido
108 o cft3 γ > •^YoYY ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Semissólido Branco
109 H3C. .F o ch3 γ^ γ ^ΎογΎ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Vidro Incolor, Transparente
76/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 84/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
110 H?c\ AA ο çrf3 AA A Η2Ν,...^ΑοΑ^ψ ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Incolor, Transparente
111 H3C. .f O ÇFT3 AA γ ^-..(ΑοΎΥ1 ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Incolor, Transparente
112 o ch3 YA II ! H2IA A\ a A^ o A' A^ ch3 ch3 cr ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Incolor
113 0 ch3 YY AA A\ AAA A^ 0 ] ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Sólido Branco
114 ch3 O CH3 h2n. J-L Λ. -Ύ/ o A ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Amarelo
77/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 85/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
115 o ÇH3 H2N. M 0 CH3 CH3 CL ch3 Exemplo 4 Etapa 1 Óleo Incolor
116 H3C^ 0 /0H /Y /CH3 r 0 ch3 íi 'j N ° ' o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Transparente Espesso
117 H3C^ 0 JL /0H /^ ch3 γαχ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Transparente Espesso
78/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 86/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
118 H3C. 0 ΥγΛΧ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
119 H3C. 0 Αχ yX ζΧ,ΛΛ.χ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
120 H3C^ όγ.......VrO o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
79/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
121 H3C^ 0 o: aâ i:.,C 0 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
122 h3c. 0 rf X o ch3 < X xch3 o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
123 H3C. 0 A/Oh /Y-X X......X o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
80/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
124 ^0 A......AÇ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
125 H3C. 0 ΫΰΛ·ϊΑ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
126 H'c o ,J ,OH A......Ac 0 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
81/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 89/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
127 H3Y 0 /V/OH /Y/°^ ίι AY o çh3 rf AY Ύη3 o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
128 H3Y 0 yL./0H yX íi AY ° ch3 η A AyAÇ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
129 HY Α^γ'01'1 o ch3 ί/^ΑγΡ CVb'ÂYÇ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
82/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
130 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
131 X Y^Y°H o ch3 ΟγΝγΥΜ^ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
132 HiC'o XX íí O CH3 < X ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
83/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 91/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
133 HY 0 X/f Y Y^ 0 CH3 Y X o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
134 H3C. 0 A X X/f Y x o ch3 Y x ΟγΛΥγ- o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
135 h3<Y 0 /L X x Y x o ch3 Y X W X-k o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
84/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 92/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
136 H3Y 0 Αχ /-y>X fl 0 CH3 fl o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
137 H3C. 0 tSr h S ?H3 jCT CH3 AA°Xr o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
138 h 0 CH3 í< f- n° ' o X ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
85/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 93/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
139 h3Y o Â, ,OH ZY/F ΟΥΛΧ o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
140 &ÜAÇO o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
141 /k/OH o ch3 rf^YF o x ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
86/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 94/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
142 H3C. o /L /OH /0. í| YT 0 CH3 fi CH3 Η II I A /N,, X X A n '< ο O /L ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
143 X0H o ch3 fyF ΟγΝ-Αο^/γ^ O x ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
144 H3C^ 0 Αχ /ΎΧ Qa I XO ο Λ. ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
87/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 95/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
145 H3C^ o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
146 H3C. o Αχ ααχπ N [Γ í ° o ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
147 H3C^ o [f V 0 ch3 ch3 QXw o A. ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
88/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 96/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
148 H3C. 0 /L /0H h 0 CH3 rf o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
149 H3CX 0 /L /OH Yx/F n 0 CH3 rf ΟγΥοΥ^γ^ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
150 h3Y o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
89/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 97/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
151 HX 0 Ãxh /XX Xd X n yy ^y o x^ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
152 hx 0 xXH xX^ í| χ^ 0 ch3 y ch3 XXX o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
153 H3C.. 3 O Á/OH /-xX y 0 ch3 y xy XX 0 CH3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
90/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 98/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
154 H’c o /L /OH OMA o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
155 H3C\ ÒS i x.,,0 n o A^ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Sólido Branco
156 H'c o Á/OH ZY/F ΧλΑ o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
91/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 99/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
157 HiC'o o ch3 A::'-Y0''ch. νγγγψ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Espesso
158 H3C. 0 /OH /Y\ r X^ o CH3 r d ^χν··Λ°ΑΦ 0 CH3 CH3 XX F Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Laranja
159 H=c o /OH /\ .F r π ° ch 3 r X X.. a Λ X N ίΓ í 0 1 O CH3 CH, 3 XX F Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Laranja
92/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
160 0γ0Η o CH3 /Λ ΥτΝ'Υ°Υ'·''Ο o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo Pálido
161 H3C. o /OH κ Tr o ch3 [A a L Ι.Λ. a XlJ N Y ι ° ΊΓ O CH3 CH3 TTf F Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo
162 H,c o O CH3 ΥΥΥ O CH3 CH3/\ 3 ^^Af F Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo
93/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 101/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
163 o çh3 o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Incolor, Transparente
164 H3C\ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo
165 h3Y •‘V o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Laranja
94/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 102/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
166 HY 0 JL /OH HY /7\ XY o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Incolor, Transparente
167 H3C. 0 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo
168 Y kxH ° ç^YAi o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Incolor, Transparente
95/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 103/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
169 h3y 0 /OH H3C. /7\ /F YüAW o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo
170 H3C. o /OH r π 0 ch3 r π Η II I γ X / n . X /k ,Υ A n γ^ o y γ o ch3 ch3 cl ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Incolor
171 h3c^ ÒÇyxO o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Incolor
96/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 104/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
172 H3C^ ? ch3 Yâav o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Amarelo Pálido
173 H3CY 3 0 Αχ Ôw? o ch3 ch3 Ck ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Incolor
174 HiC 0 r^Y'01^ 0 CH3 YYi o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Óleo Transparente
97/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 105/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
175 0 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Espuma Incolor
176 H3C. o ch3 J\/OH /Í2\/IK r Y 0 ch3 γ γ ch3 Ci o ch3 ch3 Exemplo 4 Etapa 2 Resíduo
177 h3c^ o^ch3 /. / o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
98/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 106/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
178 H3C^o Oqv/CH3 ÍY ã A' o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
179 ch3 h3c. ck 0 X ch3 /0 ,ch3 íi A 0 ch3 r V o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
180 ch3 H3C. O\ JL 0 X CH3 όζα,γγ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
99/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 107/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
181 Η3(Υ O\ zCH3 ο X 3 A/° n y^ o ch3 Ν' o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
182 H3C. O\ zch3 ο X 3 A. /0 /F A X^ o ch3 A X l X- A yU N AT Y 0 X o ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
183 h3c. ox _ch3 3 o A /A /0 .o. rf o ch3 At CH3 1 An λ ΑΑ7 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
100/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 108/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
184 HsXq Oq^/CHj Yxo'F n Y I ° O ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
185 H3C, O\ /CH3 3 o 3 o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
186 H3CXq CK^CHa óçyx h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
101/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 109/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
187 H3C. (k /CH3 ο X 3 X. Λ YX' N YY X O X^ o ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
188 hy <Y ,ch3 3 ο X 3 Ja /O y <X O ch3 X YY ch3 Η II 1 γ Y\ /N/z X A X k n kl \ 0 o /k ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
189 Η3γθ O^/CH3 όρυγΥ' N kk 1 ° kí o /k CH3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
102/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 110/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
190 H3C, O\ /CH3 3 ο X AaX' o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
191 H3C^o Ox^CHj ÒArVA o A ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
192 H3C^o o^,ch3 ΑλΧ 0 A CH3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
103/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 111/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
193 h3c. ck ,ch3 3 o X /L /0 AY < V o ch3 A X CH3 H II Ξ X yY /N/z X Y\ Αχ 2 n 11 \ 0 o A. ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
194 h3Aq Ox^ch3 ÒaA0 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
195 H3C. O\ /CH3 3 ο X 3 Λχ/° /Y\A n o ch3 y aaaç o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
104/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 112/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
196 ch3 H3(Y O\ o y ch3 .......x' 0 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
197 ch3 H3C. O\ JL o y C|_|3 ...../.γ 0 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
198 ch3 H3C^ O\ o y ch3 όχχ o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
105/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 113/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
199 ch3 H3C5 O\ ο γ ch3 .......kX o ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
200 ch3 H3C. O\ ο X ch3 XY° 0 ch3 Χ/χ o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
201 ch3 H3C. O\ o X^ ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
106/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 114/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
202 ch3 H3c O\ JL o y ch3 . p ·. ’. o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
203 ch3 H3(Y O\ ο γ ch3 n AA 0 CH3 A γ o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
204 ch3 H3(Y O\ Λ. o y ch3 η Αγ o ch3 A /A ch3 -·ί° ' o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
107/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 115/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
205 ch3 H3CL O\ o Yr ch3 ÒyMÇ' o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
206 ch3 H3Ck O\ o Y^ ch3 π 0 ch3 r h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
207 ch3 H3CL O\ o Y^ ch3 o Y\ ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
108/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 116/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
208 ch3 H3CX O\ /L 0 ch3 yV° X/F π y^ 0 ch3 y o ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
209 ch3 h3<y ο ch3 yV° íi Y^ ° ch3 r Y^ °1 o /Y ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
210 ch3 h3<y cy ο γ ch3 0 ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
109/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 117/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
211 ch3 HX O\ o X ch3 YyX h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
212 ch3 h3x O\ Á. o X^ ch3 xL/° X/F íi 0 ch3 X X-X0 o ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
213 ch3 HX CK o X^ ch3 n o ch3 X X^ ch3 ΟγΟΧ 0 ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
110/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 118/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
214 ch3 H3CU O\ o 'γ ch3 X\yf íi A 0 CH3 Y ΟγΝ'Λ°χ^ o /k ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
215 ch3 H3CY O\ ο A^ ch3 yKy° X rf AY 0 CH3 γ Y OWA o /A ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
216 ch3 h3cy O\ ο 'γ ch3 ^yL/O X\YF η A 0 CH3 Y w ç-X h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
111/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 119/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
217 ch3 H3C. O\ 0 ^CH3 Λ x η o ch3 X ir ch3 í zLs„ a χΠ N rT i 0 0 ch3 ch3 h3c ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
218 ch3 H3(Y O\ o y ch3 Χχ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
219 ch3 H3(Y O\ /X o 'X ch3 Xxf X4Q o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
112/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 120/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
220 H3(h CK ,CH3 3 ο X Ax ΙΊ uT 0 CH3 Y Y CH3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Espesso
221 ch3 H3C. O\ JL o ch3 ÓÇx AA o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
222 ch3 H3c O\ A o X^ ch3 A.....ιχ o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
113/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 121/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
223 ch3 HY Oa ο X ch3 .......xy o ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
224 ch3 HY Oa /L o X^ ch3 J-A /0 Y\/0A Y X o ch3 X YY ch3 χχν o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
225 ch3 HY Oa Ja O V ch3 yKy° Xy Y X o ch3 X Y o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
114/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 122/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
226 ch3 H3C. O\ o ch3 ζγχ XX-F η X^ o ch3 X X ΑγΑ°Α^ o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
227 ch3 H3C. O\ o X^ ch3 Αχ y\x ΟχΑχ^? o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
228 ch3 H3C5 O\ ο γ ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
115/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 123/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
229 ch3 H3C. O\ o ch3 Αχ0 Ayf n o ch3 A Y< o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
230 ch3 H3C. O\ x-L o y< ch3 Λ A Y\A n A^ o ch3 A A^ ch3 A-A-sA o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso
231 °<γ/°Η3 Η3οχθ ÔxX o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5B Óleo Espesso
116/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 124/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
232 °Y^/CH3 h3c. .o o f A. /0 A ÍY 0 ch3 r AA l Aa a xu n AT A o χ o ch3 ch3 Exemplo 5B Óleo Espesso
233 O^,CH3 h3c λ 0 c /A A /0. η A^ o ch3 A A^ ch3 í A“- a av N AA A ° AA o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5B Óleo Espesso
234 ch3 H3(L O\ 0 Y ch3 A\ /0 A X^ o ch3 A T í Aa· a a -U N AA A 0 A 0 CH3 CH, A A F Exemplo 5C Óleo Amarelo
117/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 125/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
235 ch3 H3CL O\ 0 ch3 Y\/F r o ch3 r Y 0 CH3 CH3 3 P A F Exemplo 5C Óleo Amarelo Pálido
236 ch3 H3C. O\ o y ch3 γΥ 0 CH3 rA ΥτΝΥΥθ o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Amarelo
237 ch3 H3(> O\ o y ch3 /0 H3C. Y/XXp o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
118/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 126/223
No. Comp.
Estrutura
Preparado de acordo com
Aparência
238
Exemplo 5C
Óleo Incolor, Transparente
239
Exemplo 5C
Óleo Incolor, Transparente
119/209
240
Exemplo 5C
Óleo Incolor, Transparente
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 127/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
241 ch3 H3C. CK 0 Ay ^ch3 r Y 0 CH3 i—\ ÇÇvkÇO o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
242 ch3 H3C. O\ JL o Ay CH3 Λ/ 0 ACYYF vÇN-/oyQ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
243 ch3 H3C^ O\ o Ay ch3 ?. . 1 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
120/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 128/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
244 ch3 HX O\ JL 0 X ch3 Yy o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
245 H3C. O\ ,ch3 3 o X 3 XX o ch3 xY ζ vyyU N íT i 0 i 0 CH3 CH, XX F Exemplo 5C Óleo Amarelo
246 h3x O\ /CH3 3 ο X /L /0 /F XX o ch3 XX ζ Αχ A A JY Ν [Γ ι 0 ι 0 CH3 CH, 3 XX F Exemplo 5C Óleo Amarelo Pálido
121/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 129/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
247 H3<Y CK^CHg όζ-Λγο o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
248 h3cy 0^ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
249 H3C^o ÓyyX o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
122/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 130/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
250 H3C^o Cú^CHs Amp 0 CH3 CH3 F Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
251 H3C^o O^^CHa ArX'' 0 CH3 CH, T F F Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
252 H3C^q O^^CHs Aav> o ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
123/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 131/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
253 H3C^ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
254 H3C^ Ος^ΟΗ3 ?. V, o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
255 H3C^o O^^CHs . ·. “ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
124/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 132/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
256 H3C^o Ox^CHg ΧλΧ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor, Transparente
257 HY H3C. Y o X Ja /0 /A rã ° ch3 r π Η II 1 Y Λ X Ja XX n Y< Y^ ο Y·' X o ch3 ch3 Ck ch3 Exemplo 5A Óleo Incolor
258 Η3ΥοΗ3Ο.^γ3 εχχ o ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Incolor
125/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
259 h3y h3c, .o ο X 1 ' /CH3 χγ V o ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Amarelo Pálido
260 h3c. h3c. ,0 3 ο X 0 CH3 Y X Η Ξ γ X X. XuX N X^ ο ^Y o ch3 ch3 0. ch3 Exemplo 5A Óleo Incolor
261 H3C^ άχχο o ch3 ch3 Exemplo 8 Espuma Esbranquiçada
126/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
262 H’co /,,0/0 ,O ,F CIXaIXí n X^ X^ o X^ o ch3 ch3 (X ch3 Exemplo 8 Espuma Castanha
263 h3c^0 °yCH3 Χλχ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Transparente
264 h3c^0 °yCH3 Χλχ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5A Óleo Transparente
127/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
265 ch3 H3CL O\ o y ch3 o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Transparente
266 ch3 H3C. O\ 0 Yf ch3 Αγ/° χ r o ch3 Yk o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Incolor
267 H3<A o /OH r Y 0 ch3 r π ζ X,. Α A Ύ N rT i 0 i S CH3 CH3 F Exemplo 6 Etapa 1 Semissólido Amarelo
128/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
268 Η,Ο.Ο Ãy°H 0 CH, ||'F S CH3 CH3 F F F Exemplo 6 Etapa 1 Semissólido Amarelo
269 Ãy°H 0 CH3 ΧτνΛ°ΛΟ s ch3 ch3 Exemplo 6 Etapa 1 Semissólido Laranja
270 H3C^o O^^CHs ÓÇxA S CH3 CH3 fTf F Exemplo 6 Etapa 2 Óleo Amarelo
129/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
271 H3C. O\ ,ch3 3 ο X 3 xL /0 /F A X 0 ch3 AX XA A.X N ιΓ i 0 i S CH3 CH3 XA F Exemplo 6 Etapa 2 Óleo Amarelo
272 Η3Αθ ΟγΟΗ3 ÓXa s ch3 ch3 Exemplo 6 Etapa 2 Óleo Amarelo
273 H3C. 0 xk xOH x<\ ΑΧ o ch3 A Y 0’ O CH3 CHs/x 3 XA F Exemplo 7 Óleo Amarelo
130/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 138/223
No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
274 H3C. o zk /OH /7\ /F ¥ ¥ 0 ch3 r ¥ O~ O CH3 CH3/\ 3 h F F Exemplo 7 Óleo Amarelo Pálido
275 h3c. 0 /OH r ¥ 0 ch 3 ¥\ γΥγΥ'0’ o ch3 ch3 Exemplo 7 Óleo Amarelo Pálido
276 H3C^ Cçyxo 0’ o ch3 ch3 Exemplo 7 Óleo Amarelo Pálido
131/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
277 h3<Y 0 /L /OH /?\ /F r X o ch3 Y γ H II 7 γ X /N^ X Y n x o ι II ξ II 0’ o ch3 ch3 0. ch3 Exemplo 7 Óleo Amarelo Pálido
278 ch3 h3c^0 °Yy^ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Sólido Branco
279 >ch3 HX OsJ ÓÇXQ o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Sólido Branco
132/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
280 CH3 h3a o.J 3 0 A Αγ0 o ch3 γγ N. N ’ 0 ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Amarelo
281 h3ca oxYx 3 O /0 A /A 0 ch3 L JY^,. a λΥΥ N Y< ' Y O AA AA 0 ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Transparente
282 h3c-0 °y-0 Y-A-A? 0 ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Sólido Branco
133/209
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No. Comp. Estrutura Preparado de acordo com Aparência
284 ch3 y ch3 h3x ,0 fX'0 o ch3 A o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Óleo Espesso Amarelo
285 h3x 0 Á xx O XIXO N X O X^ X o ch3 ch3 ch3 Exemplo 5C Sólido Vítreo
134/209 *No. Comp. - Número do Composto
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Tabela 2. Dados Analíticos
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm-1) ESPEC MASSA RMN
1 ESIMS m/z 362,3 ([M+Na]+)
2 ESIMS m/z 354,3 ([M+H]+)
3 ESIMS m/z 382,3 ([M+H]+)
4 ESIMS m/z 376,3 ([M+Na]+)
5 ESIMS m/z 362,3 ([M+Na]+)
6 ESIMS m/z 354,3 ([M+H]+)
7 ESIMS m/z 382,3 ([M+H]+)
8 ESIMS m/z 354,3 ([M+H]+)
9 ESIMS m/z 344,3 ([M+Na]+)
10 ESIMS m/z 336,5 ([M+H]+)
11 ESIMS m/z 364,3 ([M+H]+)
12 ESIMS m/z 336,2 ([M+H]+)
13 ESIMS m/z 348,2 ([M+Na]+)
14 ESIMS m/z 340,5 ([M+H]+)
15 ESIMS m/z 390,3 ([M+Na]+)
16 ESIMS m/z 340,2 ([M+H]+)
17 ESIMS m/z 374,3 ([M+Na]+)
18 ESIMS m/z 366,3 ([M+H]+)
19 ESIMS m/z 394,3 ([M+H]+)
20 ESIMS m/z 366,3 ([M+H]+)
21 ESIMS m/z 362,3 ([M+Na]+)
135/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 143/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
22 ESIMS m/z 376,3 ([M+Na]+)
23 ESIMS m/z 382,3 ([M+H]+)
24 ESIMS m/z 354,3 ([M+H]+)
25 ESIMS m/z 362,3 ([M+Na]+)
26 ESIMS m/z 376,3 ([M+Na]+)
27 ESIMS m/z 382,3 ([M+H]+)
28 ESIMS m/z 376,3 ([M+Na]+)
29 ESIMS m/z 344,3 ([M+Na]+)
30 ESIMS m/z 336,2 ([M+H]+)
31 ESIMS m/z 364,3 ([M+H]+)
32 ESIMS m/z 336,3 ([M+H]+)
33 ESIMS m/z 348,2 ([M+Na]+)
34 ESIMS m/z 340,3 ([M+H]+)
35 ESIMS m/z 368,3 ([M+H]+)
36 ESIMS m/z 340,3 ([M+H]+)
37 ESIMS m/z 374,3 ([M+Na]+)
38 ESIMS m/z 366,3 ([M+H]+)
39 ESIMS m/z 394,4 ([M+H]+)
40 ESIMS m/z 366,3 ([M+H]+)
41 ESIMS m/z 372,3 ([M+Na]+)
42 ESIMS m/z 372,3 ([M+Na]+)
136/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 144/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
43 IR (película fina) 3355,2981, 1711, 1310, 1150, 1116, 1046, 770 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C19H26F3NNaO4, 412,1706; encontrado, 412,1698 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,64 (dd, J = 7,8, 1,4 Hz, 1H), 7,52 (td, J = 7,6, 1,3 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,35 - 7,28 (m, 1H), 5,25 - 5,13 (m, 1H), 5,08 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 4,42 - 4,28 (m, 1H), 3,41 - 3,27 (m, 1H), 1,46 (s, 9H), 1,43 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,07 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,25.
