BR102013007461A2 - Adutos de isocianatoalquil-trialcoxissilanos e dióis ou polióis alifáticos, alquil-ramificados - Google Patents

Abstract

Adutos de isocianatoalquil-trialcoxissilanos e dióis ou polióis alifáticos, alquil-ramificados. A presente invenção refere-se a adutos de peso molecular baixo de isocianatoalquil-trialquilcoxissilanos e dióis ou polióis alifáticos, alquilramificados, liquefeitos, de preferência a temperaturas superiores a 0<198>c e os produtos de revestimento deles produzidos, especialmente tintas incolores resistentes a arranhões.

Description

Relatório Descritivo do Pedido de Patente de Invenção para "ADUTOS DE ISOCIANATOALQUIL-TRIALCOXISSILANOS E DIÓIS OU POLIÓIS ALIFÁTICOS, ALQUIL-RAMIFICADOS". A presente invenção refere-se adutos de baixo peso molecular de isocianatoalquil-trialcoxissilanos e dióis ou polióis alifático-alquil-ramificados, preferencialmente líquidos a temperaturas acima de 0°C e aos meios de revestimento deles produzidos especialmente tinta incolor resistente a arranhões.

Em revestimentos modernos de toda espécie, especialmente de pinturas na área automobilísticas são formuladas elevadas exigências quanto às resistências contra arranhões. Diferentes composições foram realizadas no passado para lograr elevada resistência a arranhões de tintas de cobertura através de combinações de uma reticulação PUR e uma reticulação de silanos (WO 2008/074489A1, WO 2008/110229A3, WO 2006/042658A, WO 2008/110230A, EP1273640A, DE 102004050747). Também sistemas isentos de isocianato são descritos nesta área (EP 1802716B1, WO 2008/131715A1, WO 2008/034409). Normalmente a resistência a arranhões depende da densidade da reticulação, isto é, do teor de monômeros de silanos, ou seja, grupos Si(OR)3. Constitui desvantagem nestas tecnologias o teor de corpos sólidos relativamente reduzidos das formulações da tinta, o que é de atribuir a pesos moleculares relativamente elevados dos reticulado-res silano funcionais.

Para lograr maior teor possível em grupos Si(OR)3 adaptam-se adutos de baixo peso molecular de dióis em di-isocianatopropiltrialquil-coxissilanos. Estes adutos são descritos, por exemplo, no documento WO 2008/034409 ou WO 2008/131715. Constitui problema nos conhecidos sistemas é a flexibilidade frequentemente insuficiente dos revestimentos resultantes. Outro problema reside na intensa tendência à cristalização e reduzida compatibilidade de adutos de isocianatopropiltrialquilcoxissilanos e dióis com baixo peso molecular de maneira que nas temperaturas de têmpera frequentemente desejadas abaixo de 100°C deve-se levar em conta problemas de fluxo e falhas de superfície da película de tinta resultante através de incompatibilidades resultantes da cristalização dos componentes da tinta.

No estado da técnica acima mencionado verifica-se, portanto, normalmente uma têmpera térmica da tinta, por exemplo, para a área automobilística, a temperatura acima de 100°C.

Constitui objetivo da presente invenção prover substâncias de partida aprimoradas que sejam adequadas para produção de revestimentos resistentes a arranhões especialmente de tintas incolores resistentes a arranhões de alto brilho. Além disso, deve ser assegurada uma flexibilidade suficiente dos revestimentos obtidos, sendo que o perfil de propriedade mencionado deve permanecer preservado por uma ampla faixa de temperatura na aplicação e na têmpera da tinta líquida, especialmente a temperaturas na faixa abaixo de 100°C.

Esta tarefa será solucionada por adutos com reduzido peso molecular de isocianatoalquil-trialcoxissilanos e dióis ou polióis alifáticos ramificados que preferencialmente estão líquidos a temperatura acima de 0°C. Os adutos de acordo com a invenção resultam em meios de revestimento, especialmente em tintas incolores, que podem ser temperadas por uma ampla faixa de temperatura, em revestimentos surpreendentemente resistentes a arranhões com um fluxo e brilho excepcional. Constitui objeto da presente invenção adutos da transformação de composições da fórmula I d) com combinações da fórmula II (II) em que alquila representa cadeias de alquila lineares ou ramificadas como 1-4 átomos carbono, representando alcóxi simultaneamente ou independente grupos Metóóxi-, Etóóxi-, Propóóxi- ou Butóóxi- e R é um radical ramificado de alquileno ou de cicloalquileno não significando mais do que 20, especialmente de 2 a 20 átomos carbono, sendo que R pode ser hidróxi substituído. São especialmente preferidos adutos a temperaturas superiores a 0°C líquidos. A transformação dos componentes 1 e II para formação dos adritos de acordo com a invenção verifica-se no caso de tal maneira que a relação dos grupos OH da composição II com grupos NCO da composição (I) de 0. 8:1 até 1,2:1, preferencialmente 0,9:1 até 1,1:1, sendo que a transformação estequiométrica é bem preferida. Desta maneira, verifica especialmente, de modo preferencial, uma transformação completa de todos os grupos OH dos compostos da fórmula II com grupos NCO das composições da fórmula 1.

