BR112021006756A2 - componente de poliol, composição reticulável, e, método para prover um revestimento - Google Patents
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Abstract
COMPONENTE DE POLIOL, COMPOSIÇÃO RETICULÁVEL, E, MÉTODO PARA PROVER UM REVESTIMENTO. A presente invenção se refere a um componente de poliol compreendendo a1) um poliol tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 4.000 Dalton, um peso molecular médio numérico Mn de 600 a 2.500 Dalton, um valor de OH entre 80 e 300 mg KOH/g de resina e uma temperatura de transição vítrea Tg de -10 a 90°C, e a2) entre 0,1 e 10% em peso de produto de poliureia como agente reológico, bem como uso em uma composição reticulável especialmente adequada para aplicações de verniz.
Description
1 / 43 COMPONENTE DE POLIOL, COMPOSIÇÃO RETICULÁVEL, E,
[001] A invenção se refere a uma composição reticulável com aparência melhorada e baixo VOC compreendendo um poliol com grupos hidroxila livres que podem reagir com um agente de reticulação e, opcionalmente, um catalisador que catalisa esta reação e um agente reológico de poliureia e seu uso em revestimentos.
[002] Para vernizes de OEM, o controle do comportamento do fluxo, ou seja, os processos concorrentes de flacidez e nivelamento, é provavelmente o aspecto mais importante e mais difícil de sua formulação. O problema é particularmente grave quando a tinta deve ser pulverizada sobre uma superfície orientada verticalmente. Os revestimentos devem ser capazes de se nivelar a fim de minimizar as irregularidades da superfície ou ondulações, resultando em pior aparência e para desenvolver as propriedades de aparência necessárias exigidas de um acabamento automotivo. Durante este tempo, ocorrerá flacidez. Como os fatores que governam a flacidez e o nivelamento necessariamente se opõem, projetar um sistema com nivelamento completo resultará em flacidez severa, enquanto o controle de flacidez completo resulta em quase nenhum nivelamento. Consequentemente, um compromisso deve ser feito equilibrando os fatores que afetam a flacidez e o nivelamento. Normalmente, agentes reológicos, especialmente agentes reológicos baseados em um produto de poliureia, são usados para ajudar a encontrar o equilíbrio. Os agentes reológicos à base de poliureia e a sua utilização em polióis foram, por exemplo, descritos em EP0192304, US 4851294, US 4311622 e US20140378587.
[003] O nivelamento e a aparência cada vez mais aprimorada são da maior importância no mercado automotivo de OEM de hoje. Não só as especificações para revestimentos do tipo verniz estão cada vez mais rigorosas, como também estão sendo usados substratos cada vez mais ásperos
2 / 43 e menos caros. Além disso, os tempos de vaporização a seco e secagem das camadas de não verniz são reduzidos, com a consequência de que o nivelamento ideal muitas vezes não é alcançado. Portanto, é cada vez mais importante que a composição de revestimento do tipo verniz também tenha a propriedade de ocultar a aspereza do substrato de metal. É conhecido a partir do documento US20080146720 e do manual da BASF sobre tecnologia de documento Revestimento Básico, páginas 333-334, que quanto mais encolhimento o verniz, mais pronunciada pode ser a transferência da rugosidade do substrato. Uma solução para diminuir o encolhimento seria aumentar o teor de sólidos da formulação. Isso é bem conhecido em formulações de revestimento curáveis por radiação. No entanto, para formulações pulverizáveis de cura por temperatura, isso é menos óbvio. O aumento do teor de sólidos e a formulação de uma composição de verniz com alto teor de sólidos podem ser obtidos reduzindo o peso molecular do aglutinante. No entanto, um peso molecular mais baixo resultará em um Tg de ligante menor se o Tg de ligante não for compensada com monômeros mais caros e mais duros. Consequentemente, a redução do peso molecular afetará gravemente o desempenho do revestimento (Epple & Vogel, European Coating Journal, 07-08/2005, página 49). Além disso, um peso molecular menor também resultará em uma viscosidade menor do ligante, resultando em maior flacidez. Alguns revestimentos do tipo verniz com alto teor de sólidos compreendendo agentes reológicos à base de ureia foram descritos anteriormente.
[004] O documento US4528319 descreve um revestimento transparente pulverizável com alto teor de sólidos compreendendo um aglutinante de uretano, um endurecedor de melamina e um sistema de controle de fluxo que consiste em um polímero de uretano-ureia e partículas de sílica. No entanto, os dados de flacidez mostrados na Figura 1 desta patente indicam que esses revestimentos não proveem o comportamento de
3 / 43 flacidez e um equilíbrio aceitável de acordo com os padrões atuais.
[005] O documento US8148460 descreve um verniz de alto teor de sólidos compreendendo um agente reológico à base de benzilamina e hexametilenodi-isocianato na presença de um catalisador de bismuto. Embora não sejam apresentados dados, foi alegado que a formulação proporcionou um bom equilíbrio. No entanto, foi necessário assar a composição a 130⁰C por 45 minutos, o que é inaceitável de acordo com os padrões atuais.
[006] Os documentos US8207268 e WO2006/074895 descrevem revestimentos do tipo verniz formulados com alto teor de sólidos compreendendo agentes reológicos à base de poliureia. No entanto, com este teor de sólido, a viscosidade era muito alta para aplicação por pulverização, permitindo apenas a aplicação de extração. Além disso, a formulação não proporcionou o bom equilíbrio esperado.
[007] Portanto, há uma necessidade clara de uma composição de verniz, especialmente uma composição de alto teor de sólidos ou baixo VOC, proporcionando nivelamento e aparência aprimorados, excelente resistência à flacidez e outras propriedades de revestimento relevantes bem balanceadas, como dureza, resistência química, flexibilidade e durabilidade.
[008] Os requerentes encontraram componentes de poliol e composições de revestimento que superam as desvantagens das composições descritas anteriormente e que proveem a combinação de propriedades como aqui descrito acima. Portanto, a presente invenção se refere a um componente de poliol que compreende a) pelo menos 35% em peso de um poliol a1) tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 4.000 Dalton, um peso molecular médio numérico Mn de 600 a 2.500 Dalton, um valor de hidroxila (valor de OH) entre 80 e 300 mg KOH/g de resina e uma temperatura de transição vítrea Tg de -10 a 90⁰C, e entre 0,1 - 10% em peso de produto de poliureia a2) como agente reológico, também como seu uso em uma composição reticulável.
4 / 43
[009] Os requerentes verificaram que o uso de componentes de poliol específicos de acordo com a invenção em composições de revestimento reticuláveis, especialmente em composições de alto teor de sólidos ou baixo VOC, permite prover nivelamento e aparência melhorados, excelente resistência à flacidez e outras propriedades de revestimentos relevantes bem balanceadas, tais como dureza, resistência química, flexibilidade e durabilidade. A presente invenção, portanto, também se refere a um processo em que um componente de poliol de acordo com a invenção é adicionado a uma composição ou formulação de revestimento juntamente com pelo menos um outro oligômero ou polímero reticulável e pelo menos um agente de reticulação.
[0010] A presente invenção, portanto, se refere adicionalmente a uma composição reticulável compreendendo a) um componente de poliol que compreende a1) pelo menos 35% em peso de um poliol a1) tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 4.000 Dalton, um peso molecular médio numérico Mn de 600 a
2.500 Dalton, um valor OH entre 80 e 300 mg KOH/g de resina e uma temperatura de transição vítrea Tg de -10 a 90⁰C, e a2) entre 0,1 e 10% em peso de produto de poliureia a2) como agente reológico b) opcionalmente, pelo menos um poliol b) que pode ser o mesmo ou diferente do poliol a1), o dito poliol b) tendo pelo menos 2 grupos - OH (hidroxil) livres c) um agente de reticulação que pode reagir com polióis a1) e/ou b), d) opcionalmente, um catalisador para catalisar a reação entre os grupos -OH do dito poliol a1) e/ou b) e o dito agente de reticulação c).
5 / 43
[0011] O peso molecular médio ponderal Mw e o peso molecular médio numérico Mn são determinados de acordo com ASTM D 3593 por Cromatografia de Permeação em Gel usando padrões de poliestireno, mais particularmente usando cromatografia de exclusão por tamanho.
[0012] A Tg é medida usando calorímetro Mettler DSC 822E de acordo com DEN EN ISO 16805 e ISO 11357.
[0013] O valor de hidroxila é medido de acordo com o método ASTM E222-17.
[0014] Verificou-se que o uso de tal componente de poliol e composição reticulável permite obter uma composição de revestimento tendo nivelamento e aparência melhorados, enquanto mantém boa resistência à flacidez. A composição é altamente adequada para ser formulada com um baixo teor de componentes orgânicos voláteis e alto teor de sólidos, particularmente com um teor de sólidos superior a 50% em peso. Além disso, o material reticulado resultante oferece boa resistência a produtos químicos e à luz solar, é durável, tem boas propriedades mecânicas e tem uma excelente aparência. É particularmente surpreendente que com esta composição reticulável tenham sido obtidas boa dureza e resistência química apesar do baixo peso molecular do poliol a1) e que a composição reticulável forneça um melhor equilíbrio entre aparência, resistência à flacidez, dureza e resistência química.
[0015] A composição de acordo com a invenção é de um modo preferido uma chamada composição não aquosa, geralmente uma composição que compreende menos de 10% de água, de um modo preferido menos de 5% de água, de um modo mais preferido menos de 1% de água ou mesmo substancialmente livre de água.
[0016] O componente de poliol de acordo com a invenção compreende de um modo preferido menos de 10% de água, de um modo mais preferido menos de 5% de água, de um modo mais preferido menos de 1% de
6 / 43 água ou é mesmo substancialmente livre de água.
[0017] Os polióis a1) e b) usados no componente e/ou composição de poliol de acordo com a invenção são geralmente polímeros que compreendem pelo menos 2, de um modo preferido mais de 2, grupos -OH. De um modo preferido, os polióis a1) e/ou b) compreendem em média pelo menos 2,2 grupos -OH, de um modo mais preferido em média pelo menos 2,5 grupos - OH. O poliol b) pode compreender o mesmo poliol que o poliol a1) e/ou poliol b) pode compreender um poliol que é diferente em comparação com o poliol a1).
[0018] Os polióis a1) e b) são de um modo preferido selecionados de poliéster polióis, polióis (met)acrílicos, polióis de policarbonato, poliéter polióis, polióis de poliuretano e misturas e híbridos dos mesmos. Esses polímeros são geralmente conhecidos pelo especialista e estão disponíveis comercialmente.
[0019] Os polióis a1) são de um modo preferido selecionados a partir de poliéster polióis e polióis (met)acrílicos, bem como misturas e híbridos dos mesmos, como descrito adicionalmente aqui abaixo.
[0020] Da grande variedade de polióis potencialmente adequados a1) e b), preferidos são os poliéster polióis e polióis (met)acrílicos, híbridos e misturas dos mesmos. Os poliéster polióis adequados podem ser obtidos, por exemplo, pela policondensação de um ou mais compostos de hidroxila di- e/ou funcional superior com um ou mais ácidos carboxílicos di- e/ou funcionais superiores, alquil ésteres C1-C4 e/ou anidridos dos mesmos, opcionalmente em combinação com um ou mais ácidos carboxílicos monofuncionais e/ou alquil ésteres C1-C4 dos mesmos e/ou compostos hidróxi monofuncionais. Exemplos não limitativos de ácidos monocarboxílicos são ácidos alquil carboxílicos lineares ou ramificados compreendendo 4 a 30 átomos de carbono, tais como ácido esteárico, ácido 2- etil-hexanoico e ácido isononanoico. Como exemplos não limitativos,
7 / 43 compostos de hidroxi de função di e/ou superior podem ser um ou mais álcoois selecionados de etilenoglicol, neopentil glicol, trimetilol propano, isocianurato de tri-hidroxietil e pentaeritritol. Como exemplos não limitativos, os ácidos carboxílicos di- e/ou funcionais superiores são um ou mais selecionados do grupo que consiste em ácido adípico, ácido 1,4-ciclo-hexil dicarboxílico, ácido hexahidroftálico, ácido succínico e seus equivalentes funcionais. Os poliéster polióis podem ser preparados a partir de compostos hidróxi de função di- e/ou superior e de ácidos carboxílicos e/ou anidridos e/ou alquil ésteres C1-C4 dos ácidos.