44 IR (película fina) 3362,2982, 1711, 1499, 1314, 1154, 1121, 1046, 909, 879 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C'9H2sF4NNaO4, 430,1612; encontrado, 430,1607 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,42 (dd, J = 8,8, 5,4 Hz, 1H), 7,35 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,23 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 5,18 - 5,09 (m, 1H), 5,07 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 4,41 - 4,27 (m, 1H), 3,36 - 3,24 (m, 1H), 1,46 (s, 9H), 1,42 (d, J = 7,3 Hz, 3H), 1,26 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,81, -114,05.
45 IR (película fina) 3364, 2981, 1712, 1310, 1150, 1116, 1046, 770 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C'9H26FsNNaO4, 412,1706; encontrado, 412,1699 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,64 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,52 (td, J = 7,6, 1,3 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,32 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 5,25 - 5,13 (m, 1H), 5,04 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 4,42 - 4,26 (m, 1H), 3,40 - 3,26 (m, 1H), 1,46 (s, 9H), 1,41 (d, J = 7,3 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 1,05 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,25.
46 IR (película fina) 2981, 1711, 1498, 1314, 1154, 1120, 1045, 909, 879, 739 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C'9H2sF4NNaO4, 430,1612; encontrado, 430,1603 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,42 (dd, J = 8,8, 5,3 Hz, 1H), 7,35 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,23 (td, J = 8,3, 2,9 Hz, 1H), 5,20 - 5,09 (m, 1H), 5,02 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 4,42 - 4,23 (m, 1H), 3,29 (tt, J = 7,6, 6,0 Hz, 1H), 1,46 (s, 9H), 1,40 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,07 (d, J = 6,4 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,78, -58,80, -114,19.
47 IR (película fina) 3357, 2977, 1713, 1500, 1452, 1365, 1162, 1055, 1006, 769 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+NH4]+ calc para C20H35N2O4, 367,2587; encontrado, 367,2587 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,05 - 6,91 (m, 3H), 5,58 (ddq, J = 10,5, 8,3, 6,2 Hz, 1H), 5,11 (s, 1H), 4,42 - 4,28 (m, 1H), 3,49 - 3,33 (m, 1H), 2,44 - 2,33 (m, 6H), 1,46 (d, J = 1,1 Hz, 9H), 1,45 - 1,39 (m, 3H), 1,27 (dd, J = 7,1, 3,5 Hz, 3H), 1,02 (dd, J = 7,7, 6,2 Hz, 3H).
137/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 145/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
48 IR (película fina) 3357, 2978, 1712, 1366, 1162, 1057, 1023, 1006, 857 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C20H30FNNaO4, 390,2051; encontrado, 390,2048 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 6,70 (ddd, J = 16,1,9,4, 2,9 Hz, 2H), 5,53 (ddq, J = 10,5, 8,6, 6,2 Hz, 1H), 5,11 (s, 1H), 4,41 - 4,26 (m, 1H), 3,44 - 3,27 (m, 1H), 2,40 (d, J = 1,7 Hz, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,45 - 1,38 (m, 3H), 1,25 (dd, J = 7,2, 3,8 Hz, 3H), 1,01 (dd, J = 7,6, 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,37, -118,44.
49 IR (película fina) 3361,2977, 1713, 1365, 1162, 1056, 1006, 769 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C20H31NNaO4, 372,2145; encontrado, 372,2144 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,04 - 6,93 (m, 3H), 5,58 (ddq, J = 10,4, 8,3, 6,2 Hz, 1H), 5,10 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 4,43 - 4,27 (m, 1H), 3,48 - 3,29 (m, 1H), 2,41 (d, J = 1,6 Hz, 3H), 2,37 (s, 3H), 1,46 (d, J = 1,1 Hz, 9H), 1,45 - 1,39 (m, 3H), 1,27 (dd, J = 7,1,3,5 Hz, 3H), 1,02 (dd, J = 7,7, 6,2 Hz, 3H).
50 IR (película fina) 3359, 2978, 1712, 1450, 1366, 1163, 1057, 1023, 1006, 858, 732 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C20H30FNNaO4, 390,2051; encontrado, 390,2050 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 6,70 (ddd, J = 16,2, 9,4, 2,9 Hz, 2H), 5,53 (ddq, J = 10,5, 8,6, 6,2 Hz, 1H), 5,09 (s, 1H), 4,43 - 4,28 (m, 1H), 3,34 (dp, J = 10,3, 6,9 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 1,7 Hz, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,45 - 1,36 (m, 3H), 1,26 (d, J = 3,8 Hz, 3H), 1,01 (dd, J = 7,6, 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,40, -118,46.
51 IR (película fina) 3356, 2977, 1713, 1500, 1452, 1163, 1056, 769 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C20H31NNaO4, 372,2145; encontrado, 372,2137 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 7,03 - 6,94 (m, 3H), 5,58 (ddq, J = 10,5, 8,3, 6,2 Hz, 1H), 5,10 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 4,43 - 4,27 (m, 1H), 3,50 - 3,34 (m, 1H), 2,41 (d, J = 1,6 Hz, 3H), 2,37 (s, 3H), 1,46 (d, J = 1,1 Hz, 9H), 1,45 - 1,36 (m, 3H), 1,27 (dd, J = 7,2, 3,5 Hz, 3H), 1,02 (dd, J = 7,7, 6,2 Hz, 3H).
52 IR (película fina) 3358, 2978, 1712, 1366, 1163, 1058, 1023, 1006, 858, 733 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C20H30FNNaO4, 390,2051; encontrado, 390,2051 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 6,70 (ddd, J = 16,0, 9,4, 2,9 Hz, 2H), 5,53 (ddq, J = 10,5, 8,5, 6,2 Hz, 1H), 5,11 (s, 1H), 4,33 (q, J = 7,3 Hz, 1H), 3,35 (ddq, J = 13,0, 10,4, 7,1,6,5 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 1,8 Hz, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,45 - 1,39 (m, 3H), 1,25 (dd, J = 7,2, 3,8 Hz, 3H), 1,01 (dd, J = 7,6, 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,39, -118,45,
138/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 146/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
53 IR (película fina) 3357,2977, 2936, 2837,1711, 1493, 1241, 1161, 1052, 752 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C19H29NQ5Na, 374,1938; encontrado, 374,1944 1H RMN (400 MHz, CDCb) δ 7,23 - 7,12 (m, 2H), 6,96 - 6,79 (m, 2H), 5,24 (dq, J = 7,7, 6,3 Hz, 1H), 5,00 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 4,19 - 4,10 (m, 1H), 3,81 (s, 3H), 3,43 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 1,42 (s, 9H), 1,25 - 1,20 (m, 6H), 0,99 (d, J = 7,1 Hz, 3H).
54 IR (película fina) 3355,2978, 2934, 1711,1495, 1452, 1366, 1161, 1087, 1065, 701 cm1 1H RMN (400 MHz, CDCb) δ 7,35 - 7,25 (m, 2H), 7,27 - 7,15 (m, 3H), 5,12 5,01 (m, 2H), 4,35 - 4,26 (m, 1H), 2,95 - 2,83 (m, 1H), 1,45 (s, 9H), 1,37 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCb) δ 172,9, 155,0, 143,0, 128,5, 127,8, 126,7, 79,7, 76,1,49,5, 45,1,28,3, 18,9, 18,3, 17,5,
55 IR (película fina) 3365,2977,2933, 1712, 1500, 1449, 1365, 1161, 1065, 796 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C1?H27NQ4SNa, 364,1553; encontrado, 364,1551 1H RMN (400 MHz, CDCb) δ 6,64 - 6,53 (m, 2H), 5,11 - 5,05 (m, 1H), 5,06 4,95 (m, 1H), 4,35 - 4,26 (m, 1H), 3,20 - 3,08 (m, 1H), 2,43 (d, J = 1,2 Hz, 3H), 1,45 (s, 9H), 1,38 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,31 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,16 (d, J = 6,3 Hz, 3H).
56 IR (película fina) 3365,2978,2937, 1708,1601, 1502, 1163, 1035, 952, 834 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+Na]+ calc para C19H28FNQsNa, 392,1844; encontrado, 392,1839 1H RMN (500 MHz, CDCb) δ 7,08 (dd, J = 8,5, 6,7 Hz, 1H), 6,65 - 6,53 (m, 2H), 5,16 - 5,07 (m, 1H), 5,05 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 4,30 - 4,23 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,38 - 3,29 (m, 1H), 1,45 (s, 9H), 1,35 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H).
57 1H RMN (300 MHz, CDCb) δ 7,13 - 6,95 (m, 2H), 6,77 - 6,52 (m, 2H), 5,11 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 5,00 (dq, J = 8,2, 6,2 Hz, 1H), 4,31 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 2,92 (s, 6H), 1,45 (s, 9H), 1,39 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,31 - 1,17 (m, 4H), 1,08 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (75 MHz, CDCb) δ 172,95, 171,16, 155,04, 149,48, 130,86, 128,41, 112,69, 60,40, 49,51,44,14, 40,70, 28,35, 18,93, 18,27, 17,82, 14,21,
139/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 147/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
58 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
59 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
60 ESIMS m/z 222,2 ([M+H]+)
61 ESIMS m/z 248,9 ([M+Na]+)
62 ESIMS m/z 252,2 ([M+H]+)
63 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
64 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
65 ESIMS m/z 222,2 ([M+H]+)
66 ESIMS m/z 226,2 ([M+H]+)
67 ESIMS m/z 252,2 ([M+H]+)
68 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
69 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
70 ESIMS m/z 236,2 ([M+H]+)
71 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
72 ESIMS m/z 266,3 ([M+H]+)
73 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
74 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
75 ESIMS m/z 236,2 ([M+H]+)
76 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
77 ESIMS m/z 266,3 ([M+H]+)
78 ESIMS m/z 282,3 ([M+H]+)
79 ESIMS m/z 282,2 ([M+H]+)
140/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 148/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
80 ESIMS m/z 264,3 ([M+H]+)
81 ESIMS m/z 268,2 ([M+H]+)
82 ESIMS m/z 294,3 ([M+H]+)
83 ESIMS m/z 282,2 ([M+H]+)
84 ESIMS m/z 282,2 ([M+H]+)
85 ESIMS m/z 264,3 ([M+H]+)
86 ESIMS m/z 268,2 ([M+H]+)
87 ESIMS m/z 294,3 ([M+H]+)
88 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
89 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
90 ESIMS m/z 236,2 ([M+H]+)
91 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
92 ESIMS m/z 266,3 ([M+H]+)
93 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
94 ESIMS m/z 254,2 ([M+H]+)
95 ESIMS m/z 236,2 ([M+H]+)
96 ESIMS m/z 240,2 ([M+H]+)
97 ESIMS m/z 266,3 ([M+H]+)
98 ESIMS m/z 250,3 ([M+H]+)
99 ESIMS m/z 250,3 ([M+H]+)
100 ESIMS m/z 290,2 ([M+H]+)
101 ESIMS m/z 308,1 ([M+H]+)
141/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 149/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
102 ESIMS m/z 214,2 ([M+H]+)
103 ESIMS m/z 290,2 ([M+H]+)
104 ESIMS m/z 308,1 ([M+H]+)
105 ESIMS m/z 214,2 ([M+H]+)
106 ESIMS m/z 250,2 ([M+H]+)
107 ESIMS m/z 268,2 ([M+H]+)
108 ESIMS m/z 250,2 ([M+H]+)
109 ESIMS m/z 268,2 ([M+H]+)
110 ESIMS m/z 250,2 ([M+H]+)
111 ESIMS m/z 268,2 ([M+H]+)
112 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C14H22NO3, 252,1600; encontrado, 252,1443
113 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C13H20NO2, 222,1489; encontrado, 222,1485
114 IR (película fina) 2854, 1740, 1233, 1203, 1118, 1078, 872, 796 cm 1
115 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C14H21FNO3, 270,1500; encontrado, 270,1501
142/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 150/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
116 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H29N2O5, 401,2071; encontrado, 401,2067 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,16 (s, 1H), 8,52 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,09 - 7,03 (m, 1H), 7,00 - 6,94 (m, 2H), 6,88 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 5,13 (dq, J = 8,4, 6,2 Hz, 1H), 4,79 - 4,67 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,16 (dq, J = 8,9, 7,0 Hz, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 1,57 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,86, 168,68, 155,38, 148,77, 140,50, 138,63, 135,76, 135,33, 131,31, 130,52, 126,97, 126,26, 109,44, 56,08, 48,18, 39,45, 20,89, 19,87, 18,48, 18,46, 17,56.
117 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H29N2O5, 401,2071; encontrado, 401,2064 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,17 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,50 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,10 - 7,02 (m, 1H), 6,97 (d, J = 6,9 Hz, 2H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,16 (dq, J = 8,4, 6,2 Hz, 1H), 4,77 - 4,68 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,19 - 3,09 (m, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,27 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,87, 168,72, 155,38, 148,76, 140,50, 138,60, 135,72, 135,36, 131,29, 130,53, 127,00, 126,28, 109,44, 56,08, 47,99, 39,42, 20,87, 19,88, 18,31, 18,26, 17,65.
118 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1662 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,04 (s, 1H), 8,46 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,18 - 7,06 (m, 1H), 6,93 - 6,79 (m, 3H), 5,15 (dq, J = 8,0, 6,3 Hz, 1H), 4,21 (dd, J = 5,7, 3,2 Hz, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,15 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,15 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,32, 168,74, 161,97, 160,03, 155,39, 148,70, 140,61, 137,91, 137,20, 130,40, 127,85, 117,11, 116,95, 113,07, 112,90, 109,54, 76,40, 56,10, 41,03, 39,10, 20,00, 18,22, 17,42.
143/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 151/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
119 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1660 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,01 (s, 1H), 8,34 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,15 (dd, J = 9,5, 5,8 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,85 - 6,75 (m, 2H), 5,24 - 5,10 (m, 1H), 4,23 - 3,92 (m, 5H), 3,23 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,25 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,19, 168,38, 161,97, 160,02, 155,38, 148,68, 140,55, 138,37, 136,63, 130,36, 127,68, 116,81, 116,65, 112,86, 112,70, 109,52, 75,82, 56,09, 40,88, 38,65, 19,86, 17,20, 16,64.
120 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H24N2O5, 373,1758; encontrado, 373,1754 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,03 (s, 1H), 8,34 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,20 (dd, J = 7,6, 1,3 Hz, 1H), 7,16 - 7,06 (m, 3H), 6,87 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,24 - 5,17 (m, 1H), 4,16 - 3,89 (m, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,29 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,27 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,15, 168,40, 155,35, 148,66, 140,97, 140,52, 136,10, 130,41, 130,27, 126,30, 126,20, 126,14, 109,48, 75,92, 56,08, 40,85, 39,18, 19,79, 17,18, 16,37.
121 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H21FN2O5, 377,1507; encontrado, 377,1504 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,04 (s, 1H), 8,46 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,15 (dd, J = 8,6, 5,5 Hz, 2H), 7,01 - 6,94 (m, 2H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,16 - 5,05 (m, 1H), 4,21 (dd, J = 5,8, 2,1 Hz, 2H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,33, 168,65, 162,66, 160,72, 155,40, 148,71, 140,61, 138,35, 130,40, 129,27, 129,21, 115,36, 115,19, 109,55, 76,35, 56,10, 44,12, 41,06, 17,83, 17,27.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 152/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
122 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26N2O6, 403,1864; encontrado, 403,1835 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,06 (s, 1H), 8,47 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,77 - 6,66 (m, 2H), 5,15 (dq, J = 8,2, 6,3 Hz, 1H), 4,22 (dd, J = 5,7, 2,0 Hz, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,18 - 3,07 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,30, 168,80, 157,71, 155,38, 148,69, 140,60, 136,96, 133,70, 130,44, 127,36, 115,97, 111,49, 109,52, 76,84, 56,09, 55,12, 41,05, 39,03, 20,17, 18,27, 17,59.
123 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1662 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,04 (s, 1H), 8,46 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,20 - 7,08 (m, 1H), 6,93 - 6,80 (m, 3H), 5,15 (dq, J = 7,9, 6,3 Hz, 1H), 4,21 (dd, J = 5,7, 3,2 Hz, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,15 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,15 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,32, 168,75, 161,97, 160,03, 155,39, 148,70, 140,61, 137,91, 137,85, 137,20, 137,17, 130,40, 127,85, 127,78, 117,11, 116,95, 113,06, 112,90, 109,54, 76,40, 56,10, 41,03, 39,10, 19,99, 18,22, 17,42.
124 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1661 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,01 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,34 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,15 (dd, J = 9,5, 5,8 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,85 - 6,77 (m, 2H), 5,21 - 5,11 (m, 1H), 4,20 - 3,91 (m, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,23 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,30 - 1,20 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,19, 168,38, 161,97, 160,02, 155,38, 148,68, 140,55, 138,43, 136,66, 130,36, 127,75, 127,68, 116,81, 116,65, 112,86, 112,70, 109,52, 75,82, 56,09, 40,88, 38,65, 19,85, 17,20, 16,64.
145/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 153/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
125 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H24N2O5, 373,1758; encontrado, 373,1755 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,03 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,34 (t, J = 5,8 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,20 (dd, J = 7,7, 1,3 Hz, 1H), 7,17 - 7,04 (m, 3H), 6,87 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,25 - 5,16 (m, 1H), 4,12 (dd, J = 18,2, 5,9 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,98 - 3,89 (m, 1H), 3,29 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,27 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,15, 168,41, 155,35, 148,66, 140,97, 140,52, 136,10, 130,41, 130,27, 126,30, 126,14, 109,48, 75,92, 56,08, 40,85, 39,18, 19,79, 17,18, 16,37.
126 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H21FN2O5, 377,1507; encontrado, 377,1507 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,04 (s, 1H), 8,46 (t, J = 5,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,22 - 7,08 (m, 2H), 6,98 (t, J = 8,7 Hz, 2H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,16 - 5,01 (m, 1H), 4,29 - 4,14 (m, 2H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,33, 168,65, 162,67, 160,72, 155,41, 148,71, 140,61, 138,37, 130,40, 129,27, 129,21, 115,36, 115,19, 109,55, 76,36, 56,10, 44,12, 41,06, 17,83, 17,27.
127 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26N2O6, 403,1864; encontrado, 403,1853 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,06 (s, 1H), 8,47 (t, J = 5,7 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,82 - 6,66 (m, 2H), 5,15 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,29 - 4,15 (m, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,17 - 3,08 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,30, 168,80, 157,71, 155,38, 148,69, 140,60, 136,96, 133,70, 130,44, 127,36, 115,97, 111,49, 109,52, 76,84, 56,09, 55,12, 41,05, 39,03, 20,17, 18,27, 17,59.
146/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 154/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
128 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1819 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,14 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,49 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,18 - 7,05 (m, 1H), 6,93 - 6,79 (m, 3H), 5,11 (dq, J = 8,0, 6,3 Hz, 1H), 4,78 - 4,64 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,23 - 3,09 (m, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,55 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,79, 168,69, 161,97, 160,03, 155,39, 148,77, 140,51, 137,87, 137,81, 137,33, 137,30, 130,47, 127,86, 127,79, 117,10, 116,94, 113,02, 112,85, 109,47, 76,32, 56,09, 48,13, 39,16, 20,00, 18,42, 18,36, 17,33.
129 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1820 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,09 (s, 1H), 8,35 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,98 (dd, J = 5,2, 3,6 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 8,4, 5,8 Hz, 1H), 6,94 - 6,73 (m, 3H), 5,21 5,08 (m, 1H), 4,63 - 4,46 (m, 1H), 3,94 (s, 2H), 3,27 - 3,15 (m, 1H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,55, 168,59, 161,91, 159,97, 155,37, 148,73, 140,44, 138,30, 137,15, 130,43, 127,47, 116,73, 116,57, 112,89, 112,73, 109,43, 75,74, 56,07, 47,87, 38,98, 19,90, 17,79, 17,32.
130 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26N2O5, 387,1914; encontrado, 387,1911 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,11 (s, 1H), 8,36 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,97 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,24 - 7,01 (m, 4H), 6,86 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,27 - 5,12 (m, 1H), 4,59 - 4,47 (m, 1H), 3,94 (s, 2H), 3,33 - 3,20 (m, 1H), 2,36 (s, 3H), 1,32 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,58, 168,54, 155,33, 148,71, 141,47, 140,41, 135,95, 130,49, 130,22, 126,20, 125,88, 109,39, 75,87, 56,06, 47,85, 39,52, 19,83, 17,83, 17,74, 17,14.
147/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 155/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
131 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1662 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,14 (s, 1H), 8,47 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,15 (dd, J = 8,6, 5,4 Hz, 2H), 6,97 (t, J = 8,7 Hz, 2H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,11 - 5,02 (m, 1H), 4,71 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,67, 168,69, 162,64, 160,70, 155,40, 148,78, 140,51, 138,48, 130,46, 129,26, 129,19, 115,32, 115,16, 109,48, 76,31, 56,09, 48,12, 44,11, 18,38, 17,95, 17,16.
132 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28N2O6, 417,2020; encontrado, 417,2007 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,16 (s, 1H), 8,51 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,11 - 7,05 (m, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,70 (d, J = 6,7 Hz, 2H), 5,11 (dq, J = 8,3, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,18 - 3,06 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,56 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,85, 168,67, 157,70, 155,38, 148,77, 140,50, 136,91, 133,86, 130,52, 127,36, 115,95, 111,48, 109,45, 56,08, 55,13, 48,17, 39,11,20,18, 18,46, 17,57, 16,10.