Na transformação mencionada, os grupos NCO das composições da fórmula I com os grupos OH das composições da fórmula II reagem mediante conformação de grupos NH-CO-O que enlaçam reciprocamente as composições das fórmulas I e II.

Todas as composições da fórmula I OCN-(Alquil)-Si(Alcoxi)3 a-daptam-se basicamente todas as composições possíveis acima descritas. Preferencialmente é o alcóxi selecionado de grupos trimetóxi e trietóxi.

Composições adequadas da fórmula I são, por exemplo, isocia-natoalquilalcoxissilanos e são especialmente selecionadas do grupo que a-brange 3-isocianatopropiltrimetoxissilano, 3-lsocianatopropiltrietoxissilano, 3- lsocianato-propiltri-isopropoxissilano, 2-lsocianatoetiltrimetoxissilano, 2- lsocianatoetiltrietóxi-ssilano, 2-lsocianatoetiltri-isopropoxissilano, 4- lsocianatobutiltrimetoxissilano, 4-lsocianatobutiltrietoxissilano, 4-lsocianatobutiltri-isopropoxissilano, Isocianatometiltrimetoxissilano, Isocia-natometiltrietoxissilano e/ou Isocianatometitri-isopropoxissilano.

Especialmente preferidos são empregados especialmente 3-Isocianatopropiltrialcoxissilanos,especialmente 3- lsocianatopropiltrimetoxissilanos e/ou Isocianatopropiltrietoxissilanos como composições da fórmula I.

Como composições da fórmula II HO-(R)-OH onde R significa um radical ramificado de alquileno ou de cicloalquileno com não mais do que 20, especialmente 2 a 20 átomos carbono, podendo estar R Hidróxi substituído, adaptando-se especialmente dióis ou polióis alifáticos ramificados. Pre- ferencialmente, as composições da fórmula II apresentam um peso molecular de 76 até 314 g/mol, especialmente preferido de 90 a 206 g/mol. São preferidas composições da fórmula II selecionadas no grupo abrangendo 2,2,4-Trimetil-hexandiol-1,6 e 2,4,4-Trimetil-hexandioM ,6 isoladamente ou como misturas aleatórias desses isômeros, 2,2-Dimetil-butandiol-1,3, 2-Metil-pentandiol-2,4, 3-Metil-pentandiol-2,4, 2,2,4-Trimetil-pentandiol-1,3, 2-Etil-hexandiol-1,3, 2,2-Dimetil-hexandiol-1,3, 3- Metilpentandiol-1,5, 2-Metií-pentandiol-1,5, 2,2-Dimetilpropandiol-1,3 (Neo-pentilglicol), Estemopentilglicólico do ácido Hidroxipivalino, 1,1,1-Trimetilpropano, 3(4),8(9)-Bis(Hidroximetila)-triciclo[5.2.1.02,6]decano (Dici-dol) e/ou 2,2-Bis-(4-Hidroxiciclo-hexila)propano. São especialmente preferidos 1,1,1-Trimetilolpropano, 3-Metilpentandiol-1,5, Neopentilglicol, 2,2,4-Trimetil-hexandiol-1,6 e 2,4,4-Trimetil-hexandiol-1,6, isolados ou como misturas aleatórias desses isômeros e/ou Éster Neopentilglicólico do ácido hidro-xipivalínico. Os compostos mencionados podem ser empregados isoladamente ou na forma de suas misturas. São especialmente preferidos 2,2,4-Trimetil-hexandiol-1,6 e 2,4,4-Trimetil-hexandiol-1,6 ou como misturas aleatórias desses isômeros.

Além disso, os compostos empregados da fórmula II podem conter também até uma parcela de 40% em peso de outros dióis e/ou polióis. Estes podem ser selecionados de composições de baixo peso molecular e/ou de polímeros contendo grupos hidroxila.

