ES2211912T5 - Soluciones de resina de poliacrilato con indice de color mejorado y su utilizacion en productos de revestimiento. - Google Patents
Soluciones de resina de poliacrilato con indice de color mejorado y su utilizacion en productos de revestimiento. Download PDFInfo
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Abstract
EL OBJETO DE LA PRESENTE INVENCION ES UNA SOLUCION DE RESINA DE POLIACRILATO EN AL MENOS UN DISOLVENTE ORGANICO CONTENIENDO AL MENOS UN FOSFITO, CARACTERIZADA PORQUE LA SOLUCION CONTIENE DE 0,05 A 1 % EN PESO, CON RELACION AL CONTENIDO EN SOLIDOS DE LA SOLUCION DE RESINA DE ACRILATO, DE AL MENOS UN FOSFITO, Y QUE EL FOSFITO SE AÑADE AL MENOS PARCIALMENTE O TOTALMENTE DESPUES DE LA REACCION DE POLIMERIZACION A UNA TEMPERATURA, QUE ESTA POR DEBAJO DE LA TEMPERATURA DE POLIMERIZACION. LA PRESENTE INVENCION TRATA ADEMAS DE COMPUESTOS DE RECUBRIMIENTO, QUE CONTIENEN ESTAS SOLUCIONES DE RESINA DE POLIACRILATO, SU UTILIZACION EN PROCEDIMIENTOS PARA LA OBTENCION DE UN RECUBRIMIENTO PLURIESTRATIFICADO PROTECTOR Y/O DECORATIVO SOBRE UNA SUPERFICIE Y LA UTILIZACION DE ESTOS RECUBRIMIENTOS EN EL PINTADO PARA REPARAR COCHES.
Description
Soluciones de resina de poliacrilato con índice
de color mejorado y su utilización en productos de
revestimiento.
El objeto de la presente invención consiste en
un procedimiento para la preparación de un producto de
revestimiento que contiene un disolvente orgánico basado en
reticulantes y en una solución de una resina de poliacrilato (A) en
como mínimo un disolvente orgánico que contiene al menos un fosfito
orgánico.
La presente invención también se refiere a la
utilización de los productos de revestimiento en procedimientos
para generar un revestimiento multicapa protector y/o decorativo
sobre la superficie de un sustrato.
Los revestimientos multicapa, en particular los
lacados metálicos de dos capas, se preparan principalmente mediante
el procedimiento de capa base/capa transparente. Este procedimiento
es conocido y está descrito, por ejemplo, en los documentos
US-A-3,639,147 y
EP-A-38 127.
Con el procedimiento de capa base/capa
transparente se pueden producir lacados que, en comparación con los
lacados cubrientes monocapa, destacan por producir mejores efectos y
por la posibilidad de elaborar lacados con tonos de color más
brillantes y más puros.
Dependiendo del tipo, la cantidad y la
orientación espacial de los pigmentos utilizados, la laca base
previamente aplicada determina el tono de color y , si es el caso,
el efecto del lacado (por ejemplo efecto metálico o efecto de
brillo perlino).
Después de aplicar la laca base, se extrae, de
la película de laca base aplicada, como mínimo parte del disolvente
orgánico o como mínimo parte del agua mediante una fase de
evaporación. Sobre esta capa de laca base presecada se aplica
posteriormente la laca cubriente transparente no acuosa
(procedimiento húmedo-sobre-húmedo).
A continuación, se ahornan conjuntamente la capa de laca base y la
capa de laca cubriente.
La laca cubriente transparente aplicada confiere
brillo y cuerpo al lacado bicapa y protege la capa de laca
pigmentada de ataques químicos y físicos.
Algunas de las propiedades importantes que ha de
presentar la capa de laca cubriente transparente obtenida después
del proceso de secado consisten en una buena adherencia sobre la
capa de laca base, buen efecto óptico, gran transparencia,
excelentes condiciones de la laca cubriente, buen brillo y buenas
propiedades mecánicas, como dureza, resistencia al rayado y
elasticidad. La capa de laca cubriente transparente obtenida
después del proceso de secado también ha de presentar una gran
resistencia a las influencias climáticas (por ejemplo fluctuaciones
de temperatura, humedad en forma de vapor de agua, lluvia, rocío,
acción de la radiación, etc.) y contra ataques de ácidos u otras
sustancias químicas, como por ejemplo disolventes orgánicos.
En particular, los productos de revestimiento
utilizados como laca cubriente, por motivos ópticos principalmente,
han de presentar el nivel más bajo posible de color inherente (el
menor índice de color posible), para evitar, por ejemplo,
variaciones de tono de color en caso de lacas base de efecto perlino
y lacas base metálicas de color claro.
Se pueden elaborar productos de revestimiento
con el menor índice de color posible excluyendo cuidadosamente de
todos los componentes los ingredientes tendentes al amarilleo. Si
bien las soluciones de resina de poliacrilato utilizadas
actualmente para la producción de lacas cubrientes transparentes ya
presentan un índice de color relativamente bajo, sería deseable
desde todo punto de vista una mejora adicional.
Los documentos
DE-A-38 23 005,
DE-A-35 34 874,
DE-A-39 18 669 y
DE-A-40 24 204, por ejemplo, dan a
conocer productos de revestimiento a base de soluciones de resina de
poliacrilato.
Además, la solicitud de patente alemana, no
publicada anteriormente, P 44 07 409.3 da a conocer productos de
revestimiento que contienen una solución de una resina de
poliacrilato con contenido de grupos hidroxilo como ligante,
producida utilizando (met)acrilato de
4-hidroxi-n-butilo
y/o (met)acrilato de
3-hidroxi-n-butilo
como componente monomérico.
Por último, la solicitud de patente alemana no
publicada anteriormente P 44 07 415.8 da a conocer productos de
revestimiento que contienen una solución de una resina de
poliacrilato con contenido de grupos hidroxilo como ligante,
producida utilizando ésteres cicloalifáticos de ácido
(met)acrílico y monómeros con grupos hidroxilo seleccionados
de tal modo que, en caso de polimerización exclusiva de los
monómeros OH, se obtenga una resina de
poli(met)acrilato con una temperatura de transición
vítrea de -10 a 6ºC o de 60 a 80ºC.
Sin embargo, en todos estos productos de
revestimiento mencionados es deseable una mejora adicional del
índice de color. Pero también es necesario asegurarse de que esto no
influya negativamente en el resto de propiedades de los productos
de revestimiento.
Por el documento
EP-A-389 292 se conocen productos de
revestimiento a base de una dispersión acuosa de un copolímero de
acrilato con contenido de grupos carboxilo, que contienen un fosfito
de trialquilo.
Además, por el documento
DE-C-3 422 668 se conocen productos
de revestimiento que contienen ésteres de ácido fosforoso como
agente antiamarilleo.
Por otra parte, el documento
DE-A-41 33 420, por ejemplo, da a
conocer un procedimiento consistente en añadir pequeñas cantidades
de fosfito de triisodecilo junto con los monómeros durante la
producción de las resinas de poliacrilato. Sin embargo, también en
las soluciones de resina de poliacrilato así obtenidas es deseable
una mejora adicional del índice de color.
Además, el documento
DE-B-27 49 576 da a conocer un
procedimiento consistente en polimerizar resinas de acrilato con
contenido de grupos glicidilo en presencia de fosfitos, para reducir
así el contenido de monómeros residuales. Las resinas de acrilato
así obtenidas se utilizan en combinación con ácidos dicarboxílicos
alifáticos como ligantes de laca en polvo.
También se conoce la utilización de fosfitos (en
la mayoría de los casos en combinación con otros antioxidantes, en
particular antioxidantes fenólicos, o en combinación con oxetanos o
siloxanos que contienen grupos oxetano) como estabilizadores o
inhibidores del amarilleo en la síntesis de poliésteres y para la
estabilización de polímeros de propileno (véanse, por ejemplo, los
documentos EP-B-228 837,
EP-A-238 140 y
DE-A-32 22 522).
Por último, el documento
DE-A-31 03 270 da a conocer la
utilización de una combinación de antioxidantes y formadores de
complejos en sistemas de laca acuosos como estabilizador frente a
los cambios de color. De acuerdo con el documento
DE-A-31 03 270, como agente oxidante
se utilizan principalmente fenotiacina, pirocatecol y similares,
mientras que los fosfitos no se mencionan.
Por consiguiente, la presente invención tiene
por objetivo poner a disposición un procedimiento para la
preparación de un producto de revestimiento que contiene un
disolvente orgánico basado en reticulantes y soluciones de resina
de poliacrilato con un índice de color mejorado, conduciendo la
utilización de los productos de revestimiento, en particular en
lacas cubrientes transparentes, a revestimientos con buenas
propiedades mecánicas. Cuando se utilicen como laca cubriente
transparente en particular, los productos de revestimiento
resultantes deben presentar una buena adherencia sobre la capa de
laca base, buen efecto óptico, gran transparencia, proporcionar
excelentes condiciones a la laca cubriente, buen brillo y buenas
propiedades mecánicas, tales como dureza, resistencia al rayado y
elasticidad. La capa de laca cubriente transparente obtenida después
del proceso de secado también ha de presentar una gran resistencia
a las influencias climáticas (por ejemplo fluctuaciones de
temperatura, humedad en forma de vapor de agua, lluvia, rocío,
acción de la radiación, etc.) y contra ataques de ácidos u otras
sustancias químicas, como por ejemplo disolventes orgánicos.