133 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1819 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,14 (s, 1H), 8,47 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,4, 5,8 Hz, 1H), 6,91 - 6,81 (m, 3H), 5,12 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,20 - 3,10 (m, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,81, 168,74, 161,95, 160,01, 155,40, 148,78, 140,51, 137,89, 137,83, 137,29, 137,26, 130,48, 127,87, 127,81, 117,08, 116,91, 113,06, 112,90, 109,48, 76,19, 56,09, 47,96, 39,12, 20,02, 18,24, 18,12, 17,47.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 156/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
134 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1818 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,12 (s, 1H), 8,28 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,18 - 7,12 (m, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,78 (t, J = 8,2 Hz, 2H), 5,17 - 5,06 (m, 1H), 4,64 - 4,51 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,23 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,38 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,26 - 1,20 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,29, 168,55, 161,93, 159,99, 155,38, 148,74, 140,44, 138,41, 138,35, 136,73, 136,71, 130,43, 127,71, 127,65, 116,77, 116,61, 112,81, 112,64, 109,45, 75,62, 56,09, 47,82, 38,64, 19,89, 19,88, 18,06, 17,22, 16,84.
135 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26N2O5, 387,1914; encontrado, 387,1915 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,15 (s, 1H), 8,30 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,21 (dd, J = 7,8, 1,4 Hz, 1H), 7,15 - 7,00 (m, 3H), 6,87 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,20 - 5,12 (m, 1H), 4,59 - 4,50 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,29 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,36 (s, 3H), 1,35 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 - 1,22 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,30, 168,54, 155,35, 148,73, 141,04, 140,40, 136,09, 130,51, 130,26, 126,23, 126,11, 109,40, 75,73, 56,08, 47,88, 39,15, 19,83, 18,11, 17,16, 16,53.
136 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1658 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,14 (s, 1H), 8,46 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 8,00 (dd, J = 5,2, 2,2 Hz, 1H), 7,15 (ddd, J = 9,9, 6,1,3,4 Hz, 2H), 6,97 (td, J = 8,8, 2,6 Hz, 2H), 6,88 (dd, J = 5,4, 1,5 Hz, 1H), 5,12 - 5,01 (m, 1H), 4,77 - 4,64 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,72, 168,76, 162,65, 160,70, 155,41, 148,78, 140,51, 138,43, 138,40, 130,47, 129,29, 129,23, 115,33, 115,16, 109,48, 76,12, 56,09, 47,98, 44,09, 18,20, 17,69, 17,30.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 157/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
137 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28N2O6, 417,2020; encontrado, 417,2010 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,17 (s, 1H), 8,50 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,76 - 6,67 (m, 2H), 5,13 (dq, J = 8,3, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,18 - 3,07 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,86, 168,72, 157,68, 155,38, 148,76, 140,50, 136,94, 133,82, 130,53, 127,37, 115,97, 111,47, 109,45, 76,65, 56,08, 55,11, 47,99, 39,06, 20,19, 18,31, 18,20, 17,68.
138 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H29FN2O5, 433,2133; encontrado, 433,2130 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,16 (s, 1H), 8,50 (d, J = 9,4 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,11 (dd, J = 8,6, 5,8 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,87 6,77 (m, 2H), 5,08 (dq, J = 8,0, 6,2 Hz, 1H), 4,65 (dd, J = 9,4, 4,8 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,15 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,32 (s, 4H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,05 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,96 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,73, 169,06, 161,95, 160,01, 155,42, 148,75, 140,52, 137,83, 137,77, 137,36, 130,51, 127,84, 127,78, 117,07, 116,91, 113,01, 112,85, 109,47, 76,43, 57,26, 56,09, 39,06, 31,35, 19,99, 19,48, 18,45, 17,38.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 158/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
139 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H29FN2O5, 433,2133; encontrado, 433,213 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,12 (s, 1H), 8,38 (d, J = 9,3 Hz, 1H), 7,99 (t, J = 5,1 Hz, 1H), 7,14 (dd, J = 8,5, 5,9 Hz, 1H), 6,88 (dd, J = 7,6, 5,1 Hz, 1H), 6,84 - 6,72 (m, 3H), 5,13 (dq, J = 8,4, 6,3 Hz, 1H), 4,49 (td, J = 9,4, 4,9 Hz, 1H), 3,94 (s, 3H), 3,20 (p, J = 7,4 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,94 (pd, J = 6,9, 4,6 Hz, 1H), 1,29 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,21 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 0,85 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,68 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,52, 168,98, 161,96, 160,02, 155,39, 148,70, 140,45, 138,31, 138,25, 137,28, 137,25, 130,49, 127,46, 127,40, 116,75, 116,59, 112,92, 112,76, 109,42, 75,86, 56,97, 56,08, 38,86, 31,12, 19,89, 19,12, 17,79, 17,34, 17,02.
140 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H30N2O5, 415,2227; encontrado, 415,2222 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,38 (d, J = 9,4 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,20 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,16 - 7,08 (m, 1H), 7,08 - 7,03 (m, 2H), 6,86 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 5,25 - 5,11 (m, 1H), 4,49 (dd, J = 9,4, 4,5 Hz, 1H), 3,94 (s, 3H), 3,37 - 3,18 (m, 1H), 2,34 (s, 3H), 1,91 (pd, J = 6,9, 4,5 Hz, 1H), 1,31 (d, J = 6.2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 0,82 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,64 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,54, 168,94, 155,34, 148,67, 141,56, 140,42, 135,94, 130,56, 130,25, 126,23, 125,89, 109,37, 75,96, 56,90, 56,07, 39,37, 31,11, 19,82, 19,14, 17,78, 17,11, 16,98.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
141 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H27FN2O5, 419,1977; encontrado, 419,1973 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,16 (s, 1H), 8,48 (d, J = 9,4 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,19 - 7,10 (m, 2H), 6,94 (t, J = 8,7 Hz, 2H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,11 - 4,98 (m, 1H), 4,64 (dd, J = 9,4, 4,8 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,31 (pd, J = 6,9, 4,8 Hz, 1H), 1,29 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,03 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,95 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,57, 169,05, 162,62, 160,67, 155,43, 148,76, 140,52, 138,50, 130,50, 129,23, 129,16, 115,29, 115,13, 109,47, 77,27, 76,39, 57,25, 56,10, 43,96, 31,33, 19,41, 18,04, 17,40, 17,07.
142 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H32N2O6, 445,2333; encontrado, 445,2314 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,18 (s, 1H), 8,52 (d, J = 9,4 Hz, 1H), 8,02 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,06 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,75 - 6,63 (m, 2H), 5,08 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,66 (dd, J = 9,4, 4,8 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,19 - 3,06 (m, 1H), 2,41 - 2,33 (m, 1H), 2,31 (s, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,05 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,98 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,79, 169,06, 157,68, 155,40, 148,74, 140,51, 136,87, 133,93, 130,56, 127,33, 115,96, 111,46, 109,44, 76,90, 57,29, 56,08, 55,12, 39,01,31,37, 20,17, 19,50, 18,52, 17,65, 17,40.
143 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H29FN2O5, 433,2133; encontrado, 433,2142 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,18 (s, 1H), 8,50 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 8,02 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,5, 5,7 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,87 6,82 (m, 2H), 5,12 (dq, J = 8,0, 6,3 Hz, 1H), 4,63 (dd, J = 9,3, 5,1 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,15 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,41 - 2,25 (m, 4H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,03 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,87, 169,06, 161,95, 160,01, 155,41, 148,74, 140,53, 137,86, 137,80, 137,31, 137,28, 130,54, 127,91, 117,05, 116,89, 113,06, 112,89, 109,46, 76,09, 57,04, 56,09, 39,11,31,39, 20,00, 19,12, 18,25, 17,80, 17,41.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
144 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H29FN2O5, 433,2133; encontrado, 433,2139 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,16 (s, 1H), 8,32 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,16 (dd, J = 8,4, 5,8 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,78 (ddd, J = 9,8, 7,0, 4,1 Hz, 2H), 5,17 - 5,05 (m, 1H), 4,48 (dd, J = 9,3, 5,3 Hz, 1H), 3,96 (s, 3H), 3,22 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 2,18 (pd, J = 6,9, 5,2 Hz, 1H), 1,28 - 1,19 (m, 6H), 0,92 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,86 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,29, 168,86, 161,96, 160,02, 155,40, 148,71, 140,46, 138,45, 138,39, 136,79, 136,76, 130,49, 127,77, 127,70, 116,77, 116,61, 112,79, 112,63, 109,43, 75,66, 57,06, 56,09, 38,58, 31,26, 19,91, 18,94, 17,61, 17,30, 16,84.
145 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H30N2O5, 415,2227; encontrado, 415,2224 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,19 (s, 1H), 8,34 (d, J = 9,3 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,21 (dd, J = 7,6, 1,7 Hz, 1H), 7,14 - 7,05 (m, 2H), 7,02 (td, J = 7.2, 1,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,20 - 5,12 (m, 1H), 4,48 (dd, J = 9.3, 5,1 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,36 (s, 3H), 2,17 (pd, J = 6,9, 5,1 Hz, 1H), 1,29 - 1,22 (m, 6H), 0,90 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,84 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,28, 168,84, 155,36, 148,69, 141,08, 140,42, 136,11, 130,59, 130,28, 126,23, 126,11, 109,39, 75,76, 57,06, 56,08, 39,06, 31,33, 19,83, 18,93, 17,59, 17,20, 16,50.
146 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H27FN2O5, 419,1977; encontrado, 419,1974 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,17 (s, 1H), 8,50 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 8,02 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,19 - 7,10 (m, 3H), 7,00 - 6,93 (m, 2H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,11 - 5,02 (m, 1H), 4,67 - 4,58 (m, 1H), 3,95 (s, 4H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,31 (pd, J = 6,9, 5,0 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,02 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,76, 169,06, 162,64, 160,70, 155,41, 148,74, 140,53, 138,48, 130,53, 129,28, 129,22, 115,33, 115,16, 109,46, 76,11, 57,07, 56,09, 44,09, 31,35, 19,09, 17,87, 17,82, 17,23.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
147 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H32N2O6, 445,2333; encontrado, 445,2334 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,20 (s, 1H), 8,53 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 8,02 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,10 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,75 - 6,64 (m, 2H), 5,12 (dq, J = 8,2, 6,3 Hz, 1H), 4,65 (dd, J = 9,2, 5,0 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,20 - 3,06 (m, 1H), 2,32 (s, 4H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,03 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,00 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,92, 169,04, 157,67, 155,39, 148,73, 140,52, 136,92, 133,85, 130,59, 127,40, 116,00, 111,44, 109,43, 76,56, 57,04, 56,08, 55,10, 39,05, 31,44, 20,18, 19,13, 18,32, 17,80, 17,65.
148 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1820 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,14 (s, 1H), 8,47 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,5, 5,8 Hz, 1H), 6,91 - 6,80 (m, 3H), 5,12 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,21 - 3,10 (m, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,81, 168,74, 161,95, 160,01, 155,40, 148,78, 140,51, 137,89, 137,83, 137,29, 137,26, 130,48, 127,87, 127,81, 117,07, 116,91, 113,06, 112,90, 109,48, 76,19, 56,09, 47,96, 39,12, 20,01, 18,24, 18,13, 17,48.
149 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1820 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,12 (s, 1H), 8,28 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,22 - 7,09 (m, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,83 - 6,74 (m, 2H), 5,19 - 5,06 (m, 1H), 4,62 - 4,50 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,31 - 3,17 (m, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,38 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,27 - 1,18 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,29, 168,55, 161,93, 159,99, 155,38, 148,74, 140,44, 138,41, 138,35, 136,73, 136,71, 130,43, 127,71, 127,64, 116,77, 116,61, 112,80, 112,64, 109,45, 75,62, 56,09, 47,82, 38,64, 18,06, 17,22, 16,84.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
150 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26N2O5, 387,1914; encontrado, 387,1913 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,15 (s, 1H), 8,30 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,21 (dd, J = 7,8, 1,4 Hz, 1H), 7,15 - 7,01 (m, 4H), 6,87 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 5,23 - 5,08 (m, 1H), 4,58 - 4,49 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,28 (h, J = 7.3 Hz, 1H), 2,36 (s, 3H), 1,35 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,28 - 1,22 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,29, 168,54, 155,35, 148,73, 141,04, 140,40, 136,09, 130,51, 130,26, 126,23, 126,11, 109,40, 75,73, 56,08, 47,88, 39,15, 19,83, 18,11, 17,16, 16,53.
151 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1658 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,14 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,46 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,16 (dd, J = 8,7, 5,4 Hz, 2H), 6,97 (t, J = 8,7 Hz, 2H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,07 (dq, J = 7,4, 6,3 Hz, 1H), 4,79 - 4,64 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,72, 168,76, 162,65, 160,70, 155,40, 148,78, 140,51, 138,43, 130,47, 129,29, 129,23, 115,33, 115,16, 109,48, 76,12, 56,09, 47,98, 44,09, 18,19, 17,69, 17,30.
152 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28N2O6, 417,2020; encontrado, 417,2007 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,17 (s, 1H), 8,50 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,78 - 6,64 (m, 2H), 5,13 (dq, J = 8,4, 6,3 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,18 - 3,06 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,86, 168,72, 157,68, 155,38, 148,76, 140,50, 136,94, 133,81, 130,53, 127,37, 115,97, 111,47, 109,45, 76,65, 56,08, 55,11, 47,99, 39,06, 20,19, 18,30, 18,19, 17,68.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 163/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
153 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1818 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,14 (s, 1H), 8,49 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,17 - 7,08 (m, 1H), 6,91 - 6,81 (m, 4H), 5,11 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,20 - 3,10 (m, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,55 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,80, 168,69, 161,97, 160,03, 155,39, 148,77, 140,51, 137,87, 137,81, 137,33, 137,30, 130,47, 127,86, 127,79, 117,10, 116,94, 113,02, 112,86, 109,47, 76,33, 56,09, 48,13, 39,16, 20,00, 18,41, 18,36, 17,33.
154 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H25FN2O5, 405,1820; encontrado, 405,1816 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,09 (s, 1H), 8,35 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,98 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 8,4, 5,8 Hz, 1H), 6,86 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,80 (ddd, J = 9,5, 7,0, 4,1 Hz, 2H), 5,14 (dq, J = 8,2, 6,2 Hz, 1H), 4,60 - 4,49 (m, 1H), 3,94 (s, 3H), 3,27 - 3,16 (m, 1H), 2,34 (s, 3H), 1,30 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,55, 168,59, 161,91, 159,97, 155,37, 148,74, 140,44, 138,30, 138,24, 137,15, 137,13, 130,43, 127,46, 127,40, 116,74, 116,57, 112,90, 112,73, 109,43, 75,74, 56,08, 47,87, 38,98, 19,90, 19,89, 17,79, 17,32.
155 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26N2O5, 387,1914; encontrado, 387,1912 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,11 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,36 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,97 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,19 (dd, J = 7,5, 1,2 Hz, 1H), 7,12 (td, J = 7,8, 7,0, 2,4 Hz, 1H), 7,09 - 7,02 (m, 2H), 6,86 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,19 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,60 - 4,45 (m, 1H), 3,94 (s, 3H), 3,33 - 3,20 (m, 1H), 2,36 (s, 3H), 1,32 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,58, 168,54, 155,33, 148,71, 141,47, 140,41, 135,95, 130,49, 130,22, 126,20, 125,88, 109,39, 75,87, 56,06, 47,85, 39,52, 19,83, 17,83, 17,74, 17,14.
156/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 164/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
156 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H23FN2O5, 391,1664; encontrado, 391,1661 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,14 (s, 1H), 8,47 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,21 - 7,10 (m, 3H), 6,97 (td, J = 8,8, 2,6 Hz, 2H), 6,88 (dd, J = 5,3, 1,7 Hz, 1H), 5,12 - 5,01 (m, 1H), 4,77 - 4,66 (m, 1H), 3,95 (d, J = 1,6 Hz, 4H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 4H), 1,29 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 171,67, 168,69, 162,64, 160,70, 155,40, 148,78, 140,51, 138,45, 130,46, 129,26, 115,32, 115,16, 109,48, 76,31, 56,09, 48,12, 44,11, 18,38, 17,95, 17,16.
157 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28N2O6, 417,2020; encontrado, 417,2006 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,16 (s, 1H), 8,51 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,12 - 7,06 (m, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,76 - 6,67 (m, 2H), 5,11 (dq, J = 8,3, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,19 - 3,07 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,61 - 1,51 (m, 4H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 171,86, 168,68, 157,70, 155,38, 148,77, 140,50, 136,91, 133,86, 130,51, 127,36, 115,95, 111,48, 109,45, 56,08, 55,13, 48,17, 39,11,20,18, 18,46, 17,57.
158 IR (película fina) 3369, 2983, 1736, 1649, 1528, 1310, 1148, 1115, 770, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H24F3N2O5, 441,1632; encontrado, 441,1627 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,13 (s, 1H), 8,58 - 8,47 (m, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,68 - 7,61 (m, 1H), 7,51 (td, J = 7,7, 1,2 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,38 - 7,29 (m, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,29 - 5,15 (m, 1H), 4,82 - 4,71 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,42 - 3,29 (m, 1H), 1,60 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,24.
157/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 165/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
159 IR (película fina) 3370, 2984, 1737, 1528, 1313, 1151, 1118, 1045, 908, 799, 738 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H23F4N2O5, 459,1538; encontrado, 459,1535 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,11 (s, 1H), 8,50 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,42 (dd, J = 8,8, 5,3 Hz, 1H), 7,35 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,21 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,24 - 5,09 (m, 1H), 4,82 - 4,67 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,41 - 3,26 (m, 1H), 1,59 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,78, -113,91.
160 IR (película fina) 3369, 2944, 1732, 1648, 1526, 1438, 1280, 1263, 1216, 1149, 1057, 800 cm·1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H29N2O5, 365,2071; encontrado, 365,2067 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,17 (s, 1H), 8,53 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,11 (qd, J = 6,4, 3,1 Hz, 1H), 4,76 4,64 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 1,76 (dddd, J = 13,2, 10,4, 8,0, 6,4 Hz, 2H), 1,69 1,52 (m, 6H), 1,52 - 1,43 (m, 1H), 1,43 - 1,35 (m, 1H), 1,24 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,19 - 0,98 (m, 3H), 0,98 - 0,89 (m, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 171,76, 168,71, 155,39, 148,78, 140,46, 130,58, 109,43, 74,81, 56,08, 48,23, 43,31, 43,13, 31,22, 30,74, 25,15, 24,98, 18,51, 17,78, 12,50.
161 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H24F3N2O5, 441,1632; encontrado, 441,1624 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,15 (s, 1H), 8,48 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,64 (dd, J = 7,9, 1,3 Hz, 1H), 7,56 - 7,47 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,31 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,27 - 5,17 (m, 1H), 4,83 - 4,68 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,42 - 3,28 (m, 1H), 1,58 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,24.
162 IR (película fina) 2983, 1738, 1649, 1528, 1313, 1152, 1119, 1045, 909, 800, 732 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H23F4N2O5, 459,1538; encontrado, 459,1530 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,12 (s, 1H), 8,46 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,43 (dd, J = 8,8, 5,3 Hz, 1H), 7,34 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,21 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,18 (p, J = 6,6 Hz, 1H), 4,79 - 4,69 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,31 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 1,57 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,78, -114,01.
158/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 166/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
163 IR (película fina) 3370, 2944, 1732, 1649, 1526, 1438, 1263, 1216, 1150, 1058, 954, 800, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H29N2O5, 365,2071; encontrado, 365,2068 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,18 (s, 1H), 8,52 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,10 (qd, J = 6,4, 3,0 Hz, 1H), 4,74 4,64 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 1,83 - 1,65 (m, 3H), 1,65 - 1,52 (m, 6H), 1,52 1,34 (m, 2H), 1,23 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,18 - 1,03 (m, 2H), 0,94 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 171,75, 168,76, 155,39, 148,79, 140,46, 130,62, 109,44, 74,90, 56,08, 48,04, 43,11, 42,95, 31,26, 30,67, 25,14, 25,00, 18,33, 17,49, 12,53.
164 IR (película fina) 3369, 2971, 1733, 1648, 1527, 1438, 1263, 1149, 1057, 801, 770, 730 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H29N2O5, 401,2071; encontrado, 401,2072 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,17 (s, 1H), 8,58 (t, J = 7,7 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,14 - 6,90 (m, 3H), 6,87 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 5,72 - 5,58 (m, 1H), 4,86 - 4,71 (m, 1H), 3,93 (s, 3H), 3,44 (dp, J = 10,5, 7,1 Hz, 1H), 2,42 (d, J = 1,7 Hz, 3H), 2,38 (s, 3H), 1,61 (dd, J = 14,3, 7,2 Hz, 3H), 1,29 (dd, J = 7,1,2,7 Hz, 3H), 1,10 - 0,95 (m, 3H).
165 IR (película fina) 3370, 2975, 1734, 1649, 1527, 1480, 1262, 1148, 849, 799, 728 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28FN2O5, 419,1977; encontrado, 419,1975 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,15 (s, 1H), 8,69 - 8,42 (m, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 14,6, 8,1,2,5 Hz, 2H), 5,59 (ddq, J = 12,4, 10,7, 6,2 Hz, 1H), 4,76 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,94 (d, J = 1,9 Hz, 3H), 3,38 (dp, J = 10,5, 7,0 Hz, 1H), 2,41 (d, J = 1,9 Hz, 3H), 2,36 (s, 3H), 1,61 (dd, J = 13,6, 7,2 Hz, 3H), 1,27 (dd, J = 7,1,3,1 Hz, 3H), 1,04 (dt, J = 11,6, 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,25, -118,31.
