ES2208174T3 - Sistemas acuosos de pur de dos componentes con adherencia mejorada y resistencia a la corrosion. - Google Patents
Sistemas acuosos de pur de dos componentes con adherencia mejorada y resistencia a la corrosion.Info
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Abstract
Combinación de aglutinantes a partir de: a) 30 a 95% en peso de una dispersión acuosa de resina hidroxifuncional, que contiene grupos ácido, b) 5 a 70% en peso de un componente poliisocianato con un contenido en grupos isocianato libres de 5 a 50% en peso y una viscosidad de 5 a 10000 mPaus (a 23ºC y D=40s- 1) y c) 0, 1 a 10% en peso de un componente silano de fórmula general (I) en la que W representa el resto (con m=1 a 4) y n representa un número entero de 2-4 y X, Y, Z representan independientemente entre sí restos orgánicos iguales o diferentes con 1 a 30 átomos de carbono, con la condición de que al menos uno de los restos represente un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, caracterizada porque la relación molar de los grupos hidroxilo del componente: a) a los grupos isocianato del componente b) se encuentra entre 0, 2:1 y 3:1, ascendiendo a 100 la suma de % en peso de a) a c).
Description
Sistemas acuosos de PUR de dos componentes con
adherencia mejorada y resistencia a la corrosión.
La presente invención se refiere a sistemas
acuosos de PUR de dos componentes con adherencia mejorada y
resistencia a la corrosión preferiblemente sobre sustratos
metálicos, como por ejemplo aluminio, acero galvanizado y chapa para
carrocería y a un procedimiento para su fabricación.
En la tecnología de superficies desempeñan un
papel importante las cuestiones ecológicas. Aquí es un problema
especialmente la reducción de las cantidades de disolventes
orgánicos usadas en barnices y agentes de recubrimiento.
A partir del documento EP-A
0358979 se conoce que pueden fabricarse sistemas acuosos de
poliuretano de dos componentes mediante el uso de compuestos
polihidroxílicos seleccionados basados en polímeros vinílicos como
compañeros de reacción de poliisocianatos orgánicos con grupos
isocianato libres, emulsionándose los poliisocianatos con grupos
isocianato libres en la solución o dispersión acuosa de polímero.
Los compuestos polihidroxílicos descritos, por ejemplo, en el
documento EP-A 0358979 se polimerizan radicalmente
según procedimientos de polimerización habituales, preferiblemente
en solución orgánica y entonces seguidamente se introduce en la
solución acuosa de un medio de neutralización -sobre todo amoníaco
o aminas terciarias- y se disuelven o dispersan de forma acuosa.
Además, si es necesario el disolvente orgánico puede permanecer en
ambiente acuoso o puede eliminarse por destilación.
Naturalmente las emulsiones poliméricas acuosas
que pueden fabricarse según el procedimiento de polimerización
radicalaria en emulsión también son apropiadas para la tecnología de
PUR-2C (por ejemplo, los documentos
EP-A 496210 y EP-A 557844).
Sin embargo, en estos sistemas acuosos de
PUR-2C, tras la aplicación sobre superficies de
sustratos especiales, particularmente superficies no tratadas de
metales, como por ejemplo aluminio, acero galvanizado y chapa para
carrocería (chapa metálica de acero USt 1405), pueden aparecer
problemas de adherencia. Éstos pueden conducir después, por ejemplo,
a la aparición de corrosión no deseada.
A partir de los documentos EP-A
872499 y EP-A 874011 se conoce que los sistemas
acuosos de PUR-2C se modifican por la adición de
silanos con grupos isocianato reactivos o reaccionan con el
poliisocianato y con ello se consiguen sistemas acuosos de 2C que
conducen a recubrimientos con buena resistencia al agua bajo
condiciones relativamente suaves o a recubrimientos que son muy
resistentes frente al deterioro o desgaste, como las marcas
viales.
En una prueba realizada a estos sistemas de
PUR-2C, especialmente sobre superficies metálicas
sin tratar (por ejemplo, acero) como sustrato se mostró que bajo un
endurecimiento de las condiciones, como por ejemplo, la prueba del
agua de condensación según DIN 50 017 o especialmente la prueba de
pulverización de agua salada según DIN 53 167, la resistencia de los
recubrimientos en general no es suficiente, incluso en presencia de
estos silanos isocianatorreactivos (por ejemplo, silanos con grupos
amino, mercapto o hidroxilo). Por eso existe el objetivo de
encontrar aquellos aditivos que pasen las pruebas más duras.