Como composições com baixo peso molecular são adequados, por exemplo, Etilenglicol, 1,2-, 1,3-Propandiol, Dietileno-, Dipropileno-, Trieti-leno-, Tetraetilenglicol, 1,2-, 1,4-Butandiol, 1,3-Butiletilpropandiol, 1,3- Metilpropandiol, 1,5-Pentandiol, Bis-(1,4-hidroximetil)ciclo-hexano (Ciclo-hexandimetanol), Glicerina, Hexandiol, Hexantriol-1,2,6, Butantriol-1,2,4, Tris-(P-hidroxietila)isocianurato, Manita, Sorbita, Polipropilenoglicois, Polibu-tilenoglicois, Xililenoglicois ou Hidroxiacrilatos, isoladamente ou como misturas.

Além disso, são empregados grupos hidroxila contendo polímeros como, por exemplo, poliéster, poliéter, poliacrilatos, policarbonatos e po- liuretanos como número OH de 20 a 500 mg COH/grama e uma massa molar média de 250 a 6000 g/Mol como polióis adicionais. São especialmente preferidos poliésteres contendo grupos hidroxila e/ou poliacrilatos com um número OH de 20 até 150 mg COH/grama e um peso molecular médio de 500 a 6000 g/mol. O número Hidroxila (OHZ) será determinado de acordo com a norma DIN 53240-2.

Neste processo, o ensaio será misturado com anidreto de ácido acético na presença de 4-Dimetilaminopiridina como catalisador, sendo ace-tilados os grupos hidroxila. Neste processo, é formada para cada grupo hidroxila uma molécula de ácido acético, enquanto que a hidrólise sequencial do anidreto excedente de ácido acético fornece duas moléculas de ácido acético. O consumo de ácido acético será determinado em forma titrimétrica a partir da diferença entre o valor principal e um valor cego a ser realizado em paralelo.

Além disso, também podem ser empregadas misturas dos polímeros acima mencionados como polióis adicionais. A produção dos adutos de acordo com a invenção verifica-se geralmente isento de solvente ou mediante emprego de solventes não próticos, sendo que a conversão pode ser realizada de forma descontínua ou contínua. A reação pode ser realizada a temperatura ambiente, isto é, a temperaturas na faixa de 20 - 25°C, porém, são preferidas temperaturas mais elevadas na faixa de 30 - 150°C, especialmente na faixa de 50 - 150°C. Para acelerar a reação podem ser empregados vantajosamente catalisadores conhecidos na química de uretanos, como carboxilatos metálicos Sn-, Bi-, Zn- e outras aminas terciárias como, por exemplo, 1,4-Diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), Trietilamina etc. A reação será preferencialmente realizada com exclusão de água.

Os adutos de acordo com a invenção são liquefeitos especialmente a temperaturas acima de 0°C. Trata-se, no caso, de composições não cristalizantes e com baixo peso molecular. Na dependência da estequiome-tria escolhida dos dois componentes reacionais, o produto reacional pode conter ainda grupos livres hidroxila ou isocianato. Baseado na modalidade preferida, os adutos de acordo com a invenção são essencialmente isentos de grupos hidroxila. Os adutos de acordo com a invenção são liquefeitos de forma isenta de solvente com baixo até médio teor de viscosidade a 0°C. Para melhor manipulação, os produtos podem, todavia, ser mesclados com solventes, os quais, como os alcoóis também podem ser próticos. O teor de corpos sólidos desses preparados será preferencialmente > 80% em peso e apresentando, no caso, ma viscosidade máxima de 500 mPas (DIN EN/ISO 3219 23°C).

Os adutos de acordo com a invenção de Isocianatoalquiltrialco-xissilanos dióis ou polióis ramificados serão usados vantajosamente como componentes reticuladores para tintas incolores resistentes a arranhões. No caso, serão mesclados para otimização da mecânica de tinta com aglutinan-tes poliméricos que também podem possuir grupos funcionais reticuláveis. A reatividade dos adutos silanos de acordo com a invenção é insuficiente para uma velocidade de endurecimento à temperatura ambiente como, por exemplo, nas 2K-PUR. Para aumentar a velocidade da reticulação serão, portanto, adicionados preferencialmente catalisadores.

Para tanto, adaptam-se quelatos de metal ou de transição de metal, sais ou partículas, por exemplo, na base de complexos de titânio, a-lumínio, estanho ou zircônio, ácido sulfônicos, ácido fosfórico ou ácidos fos-forigênios e seus derivados, ácidos carboxílicos, com pontos de fusão acima de 60°C, carboxilatos de amônia quaternários ou também combinações das composições mencionadas.

As tintas a serem empregados no uso de acordo com a invenção podem estar isentas de solvente ou podem conter solvente, sendo especialmente preferidas às tintas empregadas em forma não aquosa. Não aquoso no sentido da presente invenção significa um teor de água na tinta não superior a 1,0% em peso, preferencialmente não superior a 0,5% em peso referido a laca. Especialmente no caso de formulações de dois componentes, a reduzida quantidade de água acima mencionada poderá ser empregada para acelerar o endurecimento. É especialmente preferido o sistema de tinta empregado, isento de água.