Este objetivo se resuelve sorprendentemente
mediante un producto de revestimiento del tipo mencionado en la
introducción, caracterizado porque la solución de la resina de
acrilato contiene entre un 0,05 y un 1,0% en peso, medido con
respecto al contenido de sólidos de la solución de resina de
acrilato, de como mínimo un fosfito orgánico de Fórmula (I)
en la
que
- \quad
- R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos saturados, alifáticos, lineales o ramificados, iguales o diferentes, de 1 a 18 átomos de C, grupos arilo de 6 a 10 átomos de C o arilalquilo de 7 a 20 átomos de C, y R_{1} puede significar, además, H,
o de Fórmulas (II), (III) o (IV)
en las
que
- \quad
- R_{4} y R_{5} son grupos alquilo, iguales o diferentes, de 1 a 30 átomos de C, en particular grupos laurilo, palmitina y estearilo, así como grupos octadecilo, cicloalquilo de 5 a 14 átomos de C o arilo de 6 a 20 átomos de C, que también pueden contener sustituyentes de tipo alquilo,
- \quad
- R_{6} es un grupo arilo sustituido o no sustituido de 6 a 14 átomos de C, R_{7} es H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, y L es oxígeno, un grupo alquilideno de 1 a 6 átomos de C o un enlace simple,
- \quad
- R_{8} es un grupo alquileno de 2 a 5 átomos de C o un grupo divalente de un sistema cíclico arilo de 6 a 30 átomos de C, y
- \quad
- R_{9} tiene el mismo significado que R_{4}, con la condición de que, de los grupos R_{8} y R_{9} posibles, en cada caso al menos un átomo de C unido directamente con el oxígeno del ácido fosforoso forma parte de un anillo aromático,
y porque la solución de la resina de
poliacrilato (A) se prepara añadiendo entre un 80 y un 30% en peso
de la cantidad total de fosfitos orgánicos durante la reacción de
polimerización y la cantidad restante de fosfitos una vez
finalizada la polimerización, a una temperatura inferior a la
temperatura de polimerización.
Otro objeto de la presente invención consiste en
la utilización de los productos de revestimiento en procedimientos
para producir un revestimiento multicapa protector y/o decorativo
sobre la superficie de un sustrato.
De forma sorprendente y no previsible, mediante
la utilización de un 0,05 a un 1,0% en peso de al menos un fosfito
de Fórmulas (I) a (IV) y mediante el tipo de proceso técnico de
incorporación del fosfito se obtienen soluciones de resinas de
poliacrilato con una reducción significativa del índice de color
reconocible claramente a simple vista. En este contexto, resulta
especialmente sorprendente y no previsible el que se pueda influir
en el índice de color de las soluciones de resina de poliacrilato
mediante la incorporación del fosfito. Otra característica
especialmente ventajosa consiste en que dicha incorporación del
fosfito no influye negativamente en el resto de las propiedades de
los productos de revestimiento basados en estas soluciones de
resina de poliacrilato.
A continuación y en primer lugar, se explican
más detalladamente los componentes individuales del producto de
revestimiento preparado de acuerdo con el procedimiento según la
invención.
Mediante el procedimiento según la invención, a
través de la adición de fosfito se puede mejorar el índice de color
de todas las resinas de poliacrilato utilizadas habitualmente para
la elaboración de productos de revestimiento. Por ejemplo, se
pueden utilizar resinas de poliacrilato que contienen grupos
hidroxilo y/o carboxilo o grupos amida o grupos epóxido como
reticulantes. No obstante, principalmente se utilizan resinas de
poliacrilato que contienen grupos hidroxilo y/o carboxilo.
Preferiblemente se utilizan resinas de poliacrilato que contienen
grupos hidroxilo con un índice de OH de 20 a 360 mg KOH/g,
preferentemente de 40 a 200 mg KOH/g, y un índice de acidez de 0 a
80 mg KOH/g, preferentemente de 0 a 50 mg KOH/g, y/o resinas de
poliacrilato que contienen grupos carboxilo con un índice de acidez
de 40 a 140 mg KOH/g, preferentemente de 40 a 100 mg KOH/g, y un
índice de OH de 0 a 200 mg KOH/g, preferentemente de 0 a 100 mg
KOH/g.
Preferentemente se utilizan resinas de
poliacrilato con un peso molecular promedio en número de como
máximo 10.000, de forma especialmente preferente entre 1.000 y 5.000
(determinado mediante cromatografía de filtración en gel utilizando
poliestireno como sustancia de contraste).
Las resinas de poliacrilato se pueden preparar
de acuerdo con los procedimientos habituales, como por ejemplo
polimerización en solución en presencia de un iniciador y, en caso
dado, en presencia de un regulador de polimerización. La
polimerización tiene lugar normalmente a temperaturas entre 100 y
180ºC. Como iniciadores son adecuados los iniciadores peroxídicos,
azoicos y compuestos termolábiles, por ejemplo a base de derivados
de etano altamente sustituidos.
En la mayor parte de los casos, el iniciador se
utiliza en una cantidad del 0,1 al 8% en peso con respecto a la
cantidad de monómero a procesar, pero, sin es el caso, también se
puede emplear en una cantidad mayor. El iniciador, disuelto en una
parte del disolvente empleado para la polimerización, se dosifica
paulatinamente durante la reacción de polimerización.
Preferentemente, la adición de iniciador tarda aproximadamente entre
0,5 y 2 horas más que la adición de los monómeros, para lograr un
buen efecto también durante la fase posterior a la polimerización.
Si se emplean iniciadores que presentan una baja velocidad de
descomposición bajo las condiciones de reacción reinantes, el
iniciador también se puede incluir en la carga inicial.
Las condiciones de polimerización (temperatura
de reacción, tiempo de adición de la mezcla de monómeros, tipo y
cantidad de los disolventes orgánicos y los iniciadores de
polimerización, posible uso de reguladores de peso molecular, por
ejemplo mercaptanos, ésteres de ácido tioglicólico y cloruros de
hidrógeno) se seleccionan de tal modo que las resinas de
poliacrilato utilizadas de acuerdo con la invención presenten un
peso molecular en número de como máximo 10.000, preferentemente de
1.000 a 5.000 (determinado mediante cromatografía de filtración en
gel utilizando poliestireno como sustancia de contraste).
Para la preparación de las resinas de
poliacrilato se pueden emplear todos los monómeros utilizados
habitualmente para este fin.
Por ejemplo, se pueden emplear ésteres
cicloalifáticos de ácido acrílico y/o metacrílico, como acrilato de
ciclohexilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de
4-terc-butilciclohexilo, metacrilato
de 4-terc-butilciclohexilo,
acrilato de isobornilo y metacrilato de isobornilo. Preferentemente
se utiliza acrilato de
4-terc-butilciclohexilo y/o
metacrilato de
4-terc-butilciclohexilo.
Para preparar las resinas de poliacrilato
también se pueden utilizar monómeros que contengan grupos
hidroxilo, como por ejemplo ésteres
hidroxi-alquílicos de ácidos carboxílicos
\alpha,\beta-insaturados, con grupos hidroxilo
primarios o secundarios. Si se desea una alta reactividad del
copolímero de acrilato se pueden emplear exclusivamente ésteres
hidroxi-alquílicos con grupos hidroxilo primarios.
Si se desea que el poliacrilato sea menos reactivo se pueden
emplear exclusivamente ésteres hidroxi-alquílicos
con grupos hidroxilo secundarios. Evidentemente, también se pueden
emplear mezclas de ésteres hidroxi-alquílicos con
grupos hidroxilo primarios y ésteres
hidroxi-alquílicos con grupos hidroxilo
secundarios.
Como ejemplos de ésteres
hidroxi-alquílicos adecuados de ácidos carboxílicos
\alpha,\beta-insaturados con grupos hidroxilo
primarios se mencionan: acrilato de hidroxietilo, acrilato de
hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, acrilato de
hidroxiamilo, acrilato de hidroxihexilo, acrilato de hidroxioctilo y
los metacrilatos correspondientes. Como ejemplos de ésteres
hidroxi-alquílicos con un grupo hidroxilo secundario
se mencionan: acrilato de 2-hidroxibutilo, acrilato
de 3-hidroxibutilo y los metacrilatos
correspondientes. Evidentemente, en cada caso también se pueden
utilizar los ésteres correspondientes de otros ácidos carboxílicos
\alpha,\beta-insaturados, como por ejemplo de
ácido crotónico e
isocrotónico.
isocrotónico.