[0021] Os polióis (met)acrílicos adequados podem ser obtidos, por exemplo, pela (co)polimerização de monômeros hidroxifuncionais (met)acrílicos com outros comonômeros etilenicamente insaturados na presença de um iniciador de radical livre. Como um exemplo não limitativo, o poliol (met)acrílico pode incluir resíduos formados a partir da polimerização de um ou mais ésteres hidroxialquílicos de ácido (met)acrílico, tal como, por exemplo, hidroxietil (met)acrilato, hidroxipropil (met)acrilato, hidroxibutil (met)acrilato, ésteres de polietilenoglicol de ácido (met)acrílico, ésteres de polipropilenoglicol de ácido (met)acrílico e polietilenoglicol misto e ésteres de polipropilenoglicol de ácido (met)acrílico. O poliol (met)acrílico compreende adicionalmente de um modo preferido monômeros que não contêm grupos hidroxila, como (met)acrilato de metila, terc-butil (met)acrilato, isobornil (met)acrilato, isobutil (met)acrilato, ciclo-hexil (met)acrilato (substituído), ácido (met)acrílico. O poliol (met)acrílico opcionalmente compreende monômeros de não (met)acrilato, tais como estireno, viniltolueno ou outros derivados de estireno substituídos, ésteres de vinil de ácidos monocarboxílicos (ramificados), ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido crotônico e monoalquilésteres de ácido maleico.
[0022] O poliol a1) usado no componente de poliol e na composição
8 / 43 de acordo com a invenção de um modo preferido tem um peso molecular médio ponderal Mw inferior a 3.500 Dalton, de um modo mais preferido inferior a 3.250, de um modo mais preferido inferior a 3.000 Dalton.
[0023] O número médio do peso molecular Mn do poliol a1) é de um modo preferido inferior a 2.000 Dalton.
[0024] O poliol a1) usado na presente invenção de um modo preferido tem uma polidispersividade Mw/Mn superior a 1, de um modo mais preferido de 1,1 a 6,6, de um modo mais preferido de 1,4 a 4.
[0025] A temperatura de transição vítrea Tg do poliol a1) é de um modo preferido superior a -5⁰C. A temperatura de transição vítrea do poliol a1) não excede, de um modo preferido, 75°C.
[0026] O poliol a1) utilizado no componente de poliol e na composição de acordo com a presente invenção tem um valor de hidroxila, conforme determinado de acordo com ASTM E222-17, na faixa de 80 a 300 mg KOH por grama de poliol, de um modo preferido na faixa de 100 a 250 mg de KOH por grama de poliol e de um modo mais preferido na faixa de 120 a 180 mg de KOH por grama de poliol a1).
[0027] O poliol a1) de acordo com a invenção pode ter qualquer índice de acidez. São preferidos os polióis a1) com um valor de ácido inferior a 20 mg KOH/grama de poliol a1), mais preferido inferior a 10 mg KOH/grama de poliol a1) e o mais preferido inferior a 8 mg KOH/grama de poliol a1) O índice de acidez pode ser determinado de acordo com ISO 3682-
1996.
[0028] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, o poliol a1) é um poliol (met)acrílico, mais particularmente um poliol (met)acrílico com um peso molecular médio ponderal Mw de 1.500 a 4.000 Dalton, de um modo mais preferido de 1.500 a 3.500 Dalton e, de um modo preferido, um número de peso molecular médio Mn de 900 a 2.500 Dalton, de um modo mais preferido inferior a 2.000 Dalton. Tal poliol (met)acrílico a1)
9 / 43 pode ter qualquer composição de monômero. Os preferidos são os polióis (met)acrílicos obtidos a partir de: de 5 a 50, de um modo mais preferido de 10 a 40% em peso de estireno ou monômeros de estireno substituídos, de 10 a 50, de um modo mais preferido de 20 a 45% em peso de monômeros hidróxi funcionais (met)acrílicos de 10 a 70, de um modo mais preferido de 15 a 60% em peso de monômeros de alquil (met)acrilato linear ou ramificado com um grupo alquila compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono de 0 a 20% em peso de monômeros de alquil (met)acrilato linear ou ramificado com um grupo alquila compreendendo de 7 a 20 átomos de carbono de 0 a 5% em peso de ácido (met)acrílico.
[0029] Todas as quantidades são relativas ao peso total dos monômeros.
[0030] De acordo com outra modalidade preferida da invenção, o poliol a1) é um poliéster poliol com um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 3.000 Dalton, de um modo mais preferido de 1.100 a 2.800 Dalton e, de um modo preferido, um número médio de peso molecular Mn de 600 a
1.500 Dalton, de um modo mais preferido inferior a 1.500 Dalton e de um modo mais preferido de 650 a 1.400 Dalton. Tal poliéster poliol a1) pode ter qualquer composição de monômero. Os poliéster polióis preferidos a1) são aqueles obtidos a partir da polimerização de: - de 5 a 58, de um modo mais preferido de 10 a 50% em peso de um ou mais de pelo menos ácidos carboxílicos difuncionais, alquil ésteres C1-C4 dos mesmos e/ou anidridos dos mesmos, - de 42 a 95% em peso de pelo menos compostos hidróxi difuncionais, mais especificamente, o de 0 a 40, de um modo mais preferido de 0 a 30%
10 / 43 em peso de compostos hidróxi difuncionais o de 0 a 49, de um modo mais preferido de 15 a 45% em peso de compostos hidróxi trifuncionais, e o de 0 a 10% em peso de compostos hidróxi tetrafuncionais, e - de 0 a 50, de um modo mais preferido de 0 a 30% em peso de ácido carboxílico monofuncional linear ou ramificado e/ou compostos hidróxi monofuncionais compreendendo 4 a 20 átomos de carbono.
[0031] Todas as quantidades são relativas ao peso total dos monômeros. De um modo mais preferido, a quantidade total de composto hidróxi di-, tri- e opcionalmente tetrafuncional é superior a 42%.
[0032] Por ácidos carboxílicos pelo menos difuncionais, respectivamente compostos hidroxila, entende-se os compostos que compreendem pelo menos 2 grupos de ácido, respectivamente pelo menos 2 OH.
[0033] De acordo com outra modalidade preferida, o poliol a1) compreende uma mistura de mais de um poliol a1), em particular uma mistura de pelo menos um poliol (met)acrílico a1) e pelo menos um poliol poliéster a1) conforme descrito para as modalidades preferidas aqui acima de. Mais particularmente, o poliol a1) é uma mistura de um poliol (met)acrílico com um peso molecular médio ponderal Mw de 1.500 a 4.000 Dalton, de um modo mais preferido de 1.500 a 3.500 Dalton e, de um modo preferido, um peso molecular médio numérico Mn de 900 a 2.500 Dalton, de um modo mais preferido de 900 a 2.000 Dalton e pelo menos um poliéster poliol tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 3.000 Dalton, de um modo mais preferido de 1.100 a 2.800 Dalton e, de um modo preferido, um número de peso molecular médio Mn de 600 a 1.500 Dalton, de um modo mais preferido de 650 a 1.400 Dalton. Qualquer proporção de poliacrilato e poliéster é possível. É preferida uma mistura de 15 a 85, especialmente de 15
11 / 43 a 65% em peso de poliol (met)acrílico e de 15 a 85, especialmente de 35 a 85% em peso de poliéster poliol, em relação à quantidade total de poliol a1).
[0034] De acordo com outra modalidade, o poliol a1) é um denominado poliol poliéster poliacrilato híbrido, em que o poliol (met)acrílico é preparado in situ no poliol poliéster. O poliol (met)acrílico e o poliol poliéster são obtidos, de um modo preferido, com os mesmos monómeros aqui descritos para o poliol (met)acrílico e o poliol poliéster.
[0035] O poliol poliéster poliacrilato híbrido tem de um modo preferido um peso molecular médio ponderal Mw e um peso molecular médio numérico Mn como descrito aqui acima. O poliol híbrido tem de um modo preferido um Mw de 1.500 a 3.500 Dalton. O poliol híbrido tem de um modo preferido um Mn inferior a 2.000 Dalton. Poliéster poliol de poliacrilato híbrido preferido compreende de 15 a 85, especialmente de 15 a 65% em peso de poliol (met)acrílico e de 15 a 85, especialmente de 35 a 85%, em peso de poliéster poliol.
[0036] O poliol b) usado na composição de acordo com a invenção de um modo preferido tem um peso molecular médio ponderal Mw de pelo menos 700 Dalton, de um modo mais preferido de pelo menos 1.000 Dalton. O poliol b) utilizado na composição de acordo com a invenção de um modo preferido tem um peso molecular médio ponderal Mw inferior a 10.000 Dalton, de um modo mais preferido inferior a 9.000 Dalton. O número médio do peso molecular Mn do poliol b) é de um modo preferido superior a 600 Dalton, de um modo mais preferido superior a 1.000 Dalton. O número médio do peso molecular Mn do poliol b) é de um modo preferido no máximo 6.000 Dalton, de um modo mais preferido no máximo 5.000 Dalton.
[0037] A temperatura de transição vítrea Tg do poliol b) é de um modo preferido superior a -80⁰C, de um modo mais preferido superior a - 70⁰C, de um modo mais preferido superior a -60⁰C. A temperatura de transição vítrea do poliol b) normalmente não excede 90°C, de um modo
12 / 43 preferido não 75°C.
[0038] O poliol b) usado na composição de acordo com a presente invenção tem de um modo preferido um valor de hidroxila na faixa de 40 a 400 mg de KOH por grama de poliol, de um modo mais preferido na faixa de 50 a 300 mg de KOH por grama de poliol e o mais preferido na faixa de 80 a 250 mg de KOH por grama de poliol b).
[0039] O poliol b) pode ser igual ao poliol a1) ou pode ser diferente. O poliol b) pode compreender misturas de polióis b) conforme descrito acima para o poliol a1).
[0040] O produto de poliureia a2) é tipicamente preparado pela reação de um poli-isocianato ou seu isocianurato, biureto ou derivado de uretdiona com pelo menos uma mono-amina ou, alternativamente, pela reação de mono- isocianatos eficazes (incluindo di-isocianatos que foram seletivamente reagidos em um lado) com poliaminas. A utilização do prefixo “poli” para poli-isocianatos e poliaminas indica que pelo menos duas das funcionalidades mencionadas estão presentes no respectivo composto “poli”. É de notar que quando um produto de poliureia é preparado pelo produto da reação de aminas com um poli-isocianato, é preferido preparar um produto de diureia ou um produto de triureia.
[0041] Os poli-isocianatos são de um modo preferido selecionados do grupo que consiste em poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralquileno e arileno, de um modo mais preferido do grupo que consiste em poli-isocianatos alifáticos lineares substituídos ou não substituídos (e seus isocianuratos, biuretos, uretdionas) e aralquileno poli-isocianatos substituídos ou não substituídos. Opcionalmente, o poli-isocianato pode conter outros grupos funcionais, tais como, por exemplo, funcionalidades de éter, funcionalidades de éster ou funcionalidades de uretano.