As tintas que podem ser obtidas com os adutos da invenção podem ser empregadas especialmente para revestimentos de madeira, plástico, vidro ou metal. Desta maneira, serão obtidas tintas altamente resistentes a arranhões e reticulando já a temperaturas abaixo de 100°C, Desta maneira, constitui outro objeto da invenção o emprego de adutos resultantes da conversão de composições da fórmula I ............... d) com composições da fórmula II em que alquila significa cadeias alquileno lineares ou ramificadas com 1-4 átomos carbono, significando alcóxi simultaneamente ou independente, grupos Metóxi, Etóxi, Propóxi ou Butóxi, e R significa um radical ramificado alquileno ou cicloalquileno com não mais do que 20, especialmente 2 a 20 átomos carbono, sendo que R pode ser hidróxi substituído, sendo adequados como meios de revestimento ou como componentes de meios de revestimento especialmente para produzir tintas incolores resistentes a arranhões. Especialmente preferidos são os adutos a temperaturas acima de 0°C líquidos.

Os revestimentos obtidos na base dos revestimentos acima mencionados são caracterizados pela sua elevada resistência contra solicitação mecânica, especialmente apresentando grande resistência contra arranhões. É surpreendente no caso que os revestimentos obtidos apresentam simultaneamente uma elevada flexibilidade e elevado brilho.

Outro objeto da presente invenção é meio de revestimento que podem ser endurecidos preferencialmente a temperaturas de 20 a 100°C, contendo A) adutos de acordo com apresente invenção da conversão de composições da fórmula I (I) com composições da fórmula II onde alquila significa cadeias alquileno, lineares ou ramificadas, com 1-4 átomos carbono, Alcoxi: grupos Methóxi, Etóxi, Propóxi ou Butóxi, e R simultâneos e reciprocamente independentes e significando R um radical alquileno ou cicloalquileno ramificado não tendo mais do que 20, especialmente de 2 a 20 átomos carbono, podendo ser R hidróxi substituído. B) um ou vários componentes aglutinantes, C) opcionalmente até 4% em peso de ao menos um catalisador, D) opcionais substâncias coadjuvantes e aditivas, E) solventes orgânicos opcionais. A parcela dos adutos de acordo com a invenção como componente A) no produto de revestimento de acordo com a invenção é especialmente de 30 - 90%, de preferência de 20 até 80% em peso, referido ao meio do revestimento.

Além disso, o meio de revestimento de acordo com a invenção pode conter opcionalmente um ou vários componentes de aglutinantes. Basicamente adaptam-se, como componentes aglutinantes, todos os tipos de aglutinantes conhecidos ao especialista, especialmente, também, aglutinantes termoplásticos, isto é, aglutinantes não reticuláveis, que geralmente a-presentam um peso molecular médio > 10000 g/mol. Todavia, de preferência, serão empregados aglutinantes que dispõem de grupos funcionais reativos com átomos hidrogênio ácidos. Aglutinantes adequados da espécie mencionada apresentam, por exemplo, ao menos um de preferência dois ou mais grupos hidroxila. Outros grupos funcionais adequados dos aglutinantes são, por exemplo, funcionalidades Trialcoxissilanos.

Como aglutinante com grupos funcionais são preferencialmente empregados polímeros contendo grupos Hidroxila, especialmente Poliéste-res, Polieteres, Poliacrilatos, Policarbonatos e Poliuretanos contendo grupos hidroxila com número OH de 20 a 500 mg COH/g e uma massa molar média de 250 até 6000 g/Mol. Serão especialmente preferidos no contexto da presente invenção Poliesteres ou Poliacrilatos contendo grupos hidroxila OH de 20 a 150 mg COH/g e um peso molecular médio de 500 até 6000 g/mol como componentes aglutinantes. O número Hidroxila (OHZ) será determinado conforme a norma DIN 53240-2.

Neste processo, o ensaio é transformado com anidreto de ácido acético na presença de 4-Dimetilaminopiridina como catalisador, sendo ace-tilados os grupos hidroxila. Neste processo surge para cada grupo hidroxila uma molécula de ácido acético ao passo que a subsequente hidrólise do anidreto excedente do ácido acético fornece duas moléculas de ácido acético. O consumo de ácido acético será determinado de forma titrimétrica do diferencial entre valor principal e um valor cego a ser realizado paralelamente. O peso molecular será determinado através da cromatografia de permea-ção de Gel (GPC). A caracterização dos ensaios foi feita em Tetra-hidrofurano como eluente de acordo com a normal DIN 55672-1.