Ahora se ha encontrado sorprendentemente que
silanos especiales con grupos epóxido que no reaccionan con grupos
isocianato bajo condiciones habituales (es decir, a temperatura
ambiente y en ausencia de catalizadores que podrían conducir a la
formación de oxazolidinonas), aumentan a un nivel muy elevado la
adherencia y la resistencia a la corrosión de los sistemas acuosos
de PUR-2C especialmente sobre superficies metálicas
sin tratar, también con respecto a las pruebas del agua de
condensación y de pulverización de agua salada.
Por eso es objeto de la presente invención una
combinación de aglutinantes a partir de
- a)
- 30 a 95% en peso de una dispersión acuosa de resina hidroxifuncional que contiene grupos ácido,
- b)
- 5 a 70% en peso de un componente poliisocianato con un contenido en grupos isocianato libres de 5 a 50% en peso y una viscosidad de 5 a 10000 mPa\cdots (a 23ºC y D= 40s^{-1}) y
- c)
- 0,1 a 10% en peso de un componente silano de fórmula general (I)
(I),W---(CH_{2})_{n}---
\melm{\delm{\para}{Z}}{Si}{\uelm{\para}{X}}---Y
en la
que
- W representa el resto
- (con m=1 a 4) y
- n representa el número 2, 3 ó 4, preferiblemente 2 y 3 y
- X, Y, Z representan independientemente entre sí restos orgánicos iguales o diferentes con 1 a 30 átomos de carbono, con la condición de que al menos uno de los restos represente un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
caracterizada porque la relación molar de los
grupos hidroxilo del componente a) a los grupos isocianato del
componente b) se encuentra entre 0,2:1 y 3:1, ascendiendo a 100 la
suma del % en peso de a) a c).
Otro objeto de la invención es también el uso de
combinaciones de aglutinantes según la invención para el
recubrimiento de cualquier sustrato, preferiblemente sustratos
metálicos.
Como componente a) pueden emplearse todas las
dispersiones de resina hidroxifuncionales que contienen grupos ácido
habituales en la tecnología de recubrimientos acuosos de poliuretano
de dos componentes. Este tipo de resinas hidroxifuncionales que
contienen grupos ácido y el procedimiento para la fabricación de
estas resinas son conocidos en la bibliografía. Así, las resinas
pueden estar formadas, por ejemplo, por la clase de los poliésteres,
polímeros vinílicos, poliuretanos, poliureas, policarbonatos o
poliéteres. También es posible el empleo de cualquier dispersión
híbrida o mezclas discrecionales de diferentes dispersiones. Por
regla general las resinas son hidroxifuncionales.
Son preferibles las dispersiones de resinas con
índices de hidroxilo de 8 a 264 mg KOH/g de resina sólida e índices
de ácido de 3 a 100 mg KOH/g de resina sólida.
Los componentes endurecedores b) son
poliisocianatos orgánicos cualquiera con grupos isocianato unidos
alifáticamente, cicloalifáticamente, aralifáticamente y/o
aromáticamente con una funcionalidad NCO media de 2,0 a 5,0,
preferiblemente 2,2 a 4,0.
Se conoce el empleo de endurecedores de
poliisocianato en recubrimientos acuosos de PUR-2C
sin adición de silano. Son muy apropiados, por ejemplo, los
"barnices de poliisocianato" basados en hexametilendiisocianato
(HDI), 1-
isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano
(IPDI) y/o bis(isocianatociclohexil)-metano
u otros diisocianatos alifáticos o mezclas de estos diisocianatos.
Se entiende como "barnices de poliisocianato" basados en
diisocianatos los derivados conocidos de estos diisocianatos que
presentan los grupos biuret, uretano, uretdiona y/o isocianurato,
que en relación con su fabricación se liberan de forma conocida,
preferiblemente por destilación del exceso de diisocianato de
partida hasta un contenido residual de menos de 0,5%. Son
procedimientos para la fabricación de "barnices de
poliisocianato" de este tipo, por ejemplo, los descritos en los
documentos de patentes de Estados Unidos 3124605, 3358010, 3903126,
3903127, 3976622 ó 4324879.