[0042] O poli-isocianato geralmente contém 2 a 40 e de um modo preferido 4 a 12 átomos de carbono entre os grupos NCO. O poli-isocianato
13 / 43 contém de um modo preferido no máximo quatro grupos isocianato, de um modo mais preferido no máximo três grupos isocianato, e de um modo mais preferido dois grupos isocianato. É ainda mais preferido usar um di-isocianato de ciclo-hexileno ou alifático simétrico.
[0043] Exemplos adequados de di-isocianatos são de um modo preferido selecionados do grupo que consiste em tetrametileno-1,4-di- isocianato, pentametileno-1,5-di-isocianato, hexametileno-1,6-di-isocianato (HMDI), trans-ciclo-hexileno-1,4-di-isocianato, diciclo-hexilmetano-4,4’-di- isocianato, 1,5-dimetil-(2,4-[omega]-di-isocianato metil)benzeno, 1,5-dimetil (2,4-[omega]-di-isocianatoetil)benzeno, 1,3,5-trimetil(2,4-[omega]-di- isocianato-metil)benzeno, 1,3,5-trietil(2,4-[omega]-di-isocianatometil) benzeno, di-isocianato de meta-xilileno, di-isocianato de para-xilileno, diciclo-hexil- dimetilmetano-4,4’-di-isocianato, 2,4-tolueno di-isocianato, 2,6-tolueno di-isocianato e difenilmetano-4,4’-di-isocianato (MDI).
[0044] Outros poli-isocianatos adequados são de um modo preferido selecionados do grupo que consiste em poli-isocianatos com base em HMDI, incluindo derivados condensados de HMDI, tais como uretdionas, biuretos, isocianuratos (trímeros) e trímeros assimétricos, etc., muitos dos quais são comercializados como Desmodur® N e Tolonate® HDB e Tolonate® HDT. Os poli-isocianatos particularmente preferidos são selecionados do grupo que consiste em HMDI, seu trímero de isocianurato, seu biureto, trans-ciclo- hexileno-1,4-di-isocianato, para- e meta-xilileno di-isocianato e tolueno di- isocianato.
[0045] De um modo mais preferido, HMDI ou seu isocianurato são selecionados.
[0046] Como será entendido pelo especialista na técnica, também é possível usar poli-isocianatos bloqueados convencionalmente que geram dois ou mais isocianatos in situ, desde que o agente de bloqueio, após a divisão, não impeça a formação do agente de modificação de reologia de acordo com a
14 / 43 invenção. Ao longo deste documento, o termo “poli-isocianato” é usado para denominar todos os poli-isocianatos e compostos geradores de poli- isocianato.
[0047] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, as aminas utilizadas para preparar o produto de poliureia a2) compreendem monoaminas. Muitas monoaminas podem ser usadas em combinação com os poli-isocianatos para criar produtos de reação de poliureia. Podem ser utilizadas aminas alifáticas bem como aromáticas e aminas primárias bem como secundárias.
[0048] De um modo preferido, são utilizadas aminas primárias; destas n-alquilaminas e n-alquilaminas substituídas com éter são particularmente úteis de acordo com esta invenção. Opcionalmente, as aminas podem compreender outros grupos funcionais, tais como grupos hidróxi, grupos éster, grupos uretano. Monoaminas preferidas incluem aminas n-alifáticas, especialmente n-alquilaminas, tais como hexilamina; ciclo-hexilamina; benzilamina; 3-metoxipropilamina; S-alfa-metilbenzilamina e 2-fenetilamina, bem como misturas das mesmas. Os produtos de poliureia especificamente preferidos a2) são os adutos de (derivados de) HMDI e benzilamina e os adutos de (derivados de) HMDI e 3-metoxipropilamina. O uso de diaminas (por exemplo, etilenodiamina) como componente próximo às monoaminas também pode ser uma opção para criar poliureias de alto ponto de fusão. A monoamina ou parte da monoamina usada para preparar o produto de poliureia a2) pode ser uma monoamina quiral e os produtos de poliureia descritos no documento US8207268 são considerados parte desta invenção.
[0049] A reação de formação de poliureia pode ser realizada na presença de um solvente inerte, por exemplo acetona, metil isobutil cetona, N- metil pirrolidona, benzeno, tolueno, xileno, acetato de butila ou um hidrocarboneto alifático, como éter de petróleo, álcoois e água, ou misturas dos mesmos, ou na presença de um aglutinante para a composição final ou
15 / 43 qualquer outro componente da formulação de revestimento. Aqui, o termo “inerte” indica que o solvente não interfere significativamente no processo de formação de poliureia, o que significa que a quantidade de poliureia formada quando o solvente está presente é pelo menos 80% da quantidade produzida quando nenhum solvente está presente.
[0050] Será óbvio que se o aglutinante for altamente reativo com as aminas ou com o isocianato, o aglutinante e aquele composto suscetível específico não podem ser pré-misturados. Pelo termo “altamente reativo” entende-se aqui que mais de 30% da amina ou isocianato suscetível reage com o ligante antes da amina e o isocianato serem misturados a fim de preparar o produto de poliureia a2).
[0051] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, o produto de poliureia a2) é preparado na presença de poliol a1). Isso pode ser feito misturando uma mistura do poliol a1) e do isocianato com a amina ou misturando o isocianato com uma mistura do poliol a1) e dos componentes da amina, ou misturando duas misturas do poliol a1) com os componentes da amina e componentes NCO, respectivamente, ou misturando o isocianato e a amina com o poliol a1) simultaneamente.
[0052] Também é possível que pequenas quantidades de componentes correativos sejam intencionalmente empregados na reação de preparação do produto de poliureia a2) para atuar como modificadores de cristalização e, mais particularmente, para modificar os tamanhos dos cristais por precipitação ou a estabilidade coloidal dos cristais resultantes. Igualmente, dispersantes e outros adjuvantes podem estar presentes em qualquer uma dessas etapas de introdução. A preparação dos produtos de poliureia a2) pode ser realizada de qualquer maneira conveniente, geralmente com os reagentes sendo agitados vigorosamente, em lote ou em processo contínuo. Os componentes da amina podem ser adicionados ao isocianato ou o isocianato pode ser adicionado aos componentes da amina, conforme o que for mais
16 / 43 conveniente.
[0053] Alternativamente, o produto de poliureia a2) pode ser formado em uma reação separada e misturado com o poliol a1), geralmente sob agitação adequada, para formar o componente de poliol a).
[0054] A razão molar relativa amina/isocianato é geralmente entre 0,9 e 1,1, de um modo preferido entre 0,95 e 1,05.
[0055] O tamanho de partícula do produto de poliureia a2) é de um modo preferido inferior a 15 µm, conforme determinado pela ISO 1524.
[0056] O componente de poliol a) de acordo com a invenção pode opcionalmente compreender um ou mais dos compostos orgânicos voláteis a3). Em geral, são compostos com ponto de ebulição à pressão atmosférica de 200⁰C ou menos. Normalmente, a quantidade de componente orgânico volátil a3) é inferior a 64,9% em peso. De um modo preferido, a quantidade de composto orgânico volátil a3) em relação à quantidade total de massa do componente a) é inferior a 40%, de um modo mais preferido inferior a 35%.
[0057] Exemplos de compostos orgânicos voláteis adequados a3) são hidrocarbonetos ou misturas dos mesmos, tais como tolueno, xileno, Solvesso 100, Solvesso 150, cetonas, terpenos, tais como dipenteno ou óleo de pinho; hidrocarbonetos halogenados, como diclorometano; éteres, tais como éter dimetílico de etilenoglicol; ésteres, tais como acetato de etilo, propionato de etila, acetato de n-butila; ésteres de éter, tais como acetato de metoxipropila, butil glicol acetato e propionato de etoxietila; álcoois, tais como n-butanol e 2-etil-hexanol. Também podem ser utilizadas misturas destes compostos.
[0058] O componente de poliol a) pode conter ainda outros compostos, especialmente aditivos ou auxiliares comumente usados em composições de revestimento. Estes podem compreender aditivos que são comumente usados em pequenas quantidades para melhorar certas propriedades importantes da tinta, geralmente menos de 5% em peso. Esses aditivos podem compreender uma parte volátil que compreende um solvente
17 / 43 com um ponto de ebulição à pressão atmosférica de 200⁰C ou menos e uma parte não volátil. Exemplos de tais aditivos são tensoativos, auxiliares de dispersão de pigmentos, agentes de nivelamento, agentes umectantes, agentes anti-cratera, agentes antiespuma, estabilizadores de calor, estabilizadores de luz, absorvedores de UV e antioxidantes.
[0059] A quantidade de tais compostos é geralmente de 0 a 5, de um modo preferido de 0 a 3, e de um modo mais preferido de 0 a 1% em peso da quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2) e, se presente, composto orgânico volátil a3).
[0060] O componente de poliol a) de um modo preferido não contém quantidades substanciais de um poliol diferente do poliol a1), conforme definido aqui acima (a seguir denominado poliol R), especialmente um poliol com um Mw superior a 4.000 Dalton e/ou um Mn superior a 2.500 Dalton. Em particular, a quantidade de poliol R diferente do poliol a1) no componente de poliol a) de acordo com a invenção é inferior à quantidade de poliol a1). A quantidade de poliol R no componente de poliol a) de acordo com a invenção é de um modo preferido inferior a 40, de um modo mais preferido inferior a 30 e de um modo mais preferido inferior a 15% em peso da quantidade total de poliol a1), poliol R e produto de poliureia a2).
[0061] A quantidade de poliol a1) no componente de poliol a) de acordo com a invenção é geralmente de 90 a 99,9, de um modo preferido de 90 a 98% em peso em relação ao peso total do poliol a1) e do componente poliureia a2.
[0062] A quantidade de poliol a1) no componente de poliol a) de acordo com a invenção é normalmente de 35 a 95, de um modo preferido de 50 a 90, de um modo mais preferido de 50 a 80% em peso. A quantidade de poliol a1) é de um modo preferido pelo menos 55, de um modo mais preferido pelo menos 60% em peso.
[0063] A quantidade de produto de poliureia a2) no componente de
18 / 43 poliol é de um modo preferido entre 0,3 e 10% em peso, de um modo mais preferido entre 1 a 10% em peso. A quantidade de produto de poliureia a2) no componente de poliol a) é de um modo mais preferido de pelo menos 2,0% em peso
[0064] Particularmente preferido é um componente de poliol compreendendo entre 50 e 80% de poliol a1), de 0,3 a 10% de produto de poliureia a2) e de 15 a 40% de composto orgânico volátil a3).
[0065] A composição reticulável de acordo com a invenção compreende além de um ou mais componentes de poliol a) de acordo com a invenção como descrito acima, opcionalmente pelo menos um poliol b) e pelo menos um componente de reticulação c). A composição reticulável de acordo com a invenção compreende de um modo preferido pelo menos um poliol b), em particular como descrito aqui acima. A composição reticulável de acordo com a invenção de um modo mais preferido compreende pelo menos poliol b) selecionado de poliéster polióis e polióis (met)acrílicos, híbridos de poliéster poliol de poliacrilato e misturas dos mesmos.