159/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 167/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
166 IR (película fina) 3369, 2971, 1733, 1648, 1527, 1438, 1280, 1263, 1149, 1056, 801, 770, 730 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H29N2O5, 401,2071; encontrado, 401,2066 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,16 (d, J = 3,9 Hz, 1H), 8,56 (t, J = 7,7 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,07 - 6,90 (m, 3H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,73 5,53 (m, 1H), 4,76 (pd, J = 7,2, 1,1 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,43 (dp, J = 10,5, 7,2 Hz, 1H), 2,42 (d, J = 1,9 Hz, 3H), 2,38 (s, 3H), 1,61 (dd, J = 14,3, 7,2 Hz, 3H), 1,29 (dd, J = 7,2, 2,3 Hz, 3H), 1,06 (t, J = 6,0 Hz, 3H).
167 IR (película fina) 3370, 2976, 1734, 1649, 1527, 1480, 1263, 1149, 849, 800, 730 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28FN2O5, 419,1977; encontrado, 419,1971 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,15 (d, J = 3,3 Hz, 1H), 8,55 (t, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 15,1, 9,4, 2,6 Hz, 2H), 5,59 (ddq, J = 12,4, 10,5, 6,2 Hz, 1H), 4,76 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,38 (dp, J = 10,5, 7,0 Hz, 1H), 2,41 (d, J = 1,9 Hz, 3H), 2,36 (s, 3H), 1,61 (dd, J = 13,6, 7,2 Hz, 3H), 1,27 (dd, J = 7,2, 2,9 Hz, 3H), 1,05 (t, J = 5,9 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,26, -118,27, -118,33.
168 IR (película fina) 3370, 2971, 1734, 1649, 1527, 1451, 1263, 1150, 801, 770, 730 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H29N2O5, 401,2071; encontrado, 401,2070 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,16 (d, J = 3,8 Hz, 1H), 8,56 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,05 - 6,91 (m, 3H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,70 5,57 (m, 1H), 4,76 (pd, J = 7,1, 1,1 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,43 (dp, J = 10,5, 7,2 Hz, 1H), 2,42 (d, J = 2,0 Hz, 3H), 2,38 (s, 3H), 1,61 (dd, J = 14,3, 7,2 Hz, 3H), 1,29 (dd, J = 7,2, 2,1 Hz, 3H), 1,06 (t, J = 6,0 Hz, 3H).
169 IR (película fina) 3371,2976, 1734, 1649, 1527, 1480, 1280, 1262, 1157, 849, 800, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H28FN2O5, 419,1977; encontrado, 419,1971 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,15 (d, J = 3,3 Hz, 1H), 8,55 (t, J = 7,8 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 17,0, 9,4, 2,8 Hz, 2H), 5,59 (ddq, J = 12,2, 10,8, 6,2 Hz, 1H), 4,76 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,38 (dp, J = 10,4, 7,0 Hz, 1H), 2,41 (d, J = 2,2 Hz, 3H), 2,36 (s, 3H), 1,61 (dd, J = 13,6, 7,2 Hz, 3H), 1,27 (dd, J = 7,2, 2,8 Hz, 3H), 1,05 (t, J = 5,9 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,29, -118,36.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 168/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
170 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H27N2O6, 403,1864; encontrado, 403,1827 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,16 (s, 1H), 8,41 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,97 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,23 - 7,10 (m, 2H), 6,92 - 6,78 (m, 3H), 5,31 (dq, J = 7,8, 6,3 Hz, 1H), 4,63 - 4,49 (m, 1H), 3,93 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 3,49 - 3,39 (m, 1H), 1,26 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,16 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 171,5, 168,6, 157,2, 155,3, 148,7, 140,4, 131,1, 130,6, 128,1, 127,4, 120,5, 110,5, 109,4, 75,1, 56,0, 55,4, 48,0, 37,6, 17,9, 17,8, 16,6.
171 IR (película fina) 2978, 2937, 1733, 1647, 1527, 1451, 1262, 1147, 701 cm·1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H25N2O5, 373,1758; encontrado, 373,1752 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,16 (s, 1H), 8,50 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,32 - 7,27 (m, 2H), 7,24 - 7,16 (m, 3H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,11 (dq, J = 7,7, 6,3 Hz, 1H), 4,77 - 4,67 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,97 2,87 (m, 1H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,31 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 171,8, 168,7, 155,3, 148,7, 142,9, 140,5, 130,4, 128,5, 127,8, 126,8, 109,4, 76,5, 56,1,48,1,44,9, 18,4, 18,2, 17,2.
172 IR (película fina) 3368, 2978, 1937, 1734, 1648, 1527, 1480, 1438, 1262, 797, 730 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H25N2O5S, 393,1479; encontrado, 393,1473 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 12,16 (s, 1H), 8,50 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,61 (d, J = 3,5 Hz, 1H), 6,55 (dq, J = 3.5, 1,1 Hz, 1H), 5,10 - 5,01 (m, 1H), 4,77 - 4,67 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,22 3,12 (m, 1H), 2,42 (d, J = 1,1 Hz, 3H), 1,55 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,33 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,20 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 171,6, 168,7, 155,3, 148,7, 143,3, 140,5, 138,0, 130.5, 124,5, 124,1, 109,4, 76,1,56,1,48,1,40,1, 18,4, 17,8, 17,2, 15,3.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 169/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
173 IR (película fina) 3369,2977,2939, 1733, 1649, 1528, 1450, 1278, 1262, 1149, 952 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26FN2O6, 421,1769; encontrado, 421,1770 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 12,19 (s, 1H), 8,49 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 - 7,06 (m, 1H), 6,88 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 6,62 - 6,54 (m, 2H), 5,21 - 5,12 (m, 1H), 4,73 - 4,63 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,79 (s, 3H), 3,42 - 3,32 (m, 1H), 1,51 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (471 MHz, CDCh) δ -113,8 - -113,9 (m).
174 ESIMS m/z 387,3 [(M+H)+] 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,16 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 8,50 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,01 (dd, J = 5,2, 2,7 Hz, 1H), 7,21 - 7,01 (m, 4H), 6,88 (dd, J = 5,3, 1,9 Hz, 1H), 5,18 (dq, J = 8,3, 6,3 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (d, J = 1,6 Hz, 3H), 3,19 (dq, J = 9,0, 6,9 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,55 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,26 (dd, J = 6,9, 3,8 Hz, 3H), 1,13 (dd, J = 9,0, 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 171,85, 168,74, 155,41, 148,80, 141,65, 140,49, 135,53, 130,54, 126,37, 126,31, 126,29, 109,46, 56,07, 53,40, 48,00, 39,74, 19,94, 18,28, 18,27, 17,52, -0,01.
175 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 12,16 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,51 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,22 - 7,02 (m, 5H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 5,16 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,78 - 4,65 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,20 (dq, J = 8,3, 6,9 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,56 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,26 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,15 (d, J = 6,3 Hz, 3H).
176 ESIMS m/z 416 ([M+H]+) 1H RMN (300 MHz, CDCI3) δ 12,18 (s, 1H), 8,52 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 - 7,01 (m, 2H), 6,88 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 6,67 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 5,12 - 4,98 (m, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,92 (s, 6H), 2,88 - 2,75 (m, 1H), 1,57 (s, 3H), 1,26 (dd, J = 7,1, 4,0 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (75 MHz, CDCI3) δ 148,75, 140,49, 130,54, 128,42, 112,68, 109,42, 40,70, 18,33 (d, J = 22,8 Hz), 0,01.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 170/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
177 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2170 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,57 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,07 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,97 (d, J = 6,7 Hz, 2H), 5,12 (dq, J = 8,5, 6,3 Hz, 1H), 4,78 - 4,67 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,19 - 3,09 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 1,52 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 172,41, 168,96, 162,36, 159,42, 146,70, 141,53, 138,75, 137,46, 135,67, 135,33, 131,26, 126,95, 126,26, 109,75, 76,48, 56,29, 48,16, 39,45, 20,89, 20,78, 19,90, 18,76, 18,48, 17,67.
178 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2172 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,57 (s, 1H), 8,35 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,07 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,98 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 5,12 (dq, J = 8,5, 6,2 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,18 - 3,09 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 2,27 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 172,41, 168,97, 162,40, 159,43, 146,70, 141,52, 138,72, 137,46, 135,64, 135,37, 131,24, 126,98, 126,27, 109,75, 76,37, 56,29, 48,04, 39,38, 20,88, 20,78, 19,92, 18,59, 18,24, 17,73.
179 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O6, 471,2490; encontrado, 471,2484 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,51 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 - 7,04 (m, 1H), 7,02 - 6,94 (m, 3H), 5,11 (dq, J = 8,5, 6,2 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,19 - 3,09 (m, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 1,51 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,4 Hz, 5H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,73, 172,50, 162,34, 159,40, 146,59, 141,90, 138,78, 137,63, 135,66, 135,33, 131,25, 126,95, 126,28, 109,58, 76,41, 56,29, 48,13, 39,45, 33,94, 20,89, 19,90, 18,80, 18,48, 17,66.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 171/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
180 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O6, 471,2490; encontrado, 471,2490 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,50 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,07 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,03 - 6,93 (m, 3H), 5,12 (dq, J = 8,5, 6,2 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,20 - 3,09 (m, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,27 (s, 3H), 1,49 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,37 (dd, J = 6,9, 2,0 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,74, 172,50, 162,39, 159,41, 146,59, 141,90, 138,76, 137,63, 135,63, 135,37, 131,23, 126,98, 126,28, 109,58, 76,29, 56,29, 48,03, 39,40, 33,94, 20,88, 19,91, 18,81, 18,59, 18,25, 17,74.
181 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H27FN2O6, 447,1926; encontrado, 447,1923 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,37 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,17 (dd, J = 8,4, 5,9 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,84 - 6,75 (m, 2H), 5,10 (p, J = 6,4 Hz, 1H), 4,57 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,22 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,40 (s, 2H), 2,33 (s, 3H), 1,34 (d, J = 7,1 Hz, 2H), 1,27 - 1,18 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,87, 168,95, 162,24, 161,89, 159,95, 159,44, 146.62, 141,38, 138,44, 137,47, 136,77, 127,73, 116,74, 116,58, 112,79, 112.62, 109,75, 75,32, 56,29, 47,87, 38,50, 20,76, 19,89, 18,40, 17,06, 16,72.
182 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H25FN2O6, 433,1769; encontrado, 433,1767 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,53 (s, 1H), 8,35 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,22 - 7,13 (m, 2H), 7,05 - 6,93 (m, 3H), 5,05 (h, J = 6,5 Hz, 1H), 4,71 (ddt, J = 14,7, 10,3, 5,3 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 2,91 (p, J = 6,8 Hz, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,48 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,34, 167,06, 160,68, 160,54, 158,74, 157,59, 144,78, 139,51, 136,64, 136,61, 135,58, 127,40, 127,34, 113,37, 113,21, 107,93, 73,96, 54,42, 46,14, 42,14, 18,85, 16,52, 15,76, 15,38.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 172/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
183 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O7, 459,2126; encontrado, 459,2096 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,56 (s, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,75 - 6,66 (m, 2H), 5,15 - 5,05 (m, 1H), 4,72 (pd, J = 7,3, 1,5 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,16 - 3,07 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,45, 167,03, 160,47, 157,55, 155,65, 144,76, 139,57, 135,54, 135,02, 132,00, 125,43, 113,97, 109,50, 107,85, 74,52, 54,38, 53,17, 46,15, 37,09, 18,83, 18,29, 16,63, 16,24, 15,80.
184 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2238 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,52 (s, 1H), 8,36 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,11 (ddd, J = 7,5, 5,9, 1,5 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,83 (t, J = 8,1 Hz, 2H), 5,06 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,66 (dd, J = 9,4, 4,7 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,20 3,08 (m, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,32 (d, J = 2,3 Hz, 3H), 2,29 (td, J = 6,9, 4,8 Hz, 1H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,01 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,93 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,24, 168,92, 162,74, 161,89, 159,95, 159,47, 146,68, 141,59, 137,81, 137,76, 137,49, 127,86, 127,79, 117,00, 116,83, 113,00, 112,83, 109,75, 76,14, 57,17, 56,31,39,04, 31,46, 20,79, 20,00, 19,38, 18,45, 17,47, 17,44.
165/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 173/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
185 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2236 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,41 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,16 (dd, J = 9,0, 5,9 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,81 (t, J = 8,0 Hz, 2H), 5,15 - 5,07 (m, 1H), 4,53 (dd, J = 9,5, 4,5 Hz, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,24 - 3,16 (m, 1H), 2,38 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 1,88 (td, J = 6,9, 4,5 Hz, 1H), 1,26 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,21 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,81 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,63 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,14, 167,00, 160,78, 160,02, 158,08, 157,53, 144,77, 139,62, 136,49, 135,51, 135,45, 125,64, 125,57, 114,82, 114,66, 110,95, 110,79, 107,84, 73,69, 54,92, 54,40, 36,84, 29,39, 18,86, 17,99, 17,09, 15,75, 15,30, 15,12.
186 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2330 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,43 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,24 - 7,19 (m, 1H), 7,09 (dddd, J = 29,3, 14,6, 7,2, 2,9 Hz, 3H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,14 (dq, J = 8,2, 6,2 Hz, 1H), 4,53 (dd, J = 9,4, 4,3 Hz, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,26 (q, J = 7,4 Hz, 1H), 2,38 (s, 3H), 2,36 (s, 3H), 1,91 - 1,78 (m, 1H), 1,27 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,25 - 1,20 (m, 3H), 0,78 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,58 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,16, 166,97, 160,75, 157,48, 144,73, 139,69, 135,46, 134,11, 128,31, 124,26, 124,06, 107,75, 73,76, 54,85, 54,36, 37,31, 29,36, 18,84, 17,91, 17,07, 15,67, 15,06, 15,00.
187 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2082 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,50 (d, J = 9,8 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,14 (dd, J = 8,6, 5,5 Hz, 2H), 7,03 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,94 (t, J = 8,7 Hz, 2H), 5,07 - 4,99 (m, 1H), 4,65 (dd, J = 9,4, 4,7 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 2,93 - 2,86 (m, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,26 (pd, J = 6,8, 4,7 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,92 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,14, 167,00, 160,80, 160,63, 158,69, 157,57, 144,75, 139,63, 136,70, 136,67, 135,57, 127,33, 127,27, 113,31, 113,14, 107,86, 74,15, 55,24, 54,40, 42,02, 29,52, 18,86, 17,37, 16,09, 15,54, 15,21.
166/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 174/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
188 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, 487,2427 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,53 (d, J = 9,3 Hz, 1H), 8,36 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,07 (d, J = 9,5 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,72 - 6,66 (m, 2H), 5,06 (dq, J = 8,5, 6,3 Hz, 1H), 4,67 (dd, J = 9,4, 4,6 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,15 - 3,06 (m, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,31 (m, 4H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,02 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,94 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,38, 167,00, 160,80, 157,51, 155,65, 144,76, 139,71, 135,53, 134,94, 132,15, 125,41, 109,49, 107,80, 74,70, 55,25, 54,37, 53,18, 37,08, 29,56, 18,86, 18,27, 17,47, 16,60, 15,86, 15,53.
189 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2238 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,61 - 8,47 (m, 1H), 8,36 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,6, 5,7 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,88 - 6,79 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,0, 6,3 Hz, 1H), 4,64 (dd, J = 9,1, 5,0 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,13 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,41 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 2,29 (qd, J = 7,0, 5,2 Hz, 1H), 1,23 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,96 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,44, 167,00, 160,79, 159,96, 158,02, 157,53, 144,78, 139,68, 135,91, 135,53, 135,50, 125,99, 125,93, 115,05, 114,89, 111,11, 110,95, 107,83, 73,93, 55,11,54,38, 37,14, 29,57, 18,86, 18,10, 17,03, 16,32, 16,00, 15,50.
167/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 175/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
190 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2235 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,40 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 9,5, 5,8 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,84 - 6,75 (m, 2H), 5,10 (p, J = 6,4 Hz, 1H), 4,51 (dd, J = 9,2, 5,1 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,22 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 2,15 (pd, J = 6,9, 5,0 Hz, 1H), 1,23 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,21 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,88 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,84 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,81, 168,93, 162,52, 161,93, 159,99, 159,45, 146,63, 141,52, 138,48, 138,42, 137,46, 136,82, 136,79, 127,88, 127,82, 116,75, 116,59, 112,77, 112,61, 109,71, 75,30, 57,02, 56,30, 38,43, 31,44, 20,78, 19,90, 18,78, 17,72, 17,08, 16,67.
191 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2331 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,42 (s, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,23 (dd, J = 7,8, 1,4 Hz, 1H), 7,15 - 7,03 (m, 3H), 7,02 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,13 (p, J = 6,4 Hz, 1H), 4,53 (dd, J = 9,2, 4,9 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,36 (s, 3H), 2,14 (pd, J = 6,9, 4,9 Hz, 1H), 1,26 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,86 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,81 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,77, 168,93, 162,52, 159,43, 146,63, 141,61, 141,09, 137,44, 136,15, 130,25, 126,37, 126,20, 126,09, 109,69, 75,37, 57,02, 56,29, 38,88, 31,51,20,79, 19,83, 18,77, 17,70, 16,91, 16,26.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 176/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
192 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 457,2333; encontrado, 457,2331 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,58 - 8,45 (m, 1H), 8,36 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,16 (ddd, J = 10,8, 6,6, 3,7 Hz, 2H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,01 - 6,94 (m, 2H), 5,10 - 4,99 (m, 1H), 4,63 (dd, J = 9,2, 5,0 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 2,90 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 2,1 Hz, 3H), 2,31 - 2,21 (m, 1H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,00 - 0,97 (m, 3H), 0,96 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 171,25, 168,93, 162,72, 162,58, 160,64, 159,46, 146,69, 141,58, 138,61, 138,59, 137,46, 129,30, 129,23, 115,28, 115,11, 109,76, 75,84, 57,06, 56,31,44,06, 31,47, 20,79, 18,93, 17,96, 17,84, 17,26.
193 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, 487,2434 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,62 - 8,50 (m, 1H), 8,36 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,10 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,75 - 6,67 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,4, 6,3 Hz, 1H), 4,65 (dd, J = 9,1,4,9 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,17 - 3,06 (m, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,32 (m, 4H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,97 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,50, 167,02, 160,80, 157,52, 155,67, 144,82, 139,74, 135,53, 135,01, 132,08, 125,49, 114,01, 109,51, 107,84, 74,46, 55,12, 54,40, 53,18, 37,11,29,65, 18,89, 18,31, 17,06, 16,41, 16,02, 15,83.
194 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H28N2O6, 429,2020; encontrado, 429,2021 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,45 - 8,36 (m, 1H), 8,33 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,25 - 7,17 (m, 1H), 7,17 - 7,03 (m, 3H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,18 - 5,09 (m, 1H), 4,61 - 4,48 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 2,39 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 2,36 (s, 3H), 1,32 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,26 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 169,93, 167,04, 160,36, 157,55, 144,72, 139,53, 139,14, 135,53, 134,21, 128,32, 124,37, 124,31, 107,85, 73,52, 54,40, 46,07, 37,09, 18,84, 17,93, 16,51, 15,05, 14,45.
169/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 177/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
195 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H27FN2O6, 447,1926; encontrado, 447,1922 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,54 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,5, 5,8 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,88 - 6,81 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,2, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,20 3,09 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,39, 167,02, 160,44, 159,98, 158,04, 157,54, 144,76, 139,53, 135,94, 135,88, 135,55, 135,49, 125,94, 125,88, 115,11, 114,94, 111,06, 110,90, 107,87, 74,14, 54,38, 46,21, 37,21, 18,84, 18,08, 16,77, 16,43, 15,46.
196 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2082 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,44 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,12 (ddd, J = 9,3, 4,5, 2,0 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,86 (dd, J = 9,0, 6,7 Hz, 2H), 5,12 (dq, J = 7,9, 6,3 Hz, 1H), 4,18 (dd, J = 5,7, 2,8 Hz, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,14 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,37 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 169,37, 163,02, 161,95, 160,00, 159,48, 146,62, 141,68, 137,91, 137,73, 137,35, 137,32, 127,89, 127,82, 117,05, 116,89, 113,04, 112,87, 109,72, 76,09, 56,31, 41,38, 39,11, 33,98, 20,01, 18,81, 18,22, 17,42.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 178/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
197 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2082 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,34 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 8,32 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,21 - 7,10 (m, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,84 - 6,76 (m, 2H), 5,13 (p, J = 6,4 Hz, 1H), 4,17 - 3,92 (m, 2H), 3,90 - 3,88 (s, 3H), 3,22 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,94 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,36 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,23 (dd, J = 6,7, 1,3 Hz, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,69, 169,03, 162,91, 161,95, 160,01, 159,46, 146,58, 141,61, 138,48, 137,71, 136,72, 136,69, 127,84, 127,77, 116,78, 116,62, 112,83, 112,67, 109,70, 75,49, 56,30, 41,22, 38,58, 33,96, 19,87, 19,86, 18,80, 17,11, 16,56.
198 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2174 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,33 (m, 2H), 7,21 (dd, J = 7,6, 1,5 Hz, 1H), 7,10 (ttd, J = 14,3, 7,8, 7,3, 1,8 Hz, 3H), 6,98 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,17 (h, J = 6,5 Hz, 1H), 4,14 - 3,90 (m, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,33 - 3,23 (m, 1H), 2,94 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,36 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,28 - 1,19 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,69, 169,05, 162,90, 159,44, 146,58, 141,67, 141,02, 137,68, 136,17, 130,25, 126,30, 126,27, 126,11, 109,66, 75,58, 56,29, 41,22, 39,10, 33,97, 19,80, 18,80, 18,75, 17,05, 16,24.