También es posible el empleo de poliisocianatos
aromáticos, por ejemplo, "barnices de poliisocianato" basados
en 4,4'-diisocianatodifenilmetano o sus mezclas con
sus isómeros y/o homólogos mayores. Por supuesto, en principio
también es posible el empleo de mezclas discrecionales de los
poliisocianatos mencionados a modo de ejemplo.
Para hacer posible una mejor integrabilidad del
endurecedor, en los recubrimientos de poliuretano de dos componentes
también pueden emplearse poliisocianatos hidrofilizados solos o
mezclados con los poliisocianatos no hidrofilizados arriba
descritos. La hidrofilización puede realizarse, por ejemplo, de
forma aniónica, catiónica o no iónica mediante emulsionantes
internos o externos, como poliéteres. Los poliisocianatos de este
tipo se describen en los documentos EP-A 443138,
EP-A 469389, EP-A 486881,
EP-A 510438, EP-A 540985,
EP-A 645410, EP-A 697424,
EP-A 728785 y la solicitud de patente alemana DE
19822891.0.
Es importante que el componente silano de fórmula
(I) no sea reactivo con grupos isocianato, aunque sea reactivo en
sus grupos epoxi con grupos ácido de las dispersiones de
resina.
Son ejemplos de compuestos alcoxisilano
epoxifuncionales apropiados,
(3-glicidoxipropil)trimetoxisilano,
(3-glicidoxipropil)trietoxisilano,
(3-glicidoxipropil)triisopropoxisilano,
\beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano
y
\beta-(3,4-epoxiciclohexil)etil-trietoxisilano.
Además, son especialmente preferibles los silanos con grupos metoxi
como grupos alcoxi, por ejemplo,
(3-glicidoxipropil)trimetoxisilano y
\beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano.
Es muy especialmente preferible el empleo de
(3-glicidoxipropil)trimetoxisilano en
concentraciones de 0,2 a 3,0% referido a la suma del contenido en
sólido de la dispersión de resina y del poliisocianato.
La relación molar de los grupos hidroxilo del
componente a) a los grupos isocianato del componente b) se encuentra
en 0,2:1 a 3:1, preferiblemente en 0,5:1 a 2:1.
El componente reticulante b) presenta en general
a 23ºC una viscosidad de 5 a 10000, preferiblemente 5 a 2000
mPa\cdots (a D=40s^{-1}). En caso necesario, los
poliisocianatos pueden mezclarse con pequeñas cantidades de
disolventes inertes, para disminuir la viscosidad a un eq.or dentro
del intereq.o mencionado. Sin embargo, la cantidad máxima de
disolvente de este tipo se mide de manera que en los agentes de
recubrimiento obtenidos finalmente según la invención está presente
como máximo 20% en peso, preferiblemente 10% en peso de disolvente,
incluyéndose también en el cálculo dado el caso el disolvente aún
presente en las dispersiones de resina a). Son disolventes
apropiados, por ejemplo, los hidrocarburos aromáticos como tolueno,
xileno, disolvente nafta o por ejemplo
N-metilpirrolidona, dietilenglicoldimetiléter,
dipropilenglicoldimetiléter, butilglicol, acetona, metiletilcetona,
metilisobutilcetona, acetato de etilo, acetato de
n-butilo, acetato de metoxipropilo, acetato de
metoxibutilo o mezclas de éstos u otros disolventes inertes.
Para la fabricación de la combinación de
aglutinantes acuosos se emulsiona el componente endurecedor b) en el
componente resina acuosa a). Sin embargo, antes de la adición del
componente b), el componente silano c) se disuelve en el componente
resina acuosa a) o bien en el componente endurecedor b). Es
preferible la adición del componente silano c) al componente
poliisocianato b); con ello se evita una reacción prematura del
componente silano c) en la dispersión acuosa de resina a).
Para aumentar la reactividad del componente
silano c) en la aplicación es posible la adición de catalizadores
basados en titanio o estaño orgánicos, según el documento
US-A 5621038. Sin embargo, en este caso se debe
tener en consideración que mediante estos catalizadores también
aumenta la reactividad de los grupos isocianato en el sistema acuoso
de PUR-2C. Por eso es preferible el empleo de estos
catalizadores en una concentración como máximo de 1,0% en peso
referida a la suma del contenido en sólido de los componentes
a)-c). Preferiblemente se aplica el componente
silano c) sin el empleo de catalizadores.