[0066] De acordo com uma modalidade preferida, a composição reticulável compreende um componente de poliol a) compreendendo pelo menos dois polióis a1) mais particularmente um poliol (met)acrílico e um poliéster poliol ou um componente de poliol a) compreendendo um poliol poliéster poliacrilato híbrido ou compreende pelo menos dois componentes poliol a), em particular um componente de poliol a) compreendendo um poliol (met)acrílico a1) e um componente de poliol a) compreendendo um poliéster poliol a1) como descrito para as modalidades preferidas aqui acima. Mais particularmente, um poliol (met)acrílico com um peso molecular médio ponderal Mw de 1.500 a 4.000 Dalton, de um modo mais preferido de 1.500 a
3.500 Dalton e, de um modo preferido, um peso molecular médio numérico Mn de 900 a 2.500 Dalton, de um modo mais preferido de 900 a 2.000 Dalton e um poliéster poliol tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a
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3.000 Dalton, de um modo mais preferido de 1.100 a 2.800 Dalton e, de um modo preferido, um número médio de peso molecular Mn de 600 a 1.500 Dalton, de um modo mais preferido de 650 a 1.400 Dalton. Qualquer proporção é possível. É preferida uma mistura de componentes de poliol a) ou polióis a1) de modo que a quantidade total de poliol a1) compreenda de 15 a 85, em particular de 15 a 65% em peso de poliol (met)acrílico e de 15 a 85, em particular de 35 a 85% em peso de poliéster poliol.
[0067] A quantidade total de componente de poliol a) usada na composição total é geralmente tal que a composição compreende de 5 a 60%, de um modo preferido de 5 a 50, e de um modo mais preferido de 10 a 30% em peso de poliol a1) em relação à quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c) e, se presente, catalisador d).
[0068] A quantidade de componente de poliol a) usada na composição de acordo com a invenção é de um modo preferido tal que a porcentagem em peso do produto de poliureia a2) está na faixa entre 0,1 e 3% da quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c) e, se presente, catalisador d), mais preferido entre 0,2 e 2,5%, mais preferido entre 0,3 e 2%.
[0069] A soma do poliol a1) e b) presente na composição está de um modo preferido na faixa de 10 a 89, de um modo mais preferido 20 a 80, de um modo mais preferido 30 a 70, por cento em peso com base na quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c) e, se presente, catalisador d).
[0070] A composição reticulável de um modo preferido não contém quantidades substanciais de um componente de poliol (componente de poliol R) compreendendo um componente poliureia e um poliol R diferente do poliol a1) como definido aqui acima, especialmente um poliol tendo um Mw superior a 4.000 Dalton e/ou um Mn superior a 2.500 Dalton. Em particular, a quantidade de componente de poliol R diferente do componente de poliol a)
20 / 43 de acordo com a invenção utilizada na composição total é tal que a quantidade de poliol R) é inferior à quantidade de poliol a1). De um modo preferido, a quantidade de componente de poliol R é tal que o de poliol R é inferior a 40, de um modo mais preferido inferior a 30 e de um modo mais preferido inferior a 15% em peso da quantidade total de poliol a1), poliol R e produto de poliureia a2).
[0071] O componente agente de reticulação c) geralmente compreende um composto oligomérico ou polimérico com pelo menos dois grupos funcionais reagíveis com o poliol a) e/ou b). O agente de reticulação c) é de um modo preferido selecionado a partir de agentes de reticulação de amino, tais como resinas de melamina-formaldeído e resinas baseadas em formaldeído, isocianatos ou isocianatos bloqueados ou misturas de agentes de reticulação de amino com isocianatos (bloqueados).
[0072] As resinas de melamina-formaldeído são muito conhecidas e comercializadas há muito tempo, podendo ser obtidas na allnex com os nomes comerciais CYMEL® e SETAMINE®. Estas resinas de melamina- formaldeído, opcionalmente em solução nos correspondentes solventes orgânicos, compreendem produtos com vários graus de metilolação, graus de eterificação ou graus de condensação (monocíclico ou policíclico). As resinas de reticulação de amino preferidas são vendidas sob os nomes de CYMEL 202, CYMEL 232, CYMEL 235, CYMEL 238, CYMEL 254, CYMEL 266, CYMEL 267, CYMEL 272, CYMEL 285, CYMEL 301, CYMEL 303, CYMEL 325, CYMEL 327, CYMEL 350, CYMEL 370, CYMEL 701, CYMEL 703, CYMEL 736, CYMEL 738, CYMEL 771, CYMEL 1141, CYMEL 1156, CYMEL 1158, CYMEL 1168, CYMEL NF 3041, CYMEL NF 2000, CYMEL NF 2000A, SETAMINE US-132- 71, SETAMINE US- 134 BB-57, SETAMINE US-138 BB-70, SETAMINE US-144 BB-60, SETAMINE US-146 BB-72, SETAMINE US-148 BB-70 e misturas dos mesmos. Particularmente preferidos são SETAMINE US-138 BB-70,
21 / 43 CYMEL 327, CYMEL NF 2000 e CYMEL NF 2000A e misturas dos mesmos.
[0073] O componente agente de reticulação c) também pode compreender um composto de isocianato com pelo menos dois grupos -NCO (isocianato) livres. Os agentes de reticulação de isocianato são bem conhecidos e extensivamente descritos na técnica. O composto de isocianato é geralmente selecionado a partir de poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos compreendendo pelo menos 2 grupos –NCO e misturas dos mesmos. O agente de reticulação c) é então de um modo preferido selecionado a partir de hexametileno di-isocianato, 2,4,4-trimetil hexametileno di-isocianato, 1,2-ciclo-hexileno di-isocianato, 1,4-ciclo- hexileno di-isocianato, 4,4’-diciclo-hexileno di-isocianato metano, 3,3’- dimetil-4,4’-diciclo-hexileno di-isocianato metano, norbornano di-isocianato, m- e p-fenileno di-isocianato, 1,3- e 1,4-bis (isocianato metil) benzeno, xilileno di-isocianato, α,α,α’,α’-tetrametil xilileno di-isocianato (TMXDI), 1,5-dimetil-2,4-bis (isocianato metil) benzeno, 2,4- e 2,6-tolueno di- isocianato, 2,4,6-tolueno tri-isocianato, 4,4’-difenileno di-isocianato metano, 4,4’-difenileno di-isocianato, naftaleno-1,5-di-isocianato, isoforona di- isocianato, 4-isocianatometil-1,8-octametileno di-isocianato e misturas dos poli-isocianatos acima mencionados. Outros agentes de reticulação de isocianato preferidos são os adutos de poli-isocianatos, por exemplo, biuretos, isocianuratos, imino-oxadiazinedionas, alofanatos, uretdionas e misturas dos mesmos. Exemplos de tais adutos são o aduto de duas moléculas de di- isocianato de hexametileno ou di-isocianato de isoforona para um diol, como etilenoglicol, o aduto de 3 moléculas de di-isocianato de hexametileno para 1 molécula de água, o aduto de 1 molécula de trimetilol propano para 3 moléculas di-isocianato de isoforona, o aduto de 1 molécula de pentaeritritol a 4 moléculas de di-isocianato de tolueno, o isocianurato de di-isocianato de hexametileno (disponível sob o nome comercial DESMODUR® (E) N3390
22 / 43 ou TOLONATE® HDT-LV, TOLONATE® HDT-90, uma mistura de a uretdiona e o isocianurato de hexametileno di-isocianato, sob o nome comercial DESMODUR® N3400, o alofanato de hexametileno di-isocianato, disponível sob o nome comercial DESMODUR® LS 2101, e o isocianurato de di-isocianato de isoforona, disponível sob o nome comercial VESTANAT® T1890. Além disso, (co) polímeros de monômeros funcionais de isocianato, tais como α,α’-dimetil-m-isopropenil benzil isocianato são adequados para uso. Se desejado, também é possível usar poli-isocianatos modificados hidrofobicamente ou hidrofilicamente para conferir propriedades específicas ao revestimento.
[0074] O componente agente de reticulação c) também pode compreender isocianatos bloqueados quando os agentes de bloqueio com uma temperatura de desbloqueio suficientemente baixa são usados para bloquear qualquer um dos componentes agentes de reticulação de poli-isocianato c) mencionado acima. Nesse caso, o componente agente de reticulação c) é substancialmente livre de compostos contendo grupos isocianato não bloqueados e a composição reticulável pode ser formulada como formulação de um componente. Os agentes de bloqueio que podem ser usados para preparar um componente de isocianato bloqueado são bem conhecidos pelo especialista.
[0075] Geralmente, a porcentagem em peso do componente agente de reticulação c) para a soma do poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), componente agente de reticulação c) e se houver catalisador d) na composição, está entre 10 e 89%, de um modo preferido entre 20 e 80%.
[0076] A composição reticulável pode compreender opcionalmente um catalisador d) para catalisar a reação entre os grupos -OH do poliol a1) e/ou b) e o agente de reticulação c). O especialista na técnica saberá que o tipo de catalisador d) dependerá, em geral, do tipo de componente agente de reticulação. Em uma modalidade, o catalisador d) é um ácido orgânico, mais
23 / 43 particularmente selecionado a partir de ácidos sulfônicos, ácidos carboxílicos, ácidos fosfóricos e/ou ésteres fosfóricos ácidos. Os preferidos são os ácidos sulfônicos. Exemplos de ácidos sulfônicos adequados são ácido dodecilbenzenossulfônico (DDBSA), ácido dinonilnaftalenodissulfônico (DNNSA), ácido para-toluenossulfônico (pTSA). Um catalisador ácido também pode ser usado na forma bloqueada. Como resultado, como é sabido, é obtida uma melhoria, por exemplo, no prazo de validade das composições que compreendem catalisadores bloqueados. Exemplos de agentes adequados para bloquear catalisadores de ácido são aminas, tais como aminas alquiladas terciárias ou heterocíclicas. Os catalisadores de ácido sulfônico bloqueados podem ser, por exemplo, DDBSA bloqueado, DNNSA bloqueado ou p-TSA bloqueado. Este bloqueio dos catalisadores de ácido sulfônico ocorre, por exemplo, da mesma forma via aminas, tais como aminas alquiladas terciárias ou heterocíclicas, tais como 2-amino-2-metilpropanol, di-isopropanolamina, dimetiloxazolidina ou trimetilamina, por exemplo. Alternativamente, NH3, opcionalmente dissolvido em um solvente orgânico ou em água, pode ser usado para bloquear os catalisadores de ácido sulfônico. Também é possível o uso de catalisadores de ácido sulfônico bloqueados covalentemente. Neste caso, o bloqueio ocorre usando agentes de bloqueio de ligação covalente, como compostos de epóxi ou compostos de epoxi-isocianato, por exemplo. Catalisadores de ácido sulfônico bloqueados desses tipos são descritos em detalhes na publicação da patente US Pat. No. 5.102.961. Os catalisadores estão disponíveis, por exemplo, sob o nome comercial CYCAT® (da allnex) ou NACURE®, e podem ser usados diretamente na composição da invenção.
[0077] Em outra modalidade, o catalisador d) é um catalisador à base de metal. Metais preferidos no catalisador à base de metal incluem estanho, bismuto, zinco, zircônio e alumínio. Os catalisadores à base de metal preferidos d) são complexos de carboxilato ou acetilacetonato dos metais acima mencionados. Catalisadores à base de metal preferidos d)
24 / 43 opcionalmente usados na presente invenção são estanho, bismuto e carboxilatos de zinco, mais especificamente preferidos são dilaurato de dimetil estanho, diversato de dimetil estanho, dioleato de dimetil estanho, dilaurato de dibutil estanho, dilaurato de dioctil estanho e octoato de estanho, zinco 2-etil-hexanoato, neodecanoato de zinco, 2-etil-hexanoato de bismuto, neodecanoato de bismuto. Também adequados são maleatos de dialquil estanho e acetatos de dialquil estanho. Também é possível usar misturas e combinações de catalisadores à base de metal, misturas de catalisadores ácidos (bloqueados) e misturas de catalisadores à base de metal com catalisadores ácidos (bloqueados).