Como copolimerizados-(Met) acrílicos contendo grupos hidroxila podem ser usadas resinas com uma composição de monômeros conforme descrito, por exemplo, no documento WO 93/15849 (Página 8, Linha 25 até Página 10, Linha 5), ou também conforme descrito no documento DE 195 29124. No caso, o número de acidez do copolimerizado (Met) acrílico, a ser regulado pela participação do ácido metacrílico como monômero deve ser de 0 - 30, de preferência de 3 - 15 mg COH/g. O peso molar médio numérico (determinado pela cromatografia de permeação com gel contra um padrão de poliestirol) do copolimerizado de (Met) acrílico será de preferência entre 2000 - 20000 g/mol, a temperatura de transição vítrea é de preferência -40°C até +60°C. O teor de Hidroxialquila dos copolimerizados de (met) acrílicos a serem usados conforme a invenção será preferencialmente de 70-250 mg COH/g, especialmente preferido de 90 - 190 mg COH/g.

De acordo com a invenção, poliesterpoliois adequados são resinas como uma composição de monômeros de ácidos Di- e policarboxílicos e Di-poliois e polióis como, por exemplo, e são descritos por Stoye/Freitag, Lackharze, C. Hanser Verlag, 1996, Página 49 ou também o documento WO 93/15849. Como poliesterpoliois também podem ser empregados produtos poliadicionais de Caprolactona de Di- e Triois de baixo peso molecular, como são disponíveis, por exemplo, sob a designação CAPA (Perstorp). O peso molecular de número médio determinado em processo de cálculo será preferencialmente de 500 - 5000 g/mol, especialmente preferido de 800 - 3000 g/mol, e a funcionalidade média será de preferência de 2,0 - 4,0, preferencialmente 2,0 - 3,5.

Polióis contendo grupos uretano e ésteres a serem empregados de acordo com a invenção, podem ser empregados também na forma daqueles que estão descritos na patente europeia EP 140 186. São empregados preferencialmente poíióis contendo grupos uretano e ésteres, para cuja produção é usado HDI, IPDI, Trimetil-hexametilenodi-isocianato (TMDI) ou (H12-MDI). O peso molar numérico médio será preferencialmente de 500 -2000 g/mol, a funcionalidade média está situada especialmente na faixa de 2,0-3,5.

Também aglutinantes trialcoxissilano funcionais adaptam-se para uso como componente B. Estas resinas podem ser obtidas pela copolime-rização de monômeros de acrilato ou de metacrilato com derivados alquil-trialcoxissilano -acril ou -metalcril-funcionais (por exemplo, Dynasylan® ME-MO da Empresa Evonik Industries AG), como estão descritos, por exemplo, no documento WO 92/11328. Um caminho para síntese alternativa reside na derivação de poliéteres, poliésteres, policarbonato dióis ou poliacrilatos contendo grupos hidroxila com isocianatopropiltrialcoxissilano, conforme descrito, por exemplo, no documento WO 2008/131715 nos exemplos 3 e 4.

Naturalmente, também podem ser empregadas misturas dos a-glutinantes acima descritos. Aglutinantes preferidos são poliésteres e poliacrilatos contendo grupos hidroxila, isoladamente ou em mistura. A parcela de B) no meio de revestimento de acordo com a invenção é de 10 - 80% em peso referido ao produto de revestimento, especialmente de 20 a 80% em peso. A relação de massa do componente A) para com o componente B), no meio de revestimento de acordo com a invenção será preferencialmente de 3:7 até 7:3.

Para obter uma velocidade de endurecimento suficiente às temperaturas de endurecimento inferiores a 100°C, serão preferencialmente empregados catalisadores C). Adequados catalisadores são especialmente ácidos de Lewis, metaquelatos de metal ou de transição, sais ou partículas, por exemplo, na base de complexos de titânio, alumínio, estanho ou zircônio, ácidos sulfônicos em forma livre, mas, também neutralizada ou em forma de aduto, conforme descrito, por exemplo, no documento DE 2356768, ácidos fosfóricos ou ácidos fosforígenos e seus derivados (WO 2008/074491, Página 18, Linhas 1 - 17), ácidos de ebulição elevada, carboxilatos de amônio quaternários ou também combinações das composições mencionadas.