Presenta más ventajas que el monómero con grupos
hidroxilo consista, al menos parcialmente, en un producto de
reacción de un mol de acrilato de hidroxietilo y/o metacrilato de
hidroxietilo y un promedio de 2 mol de
\varepsilon-caprolactona. Como monómero que
contiene grupos hidroxilo también se puede utilizar, al menos
parcialmente, un producto de reacción de ácido acrílico y/o ácido
metacrílico con la cantidad equivalente de un éster glicidílico de
un ácido carboxílico con un átomo de carbono \alpha terciario. Se
pueden obtener ésteres glicidílicos de ácidos monocarboxílicos
altamente ramificados bajo la denominación comercial "Cardura".
La reacción del ácido acrílico o metacrílico con el éster
glicidílico de un ácido carboxílico con un átomo de carbono
\alpha terciario puede tener lugar antes, durante o después de la
reacción de polimerización.
También se pueden utilizar ésteres alquílicos de
ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, como por ejemplo
ésteres alquílicos de ácido (met)acrílico, de ácido
crotónico, isocrotónico y ácido maleico. Como ejemplos de estos
monómeros se mencionan: (met)acrilato de metilo,
(met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo,
(met)acrilato de terc-butilo,
(met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de
isobutilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de
isoamilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de
2-etilhexilo, (met)acrilato de furfurilo,
(met)acrilato de octilo, (met)acrilato de
3,5,5-trimetilhexilo, (met)acrilato de
decilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de
hexadecilo, (met)acrilato de octadecilo, (met)acrilato
de estearilo y (met)acrilato de etiltriglicol.
También se pueden emplear compuestos
vinilaromáticos. Preferentemente, el compuesto vinilaromático
contiene de 8 a 9 átomos de carbono por molécula. Como ejemplos de
compuestos adecuados se mencionan: estireno, viniltoluenos,
\alpha-metilestireno, cloroestirenos, o-,
m- y p-metilestireno,
2,5-dimetilestireno, p-metoxiestireno,
p-terc-butilestireno,
p-dimetilaminoestireno, p-acetamidoestireno y
m-vinilfenol. Preferentemente se utilizan viniltoluenos y en
particular estireno.
Otros monómeros adecuados son acrilatos de
alcoxietilo, acrilatos de ariloxietilo y los metacrilatos
correspondientes, como por ejemplo (met)acrilato de
butoxietilo y (met)acrilato de fenoxietilo, así como
metacrilnitrilo y acrilnitrilo, y ésteres alquílicos de otros
ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, por ejemplo ésteres
alquílicos de ácido crotónico e isocrotónico, así como éteres y
ésteres vinílicos polimerizables.
También se pueden utilizar macromonómeros de
polisiloxano en combinación con los otros monómeros mencionados.
Son adecuados los macromonómeros de polisiloxano que presentan un
peso molecular promedio en número de 1.000 a 40.000,
preferentemente de 2.000 a 10.000, y un promedio de 0,5 a 2,5,
preferentemente de 0,5 a 1,5, enlaces dobles etilénicamente
insaturados por molécula. Por ejemplo, son adecuados los
macromonómeros de polisiloxano descritos en los documentos
DE-OS 38 07 571, páginas 5 a 7;
DE-OS 37 06 095, columnas 3 a 7;
EP-B 358 153, páginas 3 a 6; y
US-PS 4,754,014, columnas 5 a 9, y en la solicitud
de patente internacional con el número de publicación internacional
WO 92/22615, páginas 13 a 18. También son adecuados otros monómeros
vinílicos con contenido de acriloxisilano con los pesos moleculares
y los contenidos de enlaces dobles etilénicamente insaturados
arriba mencionados, por ejemplo compuestos que se pueden producir
sometiendo a reacción silanos con funcionalidad hidroxilo con
epiclorhidrina y, a continuación, sometiendo el producto de reacción
a una nueva reacción con ácido metacrílico y/o ésteres
hidroxi-alquílicos del ácido
(met)acrílico.
Preferentemente se utilizan macromonómeros de
polisiloxano de la siguiente Fórmula:
siendo
- R^{1} =
- H o CH_{3};
- R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} =
- restos de hidrocarburo alifático, iguales o diferentes, de 1 a 8 átomos C, principalmente metilo, o fenilo;
- n =
- 2 a 5, preferentemente 3;
- m =
- 8 a 80
Preferentemente, se utiliza por ejemplo el
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-acriloxi-organofuncional
de Fórmula
siendo n \approx 30 a
50.
La cantidad del macromonómero o los
macromonómeros de polisiloxano utilizados es inferior al 5% en
peso, preferentemente del 0,05 al 2,5% en peso, de forma
especialmente preferente del 0,05 al 0,8% en peso, en cada caso con
respecto al peso total de los monómeros utilizados para la
producción del poliacrilato.
Como resina de poliacrilato se pueden utilizar,
por ejemplo, las resinas de poliacrilato con grupos hidroxilo
descritas en la solicitud de patente alemana
DE-A-40 24 204 y preparadas en
presencia de un poliéster. Para más detalles, véase el documento
DE-A-40 24 204, en particular desde
la página 3, línea 18, hasta la página 7, línea 53.
También son adecuadas las resinas de
poliacrilato con grupos hidroxilo descritas en la solicitud de
patente alemana DE-A-38 23 005,
desde la página 2, línea 52, hasta la página 6, línea 19, y en la
solicitud de patente alemana
DE-A-35 34 874, desde la página 4,
línea 43, hasta la página 6, línea 52.
También son adecuadas las resinas de
poliacrilato con grupos carboxilo descritas en la solicitud de
patente alemana DE-A-39 18 669,
desde la página 2, línea 59, hasta la página 7, línea 2, y en la
solicitud de patente alemana
DE-A-41 33 420, desde la página 2,
línea 61, hasta la página 6, línea 60.
Otros ejemplos de resinas de poliacrilato
adecuadas son aquellas resinas que se pueden obtener en el mercado
con el nombre Macrynal® SM 510 y SM 513 de la firma Hoechst y
Synthalat® A 155 de la firma Synthopol Dr. rer. pol. Koch GmbH
& Co. KG.
También son adecuadas las resinas de
poliacrilato con grupos hidroxilo descritas en la solicitud de
patente alemana no publicada de forma anticipada P 44 07 415.8, que
se pueden obtener polimerizando
- (m_{1})
- entre un 5 y un 80% en peso, preferentemente entre un 5 y un 30% en peso, de un éster cicloalifático de ácido metacrílico y/o acrílico, o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (m_{2})
- entre un 10 y un 50% en peso, preferentemente entre un 15 y un 40% en peso, de un éster alquílico de ácido metacrílico y/o acrílico con grupos hidroxilo, o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (m_{3})
- entre un 0 y un 25% en peso, preferentemente entre un 0 y un 15% en peso, de un monómero etilénicamente insaturado con contenido de grupos hidroxilo diferente de (m_{1}) y (m_{2}), o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (m_{4})
- entre un 5 y un 80% en peso, preferentemente entre un 5 y un 30% en peso, de un éster alifático del ácido metacrílico y/o acrílico diferente de (m_{1}), (m_{2}) y (m_{3}), o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (m_{5})
- entre un 0 y un 40% en peso, preferentemente entre un 10 y un 30% en peso, de un hidrocarburo vinilaromático diferente de (m_{1}), (m_{2}), (m_{3}) y (m_{4}), o una mezcla de monómeros de este tipo, y
- (m_{6})
- entre un 0 y un 40% en peso, preferentemente entre un 0 y un 30% en peso, de otro monómero etilénicamente insaturado diferente de (m_{1}), (m_{2}), (m_{3}), (m_{4}) y (m_{5}), o una mezcla de monómeros de este tipo,
para producir una resina de
poliacrilato con un peso molecular promedio en número Mn de 1.000 a
5.000, una relación entre el peso molecular promedio en peso Mw y
el peso molecular promedio en número Mn inferior a 5,0,
preferentemente de 1,8 a 4,0, y un índice de OH de 60 a 180,
preferentemente de 100 a 150 mg KOH/g, siendo la suma de las
proporciones en peso de los componentes (m_{1}) a (m_{6})
siempre del 100% en peso, y utilizándose como componente (m_{2})
únicamente monómeros o mezclas de monómeros que, en caso de
polimerización exclusiva del monómero correspondiente, produzcan
una resina de poliacrilato y/o polimetacrilato con una temperatura
de transición vítrea de -10ºC a +6ºC o de +60ºC a
80ºC.
La utilización de estas resinas de poliacrilato
conduce a productos de revestimiento que, al utilizarlos como laca
cubriente transparente, producen revestimientos con una mejor
adherencia, en particular en comparación con productos de
revestimiento convencionales.