[0078] Normalmente, o catalisador d) está presente na composição de acordo com a invenção em uma quantidade entre 0 e 10, de um modo preferido de 0,001 a 5, de um modo mais preferido de 0,002 a 5, de um modo mais preferido de 0,005 a 1% em peso da quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c) e catalisador d).
[0079] A composição de acordo com a invenção pode compreender opcionalmente um ou mais de um composto orgânico volátil e). Os compostos orgânicos voláteis adequados e) podem ser selecionados entre aqueles descritos em a3) como descrito aqui acima. A natureza de tal composto orgânico volátil e) pode ser a mesma ou diferente daquela usada no componente de poliol a). Normalmente, a composição de acordo com a invenção pode ser diluída com tais compostos orgânicos voláteis para uma determinada aplicação, em particular pulverização, viscosidade. A viscosidade da aplicação pode ser determinada com um reômetro de acordo com ASTM D4287. Em geral, a quantidade de composto orgânico volátil a3) + e) presente na composição é tal que se obtém uma viscosidade de aplicação, medida a 25°C, entre 20 e 200 mPa.s a uma taxa de cisalhamento de 1000 s-1, de um modo preferido entre 40 e 160 mPa.sa 1000 s-1, de um modo mais preferido entre 70 e 120 mPa.s a 1000s-1. De um modo preferido, a
25 / 43 composição de revestimento de acordo com a invenção compreende menos de 500 g/l de composto orgânico volátil a3) + e) com base na composição total, de um modo mais preferido menos de 480 g/l, e de um modo mais preferido 420 g/l ou menos em viscosidade de aplicação.
[0080] O componente de poliol a) ou composição reticulável de acordo com a presente invenção também pode compreender um diluente reativo. Os diluentes reativos geralmente são compostos líquidos monoméricos ou oligoméricos compreendendo pelo menos 1 grupo -OH e são usados para reduzir a viscosidade da composição reticulável total e que podem reagir com o agente de reticulação c). De um modo preferido, os diluentes reativos não são voláteis (tendo um ponto de ebulição superior a 200°C à pressão atmosférica) e, portanto, não contribuem para o teor orgânico volátil total da composição. Opcionalmente, o componente de poliol a) compreende um diluente reativo em uma quantidade entre 0 a 45% em peso em relação à quantidade total de poliol a1), composto de poliureia a2) e diluente reativo. Opcionalmente, a composição de acordo com a invenção compreende um diluente reativo em uma quantidade entre 0 a 20% em peso em relação à quantidade total de poliol a1), composto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c), se presente catalisador d) e diluente reativo.
[0081] Além dos componentes descritos acima, outros compostos podem estar presentes na composição reticulável de acordo com a presente invenção. Esses compostos podem ser resinas ligantes f) diferentes do poliol a1) ou poliol b), opcionalmente compreendendo grupos reativos que podem ser reticulados com os supracitados polióis a1) ou b) e/ou agentes de reticulação c). Exemplos de tais outros compostos são resinas cetonas e compostos com funções amino latentes, tais como oxazolidinas, cetiminas, aldiminas e diiminas. Estes e outros compostos são conhecidos pelo especialista e são mencionados, int. al., em US 5214086. A quantidade de tais ligantes é geralmente inferior a 30% em peso.
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[0082] A composição reticulável pode compreender ainda outros ingredientes, aditivos ou auxiliares comumente usados em composições de revestimento. Estes podem compreender aditivos que são comumente usados em pequenas quantidades para melhorar certas propriedades importantes da tinta, geralmente menos de 5% em peso. Esses aditivos podem compreender uma parte volátil que compreende um solvente com um ponto de ebulição à pressão atmosférica de 200⁰C ou menos e uma parte não volátil. Exemplos de tais aditivos são, por exemplo, tensoativos, auxiliares de dispersão de pigmentos, agentes de nivelamento, agentes umectantes, agentes anti-cratera, agentes antiespuma, estabilizadores de calor, estabilizadores de luz, absorvedores de UV e antioxidantes.
[0083] A composição reticulável também pode ser uma composição pigmentada. Nesse caso, pigmentos e cargas estão presentes na composição. Um pigmento normalmente é um componente sólido com baixa solubilidade no meio da tinta, adicionado à composição para dar cor. Um enchimento normalmente também é um componente sólido com baixa solubilidade no meio da tinta, adicionado à composição para melhorar outros parâmetros da tinta, como aumentar o volume da tinta ou prover propriedades anticorrosivas.
[0084] O teor não volátil da composição de acordo com a invenção na aplicação, especialmente pulverização, viscosidade, geralmente dita como o teor de sólido, é de um modo preferido pelo menos 50% em peso com base na composição total, de um modo mais preferido superior a 50% em peso e muito de um modo preferido superior a 55% em peso ou mesmo superior a 60% em peso. Aqui, o teor de sólidos na viscosidade da aplicação é calculado pela Eq (I). Teor de sólidos = soma do peso de [(poliol a1) + produto de poliureia a2) + poliol b) + agente de reticulação c) + catalisador d) + outro aglutinante f) + diluente reativo + partes não voláteis de aditivos)]/[peso total da composição pulverizável - peso dos pigmentos - peso dos enchimentos] (I)
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[0085] A composição de revestimento de acordo com a invenção compreende de um modo preferido de 0,1 a 10, de um modo preferido de 0,2 a 3, de um modo mais preferido de 0,3 a 2% do peso do produto de poliureia a2), de 10 a 89, de um modo preferido de 20 a 80, de um modo mais preferido de 30 a 70% em peso de poliol a1) mais poliol b), de 10 a 89, de um modo preferido de 20 a 80% do peso do agente de reticulação c), opcionalmente, de 0,001 a 10, de um modo preferido de 0,002 a 5, de um modo mais preferido de 0,005 a 1% do peso do catalisador d) com base na quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c) e, se presente, catalisador d).
[0086] A composição de revestimento compreende de um modo preferido de 50 a 95% em peso de uma quantidade total de componente de poliol a), poliol b), agente de reticulação c) e, se presente, catalisador d), com base na quantidade total da composição de revestimento.
[0087] A presente invenção, portanto, também se refere a um processo em que pelo menos um componente de poliol a) de acordo com a invenção é adicionada a uma composição ou formulação de revestimento juntamente com pelo menos um outro oligômero reticulável ou polímero e/ou pelo menos um agente de reticulação.
[0088] A composição reticulável pode ser adequadamente preparada por um processo que compreende a mistura do componente de poliol a) com poliol b), agente de reticulação c) e o catalisador d), para uma composição de um componente. Alternativamente, a composição reticulável pode ser preparada por um processo que compreende misturar o componente de poliol a) com poliol b) e o catalisador d) para formar um componente aglutinante e misturar o dito componente aglutinante com o agente de reticulação c) para uma composição de dois componentes.
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[0089] Como é usual, nos casos em que o agente de reticulação c) é um agente de reticulação funcional de isocianato, com composições reticuláveis compreendendo um ligante funcional hidróxi e um agente de reticulação funcional isocianato, a composição de acordo com a invenção tem um tempo de vida limitado. Portanto, a composição pode ser adequadamente provida como uma composição de múltiplos componentes, por exemplo, como uma composição de dois componentes ou como uma composição de três componentes, em que o componente de poliol a) e poliol b) por um lado e o agente de reticulação c) por outro lado, são partes de pelo menos dois componentes diferentes. Portanto, a invenção também se refere a um kit de peças para a preparação de uma composição reticulável, compreendendo um módulo de aglutinante compreendendo pelo menos um componente de poliol a), pelo menos um poliol b) e, opcionalmente, pelo menos um catalisador d) um módulo de reticulação compreendendo pelo menos um agente de reticulação c).
[0090] Alternativamente, o kit de peças pode compreender três componentes, compreendendo um módulo de aglutinante compreendendo o componente de poliol a) e poliol b), um módulo de reticulação compreendendo o agente de reticulação c), e um módulo de diluente que compreende um diluente orgânico volátil, em que o catalisador d) pode ser distribuído pelos módulos i), ii) ou iii), e em que pelo menos um dos módulos compreende opcionalmente o catalisador d).
[0091] Nos casos em que o agente de reticulação c) não reage prontamente à temperatura de armazenamento com poliol a1) e/ou poliol b),
29 / 43 por exemplo, quando o agente de reticulação c) compreende resinas de melamina-formaldeído e/ou grupos de isocianato bloqueados, todos os componentes a) - d) pode ser provido em uma parte.
[0092] Os outros componentes da composição reticulável podem ser distribuídos de diferentes maneiras ao longo dos módulos, conforme descrito acima, desde que os módulos exibam a estabilidade de armazenamento necessária. Os componentes da composição reticulável que reagem uns com os outros durante o armazenamento, de um modo preferido não são combinados em um módulo. Se desejado, os componentes da composição de revestimento podem ser distribuídos em ainda mais módulos, por exemplo 4 ou 5 módulos.
[0093] A composição reticulável da invenção provê revestimentos com nivelamento e aparência melhorados, apresentam uma excelente resistência à flacidez e provê outras propriedades de revestimentos relevantes bem equilibradas, como dureza, resistência química, flexibilidade e durabilidade.
[0094] A composição reticulável da invenção pode ser aplicada a qualquer substrato. O substrato pode ser, por exemplo, metal, por exemplo, ferro, aço, folha de flandres e alumínio, plástico, madeira, vidro, material sintético, papel, couro, concreto ou outra camada de revestimento. A outra camada de revestimento pode ser constituída pela composição de revestimento da presente invenção ou pode ser uma composição de revestimento diferente. As composições de revestimento da presente invenção mostram uma utilidade particular como vernizes, revestimentos de base, revestimentos superiores pigmentados, revestimentos básicos e enchimentos.
[0095] A composição reticulável de acordo com a invenção é muito adequada para uso como um verniz. Um verniz é essencialmente livre de pigmentos e é transparente para a luz visível. No entanto, a composição de verniz pode compreender agentes de fosqueamento, por exemplo, agentes de
30 / 43 fosqueamento à base de sílica, para controlar o nível de brilho do revestimento.
[0096] Quando a composição reticulável da invenção é um verniz, é de um modo preferido aplicada sobre um revestimento de base que confere cor e/ou efeito. Nesse caso, o verniz forma a camada superior de um revestimento de laca multicamadas, como normalmente aplicado no exterior de automóveis. O revestimento de base pode ser um revestimento de base à base de água ou um revestimento de base à base de solvente. A composição reticulável da presente invenção também é adequada como acabamento pigmentado para revestir objetos como pontes, oleodutos, instalações industriais ou edifícios, instalações de petróleo e gás ou navios. As composições são particularmente adequadas para acabamento e retoque de automóveis e veículos de transporte de grande porte, como trens, caminhões, ônibus e aviões. Em geral, a composição reticulável da presente invenção pode ser aplicada por pulverização, pincel, estiramento ou qualquer outro método para transferir uma composição para um substrato.