Preferencialmente são empregados metaquelatos de transição ou sais, ácidos de elevado ponto de ebulição, carboxilatos de amônia quaternários ou combinações das composições mencionadas. É empregado de forma especíalmente preferida, como componente C) um catalisador de C1) com ao menos um ácido carboxílico orgânico com ponto de fusão acima de 60°C e/ou C2) com ao mínimo um tetra-alquilamoniocarboxilato. Ácidos carboxílicos orgânicos adequados com ponto de fusão acima de 60°C (à pressão normal) são composições não voláteis em regimes de temperatura ambiente. Exemplos de ácidos carboxílicos que podem ser vantajosamente empregados são ácido salicílico, ácido benzoico, ácido citrocítrico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico e/ou ácido trimetíli-co. No contexto da presente invenção são usados preferencialmente ácidos salicílico e ácido benzoico.

Como catalisador C2) é empregado um Tetraalquilamoniocarbo-xilato. Exemplo neste sentido são Tetrametilamonioformiato, Tetrametilamo-nioacetato, Tetrametilamoniopropionato, Tetrametilamoniobutirato, Tetrame-tilamonio-benzoato, Tetraetilamonioformiato, Tetraetilamonioacetato, Tetrae-tilamoniopropionato, Tetraetilamoniobutirato, Tetraetilamoniobenzoato, Te-trapropilamonioformiato, Tetrapropilamonioacetato, Tetrapropilamoniopropi-onato, Tetrapropilamoniobutirato, Tetrapropilamoniobenzoato, Tetrabutila-monioformiato, Tetrabutilamonioacetato, Tetrabutilamoniopropionato, Tetra- butilamoniobutirato e/ou Tetrabutilamoniobenzoato. Os mencionados Tetra-alquilamoniocarboxilatos podem ser adicionados isoladamente ou em misturas. De preferência serão empregados Tetraetilamoniobenzoato e/ou Tetrabutilamoniobenzoato. O componente do catalisador C) nos revestimentos de acordo com a invenção pode consistir isoladamente das alternativas acima mencionadas C1) ou C2) mas podem também ser empregadas misturas aleatórias nos catalisadores C1) e C2).

Estas misturas de C1) e C2) apresentam especialmente uma relação de 9:1 até 12:9 (m/m).

Preferencialmente, a parcela do componente C) é até 4% em peso, referido ao meio de revestimento, preferencialmente 0,1 até 4% em peso. O meio de revestimento consoante a invenção pode conter adi-cionalmente aditivos D) conhecidos na tecnologia de tintas como substâncias coadjuvantes e/ou aditivos D) como estabilizadores, protetores de luz, catalisadores, enchedores, pigmentos, niveladores ou coadjuvantes de reo-logia como, por exemplo, os chamados "sag control agents" (agentes controladores de escorrimento), microgéis ou dióxido de silício pirogênico em concentrações típicas. Caso necessário, no componente D) do revestimento de acordo com a invenção também podem ser integrados pigmentos de cores e/ou efeitos inorgânicos ou orgânicos convencionais na tecnologia de tintas.

No caso de revestimentos isentos de pigmentos, isto é, tintas incolores, o componente D) está contido preferencialmente em quantidades de 0,5 até 8% em peso, especialmente 1 até 6% em peso, referido ao produto de revestimento, no revestimento consoante a invenção. No caso de produtos de revestimento contendo pigmentos e/ou enchedores, o teor do componente D) pode ser de até 5 a 80% em peso, especialmente 10 a 70% em peso, referido ao produto de revestimento.

Além disso, o produto de revestimento da invenção pode conter solventes orgânicos como componente E). Solventes adequados são, por exemplo, Cetonas, ésteres, álcoois ou aromáticos. O componente Ε) está contido no produto de revestimento de acordo com a invenção em quantidades de 20 até 60% em peso, especialmente 20% até 50% em peso, referido ao produto de revestimento. A quantidade do componente E) será orientada na viscosidade de aplicação a ser regulada no produto de revestimento. O somatório de todas as parcelas dos componentes A) até E) constitui 100% em peso. Preferencialmente, os produtos de revestimento de acordo com a invenção consiste dos componentes A) até E). A produção dos meios de revestimento de acordo com a invenção verifica-se pela mistura dos componentes acima descritos. A mistura pode ser feita em misturadores já conhecidos do especialista, por exemplo, recipientes misturadores, dissolventes, moinhos de pérola, moinhos de cilindros, etc., mas também continuamente através de misturadores estáticos.

Também são objetos da presente invenção composições de revestimento de metal, especialmente para carrocerias de automóveis, motocicletas e bicicletas, componentes de edificações e aparelhos domésticos que contém os adutos de acordo com a invenção ou produtos de revestimento.

Composições de revestimento para revestimentos de vidro, de plástico ou de madeira, especialmente tintas incolores, contendo os adutos de acordo com a invenção ou produtos de revestimento também são objetos da presente invenção.