199 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H27FN2O6, 447,1926; encontrado, 447,1926 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,44 (t, J = 5,5 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,18 - 7,11 (m, 2H), 7,02 - 6,92 (m, 3H), 5,14 - 5,02 (m, 1H), 4,22 - 4,13 (m, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,02 - 2,84 (m, 2H), 1,37 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,30 - 1,23 (m, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 169,27, 163,03, 162,63, 160,69, 159,48, 146,62, 141,66, 138,52, 137,74, 129,30, 129,23, 115,31, 115,14, 109,73, 76,02, 56,31,44,12, 41,41,33,98, 18,81, 17,81, 17,26.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 179/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
200 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O7, 473,2282; encontrado, 473,2275 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,45 (t, J = 5,4 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,77 - 6,67 (m, 2H), 5,12 (dq, J = 8,1,6,2 Hz, 1H), 4,25 - 4,14 (m, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,16 - 3,05 (m, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,31 (s, 3H), 1,37 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 169,43, 163,02, 159,46, 157,66, 146,63, 141,71, 137,71, 136,96, 133,86, 127,39, 115,94, 111,46, 109,70, 76,54, 56,30, 55,11,41,41,39,04, 33,98, 20,18, 18,81, 18,27, 17,62.
201 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2234 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,36 (s, 1H), 8,31 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,16 (ddd, J = 13,0, 8,8, 6,0 Hz, 1H), 6,97 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,81 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 5,11 (dq, J = 8,3, 6,4 Hz, 1H), 4,56 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,26 - 3,16 (m, 1H), 2,99 - 2,90 (m, 1H), 2,34 (s, 3H), 1,35 (d, J = 6,9 Hz, 6H), 1,27 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,21 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 7,1 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 172,20, 162,29, 161,91, 159,97, 159,42, 146,55, 141,88, 138,36, 138,30, 137,64, 137,22, 137,19, 127,57, 127,50, 116,70, 116,54, 112,85, 112,68, 109,58, 75,44, 56,28, 47,83, 38,90, 33,93, 19,91, 18,80, 18,20, 17,70, 17,22.
202 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2331 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,35 (dd, J = 8,2, 5,5 Hz, 1H), 8,31 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,19 (dd, J = 7,7, 1,4 Hz, 1H), 7,09 (ttd, J = 14,5, 7,2, 1,7 Hz, 3H), 6,97 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,15 (dq, J = 7,7, 6,1 Hz, 1H), 4,60 - 4,45 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,26 (dp, J = 14,7, 7,2 Hz, 1H), 2,93 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,36 (s, 3H), 1,35 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,28 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,01 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 172,25, 162,27, 159,39, 146,55, 141,96, 141,54, 137,60, 136,03, 130,21, 126,16, 125,98, 109,53, 77,28, 75,56, 56,27, 47,84, 39,44, 33,93, 19,84, 18,81, 18,14, 17,71, 17,01.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 180/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
203 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2082 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,46 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,15 (dd, J = 8,6, 5,5 Hz, 2H), 7,01 - 6,92 (m, 3H), 5,09 - 5,00 (m, 1H), 4,71 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,00 - 2,86 (m, 2H), 1,47 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,3 Hz, 6H), 1,27 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,30, 162,61, 162,36, 160,67, 159,46, 146,57, 141,90, 138,63, 137,71, 129,29, 129,23, 115,27, 115,10, 109,62, 75,96, 56,30, 48,10, 44,13, 33,96, 18,81, 18,72, 17,93, 17,20.
204 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, 487,2431 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,50 (d, J = 9,7 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,76 - 6,66 (m, 2H), 5,08 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,18 3,05 (m, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,5 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,70, 172,48, 162,36, 159,43, 157,65, 146,58, 141,96, 137,67, 136,91, 134,03, 127,40, 115,92, 111,45, 109,59, 76,46, 56,29, 55,12, 48,15, 39,14, 33,95, 20,19, 18,81, 18,43, 17,63.
205 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2239 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,51 - 8,39 (m, 1H), 8,34 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,4, 5,8 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,87 - 6,81 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 7,9, 6,2 Hz, 1H), 4,71 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,13 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,48 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,39 1,33 (m, 6H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,43, 162,41, 161,91, 159,97, 159,46, 146,57, 141,90, 137,88, 137,82, 137,47, 127,91, 127,85, 117,01, 116,84, 113,03, 112,87, 109,63, 75,88, 56,30, 48,01,39,13, 33,96, 20,02, 18,81, 18,50, 18,12, 17,48.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 181/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
206 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2332 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,35 - 8,27 (m, 2H), 7,22 (dd, J = 7,7, 1,4 Hz, 1H), 7,17 - 7,03 (m, 3H), 6,98 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,14 (p, J = 6,5 Hz, 1H), 4,56 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,94 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,39 - 1,34 (m, 6H), 1,31 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,25 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,4 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,70, 171,97, 162,25, 159,43, 146,50, 141,92, 141,08, 137,66, 136,14, 130,23, 126,33, 126,21, 126,09, 109,55, 75,33, 56,29, 47,95, 39,03, 33,95, 19,82, 18,81, 18,47, 16,96, 16,35.
207 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2082 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,45 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,20 - 7,12 (m, 2H), 7,02 - 6,94 (m, 3H), 5,10 - 4,99 (m, 1H), 4,70 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 2,94 (ddt, J = 15,3, 14,2, 7,1 Hz, 2H), 1,47 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,38 - 1,34 (m, 6H), 1,27 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,07 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,72, 172,36, 162,62, 162,44, 160,67, 159,46, 146,57, 141,88, 138,58, 137,70, 129,33, 129,26, 115,28, 115,11, 109,63, 75,77, 56,30, 48,03, 44,07, 33,96, 18,81, 18,46, 17,65, 17,30.
208 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, 487,2432 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,49 (d, J = 5,7 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,75 - 6,67 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,2, 6,2 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,15 3,05 (m, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,49 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,39 - 1,34 (m, 6H), 1,21 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,49, 162,41, 159,44, 157,62, 146,58, 141,96, 137,67, 136,95, 134,00, 127,40, 115,94, 111,45, 109,60, 76,36, 56,29, 55,10, 48,06, 39,08, 33,96, 20,21, 18,82, 18,58, 18,19, 17,74.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 182/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
209 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C27H35FN2O6, 503,2552; encontrado, 503,2547 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,44 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,16 - 7,08 (m, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,82 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 5,06 (dq, J = 8,0, 6,2 Hz, 1H), 4,66 (dd, J = 9,4, 4,8 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,20 - 3,09 (m, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 2,28 (qd, J = 7,0, 4,9 Hz, 1H), 1,39 - 1,32 (m, 6H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,01 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,92 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,67, 171,34, 162,74, 161,92, 159,98, 159,45, 146,56, 142,09, 137,82, 137,67, 137,55, 127,90, 127,83, 117,00, 116,83, 113,00, 112,84, 109,59, 76,07, 57,14, 56,29, 39,10, 33,94, 31,48, 19,99, 19,38, 18,82, 18,47, 17,46.
210 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C27H35FN2O7, 503,2552; encontrado, 503,2554 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,32 (m, 2H), 7,16 (dd, J = 9,5, 5,7 Hz, 1H), 6,98 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,83 - 6,76 (m, 2H), 5,10 (dq, J = 8,0, 6,3 Hz, 1H), 4,54 (dd, J = 9,4, 4,5 Hz, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,19 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 2,93 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,34 (s, 3H), 1,88 (pd, J = 6,9, 4,5 Hz, 1H), 1,34 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,25 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,21 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 0,81 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,63 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,66, 171,16, 162,69, 161,96, 160,03, 159,41, 146,55, 142,06, 138,40, 138,34, 137,62, 137,32, 127,61, 116,73, 116,57, 112,86, 112,70, 109,54, 75,49, 56,79, 56,28, 38,77, 33,92, 31,34, 19,89, 19,01, 18,82, 17,63, 17,17, 17,05.
175/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 183/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
211 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H36N2O6, 485,2646; encontrado, 485,2642 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,38 - 8,27 (m, 2H), 7,21 (dd, J = 7,8, 1,3 Hz, 1H), 7,09 (dddd, J = 23,7, 14,5, 7,3, 1,6 Hz, 3H), 6,97 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,14 (dq, J = 6,8, 5,8, 5,3 Hz, 1H), 4,54 (dd, J = 9,5, 4,4 Hz, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,26 (dp, J = 14,6, 7,1 Hz, 1H), 2,93 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,36 (d, J = 3,7 Hz, 3H), 1,85 (pd, J = 6,9, 4,4 Hz, 1H), 1,34 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,27 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 0,78 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,58 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,65, 171,20, 162,68, 159,38, 146,55, 142,13, 141,63, 137,58, 136,06, 130,25, 126,19, 126,05, 109,49, 75,58, 56,75, 56,29, 39,27, 33,92, 31,33, 19,82, 19,02, 18,81, 17,57, 17,02, 16,89.
212 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H33FN2O6, 489,2395; encontrado, 489,2391 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,42 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,14 (dd, J = 8,6, 5,5 Hz, 2H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,97 - 6,89 (m, 2H), 5,03 (p, J = 6,4 Hz, 1H), 4,65 (dd, J = 9,4, 4,7 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,00 2,85 (m, 2H), 2,25 (pd, J = 6,9, 4,7 Hz, 1H), 1,38 - 1,31 (m, 6H), 1,28 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,91 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 171,17, 162,73, 162,59, 160,64, 159,46, 146,56, 142,06, 138,69, 137,69, 129,27, 129,21, 115,23, 115,07, 109,60, 76,00, 57,13, 56,30, 43,99, 33,94, 31,47, 19,30, 18,81, 18,02, 17,49, 17,14.
176/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 184/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
213 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C28H38N2O7, 515,2752; encontrado, 515,2737 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,45 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,07 (d, J = 9,4 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,72 - 6,65 (m, 2H), 5,06 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,67 (dd, J = 9,3, 4,7 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,16 - 3,05 (m, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 - 2,25 (m, 3H), 1,40 - 1,30 (m, 6H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,01 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,93 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,67, 171,40, 162,75, 159,43, 157,63, 146,57, 142,14, 137,65, 136,86, 134,14, 127,37, 115,93, 111,45, 109,57, 76,57, 60,39, 57,17, 56,29, 55,12, 39,07, 33,94, 31,51, 20,18, 19,40, 18,82, 18,54, 17,77, 17,48, 14,20.
214 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C27H35FN2O6, 503,2552; encontrado, 503,2549 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,44 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,6, 5,8 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,88 - 6,78 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,1,6,3 Hz, 1H), 4,63 (dd, J = 9,1,5,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,13 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 2,26 (pd, J = 6,8, 4,9 Hz, 1H), 1,41 - 1,31 (m, 6H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 0,96 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 171,48, 162,75, 161,91, 159,97, 159,44, 146,59, 142,11, 137,84, 137,64, 137,49, 127,88, 116,98, 116,81, 113,04, 112,88, 109,58, 75,80, 57,04, 56,29, 39,14, 33,95, 31,48, 20,01, 19,00, 18,81, 18,26, 17,94, 17,46.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 185/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
215 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C27H36N2O6, 485,2646; encontrado, 485,2643 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,38 - 8,28 (m, 2H), 7,25 - 7,20 (m, 1H), 7,16 7,02 (m, 3H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,13 (p, J = 6,4 Hz, 1H), 4,53 (dd, J = 9,1,4,9 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,94 (h, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 2,21 - 2,09 (m, 1H), 1,35 (dd, J = 7,0, 1,2 Hz, 6H), 1,26 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,21 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 0,86 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,81 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 170,88, 162,55, 159,42, 146,51, 142,10, 141,12, 137,63, 136,16, 130,26, 126,41, 126,19, 126,09, 109,52, 75,28, 57,01, 56,29, 38,91,33,94, 31,50, 19,81, 18,81, 17,71, 16,90, 16,26.
216 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H33FN2O6, 489,2395; encontrado, 489,2391 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,48 - 8,39 (m, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,19 - 7,11 (m, 2H), 7,03 - 6,90 (m, 3H), 5,05 (m, 1H), 4,62 (dd, J = 9,1, 5,1 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 2,92 (dp, J = 26,1, 7,0 Hz, 2H), 2,25 (pd, J = 6,9, 4,2 Hz, 1H), 1,38 - 1,32 (m, 6H), 1,27 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 0,98 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 0,95 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 171,37, 162,76, 162,61, 160,67, 159,44, 146,59, 142,08, 138,67, 137,64, 129,32, 129,26, 115,27, 115,10, 109,59, 75,75, 57,06, 56,30, 44,10, 33,95, 31,45, 18,97, 18,81, 17,97, 17,84, 17,27.
217 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C28H38N2O7, 515,2752; encontrado, 515,2741 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,46 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,75 - 6,66 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,65 (dd, J = 9,1, 5,0 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,16 - 3,04 (m, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,27 (qd, J = 6,9, 5,0 Hz, 1H), 1,39 - 1,32 (m, 6H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 0,99 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 0,96 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 171,52, 162,73, 159,42, 157,61, 146,60, 142,18, 137,62, 136,92, 134,06, 127,42, 115,96, 111,44, 109,55, 76,31, 57,04, 56,29, 55,10, 39,09, 33,94, 31,54, 20,20, 19,00, 18,82, 18,33, 17,94, 17,77.
178/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 186/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
218 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2236 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,37 - 8,28 (m, 2H), 7,22 - 7,12 (m, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,85 - 6,75 (m, 2H), 5,16 - 5,05 (m, 1H), 4,57 (h, J = 7,4 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,22 (pd, J = 7,3, 4,6 Hz, 1H), 3,00 - 2,89 (m, 1H), 2,33 (s, 3H), 1,39 - 1,30 (m, 9H), 1,22 (dd, J = 9,8, 6,7 Hz, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,70, 171,98, 162,25, 161,93, 159,99, 159,45, 146,51, 141,82, 138,46, 137,69, 136,79, 136,76, 127,85, 127,79, 116,74, 116,58, 112,79, 112,62, 109,59, 75,24, 56,30, 47,88, 38,53, 33,95, 19,88, 18,80, 18,41, 17,05, 16,71.
219 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H31FN2O6, 475,2239; encontrado, 475,2238 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,48 (d, J = 6,9 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,13 (dd, J = 9,4, 5,8 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,88 - 6,81 (m, 2H), 5,09 (dp, J = 8,1,6,5 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,14 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,33 (d, J = 2,4 Hz, 3H), 1,49 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,38 - 1,33 (m, 6H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,42, 162,36, 161,94, 159,99, 159,45, 146,58, 141,91, 137,86, 137,80, 137,69, 137,46, 127,91, 127,84, 117,04, 116,87, 113,00, 112,83, 109,62, 75,99, 56,30, 48,11, 39,18, 33,96, 20,00, 19,99, 18,85, 18,81, 18,36, 17,37.
220 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O7, 459,2126; encontrado, 459,2103 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,56 (s, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,77 - 6,67 (m, 2H), 5,10 (dq, J = 8,3, 6,3 Hz, 1H), 4,72 (tt, J = 8,8, 6,2 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,15 - 3,06 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 170,46, 167,04, 160,48, 157,55, 155,66, 144,77, 139,57, 135,54, 135,03, 132,01, 125,44, 113,97, 109,50, 107,87, 74,52, 54,39, 53,17, 46,15, 37,09, 18,84, 18,30, 16,63, 16,25, 15,80.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 187/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
221 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2080 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,44 (t, J = 5,4 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,12 (ddd, J = 10,1, 6,2, 3,4 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,90 - 6,80 (m, 3H), 5,12 (dq, J = 7,7, 6,2 Hz, 1H), 4,18 (dd, J = 5,4, 2,8 Hz, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,14 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,37 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 169,37, 163,02, 161,95, 160,00, 159,48, 146,63, 141,67, 137,91, 137,85, 137,73, 137,32, 127,89, 127,82, 117,05, 116,89, 113,04, 112,87, 109,72, 76,09, 56,31, 41,38, 39,11, 33,98, 20,00, 18,81, 18,71, 18,22, 17,42.
222 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2176 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,36 - 8,27 (m, 2H), 7,21 (dd, J = 7,7, 1,4 Hz, 1H), 7,16 - 7,05 (m, 3H), 6,98 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,17 (h, J = 6,6 Hz, 1H), 4,13 - 3,89 (m, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,94 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,36 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,28 - 1,22 (m, 6H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,69, 169,05, 162,90, 159,44, 146,58, 141,67, 141,02, 137,68, 136,17, 130,25, 126,29, 126,27, 126,11, 109,66, 75,58, 56,29, 41,22, 39,09, 33,97, 19,80, 18,81, 17,05, 16,23.
223 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H27FN2O6, 447,1926; encontrado, 447,1923 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,44 (t, J = 5,5 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,18 - 7,11 (m, 2H), 7,03 - 6,92 (m, 3H), 5,14 - 5,01 (m, 1H), 4,17 (d, J = 5,4 Hz, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,00 - 2,86 (m, 2H), 1,37 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,27 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,72, 169,28, 163,04, 162,64, 160,69, 159,48, 146,62, 141,66, 138,52, 137,74, 129,30, 129,24, 115,31, 115,14, 109,73, 76,02, 56,31,44,12, 41,41,33,98, 18,81, 17,81, 17,26.
180/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 188/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
224 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O7, 473,2282; encontrado, 473,2282 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,45 (t, J = 5,4 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,76 - 6,67 (m, 2H), 5,12 (dq, J = 8,3, 6,3 Hz, 1H), 4,24 - 4,14 (m, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,16 - 3,05 (m, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,31 (s, 3H), 1,37 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 169,43, 163,01, 159,46, 157,66, 146,63, 141,71, 137,71, 136,96, 133,86, 127,39, 115,94, 111,46, 109,70, 76,54, 56,30, 55,11,41,41,39,04, 33,98, 20,18, 18,81, 18,27, 17,62.
225 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2327 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,39 - 8,28 (m, 2H), 7,24 - 7,17 (m, 1H), 7,16 7,02 (m, 3H), 6,98 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,14 (p, J = 6,6 Hz, 1H), 4,55 (dt, J = 10,4, 7,4 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,28 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,94 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,36 (d, J = 4,9 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,6 Hz, 6H), 1,31 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,25 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,4 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,70, 171,96, 162,25, 159,42, 146,50, 141,92, 141,08, 137,65, 136,14, 130,23, 126,33, 126,21, 126,09, 109,55, 75,32, 56,29, 47,95, 39,03, 33,95, 19,82, 18,80, 18,47, 16,95, 16,35.
226 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2078 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,44 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,20 - 7,12 (m, 2H), 7,02 - 6,93 (m, 3H), 5,07 - 4,97 (m, 1H), 4,70 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,01 - 2,86 (m, 2H), 1,47 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,39 - 1,34 (m, 6H), 1,27 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,07 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,72, 172,36, 162,62, 162,44, 160,67, 159,46, 146,57, 141,88, 138,56, 137,70, 129,33, 129,26, 115,28, 115,11, 109,63, 75,77, 56,30, 48,03, 44,07, 33,96, 18,81, 18,46, 17,65, 17,30.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 189/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
227 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, 487,2425 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,49 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,75 - 6,64 (m, 2H), 5,09 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,72 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,16 3,05 (m, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,49 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,39 - 1,34 (m, 6H), 1,21 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,49, 162,41, 159,44, 157,62, 146,58, 141,97, 137,67, 136,95, 134,01, 127,40, 115,94, 111,45, 109,59, 76,36, 56,29, 55,11,48,06, 39,08, 33,96, 20,21, 18,82, 18,58, 18,19, 17,74.
228 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2329 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,40 - 8,33 (m, 1H), 8,31 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,22 - 7,15 (m, 1H), 7,15 - 7,03 (m, 3H), 6,97 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,15 (dq, J = 8,0, 6.2 Hz, 1H), 4,61 - 4,47 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,25 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 2,93 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,36 (d, J = 3,5 Hz, 3H), 1,35 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,28 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,01 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,68, 172,25, 162,26, 159,39, 146,54, 141,96, 141,54, 137,60, 136,03, 130,21, 126,16, 125,98, 109,53, 75,56, 56,27, 47,84, 39,43, 33,93, 19,84, 18,80, 17,71, 17,01.
229 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H29FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2077 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,46 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,18 - 7,10 (m, 2H), 7,01 - 6,89 (m, 3H), 5,09 - 5,00 (m, 1H), 4,71 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (d, J = 1,2 Hz, 3H), 3,01 - 2,86 (m, 2H), 1,47 (dd, J = 7,2, 1,8 Hz, 3H), 1,39 - 1,34 (m, 6H), 1,27 (dd, J = 7,1, 1,6 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,29, 162,61, 162,36, 160,66, 159,46, 146,57, 141,89, 138,63, 137,70, 129,33, 129,29, 129,26, 115,27, 115,10, 109,63, 75,95, 56,30, 48,10, 44,13, 33,96, 18,81, 18,71, 17,93, 17,20.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 190/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
230 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, X487,2423 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,50 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,77 - 6,66 (m, 2H), 5,08 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,17 3,05 (m, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,32 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,38 - 1,33 (m, 6H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 174,71, 172,49, 162,36, 159,43, 157,65, 146,58, 141,97, 137,67, 136,91, 134,03, 127,40, 115,92, 111,45, 109,59, 76,46, 56,29, 55,12, 48,15, 39,14, 33,95, 20,19, 18,79, 18,43, 17,63.