Como componente (m_{2}) se utiliza
preferentemente metacrilato de 3-hidroxipropilo y/o
metacrilato de 2-hidroxipropilo y/o acrilato de
3-hidroxipropilo y/o acrilato de
2-hidroxipropilo. Como ejemplos de monómeros
adecuados como componentes (m_{1}) y (m_{3}) a (m_{6}) se
pueden mencionar los monómeros indicados en la descripción de la
resina de acrilato utilizada según la invención.
También son adecuadas las resinas de
poliacrilato descritas en la solicitud de patente alemana no
publicada de forma anticipada P 44 07 409.3, que se pueden obtener
polimerizando
- (p1)
- entre un 10 y un 51% en peso de una mezcla de
- (p11)
- uno o más monómeros seleccionados de entre el grupo consistente en acrilato de 4-hidroxi-n-butilo y/o metacrilato de 4-hidroxi-n-butilo y/o acrilato de 3-hidroxi-n-butilo y/o metacrilato de 3-hidroxi-n-butilo, y
- (p12)
- uno o más monómeros seleccionados de entre el grupo consistente en acrilato de 3-hidroxi-n-propilo y/o metacrilato de 3-hidroxi-n-propilo y/o acrilato de 2-hidroxi-n-propilo y/o metacrilato de 2-hidroxi-n-propilo,
- (p2)
- entre un 0 y un 20% en peso de un éster de ácido acrílico o metacrílico con grupos hidroxilo, diferente de (p1), con como mínimo 5 átomos C en el grupo alcohólico, o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (p3)
- entre un 28 y un 85% en peso de un éster alifático o cicloalifático de ácido acrílico o metacrílico, diferente de (p1) y (p2), con como mínimo 4 átomos C en el grupo alcohólico, o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (p4)
- entre un 0 y un 25% en peso de un hidrocarburo vinilaromático diferente de (p1), (p2) y (p3), o una mezcla de monómeros de este tipo,
- (p5)
- entre un 0 y un 5% en peso de un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o una mezcla de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, y
- (p6)
- entre un 0 y un 20% en peso de un monómero etilénicamente insaturado diferente de (p1), (p2), (p3), (p4) y (p5), o una mezcla de monómeros de este tipo,
para producir una resina de
poliacrilato con un índice de hidroxilo de 60 a 200 mg KOH/g, un
índice de acidez de 0 a 35 mg KOH/g y un peso molecular promedio en
número de 1.000 a 5.000, siendo la suma de las proporciones en peso
de los componentes (p1) a (p6) del 100% en peso en cada
caso.
Los ejemplos de compuestos adecuados como
componentes monoméricos (p1) a (p6) son los compuestos anteriormente
indicados para la descripción de la resina de acrilato (A).
La utilización de estas resinas de poliacrilato
en el procedimiento según la invención conduce a productos de
revestimiento que, al utilizarlos como lacas cubrientes
transparentes, producen revestimientos con una mejor adherencia, en
particular si los comparamos con otros productos de revestimiento
convencionales.
Un aspecto esencial de la invención consiste en
que las soluciones de resina de poliacrilato utilizadas en el
procedimiento según la invención contienen entre un 0,05 y un 1,0%
en peso, preferentemente entre un 0,15 y un 0,5% en peso, en cada
caso con respecto al contenido de sólidos de la solución de resina
de poliacrilato, de como mínimo un fosfito.
En las soluciones de resina de poliacrilato se
pueden utilizar, por ejemplo, los fosfitos descritos en los
documentos DE-B-27 49 576,
DE-A-32 22 522 y
EP-B-228 837. Por ejemplo, se pueden
utilizar fosfitos de Fórmula general (I)
- \quad
- en la que R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos saturados alifáticos, lineales o ramificados, iguales o diferentes, de 1 a 18 átomos de C, grupos alquilo con 6 a 10 átomos de C o arilalquilo de 7 a 20 átomos de C, y R_{1} puede significar además hidrógeno.
Los fosfitos adecuados de Fórmula (I) son, por
ejemplo, fosfito de dimetilo, fosfito de dibutilo, fosfito de
dilaurilo, fosfito de difenilo, fosfito de dinaftilo, fosfito de
di(nonilfenilo), fosfito de metil-octilo,
fosfito de cetil-fenilo, fosfito de trimetilo,
fosfito de tributilo, fosfito de tridecilo, fosfito de tricetilo,
fosfito de trifenilo, fosfito de trinaftilo, fosfito de
tris(nonilfenilo), fosfito de didecil-fenilo,
fosfito de metil-decil-fenilo,
fosfito de trioctadecilo, fosfito de
tris(2,4-di-t-butilfenilo)
y similares. De forma especialmente preferente se utiliza fosfito
de triisodecilo.
En las soluciones de resina de poliacrilato
también se pueden utilizar los fosfitos descritos en el documento
DE-A-32 22 522, por ejemplo
difosfitos de pentaeritritilo di(sustituidos) de Fórmula
general (II)
- \quad
- en la que R_{4} y R_{5} son grupos alquilo, iguales o diferentes, de 1 a 30 átomos de C, en particular grupos laurilo, palmitina y estearilo, así como grupos octadecilo, cicloalquilo de 5 a 14 átomos de C o arilo de 6 a 20 átomos de C, que también pueden contener sustituyentes alquilo.
Como ejemplos de fosfitos de este tipo se pueden
mencionar el difosfito de
dioctadecil-pentaeritritilo y el fosfito de
diestearil-pentaeritritilo.
Por último, también son adecuados los fosfitos
de Fórmulas generales (III) y (IV), igualmente descritos en el
documento DE-A-32 22 522,
- \quad
- en las que R_{6} es un grupo arilo, sustituido o no sustituido, de 6 a 14 átomos de C, R_{7} es H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, y L es oxígeno, un resto alquilideno de 1 a 6 átomos de C o un enlace simple, R_{8} es un grupo alquileno de 2 a 5 átomos de C o un grupo divalente de un sistema de anillo arilo de 6 a 30 átomos de C, y R_{9} tiene el mismo significado que R_{4}, con la condición de que, de los restos R_{8} y R_{9} posibles, en cada caso como mínimo un átomo de C unido directamente con el oxígeno del ácido fosforoso forma parte de un anillo aromático.
De acuerdo con la invención, una parte de los
fosfitos se añade junto con los monómeros directamente durante la
polimerización. La cantidad restante de fosfitos se añade después de
la preparación de la resina de poliacrilato. Durante la reacción de
polimerización se añade entre un 80 y un 30% en peso de la cantidad
total de fosfitos, y la cantidad restante del mismo se añade una vez
finalizada la polimerización. Con esta distribución de las
cantidades de fosfito se logra la máxima reducción posible del
índice de color.
Un aspecto esencial de la invención consiste en
que la cantidad restante del fosfito se añade después de la
reacción de polimerización a una temperatura inferior a la
temperatura de polimerización. Ventajosamente, las cantidades
restantes de los fosfitos se pueden añadir a las soluciones de las
resinas de poliacrilato después de la preparación de éstas, a una
temperatura al menos 20ºC, preferentemente al menos 25ºC, más baja
que la temperatura de polimerización. Por consiguiente, las
cantidades restantes de los fosfitos se pueden añadir a las
soluciones de las resinas de poliacrilato por ejemplo después de la
conclusión de la reacción de polimerización a una temperatura de
como máximo 115ºC, preferentemente a una temperatura de como máximo
100ºC. Además, estas cantidades restantes de los fosfitos se pueden
añadir bien parcialmente o también por completo a las soluciones de
los poliacrilatos inmediatamente después de la preparación de éstos
a temperatura ambiente, o una o varias horas o días después de
dicha preparación.
Los productos de revestimiento producidos según
la invención también contienen uno o más disolventes orgánicos.
Estos disolventes se utilizan normalmente en cantidades entre un 20
y un 70% en peso, preferentemente entre un 25 y un 65% en peso, en
cada caso con respecto al peso total del producto de
revestimiento.
Como ejemplos de disolventes adecuados se
mencionan: compuestos aromáticos altamente sustituidos, como por
ejemplo Solvent Naphta®, benceno pesado, diversas clases de
Solvesso®, diversas clases de Shellsol® y Deasol®, e hidrocarburos
alifáticos y cicloalifáticos con un punto de ebullición elevado, por
ejemplo diversas clases de aguarrás, aceite de esencia de
trementina mineral , tetralina y decalina, y diversos ésteres, por
ejemplo acetato de etilglicol, acetato de butilglicol, acetato de
etildiglicol y similares.
Las soluciones de resina de poliacrilato se
combinan con reticulantes adecuados para elaborar productos de
revestimiento. La elección de estos reticulantes se rige por los
grupos funcionales de la resina de poliacrilato. Si la resina de
poliacrilato presenta grupos hidroxilo por ejemplo, como
reticulantes se pueden utilizar isocianatos y/o resinas
aminoplásticas por ejemplo, principalmente isocianatos.