Antes de la adición preferible del componente
endurecedor b) mezclado con el componente silano c) al componente
polímero a) se pueden anexar al componente a) o b) y c) los
coadyuvantes y aditivos habituales en tecnología de barnices.
A éstos pertenecen, por ejemplo, espumantes,
espesantes, agentes de nivelación, pigmentos, agentes de dispersión
y disolventes. La viscosidad de aplicación necesaria se ajusta con
agua.
En la mayoría de casos son suficientes las
técnicas de emulsión sencillas, por ejemplo, con un agitador
mecánico o también a menudo una mezcla sencilla a mano de los
componentes a), b) y c), para conseguir recubrimientos con muy
buenas propiedades. Naturalmente también pueden emplearse técnicas
de mezcla con elevada energía de corte, como por ejemplo, la
dispersión a chorro, como la descrita en Farbe & Lack 102/1,
1996, páginas 88 a 100.
Los agentes de recubrimiento según la invención
obtenidos así son especialmente apropiados para superficies de acero
no pre-tratadas (aluminio, acero galvanizado, chapa
de carrocería) como imprimaciones pigmentadas o no pigmentadas y
aparejos rellenadores, por ejemplo, en el sector del barnizado
industrial, primer barnizado del automóvil o barnizado de reparación
del automóvil.
La fabricación de recubrimientos puede realizarse
según los más diversos procedimientos de rociado, como por ejemplo,
procedimientos de rociado con aire a presión, sin aire o
electrostático, utilizando dispositivos de rociado de uno o dos
componentes, aunque también por pintado, rodillo o rasquetado.
El secado y endurecimiento del recubrimiento se
realiza generalmente bajo condiciones normales de temperatura de 5 a
40ºC, es decir, sin calentamiento del recubrimiento. Sin embargo, la
combinación de aglutinantes según la invención también puede
emplearse para la fabricación de recubrimientos que se secan y
endurecen tras la aplicación a temperaturas elevadas de 40 a
150ºC.
Se mezcla 1,0 eq. de un poliisocianato que
contiene grupos isocianurato basado en
1,6-diisocianatohexano (HDI) con un contenido en NCO
de 21,5%, una funcionalidad NCO media de aproximadamente 3,8 y una
viscosidad de 3000 mPa\cdots (23ºC) a temperatura ambiente bajo
agitación con 0,08 eq. de un poliéter de óxido de polietileno
monofuncional iniciado en metanol, con un peso molecular medio de
350 y a continuación se calienta durante 3 horas a 100ºC. Tras
enfriar a temperatura ambiente se obtiene una mezcla de
poliisocianato clara, prácticamente incolora. El contenido en NCO
asciende a 17,3%, el contenido en unidades óxido de etileno asciende
a 11,3% y la viscosidad a 3050 mPa\cdots (23ºC).
Se disponen 850 g (4,39 eq.) de un poliisocianato
que contiene grupos isocianurato basado en
1,6-diisocianatohexano (HDI) con un contenido en NCO
de 21,7%, una funcionalidad NCO media de 3,5 (según GPC), un
contenido en monómeros HDI de 0,1% y una viscosidad de 3000
mPa\cdots (23ºC) a 100ºC bajo nitrógeno seco y agitación, se
completan durante 30 minutos con 150 g (0,3 eq.) de un poliéter de
óxido de polietileno monofuncional iniciado en metanol, con un peso
molecular medio de 500, correspondiente a una relación de
equieq.entes NCO/OH de 14,6:1 y a continuación se sigue agitando a
esta temperatura hasta que el contenido en NCO de la mezcla tras
aproximadamente 2 horas ha disminuido a un eq.or de 17,2%,
correspondiente a una uretanización completa. La reacción de
alofanatización se inicia por adición de 0,01 g de
2-etil-1-hexanoato
de cinc (II). Al mismo tiempo aumenta la temperatura de la mezcla
de reacción hasta 160ºC a causa del calor de reacción liberado. Tras
la disminución de la exotermia, aproximadamente 30 minutos después
de la adición de catalizador, se interrumpe la reacción mediante la
adición de 0,01 g de cloruro de benzoilo y la mezcla de reacción se
enfría a temperatura ambiente. Se obtiene una mezcla de
poliisocianato clara, prácticamente incolora, con los siguientes
datos característicos:
Contenido en sólido: | 100% |
Contenido en NCO: | 16,0% |
Funcionalidad NCO: | 4,0 |
Viscosidad (23ºC): | 3200 mPa\cdots |
Poliisocianato que contiene grupos isocianurato
basado en 1,6-diisocianatohexano con un contenido
en NCO de 23,5%, una funcionalidad NCO media de aproximadamente 3,2
y una viscosidad de 1200 mPa\cdots (23ºC).