[0097] Portanto, a invenção também se refere a um método para prover um revestimento, de um modo preferido um revestimento para pelo menos uma parte de um veículo de transporte, de um modo mais preferido um revestimento para pelo menos uma parte da superfície externa de um veículo de transporte, em que o método compreende o etapas de aplicação de uma composição de revestimento de acordo com a invenção a pelo menos uma parte de um veículo de transporte e cura da composição de revestimento aplicada, de um modo preferido em uma faixa de temperatura de 5 a 180°C. Os versados na técnica saberão que a temperatura de cura dependerá do tipo de agente de reticulação c) e pode, por exemplo, ser realizada entre 80 e 180°C ou de um modo mais preferido entre 100 e 160°C.
[0098] A composição de revestimento de acordo com a presente invenção foi considerada particularmente adequada para uso em composições
31 / 43 de verniz reticuláveis usadas em processos de revestimento usando diferentes camadas de revestimento em que o número de etapas de alta cura por cozimento é reduzido em comparação com um processo de revestimento de multicamadas padrão. Os processos de revestimento com número reduzido de etapas de alta cura de cozimento são mais econômicos no que se refere ao consumo de tinta e energia em comparação com as formas padrão de aplicação, em que geralmente uma camada de revestimento básico é aplicada em um revestimento de eletrodeposição, seguido por uma primeira etapa de alta cura de cozimento, e subsequente aplicação de um camada revestimento base aquoso, vaporização a seco, aplicação de uma camada de verniz e segunda cura de alto cozimento. A cura de alto cozimento é frequentemente realizada a 140 ou mesmo 160°C. Em contraste, um processo com número reduzido de etapas de alta cura de cozimento é frequentemente distinguido pela eliminação da camada de revestimento básico, bem como a primeira etapa de alta cura de cozimento. Em vez disso, em um processo de revestimento com número reduzido de etapas de alta cura por cozimento, uma primeira camada aquosa colorida é aplicada em um substrato, como um metal, opcionalmente compreendendo uma camada de eletrodeposição, seguida por vaporização a seco, aplicação de uma camada de revestimento base aquoso, outra vaporização a seco e aplicação de uma camada de revestimento base aquoso seguido por uma etapa de cura de alto cozimento para todas as camadas simultaneamente. Aqui, a vaporização a seco é geralmente curto, normalmente menos de 1 hora, e realizado em temperatura mais baixa, muitas vezes até apenas até 80°C.
[0099] Verificou-se que o componente de poliol a) é particularmente adequado para formular composições reticuláveis, mais particularmente composições de verniz, quando combinadas com agente de reticulação c), opcionalmente poliol b), e opcionalmente catalisador d), para uso em processo de revestimento com número reduzido de cozer etapas de cura, dando boa
32 / 43 aparência, excelente resistência ao flacidez e muito boa resistência química. Foi particularmente surpreendente verificar que o uso do componente de poliol a) de acordo com a invenção produziu composições reticuláveis, mais particularmente composições de verniz, com boa aparência, excelente resistência à flacidez e muito boa resistência química em um processo de revestimento com número reduzido de alta cura por cozimento etapas quando combinado com poliol b), agente de reticulação c) do tipo de agentes de reticulação amino e um catalisador d) do tipo de ácidos sulfônicos bloqueados.
[00100] A invenção, portanto, também se refere a um método para prover um revestimento, de um modo preferido um revestimento para pelo menos uma parte da superfície de um veículo de transporte, de um modo mais preferido um revestimento para pelo menos uma parte da superfície externa de um veículo de transporte, em que o método compreende as etapas de aplicação de uma primeira camada aquosa colorida sobre um substrato, em particular um metal, opcionalmente compreendendo uma camada de eletrodeposição, seguida por vaporização a seco, em seguida, a aplicação de uma camada de revestimento base aquoso, outra vaporização a seco e depois da aplicação de um camada de verniz compreendendo a composição de revestimento de acordo com a presente invenção como descrito aqui acima, seguido por uma etapa de cura de alto cozimento para todas as camadas simultaneamente. A vaporização a seco é geralmente curta, de um modo preferido no máximo 1 hora, e realizada a temperatura mais baixa, frequentemente até apenas 90°C, de um modo preferido até 80°C. A cura por cozimento elevado é frequentemente realizada a uma temperatura de pelo menos 80°C, de um modo preferido pelo menos 120°C, de um modo mais preferido pelo menos 140°C. A cura de alto cozimento é de um modo preferido no máximo 180°C.
[00101] Neste método de acordo com a invenção, é preferido usar um
33 / 43 poliacrilato poliéster poliol a1) híbrido ou pelo menos dois polióis diferentes a1), em particular um poliéster poliol a1) e um poliol (met)acrílico a1) como descrito aqui acima. Neste método, também é preferido usar pelo menos dois polióis b), em particular um poliéster poliol e um poliol (met)acrílico como descrito acima. A composição compreende de um modo mais preferido uma mistura de polióis a1) e/ou polióis b) de modo que compreenda de 15 a 65% em peso de poliol (met)acrílico e de 35 a 85% em peso de poliéster poliol com base na quantidade total de poliol a1) e poliol b).
[00102] A presente invenção se refere adicionalmente aos revestimentos e substratos revestidos obtidos usando as composições de acordo com a invenção ou pelos métodos de acordo com a invenção como descrito aqui acima. Esses revestimentos combinam uma aparência muito boa combinada com outras propriedades como dureza, resistência química, flexibilidade e durabilidade e os torna particularmente adequados para aplicações automotivas. Exemplos
[00103] A Tg foi determinada usando o calorímetro Mettler DSC 822E de acordo com DEN EN ISO 16805 e ISO 11357. Uma amostra de 7-12 mg foi primeiro aquecida bem acima da Tg a 120⁰C. Esta temperatura foi mantida por 5 minutos, após os quais a temperatura foi reduzida a pelo menos 60⁰C abaixo da Tg esperada em 10 minutos. Posteriormente, a amostra foi aquecida a 120⁰C com aumento de temperatura de 10⁰C/minuto. A Tg é a temperatura na interseção da tangente da linha de base e a tangente na inclinação negativa máxima em um gráfico do fluxo de calor versus temperatura.
[00104] O peso molecular e a distribuição do peso molecular foram determinados de acordo com ASTM D 3593 por Cromatografia de Permeação em Gel usando padrões de poliestireno, mais particularmente usando cromatografia de exclusão de tamanho. O aparelho de exclusão de tamanho usado foi um sistema Alliance que consiste em uma bomba, amostrador
34 / 43 automático e desgaseificador de He (Degasys DG-1210 da Uniflows), equipado com uma coluna PLgel 5μm MIXED-C 600 x 7,5 mm e uma coluna de guarda Plgel 5 μm (50 x 7,5 mm - Laboratórios de Polímero). O forno da coluna (Separations Analytical Instruments) foi regulado para 30°C. Tetrahidrofurano (THF - Extra Dry, Biosolve 206347) + 2% de ácido acético (Baker 6052) foi usado como eluente a um caudal de 0,8 ml/min. Dissulfeto de carbono (Backer) foi usado como um marcador. Um índice de refração Waters 410 foi usado como detector. O volume de injeção foi de 100 µl a uma concentração de 1,5 mg/ml. Padrões de poliestireno (Polymer Laboratories, Easical PS-1, 2010-0501 (faixa M 580 g/mol - 8.500.000 g/mol) e Easical PS- 2, 2010-0601 (faixa M 580 g/mol - 400.000 g/mol)) foram usados para calibração usando um polinômio de terceira ordem. O software usado para a análise de dados foi o Empower (Waters). Em um gráfico da fração em peso eluída versus o peso molecular assim obtido, o Mn é o peso molecular no qual 50% das moléculas escaparam e o Mw é o peso molecular no qual 50% da massa total escapou.
[00105] Resina 1: Um poliol (met)acrílico com um valor de hidroxila de 132 mg KOH/g (em teor não volátil), um valor de ácido de 2,4 mg KOH/g (em teor não volátil), um Mw 2.867 e um Mn 1.303 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de -4⁰C, foi preparada a partir da polimerização de uma mistura de ácido acrílico, hidroxietil metacrilato, butil acrilato, butil metacrilato e estireno. O poliol (met)acrílico foi dissolvido em acetato de butila produzindo uma solução com um teor não volátil de 78% em peso.
[00106] Resina 2: Um poliol (met)acrílico com um valor de hidroxila era 120 mg KOH/g (no teor não volátil), um valor ácido de 12 mg KOH/g (no teor não volátil), um Mw 8.350 e um Mn 2.640 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de -4⁰C foi preparada a partir da polimerização de uma mistura de ácido metacrílico, acrilato de hidroxipropila, acrilato de butila, metacrilato de metila e estireno. O poliol (met)acrílico foi dissolvido em Solvesso 100
35 / 43 produzindo uma solução com um teor não volátil de 70% em peso.
[00107] Resina 3: Um poliol (met)acrílico com um valor de hidroxila de 92 mg KOH/g (em teor não volátil), um valor de ácido de 17 mg KOH/g (em teor não volátil), um Mw 8.300 e um Mn 2.560 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de 19⁰C foi preparada a partir da polimerização de uma mistura de ácido metacrílico, hidroxietil metacrilato, butil acrilato e estireno. Este poliol (met)acrílico foi dissolvido em Solvesso 100 produzindo uma solução com um teor não volátil de 65% em peso.
[00108] Resina 4: Um poliéster poliol com um valor de hidroxila de 229 mg KOH/g (no teor não volátil), um valor de ácido de 4,5 mg KOH/g (no teor não volátil), um Mw 2.138 e um Mn 1.094 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de 7⁰C foi preparada a partir da polimerização de uma mistura de anidrido hexa-hidroftálico, ácido isononanoico, neopentil glicol, trimetilol propano e anidrido maleico. Este poliéster poliol foi dissolvido em acetato de butila produzindo uma solução com um teor não volátil de 76% em peso.
[00109] Resina 5: Um poliéster poliol com um valor de hidroxila de 104 mg KOH/g (no teor não volátil), um valor de ácido de 10 mg KOH/g (no teor não volátil), um Mw 5.000 e um Mn 1.850 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de -13⁰C foi preparada a partir da polimerização de uma mistura de anidrido ftálico, ácido isononanoico, ácido esteárico, glicerol, um éster glicidílico de ácido versático 10, trimetilol propano e anidrido maleico. Este poliéster poliol foi dissolvido em xileno produzindo uma solução com um teor não volátil de 76% em peso.
[00110] Resina 6: Um poliol (met)acrílico com um valor de hidroxila de 145 mg KOH/g (em teor não volátil), um valor de ácido de 3,9 mg KOH/g (em teor não volátil), um Mw 3.415 e um Mn 1.695 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de -37⁰C, foi preparada a partir da polimerização de uma mistura de 25% em peso de ácido acrílico de 2-etil-hexil acrilato, 30% em peso de hidroxietil acrilato, 25% em peso de metacrilato de butila e 20 %
36 / 43 em peso de estireno. O poliol (met)acrílico foi dissolvido em acetato de butila produzindo uma solução com um teor não volátil de 72,6% em peso.