El componente de poliisocianato consiste en
cualquier poliisocianato orgánico con grupos isocianato libres
unidos de forma alifática, cicloalifática, aralifática y/o
aromática. Preferentemente se utilizan poliisocianatos con 2 a 5
grupos isocianato por molécula. En caso dado, también se pueden
añadir a los poliisocianatos pequeñas cantidades de disolvente
orgánico, preferentemente entre un 1 y un 25% en peso, con respecto
al poliisocianato puro, para mejorar la incorporación del
isocianato. Los disolventes adecuados como aditivos para los
poliisocianatos son, por ejemplo, propionato de etoxietilo, acetato
de butilo y similares.
Algunos ejemplos de isocianatos adecuados se
describen, por ejemplo, en "Methoden der organischen Chemie",
Houben-Weyl, tomo 14/2, 4ª edición, Ed. Georg
Thieme, Stuttgart 1963, páginas 61 a 70, y W. Siefken, Liebigs Ann.
Chem. 562, 75 a 136. Como ejemplos adecuados se mencionan:
1,2-diisocianato de etileno,
1,4-diisocianato de tetrametileno,
1,6-diisocianato de hexametileno,
1,6-diisocianato de 2,2,4- o
2,4,4-trimetilhexametileno,
1,12-diisocianato de dodecano,
\omega,\omega'-diisocianato dipropil éter,
1,3-diisocianato de ciclobutano, 1,3- y
1,4-diisocianato de ciclohexano, 2,2- y
2,6-diisocianato de
1-metilciclohexano, isocianato de
3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo
("diisocianato de isoforona"), 2,5- y
3,5-bis(isocianatometil)-8-metil-1,4-metano-decahidronaftaleno,
1,5-, 2,5-, 1,6- y
2,6-bis(isocianatometil)-4,7-metano-hexahidroindano,
1,5-, 2,5-, 1,6- y
2,6-bis(isocianato)-4,7-metano-hexahidroindano,
2,4'- y 4,4'-diisocianato de diciclohexilo, 2,4- y
2,6-hexahidrotoluilendiisocianato,
perhidro-2,4'- y
-4,4'-difenil-metanodiisocianato,
\omega,\omega'-diisocianato-1,4-dietilbenceno,
1,3- y 1,4-diisocianato de fenileno,
4,4'-diisocianato-difenilo,
4,4'-diisocianato-3,3'-diclorodifenilo,
4,4'-diisocianato-3,3'-dimetoxi-difenilo,
4,4'-diisocianato-3,3'-dimetil-difenilo,
4,4'-diisocianato-3,3'-difenil-difenilo,
2,4'- y
4,4'-diisocianato-difenilmetano,
1,5-diisocianato de naftileno, diisocianatos de
toluileno, tal como 2,4- o 2,6-diisocianato de
toluileno,
N,N'-(4,4'-dimetil-3,3'-diisocianatodifenil)uret-diona,
diisocianato de m-xilileno, diisocianato de
diciclohexilmetano, diisocianato de tetrametilxilileno, y también
triisocianatos, como éter
2,4,4'-triisocianatodifenílico,
4,4',4''-triisocianatotrifenilmetano.
Preferentemente se utilizan, en combinación con los poliisocianatos
arriba mencionados, si es el caso, poliisocianatos que contienen
grupos isocianurato y/o grupos biuret y/o grupos alofanato y/o
grupos uretano y/o grupos urea. Los poliisocianatos que presentan
grupos uretano se obtienen, por ejemplo, sometiendo a reacción una
parte de los grupos isocianato con polioles, como por ejemplo
trimetilolpropano y glicerina.
Preferentemente se emplean poliisocianatos
alifáticos o cicloalifáticos, especialmente diisocianato de
hexametileno, diisocianato de hexametileno dimerizado y trimerizado,
diisocianato de isoforona, 2,4'-diisocianato de
diciclohexilmetano o 4,4'-diisocianato de
diciclohexilmetano, o mezclas de estos poliisocianatos. De forma
totalmente preferente se utilizan mezclas de poliisocianatos que
contienen uret-diona y/o grupos isocianurato y/o
grupos alofanato y basados en diisocianato de hexametileno, tales
como las formadas mediante la oligomerización catalítica de
diisocianato de hexametileno utilizando catalizadores apropiados.
Por lo demás, el componente de poliisocianato (B) puede consistir
en cualquier mezcla de los poliisocianatos mencionados a modo de
ejemplo.
Pero también se pueden utilizar los isocianatos
sometidos a reacción con agentes de cubrimiento habituales, como
por ejemplo fenoles, alcoholes, ésteres de ácido acetoacético, de
cetoxima y de \varepsilon-caprolactama. Estas
combinaciones son estables a temperatura ambiente y en general no se
endurecen hasta alcanzar temperaturas superiores a 100ºC.
En casos especiales, por ejemplo cuando se
utilizan ésteres de ácido acetoacético para el cubrimiento, también
se puede producir una reticulación a temperaturas inferiores de
100ºC.
La cantidad de reticulante utilizado se elige de
tal modo que la proporción de los grupos isocianato del reticulante
con respecto a los grupos hidroxilo del componente ligante se
encuentre dentro del intervalo de 1:3 a 3:1.
Cuando las resinas de poliacrilato contienen
grupos carboxilo como grupos funcionales, como reticulantes se
pueden utilizar por ejemplo compuestos epóxido con como mínimo 2
grupos epóxido por molécula. Principalmente se utilizan resinas
epoxi alifáticas y/o acíclicas, debido a su escasa tendencia al
amarilleo. En este caso, el reticulante se utiliza en una cantidad
tal que la proporción de los grupos carboxilo libres del ligante
(copolímero de acrilato más, en caso dado, otra resina de
policondensación con contenido de grupos carboxilo) con respecto a
los grupos epóxido de la resina epóxido se encuentre dentro del
intervalo de 1:3 a 3:1.
Como ejemplos de resinas epóxido adecuadas como
agentes reticulantes se mencionan: bis-epóxidos
cicloalifáticos, polibutadienos epoxidados formados por reacción de
aceites de polibutadieno comerciales con perácidos o mezclas de
ácidos orgánicos y H_{2}O_{2}, productos de epoxidación de
grasas naturales, aceites, derivados de ácidos grasos y aceites
modificados, novolacas con grupos epoxi, éteres glicidílicos de un
alcohol polivalente, por ejemplo etilenglicol diglicidil éter, éter
glicerínpoliglicidílico, sorbitol poliglicidil éter,
trimetilolpropano poliglicidil éter y pentaeritrita poliglicidil
éter, así como resinas de acrilato adecuadas con grupos oxirano de
cadena lateral.
Además, como reticulantes se pueden emplear
ventajosamente productos de reacción de poliepóxidos que contienen
grupos hidroxilo con diisocianatos o poliisocianatos, tal como se
obtienen, por ejemplo, mediante la reacción de epóxidos con
funcionalidad OH, como por ejemplo sorbitol poliglicidil éter con
diisocianato de isoforona.
También se utilizan como reticulantes
preferentes epóxidos polares, por ejemplo a base de un producto de
reacción de resinas de melamina con acrilamida con epoxidación
subsiguiente del enlace doble acrilo. Un ejemplo de esta clase de
sustancias son los productos comerciales Santolink LSE 114 y
Santolink LSE 120 de la firma Monsanto, en los que la estructura
básica de resina epóxido es una melamina binuclear cuyo peso
molecular promedio en número es de aproximadamente 1.200 a 2.000 y
cuyo peso equivalente de epóxido es de aproximadamente 300 a
350.
Los productos de revestimiento preparados
mediante el procedimiento según la invención contienen normalmente
entre un 15 y un 45% en peso de la resina de acrilato y entre un 6 y
un 20% en peso del reticulante (B), en cada caso con respecto al
peso total del producto de revestimiento y con respecto al contenido
de sólidos de los ligantes y componentes reticulantes.
Los productos de revestimiento preparados
utilizando las soluciones de resina de poliacrilato pueden contener
además sustancias auxiliares y aditivos usuales y en las cantidades
habituales, preferentemente entre un 0,01 y un 10% en peso con
respecto al peso total del producto de revestimiento. Como ejemplos
de sustancias auxiliares y aditivos adecuados se mencionan: agentes
de nivelación como aceites de silicona, plastificantes como éster
de ácido fosfórico y éster de ácido ftálico, aditivos de control de
viscosidad, agentes de mateado, absorbentes UV y fotoprotectores.
En caso dado, las soluciones de resina de poliacrilato también
pueden contener materiales de carga y/o pigmentos en las cantidades
habituales, preferentemente entre un 0 y un 30% en peso con
respecto al peso total del producto de revestimiento.
La preparación del producto de revestimiento
tiene lugar de forma conocida mezclando y dispersando los
componentes individuales.
Estos productos de revestimiento se pueden
aplicar en forma de película sobre un sustrato por pulverización,
flujo, inmersión, con rodillo, a cuchilla o a brocha, endureciéndose
a continuación dicha película para obtener un revestimiento
firmemente adherido.