Poliisocianato hidrofilizado con grupos poliéter
que contiene grupos isocianurato basado en
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano,
disuelto al 70% en una mezcla de acetato de metoxipropilo y xileno
(relación de pesos 1:1), con un contenido en NCO de 9,4% (ref. forma
de entrega), una funcionalidad NCO media de aproximadamente 3,0 y
una viscosidad de 700 mPa\cdots (23ºC).
Poliacrilato según el documento
EP-A 358979 (US 5075370) basado en los siguientes
comonómeros: 2-hidroxietiléster del ácido
metacrílico, ácido acrílico, metiléster del ácido metacrílico y
n-butiléster del ácido acrílico, con un contenido
en sólido de aproximadamente 46%, un contenido en OH de 3,3%
referido a resina sólida, un índice de ácido de aproximadamente 21
mg KOH/g de resina sólida, un eq.or de pH de 8,0 y una viscosidad de
aproximadamente 800 mPa\cdots (23ºC, D= 40s^{-1} medido en un
viscosímetro de rotación de la empresa Haake a un gradiente de
corte de D= 40s^{-1}); medio de neutralización:
N-dimetilamino-etanol.
Poliacrilato según el documento EP 358979 basado
en los siguientes comonómeros: hidroxipropiléster del ácido
metacrílico, ácido acrílico, metiléster del ácido metacrílico y
n-butiléster del ácido acrílico, con un contenido en
sólido de aproximadamente 42%, un contenido en OH de 2,0% referido
a resina sólida, un índice de ácido de aproximadamente 28 mg KOH/g
de resina sólida, un eq.or de pH de 7,3 y una viscosidad de
aproximadamente 300 mPa\cdots (23ºC, D= 40s^{- 1}); medio de
neutralización: amoníaco.
Poliacrilato como el ejemplo 2, aunque con
N-dimetilamino-etanol como medio de
neutralización; contenido en sólido: 43,2%; índice de ácido:
aproximadamente 28 mg KOH/g de resina sólida; eq.or de pH: 7,5;
viscosidad: aproximadamente 400 mPa\cdots (23ºC, D=
40s^{-1}).
Dispersión acuosa de una resina de poliuretano
estable a la hidrólisis, con ácidos grasos modificados, con un
contenido en sólido de aproximadamente 45%, un índice de ácido de
aproximadamente 30 mg KOH/g de resina sólida, un eq.or de pH de
aproximadamente 7,0 y una viscosidad de aproximadamente 800
mPa\cdots (23ºC, D= 40s^{-1}); medio de neutralización:
trietilamina.
En los siguientes ejemplos de aplicación técnica
1 a) a 4 b) los datos de cantidades se expresan en partes en peso.
Al mismo tiempo, se realizan pruebas de aplicación técnica sin y
con epoxisilano y se comparan entre sí.
\newpage
Los componentes 1 y 2 mencionados en las tablas
siguientes se mezclaron a mano muy intensamente durante
aproximadamente 15 segundos mediante una espátula de madera.
- 1)
- Fabricado de las chapas de prueba: Chapa de carrocería (metálica brillante), aplicación por rociado de la imprimación (60 \mum de pe- lícula seca). Tras 4 h/23ºC pulido en seco de la imprimación con granulado P400. A continuación, aplicación por rociado de un barniz de acabado de poliuretano de 2C (que con- tiene disolvente) con 60 \mum de película seca. Tras 7 días de secado al aire (envejecimiento), realización de pruebas de protección contra la co- rrosión.