[00111] Resina 7: Um poliéster poliol com um valor de hidroxila de cerca de 300 mg KOH/g (no teor não volátil), um valor de ácido inferior a 3 mg KOH/g (no teor não volátil), um Mw 849 e um Mn 610 (GPC, padrão de poliestireno) e uma Tg de -66⁰C foi preparada. Exemplo 1: Componente de poliol I compreendendo um composto de poliureia
[00112] Em um recipiente de vidro de 5 litros, equipado com uma camisa de temperatura e um agitador, a resina 1 foi carregada e aquecida a 30°C. Benzilamina foi então adicionada ao vaso reacional e a mistura foi homogeneizada durante 10 a 15 minutos e subsequentemente arrefecida com água gelada. A velocidade do agitador foi aumentada para 750 rpm e di- isocianato de hexametileno diluído com acetato de butila foi adicionado. A mistura reaccional foi agitada durante 30 minutos e posteriormente diluída com acetato de butila até um teor de sólidos de 66,3%. O componente de poliol I continha 4,6% em peso de produto de poliureia e 61,7% em peso de poliol poliacrilato. O tamanho de partícula do aduto de poliureia determinado usando o método ISO 1524 verificou-se ser inferior a 15 µm. Exemplo comparativo 2R: componente de poliol II
[00113] O Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo fato de que a Resina 1 foi substituída pela Resina 3. O componente de poliol II tinha um teor de sólidos de 60% em uma mistura de Solvesso 100 e acetato de butila e continha 3,8% em peso de produto de poliureia e 56,2% em peso de poliol poliacrilato. O tamanho de partícula do aduto de poliureia determinado usando o método ISO 1524 verificou-se ser inferior a 15 µm. Exemplo comparativo 3R: Componente de poliol III
[00114] O Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo fato de que a Resina 1 foi substituída por Resina 5 e butil acetato como solvente para diluição foi
37 / 43 substituído por Solvesso 150 (mistura de solventes aromáticos). O componente de poliol III tinha um teor de sólidos de 52% em uma mistura de xileno e Solvesso 150 e continha 2,8% em peso de produto de poliureia e 49,2% em peso de poliéster poliol. O tamanho de partícula do aduto de poliureia determinado usando o método ISO 1524 verificou-se ser inferior a 15 µm. Exemplo 4: componente de poliol IV
[00115] O Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo fato de que a Resina 1 foi substituída pela Resina 4. O componente de poliol IV tinha um teor de sólidos de 71% e continha 4% em peso de produto de poliureia e 67% em peso de poliéster poliol. O tamanho de partícula do aduto de poliureia determinado usando o método ISO 1524 verificou-se ser inferior a 15 µm. Exemplos 5 e 6 e Exemplo Comparativo 7R
[00116] Composições de verniz com viscosidade de pulverização muito similar foram preparadas misturando os componentes de poliol do Exemplo 1, respectivamente Exemplo Comparativo 2, com Resina 1, Resina 2 respectivamente e com agentes de reticulação, catalisadores, solventes e aditivos como mostrado na Tabela 1. A composição do solvente e a quantidade de nível de catalisador NACURE 5414 de cada uma das formulações individuais foram otimizados previamente a fim de obter a melhor aparência equilibrada, dureza e resistência ao xileno. Além disso, as formulações foram compostas em relação à quantidade de resina de poliureia de forma que a resistência à flacidez de cada tinta fosse comparável. As tintas foram diluídas com Solvesso 100 até uma viscosidade de pulverização constante a 1000s-1. Tabela 1.* Exemplo 5 6 7R Resina 1 37,0 Resina 2 37,8 38,51 Componente de poliol I do exemplo 1 14,1 13,1 Componente de poliol II do exemplo comparativo 2R 11,9 SETAMINE® US-138 BB-70 23,1 21,5 20,7 Acetato butílico 2,7 2,5 0,2
38 / 43 Exemplo 5 6 7R NACURE® 5414 0,55 0,5 0,25 n-butanol 2,9 2,7 2,6 BYK® 315N 0,2 0,2 0,2 BYK® 310 0,05 0,05 0,05 Butil glicol acetato 2,7 2,5 2,4 TINUVIN®123 0,5 0,5 0,5 TINUVIN®384-2 0,5 0,5 0,5 Xileno 2,2 5,25 7,6 Solvesso 100 13,5 12,9 15,0 Teor de Sólidos (%) 55,3 51,4 49,3 Viscosidade de pulverização a 1000s-1 (mPa.s) 113 111 112 * todos os valores estão em gramas, exceto quando especificado de outra forma Solução SETAMINE ® US-138 BB-70 de resina de melamina-formaldeído não plastificada, de altíssima reatividade e teor de sólidos de 70%, provida pela allnex. BYK® 315N é uma solução de polimetil alquil siloxano modificado com poliéster em 2- fenoxietanol e acetato de 2-metoxi-1-metiletila. BYK® 310 é um aditivo de superfície que contém silicone. NACURE® 5414 um catalisador de éster de ácido sulfônico bloqueado polimérico. SOLVESSO® 100 é uma mistura de solventes aromáticos.
[00117] O teor de sólidos foi calculado de acordo com a Eq. (I).
[00118] Essas formulações foram aplicadas à temperatura ambiente por pulverização eletrostática sobre um revestimento base aquoso preto de cor sólida disponível comercialmente. Propriedades de aparência como o valor de equilíbrio, Wd, ondas longas e ondas curtas foram então medidas. A dureza, a elasticidade e a resistência ao xileno e à corrosão ácida foram determinadas em revestimentos do tipo verniz pulverizados por aplicação pneumática em painéis Gardobond 26S/60/OC. A flacidez foi determinada pulverizando a formulação pneumaticamente sobre uma folha de flandres.
[00119] Em cada caso, os revestimentos foram curados durante 24 minutos a 140°C.
[00120] Wd, ondas longas e ondas curtas foram medidas usando um Byk Wavescan Dual. O valor de equilíbrio foi calculado a partir dos valores de Wb e Wd obtidos com um Byk Wavescan Dual de acordo com a Eq. (II).
[00121] O limite de flacidez foi determinado pulverizando a composição reticulável em um painel de folha de flandres de 47 x 30 cm. Na metade do comprimento, o painel continha 13 orifícios com diâmetro de 1 cm,
39 / 43 com distância de 2,5 cm entre os orifícios. A formulação reticulável foi pulverizada em tal painel com uma espessura de camada crescente da esquerda para a direita. O comprimento de cada um dos rasgos sob os orifícios e a espessura da camada acima de cada orifício foram determinados após a cura da tinta. Posteriormente, o comprimento do rasgo foi plotado em relação à espessura da camada de revestimento. Aqui, a espessura da camada é relatada quando o comprimento do rasgo era de 20 mm.
[00122] A dureza Persoz foi medida em uma sala climatizada a 23°C e 55 +/- 5% de umidade relativa. A dureza foi medida com um pêndulo acc. Persoz conforme descrito em ASTM D 4366.
[00123] A resistência à corrosão ácida foi determinada colocando gotículas em solução aquosa de H2SO4 a 10% em um revestimento curado. Durante 20 minutos, foi colocada 1 gota a cada minuto, de forma que a primeira gota ficasse em contato com o revestimento por 20 minutos e a última gota por apenas 1 minuto. Posteriormente, todo o ácido foi lavado pela água e o revestimento foi inspecionado quanto a danos. O tempo para o primeiro dano foi relatado.
[00124] A resistência ao xileno foi determinada de acordo com a ISO
2812.
[00125] A elasticidade foi determinada de acordo com DIN 53156.
[00126] Os resultados são mostrados na Tabela 2. Tabela 2. Exemplo 5 6 7R Valor de equilíbrio (cura horizontal) 0,3 0,7 2,7 Wb (cura vertical) 23,2 27,7 29,3 Onda longa (cura vertical) 8,6 7,6 8,9 Ondas curtas (cura vertical) 17,1 20,6 23,8 Dureza Persoz @ 40 µm 279 274 284 Flacidez (rasgo = 20 mm) (µm) 48 46 44 Resistência ao xileno Excelente Excelente Excelente Resistência à corrosão ácida Muito boa Muito boa Muito boa Elasticidade Muito boa Muito boa Muito boa
[00127] Os dados demonstram claramente que a aparência (conforme expresso pela combinação do valor de Equilíbrio, onda longa e onda curta
40 / 43 Wb) dos Exemplos 5 e 6 é muito melhor em comparação com o Exemplo 7R, ou seja, especialmente o valor de Equilíbrio, bem como a onda curta, é muito menor. É surpreendente que esta aparência melhorada seja acompanhada por resistência à flacidez similar ou mesmo melhorada do Exemplo 5 em comparação com o Exemplo Comparativo 7R. As outras propriedades importantes, como dureza Persoz, resistência ao xileno e à corrosão ácida e elasticidade, são todas similares. Em conclusão, a formulação do Exemplo 5 provê uma aparência muito melhorada com outras propriedades similares ou melhoradas e é, portanto, um revestimento muito melhor equilibrado. Exemplos 8 e Exemplo Comparativo 9R
[00128] Esses exemplos mostram as vantagens da presente invenção usada em um processo de acordo com a invenção que contém apenas uma etapa de alta cura por cozimento.
[00129] Nesses exemplos, as formulações de verniz foram preparadas como mostrado na Tabela 3.
[00130] A viscosidade da pulverização de aplicação foi mantida constante a 100 mPa.s a 1000s-1. As formulações de tinta dos Exemplos 8 e 9R exibiram resistência similar à flacidez. Tabela 3. Exemplo 8 9R Resina 1 39,9 39,1 Resina 4 64,3 62,9 Resina 7 134,4 131,5 Componente de poliol I do exemplo 1 126,9 Componente de poliol II do exemplo comparativo 2R 138,9 Componente de poliol III do exemplo comparativo 3R 187,7 Componente de poliol IV do exemplo 4 140,7 CYMEL® 327 204,7 200,4 CYMEL® NF 2000A 48,6 47,6 CYCAT® 600 3,4 3,4 Amônia (25% em água) 2,2 2,2 BYK® 315N 2,5 2,4 BYK® 310 0,6 0,6 Acetato butílico 9,5 9,3 Solvesso 150 59,6 Solvesso 100 43,2 Xileno 32,2 Butanol 33,2 32,5 Acetato butílico 54,1 141,5 CYMEL®327 e CYMEL® NF 2000A são agentes de reticulação amino providos pela allnex. CYCAT® 600 é um catalisador de ácido orgânico provido pela allnex
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[00131] Aplicação das composições em um substrato usando um processo com número reduzido de etapas de alta cura por cozimento: uma base comercial à base de água 1 foi pulverizada e, após um tempo de vaporização a seco de 3 minutos à temperatura ambiente, uma base comercial preta 2 foi aplicada úmido sobre úmido. Após 7 minutos de vaporização a seco à temperatura ambiente, o sistema foi aquecido a 80°C durante 10 minutos. Subsequentemente, uma formulação de verniz foi aplicada, seguida por 10 minutos de vaporização a seco à temperatura ambiente e o sistema completo foi subsequentemente curado a 140°C durante 24 minutos. Propriedades de aparência como o valor de equilíbrio, Wb, fosqueamento, DOI e ondas curtas foram então medidas usando um Byk Wavescan Dual. Além disso, a dureza Persoz foi determinada em revestimentos do tipo verniz pulverizados por aplicação pneumática em painéis Gardobond 26S/60/OC. Os resultados são exibidos na Tabela 4. Tabela 4. Exemplo 8 9R Teor de Sólidos (%) 60,8 59,5 Wb. 27,6 30,5 fosqueamento 2,1 3,6 Valor do equilíbrio 0,9 1,7 Onda curta 17,6 20,6 DOI 92,2 91,0 Dureza Persoz @ 43 µm 306 276
[00132] Os dados mostram claramente que as formulações de verniz compreendendo componentes de poliol de acordo com a invenção, resultam em uma aparência muito melhor, conforme expresso por sua menor fosqueamento, menor Wb, menor valor de equilíbrio, maior DOI e menor onda curta. A aparência do exemplo 8 era melhor, apesar de seu teor sólido similar. Surpreendentemente, a dureza Persoz de uma formulação de acordo com a invenção era similar ou mesmo superior em comparação com formulações compreendendo poliol que não estavam de acordo com a invenção. Exemplo comparativo 10R: componente de poliol V
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[00133] O Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo fato de que a Resina 1 foi substituída pela Resina 6. O componente de poliol V tinha um teor de sólidos de 73% e continha 5,9% em peso de produto de poliureia e 67,1% em peso de poliacrilato poliol. Verificou-se que o tamanho de partícula do aduto de poliureia determinado usando o método ISO 1524 é inferior a 15 µm. Exemplo 11 e Exemplo Comparativo 12R
[00134] As formulações de verniz foram preparadas de acordo com a Tabela 5. As formulações foram aplicadas por pulverização. A viscosidade da pulverização foi mantida constante a 100 mPa.s a 1000s-1. A resistência à flacidez das três formulações na Tabela 5 foi similar. As medições foram realizadas em espessura de camada seca similar. Tabela 5. Exemplo 11 12R. Resina 1 26,3 26,3 Resina 4 42,3 42,3 Resina 7 88,4 88,4 Componente de poliol I do exemplo 1 84,2 Componente de poliol IV do exemplo 4 92,1 Componente de poliol V do exemplo comparativo 10R 166,6 CYMEL® 327 134,7 134,7 CYMEL® NF 2000A 32,0 32,0 CYCAT® 600 2,3 2,3 Amônia (25% em água) 1,5 1,5 BYK® 315N 1,6 1,6 BYK® 310 0,4 0,4 Acetato butílico 111,7 111,7 n-butanol 21,8 21,8
[00135] A dureza Persoz, a elasticidade Erichsen e a resistência ao xileno foram determinadas em revestimentos do tipo verniz pulverizados por aplicação pneumática em painéis Gardobond 26S/60/OC. O brilho 20° foi medido em um verniz pulverizado sobre um revestimento base aquoso preta comercial. A onda curta e o valor de equilíbrio foram determinados após a aplicação de acordo com o processo de revestimento mencionado no Exemplo 8, usando um Byk Wavescan Dual. Tabela 6. Exemplo 11 12R. Teor sólido na viscosidade de pulverização (%) 63 64 Dureza Persoz 306 227 Elasticidade Erichsen (mm) 7,0 6,4
43 / 43 Exemplo 11 12R. Resistência ao xileno boa moderada Brilho - 20° 90 89 Ondas curtas (cura horizontal) 21 24 Valor de equilíbrio (cura vertical) -0,7 -1,3
[00136] Os dados na Tabela 6 mostram claramente que o Exemplo Comparativo 12R contendo Componente Poliol V resultou em revestimentos muito mais macios em comparação com o Exemplo 11 contendo componentes de Poliol I e IV de acordo com a invenção. Além disso, a onda curta (cura horizontal) foi maior e o equilíbrio foi mais negativo, ambos indicando que a aparência era pior em comparação com o Exemplo 11. Além disso, a resistência ao xileno do revestimento obtido no Exemplo Comparativo 12R era pior.