El endurecimiento de estos productos de
revestimiento se lleva a cabo habitualmente a temperatura ambiente
o a una temperatura ligeramente elevada, preferiblemente a una
temperatura ligeramente elevada, ventajosamente a temperaturas
inferiores a 120ºC, preferentemente a temperaturas inferiores a 80ºC
y superiores a 60ºC. No obstante, dependiendo del reticulante
utilizado, los productos de revestimiento también se pueden
endurecer bajo condiciones de ahornado, es decir, a temperaturas de
como mínimo 120ºC.
Los sustratos particularmente adecuados son
metales y también madera, plástico, vidrio y similares.
Debido a sus cortos tiempos de endurecimiento y
sus bajas temperaturas de endurecimiento, los productos de
revestimiento preparados mediante el procedimiento según la
invención se emplean preferentemente para el lacado de reparación,
en particular el lacado de reparación de automóviles, el lacado de
vehículos de gran tamaño y camiones, y para el lacado de plásticos
(en particular con un endurecimiento dentro del intervalo entre
80-106ºC). No obstante, dependiendo del agente
reticulante empleado, también se pueden emplear para el lacado en
serie de automóviles.
Además, son particularmente adecuados como laca
transparente.
Por consiguiente, otro objeto de la presente
invención consiste en un procedimiento para la producción de un
revestimiento multicapa protector y/o decorativo sobre la superficie
de un sustrato, en el que
- (1)
- sobre la superficie se aplica una laca base pigmentada,
- (2)
- a partir de la laca base aplicada en el paso (1) se forma una película polimérica,
- (3)
- sobre la capa base así obtenida se aplica una laca cubriente transparente y a continuación
- (4)
- la capa de laca base y la capa de laca cubriente se endurecen conjuntamente,
y caracterizado porque como laca
cubriente se utiliza el producto de revestimiento preparado mediante
el procedimiento según la
invención.
Las lacas base utilizadas en este procedimiento
son conocidas y por lo tanto no requieren una explicación más
detallada. Otros ejemplos de lacas base adecuadas son las lacas base
descritas en los documentos DE-OS-41
10 520, DE-OS-40 09 000,
DE-OS-40 24 204,
EP-A-355433,
DE-OS-35 45 618,
DE-OS-38 13 866 y la solicitud de
patente alemana no publicada de forma anticipada P 42 32 717.2.
También son adecuadas las lacas base descritas
en la solicitud de patente alemana no publicada de forma anticipada
P 43 27 416.1, que se caracterizan porque contienen un poliéster,
que contiene grupos hidroxilo, con un peso molecular promedio en
peso Mw de 40.000-200.000 y una heterogeneidad Mw/Mn
> 8, y porque para la producción del poliéster se ha utilizado
como mínimo un 50% en peso de ácidos dicarboxílicos aromáticos o
sus derivados aptos para esterificación, pero siendo el contenido de
anhídrido de ácido ftálico de como máximo un 80% en peso y
refiriéndose las indicaciones de porcentajes en peso en cada caso al
peso total del componente ácido utilizado para la producción del
poliéster.
Con los productos de revestimiento preparados
mediante el procedimiento según la invención también se pueden
sobrelacar lacas bicomponente de poliuretano de secado oxidante,
pigmentadas de secado oxidante y pigmentadas, que se utilizan
habitualmente en el campo del lacado, dado el caso monocapa, de
reparación de automóviles. También en este caso se obtienen
revestimientos con las propiedades ventajosas deseadas.
La invención se explica más detalladamente a
continuación a base de ejemplos de realización. Todos los datos
sobre partes y porcentajes son datos en peso, a no ser que se
especifique expresamente otra cosa.
La preparación de los copolímeros de acrilato V1
a V5 y E1 a E8 tuvo lugar, en cada caso, en un recipiente de
polimerización de acero fino de 4 litros equipado con agitador,
condensador de reflujo, alimentador de monómeros y alimentador de
iniciador. Los componentes indicados en cada caso se pesan en el
recipiente y a continuación la carga se calienta a 145ºC.
Todas las alimentaciones comienzan a la vez. La
alimentación de monómeros se realiza dosificada y uniformemente a
lo largo de 4 h y la alimentación de iniciador se realiza dosificada
y uniformemente a lo largo de 4,5 h. La alimentación de iniciador
finaliza 30 minutos después que la alimentación de monómeros. La
temperatura en el recipiente se mantiene entre
142-145ºC durante la polimerización. Después, la
polimerización continúa durante otras 2 h. A continuación, se
disminuye la temperatura a 120ºC y la resina de acrilato se
disuelve, si es el caso, con la mezcla de disolventes indicada hasta
un contenido de sólidos de un 54%.
Ejemplo Comparativo
1
- \quad
- 685,4 partes de Shellsol® A (mezcla comercial de hidrocarburos aromáticos con un punto de ebullición entre 165 y 185ºC de la firma Shell Chemie GmbH).
460 partes (23%) de estireno
120 partes (6%) de metacrilato de
n-butilo
720 partes (36%) de metacrilato de
hidroxipropilo
280 partes (14%) de acrilato de
terc-butilciclohexilo
420 partes (21%) de metacrilato de metilo
10 partes de mercaptoetanol
43,6 partes de peróxido de
terc-butilcumilo
194,7 partes de xileno
487 partes de acetato de butilo
La resina de poliacrilato V1 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,5% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 2,3 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 2,4 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
2
Se prepara una resina de poliacrilato E1
análogamente al Ejemplo Comparativo 1, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura de
55ºC se añaden adicionalmente 4,0 partes (0,20% con respecto al
peso total de la mezcla de monómeros, el iniciador y el regulador)
de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E1 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 57,8% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 1,6 mg KOH/g, un índice de
OH de 140 mg KOH/g y una viscosidad de 2,9 dPa.s (al 50% en acetato
de butilo a 23ºC, viscosímetro de placa-cono
ICI).
Ejemplo Comparativo
3
Se prepara una resina de poliacrilato E2
análogamente al Ejemplo Comparativo 2, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura de
55ºC se añaden adicionalmente 5,0 partes (0,25% con respecto al
peso total de la mezcla de monómeros, el iniciador y el regulador)
de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E2 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 57,8% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 1,6 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 2,9 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
4
Se prepara una resina de poliacrilato V2
análogamente al Ejemplo Comparativo 1, pero con la diferencia de
que en la alimentación de monómeros se cargan adicionalmente 4
partes (0,2% con respecto al peso total de la mezcla de monómeros,
el iniciador y el regulador) de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato V2 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 62,4% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 2,0 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 4,0 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Se prepara una resina de poliacrilato E3
análogamente al Ejemplo Comparativo 4, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura de
55ºC, se añaden adicionalmente 1,0 partes (0,05% con respecto al
peso total de la mezcla de monómeros, el iniciador y el regulador)
de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E3 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,7% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 1,2 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 3,6 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
5
Se prepara una resina de poliacrilato E4
análogamente al Ejemplo Comparativo 4, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura de
100ºC, se añaden adicionalmente 0,6 partes (0,03% con respecto al
peso total de la mezcla de monómeros, el regulador y el iniciador)
de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E4 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,5% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 3,4 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 3,2 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
6
Se prepara una resina de poliacrilato V3
análogamente al Ejemplo Comparativo 4, pero con la diferencia de
que en la alimentación de monómeros se cargan solamente 1,0 partes
(0,05% con respecto al peso total de la mezcla de monómeros, el
regulador y el iniciador) de fosfito de triisodecilo en lugar de 4
partes.
La resina de poliacrilato V3 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,9% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 3,5 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 3,3 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
7
Se prepara una resina de poliacrilato E5
análogamente al Ejemplo Comparativo 6, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura de
100ºC, se añaden adicionalmente 4,0 partes (0,2% con respecto al
peso total de la mezcla de monómeros, el regulador y el iniciador)
de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E5 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,9% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 3,5 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 3,3 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
8
Se prepara una resina de poliacrilato V4
análogamente al Ejemplo Comparativo 1, pero con la diferencia de
que se utiliza la siguiente alimentación de iniciador con un
iniciador azoico en lugar de un iniciador peroxídico:
41 partes de
2,2-azobis(2-metilbutanonitrilo)
196 partes de xileno
La resina de poliacrilato V4 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,7% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 1,2 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 3,6 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
9
Se prepara una resina de poliacrilato E6
análogamente al Ejemplo Comparativo 8, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura de
55ºC, se añaden adicionalmente 3,5 partes (0,17% con respecto al
peso total de la mezcla de monómeros, el iniciador y el regulador)
de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E6 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 61,7% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 1,2 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 140 mg KOH/g y una viscosidad de 3,6 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
10
- \quad
- 1.585 partes de Shellsol® A (mezcla comercial de hidrocarburos aromáticos con un punto de ebullición entre 165 y 185ºC de la firma Shell Chemie GmbH)
- \quad
- 1.125 partes (25%) de Cardura® E10 (éster glicidílico comercial del ácido Versatic de la firma Shell Chemie GmbH)
900 partes (20%) de metacrilato de metilo
1.350 partes (30%) de estireno
765 partes (17%) de metacrilato de
hidroxietilo
360 partes (8%) de ácido acrílico
22,5 partes de mercaptoetanol
99 partes de peróxido de
terc-butilcumilo
396 partes de xileno
334 partes de xileno
1.429 partes de acetato de butilo
60 partes de Butoxyl (disolvente comercial a
base de acetato de metoxibutilo de la firma Hoechst AG)
128 partes de acetato de butilglicol
La resina de poliacrilato V5 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 54,5% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 9,0 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 125 mg KOH/g y una viscosidad de 12 dPa.s
(solución original a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
11
Se prepara una resina de poliacrilato E7
análogamente al Ejemplo Comparativo 10, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura
<60ºC, se añaden adicionalmente 9,1 partes (0,20% con respecto
al peso total de la mezcla de monómeros, el regulador y el
iniciador) de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E7 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 54,5% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 9,0 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 125 mg KOH/g y una viscosidad de 12 dPa.s
(solución original a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
12
Se prepara una resina de poliacrilato E8
análogamente al Ejemplo Comparativo 11, pero con la diferencia de
que las 9,1 partes de fosfito de triisodecilo se añaden a una
temperatura de 23ºC 24 horas después de la preparación de la resina
de poliacrilato.