2) | m: cantidad de ampollas | m = 0 sin ampollas |
m = 5 muchas ampollas por unidad de superficie | ||
g: tamaño de las ampollas | g = 0 no visible | |
g = 5 muy grande |
- 1)
- Fabricado de las chapas de prueba: Chapa de carrocería (metálica brillante), aplicación por rociado de la imprimación (60 \mum de pe- lícula seca). Tras 4 h/23ºC pulido en seco de la imprimación con granulado P400. A continuación, aplicación por rociado de un barniz de acabado de poliuretano de 2C (que con- tiene disolvente) con 60 \mum de película seca. Tras 7 días de secado al aire (envejecimiento), realización de pruebas de protección contra la co- rrosión.
- 1)
- Fabricado de las chapas de prueba: Chapa de carrocería (metálica brillante), aplicación por rociado de la imprimación (60 \mum de pe- lícula seca). Tras 4 h/23ºC pulido en seco de la imprimación con granulado P400. A continuación, aplicación por rociado de un barniz de acabado de poliuretano de 2C (que con- tiene disolvente) con 60 \mum de película seca. Tras 7 días de secado al aire (envejecimiento), realización de pruebas de protección contra la co- rrosión.
- 1)
- Fabricado de las chapas de prueba: Chapa de carrocería (metálica brillante), aplicación por rociado de la imprimación (60 \mum de pe- lícula seca). Tras 4 h/23ºC pulido en seco de la imprimación con granulado P400. A continuación, aplicación por rociado de un barniz de acabado de poliuretano de 2C (que con- tiene disolvente) con 60 \mum de película seca. Tras 7 días de secado al aire (envejecimiento), realización de pruebas de protección contra la co- rrosión.
Claims (7)
1. Combinación de aglutinantes a partir de
- a)
- 30 a 95% en peso de una dispersión acuosa de resina hidroxifuncional, que contiene grupos ácido,
- b)
- 5 a 70% en peso de un componente poliisocianato con un contenido en grupos isocianato libres de 5 a 50% en peso y una viscosidad de 5 a 10000 mPa\cdots (a 23ºC y D=40s^{-1}) y
- c)
- 0,1 a 10% en peso de un componente silano de fórmula general (I)
(I),W---(CH_{2})_{n}---
\melm{\delm{\para}{Z}}{S}{\uelm{\para}{X}}i---Y
en la
que
- W representa el resto
- (con m=1 a 4) y
- n representa un número entero de 2-4
- y
- X, Y, Z representan independientemente entre sí restos orgánicos iguales o diferentes con 1 a 30 átomos de carbono, con la condición de que al menos uno de los restos represente un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
caracterizada porque la relación molar de
los grupos hidroxilo del componente a) a los grupos isocianato del
componente b) se encuentra entre 0,2:1 y 3:1, ascendiendo a 100 la
suma de % en peso de a) a c).
2.Combinaciones de aglutinantes según la
reivindicación 1, caracterizadas porque en el componente
silano c) de fórmula general (I)
(I),W---(CH_{2})_{n}---
\melm{\delm{\para}{Z}}{S}{\uelm{\para}{X}}i---Y
W representa el resto
n es 3
y
X, Y, Z representan independientemente entre sí
grupos metoxi o etoxi.
3. Combinaciones de aglutinantes según la
reivindicación 1, caracterizadas porque el componente silano
c) es (3-glicidoxipropil)trimetoxisilano.
\newpage
4. Combinación de aglutinantes según la
reivindicación 1, caracterizada porque en el componente
silano c) de fórmula general (I)
(I),W---(CH_{2})_{n}---
\melm{\delm{\para}{Z}}{S}{\uelm{\para}{X}}i---Y
W representa el resto
n es 2
y
X, Y, Z representan independientemente entre sí
grupos metoxi o etoxi.
5. Uso de la combinación de aglutinantes según la
reivindicación 1 para la fabricación de recubrimientos sobre
cualquier sustrato.
6. Uso de la combinación de aglutinantes según la
reivindicación 1 para el recubrimiento de sustratos metálicos.
7. Fabricación de la combinación de aglutinantes
a partir de los componentes a) a c) según la reivindicación 1,
caracterizada porque el componente silano c) se añade al
componente poliisocianato b) antes de realizarse la dispersión de la
mezcla de b) y c) con la dispersión de resina acuosa a)
hidroxifuncional que contiene grupos ácido.
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-
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