[00137] Em conclusão, o Exemplo 11 mostra a melhor aparência combinada com outras propriedades em nível similar ou ainda mais alto em comparação com o Exemplo Comparativo 12R. Foi particularmente surpreendente que o Exemplo 11 mostrou uma aparência melhorada combinada com um alto valor de brilho e maior dureza Persoz.
Claims (19)
1. Componente de poliol, caracterizado pelo fato de que compreende • pelo menos 35% em peso de um poliol a1) tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 4.000 Dalton, um peso molecular médio numérico Mn de 600 a 2.500 Dalton, um valor de hidroxila entre 80 e 300 mg KOH/g de resina e uma temperatura de transição vítrea Tg de -10 a 90⁰C, e • entre 0,1 e 10% em peso de produto de poliureia a2) como agente reológico.
2. Componente de poliol de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poliol a1) tem um Mw inferior a 3.000 Dalton e uma temperatura de transição vítrea Tg superior a -5⁰C.
3. Componente de poliol de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o poliol a1) é selecionado a partir de poliéster polióis, polióis (met)acrílicos e misturas ou híbridos dos mesmos.
4. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o poliol a1) é um poliol (met)acrílico com um peso molecular médio ponderal Mw de 1.500 a 4.000 Dalton e um peso molecular médio numérico Mn de 900 a 2.500 Dalton.
5. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o poliol a1) é um poliol (met)acrílico obtido a partir de: - de 5 a 50% em peso de estireno ou monômeros de estireno substituídos, - de 10 a 50% em peso de monômeros (met)acrílicos funcionais contendo hidróxi - de 10 a 70% em peso de monômeros de alquil (met)acrilato linear ou ramificado com um grupo alquila compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono - de 0 a 20% em peso de monômeros de alquil (met)acrilato linear ou ramificado com um grupo alquila compreendendo de 7 a 20 átomos de carbono - de 0 a 5% em peso de ácido (met)acrílico.
6. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o poliol a1) é um poliéster poliol tendo um peso molecular médio ponderal Mw de 1.000 a 3.000 Dalton e um peso molecular médio numérico Mn inferior a 1.500 Dalton.
7. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 ou 6, caracterizado pelo fato de que o poliol a1) é um poliéster poliol obtido a partir da polimerização de: - de 5 a 58% em peso de um ou mais de, pelo menos, ácidos carboxílicos difuncionais, alquil ésteres C1-C4 dos mesmos e/ou anidridos dos mesmos, - de 42 a 95% em peso de pelo menos compostos hidróxi difuncionais, mais especificamente, de 0 a 40% em peso de compostos hidróxi difuncionais de 0 a 49% em peso de compostos hidróxi trifuncionais, e de 0 a 10% em peso de compostos hidróxi tetrafuncionais, e - de 0 a 50% em peso de ácido carboxílico monofuncional linear ou ramificado e/ou composto hidróxi compreendendo 4 a 20 átomos de carbono.
8. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o produto de poliureia a2) é um produto de ureia formado a partir da reação de um poli-isocianato ou seu isocianurato, biureto ou derivado de uretdiona, com pelo menos uma monamina.
9. Componente de poliol de acordo com a reivindicação 8,
caracterizado pelo fato de que o poli-isocianato é selecionado a partir do grupo de hexametileno-1,6-di-isocianato (HMDI), seu trímero de isocianurato ou seu biureto, trans-ciclo-hexileno-1,4-di-isocianato, para- e meta-xilileno di-isocianato e tolueno di-isocianato e/ou em que a mono-amina é uma amina primária selecionada de aminas n-alifáticas, especialmente n-alquilaminas tais como hexilamina; ciclo-hexilamina; benzilamina; 3-metoxipropilamina; S- alfa-metilbenzilamina e 2-fenetilamina, bem como misturas das mesmas.
10. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o produto de poliureia a2) é preparado na presença do poliol a1).
11. Componente de poliol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a quantidade de poliol a1) no componente de poliol a) é de 50 a 90% em peso e compreende menos de 40% em peso de um poliol R diferente do poliol a1) em relação ao peso total de poliol a1), poliol R) e composto de poliureia a2).
12. Composição reticulável, caracterizada pelo fato de que compreende a) pelo menos um componente de poliol a), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, b) opcionalmente, pelo menos um poliol b) que pode ser igual ou diferente do poliol a1), o dito poliol b) tendo pelo menos 2 grupos -OH livres c) um agente de reticulação que pode reagir com polióis a1) e/ou b), e d) opcionalmente, um catalisador para catalisar a reação entre os grupos -OH do dito poliol a1) e/ou b) e o dito agente de reticulação c).
13. Composição reticulável de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o poliol b) está presente e tem um Mw de 700 a
10.000 Dalton e uma temperatura de transição vítrea Tg entre -80 e 90°C.
14. Composição reticulável de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada pelo fato de que o poliol b) é selecionado a partir de poliéster polióis e polióis (met)acrílicos, híbridos de poliéster poliol de poliacrilato e misturas dos mesmos.
15. Composição reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação c) é selecionado a partir de resinas agentes de reticulação de amino, isocianatos ou isocianatos bloqueados ou misturas de resinas agentes de reticulação de amino com isocianatos (bloqueados).
16. Composição reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 15, caracterizada pelo fato de que possui um teor de sólidos de pelo menos 50% em peso, de um modo preferido superior a 55% em peso, na viscosidade de aplicação.
17. Composição reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 16, caracterizada pelo fato de que compreende • de 0,1 a 10, de um modo preferido de 0,2 a 3, de um modo mais preferido de 0,3 a 2% do peso do produto de poliureia a2), • de 10 a 89, de um modo preferido de 20 a 80, de um modo mais preferido de 30 a 70% do peso de poliol a1) mais poliol b), • de 10 a 89, de um modo preferido de 20 a 80% do peso do agente de reticulação c), • opcionalmente, de 0,001 a 10, de um modo preferido de 0,002 a 5, de um modo mais preferido de 0,005 a 1% do peso do catalisador d) com base na quantidade total de poliol a1), produto de poliureia a2), poliol b), agente de reticulação c) e, se presente, catalisador d).
18. Método para prover um revestimento, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de aplicar uma composição de revestimento, como definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 17, a pelo menos parte de um veículo de transporte e de curar a composição de revestimento aplicada a uma temperatura na faixa de 5 a 180°C.
19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de aplicar uma primeira camada aquosa colorida em um metal, opcionalmente, compreendendo uma camada de eletrodeposição, seguida por vaporização a seco a uma temperatura inferior a 90°C, em seguida, de aplicar uma camada de revestimento base aquoso, uma outra vaporização a seco a uma temperatura inferior a 90°C e após de aplicar uma camada de verniz compreendendo a composição de revestimento como definida em qualquer uma das reivindicações 12 a 17, seguida por uma etapa de curar por alto cozimento todas as camadas simultaneamente a uma temperatura na faixa de 80 a 180°C.
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| US5102961A (en) | 1989-01-05 | 1992-04-07 | King Industries | Isocyanate modified blocked sulfonic acid ester as a crosslinking catalyst |
| US5214086A (en) | 1991-09-04 | 1993-05-25 | Basf Corporation | Coating compositions which may be ambient cured |
| AU718129B2 (en) * | 1995-05-02 | 2000-04-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Scratch-resistant coating composition |
| DE69732039T2 (de) * | 1996-10-16 | 2005-12-15 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Filmbildende bindemittel für beschichtungszusammensetzungen und diese enthaltende beschichtungszusammensetzungen |
| DE19725188A1 (de) * | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US7585924B2 (en) * | 2002-07-11 | 2009-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pressurized high temperature polymerization process and polymerization system used therein |
| DE10346157A1 (de) | 2003-10-04 | 2005-05-12 | Basf Coatings Ag | Flüssige Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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| ATE493454T1 (de) | 2005-06-28 | 2011-01-15 | Nuplex Resins Bv | Polyharnstoffprodukt als thixotropes rheologiemodifizierendes mittel |
| BRPI0614825B1 (pt) * | 2005-08-17 | 2017-11-14 | Akzo Nobel Coatings International B. V | Coating composition containing a polyisocyanate and a polyole |
| EP2292675A1 (de) * | 2009-09-08 | 2011-03-09 | BYK-Chemie GmbH | Polyharnstoffe als Rheologiesteuerungsmittel |
| CN104080868B (zh) | 2012-02-03 | 2017-07-18 | 巴斯夫涂料有限公司 | 透明涂层涂料组合物、制备方法和用途 |
| US10597554B2 (en) | 2014-04-17 | 2020-03-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Primer coating composition |
| MX2017016476A (es) * | 2015-06-15 | 2018-05-17 | Basf Coatings Gmbh | Metodo para recubrir llantas, y recubrimientos repelentes de la suciedad y resistentes al polvo de los frenos resultantes. |
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