231 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O7, 459,2126; encontrado, 459,2121 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,26 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 8,22 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,22 - 7,03 (m, 4H), 6,93 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,73 (dd, J = 5,6, 1,8 Hz, 2H), 5,16 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,58 - 4,51 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,31 - 3,22 (m, 1H), 2,37 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), 1,31 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,03 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 172,26, 170,26, 162,87, 160,25, 145,68, 143,94, 142,57, 141,57, 136,03, 130,21, 126,16, 125,94, 109,49, 89,57, 75,57, 56,16, 48,08, 39,48, 20,87, 19,84, 17,92, 17,77, 17,05.
232 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H27FN2O7, 463,1875; encontrado, 463,1870 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,33 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 8,29 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,20 - 7,12 (m, 2H), 7,01 - 6,93 (m, 3H), 5,79 - 5,71 (m, 2H), 5,10 - 5,00 (m, 1H), 4,73 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,92 (d, J = 2,0 Hz, 3H), 2,92 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 2,07 (d, J = 1,6 Hz, 3H), 1,50 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,29 (dd, J = 7,0, 2,5 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 172,37, 170,29, 163,02, 162,63, 160,68, 160,30, 145,74, 144,03, 142,51, 138,55, 138,52, 129,32, 129,26, 115,30, 115,13, 109,59, 89,58, 75,82, 56,20, 48,22, 44,12, 20,88, 18,39, 17,69, 17,39.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 191/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
233 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O8, 489,2231; encontrado, 489,2220 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,38 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 8,29 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,09 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,96 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 6,79 - 6,62 (m, 2H), 5,76 (d, J = 2,2 Hz, 2H), 5,17 - 5,05 (m, 1H), 4,75 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,22 - 3,03 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 1,52 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 172,52, 170,29, 162,99, 160,29, 157,63, 145,74, 144,02, 142,57, 136,96, 133,96, 127,39, 115,93, 111,48, 109,55, 89,61, 76,42, 56,19, 55,11,48,23, 39,10, 20,88, 20,21,18,51, 18,21, 17,82.
234 IR (película fina) 3383, 2981, 1737, 1679, 1505, 1310, 1114, 1045, 732 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H30F3N2O6, 511,2050; encontrado, 511,2048 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,50 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,64 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,54 - 7,47 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,31 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,26 - 5,11 (m, 1H), 4,76 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,34 (p, J = 6,6 Hz, 1H), 2,96 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,3 Hz, 6H), 1,28 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,25,
235 IR (película fina) 3383, 2982, 1761, 1738, 1679, 1500, 1312, 1119, 909, 732 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H29F4N2O6, 529,1956; encontrado, 529,1954 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,47 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,42 (dd, J = 8,8, 5,4 Hz, 1H), 7,34 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,21 (td, J = 8,3, 2,8 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,13 (p, J = 6,5 Hz, 1H), 4,75 (dq, J = 9,3, 7,3 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,36 - 3,24 (m, 1H), 2,95 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,5 Hz, 6H), 1,26 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,80, -114,13.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 192/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
236 IR (película fina) 3383, 2943, 1763, 1733, 1678, 1504, 1310, 1210, 1090, 843, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H35N2O6, 435,2490; encontrado, 435,2483 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,53 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 8,32 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,98 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,08 (qd, J = 6,5, 3,0 Hz, 1H), 4,69 (dt, J = 7,9, 7,0 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,02 - 2,87 (m, 1H), 1,74 (dddd, J = 19,4, 17,2, 9,8, 5,1 Hz, 3H), 1,67 - 1,51 (m, 4H), 1,48 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,36 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 1,22 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,18 - 1,02 (m, 3H), 0,94 (d, J = 6,9 Hz, 3H).
237 IR (película fina) 3382, 2976, 1762, 1734, 1678, 1504, 1210, 1079, 730 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O6, 471,2490; encontrado, 471,2488 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,52 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,04 - 6,91 (m, 4H), 5,60 (dp, J = 10,5, 6,3 Hz, 1H), 4,84 - 4,67 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,42 (dp, J = 10,6, 7,1 Hz, 1H), 2,95 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 2,41 (d, J = 2,5 Hz, 3H), 2,37 (s, 3H), 1,55 (dd, J = 14,2, 7,1 Hz, 3H), 1,40 - 1,32 (m, 6H), 1,28 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,03 (dd, J = 6,2, 3,0 Hz, 3H).
238 IR (película fina) 3384, 2977, 1762, 1735, 1679, 1505, 1211, 1127, 861, 731 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34FN2O6, 489,2395; encontrado, 489,2399 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,52 (d, J = 10,1 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 15,3, 9,4, 2,7 Hz, 2H), 5,56 (dp, J = 10,4, 6,3 Hz, 1H), 4,82 - 4,65 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,43 - 3,20 (m, 1H), 2,95 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 2,4 Hz, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,54 (dd, J = 13,5, 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,1, 1,6 Hz, 6H), 1,26 (dd, J = 7,2, 1,0 Hz, 3H), 1,02 (dd, J = 6,2, 2,9 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,50 (d, J = 25,8 Hz).
239 IR (película fina) 3383, 2982, 1762, 1739, 1681, 1505, 1311, 1151, 1117, 772 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H30F3N2O6, 511,2050; encontrado, 511,2052 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,47 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,67 - 7,60 (m, 1H), 7,54 - 7,45 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,34 - 7,27 (m, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,25 - 5,14 (m, 1H), 4,81 - 4,69 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,40 - 3,25 (m, 1H), 2,96 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,51 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,37 (dd, J = 7,0, 1,8 Hz, 6H), 1,29 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,09 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,26.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 193/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
240 IR (película fina) 3383, 2982, 1761, 1740, 1680, 1500, 1312, 1120, 909, 732 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H29F4N2O6, 529,1956; encontrado, 529,1958 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,42 (dd, J = 8,8, 5,4 Hz, 1H), 7,33 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,19 (td, J = 8,3, 2,8 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,14 (p, J = 6,5 Hz, 1H), 4,81 - 4,67 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,36 - 3,22 (m, 1H), 2,96 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,50 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1,37 (dd, J = 7,0, 1,9 Hz, 6H), 1,28 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6.3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,80, -114,24.
241 IR (película fina) 3382, 2944, 1764, 1734, 1680, 1504, 1210, 1090, 1040, 916, 843, 732 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H35N2O6, 435,2490; encontrado, 435,2491 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,52 (s, 1H), 8,32 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,98 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,07 (qd, J = 6,5, 3,0 Hz, 1H), 4,73 - 4,62 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 2,95 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,85 - 1,61 (m, 2H), 1,61 - 1,50 (m, 2H), 1,47 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,43 - 1,29 (m, 9H), 1,21 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,17 - 1,01 (m, 3H), 0,93 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 174,69, 172,36, 162,38, 159,45, 146,55, 142,04, 137,69, 109,56, 74,50, 56,28, 48,04, 43,14, 42,93, 33,98, 31,24, 30,70, 25,13, 25,01, 18,82, 18,71, 17,48, 12,50.
242 IR (película fina) 3383, 2977, 1762, 1735, 1679, 1504, 1210, 1081, 914, 861,731 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34FN2O6, 489,2395; encontrado, 489,2399 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,49 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 17,0, 9,4, 2,8 Hz, 2H), 5,57 (dq, J = 10,4, 6,4 Hz, 1H), 4,85 - 4,62 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,36 (dp, J = 10,4, 7,1 Hz, 1H), 2,95 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,52 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,9 Hz, 6H), 1,26 (dd, J = 7,2, 1,0 Hz, 3H), 1,02 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,53.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 194/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
243 IR (película fina) 3383, 2977, 1763, 1735, 1679, 1504, 1211, 1080, 914, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H35N2O6, 471,2490; encontrado, 471,2495 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,54 (d, J = 12,1 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,04 - 6,94 (m, 4H), 5,60 (dp, J = 10,4, 6,3 Hz, 1H), 4,75 (ddq, J = 14,6, 7,2, 3,5 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,42 (dp, J = 10,6, 7,1 Hz, 1H), 2,96 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 2,41 (d, J = 2,5 Hz, 3H), 2,38 (s, 3H), 1,55 (dd, J = 14,2, 7,1 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,1, 1,7 Hz, 6H), 1,28 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,03 (dd, J = 6,2, 2,9 Hz, 3H).
244 IR (película fina) 3383, 2977, 1761, 1735, 1678, 1504, 1309, 1209, 1081, 1059, 731 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34FN2O6, 489,2395; encontrado, 489,2399 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,49 (d, J = 9,5 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,82 - 6,61 (m, 2H), 5,56 (dp, J = 10,4, 6,3 Hz, 1H), 4,75 (pd, J = 7,2, 4,4 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,36 (dp, J = 10,3, 7,0 Hz, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 2,4 Hz, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,54 (dd, J = 13,6, 7,2 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,8 Hz, 6H), 1,26 (dd, J = 7,2, 1,1 Hz, 3H), 1,02 (dd, J = 6,2, 2,9 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,49 (d, J = 25,8 Hz).
245 IR (película fina) 3379,2986, 1771, 1736, 1676, 1508, 1310, 1149, 1116, 1046, 732 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H26F3N2O6, 473,1737; encontrado, 483,1733 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,56 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,64 (dd, J = 8,0, 1,4 Hz, 1H), 7,55 - 7,46 (m, 1H), 7,43 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,35 - 7,28 (m, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,25 - 5,13 (m, 1H), 4,81 - 4,70 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,43 - 3,29 (m, 1H), 2,40 (s, 3H), 1,55 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,25.
246 IR (película fina) 3379,2986, 1771, 1737, 1677, 1500, 1312, 1154, 1123, 1045, 909, 732 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H25F4N2O6, 501,1643; encontrado, 501,1642 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,61 - 8,44 (m, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,42 (dd, J = 8,8, 5,3 Hz, 1H), 7,34 (dd, J = 9,2, 2,9 Hz, 1H), 7,21 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,19 - 5,07 (m, 1H), 4,82 - 4,69 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,37 - 3,23 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,80, -114,08.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 195/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
247 IR (película fina) 3379,2946, 1771, 1732, 1676, 1506, 1310, 1193, 1174, 1060, 906, 731 cm·1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H31N2O6, 407,2177; encontrado, 407,2173 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,58 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 5,09 (qd, J = 6,5, 3,0 Hz, 1H), 4,77 - 4,62 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 2,40 (s, 3H), 1,83 - 1,68 (m, 3H), 1,59 (dddt, J = 19,6, 14,7, 7,5, 3,1 Hz, 4H), 1,49 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,38 (dddd, J = 13,6, 9,7, 6,8, 3,0 Hz, 1H), 1,22 (d, J = 6.5 Hz, 3H), 1,18 - 1,02 (m, 2H), 0,95 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 172,30, 168,88, 162,36, 159,48, 146,65, 141,67, 137,52, 109,73, 74,49, 56,28, 48,23, 43,34, 43,11, 31,23, 30,75, 25,16, 24,98, 20,75, 18,87, 17,79, 12,49.
248 IR (película fina) 3378, 2980, 1770, 1733, 1676, 1506, 1310, 1195, 1175, 1006, 907, 730 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H31N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2176 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,59 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,07 - 6,91 (m, 4H), 5,67 - 5,55 (m, 1H), 4,85 - 4,70 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,42 (dp, J = 10,6, 7,1 Hz, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,56 (dd, J = 14,4, 7,1 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,04 (dd, J = 6,2, 2,8 Hz, 3H).
249 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2080 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,57 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 15,2, 9,3, 2,5 Hz, 2H), 5,65 - 5,47 (m, 1H), 4,81 - 4,64 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,36 (dp, J = 10,5, 7,0 Hz, 1H), 2,40 (s, 6H), 2,35 (s, 3H), 1,55 (dd, J = 13,8, 7,2 Hz, 3H), 1,26 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,03 (dd, J = 6,2, 2,7 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,43.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
250 IR (película fina) 3377,2985, 1771, 1737, 1677, 1507, 1310, 1149, 1116, 771,731 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H26F3N2O6, 483,1737; encontrado, 483,1735 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,54 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 8,01 (d, J = 5,2 Hz, 0H), 7,63 (dt, J = 8,0, 1,7 Hz, 1H), 7,55 - 7,47 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,31 (dt, J = 9,6, 4,2 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5.28 - 5,12 (m, 1H), 4,75 (dqd, J = 8,4, 7,2, 1,3 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,41 - 3.28 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,52 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,13 - 1,05 (m, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,25.
251 IR (película fina) 2985, 1771, 1738, 1677, 1500, 1312, 1193, 1154, 1122, 909, 732 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H25F4N2O6, 501,1643; encontrado, 501,1640 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,50 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,43 (dd, J = 8,8, 5,3 Hz, 1H), 7,34 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,20 (td, J = 8,2, 2,9 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,15 (h, J = 6,5 Hz, 1H), 4,74 (dq, J = 8,1, 7,1 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,30 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,52 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,80, -114,19.
252 IR (película fina) 3382, 2947, 1771, 1732, 1676, 1505, 1310, 1199, 1174, 1151, 1061, 906, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H31N2O6, 407,2177; encontrado, 407,2176 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,58 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,08 (qd, J = 6,4, 3,0 Hz, 1H), 4,75 - 4,63 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 2,40 (s, 3H), 1,85 - 1,63 (m, 4H), 1,63 - 1,51 (m, 2H), 1,48 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,45 - 1,32 (m, 2H), 1,21 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,17 - 1,00 (m, 2H), 0,94 (d, J = 6,9 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 172,27, 168,90, 162,40, 159,48, 146,66, 141,66, 137,53, 109,72, 74,58, 56,28, 48,07, 43,13, 42,93, 31,25, 30,69, 25,14, 25,01, 20,75, 18,69, 17,48, 12,50.
253 IR (película fina) 3378, 2979, 1770, 1733, 1676, 1506, 1195, 1175, 1006, 907, 730 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H31N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2170 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,59 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,08 - 6,92 (m, 4H), 5,66 - 5,55 (m, 1H), 4,76 (p, J = 7,3 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,42 (dp, J = 10,5, 7,1 Hz, 1H), 2,41 (d, J = 1,7 Hz, 6H), 2,38 (s, 3H), 1,54 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,03 (d, J = 6,2 Hz, 3H).
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 197/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
254 IR (película fina) 3379,2980, 1771, 1733, 1676, 1507, 1174, 1130, 1007, 731 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2082 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,55 (dd, J = 16,7, 7,9 Hz, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 17,0, 9,3, 2,7 Hz, 2H), 5,57 (dq, J = 10,3, 6,1 Hz, 1H), 4,82 - 4,69 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,36 (dp, J = 10,5, 6,9 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 2,6 Hz, 6H), 2,35 (s, 3H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,26 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,02 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,49.
255 IR (película fina) 3380, 2979, 1770, 1733, 1676, 1506, 1310, 1195, 1175, 1006, 907, 730 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H31N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2176 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,64 - 8,52 (m, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,07 - 6,90 (m, 4H), 5,68 - 5,53 (m, 1H), 4,86 - 4,68 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,42 (dp, J = 10,5, 7,1 Hz, 1H), 2,42 - 2,39 (m, 6H), 2,38 (s, 3H), 1,56 (dd, J = 14,5, 7,1 Hz, 3H), 1,28 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,04 (dd, J = 6,2, 2,8 Hz, 3H).
256 IR (película fina) 3377,2981, 1771, 1734, 1676, 1507, 1310, 1195, 1175, 1007, 908, 731 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30FN2O6, 461,2082; encontrado, 461,2084 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,68 - 8,47 (m, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,70 (ddd, J = 14,7, 9,4, 2,4 Hz, 2H), 5,66 - 5,48 (m, 1H), 4,75 (tdd, J = 8,8, 7,2, 5,7 Hz, 1H), 3,91 (d, J = 1,6 Hz, 3H), 3,36 (dp, J = 10,5, 7,0 Hz, 1H), 2,40 (d, J = 2,8 Hz, 6H), 2,35 (s, 3H), 1,55 (dd, J = 13,9, 7,2 Hz, 3H), 1,26 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,03 (dd, J = 6,2, 2,7 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -118,43, -118,49.
257 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H29N2O7, 445,1969; encontrado, 445,1949 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,46 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 8,31 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,20 - 7,10 (m, 2H), 6,98 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,88 - 6,79 (m, 2H), 5,27 (dq, J = 7.7, 6,3 Hz, 1H), 4,61 - 4,51 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 3,49 - 3,41 (m, 1H), 2,38 (s, 3H), 1,24 (d, J = 4,7 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 3,8 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 7,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 172,1, 168,9, 162,3, 159,4, 157,2, 146,6, 141,7, 137,5, 131,2, 128,1, 127,3, 120,5, 110,5, 109,7, 74,9, 56,3, 55,4, 48,0, 37,4, 20.7, 18,3, 17,8, 16,6.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 198/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
258 IR (película fina) 3377,2980, 2938, 1770, 1732, 1674, 1507, 1310, 1198, 1174, 702 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H27N2O6, 415,1864; encontrado, 415,1859 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,56 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,32 - 7,27 (m, 2H), 7,24 - 7,16 (m, 3H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,09 (dq, J = 7,7, 6,3 Hz, 1H), 4,77 - 4,67 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 2,96 - 2,86 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,49 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 172,3, 169,0, 162,4, 159,4, 146,7, 143,0, 141,5, 137,5, 128,4, 127,8, 126,7, 109,7, 76,3, 56,3, 48,1,45,0, 20,8, 18,7, 18,2, 17,3.
259 IR (película fina) 3380,2980, 2938, 1770, 1734, 1674, 1506, 1193, 1173, 1060, 800 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H27N2O6S, 435,1584; encontrado, 435,1581 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,56 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,61 (d, J = 3,5 Hz, 1H), 6,56 (dq, J = 3,4, 1,1 Hz, 1H), 5,07 - 4,98 (m, 1H), 4,77 - 4,67 (m, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,20 - 3,11 (m, 1H), 2,42 (d, J = 1,1 Hz, 3H), 2,40 (s, 3H), 1,49 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,32 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,17 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 172,2, 169,0, 162,4, 159,4, 146,7, 143,5, 141,5, 138,0, 137,5, 124,5, 124,1, 109,7, 75,9, 56,3, 48,1,40,2, 20,8, 18,7, 18,0, 17,3, 15,3.
260 IR (película fina) 3381,2980,2940, 1770, 1733, 1675, 1502, 1193, 1175, 1150, 731 cm1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H28FN2O7, 463,1875; encontrado, 463,1874 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,54 (s, 1H), 8,35 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,14 - 7,06 (m, 1H), 7,01 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 6,62 - 6,51 (m, 2H), 5,18 - 5,08 (m, 1H), 4,72 - 4,62 (m, 1H), 3,92 (s, 3H), 3,79 (s, 3H), 3,42 - 3,31 (m, 1H), 2,41 (s, 3H), 1,46 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (471 MHz, CDCh) δ -113,9 - -114,0 (m).
261 IR (película fina) 2978, 2942, 1769, 1712,1602, 1501, 1371,1242, 1081, 702 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H23N2O6, 399,1551; encontrado, 399,1549 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,61 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,24 - 7,17 (m, 2H), 7,17 - 7,06 (m, 4H), 5,61 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 5,16 - 5,06 (m, 1H), 4,06 (s, 3H), 2,93 - 2,83 (m, 1H), 1,70 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,04 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 168,2, 158,7, 154,2, 149,1, 145,8, 142,5, 141,6, 131,5, 128,2, 128,0, 126,5, 111,2, 76,5, 56,8, 51,6, 44,7, 17,5, 17,2, 14,0.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 199/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
262 IR (película fina) 2942, 1769, 1713, 1602,1501, 1371, 1242, 1080, 731 cm·1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C22H24FN2O7, 447,1562; encontrado, 447,1566 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,60 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,13 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,02 (dd, J = 8,5, 6,7 Hz, 1H), 6,59 · 6,50 (m, 2H), 5,56 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 5,15 · 5,06 (m, 1H), 4,05 (s, 3H), 3,79 (s, 3H), 3,31 · 3,20 (m, 1H), 1,68 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,18 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,16 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (471 MHz, CDCI3) δ -113,9.
263 ESIMS m/z 427,2 [(M+H)+] 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,55 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,35 (dd, J = 5,4, 2,9 Hz, 1H), 7,23 - 7,05 (m, 4H), 7,01 (dd, J = 5,5, 2,2 Hz, 1H), 5,15 (dq, J = 8,7, 6,2 Hz, 1H), 4,80 - 4,62 (m, 1H), 3,91 (d, J = 1,7 Hz, 3H), 3,35 - 3,02 (m, 1H), 2,41 (d, J = 1,8 Hz, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,50 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,25 (dd, J = 6,9, 4,3 Hz, 3H), 1,11 (t, J = 5,9 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 172,39, 168,89, 159,49, 146,67, 141,80, 137,54, 135,55, 130,49, 126,39, 126,30, 126,23, 109,75, 56,28, 48,19, 48,09, 39,75, 20,74, 19,96, 18,56, 18,48, 18,25, 17,58, 17,46, -0,01.
264 ESIMS m/z 429,3 [(M+H)+] 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,55 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,23 - 6,93 (m, 5H), 5,14 (dq, J = 8,4, 6,2 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,19 (dq, J = 8,4, 6,9 Hz, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,51 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,25 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 172,39, 168,89, 162,39, 159,48, 146,67, 141,81, 141,66, 137,54, 135,51, 130,50, 126,39, 126,27, 126,26, 109,74, 56,27, 48,19, 39,81,20,74, 19,94, 18,73, 18,48, 17,46.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
265 ESIMS m/z 457,5 [(M+H)+] 'H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,49 (s, 1H), 8,34 (dd, J = 5,4, 2,9 Hz, 1H), 7,22 - 7,06 (m, 4H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,24 - 5,04 (m, 1H), 4,79 - 4,64 (m, 1H), 3,89 (d, J = 1,7 Hz, 3H), 3,18 (dq, J = 9,2, 6,9 Hz, 1H), 2,96 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,49 (dd, J = 7,2, 5,9 Hz, 3H), 1,37 (dd, J = 7,0, 1,7 Hz, 6H), 1,30 - 1,18 (m, 3H), 1,11 (t, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 174,68, 172,48, 162,41, 159,47, 146,56, 142,03, 141,83, 137,71, 135,55, 130,48, 126,40, 126,29, 126,21, 109,59, 56,28, 48,07, 39,77, 33,97, 19,96, 18,81, 18,56, 18,26, 17,60, -0,01.