Os produtos de revestimento consoante a invenção também se adaptam para pintura em camadas múltiplas, por exemplo, como tinta incolor na pintura em série de automóveis.

Também sem demais explicitações parte-se do princípio que o especialista pode aproveitar a descrição acima na mais ampla extensão. As modalidades preferidas e os exemplos por isso devem ser compreendidos meramente como uma revelação descritiva, mas de modo algum em sentido limitativo de qualquer maneira que seja.

Em seguida, a presente invenção será explicada mais detalhadamente com base em exemplos. Modalidades alternativas da presente invenção também são disponíveis de forma análoga.

Exemplos: Salvo indicação em contrário, as indicações de quantidades referem-se em percentuais nos exemplos aplicáveis ao peso.

Exemplo 1: Produção dos adutos de acordo com a invenção 27.4 g de uma mistura de isômeros (cerca de 50/50) de 2,2,4- e 2,4,4-Trimetil-hexandiol são preparados em um balão de 3-colo de 250 ml mediante mistura com 0.2 g de dibutilestanodilaurato (DBTDL). Em uma corrente contínua de nitrogênio, a mistura será aquecida no banho d'água para 60°C. Em seguida, com mistura, 72,4 g 3-lsocianatopropiltrimetoxissilano são gotejados de maneira que a temperatura ao ultrapasse 70°C. Após o acréscimo completo, a mistura reacional será misturada durante 6 h a 60°C. O teor livre de NCO será, então, < 0,1%. O produto é um líquido claro de viscosidade média.

As quantidades das matérias primas empregadas dos demais ensaios são indicados na Tabela 1. No caso, o Exemplo 2 não é de acordo com a invenção. O exemplo de comparação mostra com o uso de 1,12-Dodecandiol uma inclinação acentuada à cristalização.

Tabela 1: Receitas dos exemplos e dados característicos fí-sico-químicos dos produtos__________________________________ TMH-Diol = 2,2,4- e 2,4,4-Trimetil-hexandiol, HPN = Esterneopentilico de Ácido Hidroxipivalínico, NPG = Neopentilglicol (2.2-Dimetilpropandiol-1.3), DBTL = Dilaurato de estanho dibutílico Exemplo 2: Formação de tintas de acordo com a presente invenção Formulação de Tinta 47,45% em peso de Setalux 1767 (Poliacrilatopoliol, Nuplex Resinas B.V., Conteúdo de corpo sólido 65% em Nafta Solvente) 30,8% em peso de aduto IPMS (conforme exemplo na Tabela 1) 0,3% em peso TEAB (Benzoato de amoniotetraetílico, Catalisador, Aldrich) 10,4% em peso Acetato de butila 10,4% em peso Xilol 0,05% em peso TEGO® Glide 410 (Polieterpolisiloxana-Copolímero, Evonik Industries AG) 0,3% em peso Tinuvin® 292 (HALS-Stabilisator, BASF S.E.) 0,3% em peso Tinuvin® 900 (UV-Absorber, BASF S.E.) As tintas incolores serão produzidas pela mistura dos componentes mencionados em um recipiente misturador fechado a temperatura ambiente.

As tintas formuladas possuem uma viscosidade de esguicho (cerca de 20 sec. DIN 4)). São aplicados por jateamento em chapas de aço fosfatadas (Gardobond 26S 60 OC, Fabricante: Chemetall, D) e serão endurecidas ou a temperatura ambiente ou durante 30 minutos a 60°C no forno de ar ambiente onde são endurecidos. A espessura da camada da película seca é de 30 - 40 pm.

Os revestimentos resultantes apresentam brilho intenso no uso dos produtos de acordo com a invenção, isentos de revestimentos de superfície e resistentes a agentes químicos e a arranhões. No caso do produto não de acordo com a invenção do exemplo 2, após o endurecimento RT, será obtida uma superfície opaca por formação de um revestimento. Os resultados obtidos são reunidos na Tabela 2.

Claims (12)

1. Adutos da conversão de composições da fórmula I OCN-(Alquil)-Si(Alcoxi)3 (I) com composições da fórmula II HO-(R)-OH (II) em que alquila representa cadeias alquileno, lineares ou ramificadas, com 1-4 átomos carbono, alcóxi, simultaneamente ou reciprocamente independente grupos metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi e r representa um radical alquileno ou cicloalquileno ramificado com não mais do que 20 átomos carbono, sendo que R pode ser hidróxi substituído.

2. Adutos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que estão em estado líquido a temperaturas superiores a 0°C.

3. Adutos, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a relação dos grupos OH da composição II para grupos NCO da ligação de I é de 0,8:1 até 1,2:1.