La resina de poliacrilato E8 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 54,5% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 9,0 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 125 mg KOH/g y una viscosidad de 12 dPa.s
(solución original a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
13
La preparación de los copolímeros de acrilato
V6, V7, E9 y E10 tuvo lugar, en cada caso, en un recipiente de
polimerización de acero fino de 4 litros equipado con agitador,
condensador de reflujo, alimentador de monómeros y alimentación de
iniciador. Los componentes indicados en cada caso se pesan en el
recipiente y a continuación la carga se calienta a 142ºC.
La alimentación de iniciador comienza 15 minutos
antes de la alimentación de monómeros. La alimentación de monómeros
se realiza dosificada y uniformemente a lo largo de 4 h y la
alimentación de iniciador se realiza de forma dosificada y
uniformemente a lo largo de 4,75 h. La alimentación de iniciador
finaliza 30 minutos después que la alimentación de monómeros. La
temperatura en el recipiente se mantiene a 142ºC durante la
polimerización. Después, la polimerización continúa durante otras 2
h. La solución de resina de acrilato así obtenida tiene un
contenido de sólidos de un 79%. A continuación, se disminuye la
temperatura a 120ºC y la resina de acrilato se disuelve con 767
partes de acetato de butilo hasta un contenido de sólidos de un
60%.
- \quad
- 222 partes de Shellsol® A (mezcla comercial de hidrocarburos aromáticos con un punto de ebullición entre 165 y 185ºC de la firma Shell Chemie GmbH)
- \quad
- 497 partes (27,8%) de Cardura® E10 (éster glicidílico comercial del ácido Versatic de la firma Shell Chemie GmbH)
326 partes (18,2%) de metacrilato de metilo
462 partes (25,8%) de estireno
359 partes (20,1%) de metacrilato de
hidroxietilo
145 partes (8,1%) de ácido acrílico
9 partes de mercaptoetanol
61 partes de peróxido de
di-terc-butilo
242 partes de xileno
767 partes de acetato de butilo
La resina de poliacrilato V6 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 60,4% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 6,1 mg KOH/g, un índice de
OH de 145 mg KOH/g y una viscosidad de 2,25 dPa.s (al 50% en
acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de placa-cono
ICI).
Ejemplo Comparativo
14
Se prepara una resina de poliacrilato E9
análogamente al Ejemplo Comparativo 13, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura
<60ºC, se añaden adicionalmente 3,65 partes (0,20% con respecto
al peso total de la mezcla de monómeros, el regulador y el
iniciador) de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E9 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 60,4% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 6,1 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 145 mg KOH/g y una viscosidad de 2,3 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
Ejemplo Comparativo
15
Se prepara una resina de poliacrilato V7
análogamente al Ejemplo Comparativo 13, pero con la diferencia de
que se utiliza la siguiente alimentación de iniciador:
61 partes de peróxido de
terc-butilcumilo
242 partes de xileno
La resina de poliacrilato V7 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 59,2% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 6,0 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 145 mg KOH/g y una viscosidad de 2,9 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
\newpage
Ejemplo Comparativo
16
Se prepara una resina de poliacrilato E10
análogamente al Ejemplo Comparativo 15, pero con la diferencia de
que, una vez finalizada la polimerización, y a una temperatura
<60ºC, se añaden adicionalmente 3,65 partes (0,20% con respecto
al peso total de la mezcla de monómeros, el regulador y el
iniciador) de fosfito de triisodecilo.
La resina de poliacrilato E10 así obtenida
presenta un contenido de sólidos de un 59,2% (1 h a 130ºC con 2
partes de xileno), un índice de acidez de 6,0 mg KOH/g, un índice de
OH de aproximadamente 145 mg KOH/g y una viscosidad de 2,9 dPa.s
(al 50% en acetato de butilo a 23ºC, viscosímetro de
placa-cono ICI).
La Tabla 1 resume la cantidad añadida y el tipo
de adición del fosfito de triisodecilo. La Tabla 2 muestra los
índices de color determinados en las soluciones de resina de
acrilato resultantes. "V" significa "Ejemplo
Comparativo".
\vskip1.000000\baselineskip
- 1)
- La comparación del Ejemplo Comparativo V1 con el Ejemplo Comparativo V4 muestra una mejora del índice de color al añadir fosfito de triisodecilo en la cocción. El efecto se refuerza cuando el fosfito de triisodecilo no se añade durante la cocción, sino posteriormente, después del enfriamiento a temperatura ambiente o a temperatura elevada, tal como muestra la comparación de los Ejemplos Comparativos 2 y 3 con el Ejemplo Comparativo 4.
- 2)
- Se puede lograr una clara mejora adicional del índice de color dividiendo la cantidad de fosfito de triisodecilo en una parte que se añade a la cocción y otra parte que se añade después de finalizar la polimerización y del enfriamiento de la mezcla a temperaturas inferiores a 115ºC. La comparación del Ejemplo 1 con el Ejemplo Comparativo 3 muestra una clara mejora del índice de color al añadir una parte del fosfito de triisodecilo a la cocción. La comparación del Ejemplo Comparativo 4 con los Ejemplos Comparativos 5 y 3 muestra que este procedimiento también produce una clara mejora del índice de color cuando el fosfito de triisodecilo se añade a 100ºC. La comparación del Ejemplo Comparativo 6 con el Ejemplo Comparativo 7 y del Ejemplo Comparativo 4 con el Ejemplo Comparativo 5 muestra que se puede añadir ventajosamente una cantidad determinada de fosfito de triisodecilo a la cocción.
- 3)
- La comparación del Ejemplo Comparativo 10 con los Ejemplos Comparativos 11 y 12 muestra una ligera mejora del índice de color cuando el fosfito de triisodecilo se añade una vez finalizada la polimerización en comparación con la adición del fosfito de triisodecilo 24 h después de finalizar la polimerización.
- 4)
- Los Ejemplos Comparativos 8 y 9, así como los Ejemplos Comparativos 13 y 15 y los Ejemplos Comparativos 14 y 16, muestran la transferencia del procedimiento a otros iniciadores y composiciones monoméricas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Comparativos 17 y
18
La solución endurecedora se prepara mezclando
los componentes indicados a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
El aditivo de regulación se prepara mezclando
los componentes indicados a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 1,0 partes de dilaurato de
dibutil-estaño con 99,0 partes de acetato de butilo
98/100.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 5,0 partes de un agente de nivelación
comercial a base de un metilpolisiloxano modificado con poliéter
(producto comercial Baysilone® OL 17 de Bayer AG), 45 partes de
acetato de butilo 98/100 y 55,0 partes de xileno.
\vskip1.000000\baselineskip
Las soluciones de laca transparente se preparan
mezclando los componentes indicados en la Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Las lacas cubrientes transparentes se preparan
mezclando en cada caso 100 partes en volumen de la solución de laca
transparente E1 o V1 con 50 partes en volumen de la solución
endurecedora arriba descrita y 10 partes en volumen del aditivo de
regulación arriba descrito.