266 ESIMS m/z 457,4 [(M+H)+] 'H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,49 (s, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,23 - 7,05 (m, 4H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,12 (dt, J = 8,4, 6,2 Hz, 1H), 4,73 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,38 - 3,09 (m, 1H), 2,95 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,50 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,36 (dd, J = 7,0, 1,1 Hz, 6H), 1,25 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 172,48, 162,36, 159,46, 146,56, 142,03, 141,84, 137,70, 135,51, 130,49, 126,40, 126,27, 126,24, 109,58, 56,28, 48,17, 39,81, 33,96, 19,94, 18,81, 18,76, 18,48, 17,45.
267 IR (película fina) 3087, 2984, 1737, 1513, 1484, 1311, 1151, 1118, 800, 771 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H24F3N2O4S, 457,1403; encontrado, 457,1399 'H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 12,93 (s, 1H), 10,74 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 7,73 - 7,59 (m, 1H), 7,51 (t, J = 7,7 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,33 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 5,30 - 5,18 (m, 1H), 5,14 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,96 (s, 3H), 3,37 (p, J = 6,8 Hz, 1H), 1,69 (dd, J = 7,2, 3,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCI3) δ -58,23.
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No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
268 IR (película fina) 3086, 2984, 1735, 1512, 1313, 1279, 1153, 1120, 909, 730 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H23F4N2O4S, 475,1309; encontrado, 475,1308 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,91 (s, 1H), 10,72 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 7,41 (dd, J = 8,7, 5,3 Hz, 1H), 7,36 (dd, J = 9,1, 2,8 Hz, 1H), 7,22 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 6,90 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 5,16 (dp, J = 21,6, 6,9 Hz, 2H), 3,96 (s, 3H), 3,34 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 1,68 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,14 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,77, -113,84.
269 IR (película fina) 3128, 2947, 1735, 1511, 1479, 1280, 1200, 1151, 985, 797 cm 1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H29N2O4S, 381,1843; encontrado, 381,1840 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 12,94 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 10,76 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,98 (dd, J = 5,1, 1,4 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 5,1 Hz, 1H), 5,19 - 5,00 (m, 2H), 3,95 (s, 3H), 1,85 - 1,69 (m, 2H), 1,68 - 1,32 (m, 7H), 1,30 - 1,20 (m, 4H), 1,20 - 1,01 (m, 3H), 0,96 (d, J = 6,8 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 188,94, 171,20, 157,16, 149,30, 138,96, 131,63, 109,05, 75,08, 56,26, 52,28, 43,32, 43,13, 31,22, 30,75, 25,15, 24,98, 17,81, 17,23, 12,49.
270 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H26F3N2O5S, 499,1509; encontrado, 499,1508 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 9,96 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 7,71 - 7,59 (m, 1H), 7,59 - 7,47 (m, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,39 - 7,28 (m, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,28 - 5,15 (m, 2H), 3,91 (s, 3H), 3,42 - 3,29 (m, 1H), 2,37 (s, 3H), 1,64 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,23.
271 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C23H25F4N2O5S, 517,1415; encontrado, 517,1410 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 9,95 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,42 (dd, J = 8,8, 5,3 Hz, 1H), 7,35 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,22 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,35 - 5,03 (m, 2H), 3,91 (s, 3H), 3,41 3,21 (m, 1H), 2,37 (s, 3H), 1,64 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,78, -113,98.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 202/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
272 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H31N2O5S, 423,1948; encontrado, 423,1944 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 10,00 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 6,99 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,24 - 5,06 (m, 2H), 3,91 (s, 3H), 2,36 (s, 3H), 1,83 - 1,71 (m, 3H), 1,71 - 1,54 (m, 6H), 1,50 (dtd, J = 14,3, 8,0, 3,3 Hz, 1H), 1,39 (dqd, J = 9,7, 6,9, 3,0 Hz, 1H), 1,25 (d, J = 6,5 Hz, 3H), 1,20 - 1,02 (m, 2H), 0,96 (dd, J = 6,9, 1,7 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCh) δ 189,09, 171,67, 168,57, 159,84, 146,29, 145,12, 136,88, 109,21, 74,86, 56,41, 53,04, 43,36, 43,13, 31,22, 30,75, 25,17, 24,99, 21,27, 17,86, 17,08, 12,46.
273 IR (película fina) 2984,1739, 1571, 1480, 1310, 1150, 1117, 759 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H24F3N2O6, 457,1581; encontrado, 457,1583 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 14,35 (s, 1H), 12,85 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 7,91 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,64 (dd, J = 7,9, 1,4 Hz, 1H), 7,51 (td, J = 7,6, 1,3 Hz, 1H), 7,44 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,32 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 6,79 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 5,28 5,14 (m, 1H), 4,73 (p, J = 7,1 Hz, 1H), 3,97 (s, 3H), 3,35 (tt, J = 7,5, 3,8 Hz, 1H), 1,62 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,29 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,10 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,22.
274 IR (película fina) 2985, 1739, 1480, 1313, 1153, 1123, 909, 738 cm' HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H23F4N2O6, 475,1487; encontrado, 475,1492 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 14,33 (s, 1H), 12,85 (d, J = 6,9 Hz, 1H), 7,91 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,44 (dd, J = 8,8, 5,4 Hz, 1H), 7,35 (dd, J = 9,2, 2,8 Hz, 1H), 7,21 (td, J = 8,2, 2,8 Hz, 1H), 6,80 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 5,23 - 5,09 (m, 1H), 4,73 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,98 (s, 3H), 3,41 - 3,25 (m, 1H), 1,61 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,27 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,11 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (376 MHz, CDCh) δ -58,77, -114,03.
275 IR (película fina) 2945, 1733, 1569, 1479, 1300, 1212, 1152, 1029, 757 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C19H29N2O6, 381,2020; encontrado, 381,2016 'H RMN (400 MHz, CDCh) δ 14,40 (s, 1H), 12,75 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,91 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 6,79 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 5,10 (qd, J = 6,4, 3,0 Hz, 1H), 4,78 4,63 (m, 1H), 3,97 (s, 3H), 1,85 - 1,68 (m, 2H), 1,68 - 1,51 (m, 7H), 1,51 1,44 (m, 1H), 1,44 - 1,33 (m, 1H), 1,24 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,18 - 0,99 (m, 2H), 0,94 (d, J = 6,9 Hz, 3H).
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 203/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
276 IR (película fina) 2978, 2937, 1735, 1643, 1569, 1479, 1452, 1211, 1154, 729, 702 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C20H25N2O6, 389,1707; encontrado, 389,1703 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 14,39 (s, 1H), 12,82 (d, J = 6,9 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,32 - 7,25 (m, 2H), 7,25 - 7,15 (m, 3H), 6,78 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 5,10 (dq, J = 8,1, 6,3 Hz, 1H), 4,75 - 4,64 (m, 1H), 3,97 (s, 3H), 2,96 2,86 (m, 1H), 1,56 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,30 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 171,1, 165,5, 152,5, 149,3, 143,0, 131,0, 128,4, 127,8, 126,7, 123,7, 107,6, 76,5, 56,5, 48,9, 45,0, 18,2, 17,9, 17,4.
277 IR (película fina) 2978, 2939, 1735, 1570, 1502, 1453, 1213, 1152, 1031, 952, 731 cm-1 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C21H26FN2O7, 437,1719; encontrado, 437,1727 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 14,42 (s, 1H), 12,80 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,11 (dd, J = 8,4, 6,7 Hz, 1H), 6,78 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 6,63 6,55 (m, 2H), 5,22 - 5,13 (m, 1H), 4,72 - 4,61 (m, 1H), 3,98 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 3,38 - 3,29 (m, 1H), 1,51 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,25 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 19F RMN (471 MHz, CDCh) δ -113,9 (dt, J = 11,2, 7,3 Hz).
278 87-88 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C24H30N2O6, 443,2177; encontrado, 443,2186 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,53 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,22 - 7,06 (m, 4H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,14 (dq, J = 8,4, 6,3 Hz, 1H), 4,78 - 4,68 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,18 (dt, J = 8,4, 6,9 Hz, 1H), 2,74 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 2,35 (s, 3H), 1,51 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,28 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 1,25 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCh) δ 172,43, 172,35, 162,39, 159,50, 146,60, 141,81, 141,71, 137,61, 135,51, 130,49, 126,38, 126,27, 109,70, 76,30, 56,28, 48,16, 39,78, 30,93, 27,28, 19,97, 18,77, 18,49, 17,47, 8,81.
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Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 204/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
279 88-91 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C25H32N2O6, 457,2333; encontrado, 457,2343 1H RMN (500 MHz, CDCh) δ 8,52 (d, J = 6,1 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,21 - 7,06 (m, 4H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,14 (dq, J = 8,4, 6,2 Hz, 1H), 4,77 - 4,69 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,18 (dq, J = 8,4, 6,9 Hz, 1H), 2,68 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,35 (s, 3H), 1,82 (h, J = 7,4 Hz, 2H), 1,50 (d, J = 7,1 Hz, 3H), 1,25 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 1,05 (t, J = 7,4 Hz, 3H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 172,43, 171,45, 162,37, 159,46, 146,60, 141,81, 141,76, 137,58, 135,51, 130,49, 126,38, 126,27, 109,67, 76,28, 56,25, 48,15, 39,77, 35,79, 19,96, 18,77, 18,48, 18,15, 17,46, 13,60.
280 ESIMS m/z 471 ([M+H]+) 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,53 (s, 1H), 8,34 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,22 - 7,06 (m, 4H), 7,00 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,13 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,85 - 4,67 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,18 (dq, J = 8,4, 6,9 Hz, 1H), 2,80 - 2,67 (m, 2H), 2,35 (s, 3H), 1,77 (p, J = 7,6 Hz, 2H), 1,48 (dd, J = 17,8, 7,4 Hz, 5H), 1,25 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,12 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 0,96 (t, J = 7,4 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 172,46, 171,62, 162,40, 159,50, 146,61, 141,84, 141,82, 137,63, 135,53, 130,51, 126,41, 126,29, 126,27, 109,68, 56,26, 48,17, 39,80, 33,67, 26,64, 22,22, 19,96, 18,77, 18,49, 17,47, 13,77.
281 ESIMS m/z 455,4 ([M+H]+) 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,52 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,33 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,22 - 7,05 (m, 4H), 6,99 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,13 (dq, J = 8,3, 6,2 Hz, 1H), 4,82 - 4,68 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,19 (dq, J = 8,4, 6,9 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,97 (tt, J = 8,0, 4,6 Hz, 1H), 1,51 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,32 - 1,21 (m, 5H), 1,12 (d, J = 6,3 Hz, 3H), 1,07 (dq, J = 7,5, 4,0 Hz, 2H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 172,49, 172,45, 162,36, 159,53, 146,61, 142,00, 141,84, 137,50, 135,52, 130,51, 126,41, 126,29, 126,26, 109,67, 60,39, 56,31, 48,13, 39,80, 21,04, 19,96, 18,83, 18,49, 17,47, 14,21, 13,03, 9,26.
197/209
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 205/223
No. Comp. Ponto de Fusão (°C) IR (cm·1) ESPEC MASSA RMN
282 ESIMS m/z 491,4 ([M+H]+) 1H RMN (400 MHz, CDCh) δ 8,56 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,40 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 8,32 - 8,17 (m, 2H), 7,67 - 7,57 (m, 1H), 7,50 (dd, J = 8,3, 7,0 Hz, 2H), 7,20 7,08 (m, 4H), 7,06 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 5,11 (dq, J = 8,2, 6,2 Hz, 1H), 4,89 4,55 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,23 - 3,03 (m, 1H), 2,34 (s, 3H), 1,47 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,08 (d, J = 6,2 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 172,51, 164,53, 162,25, 159,68, 146,82, 141,85, 135,53, 133,47, 130,60, 130,50, 129,20, 128,55, 126,40, 126,28, 126,25, 109,77, 56,33, 48,08, 39,79, 19,95, 18,84, 18,47, 17,46.
284 HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ calc para C26H34N2O7, 487,2439; encontrado, 487,2450 1H RMN (500 MHz, CDCI3) δ 8,43 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 8,28 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,22 - 7,05 (m, 4H), 6,94 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 5,78 (q, J = 6,4 Hz, 2H), 5,15 (dq, J = 8,5, 6,3 Hz, 1H), 4,75 (p, J = 7,2 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,25 - 3,15 (m, 1H), 2,55 (p, J = 7,0 Hz, 1H), 2,35 (s, 3H), 1,53 (d, J = 7,2 Hz, 3H), 1,26 (dd, J = 7,1,5,9 Hz, 3H), 1,14 (dd, J = 8,7, 6,6 Hz, 9H). 13C RMN (126 MHz, CDCI3) δ 176,26, 172,52, 162,94, 160,27, 145,58, 144,25, 142,19, 141,80, 135,51, 130,50, 126,37, 126,26, 109,50, 89,96, 76,30, 56,13, 48,38, 39,79, 33,86, 19,96, 18,69, 18,62, 18,51, 17,51.
285 ESIMS m/z 413 ([M+H]+) 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ 8,60 (d, J = 5,3 Hz, 1H), 7,18 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 7,14 (dd, J = 3,8, 1,4 Hz, 2H), 7,08 - 6,99 (m, 2H), 5,60 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 5,18 (dq, J = 8,2, 6,2 Hz, 1H), 4,06 (s, 3H), 3,14 (dq, J = 8,3, 6,9 Hz, 1H), 2,29 (s, 3H), 1,71 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 1,22 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,07 (d, J = 6,3 Hz, 3H). 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 168,34, 158,73, 154,19, 149,12, 145,79, 141,65, 141,53, 135,54, 131,44, 130,30, 126,41, 126,23, 126,11, 111,45, 56,84, 51,51, 39,55, 20,00, 17,74, 17,71, 14,03.
198/209
No. Comp. - Número do Composto
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 206/223
199/209
Tabela 3. Escala de Classificação do Teste Biológico
Tabela de Classificação para Patógenos Fúngicos
% Controle Classificação
> 80 A
< 80 B
Não testado C
<0 D
Tabela 4. Atividade Biológica - Controle de Doença PUCCRT e SEPTTR em Aplicações de Volume Alto
Atividade VA a 100 ppm*
*No. Comp. *PUCCRT *SEPTTR
1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
116 A A B A
117 B B B B
118 A A D B
119 A B D B
120 B B D B
121 A A D B
122 A A B B
123 A B D B
124 B D D B
125 B D D B
126 A B D B
127 B B D B
128 A A A A
129 A B B B
130 A A B B
131 A A B B
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 207/223
200/209
Atividade VA a 100 ppm*
*No. Comp. *PUCCRT *SEPTTR
1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
132 A A A B
133 A B B B
134 B B B B
135 B B B B
136 A B B B
137 A B B B
138 A A A B
139 B D B B
140 A B B B
141 A B A B
142 A A A B
143 A D B B
144 D B B B
145 B B B B
146 A B A B
147 A B A B
148 A B A B
149 D D B B
150 D B B B
151 B D B B
152 A B B B
153 B B B B
154 D D B B
155 B B B B
156 D B B B
157 B D B B
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 208/223
201/209
Atividade VA a 100 ppm*
*No. Comp. *PUCCRT *SEPTTR
1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
158 A A A B
159 A A A A
160 B A B B
161 D D B B
162 D D B B
163 B B B B
164 A A B A
165 A A A A
166 A A A A
167 A A A A
168 A A B A
169 A A A A
170 A A B B
171 A A B B
172 B A B B
173 A B B B
175 A A B B
176 A B D B
258 A A B B
259 A A B D
260 A B B B
267 A B B B
268 A B B B
269 B A B B
276 A B B B
277 B D B B
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 209/223
202/209 *No. Comp. - Número do Composto *PUCCRT - Ferrugem Marrom do Trigo (Puccinia triticina) *SEPTTR - Mancha da Folha do Trigo (Zymoseptoria tritici) *1DP - 1 Dia Protetor *3DC - 3 Dia Curativo *ppm - Partes por milhão
Tabela 5. Atividade Biológica - Controle de Doença PUCCRT e SEPTTR em Aplicações de Baixo Volume
Atividade BV a 121,5 g/ha*
*No. Comp. *PUCCRT *SEPTTR
1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
177 A A A A
178 B B B B
179 A A B B
180 B B B B
234 B B B B
235 B B A A
236 B B B D
237 B B B B
238 A B A A
239 D D B B
240 D D B B
241 D D B D
242 A B A A
243 B B B B
244 A B A A
245 A B A A
246 A A A A
247 B B B B
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 210/223
203/209
Atividade BV a 121,5 g/ha*
*No. Comp. *PUCCRT *SEPTTR
1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
248 A B B A
249 A A A A
250 D B B B
251 B B B B
252 D B D B
253 A B B B
254 A A A A
255 A B B A
256 A A A A
257 B B B B
258 B A B A
259 B D B D
260 D D B D
261 B D B D
262 D D B B
263 B B B B
264 A A B B
265 B B B B
266 B B B B
275 B D D D
231 A B B B
232 A B D B
233 A B B B
270 B B B B
271 B B B B
272 B B B B
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 211/223
204/209
Atividade BV a 121,5 g/ha*
*No. Comp. *PUCCRT *SEPTTR
1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
273 B B B B
274 B B B B
276 B B B B
277 D B B B
*No. Comp. - Número do Composto *PUCCRT - Ferrugem Marrom do Trigo (Puccinia triticina) *SEPTTR - Mancha da Folha do Trigo (Zymoseptoria tritici) *1DP - 1 Dia Protetor *3DC - 3 Dia Curativo *g/ha - grama por hectare
Tabela 6. Atividade Biológica - Controle de Doença em Volume Alto a ppm
PHAKPA*
*No. Comp. 1DP* 3DC*
128 C A
158 C B
159 C A
175 A A
177 A A
178 A B
179 A A
180 A B
181 B D
182 B B
183 A B
184 A A
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 212/223
205/209
PHAKPA*
*No. Comp. 1DP* 3DC*
185 D D
186 B B
187 A D
188 A B
189 A B
190 D D
191 B B
192 B D
193 B D
194 D D
195 B D
196 A B
197 D D
198 D D
199 D D
200 B B
201 B B
202 B D
203 A B
204 A A
205 A B
206 B D
207 B D
208 A D
209 A A
210 D D
211 B D
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 213/223
206/209
PHAKPA*
*No. Comp. 1DP* 3DC*
212 B B
213 A B
214 B B
215 B B
216 B D
217 B D
218 D B
219 D D
220 B B
221 D D
222 D D
223 D D
224 B D
225 D D
226 D B
227 B D
228 D D
229 D D
230 D D
231 B D
232 B D
233 A B
234 A A
235 A A
236 A D
237 A A
238 A A
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 214/223
207/209
PHAKPA*
*No. Comp. 1DP* 3DC*
239 B B
240 B B
241 D D
242 A A
243 A A
244 A A
245 A A
246 A A
247 A B
248 A A
249 A A
250 B B
251 A B
252 B B
253 A A
254 A A
255 A A
256 A A
257 B D
258 A A
259 B B
260 A B
261 B B
262 B B
263 A B
264 A A
265 A A
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 215/223
208/209
PHAKPA*
*No. Comp. 1DP* 3DC*
266 A A
270 A B
271 A A
272 A B
273 B B
274 B B
275 B B
276 D B
277 B B
284 A A
278 A A
279 A A
280 A A
281 A A
282 A A
285 A A
*No. Comp. - Número do Composto *PHAKPA - Ferrugem da Soja Asiática (Phakopsora pachyrhizi) *1DP - 1 Dia Protetor *3DC - 3 Dia Curativo
Tabela 7. Atividade Biológica - Controle de Doença em teste 1DP* a
100 ppm
No. Comp.* ALTESO* CERCBE* COLLLA* LEPTNO*
263 B B D B
264 B A B A
266 B B D A
*No. Comp. - Número do Composto *ALTESO - Pinta-preta do Tomate (Alternaria solani)
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 216/223
209/209 *CERCBE - Cercosporiose da Beterraba-açucareira (Cercospora beticola) *COLLLA - Antracnose do Pepino (Glomerella lagenarium; Anamorph: Colletotricum lagenarium) *LEPTNO - Mancha da Gluma do Trigo (Parastagonospora nodorum) Tabela 8. Atividade Biológica - Controle de Doença em Teste 1DP* a 100 ppm
No. Comp.* PSPECU* PYRIOR* RHYNSE* UNCINE*
263 B B B A
264 B A B A
266 D A B A
*No. Comp. - Número do Composto *PSPECU - Míldio do pepino (Pseudoperonospora cubensis) *PYRIOR - Brusone do arroz (Magnaporthe grisea; Anamorph: Pyricularia oryzae) *RHYNSE - Escaldadura da cevada (Rhyncosporium secalis) *UNCINE - Oídio da videira (Uncinula necator) *1DP - 1 Dia Protetor
Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 217/223

Claims (28)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composto caracterizado pelo fato de que apresenta a
    Fórmula I
    i em que:
    w
    X é hidrogênio ou C(O)R<
    Y é hidrogênio ou C(O)R<
    Z é N ou N'>O e W é O ou S;
    Ri é hidrogênio ou alquila substituída com 0, 1 ou múltiplos
    R7;
    R2 é metila;
    R3 é alquila, arila ou heteroarila, cada uma opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7;
    R4 é alcóxi ou benzilóxi, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R7;
    R5 é hidrogênio, alcóxi ou halo, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R7;
    Re é hidrogênio, -C(O)Rs ou -CH2OC(O)Rs;
    R7 é hidrogênio, alquila, arila, acila, halo, alquenila, alquinila, alcóxi, ciano ou heterociclila, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R9;
    Rs é alquila, alcóxi ou arila, cada um opcionalmente substituído com 0, 1 ou múltiplos R7;
    Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 218/223
  2. 2/5
    R9 é hidrogênio, alquila, arila, acila, halo, alquenila, alcóxi ou heterociclila; e
    R10 é hidrogênio ou alquila, cada um substituído com 0, 1 ou múltiplos R7.