4. Adutos, de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as composições da fórmula I são selecio- nadas do grupo abrangendo 3-lsocianatopropiltrimetoxissilano, 3-lsocianatopropiltrietoxissilano, 3-lsocianatopropiltri-isopropoxissilano, 2- lsocianatoetiltrimetoxissilano, 2-lsocianatoetiltrietoxissilano, 2-lsocianato-etiltri-isopropoxissilano, 4-lsocianatobutiltrimetoxissilano, 4-lsocianatobutil-tríetoxissilano, 4-lsocianatobutiltri-isopropoxissilano, Isocianatometiltrimeto-xissilano, Isocianatometiltrietoxissilano e/ou Isocianatometitri-isopropoxis-silano.

5. Adutos, de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as composições da fórmula II são selecionadas do grupo que abrange 2,2,4-Trimetil-hexandioM ,6 e 2,4,4-Trimetil-hexandiol-1,6 isoladamente ou com misturas aleatórias desses isômeros, 2,2-Dimetil-butandiol-1,3, 2-Metil-pentandiol-2.4, 3-Metil-pentandiol-2.4, 2,2,4-Trimetil-pentandiol-1,3, 2-Etil-hexandiol-1,3, 2,2-Dimetil-hexandiol-1,3, 3- Metilpentandiol-1,5, 2-Metil-pentandiol-1,5, 2,2-Dimetilpropandiol-1,3 (Ne-opentilglicol), Éster neopentílico do ácido Hidroxipivalinico, 1,1,1- Trimetilpropano, 3(4),8(9)-Bis(hidroximetila)-triciclo[5.2.1.02,6]decano (Dici-dol) e/ou 2,2-Bis-(4-hidroxiciclo-hexila)propano.

6. Emprego de adutos da conversão de composições da fórmula I OCN-(Alquil)-Si(Alcoxi)3 (I) com composições da fórmula II (II) em que alquila significa cadeias alquileno, lineares ou ramificadas, com 1-4 átomos carbono, Alcóxi, grupos Metóxi, Etóxi, Propóxi ou Butó-xi simultâneos ou reciprocamente independentes e R representa um radical alquileno ou cicloalquileno ramificado com não mais do que 20 átomos carbono, sendo que R pode ser hidróxi substituído como produto de revestimento ou como componente de produtos de revestimento.

7. Produto de revestimento contendo A) Adutos de acordo com a presente invenção resultantes da conversão de composições da fórmula I (O com composições da fórmula II (H) onde alquila, cadeias alquileno, lineares ou ramificadas, com 1-4 átomos carbono, Alcóxi ou grupos Metóxi, Etóxi, Propóxi ou Butóxi simultâneos ou reciprocamente independentes, e R representa um radical alquileno ou cicloalquileno ramificado com não mais do que 20 átomos carbono, sendo que R pode ser hidróxi substituído B) um ou vários componentes de aglutinantes, C) opcionalmente até 4% em peso de ao menos um catalisador, D) opcionais substâncias coadjuvantes e aditivos, E) solventes orgânicos opcionais.

8. Produto de revestimento, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que são endurecíveis a temperaturas de 20 a 100°C.

9. Produto de revestimento, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que, como Componente B) são empregados Poliester, Polieter, Poliacrilato, Policarbonato e Poliuretano contendo grupos hidroxila, com um número OH de 20 a 500 mg COH/g e uma massa molar média de 250 a 6000 g/Mol.

10. Produtos de revestimento, de acordo com uma ou várias da reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que como componentes C) são empregados um Catalisador de C1), ao menos um ácido carboxílico orgânico com ponto de fusão acima de 60°C e/ou C2) ao menos um tetraalqui-lamoniocarboxilato.

11. Produto de revestimento, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o Componente C2) é selecionado de Tetra-metilamonioformiato, Tetrametilamonioacetato, Tetrametilamoniopropionato, Tetrametilamoniobutirato, Tetrametilamoniobenzoato, Tetraetilamonioformia-to, Tetraetilamonioacetato, Tetraetilamoniopropionato, Tetraetilamoniobutira-to, Tetraetilamoniobenzoato, Tetrapropilamonioformiato, Tetrapropilamonio-acetato, Tetrapropilamoniopropionato, Tetrapropilamoniobutirato, Tetrapropi-lamoniobenzoato, Tetrabutilamonioformiato, TetrabutiIamonioacetato, Tetra-butilamoniopropionato, Tetrabutilamoniobutirato e/ou Tetrabutilamonioben-zoato.

12. Composições de revestimento de metal e composições de revestimento e composições para revestimento de vidro, de plástico e de madeira contendo adutos ou produtos de revestimento como definidos em uma ou várias das reivindicações 1 a 9.