La laca así obtenida se aplica después sobre
chapas de acero fosfatadas y revestidas. Para ello, las chapas de
acero fosfatadas se revisten mediante pulverización (espesor de capa
de la película seca aproximadamente 40 a 60 \mum) con un material
de carga convencional comercial (producto comercial Glasurit
Grundfüller EP 801-1552 de la firma Glasurit GmbH,
Münster, con un ligante con funcionalidad epóxido y un endurecedor
con funcionalidad amina), se secan durante 45 minutos a 80ºC y
durante 16 horas a temperatura ambiente, y se pulen en húmedo con
papel abrasivo P800 y esmerilador excéntrico. A continuación se
aplica una laca base, consistente en una mezcla de 80 partes de una
laca base metálica convencional comercial (producto comercial
Basislack AE 54M 99/9 Basisfarbe Aluminium superfina de la firma
Glasurit GmbH, Münster) a base de un poliéster con grupos
hidroxilo, acetobutirato de celulosa, cera y una resina de melamina
y 20 partes de otra laca base convencional comercial (producto
comercial Basislack AE 54M 552 Basisfarbe Helioblau de la firma
Glasurit GmbH, Münster) a base de un poliéster con grupos
hidroxilo, acetobutirato de celulosa, cera y una resina de melamina,
aplicando primero una pasada de pulverización y, después de un
tiempo de ventilación intermedio de 5 minutos, una segunda pasada
de pulverización (presión de pulverización: 4-5 bar
en cada caso). El espesor de la película seca de la laca de base es
de aproximadamente 20 \mum. Después de un tiempo de ventilación de
30 minutos, se aplica la laca transparente aplicando primero una
pasada de pulverización y, después de un tiempo de ventilación
intermedio de 3 minutos, una segunda pasada de pulverización
(presión de pulverización: 4-5 bar en cada caso).
Las placas se secan después bajo diferentes condiciones, dependiendo
de la prueba realizada en cada caso. El espesor de capa de película
seca es de aproximadamente 50-80 \mum.
La Tabla 4 muestra los resultados de las pruebas
de los revestimientos obtenidos.
Aclaraciones a la Tabla 3: | |
1) Soluciones de acrilato E1 y V1 (Ejemplos Comparativos 1 y 2) descritas en la Tabla 1. | |
2) \begin{minipage}[t]{140mm} Tinuvin\registrado 292 de la firma Ciba Geigy, agente fotoprotector comercial a base de una amina impedida estéricamente (HALS).\end{minipage} | |
3) Tinuvin® 1130 de la firma Ciba Geigy, producto fotoprotector comercial a base de benzotriazol. | |
4) Solución de catalizador descrita en el punto 3. | |
5) Solución de agente de nivelación descrita en el punto 4. | |
6) Acetato de butilglicol. | |
7) Acetato de butilo al 98%. |
Aclaraciones a la Tabla 4
Las pruebas indicadas en la Tabla 4 se llevan a
cabo de la siguiente manera:
Evaluación visual del amarilleo después de
almacenamiento (4 semanas a 50ºC):
- a. = amarilleo
- a.m.l. = amarilleo muy ligero
Aproximadamente 15 minutos después de la
aplicación de la laca mediante pulverización, sobre una esquina de
la placa se esparce una pequeña muestra de arena de mar
(3-4 g). A continuación, la placa se golpea con el
borde desde una altura de 30 cm (caída libre). El revestimiento está
libre de adhesión de polvo cuando no queda arena adherida. La
prueba se repite cada 15 minutos. Poco antes de alcanzar la ausencia
de adhesión de polvo, el intervalo de repetición se acorta a 5
minutos.
Aproximadamente 20 minutos después de alcanzar
la ausencia de adhesión de polvo, la placa lacada se cubre con un
trozo de papel de aproximadamente 3 cm^{2}. Sobre este papel se
coloca una pequeña placa de plástico duro, y sobre ésta se pone un
peso de 100 g. Después de exactamente 1 minuto se comprueba si el
papel está adherido como en la prueba de ausencia de adhesión de
polvo. La prueba se repite cada 15 minutos. Poco antes de alcanzar
la ausencia de adherencia, el intervalo de repetición se acorta a 5
minutos.
Después de 20 minutos de ventilación en el caso
de las lacas base o de 24 h de almacenamiento de las placas a
temperatura ambiente en el caso de los sistemas de endurecimiento
químico, sobre las placas se pega sin presión una tira de Tesakrepp
4330, que se aprieta a continuación haciendo rodar dos veces sobre
la misma un cilindro metálico (aproximadamente 7 cm de longitud, 6
cm de anchura y 1,5 kg de peso). Una hora después se quita la cinta
y se evalúa la intensidad de las marcas.
Condiciones de ensayo 1 ciclo:
- 4 h a 50ºC en el horno;
- 2 h a 35ºC y 95-100% de humedad relativa del aire;
- 2 h a 35ºC y 95-100% de humedad relativa de aire y 21 dióxido de azufre;
- 16 h a -30ºC en congelador.
Las placas se lavan con agua y se secan.
\vskip1.000000\baselineskip
Evaluación:
- Grado de ampollas según DIN 53209
- Grietas ASTM D660
Claims (12)
1. Procedimiento para la preparación de un
producto de revestimiento que contiene un disolvente orgánico basado
en reticulantes y en una solución de una resina de poliacrilato (A)
en como mínimo un disolvente orgánico que contiene al menos un
fosfito, caracterizado porque la solución de la resina de
acrilato (A) contiene entre un 0,05 y un 1,0% en peso, con respecto
al contenido de sólidos de la solución de resina de acrilato, de
como mínimo un fosfito orgánico de Fórmula (I)
en la que R_{1}, R_{2} y
R_{3} son grupos saturados, alifáticos, lineales o ramificados,
iguales o diferentes, de 1 a 18 átomos de C, grupos arilo de 6 a 10
átomos de C o arilalquilo de 7 a 20 átomos de C, y R_{1} puede
significar además
H,
o de Fórmulas (II), (III) o (IV)
en las que R_{4} y R_{5} son
grupos alquilo, iguales o diferentes, de 1 a 30 átomos de C, en
particular grupos laurilo, palmitina y estearilo, así como grupos
octadecilo, cicloalquilo de 5 a 14 átomos de C o arilo de 6 a 20
átomos de C, que también pueden contener sustituyentes
alquilo,
R_{6} es un grupo arilo sustituido o no
sustituido de 6 a 14 átomos de C,
R_{7} es H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de C y L es oxígeno, un grupo alquilideno de 1 a 6 átomos de C o un
enlace simple,
R_{8} es un grupo alquileno de 2 a 5 átomos de
C o un grupo enlazante divalente de un sistema de anillo arilo de 6
a 30 átomos de C, y
R_{9} tiene el mismo significado que R_{4},
con la condición de que, de los grupos R_{8} y R_{9} posibles,
en cada caso como mínimo un átomo de C unido directamente con el
oxígeno del ácido fosforoso forma parte de un anillo aromático,
y porque la solución de la resina de
poliacrilato (A) se prepara añadiendo entre un 80 y un 30% en peso
de la cantidad total de fosfitos orgánicos durante la reacción de
polimerización y la cantidad restante de fosfitos una vez
finalizada la polimerización, a una temperatura inferior a la
temperatura de polimerización.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la solución contiene entre un 0,15 y un
0,5% en peso, con respecto al contenido de sólidos de la solución
de resina de acrilato, de como mínimo un fosfito.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque contiene fosfito
de triisodecilo.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el fosfito se
añade a la solución de resina de poliacrilato a una temperatura de
como mínimo 20ºC, preferentemente de como mínimo 25ºC, por debajo
de la temperatura de polimerización.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la resina de
poliacrilato (A) presenta un peso molecular promedio en número de
como máximo 10.000, preferentemente de 1.000 a 5.000, y/o la resina
de acrilato presenta grupos hidroxilo y/o carboxilo o grupos epóxido
o grupos amida como grupos reticulantes.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque la resina de poliacrilato (A) con
contenido de grupos hidroxilo presenta un índice OH de 20 a 360 mg
KOH/g, preferentemente de 40 a 200 mg KOH/g, y un índice de acidez
de 0 a 80 mg KOH/g, preferentemente de 0 a 50 mg KOH/g, y la resina
de poliacrilato (A) con contenido de grupos carboxilo presenta un
índice de acidez de 40 a 140 mg KOH/g, preferentemente de 40 a 100
mg KOH/g y un índice OH de 0 a 200 mg KOH/g, preferentemente de 0 a
100 mg KOH/g.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 6,
caracterizado porque la resina de poliacrilato (A) contiene
macromonómeros de polisiloxano incorporados por polimerización.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque la resina de poliacrilato (A) se
endurece a temperaturas bajas, en particular a temperaturas
inferiores a 120ºC.
9. Procedimiento para la producción de un
revestimiento multicapa protector y/o decorativo, en el que
- 1.
- sobre la superficie del sustrato se aplica una laca base pigmentada,
- 2.
- a partir de la laca base aplicada en el paso (1) se forma una película polimérica,
- 3.
- sobre la capa base así obtenida se aplica una laca cubriente transparente y a continuación
- 4.
- la capa de laca base y la capa de laca cubriente se endurecen conjuntamente,
caracterizado porque como
laca cubriente se utiliza un producto de revestimiento según la
reivindicación 7 u
8.
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DE4426323A DE4426323A1 (de) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | Polyacrylatharzlösungen mit verbesserter Farbzahl sowie deren Verwendung in Überzugsmitteln |
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