    2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracteriza- x
    I do pelo fato de que Q é Y / e X e Y são hidrogênio.
  3. 3. Composto, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R1 e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila.
  4. 4. Composto, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
  5. 5. Composto, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que Ri e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila e R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
  6. 6. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracteriza- x
    I do pelo fato de que Q é Y / e X é C(O)R4 e Y é hidrogênio.
  7. 7. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R1 e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila.
  8. 8. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
  9. 9. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que Ri e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila e R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
    Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 219/223
    3/5
  10. 10. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zado pelo fato de que Q é
    x
    I
    N em que X é hidrogênio .
  11. 11. Composto, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que Z é N.
  12. 12. Composto, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que W é O.
  13. 13. Composto, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que R5 é alcóxi.
  14. 14. Composto, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que Re é hidrogênio.
  15. 15. Composto, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que R1 e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila.
  16. 16. Composto, de acordo com a reivindicação 14, caracteri- zado pelo fato de que R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
  17. 17. Composto, de acordo com a reivindicação 14, caracteri- zado pelo fato de que R1 e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila e R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
  18. 18. Composto, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que Re é escolhido de -C(O)R8 ou -CH2OC(O)R8.
  19. 19. Composto, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que R1 e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila.
  20. 20. Composto, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou
    Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 220/223
    4/5 múltiplos R7.
  21. 21. Composto, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que Ri e R10 são independentemente escolhidos de hidrogênio ou alquila e R3 é arila opcionalmente substituída com 0, 1 ou múltiplos R7.
  22. 22. Composição antifúngica caracterizada pelo fato de que compreende qualquer um dos compostos como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 21.
  23. 23. Composição, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda um ou mais fungicidas, inseticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas e combinações dos mesmos.
  24. 24. Composição para o controle de um patógeno fúngico caracterizada pelo fato de que inclui misturas de pelo menos um dos compostos como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 21 e um outro pesticida incluindo fungicidas, inseticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas e combinações dos mesmos.
  25. 25. Composição, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que o patógeno fúngico é um de mancha da folha do trigo (Zymoseptoria tritici)), ferrugem marrom do trigo (Puccinia tritici na), ferrugem linear do trigo (Puccinia striiformis), sarna-da-maçã (Venturia inaequalis), carvão-do-milho (Ustilago maydis), oídio de videira (Uncinula necator), escaldadura da cevada (Rhynchosporium secalis), brusone do arroz (Pyricularia oryzae), ferrugem da soja (Phakopsora pachyrhizi), mancha da gluma do trigo (Parastagonospora nodorum), oídio do trigo (Blumeria graminis f. sp.tritici), oídio da cevada (Blumeria graminis f. sp. hordei)), oídio das cucurbitáceas (Erysiphe cichoracearum), antracnose das cucurbitáceas (Colletotrichum lagenarium), cercosporiose da beterraba-açucareira (Cercospora beticola), pinta-preta do tomate (Alternaria solani), míldio do pepino (Pseudospo
    Petição 870190026023, de 19/03/2019, pág. 221/223
    5/5 ra cubensis) e mancha reticulada (Pyrenophora teres).
  26. 26. Composição, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que o patógeno fúngico é um de Mancha da Folha do Trigo (Zymoseptoria tritici), Ferrugem Marrom do Trigo (Puccinia triticina), Escaldadura da Cevada (Rhynchosporium secalis), Bruzone do Arroz (Pyricularia oryzae), Ferrugem da SOja (Phakopsora pachyrhizi), Mancha da Gluma do Trigo (Parastagonospora nodorum), Antracnose das Cucurbitáceas (Colletotrichum lagenarium), Cercosporiose da Beterraba-açucareira (Cercospora beticola), oídio de videira (Uncinula necator), míldio do pepino (Pseudoperonospora cubensis) e pinta-preta do tomate (Alternaria solani).
  27. 27. Método para o controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta caracterizado pelo fato de que inclui a etapa de:
    aplicação de uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um dos compostos como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 21 a pelo menos uma da planta, uma área adjacente à planta, solo adaptado para apoiar o crescimento da planta, uma raiz da planta e folhagem da planta.
  28. 28. Método para o controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta caracterizado pelo fato de que inclui a etapa de:
    aplicação de uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos uma das composições como definida em qualquer uma das reivindicações 22 e 23 a pelo menos uma da planta, uma área adjacente à planta, solo adaptado para apoiar o crescimento da planta, uma raiz da planta e folhagem da planta.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112020016466A2 (pt) 2018-02-13 2020-12-15 Gilead Sciences, Inc. Composto, composição farmacêutica, métodos para inibir pd-1, pd-l1 e/ou a interação de pd-1/pd-l1, para tratar câncer e para aprimorar a função de células-t em pacientes com hepatite b crônica (chb), e, kit para tratar ou prevenir câncer ou uma doença ou condição.
WO2020208095A1 (en) * 2019-04-10 2020-10-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2021076681A1 (en) * 2019-10-18 2021-04-22 Dow Agrosciences Llc Process for synthesis of picolinamides
EP4044811A4 (en) * 2019-10-18 2023-09-27 Corteva Agriscience LLC METHOD FOR SYNTHESIS OF PICOLINAMIDS
GB202000994D0 (en) 2020-01-23 2020-03-11 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
TW202142114A (zh) 2020-02-04 2021-11-16 美商陶氏農業科學公司 具有殺有害生物效用之組成物及與其相關之方法
WO2021170830A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2021209360A1 (en) 2020-04-14 2021-10-21 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP4149261A1 (en) * 2020-05-15 2023-03-22 Corteva Agriscience LLC Synergistic fungicidal interactions of a picolinamide fungicide with other fungicides against asian soybean rust
AR123501A1 (es) * 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
UY39505A (es) 2020-11-09 2022-06-30 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones de mezcla fungicida que comprenden un compuesto derivado de la picolinamida como ingrediente activo
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
US20240016150A1 (en) 2020-12-01 2024-01-18 Basf Se Mixtures containing metarylpicoxamid
WO2022117650A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
UY39544A (es) 2020-12-02 2022-06-30 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas que comprenden una mezcla de componentes (a) y (b) como principios activos
EP4266885A1 (en) 2020-12-23 2023-11-01 Basf Se Pesticidal mixtures
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2022171709A1 (en) 2021-02-11 2022-08-18 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
TW202321234A (zh) 2021-08-03 2023-06-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 具有殺有害生物活性之多晶型物
AR127767A1 (es) * 2021-11-26 2024-02-28 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas
WO2023209238A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
TW202345696A (zh) 2022-05-18 2023-12-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 具有殺有害生物效用之組成物及與其相關的方法
WO2024018016A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Crystalline forms of 1,2,4-oxadiazole fungicides
WO2024107910A1 (en) 2022-11-18 2024-05-23 Fmc Corporation Mixtures of succinate dehydrogenase inhibitors and picolinamides

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4051173A (en) 1974-04-02 1977-09-27 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Phenoxyalkanol derivatives
US4588735A (en) 1983-02-28 1986-05-13 Chevron Research Company Fungicidal (trihalophenoxy or trihalophenthio) alkylaminoalkyl pyridines and pyrroles
IL91418A (en) 1988-09-01 1997-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them
FR2649699A1 (fr) 1989-07-13 1991-01-18 Rhone Poulenc Agrochimie 4-phenyl pyrimidine fongicides
JPH0626884A (ja) 1992-07-07 1994-02-04 San Tesuto Kk 位置検出装置
EP0612754B1 (de) 1993-02-25 1998-08-19 Th. Goldschmidt AG Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen
US5466823A (en) 1993-11-30 1995-11-14 G.D. Searle & Co. Substituted pyrazolyl benzenesulfonamides
NZ536355A (en) 1993-11-30 2006-08-31 Searle & Co Method of treating inflammation using substituted pyrazolyl benzenesulfonamides
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0828713A2 (en) 1995-05-24 1998-03-18 Ciba-Geigy Ag Pyridine-microbicides
WO1997019908A1 (en) 1995-11-29 1997-06-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phenylalanine derivatives, optically active substances, salts or coordination compounds thereof, and their use as fungicides
JP2000509047A (ja) 1996-04-30 2000-07-18 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト ３―アルコキシピリジン―２―カルボキサミドエステル類、その製法および薬剤としてのその使用
JPH1045747A (ja) 1996-08-06 1998-02-17 Pola Chem Ind Inc アンチマイシンａ系化合物の混合物
JPH1053583A (ja) 1996-08-09 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする殺菌、殺虫、殺ダニ剤
GB9622636D0 (en) 1996-10-30 1997-01-08 Scotia Holdings Plc Presentation of bioactives
SI0958289T1 (en) * 1997-02-11 2004-12-31 Janssen Pharmaceutica N.V. Amino acid ester containing azole antifungals
EP0862856B1 (en) 1997-03-03 2003-06-18 Rohm And Haas Company Pesticide compositions
EP1013169A4 (en) 1997-08-29 2001-07-04 Meiji Seika Kaisha RICE PIRICULARIASIS CONTROL AGENT AND WHEAT SCREW AGENT
TW491686B (en) 1997-12-18 2002-06-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and tetrachloroisophthalonitrile
AU751098B2 (en) 1998-02-06 2002-08-08 Meiji Seika Kaisha Ltd. Novel antifungal compounds and process for producing the same
CN1213658C (zh) 1998-11-04 2005-08-10 明治制果株式会社 吡啶甲酰胺衍生物、含有其作为有效成分的有害生物防除剂
AU5073100A (en) 1999-06-09 2001-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine carboxamides and their use as plant protection agents
US6355660B1 (en) 1999-07-20 2002-03-12 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US20030018052A1 (en) 1999-07-20 2003-01-23 Ricks Michael J. Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
JP2003528806A (ja) 1999-07-20 2003-09-30 ダウ・アグロサイエンス・エル・エル・シー 殺菌・殺カビ性複素環式芳香族アミドおよびそれらの組成物、使用および製造方法
AU781272B2 (en) 1999-08-20 2005-05-12 Fred Hutchinson Cancer Research Center Compositions and methods for modulating apoptosis in cells over-expressing Bcl-2 family member proteins
US20050239873A1 (en) 1999-08-20 2005-10-27 Fred Hutchinson Cancer Research Center 2 Methoxy antimycin a derivatives and methods of use
PT1204643E (pt) 1999-08-20 2008-09-15 Dow Agrosciences Llc Amidas aromáticas heterocíclicas fungicidas e suas composições, métodos de utilização e preparação
US6812238B1 (en) 1999-11-02 2004-11-02 Basilea Pharmaceutica Ag N-substituted carbamoyloxyalkyl-azolium derivatives
FR2803592A1 (fr) 2000-01-06 2001-07-13 Aventis Cropscience Sa Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.
US6812237B2 (en) 2000-05-15 2004-11-02 Novartis Ag N-substituted peptidyl nitriles as cysteine cathepsin inhibitors
US7241804B1 (en) 2000-08-18 2007-07-10 Fred Hutchinson Cancer Research Center Compositions and methods for modulating apoptosis in cells over-expressing Bcl-2 family member proteins
US20020119979A1 (en) 2000-10-17 2002-08-29 Degenhardt Charles Raymond Acyclic compounds and methods for treating multidrug resistance
EP1275653A1 (en) 2001-07-10 2003-01-15 Bayer CropScience S.A. Oxazolopyridines and their use as fungicides
FR2827286A1 (fr) 2001-07-11 2003-01-17 Aventis Cropscience Sa Nouveaux composes fongicides
CA2453577A1 (en) 2001-07-31 2003-02-13 Richard Brewer Rogers Reductive cleavage of the exocyclic ester of uk-2a or its derivatives and products formed therefrom
WO2003031403A2 (en) 2001-10-05 2003-04-17 Dow Agrosciences Llc Process to produce derivatives from uk-2a derivatives
AR037328A1 (es) 2001-10-23 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuesto de [7-bencil-2,6-dioxo-1,5-dioxonan-3-il]-4-metoxipiridin-2-carboxamida, composicion que lo comprende y metodo que lo utiliza
CA2526206A1 (en) 2003-05-28 2004-12-09 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures for controlling rice pathogens
WO2005014569A1 (en) 2003-07-17 2005-02-17 Akzo Nobel N.V. 1,2,4,-trioxepanes as precursors for lactones
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2005121069A1 (en) 2004-06-04 2005-12-22 Xenoport, Inc. Levodopa prodrugs, and compositions and uses thereof
GB0419694D0 (en) 2004-09-06 2004-10-06 Givaudan Sa Anti-bacterial compounds
JP4589959B2 (ja) 2005-02-04 2010-12-01 三井化学アグロ株式会社 植物病害防除組成物及びその防除方法
CN101160047B (zh) 2005-04-18 2012-06-13 巴斯福股份公司 含有至少一种康唑杀真菌剂、其他杀真菌剂和稳定性共聚物的制剂
WO2007054835A2 (en) 2005-06-21 2007-05-18 Cheminova Agro A/S Synergistic combination of a glyphosate herbicide and a triazole fungicide
RS53673B1 (en) 2005-08-05 2015-04-30 Basf Se FUNGICID MIXTURES CONTAINING SUBSTITUTED ANILIDES 1-METHYL-PIRAZOL-4-IL CARBOXYLIC ACIDS
US8008231B2 (en) 2005-10-13 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants
US7829592B2 (en) 2006-12-21 2010-11-09 Xenoport, Inc. Catechol protected levodopa diester prodrugs, compositions, and methods of use
WO2008105964A1 (en) 2007-02-26 2008-09-04 Stepan Company Adjuvants for agricultural applications
WO2009040397A1 (en) 2007-09-26 2009-04-02 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
RU2527029C2 (ru) 2008-05-30 2014-08-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ КОНТРОЛЯ QoI РЕЗИСТЕНТНЫХ ПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ
WO2010042682A1 (en) 2008-10-08 2010-04-15 Bristol-Myers Squibb Company Azolotriazinone melanin concentrating hormone receptor-1 antagonists
TWI504598B (zh) 2009-03-20 2015-10-21 Onyx Therapeutics Inc 結晶性三肽環氧酮蛋白酶抑制劑
US8465562B2 (en) 2009-04-14 2013-06-18 Indiana University Research And Technology Corporation Scalable biomass reactor and method
CN101530104B (zh) 2009-04-21 2013-07-31 上虞颖泰精细化工有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
UA112284C2 (uk) 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
IN2012DN00692A (pt) 2009-08-07 2015-06-19 Dow Agroscience Llc
NZ598809A (en) 2009-09-01 2014-02-28 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal compositions containing a 5-fluoropyrimidine derivative for fungal control in cereals
US20110070278A1 (en) 2009-09-22 2011-03-24 Humberto Benito Lopez Metconazole compositions and methods of use
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"
US20110082162A1 (en) 2009-10-07 2011-04-07 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal composition containing 5-fluorocytosine for fungal control in cereals
EP3153021B1 (en) 2009-10-07 2018-11-28 Dow AgroSciences LLC Synergistic fungicidial mixtures for fungal control in cereals
EP2528445A1 (en) 2009-12-08 2012-12-05 Basf Se Pesticidal mixtures
US9156816B2 (en) 2010-02-26 2015-10-13 Nippon Soda Co., Ltd. Tetrazolyloxime derivative or salt thereof and fungicide
EP2563771B1 (en) 2010-04-24 2015-11-25 Viamet Pharmaceuticals, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds
KR101466838B1 (ko) 2010-06-18 2014-11-28 주식회사 녹십자 Sglt2 억제제로서의 티아졸 유도체 및 이를 포함하는 약학 조성물
UA111593C2 (uk) 2010-07-07 2016-05-25 Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх Аміди антранілової кислоти у комбінації з фунгіцидами
WO2012016989A2 (en) 2010-08-03 2012-02-09 Basf Se Fungicidal compositions
UA111167C2 (uk) 2010-08-05 2016-04-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією
EP3058822A1 (en) 2010-08-05 2016-08-24 Bayer Intellectual Property GmbH Active compound combinations comprising prothioconazole and fluxapyroxad for controlling beet diseases
JP2012036143A (ja) 2010-08-10 2012-02-23 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物およびその用途
EP2643300A1 (en) 2010-11-24 2013-10-02 Stemergie Biotechnology SA Inhibitors of the activity of complex iii of the mitochondrial electron transport chain and use thereof for treating diseases
JP6013032B2 (ja) 2011-07-08 2016-10-25 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
CA2861341A1 (en) 2012-01-20 2013-07-25 Viamet Pharmaceuticals, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds against fungal infection induced plant diseases and method of use thereof
TWI568721B (zh) 2012-02-01 2017-02-01 杜邦股份有限公司 殺真菌之吡唑混合物
ITMI20120405A1 (it) 2012-03-15 2013-09-16 Chemtura Corp "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso"
IN2014DN09090A (pt) 2012-05-07 2015-05-22 Dow Agrosciences Llc
EP2847187A4 (en) 2012-05-07 2015-10-28 Dow Agrosciences Llc MACROCYCLIC PICOLINAMIDE AS FUNGICIDES
CA2872022A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Dow Agrosciences Llc Use of pro-fungicides of uk-2a for control of soybean rust
MX2014013642A (es) 2012-05-07 2015-03-03 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas macrociclicas como fungicidas.
CN104470910B (zh) 2012-05-07 2017-03-29 陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶‑2‑酰胺
US8900625B2 (en) 2012-12-15 2014-12-02 Nexmed Holdings, Inc. Antimicrobial compounds and methods of use
AU2013370490B2 (en) 2012-12-28 2018-05-10 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxamide derivatives
ES2666144T3 (es) 2012-12-28 2018-05-03 Dow Agrosciences Llc Mezclas fungicidas sinérgicas para control fúngico en cereales
CL2015001862A1 (es) 2012-12-28 2015-10-02 Dow Agrosciences Llc Derivados de n-(sustitutos)-5-fluoro-4-imino-3-metil-2-oxo-3, 4-dihidropirimidon-1 (2h)-carboxilato
JP6336480B2 (ja) 2012-12-28 2018-06-06 アダマ・マクテシム・リミテッド １−（置換ベンゾイル）−５−フルオロ−４−イミノ−３−メチル−３，４−ジヒドロピリミジン−２（１ｈ）−オンの誘導体
US9482661B2 (en) 2012-12-31 2016-11-01 Dow Agrosciences Llc Synthesis and use of isotopically labeled macrocyclic compounds
US9750248B2 (en) 2012-12-31 2017-09-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal compositions
PL2938190T3 (pl) 2012-12-31 2018-05-30 Dow Agrosciences Llc Makrocykliczne pikolinamidy jako fungicydy
JP6539205B2 (ja) 2013-07-10 2019-07-03 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 ピコリン酸誘導体を含んでなる相乗性植物病害防除用組成物
UA117375C2 (uk) 2013-09-04 2018-07-25 Медівір Аб Інгібітори полімерази hcv
US9179674B2 (en) 2013-10-01 2015-11-10 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
EP3052488A4 (en) 2013-10-01 2017-05-24 Dow AgroSciences LLC Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
WO2015100182A1 (en) 2013-12-26 2015-07-02 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
WO2015100184A1 (en) 2013-12-26 2015-07-02 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
CN106061260A (zh) 2013-12-31 2016-10-26 美国陶氏益农公司 用于谷类中真菌防治的协同杀真菌混合物
WO2015171408A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
WO2016007525A1 (en) 2014-07-08 2016-01-14 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as a seed treatment
CN106470983A (zh) 2014-07-08 2017-03-01 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
CN106470982A (zh) 2014-07-08 2017-03-01 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
US20160037774A1 (en) 2014-08-08 2016-02-11 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
EP3240417A4 (en) 2014-12-30 2018-06-06 Dow Agrosciences LLC Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
CN107427000A (zh) 2014-12-30 2017-12-01 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物的用途
AU2015374379B2 (en) 2014-12-30 2018-10-04 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
EP3240418A4 (en) 2014-12-30 2018-07-04 Dow Agrosciences LLC Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
CN113173838A (zh) 2014-12-30 2021-07-27 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物
AU2015374375B2 (en) 2014-12-30 2019-03-21 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
JP6603720B2 (ja) 2014-12-30 2019-11-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド化合物の使用
DK3240415T3 (da) 2014-12-30 2022-10-03 Corteva Agriscience Llc Fungicide sammensætninger
US10334852B2 (en) * 2016-08-30 2019-07-02 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
WO2018044991A1 (en) * 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
WO2018045006A1 (en) * 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamide n-oxide compounds with fungicidal activity
BR102018000183B1 (pt) * 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
UY37913A (es) * 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
UY37912A (es) * 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi

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